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JPH0650690A - Method for manufacturing fin for heat exchanger having undercoating excellent in waterproof adhesion - Google Patents

Method for manufacturing fin for heat exchanger having undercoating excellent in waterproof adhesion

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Publication number
JPH0650690A
JPH0650690A JP3168139A JP16813991A JPH0650690A JP H0650690 A JPH0650690 A JP H0650690A JP 3168139 A JP3168139 A JP 3168139A JP 16813991 A JP16813991 A JP 16813991A JP H0650690 A JPH0650690 A JP H0650690A
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JP
Japan
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water
soluble
organic polymer
film
aqueous solution
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Granted
Application number
JP3168139A
Other languages
Japanese (ja)
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JP2805113B2 (en
Inventor
Katsumi Tanaka
克美 田中
Masaaki Mizoguchi
政秋 溝口
Eizo Isoyama
永三 礒山
Masaaki Ito
晶明 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nihon Parkerizing Co Ltd
Altemira Co Ltd
Original Assignee
Nihon Parkerizing Co Ltd
Showa Aluminum Corp
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Publication date
Priority to JP2049733A priority Critical patent/JPH0630728B2/en
Application filed by Nihon Parkerizing Co Ltd, Showa Aluminum Corp filed Critical Nihon Parkerizing Co Ltd
Priority to JP3168139A priority patent/JP2805113B2/en
Publication of JPH0650690A publication Critical patent/JPH0650690A/en
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高湿度環境下においても、表面側の親水性皮
膜と、下地皮膜との耐水密着性がきわめて良好で、すぐ
れた親水性を長期間持続することができ、従って、熱交
換効率が大幅に増大するうえに、成形性が良好で、プレ
ス金型の摩耗が少ない、耐水密着性に優れた下地皮膜を
有する熱交換器用フィンの製造方法を提供する。 【構成】 第1工程において、アルミニウム製フィン材
の表面に、スルホン酸基またはその塩が導入された水溶
性有機高分子樹脂と、水溶性架橋剤とを含む水溶液を塗
布し、加熱して、下地皮膜を形成し、第2工程におい
て、下地皮膜の表面に、水溶性有機高分子化合物(C)
と、カルボニル基を有する低分子有機化合物(B)とを
含む水溶液を塗布し、加熱して、有機系親水性皮膜を形
成する。
(57) [Summary] [Purpose] Even in a high humidity environment, the water-resistant adhesion between the hydrophilic film on the surface side and the underlying film is extremely good, and excellent hydrophilicity can be maintained for a long time. Provided is a method for manufacturing a fin for a heat exchanger having an undercoating film which has excellent heat exchange efficiency, excellent moldability, little wear of a press die, and excellent water-resistant adhesion. [Structure] In the first step, an aqueous solution containing a water-soluble organic polymer resin having a sulfonic acid group or a salt thereof introduced and a water-soluble cross-linking agent is applied to the surface of the aluminum fin material and heated, An undercoat is formed, and in the second step, the water-soluble organic polymer compound (C) is formed on the surface of the undercoat.
And an aqueous solution containing a low molecular weight organic compound (B) having a carbonyl group are applied and heated to form an organic hydrophilic film.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、耐水密着性に優れた
下地皮膜を有する熱交換器用フィンの製造方法に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a fin for a heat exchanger having an undercoating film excellent in water resistance and adhesion.

【0002】この明細書において、アルミニウムとは、
アルミニウムおよびアルミニウム合金を含むものとす
る。
In this specification, aluminum means
It shall include aluminum and aluminum alloys.

【0003】[0003]

【従来の技術】従来、熱交換器用アルミニウム製フィン
材の下地処理の技術としては、種々のものが提案されて
いる。例えば従来、合成樹脂と金属含有化合物とを含む
処理剤を用いてアルミニウム・フィン材を下地処理する
ことにより、耐食性、成形性、耐熱黄変性にすぐれた下
地処理フィン材を製造する方法が知られている(例えば
特開昭62−247866号公報参照)。
2. Description of the Related Art Conventionally, various techniques have been proposed for the surface treatment of aluminum fin materials for heat exchangers. For example, conventionally, there is known a method for producing an under-treated fin material excellent in corrosion resistance, moldability, and heat yellowing by subjecting an aluminum fin material to an under-treatment with a treating agent containing a synthetic resin and a metal-containing compound. (See, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 62-247866).

【0004】また従来、下地皮膜を構成する有機高分子
樹脂中に水ガラス(アルカリケイ酸塩)を非水溶化させ
る硬化剤を含有させる下地処理を行なったのち、下地皮
膜付きフィン材を珪酸塩の水溶液で処理する親水化処理
法が知られている。
Further, conventionally, after performing a base treatment in which an organic polymer resin constituting the base coating contains a curing agent for making water glass (alkali silicate) insoluble in water, the fin material with the base coating is treated with a silicate. A hydrophilic treatment method of treating with an aqueous solution is known.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来法
のように、有機高分子樹脂を主成分とする下地皮膜上に
水ガラス皮膜を形成した場合、著しく高湿度環境に放置
されたり、あるいはプレス工程において水ガラス皮膜に
外力がかゝったりすると、水ガラス皮膜が少しずつ脱落
するという事態が生じ、これがエバポレータ等熱交換器
の外観不良や親水性劣化の問題につながった。また脱落
した水ガラス片によるプレス金型の摩耗も懸念されると
いう問題があった。
However, when a water glass film is formed on an undercoating film containing an organic polymer resin as a main component as in the conventional method, the water glass film is left in a remarkably high humidity environment, or the pressing process is performed. When an external force was applied to the water glass film in the above, the water glass film gradually fell off, which led to problems such as poor appearance and hydrophilicity deterioration of heat exchangers such as evaporators. Further, there is a problem that the press mold may be worn by the water glass pieces that have fallen off.

【0006】この発明の目的は、上記の従来技術の問題
を解決し、高湿度環境下においても、表面側の親水性皮
膜と、下地皮膜との密着性(耐水密着性)がきわめて良
好で、ひいてはすぐれた親水性を長期間持続することが
でき、従って、フィンに付着した水滴は、たちまち膜状
に広がって流下除去され、水滴付着によって通風抵抗が
増大するようなことがなく、熱交換効率が大幅に増大す
るうえに、成形性が良好で、プレス金型の摩耗が少な
い、耐水密着性に優れた下地皮膜を有する熱交換器用フ
ィンの製造方法を提供しようとするにある。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and the adhesiveness (waterproof adhesiveness) between the hydrophilic film on the surface side and the underlying film is extremely good even in a high humidity environment. As a result, the excellent hydrophilicity can be maintained for a long period of time, and therefore, the water droplets attached to the fins are spread in a film form and immediately flowed down to be removed. In addition to significantly increasing the heat resistance, it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a fin for a heat exchanger having a base film which has good moldability, little wear of a press die, and excellent water-resistant adhesion.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】この発明の熱交換器用フ
ィンの製造方法は、上記の目的を達成するために、アル
ミニウム製フィン材の表面に、スルホン酸基(−SO3
H)またはその塩が導入された水溶性有機高分子樹脂
と、水溶性架橋剤とを含む水溶液を塗布し、この水溶液
が塗布されたフィン材を加熱して、スルホン化水溶性有
機高分子樹脂と架橋剤とを反応させることにより、アル
ミニウム製フィン材の表面に下地皮膜を形成する第1工
程と、下地皮膜の表面に、水溶性有機高分子化合物
(C)と、カルボニル基を有する低分子有機化合物
(B)とを含む水溶液を塗布し、この水溶液が塗布され
た下地皮膜付きフィン材を加熱して、水溶性有機高分子
化合物(C)と低分子有機化合物(B)とを反応させる
ことにより、有機系親水性皮膜を形成する第2工程とよ
りなることを特徴としている。
In order to achieve the above object, the method of manufacturing a fin for a heat exchanger of the present invention has a sulfonic acid group (--SO 3
H) or its salt-introduced water-soluble organic polymer resin, and an aqueous solution containing a water-soluble crosslinking agent are applied, and the fin material coated with this aqueous solution is heated to produce a sulfonated water-soluble organic polymer resin. The first step of forming an undercoat on the surface of the aluminum fin material by reacting the resin with a cross-linking agent, and a water-soluble organic polymer compound (C) and a low molecule having a carbonyl group on the surface of the undercoat. An aqueous solution containing an organic compound (B) is applied, and the fin material with an undercoat coated with the aqueous solution is heated to react the water-soluble organic polymer compound (C) with the low molecular weight organic compound (B). This is characterized by comprising a second step of forming an organic hydrophilic film.

【0008】上記において、アルミニウム製フィン材
は、所要長さを有する平板の状態で処理および加工をす
ることができるが、とくにコイル状の状態で連続的に処
理および加工をするのが好適である。
In the above description, the aluminum fin material can be processed and processed in the form of a flat plate having a required length, but it is particularly preferable that the fin material is continuously processed and processed in the form of a coil. .

【0009】この発明の方法における上記第1工程にお
いて、スルホン酸基(−SO3 H)が導入されるべき有
機高分子樹脂としては、つぎのものがあげられる。
Examples of the organic polymer resin into which the sulfonic acid group (—SO 3 H) is to be introduced in the first step in the method of the present invention include the following.

【0010】(i) 酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン等のビニル系重合体およびその共重合体で、スル
ホン酸基が導入されたもの。
(I) Vinyl-based polymers such as vinyl acetate, vinyl chloride and vinylidene chloride, and their copolymers having sulfonic acid groups introduced therein.

【0011】(ii) アクリル酸、メタクリル酸およびそ
のエステル、アクリルアミド等のアクリル系重合体およ
びその共重合体で、スルホン酸基が導入されたもの。
(Ii) Acrylic acid, methacrylic acid and esters thereof, acrylic polymers such as acrylamide, and copolymers thereof into which sulfonic acid groups have been introduced.

【0012】(iii) スチレン系、オレフィン系、ウレタ
ン系、ポリエステル系、アルキッド系、 エポキシ系
重合体およびその共重合体で、スルホン酸基が導入され
たもの。
(Iii) Styrene-based, olefin-based, urethane-based, polyester-based, alkyd-based, epoxy-based polymers and their copolymers having sulfonic acid groups introduced.

【0013】(iv)合成ゴム系で、スルホン酸基が導入さ
れたもの。
(Iv) A synthetic rubber system having a sulfonic acid group introduced.

【0014】なお、この明細書においては、スルホン酸
基が導入された合成ゴムも、便宜上、スルホン酸基が導
入された水溶性有機高分子樹脂に含めて記載するものと
する。
In this specification, the synthetic rubber having a sulfonic acid group introduced is also described as a water-soluble organic polymer resin having a sulfonic acid group introduced for convenience.

【0015】ここで、上記重合体にスルホン酸基を導入
するには、一般に、つぎの2つの方法がある。
Here, in order to introduce a sulfonic acid group into the above polymer, there are generally the following two methods.

【0016】第1に、スルホン酸基を有するモノマーを
重合ないし共重合する方法。
First, a method of polymerizing or copolymerizing a monomer having a sulfonic acid group.

【0017】ここで、スルホン酸基を有するモノマーと
しては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸および
2−アクリルアミド−2メチルプロパンスルホン酸等が
あげられる。
Here, examples of the monomer having a sulfonic acid group include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid and 2-acrylamido-2 methyl propane sulfonic acid.

【0018】第2に、重合体または共重合体にスルホン
化剤を作用させて、スルホン酸基をあとから導入する方
法。
Secondly, a method in which a sulfonating agent is allowed to act on the polymer or copolymer to introduce a sulfonic acid group later.

【0019】ここで、スルホン化剤としては、一般に重
亜硫酸のナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム
塩等の重亜硫酸の塩が用いられるが、場合によっては亜
硫酸ガスを用いて、系中で重亜硫酸塩を調整し、それを
反応に供することもできる。
Here, as the sulfonating agent, bisulfite salts such as sodium salt, potassium salt and ammonium salt of bisulfite are generally used. In some cases, bisulfite is used in the system by using sulfite gas. Can also be prepared and used for the reaction.

【0020】なお、反応にさいしては反応促進剤とし
て、酸化物を併用することが好ましく、これには、例え
ば過硫酸カリウム、などの過酸化物、硝酸カリウム、硝
酸ナトリウム、硝酸アンモニウムなどの硝酸塩、過酸化
水素、酸素、有機過酸化物などをあげることができる。
In the reaction, it is preferable to use an oxide together as a reaction accelerator, for example, a peroxide such as potassium persulfate, a nitrate such as potassium nitrate, sodium nitrate or ammonium nitrate, or a peroxide. Examples thereof include hydrogen oxide, oxygen and organic peroxides.

【0021】反応に用いられるスルホン化剤の使用割合
は、目的とする生成物に応じて適宜選択されるが、一般
に反応は定量的に進行するところから、理論量または若
干過剰の量を用いれば充分である。
The proportion of the sulfonating agent used in the reaction is appropriately selected depending on the desired product, but since the reaction generally proceeds quantitatively, the theoretical amount or a slight excess amount is used. Is enough.

【0022】またスルホン化の反応時のpHは、8以
下、好ましくは7〜5とすることが適切であり、pHの
値が過度に大きくなると反応性が阻害され、逆に過度に
小さくなるとスルホン化生成物の溶解性が劣るので、好
ましくない。
The pH during the sulfonation reaction is suitably 8 or less, preferably 7 to 5, and when the pH value is excessively high, the reactivity is inhibited, and when the pH value is excessively low, the sulfonation is decreased. This is not preferable because the chemical product has poor solubility.

【0023】また反応温度は、通常、室温〜180℃、
反応時間は1〜25時間程度であるが、これは勿論限定
されるものではない。
The reaction temperature is usually room temperature to 180 ° C.,
The reaction time is about 1 to 25 hours, but this is not of course limited.

【0024】有機高分子樹脂中のスルホン酸基(−SO
3 H)の含有量は、スルホン化反応の条件、反応に用い
られる有機高分子樹脂の使用量などによって異なるが、
通常は有機高分子樹脂成分の2〜50%程度、とりわけ
5〜40%程度がスルホン化されているのが、好まし
い。
Sulfonic acid group (--SO in organic polymer resin
The content of 3 H) varies depending on the conditions of the sulfonation reaction, the amount of the organic polymer resin used in the reaction, etc.
Usually, about 2 to 50%, especially about 5 to 40% of the organic polymer resin component is preferably sulfonated.

【0025】スルホン化前の有機高分子樹脂の重量平均
分子量は、1,000〜200,000、好ましくは
5,000〜100,000である。
The weight average molecular weight of the organic polymer resin before sulfonation is 1,000 to 200,000, preferably 5,000 to 100,000.

【0026】なお、上記(i) 〜(iv)の有機高分子樹脂な
いしは合成ゴムを製造したのちに、これらを上記スルホ
ン化剤を用いてスルホン化するが、これらの有機高分子
樹脂ないしは合成ゴムの成分を予めスルホン化剤を用い
てスルホン化したのちに、スルホン化された成分を重合
させる場合もある。
After producing the organic polymer resins or synthetic rubbers of (i) to (iv) above, these are sulfonated using the sulfonating agent. These organic polymer resins or synthetic rubbers are used. In some cases, the component (1) is previously sulfonated with a sulfonating agent, and then the sulfonated component is polymerized.

【0027】上記水溶性有機高分子樹脂のスルホン酸基
(−SO3 H)は、これが塩の形で存在していても良
い。このような水溶性有機高分子樹脂のスルホン酸基の
塩を構成するカチオン(陽イオン)としては、例えばア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミン
などを用いる。
The sulfonic acid group (—SO 3 H) of the water-soluble organic polymer resin may be present in the form of a salt. As the cation (cation) that constitutes the salt of the sulfonic acid group of such a water-soluble organic polymer resin, for example, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, amine, etc. are used.

【0028】ここで、アルカリ金属としては、ナトリウ
ム、カリウム、アルカリ土類金属としては、カルシウ
ム、マグネシウムなどがあげられる。
Here, examples of the alkali metal include sodium and potassium, and examples of the alkaline earth metal include calcium and magnesium.

【0029】またアミンとしては、メチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、ブチルアミンなどのアルキ
ルアミン、およびエチレンジアミン、ジエチレントリア
ミンなどのポリアミンがあげられる。
Examples of amines include alkylamines such as methylamine, ethylamine, propylamine, dimethylamine, diethylamine, triethylamine and butylamine, and polyamines such as ethylenediamine and diethylenetriamine.

【0030】上記スルホン酸基(−SO3 H)またはそ
の塩が導入された水溶性有機高分子樹脂としては、具体
的には、アクリルアミド・2−アクリルアミド−2メチ
ルプロパンスルホン酸の共重合体、およびスチレンスル
ホン酸ナトリウム・アクリルアミドの共重合体、スルホ
ン化ポリアクリルアミド、スルホン化ポリスチレン等が
あげられる。
Specific examples of the water-soluble organic polymer resin having the sulfonic acid group (-SO 3 H) or its salt introduced thereinto include copolymers of acrylamide and 2-acrylamido-2methylpropanesulfonic acid, And sodium styrene sulfonate / acrylamide copolymer, sulfonated polyacrylamide, sulfonated polystyrene and the like.

【0031】またこの発明の方法の上記第1工程におい
て用いる水溶性架橋剤には、水溶性無機系架橋剤と水溶
性有機系架橋剤とがあり、両者のうちいずれを用いても
良く、また両者を併用しても良い。
The water-soluble crosslinking agent used in the first step of the method of the present invention includes a water-soluble inorganic crosslinking agent and a water-soluble organic crosslinking agent, and either of them may be used. You may use both together.

【0032】これらの水溶性架橋剤は、上記スルホン酸
基(−SO3 H)またはその塩が導入された水溶性有機
高分子樹脂の種類に応じて、適宜のものを使用する。
As the water-soluble cross-linking agent, an appropriate one is used depending on the kind of the water-soluble organic polymer resin into which the sulfonic acid group (—SO 3 H) or its salt is introduced.

【0033】すなわち、例えばスルホン酸基(−SO3
H)またはその塩が導入された水溶性有機高分子樹脂
が、活性水素を有する有機高分子樹脂である場合には、
水溶性架橋剤として、2個以上のイソシアネート基、ア
ジリジル基、グリシジル基、メチロール基等の活性水素
と反応し得る化合物を用いる。
That is, for example, a sulfonic acid group (--SO 3
H) or a water-soluble organic polymer resin introduced with a salt thereof is an organic polymer resin having active hydrogen,
As the water-soluble crosslinking agent, a compound capable of reacting with active hydrogen such as two or more isocyanate groups, aziridyl groups, glycidyl groups and methylol groups is used.

【0034】また水溶性有機高分子樹脂が、不飽和基を
有するオリゴマーや有機高分子樹脂である場合には、水
溶性架橋剤として、これと共重合可能な不飽和化合物を
用いる。
When the water-soluble organic polymer resin is an oligomer or organic polymer resin having an unsaturated group, an unsaturated compound copolymerizable therewith is used as the water-soluble crosslinking agent.

【0035】さらに水溶性有機高分子樹脂が、酸素や窒
素を含む水溶性重合体または共重合体よりなる有機高分
子樹脂である場合には、水溶性架橋剤として、これらと
錯化合物を形成し得る金属化合物を用いる。この場合、
架橋剤は、架橋不溶化剤として作用する。とくに、4配
位数以上の金属化合物を用いるのが好ましく、これに
は、Cr、Ti、Al、Zn化合物を用いるのが有効で
ある。
Further, when the water-soluble organic polymer resin is an organic polymer resin composed of a water-soluble polymer or copolymer containing oxygen or nitrogen, it forms a complex compound with them as a water-soluble crosslinking agent. The obtained metal compound is used. in this case,
The cross-linking agent acts as a cross-linking insolubilizer. In particular, it is preferable to use a metal compound having a tetracoordinate number or more, and it is effective to use a Cr, Ti, Al, or Zn compound for this.

【0036】この発明の方法の上記第1工程において、
スルホン酸基(−SO3 H)またはその塩が導入された
水溶性有機高分子樹脂と水溶性架橋剤(無機系、有機
系)との配合比は、水溶性有機高分子樹脂1重量部に対
して、水溶性架橋剤を0.1〜5重量部である。
In the first step of the method of the present invention,
Sulfonic acid group (-SO 3 H) or the introduction of a salt water-soluble organic polymer resin and a water-soluble crosslinking agent (inorganic, organic) compounding ratio of A to 1 part by weight water-soluble organic polymer resin On the other hand, the water-soluble crosslinking agent is 0.1 to 5 parts by weight.

【0037】ここで、スルホン酸基(−SO3 H)また
はその塩が導入された水溶性有機高分子樹脂1重量部に
対して水溶性架橋剤が0.1重量部未満では、加熱乾燥
時の架橋密度が少なくなり、下地皮膜が充分に皮膜化さ
れず、また5重量部を越えると、下地処理液の液寿命
(ポットライフ)が短時間になるので、好ましくない。
When the amount of the water-soluble crosslinking agent is less than 0.1 parts by weight with respect to 1 part by weight of the water-soluble organic polymer resin into which the sulfonic acid group (--SO 3 H) or its salt has been introduced, heating and drying are performed. The cross-linking density is low, the undercoating film is not sufficiently formed, and when it exceeds 5 parts by weight, the liquid life (pot life) of the undercoating liquid becomes short, which is not preferable.

【0038】なお、スルホン酸基(−SO3 H)または
その塩が導入された水溶性有機高分子樹脂と水溶性架橋
剤とは、水に希釈して使用する。希釈割合は、下地皮膜
の親水性、膜厚および作業性を考慮して定める必要があ
る。
The water-soluble organic polymer resin having the sulfonic acid group (—SO 3 H) or its salt introduced therein and the water-soluble crosslinking agent are diluted with water before use. It is necessary to determine the dilution ratio in consideration of hydrophilicity, film thickness and workability of the base film.

【0039】アルミニウム製フィン材の表面を上記配合
物の水溶液で処理するには、スプレー、はけ塗り、ロー
ルコート、フローコートによって塗布するか、または水
溶液中にアルミニウム製フィン材を浸漬すればよい。
To treat the surface of the aluminum fin material with an aqueous solution of the above-mentioned composition, it may be applied by spraying, brush coating, roll coating, flow coating, or immersing the aluminum fin material in the aqueous solution. .

【0040】水溶液で処理した後のアルミニウム製フィ
ン材は、100〜280℃、好ましくは150〜230
℃の温度で、5秒〜20分の時間、加熱乾燥して、表面
に親水性下地皮膜を形成する。
The aluminum fin material after being treated with the aqueous solution has a temperature of 100 to 280 ° C., preferably 150 to 230.
By heating and drying at a temperature of 5 ° C. for 5 seconds to 20 minutes, a hydrophilic undercoat is formed on the surface.

【0041】ここで、加熱乾燥温度が100℃未満であ
れば、配合物の皮膜化が十分なされず、280℃を越え
ると、それ以上加熱しても効果がないばかりか、アルミ
ニウムの材質に悪影響を及ぼす。また加熱乾燥時間が5
秒未満であれば、配合物の皮膜化が十分なされず、20
分を越えると、生産性が低下する。そして加熱乾燥温度
が180〜280℃と高い場合には、乾燥時間は30秒
〜1分と短くてもよいが、温度が低い場合には、乾燥時
間を長くする必要がある。加熱乾燥が不充分であると、
配合物の皮膜化が十分なされない。
Here, if the heating and drying temperature is lower than 100 ° C., the compound cannot be sufficiently formed into a film, and if it exceeds 280 ° C., no further effect is obtained and the aluminum material is adversely affected. Exert. Also, heat drying time is 5
If it is less than a second, the film formation of the compound is not sufficient, and 20
If it exceeds the limit, productivity decreases. When the heating and drying temperature is as high as 180 to 280 ° C, the drying time may be as short as 30 seconds to 1 minute, but when the temperature is low, it is necessary to lengthen the drying time. If heating and drying are insufficient,
The compound is not sufficiently formed into a film.

【0042】また親水性下地皮膜は、アルミニウム製フ
ィン材の表面に10μm以下、好ましくは0.02〜2
μmの厚みで形成する。ここで、下地皮膜の厚みが10
μmを越えると、乾燥に長時間を要するとともに、熱交
換性能が低下するので好ましくない。
The hydrophilic undercoating film is formed on the surface of the aluminum fin material to have a thickness of 10 μm or less, preferably 0.02 to 2
It is formed with a thickness of μm. Here, the thickness of the base film is 10
If it exceeds μm, it takes a long time for drying and the heat exchange performance is deteriorated, which is not preferable.

【0043】つぎに、この発明の上記第2工程における
水溶性有機高分子化合物(C)は、親水性皮膜の主成分
を構成するものであるが、これについては後述する。
Next, the water-soluble organic polymer compound (C) in the second step of the present invention constitutes the main component of the hydrophilic film, which will be described later.

【0044】またこの発明の上記第2工程における低分
子有機化合物(B)は、分子内にカルボニル基(>C=
O)を有する低分子有機化合物であって、これは水溶性
有機高分子化合物(C)との架橋反応により皮膜を安定
化させて、より親水性を向上させ、かつ皮膜に柔軟性を
与えるものである。
The low molecular weight organic compound (B) in the second step of the present invention has a carbonyl group (> C =
A low molecular weight organic compound having O), which stabilizes the film by a cross-linking reaction with the water-soluble organic polymer compound (C) to further improve hydrophilicity and impart flexibility to the film. Is.

【0045】このような低分子有機化合物(B)として
は、具体的にはアルデヒド類、エステル類、およびアミ
ド類などがあげられる。
Specific examples of the low molecular weight organic compound (B) include aldehydes, esters, and amides.

【0046】ここで、アルデヒド類としては、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキサール、マロン
ジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアル
デヒドおよびフルフラールジアルデヒドなどを使用す
る。
Here, formaldehyde, acetaldehyde, glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, furfural dialdehyde and the like are used as aldehydes.

【0047】またエステル類としては、ギ酸メチル、酢
酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロ
ピオン酸メチルなどの1価アルコールの脂肪酸エステ
ル、またエチレングリコールジ酢酸エステル、グリセリ
ントリ酢酸エステル、エチレングリコールジプロピオン
酸エステルなどの多価アルコールの脂肪酸エステル、ま
た、γーブチロラクトン、εーカプロラクトンなどの分
子内エステル、またエチレングリコールモノギ酸エステ
ル、エチレングリコールモノ酢酸エステル、エチレング
リコールモノプロピオン酸エステル、グリセリンモノギ
酸エステル、グリセリンモノ酢酸エステル、グリセリン
モノプロピオン酸エステル、グリセリンジギ酸エステ
ル、グリセリンジ酢酸エステル、ソルビトールモノギ酸
エステル、ソルビトールモノ酢酸エステル、およびグリ
コース酸モノ酢酸エステルなどの多価アルコール部分エ
ステル、またコハク酸ジメチル、マレイン酸ジメチルな
どの多塩基酸の1価アルコールエステル、またエチレン
カーボネート、プロピレンカーボネート、グリセリンカ
ーボネートなどの環状カーボネートなどを使用する。
Examples of the esters include fatty acid esters of monohydric alcohols such as methyl formate, ethyl acetate, methyl acetate, butyl acetate, amyl acetate and methyl propionate, ethylene glycol diacetate ester, glycerin triacetate ester, ethylene glycol. Fatty acid ester of polyhydric alcohol such as dipropionate, intramolecular ester such as γ-butyrolactone and ε-caprolactone, ethylene glycol monoformate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol monopropionate, glycerin mono Formic acid ester, glycerin monoacetic acid ester, glycerin monopropionic acid ester, glycerin diformate ester, glycerin diacetic acid ester, sorbitol monoformate ester, sorbitol Partial polyhydric alcohol esters such as monoacetic acid esters and monoglycoic acid monoacetic acid esters, monohydric alcohol esters of polybasic acids such as dimethyl succinate and dimethyl maleate, and cyclic carbonates such as ethylene carbonate, propylene carbonate and glycerin carbonate. And so on.

【0048】またアミド類としては、ホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド、アセトアミド、ジメチルアセトア
ミド、プロピオンアミド、ブチルアミド、アクリルアミ
ド、マロンジアミド、ピロリドンおよびカプロラタムな
どを使用する。
As the amides, formamide, dimethylformamide, acetamide, dimethylacetamide, propionamide, butyramide, acrylamide, malondiamide, pyrrolidone, caprolatum and the like are used.

【0049】上記低分子有機化合物(B)のうちでは、
均一な処理を行なうために水溶性の化合物を使用するの
が好ましく、とくに、アルデヒド類およびエステル類を
使用するのが好ましい。
Among the above low molecular weight organic compounds (B),
It is preferable to use a water-soluble compound in order to carry out uniform treatment, and it is particularly preferable to use aldehydes and esters.

【0050】つぎに、この発明の上記第2工程における
水溶性有機高分子化合物(C)は、上記のように、親水
性皮膜の主成分を構成するものである。
Next, the water-soluble organic polymer compound (C) in the second step of the present invention constitutes the main component of the hydrophilic film as described above.

【0051】このような水溶性有機高分子化合物(C)
としては、具体的には、多糖類系天然高分子、水溶性蛋
白系天然高分子、アニオン、非イオンあるいはカチオン
性付加重合系水溶性合成高分子、および重縮合系水溶性
高分子などがあげられる。
Such a water-soluble organic polymer compound (C)
Specific examples thereof include polysaccharide-based natural polymers, water-soluble protein-based natural polymers, anionic, nonionic or cationic addition polymerization-based water-soluble synthetic polymers, and polycondensation-based water-soluble polymers. To be

【0052】ここで、多糖類天然高分子としては、可溶
性デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、グアーガム、トラガカントゴム、キ
サンタンガム、アルギン酸ソーダなどを使用する。水溶
性蛋白系天然高分子としては、ゼラチンなどを使用す
る。
Here, as the polysaccharide natural polymer, soluble starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, guar gum, tragacanth gum, xanthan gum, sodium alginate and the like are used. Gelatin or the like is used as the water-soluble protein-based natural polymer.

【0053】アニオンあるいは非イオン性付加重合系水
溶性高分子としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
ソーダ、ポリアクリルアミド、これの部分加水分解物、
ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチルアマリレ
ート、ポリビニルピロリドン、アクリル酸共重合体、マ
レイン酸共重合体およびこれらのアルカリ金属、有機ア
ミンおよびアンモニウムの塩などを使用する。また、上
記の付加重合系水溶性合成高分子のカルボキシメチル化
あるいはスルホン化などによる変性水溶性合成高分子も
使用できる。
As the anionic or nonionic addition-polymerization type water-soluble polymer, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, polyacrylamide, a partial hydrolyzate thereof,
Polyvinyl alcohol, polyhydroxyethyl amarylate, polyvinylpyrrolidone, acrylic acid copolymer, maleic acid copolymer and salts of these alkali metals, organic amines and ammonium are used. Further, a modified water-soluble synthetic polymer obtained by carboxymethylation or sulfonation of the above-mentioned addition polymerization type water-soluble synthetic polymer can also be used.

【0054】カチオン性付加重合系水溶性合成高分子と
しては、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミドのマ
ンニッヒ変性化合物、ジアクリルジメチルアルミニウム
クロライド、ポリビニルイミダゾリン、ジメチルアミノ
エチルアクリレート重合体などのポリアルキルアミノ
(メタ)アクリレートなどを使用する。
As the cationic addition polymerization type water-soluble synthetic polymer, polyethyleneimine, a Mannich modified compound of polyacrylamide, diacryldimethylaluminum chloride, polyvinylimidazoline, polyalkylamino (meth) acrylate such as dimethylaminoethyl acrylate polymer, etc. And so on.

【0055】重縮合系水溶性合成高分子としては、ポリ
オキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンオキシ
プロピレングリコールなどのポリアルキレンポリオー
ル、エチレンジアミンまたはヘキサメチルジアミンなど
のポリアミンとエピクロルヒドリンとの重縮合物、水溶
性ポリエーテルとポリイソシアネートの重縮合された水
溶性ポリウレタン樹脂、ポリヒドロキシメチル尿素樹
脂、ポリヒドロキシメチルメラミン樹脂などを使用す
る。
Examples of the polycondensation type water-soluble synthetic polymer include polyalkylene polyols such as polyoxyethylene glycol and polyoxyethyleneoxypropylene glycol, polycondensation products of polyamines such as ethylenediamine or hexamethyldiamine and epichlorohydrin, water-soluble polypolymers. Water-soluble polyurethane resin obtained by polycondensation of ether and polyisocyanate, polyhydroxymethylurea resin, polyhydroxymethylmelamine resin, etc. are used.

【0056】上記水溶性有機高分子化合物(C)のうち
では、カルボン酸あるいはカルボン酸塩基を有するアニ
オン性付加重合系水溶性高分子を使用するのが好まし
く、とくにポリアクリル酸、アクリル酸共重合体、マレ
イン酸共重合体およびこれらのアルカリ金属塩を使用す
るのがよい。ここで、アクリル酸共重合体とマレイン酸
共重合体としては、アクリル酸とマレイン酸同志の共重
合体、並びにアクリル酸またはマレイン酸と、メタアク
リル酸、メチルメタアクリエート、エチルメタアクリエ
ート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、イタコン
酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミドとの共重合体を
使用するのが好ましい。
Among the above water-soluble organic polymer compounds (C), it is preferable to use an anionic addition polymerization type water-soluble polymer having a carboxylic acid or a carboxylate group, particularly polyacrylic acid and acrylic acid copolymer. Coalescence, maleic acid copolymers and their alkali metal salts are preferably used. Here, as the acrylic acid copolymer and maleic acid copolymer, a copolymer of acrylic acid and maleic acid comrades, as well as acrylic acid or maleic acid, methacrylic acid, methylmethacrylate, ethylmethacrylate, Copolymers with hydroxyethyl methacrylate, itaconic acid, vinyl sulfonic acid, acrylamide are preferably used.

【0057】上記この発明の第2工程において、水溶性
有機高分子化合物(C)と、カルボニル基を有する低分
子有機化合物(B)との配合比は、つぎのとおりであ
る。
In the second step of the present invention, the compounding ratio of the water-soluble organic polymer compound (C) and the low molecular weight organic compound (B) having a carbonyl group is as follows.

【0058】すなわち、水溶性有機高分子化合物(C)
1重量部に対して、カルボニル基を有する低分子有機化
合物(B)を0.5〜2重量部の割合で使用するのが好
ましい。
That is, the water-soluble organic polymer compound (C)
It is preferable to use the low molecular weight organic compound (B) having a carbonyl group in an amount of 0.5 to 2 parts by weight with respect to 1 part by weight.

【0059】ここで、水溶性有機高分子化合物(C)1
重量部に対して低分子有機化合物(B)が0.5重量部
未満であれば、架橋反応による効果が不十分であり、ま
た2重量部を越えれば、低分子有機化合物(B)の使用
量が多すぎて、反応に寄与せず、無駄である。
Here, the water-soluble organic polymer compound (C) 1
If the amount of the low molecular weight organic compound (B) is less than 0.5 part by weight, the effect of the crosslinking reaction is insufficient, and if it exceeds 2 parts by weight, the low molecular weight organic compound (B) is used. The amount is too large to contribute to the reaction, which is a waste.

【0060】上記この発明において、カルボニル基を有
する低分子有機化合物(B)と、水溶性高分子化合物
(C)とは、水に希釈して使用する。希釈割合は、皮膜
の親水性、膜厚および作業性を考慮して定める必要があ
る。
In the above invention, the low molecular weight organic compound (B) having a carbonyl group and the water-soluble polymer compound (C) are diluted with water before use. The dilution ratio needs to be determined in consideration of the hydrophilicity of the film, the film thickness and workability.

【0061】前記のように、スルホン酸基(−SO
3 H)またはその塩が導入されかつ水溶性架橋剤によっ
て変性された水溶性有機高分子樹脂よりなる下地皮膜付
きアルミニウム製フィン材の表面を、上記(B)+
(C)の親水性処理剤の水溶液で処理するには、前記下
地処理の場合と同様に、スプレー、はけ塗り、ロールコ
ート、フローコートによって塗布するか、または水溶液
中にアルミニウム製フィン材を浸漬すればよい。
As described above, the sulfonic acid group (--SO
3 H) or its salt is introduced and the surface of the aluminum fin material with the undercoat formed of the water-soluble organic polymer resin modified by the water-soluble crosslinking agent is treated with the above (B) +
The treatment with the aqueous solution of the hydrophilic treatment agent (C) is carried out by spraying, brush coating, roll coating, flow coating, or by using an aluminum fin material in the aqueous solution, as in the case of the above-mentioned base treatment. Just soak.

【0062】親水性処理剤の水溶液で処理した後のアル
ミニウム製フィン材は、100〜280℃、好ましくは
150〜230℃の温度で、5秒〜30分の時間加熱乾
燥して、表面に親水性皮膜を形成する。
The aluminum fin material after being treated with the aqueous solution of the hydrophilic treatment agent is dried by heating at a temperature of 100 to 280 ° C., preferably 150 to 230 ° C. for 5 seconds to 30 minutes to make the surface hydrophilic. Form a protective film.

【0063】ここで、加熱乾燥温度が100℃未満であ
れば、親水性処理剤の皮膜化が十分なされず、280℃
を越えると、それ以上加熱しても効果がないばかりか、
アルミニウムの材質に悪影響を及ぼす。また加熱乾燥時
間が5秒未満であれば、親水性処理剤の皮膜化が十分な
されず、30分を越えると、生産性が低下する。そして
加熱乾燥温度が180〜280℃と高い場合には、乾燥
時間は5秒〜1分と短くてもよいが、温度が低い場合に
は、乾燥時間を長くする必要がある。加熱乾燥が不充分
であると、親水性処理剤の皮膜化が十分なされない。
If the heating and drying temperature is lower than 100 ° C., the hydrophilic treatment agent is not sufficiently formed into a film, and the temperature is 280 ° C.
If it exceeds, not only will it not be effective if heated further,
It adversely affects the aluminum material. If the heat-drying time is less than 5 seconds, the hydrophilic treatment agent is not sufficiently formed into a film, and if it exceeds 30 minutes, the productivity is lowered. When the heating and drying temperature is as high as 180 to 280 ° C, the drying time may be as short as 5 seconds to 1 minute, but when the temperature is low, it is necessary to lengthen the drying time. If the heat drying is insufficient, the hydrophilic treatment agent is not sufficiently formed into a film.

【0064】また上記(B)+(C)の構成成分の親水
性皮膜は、下地皮膜の表面に0.1〜10g/m2 、好
ましくは0.5〜3g/m2 の割合で形成する。
The hydrophilic coating of the above-mentioned components (B) + (C) is formed on the surface of the undercoat at a rate of 0.1 to 10 g / m 2 , preferably 0.5 to 3 g / m 2. .

【0065】ここで、皮膜が0.1g/m2 以上であれ
ば、初期の親水性は良好であるが、さらに良好な親水性
を維持するためには、0.5g/m2 以上の皮膜を形成
するのが好ましい。また皮膜が10g/m2 を越える
と、乾燥に長時間を要するとともに、プレス成形性に悪
影響を与えるので好ましくない。
Here, if the coating is 0.1 g / m 2 or more, the initial hydrophilicity is good, but in order to maintain the better hydrophilicity, 0.5 g / m 2 or more of the coating is used. Are preferably formed. On the other hand, if the coating exceeds 10 g / m 2 , it takes a long time to dry and the press formability is adversely affected, which is not preferable.

【0066】なお、上記親水性処理剤の水溶液中には、
従来より公知の添加剤、例えば亜硝酸ナトリウム、ポリ
リン酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムなどの無機系
防錆剤、安息香酸およびその塩、パラニトロ安息香酸お
よびその塩、シクロヘキシルアミン炭酸塩、ベンゾトリ
アゾールなどの有機系防錆剤を配合しても勿論よい。
In the aqueous solution of the hydrophilic treatment agent,
Conventionally known additives, for example, sodium nitrite, sodium polyphosphate, inorganic rust inhibitors such as sodium metaborate, benzoic acid and its salts, paranitrobenzoic acid and its salts, cyclohexylamine carbonate, organic such as benzotriazole Of course, a system rust preventive may be added.

【0067】上記のようにして得られた下地皮膜と親水
性皮膜を有するアルミニウム製フィン材を最後にプレス
加工することにより熱交換器用フィンをつくる。
The fin for heat exchanger is produced by finally pressing the aluminum fin material having the undercoat and the hydrophilic coating obtained as described above.

【0068】ここで、プレス加工とは、上記皮膜付きフ
ィン材よりチューブ挿通孔を有する板状フィンを形成す
るための加工であって、これには、張出し加工、絞り加
工、打抜き加工、カーリング加工、およびチューブ挿通
孔周縁の筒形立上り壁をしごいて高くするしごき加工等
が含まれる。またアルミニウム製フィン材がコイル材で
ある場合には、これらの加工の後に続いて行なうフィン
材を所定の長さに切断するせん断加工も含まれる。
Here, the pressing process is a process for forming a plate-like fin having a tube insertion hole from the above-mentioned fin material with a coating, which includes overhanging, drawing, punching and curling. , And squeezing work to squeeze and raise the tubular rising wall around the tube insertion hole. Further, when the aluminum fin material is a coil material, shearing processing of cutting the fin material into a predetermined length, which is performed after these processing, is also included.

【0069】[0069]

【作用】上記この発明の方法によれば、表面にスルホン
酸基(−SO3 H)が導入された下地皮膜と、特定の親
水性皮膜を有する熱交換器用フィンは、共に非常にすぐ
れた親水性を有しており、しかも親水性の経時劣化が少
ない。また高湿度環境下においても、表面側の親水性皮
膜と下地皮膜との耐水密着性がきわめて良好である。従
って、著しい高湿度環境に放置されたり、あるいはプレ
ス工程において親水性皮膜に外力がかゝったりしても、
親水性皮膜が剥れるというようなことがない。
According to the method of the present invention, the heat exchanger fin having the undercoating film having the sulfonic acid group (--SO 3 H) introduced on the surface and the specific hydrophilic film are both excellent hydrophilic. And has little deterioration with time of hydrophilicity. Further, even in a high humidity environment, the water-resistant adhesion between the hydrophilic film on the surface side and the underlying film is extremely good. Therefore, even if it is left in an extremely high humidity environment, or if an external force is applied to the hydrophilic film in the pressing process,
The hydrophilic film does not come off.

【0070】またこの発明の方法により製造された熱交
換器用フィンは、皮膜成分が比較的柔らかいので、プレ
ス金型の摩耗が少なく、成形性および耐金型摩耗性にも
すぐれている。
The heat exchanger fin produced by the method of the present invention has a relatively soft coating component, so that the press die wears less and is excellent in moldability and die wear resistance.

【0071】[0071]

【実施例】つぎに、この発明の実施例を比較例とともに
説明する。
EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples.

【0072】実施例1 アルミニウム製フィン材として、厚さ0.2mm、幅50
mm、および長さ100mmのJISA−1100H24の
アルミニウム薄板を用いた。このアルミニウム薄板の表
面に、スルホン酸基(−SO3 H)が導入された水溶性
有機高分子樹脂としてアクリルアミド・2−アクリルア
ミド−2メチルプロパンスルホン酸の共重合体50g/
リットルと、水溶性無機架橋剤として無水クロム酸1g
/リットルおよびジルコンフッ酸アンモン10g/リッ
トル並びに水溶性有機架橋剤として水溶性ポリウレタン
5g/リットルとを含む水溶液を塗布し、この水溶液が
塗布されたフィン材を200℃で1分間、加熱して、ス
ルホン化水溶性有機高分子樹脂と架橋剤とを反応させる
ことにより、アルミニウム薄板の表面に下地皮膜を形成
した。
Example 1 As a fin material made of aluminum, a thickness of 0.2 mm and a width of 50
An aluminum thin plate of JIS-1100H24 having a length of 100 mm and a length of 100 mm was used. As a water-soluble organic polymer resin having a sulfonic acid group (—SO 3 H) introduced on the surface of this aluminum thin plate, a copolymer of acrylamide / 2-acrylamido-2methylpropanesulfonic acid 50 g /
1 g of chromic anhydride as a water-soluble inorganic cross-linking agent
/ Liter and 10 g / liter of ammonium zircon hydrofluoride and 5 g / liter of water-soluble polyurethane as a water-soluble organic cross-linking agent are applied, and the fin material coated with this aqueous solution is heated at 200 ° C. for 1 minute to give sulfone. An undercoat was formed on the surface of the aluminum thin plate by reacting the modified water-soluble organic polymer resin with the crosslinking agent.

【0073】つぎに、下地皮膜の表面に、水溶性有機高
分子化合物(C)としてアクリル酸ソーダ・アクリルア
ミド共重合体5重量%、およびカルボニル基を有する低
分子有機化合物(B)として、γ−ブチロラクトン5重
量%を主成分とする親水性皮膜形成剤を塗布し、この親
水性皮膜形成剤が塗布された下地皮膜付きフィン材を1
90℃で1分間、加熱して、アクリル酸ソーダ・アクリ
ルアミド共重合体とγ−ブチロラクトンとを反応させる
ことにより、親水性皮膜を形成した。
Next, on the surface of the undercoat, 5% by weight of a sodium acrylate / acrylamide copolymer as a water-soluble organic polymer compound (C) and γ-as a low molecular weight organic compound (B) having a carbonyl group were prepared. A hydrophilic film-forming agent containing 5% by weight of butyrolactone as a main component was applied, and the fin material with a base film coated with this hydrophilic film-forming agent was applied to 1
A hydrophilic film was formed by heating at 90 ° C. for 1 minute to react the sodium acrylate / acrylamide copolymer with γ-butyrolactone.

【0074】そして最後に、この下地皮膜と親水性皮膜
を有するアルミニウム薄板を成形して、熱交換器用フィ
ンを製造した。
Finally, an aluminum thin plate having this undercoating and a hydrophilic coating was molded to produce a heat exchanger fin.

【0075】比較例1 比較のために、上記アルミニウム薄板の表面に、スルホ
ン酸基が導入されていない水溶性有機高分子樹脂として
アクリルアミド・2−アクリルアミド−エチルアミンの
共重合体50g/リットルと、水溶性架橋剤として無水
クロム酸2g/リットルおよびフッ化ジルコン25g/
リットルとを含む水溶液を塗布を塗布する外は、上記実
施例1の場合と全く同様に操作して、スルホン酸基が導
入されていない下地皮膜と親水性皮膜を有するアルミニ
ウム薄板を成形して、熱交換器用フィンを製造した。
Comparative Example 1 For comparison, 50 g / liter of a copolymer of acrylamide-2-acrylamido-ethylamine as a water-soluble organic polymer resin having no sulfonic acid group introduced on the surface of the above-mentioned aluminum thin plate and water-soluble 2g / l of chromic anhydride and 25g of fluorinated zircon
Except for applying an aqueous solution containing 1 liter, the same operation as in the case of Example 1 above is carried out to form an aluminum thin plate having a base film and a hydrophilic film in which a sulfonic acid group is not introduced, A fin for heat exchanger was manufactured.

【0076】実施例2 上記実施例1の場合と同じアルミニウム薄板の表面に、
スルホン酸基(−SO3 H)が導入された水溶性有機高
分子樹脂としてスチレンスルホン酸ナトリウム・アクリ
ルアミドの共重合体50g/リットルを使用するが、水
溶性有機架橋剤として水溶性ポリウレタン15g/リッ
トルとを含む水溶液を塗布し、この水溶液が塗布された
フィン材を200℃で1分間、加熱して、スルホン化水
溶性有機高分子樹脂と架橋剤とを反応させることによ
り、アルミニウム薄板の表面に下地皮膜を形成した。
Example 2 On the surface of the same aluminum thin plate as in Example 1 above,
As a water-soluble organic polymer resin having a sulfonic acid group (—SO 3 H) introduced, 50 g / liter of a sodium styrene sulfonate / acrylamide copolymer is used, but as a water-soluble organic cross-linking agent, water-soluble polyurethane 15 g / liter An aqueous solution containing and is applied, and the fin material coated with this aqueous solution is heated at 200 ° C. for 1 minute to react the sulfonated water-soluble organic polymer resin with the cross-linking agent, and An undercoat was formed.

【0077】つぎに、下地皮膜の表面に、水溶性有機高
分子化合物(C)としてアクリル酸ソーダ・酢酸ビニル
共重合体5重量%、およびカルボニル基を有する低分子
有機化合物(B)としてグリオキザール5重量%を主成
分とする親水性皮膜形成剤を塗布し、この親水性皮膜形
成剤が塗布された下地皮膜付きフィン材を190℃で1
分間、加熱して、アクリル酸ソーダ・酢酸ビニル共重合
体とグリオキザールとを反応させることにより、有機系
親水性皮膜を形成した。
Next, on the surface of the underlying film, 5% by weight of a sodium acrylate / vinyl acetate copolymer as a water-soluble organic polymer compound (C) and glyoxal 5 as a low molecular weight organic compound (B) having a carbonyl group were used. A hydrophilic film-forming agent whose main component is weight% is applied, and the fin material with a base film coated with this hydrophilic film-forming agent is heated at 190 ° C. for 1 hour.
By heating for minutes, the sodium acrylate / vinyl acetate copolymer was reacted with glyoxal to form an organic hydrophilic film.

【0078】そして最後に、この下地皮膜と親水性皮膜
を有するアルミニウム薄板を成形して、熱交換器用フィ
ンを製造した。
Finally, an aluminum thin plate having this undercoating and a hydrophilic coating was molded to produce a heat exchanger fin.

【0079】比較例2 比較のために、上記アルミニウム薄板の表面に、スルホ
ン酸基が導入されていない水溶性有機高分子樹脂として
ポリアクリルアミド50g/リットルと、水溶性有機架
橋剤として水溶性ポリウレタン15g/リットルとを含
む水溶液を塗布する外は、上記実施例2の場合と全く同
様に操作して、スルホン酸基が導入されていない下地皮
膜と親水性皮膜を有するアルミニウム薄板を成形して、
熱交換器用フィンを製造した。
Comparative Example 2 For comparison, 50 g / liter of polyacrylamide as a water-soluble organic polymer resin having no sulfonic acid group introduced on the surface of the aluminum thin plate and 15 g of water-soluble polyurethane as a water-soluble organic cross-linking agent. Except for applying an aqueous solution containing 1 / liter, the same operation as in Example 2 is performed to form an aluminum thin plate having a base film and a hydrophilic film in which no sulfonic acid group is introduced,
A fin for heat exchanger was manufactured.

【0080】評価試験 上記のようにして得られた各種熱交換器用フィンの性能
を評価するために、親水性および耐水密着性を測定し、
得られた結果を下表に示した。
Evaluation Test In order to evaluate the performance of the various heat exchanger fins obtained as described above, hydrophilicity and water-resistant adhesion were measured,
The results obtained are shown in the table below.

【0081】ここで、親水性は、初期の段階、すなわち
プレス成形された熱交換器用フィン表面のプレス油を溶
剤で脱脂処理した後の段階と、流水−乾燥サイクルテス
ト後の段階において、それぞれフィンの水の接触角を図
ることにより測定した。
Here, the hydrophilicity means that the fin is used in the initial stage, that is, after the press oil on the surface of the press-formed heat exchanger fins is degreased with a solvent and after the running water-drying cycle test. It was measured by measuring the contact angle of water.

【0082】親水性の評価は、接触角20°以下を◎、
20°〜40°を○として表示した。なお、接触角が4
0°を越えるものはなかった。
The hydrophilicity was evaluated by setting a contact angle of 20 ° or less as ◎,
20 ° to 40 ° was marked as ◯. The contact angle is 4
Nothing exceeded 0 °.

【0083】耐水密着性は、関係湿度70%以上の環境
下において、下地皮膜と親水性皮膜を有する熱交換器用
アルミニウム製フィンの試料の表面を密着性試験治具
(フェルト)で1回こすった後の外観を評価した。
The water-resistant adhesion was rubbed once with an adhesion test jig (felt) on the surface of a sample of an aluminum fin for a heat exchanger having a base film and a hydrophilic film in an environment with a relative humidity of 70% or more. The later appearance was evaluated.

【0084】この耐金型摩耗性の評価は、治具(フェル
ト)でこすった後、変化のないものを◎、わずかに剥が
れるものを○として表示した。なお、剥れのひどいもの
や全部剥れるものはなかった。
In the evaluation of the abrasion resistance of the die, the one that did not change after being rubbed with a jig (felt) was marked with ⊚, and the one that slightly peeled off was marked with ◯. In addition, there was neither severe peeling nor peeling.

【0085】[0085]

【表1】 [Table 1]

【0086】上記表から明らかなように、この発明の方
法により表面にスルホン酸基(−SO3 H)が導入され
た下地皮膜と特定の親水性皮膜を有する実施例1と2の
熱交換器用フィンは、比較例1と2のフィンに比べて、
初期の親水性についてはほゞ同様であるが、親水性の経
時劣化が少ない。
As is clear from the above table, for the heat exchangers of Examples 1 and 2 having an undercoat having sulfonic acid groups (--SO 3 H) introduced on the surface and a specific hydrophilic film by the method of the present invention. The fins are larger than those of Comparative Examples 1 and 2.
The initial hydrophilicity is almost the same, but there is little deterioration of hydrophilicity with time.

【0087】また高湿度環境下において、表面側の親水
性皮膜と下地皮膜との耐水密着性がきわめて良好であ
り、例えば著しい高湿度環境に放置されたり、あるいは
プレス工程において親水性皮膜に外力がかゝったりして
も、親水性皮膜が脱落するというようなことがなく、従
ってこのような親水性皮膜の脱落によるエバポレータ等
熱交換器の外観不良や親水性劣化の問題が全く生じない
ものである。
In a high-humidity environment, the water-resistant adhesion between the hydrophilic film on the surface side and the undercoat is extremely good. For example, the hydrophilic film is left in an extremely high-humidity environment, or external force is applied to the hydrophilic film in the pressing process. Even if it does, the hydrophilic coating does not fall off, and therefore the appearance of the heat exchanger such as the evaporator and the deterioration of hydrophilicity due to the fall off of the hydrophilic coating do not occur at all. Is.

【0088】またこの発明の上記実施例1と2の熱交換
器用フィンは、皮膜成分が非常に柔らかいので、プレス
金型の摩耗が少なく、成形性および耐金型摩耗性にもす
ぐれている。
In the heat exchanger fins of Examples 1 and 2 of the present invention, since the coating components are very soft, the press die wear is small, and the moldability and die wear resistance are excellent.

【0089】[0089]

【発明の効果】この発明による熱交換器用フィンの製造
方法は、上述のように、アルミニウム製フィン材の表面
に、スルホン酸基(−SO3 H)またはその塩が導入さ
れた水溶性有機高分子樹脂と、水溶性架橋剤とを含む水
溶液を塗布し、この水溶液が塗布されたフィン材を加熱
して、スルホン化水溶性有機高分子樹脂と架橋剤とを反
応させることにより、アルミニウム製フィン材の表面に
下地皮膜を形成する第1工程と、下地皮膜の表面に、水
溶性有機高分子化合物(C)と、カルボニル基を有する
低分子有機化合物(B)とを含む水溶液を塗布し、この
水溶液が塗布された下地皮膜付きフィン材を加熱して、
水溶性有機高分子化合物(C)と低分子有機化合物
(B)とを反応させることにより、有機系親水性皮膜を
形成する第2工程とよりなるもので、この発明の方法に
より製造された熱交換器用フィンは、非常にすぐれた親
水性を有しており、しかも親水性の経時劣化が少ない。
また高湿度環境下においても、表面側の親水性皮膜と下
地皮膜との耐水密着性がきわめて良好である。従って、
著しい高湿度環境に放置されたり、あるいはプレス工程
において親水性皮膜に外力がかゝったりしても、親水性
皮膜が剥れるというようなことがなく、従ってこのよう
な親水性皮膜の脱落によるエバポレータ等熱交換器の外
観不良や親水性劣化の問題が全く生じないという効果を
奏する。
As described above, the method for manufacturing a fin for a heat exchanger according to the present invention is a water-soluble organic compound having a sulfonic acid group (--SO 3 H) or a salt thereof introduced on the surface of an aluminum fin material. An aluminum fin is prepared by applying an aqueous solution containing a molecular resin and a water-soluble crosslinking agent, heating the fin material coated with the aqueous solution, and reacting the sulfonated water-soluble organic polymer resin with the crosslinking agent. A first step of forming an undercoat on the surface of the material, and an aqueous solution containing a water-soluble organic polymer compound (C) and a low molecular organic compound (B) having a carbonyl group is applied to the surface of the undercoat, By heating the fin material with the undercoat coated with this aqueous solution,
It comprises a second step of forming an organic hydrophilic film by reacting a water-soluble organic polymer compound (C) with a low molecular weight organic compound (B), and the heat produced by the method of the present invention. The fins for the exchanger have excellent hydrophilicity, and the hydrophilicity does not deteriorate with time.
Further, even in a high humidity environment, the water-resistant adhesion between the hydrophilic film on the surface side and the underlying film is extremely good. Therefore,
Even if the hydrophilic film is left in an extremely high humidity environment or if an external force is applied to the hydrophilic film during the pressing process, the hydrophilic film does not peel off. This has an effect of not causing problems such as poor appearance and deterioration of hydrophilicity of the heat exchanger such as an evaporator.

【0090】なお、この発明の方法によれば、水ガラス
(アルカリケイ酸塩)を親水性皮膜構成成分として用い
ていないので、プレス金型の摩耗が少なく、成形性およ
び耐金型摩耗性にすぐれている。
According to the method of the present invention, since water glass (alkali silicate) is not used as a constituent component of the hydrophilic film, the press die wears less and the moldability and die wear resistance are improved. It is excellent.

【0091】また、この発明の方法により製造されたフ
ィンに付着した水滴は、たちまちその形を崩してフィン
の表面に膜状となって広がり、流下除去せられる。表面
張力によりフィンに残存した水も薄い膜状となるため、
これは通風の妨げにならない。従って水滴付着によって
通風抵抗が増大するようなことがなく、熱交換効率のよ
い熱交換器が得られる。
Further, the water droplets attached to the fins produced by the method of the present invention instantly lose their shape, spread as a film on the surface of the fins, and are removed by flowing down. Water remaining on the fins due to surface tension also forms a thin film,
This does not hinder ventilation. Therefore, the ventilation resistance does not increase due to the adhesion of water droplets, and a heat exchanger with high heat exchange efficiency can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 溝口 政秋 堺市海山町6丁224番地 昭和アルミニウ ム株式会社内 (72)発明者 礒山 永三 堺市海山町6丁224番地 昭和アルミニウ ム株式会社内 (72)発明者 伊藤 晶明 堺市海山町6丁224番地 昭和アルミニウ ム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Masaaki Mizoguchi, 6-224, Kaiyamacho, Sakai City, Showa Aluminum Co., Ltd. (72) Inventor, Eizo Isoyama, 6-224, Kaiyamacho, Sakai City Showa Aluminum Co. (72) Inventor Akiaki Ito 6-224 Kaiyama-cho, Sakai City Showa Aluminum Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アルミニウム製フィン材の表面に、スルホ
ン酸基(−SO3 H)またはその塩が導入された水溶性
有機高分子樹脂と、水溶性架橋剤とを含む水溶液を塗布
し、この水溶液が塗布されたフィン材を加熱して、スル
ホン化水溶性有機高分子樹脂と架橋剤とを反応させるこ
とにより、アルミニウム製フィン材の表面に下地皮膜を
形成する第1工程と、下地皮膜の表面に、水溶性有機高
分子化合物(C)と、カルボニル基を有する低分子有機
化合物(B)とを含む水溶液を塗布し、この水溶液が塗
布された下地皮膜付きフィン材を加熱して、水溶性有機
高分子化合物(C)と低分子有機化合物(B)とを反応
させることにより、有機系親水性皮膜を形成する第2工
程とよりなる耐水密着性に優れた下地皮膜を有する熱交
換器用フィンの製造方法。
1. An aluminum fin material is coated on its surface with an aqueous solution containing a water-soluble organic polymer resin having a sulfonic acid group (—SO 3 H) or its salt introduced therein and a water-soluble crosslinking agent. The first step of forming an undercoat on the surface of the aluminum fin material by heating the fin material coated with the aqueous solution to react the sulfonated water-soluble organic polymer resin with the cross-linking agent; An aqueous solution containing a water-soluble organic polymer compound (C) and a low-molecular organic compound (B) having a carbonyl group is applied to the surface, and the fin material with an undercoat coated with this aqueous solution is heated to dissolve the aqueous solution. For a heat exchanger having a base film excellent in water-proof adhesion, which comprises a second step of forming an organic hydrophilic film by reacting a water-soluble organic polymer compound (C) with a low-molecular organic compound (B) Made of fins Method.
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