JPH05317603A - Chromium (VI) ion treatment agent - Google Patents
Chromium (VI) ion treatment agentInfo
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- JPH05317603A JPH05317603A JP4154389A JP15438992A JPH05317603A JP H05317603 A JPH05317603 A JP H05317603A JP 4154389 A JP4154389 A JP 4154389A JP 15438992 A JP15438992 A JP 15438992A JP H05317603 A JPH05317603 A JP H05317603A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、ｐＨやクロムの価数を調節するこ
となく、水溶液中のクロム（VI）酸イオンを直接分離せ
しめること、および土壌中等の該イオンを簡単に無害化
せしめることを目的とする。
【構成】 亜鉛およびマグネシウムよりなる群から選ば
れた少なくとも１種の２価の金属カチオンとアルミニウ
ム、クロムおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくとも
１種の３価の金属カチオンとを含有するクロム（VI）酸
イオンの処理剤および該処理剤を使用した水溶液中のク
ロム（VI）酸イオンの分離あるいは土壌を無害化する方
法。(57) [Abstract] [Purpose] The present invention is capable of directly separating chromium (VI) ion in an aqueous solution without adjusting pH and valence of chromium, and easily harming the ion in soil and the like. The purpose is to incarnate. A chromium containing at least one divalent metal cation selected from the group consisting of zinc and magnesium and at least one trivalent metal cation selected from the group consisting of aluminum, chromium and iron ( VI) A treatment agent for acid ions, and a method for separating chromium (VI) acid ions in an aqueous solution using the treatment agent or detoxifying the soil.
Description
【０００１】[0001]
【技術分野】本発明は、クロム（VI）酸イオンの処理
剤、および該処理剤を使用した水溶液中のクロム（VI）
酸イオンの分離あるいは土壌を無害化する技術に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a treating agent for chromium (VI) ion, and chromium (VI) in an aqueous solution using the treating agent.
The present invention relates to a technique for separating acid ions or detoxifying soil.
【０００２】[0002]
【従来技術】６価クロム化合物は、クロムメッキ工場の
洗浄廃水にクロム酸イオンとして数１００〜数１０ｐｐ
ｍ含まれる。また、冷却水に腐食抑制剤（インヒビタ
ー）として用いられるので冷却水が排出される場合には
問題となる。その他、皮なめし、写真などの工場廃水に
も含有される。６価クロムの毒性は鼠についていえば１
日０．７３ｍｇ／ｋｇで死亡率が上昇すると言われる。
人間では、１日０．５ｍｇ／ｋｇで寿命が低下するとさ
れている。通常のクロム系廃水のクロム除去処理には、
還元−水酸化物沈殿法、イオン交換樹脂による処理法等
がある。以下、簡単に説明する。 （１）還元−水酸化物沈殿法 ６価のクロムは、水酸化物を作らないので３価に還元し
た後水酸化物として処理する。還元剤としては、重亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、亜硫酸
ガスなどが用いられる。 （２）イオン交換樹脂による処理 イオン交換樹脂、特に強塩基性陰イオン交換樹脂は、ク
ロム酸を強力に吸着するので、これら樹脂を利用して、
メッキ洗浄廃水や冷却水中のクロム酸の除去が行われて
いる。BACKGROUND OF THE INVENTION Hexavalent chromium compounds are used as chromate ions in washing wastewater of a chromium plating plant in the range of several 100 to several 10 pp.
m included. Further, since it is used as a corrosion inhibitor in cooling water, it becomes a problem when cooling water is discharged. In addition, it is also contained in factory wastewater such as tanned leather and photographs. The toxicity of hexavalent chromium is 1 for rats.
It is said that the mortality rate increases at 0.73 mg / kg per day.
In humans, the life expectancy is said to be reduced at 0.5 mg / kg per day. For chromium removal treatment of normal chromium-based wastewater,
There are a reduction-hydroxide precipitation method, a treatment method with an ion exchange resin, and the like. The following is a brief description. (1) Reduction-hydroxide precipitation method Since hexavalent chromium does not form a hydroxide, it is treated as a hydroxide after being reduced to trivalent. As the reducing agent, sodium bisulfite, sodium sulfite, ferrous sulfate, sulfurous acid gas and the like are used. (2) Treatment with ion-exchange resin Ion-exchange resins, especially strongly basic anion-exchange resins, strongly adsorb chromic acid.
Chromic acid is removed from plating cleaning wastewater and cooling water.
【０００３】[0003]
【目的】従来法のようにｐＨやクロムの価数を調節する
ことなく、水溶液中のクロム（VI）酸イオンを直接分離
せしめること、および土壌中等の該イオンを簡単に無害
化せしめることを目的とする。[Objective] The purpose of the present invention is to directly separate chromium (VI) ion in an aqueous solution and to easily detoxify the ion in soil without adjusting the pH and valence of chromium as in the conventional method. And
【０００４】[0004]
【構成】本発明は、クロム（VI）酸イオン（ＣｒＯ
4 2- ）に、亜鉛およびマグネシウムよりなる群から選ば
れた少なくとも１種の２価金属カチオン（Ｍ2+ ）とア
ルミニウム、クロムおよび鉄よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の３価金属カチオン（Ｍ3+ ）を作用せし
め、前記クロム（VI）酸イオン（ＣｒＯ4 2- ）を層間ア
ニオンＡｎ- として含有する層状構造を有し、かつ、式[Structure] The present invention relates to chromium (VI) ion (CrO).
4 2- ) includes at least one divalent metal cation (M 2 +) selected from the group consisting of zinc and magnesium and at least one trivalent metal cation selected from the group consisting of aluminum, chromium and iron. (M 3 +) is allowed to act, and has a layered structure containing the chromium (VI) acid ion (CrO 4 2− ) as an interlayer anion An − , and has the formula
【化１】 で表わされる層状複水酸化物の形成方法および前記層状
複水酸化物の形成を利用した廃水中のクロム（VI）酸イ
オン（ＣｒＯ4 2- ）の分離方法あるいは土壌中等の該ク
ロム（VI）酸イオンを無害化する方法に関する。[Chemical 1] And a method for separating chromium (VI) acid ion (CrO 4 2− ) in wastewater utilizing the formation of the layered double hydroxide or the chromium (VI) in soil The present invention relates to a method for detoxifying acid ions.
【０００５】本願前、ＬＤＨ（層状複水酸化物、Ｌａｙ
ｅｒｅｄ Ｄｏｕｂｌｅ Ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）という
プラスに荷電した基本層とマイナスに荷電した中間層か
らなる層状構造をとる不定比化合物が知られている。一
般式は次に示す。Prior to the present application, LDH (Layered Double Hydroxide, Lay)
ERed Double Hydroxide) is known as a non-stoichiometric compound having a layered structure composed of a positively charged base layer and a negatively charged intermediate layer. The general formula is shown below.
【化２】 基本層では、２価金属と３価金属によって最大２価金
属：３価金属＝２：１のモル比まで置換され、その置換
量に依存してプラス荷電量が決まる。このプラス荷電を
中間層のアニオンが中和して電気的中性を保ち、中間層
のアニオンが占めた残りのスペースは、Ｈ2Ｏ（結晶
水）で充たされている。よって、アニオンはイオン交換
性であり層間水の脱離、吸収は可逆的に起こる。中間層
のＨ2Ｏは上下がプラス荷電の基本層に狭まれているこ
とから、Ｈ2Ｏ以外の極性物質も容易にはいりうる。こ
のＬＤＨのアニオン交換性、結晶表面がプラス荷電とい
う特徴からアニオン類の除去に効果が高いのではないか
ということに着目し、この層状化合物をクロム（VI）酸
イオン（ＣｒＯ4 2- ）の除去に利用することについての
研究を行った。その結果、水系中のクロム（VI）酸イオ
ン（ＣｒＯ4 2- ）に亜鉛およびマグネシウムよりなる群
から選ばれた少なくとも２価の金属カチオンとアルミニ
ウム、クロムおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくと
も１種の３価の金属カチオンを作用せしめることによ
り、従来法のようにｐＨやクロムの価数を調節すること
なく、従って高価な試験や装置を必要とすることなく、
直接前記クロムイオンを沈殿させ、分離することができ
ることを見出した。本方法は、前記のように高価な試薬
や装置を必要とせず、原理も操作も極めて簡単なのでそ
の実用性は大いに期待される。[Chemical 2] In the base layer, a maximum of a divalent metal: trivalent metal = 2: 1 molar ratio is substituted with a divalent metal and a trivalent metal, and the positive charge amount is determined depending on the substitution amount. The positive charge is neutralized by the anion of the intermediate layer to maintain electrical neutrality, and the remaining space occupied by the anion of the intermediate layer is filled with H 2 O (crystal water). Therefore, the anion is ion-exchangeable, and desorption and absorption of interlayer water occur reversibly. Since H 2 O in the intermediate layer is narrowed between the upper and lower basic layers, a polar substance other than H 2 O can easily enter. Focusing on the fact that this anion-exchange property of LDH and the feature that the crystal surface is positively charged may have a high effect on the removal of anions, this layered compound is treated with chromium (VI) ion (CrO 4 2- ). Research on utilization for removal was conducted. As a result, at least a divalent metal cation selected from the group consisting of zinc and magnesium and at least 1 selected from the group consisting of aluminum, chromium and iron to the chromium (VI) acid ion (CrO 4 2− ) in the water system. By acting a trivalent metal cation of the species, without adjusting the pH and the valence of chromium as in the conventional method, and therefore without requiring expensive tests and equipment,
It has been found that the chromium ions can be directly precipitated and separated. This method does not require expensive reagents and equipment as described above, and its principle and operation are extremely simple, so that its practicality is highly expected.
【０００６】本発明における層状複水酸化物（ＬＤＨ）
の生成原理を簡単に示すと、以下の通りである。Layered double hydroxide (LDH) in the present invention
The generation principle of is briefly described as follows.
【化３】 前記のようにクロム（VI）酸イオンは、[Chemical 3] As mentioned above, the chromium (VI) ion is
【化４】 で表わされる基本層により層状に中間層として挾持すな
わちインターカレートされるので、層状複水酸化物とし
て安定に固定される。従って前記のような水系中のクロ
ム（VI）酸イオンの除去のみならず、種々の用途に使用
できる。[Chemical 4] Since it is sandwiched or intercalated as an intermediate layer by the basic layer represented by, it is stably fixed as a layered double hydroxide. Therefore, it can be used for various purposes as well as the removal of the chromium (VI) ion in the water system as described above.
【０００７】例えば、クロム（VI）酸イオンで汚染され
た土壌に対し、前記の２価の金属カチオンと３価の金属
カチオンで処理することにより、汚染された土壌を簡単
に無害化することができる。これら２価の金属カチオン
と３価の金属カチオンは、前記の水溶液あるいは土壌の
ような被添加物に対し、順次に加えても良いし、あるい
はあらかじめ両カチオンを混合したものを加えても良
い。また、土壌に適用するに際しては、例えば地盤強化
剤として使用されるグラウト剤を適用するような方法で
適用することができる。さらに前記両イオンは、実施例
１の（４）の実験結果が示すように、クロム（VI）酸イ
オンと構造がよく似ているイオン、例えば硫酸イオン等
も沈殿させることができるのでこれらイオンの除去にも
有用である。For example, by treating the soil contaminated with chromium (VI) ion with the above-mentioned divalent metal cation and trivalent metal cation, the contaminated soil can be easily rendered harmless. it can. The divalent metal cation and the trivalent metal cation may be sequentially added to the above-mentioned additive such as the aqueous solution or soil, or a mixture of both cations may be added in advance. When applied to soil, it can be applied by a method of applying a grout agent used as a ground strengthening agent, for example. Further, as shown in the experimental result of Example 1 (4), both the ions can also precipitate ions having a structure very similar to that of the chromium (VI) acid ion, for example, sulfate ion and the like. It is also useful for removal.
【０００８】[0008]
実施例１ 所定濃度のＣｒＯ4 2- 溶液１００ｍｌを四口フラスコへ
入れ、窒素雰囲気下、２５℃に保ちながら０．５Ｍの各
種２価、３価の金属塩化物混合溶液（Ｍ2+ ／Ｍ3+ ＝
２）の所定量をゆっくりと滴下する。この間、１Ｍ Ｎ
ａＯＨにより懸濁液のｐＨを所定の値に保つ。滴下後、
かきまぜながら１時間放置して反応を行わせる。反応終
了後、普通ろ過により固液分離する。固液分離したろ液
について、その中に含まれるＣｒＯ4 2- 濃度を日立製作
所製原子吸光分光光度計１７０−３０型により定量し、
除去率を求めた。また、固液分離した沈殿生成物を６０
℃で乾燥したのち、リガク製Ｘ線回折装置ガイガーフレ
ックスＲＡＤ−IIＣ型を用い、対陰極Ｃｕ（Ｎｉフィル
ター）、管球電圧３０ｋＶ、電流１５ｍＡの条件で測定
し、検討を行った。Example 1 100 ml of a CrO 4 2− solution having a predetermined concentration was placed in a four-necked flask and 0.5 M of various divalent and trivalent metal chloride mixed solutions (M 2 + / M were added while maintaining the temperature at 25 ° C. under a nitrogen atmosphere. 3 + =
Slowly drop the prescribed amount of 2). During this period, 1M N
The pH of the suspension is kept at the specified value with aOH. After dropping
Allow to react for 1 hour with stirring. After completion of the reaction, solid-liquid separation is performed by ordinary filtration. The CrO 4 2- concentration contained in the solid-liquid separated filtrate was quantified by an atomic absorption spectrophotometer Model 170-30 manufactured by Hitachi,
The removal rate was calculated. In addition, solid-liquid separated precipitation product
After drying at 0 ° C., an X-ray diffractometer manufactured by Rigaku, Geiger Flex RAD-IIC type was used, and measurement and examination were carried out under conditions of anticathode Cu (Ni filter), tube voltage 30 kV, and current 15 mA.
【０００９】（１）除去率におよぼす３価アルミニウム
イオン／クロム（VI）酸イオン比の影響 （Ａ）ｐＨを９に一定にして３価アルミニウムイオン／
クロム（VI）酸イオンのモル比を２−１６の範囲で実験
し、次の結果を得た。 （以下余白）(1) Effect of ratio of trivalent aluminum ion / chromium (VI) ion on removal rate (A) Trivalent aluminum ion /
Experiments were carried out in the molar ratio of chromium (VI) ion in the range of 2-16, and the following results were obtained. (Below margin)
【表１】 ＊モル比は３価アルミニウムイオン／クロム（VI）酸イ
オンのモル比である。Ｚｎ−Ａｌ系ではモル比４以上
で、Ｍｇ−Ａｌ系ではモル比８以上で除去率が高くなる
ことがわかった。 （Ｂ）前記沈殿物についてＸ線回折図を求めた。その結
果を図１および２に示す。沈殿物は、どの条件で生成し
たものであってもＬＤＨ構造を持っている。Ｚｎ−Ａｌ
系ではモル比が高くなると結晶性は良くなった。また、
この実験で、クロム（VI）酸イオンがＬＤＨ構造をとら
ずにただ、亜鉛またはマグネシウムと反応している可能
性もあるのでＺｎ−Ａｌ系ではｐＨを９に、Ｍｇ−Ａｌ
系ではｐＨを１０．５にして３価アルミニウムイオンを
除き、２価金属イオンのみをそれぞれ滴下した。Ｚｎ−
Ａｌ系ではクロム酸亜鉛、Ｍｇ−Ａｌ系では水酸化マグ
ネシウムが生成していることがわかったが、いずれの場
合も３価金属イオンが存在するときは両系ともＬＤＨ構
造をとることから２価と３価の金属イオンの共沈により
クロム（VI）酸イオンを沈殿、除去できることがわかっ
た。[Table 1] * Molar ratio is the molar ratio of trivalent aluminum ion / chromium (VI) ion. It was found that the removal rate was high when the molar ratio was 4 or more in the Zn-Al system and 8 or more in the Mg-Al system. (B) An X-ray diffraction pattern was obtained for the precipitate. The results are shown in FIGS. 1 and 2. The precipitate has an LDH structure regardless of the conditions. Zn-Al
In the system, the higher the molar ratio, the better the crystallinity. Also,
In this experiment, it is possible that the chromium (VI) ion does not have the LDH structure but simply reacts with zinc or magnesium.
In the system, the pH was adjusted to 10.5, trivalent aluminum ions were removed, and only divalent metal ions were dropped. Zn-
It was found that zinc chromate was produced in the Al system and magnesium hydroxide was produced in the Mg-Al system, but in both cases, when a trivalent metal ion is present, both systems have an LDH structure, and therefore, divalent. It was found that chromium (VI) ion can be precipitated and removed by co-precipitation of trivalent metal ion with.
【００１０】（２）除去率におよぼすｐＨの影響 （Ａ）前記実施例では、ｐＨを９にしていたが、ここで
はｐＨを６〜１０の範囲まで広げ、３価アルミニウムイ
オン／クロム（VI）酸イオン＝４にして実験を行い、次
の結果を得た。(2) Effect of pH on removal rate (A) In the above embodiment, the pH was set to 9, but in this case, the pH is expanded to the range of 6 to 10 and trivalent aluminum ion / chromium (VI). An experiment was conducted with acid ions = 4, and the following results were obtained.
【表２】 Ｚｎ−Ａｌ系では広いｐＨ領域で高い除去率が得られ
た。Ｍｇ−Ａｌ系では高いｐＨ領域で高い除去率が得ら
れたが、ｐＨが９以下では除去率は低下した。この結果
は、ＬＤＨの生成領域のちがいによるもので、亜鉛は酸
性側でも安定なため、ｐＨが低いところでもＬＤＨとし
てよく除去できるが、マグネシウムは塩基度が高く、水
酸化物が安定しているためｐＨが高いところで除去率が
高いと考えられる。 （Ｂ）前記各沈殿生成物のＸ線回折図は図３および図４
に示すとおりである。Ｚｎ−Ａｌ系の沈殿物はどのｐＨ
でもＬＤＨ構造をとっているが、Ｍｇ−Ａｌ系ではｐＨ
が低いときはＬＤＨ構造をとらないことがわかった。Ｍ
ｇ−Ａｌ系のｐＨが６．７付近では、水酸化アルミニウ
ムと水酸化マグネシウムが無定形で生成したと思われ
る。よりプラスに帯電している水酸化アルミニウムとク
ロム（VI）酸イオンが吸着し沈殿してしまったため、Ｌ
ＤＨ構造はとっていなくても除去率が少しあがってしま
ったものと考えられる。このことからＺｎ−Ａｌ系では
広いｐＨ領域でクロム（VI）酸イオンをＬＤＨとして沈
殿、除去できるのに対し、Ｍｇ−Ａｌ系ではクロム（V
I）酸イオンはｐＨが高いときのみ層間にとりこまれる
ことがわかった。[Table 2] With the Zn-Al system, a high removal rate was obtained in a wide pH range. With the Mg-Al system, a high removal rate was obtained in the high pH region, but the removal rate decreased when the pH was 9 or less. This result is due to the difference in the LDH generation region. Since zinc is stable even on the acidic side, LDH can be removed well even at low pH, but magnesium has high basicity and hydroxide is stable. Therefore, it is considered that the removal rate is high where the pH is high. (B) The X-ray diffraction patterns of the respective precipitation products are shown in FIGS. 3 and 4.
As shown in. What is the pH of the Zn-Al-based precipitate?
However, although it has an LDH structure, the pH of Mg-Al system is
It was found that the LDH structure was not taken when the value was low. M
When the pH of the g-Al system is around 6.7, it seems that aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are formed in an amorphous form. Since more positively charged aluminum hydroxide and chromium (VI) ion were adsorbed and precipitated, L
It is considered that the removal rate is slightly increased even if the DH structure is not taken. From this, in the Zn-Al system, chromium (VI) ion can be precipitated and removed as LDH in a wide pH range, whereas in the Mg-Al system, chromium (VI) ions can be removed.
It was found that I) acid ions are trapped between layers only when the pH is high.
【００１１】（３）除去率におよぼすクロム（VI）酸イ
オン濃度の影響 （Ａ）ｐＨをＺｎ−Ａｌ系では７、Ｍｇ−Ａｌ系では１
０に一定にし、クロム（VI）酸イオン濃度をこれまで５
０ｍＭとしていたのを１〜１００ｍＭの範囲に広げた。
この時、２価、３価の金属イオン溶液の量もクロム（V
I）酸イオン濃度にあわせて調整し、常に３価アルミニ
ウムイオン／クロム（VI）酸イオン＝８となるようにし
て実験を行い、以下の結果を得た。(3) Effect of Chromium (VI) Ion Concentration on Removal Rate (A) pH was 7 for Zn-Al system and 1 for Mg-Al system.
Keep it constant at 0 and keep the chromium (VI) ion concentration at 5
The range of 0 mM was expanded to the range of 1 to 100 mM.
At this time, the amount of the divalent or trivalent metal ion solution is also chromium (V
I) An experiment was carried out by adjusting the concentration of acid ion to adjust the concentration of trivalent aluminum ion / chromium (VI) ion = 8, and the following results were obtained.
【表３】 以上の結果から、Ｚｎ−Ａｌ系ではどの濃度でも高い除
去率が得られ、Ｍｇ−Ａｌ系でもクロム(VI)酸イオン濃
度が高くなると除去率は少し低下するがそれでも十分除
去されることがわかった。 （Ｂ）沈殿物はＺｎ−Ａｌ系もＭｇ−Ａｌ系もクロム(V
I)酸イオン濃度に関係なくほとんど同じＬＤＨ構造（２
θ＝１１．１〜１１．４、ｄ003＝７．７〜７．９Å）
をとっている。これよりクロム(VI)酸イオン濃度の薄い
ところから濃いところまで幅広い範囲でＬＤＨとしてク
ロム(VI)酸イオン濃度を沈殿、除去できることがわかっ
た。[Table 3] From the above results, it is found that a high removal rate can be obtained at any concentration in the Zn-Al system, and the removal rate slightly decreases even if the chromium (VI) acid ion concentration becomes high even in the Mg-Al system, but it is still sufficiently removed. It was (B) Precipitates of both Zn-Al system and Mg-Al system are chromium (V
I) Almost the same LDH structure (2
θ = 11.1 to 11.4, d 003 = 7.7 to 7.9Å)
Is taking. From this, it was found that the chromium (VI) ion concentration can be precipitated and removed as LDH in a wide range from a low chromium ion concentration to a high chromium ion concentration.
【００１２】（４）除去率におよぼす共存アニオンの影
響 （Ａ）共存アニオンとして、一般的でクロム(VI)酸イオ
ンと構造がよく似ている硫酸イオンを硫酸イオン／クロ
ム(VI)酸イオンのモル比を１〜２５の範囲で共に存在さ
せ、３価アルミニウムイオン／クロム（VI）酸イオン＝
８、ｐＨを１０に一定にして実験を行った。その結果を
以下に示す。(4) Effect of coexisting anion on removal rate (A) As coexisting anion, sulfate ion, which is generally similar in structure to chromium (VI) ion, is used as sulfate ion / chromium (VI) ion. Molar ratios of 1 to 25 are present together, and trivalent aluminum ions / chromium (VI) ion =
The experiment was carried out with the pH kept constant at 8. The results are shown below.
【表４】 ＊硫酸イオン／クロム(VI)酸イオンのモル比である。 前記の結果から、Ｚｎ−Ａｌ系、Ｍｇ−Ａｌ系ともに硫
酸イオン／クロム(VI)酸イオンのモル比が高くなるほど
除去率は低下した。しかしながら、硫酸イオンの共存比
が高い割にはクロム(VI)酸イオンはＬＤＨの層間によく
とりこまれているといえる。 （Ｂ）Ｚｎ−Ａｌ系の沈殿物は硫酸イオン／クロム(VI)
酸イオンのモル比が高くなってもＬＤＨ構造を持ってい
る。Ｍｇ−Ａｌ系の沈殿物についても同じ結果が得られ
た。しかし、除去率の面から考えると、モル比が高いと
ころでは特にＬＤＨの層間にクロム(VI)酸イオンではな
く硫酸イオンがインターカレートしてしまったと思われ
る。これより、他のアニオンが多く存在するところでは
クロム(VI)酸イオンはＬＤＨとして沈殿、除去されにく
いことがわかった。[Table 4] * Sulfate ion / chromium (VI) ion molar ratio. From the above results, the removal rate decreased as the molar ratio of sulfate ion / chromium (VI) ion ion increased in both Zn-Al system and Mg-Al system. However, it can be said that chromium (VI) ion is well incorporated between the layers of LDH, despite the high coexistence ratio of sulfate ion. (B) Zn-Al based precipitate is sulfate ion / chromium (VI)
It has an LDH structure even if the molar ratio of acid ions increases. The same result was obtained for the Mg-Al based precipitate. However, from the viewpoint of the removal rate, it is considered that sulfate ions, rather than chromium (VI) acid ions, intercalate particularly between the LDH layers at a high molar ratio. From this, it was found that the chromium (VI) ion is difficult to precipitate and remove as LDH in the presence of many other anions.
【００１３】実施例２ （Ａ）２価金属イオンとして亜鉛イオン、３価金属イオ
ンとしてクロムイオンまたは鉄イオンを用いて、ｐＨを
７、３価アルミニウムイオン／クロム（VI）酸イオン＝
８に一定とし、実施例１と同様にして実験を行った。そ
の結果を実施例１の結果と並んで表１に示す。３価クロ
ムイオン及び３価鉄イオンを使用した場合も、３価アル
ミニウムイオンと同様に高い除去率が達成された。 （Ｂ）前記３価クロムイオンまたは３価鉄イオンを使用
して得た各沈殿物について、Ｘ線回折図を求めた。Example 2 (A) Using zinc ion as the divalent metal ion, chromium ion or iron ion as the trivalent metal ion, the pH was 7, trivalent aluminum ion / chromium (VI) acid ion =
The experiment was carried out in the same manner as in Example 1, with the value fixed at 8. The results are shown in Table 1 along with the results of Example 1. Even when trivalent chromium ions and trivalent iron ions were used, a high removal rate was achieved similarly to trivalent aluminum ions. (B) An X-ray diffraction pattern was obtained for each precipitate obtained by using the trivalent chromium ion or the trivalent iron ion.
【表５】 [Table 5]
【００１４】[0014]
【効果】（１）本発明は、従来法のようにｐＨやクロム
の価数を調節することなく、水溶液中のクロム（VI）酸
イオンを直接に沈殿させ、分離することができる。 （２）クロム（VI）酸イオンで汚染された土壌中の前記
クロムイオンを簡単に無害化せしめることができる。(Effects) (1) The present invention can directly precipitate and separate chromium (VI) acid ions in an aqueous solution without adjusting the pH or the valence of chromium as in the conventional method. (2) The chromium ions in the soil contaminated with chromium (VI) ion can be easily rendered harmless.
【図１】亜鉛−アルミニウム（III）−クロム（VI）酸
系沈殿生成物のＸＲＤにおよぼすＡｌ／Ｃｒ比の影響を
示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the influence of an Al / Cr ratio on the XRD of a zinc-aluminum (III) -chromium (VI) acid-based precipitation product.
【図２】マグネシウム−アルミニウム（III）−クロム
（VI）酸系沈殿生成物のＸＲＤにおよぼすＡｌ／Ｃｒ比
の影響を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing the influence of the Al / Cr ratio on the XRD of a magnesium-aluminum (III) -chromium (VI) acid-based precipitation product.
【図３】亜鉛−アルミニウム（III）−クロム（VI）酸
系沈殿生成物のＸＲＤにおよぼすｐＨの影響を示す図で
ある。FIG. 3 is a graph showing the influence of pH on XRD of a zinc-aluminum (III) -chromium (VI) acid-based precipitation product.
【図４】マグネシウム−アルミニウム（III）−クロム
（VI）酸系沈殿生成物のＸＲＤにおよぼすｐＨの影響を
示す図である。FIG. 4 is a diagram showing the effect of pH on the XRD of a magnesium-aluminum (III) -chromium (VI) acid-based precipitation product.
Claims (3)
選ばれた少なくとも１種の２価の金属カチオンとアルミ
ニウム、クロムおよび鉄よりなる群から選ばれた少なく
とも１種の３価の金属カチオンとを含有するクロム（V
I）酸イオンの処理剤。1. Containing at least one divalent metal cation selected from the group consisting of zinc and magnesium and at least one trivalent metal cation selected from the group consisting of aluminum, chromium and iron. Chrome (V
I) Acid ion treating agent.
に、亜鉛およびマグネシウムよりなる群から選ばれた少
なくとも１種の２価金属カチオンとアルミニウム、クロ
ムおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくとも１種の３
価の金属カチオンとを作用させて、前記金属カチオンと
クロム酸イオンとよりなる層状複水酸化物を沈殿せし
め、これを分離、除去することを特徴とするクロム（V
I）酸イオンの除去方法。2. An aqueous solution containing chromium (VI) ion is added to at least one divalent metal cation selected from the group consisting of zinc and magnesium and at least one selected from the group consisting of aluminum, chromium and iron. Seed 3
A chromium (V) characterized by reacting with a valent metal cation to precipitate a layered double hydroxide composed of the metal cation and chromate ion, and separating and removing this.
I) Method for removing acid ions.
に、亜鉛およびマグネシウムよりなる群から選ばれた少
なくとも１種の２価金属カチオンとアルミニウム、クロ
ムおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくとも１種の３
価の金属カチオンとを作用させて、前記金属カチオンと
クロム酸とよりなる層状複水酸化物を形成せしめ、クロ
ム（VI）酸イオンを無害化せしめることを特徴とする土
壌の処理方法。3. In a soil containing chromium (VI) ion, at least one divalent metal cation selected from the group consisting of zinc and magnesium and at least one selected from the group consisting of aluminum, chromium and iron. Seed 3
A method for treating soil, which comprises reacting a valent metal cation to form a layered double hydroxide composed of the metal cation and chromic acid to detoxify chromium (VI) ion.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4154389A JPH05317603A (en) | 1992-05-21 | 1992-05-21 | Chromium (VI) ion treatment agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4154389A JPH05317603A (en) | 1992-05-21 | 1992-05-21 | Chromium (VI) ion treatment agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05317603A true JPH05317603A (en) | 1993-12-03 |
Family
ID=15583072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4154389A Pending JPH05317603A (en) | 1992-05-21 | 1992-05-21 | Chromium (VI) ion treatment agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05317603A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6656382B1 (en) * | 1997-10-02 | 2003-12-02 | Hydro Agri Deutschland Gmbh | Use of layered double hydroxides (LDHs), which reversibly bind (exchange) nitrate |
| JP2009262109A (en) * | 2008-04-30 | 2009-11-12 | Tosoh Corp | Treating agent of chromium and arsenic, and treatment method using the same |
| KR101245547B1 (en) * | 2009-12-30 | 2013-03-20 | 연세대학교 산학협력단 | A process of removing hexavalent chromium by using zero-valent magnesium |
-
1992
- 1992-05-21 JP JP4154389A patent/JPH05317603A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6656382B1 (en) * | 1997-10-02 | 2003-12-02 | Hydro Agri Deutschland Gmbh | Use of layered double hydroxides (LDHs), which reversibly bind (exchange) nitrate |
| JP2009262109A (en) * | 2008-04-30 | 2009-11-12 | Tosoh Corp | Treating agent of chromium and arsenic, and treatment method using the same |
| KR101245547B1 (en) * | 2009-12-30 | 2013-03-20 | 연세대학교 산학협력단 | A process of removing hexavalent chromium by using zero-valent magnesium |
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