JPH0457887A - 予備硫化された触媒の調整方法、硫化された触媒の調整方法、及びそうした触媒の使用方法 - Google Patents
予備硫化された触媒の調整方法、硫化された触媒の調整方法、及びそうした触媒の使用方法Info
- Publication number
- JPH0457887A JPH0457887A JP2165873A JP16587390A JPH0457887A JP H0457887 A JPH0457887 A JP H0457887A JP 2165873 A JP2165873 A JP 2165873A JP 16587390 A JP16587390 A JP 16587390A JP H0457887 A JPH0457887 A JP H0457887A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrocarbon
- carbon atoms
- sulfur
- sulfidized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、予備硫化処理された触媒のイクスサイツ調製
方法、予備硫化された触媒の活性化による硫化された触
媒の調製方法、及びそうして硫化された触媒を炭化水素
原料の触媒的水素処理に使用する方法に関する。
方法、予備硫化された触媒の活性化による硫化された触
媒の調製方法、及びそうして硫化された触媒を炭化水素
原料の触媒的水素処理に使用する方法に関する。
［従来の技術］
石油産業においては、炭化水素含有原料が水素で触媒的
に処理されるところの多くの方法、例えば水素化脱硫法
、水素化脱窒法（ｈｙｄｒＯｄｅｎｉ ｔｒｏｇ−ｅｎ
ｉ ｚ ｉ ｎｇ）、水素化分解法が知られている。
に処理されるところの多くの方法、例えば水素化脱硫法
、水素化脱窒法（ｈｙｄｒＯｄｅｎｉ ｔｒｏｇ−ｅｎ
ｉ ｚ ｉ ｎｇ）、水素化分解法が知られている。
そのような方法においては、その上に沈積された触媒活
性な一以上の金属またはその化合物（そのような金属の
例は、モリブデン、ニッケル、コバルト及びタングステ
ンを包含する）を伴うところの担体、例えばアルミナか
ら作られた触媒が使用される。
性な一以上の金属またはその化合物（そのような金属の
例は、モリブデン、ニッケル、コバルト及びタングステ
ンを包含する）を伴うところの担体、例えばアルミナか
ら作られた触媒が使用される。
上記の触媒の使用においては、触媒活性な金属がその硫
化された形であるときに最高の結果か得られると言うこ
とが公知である。
化された形であるときに最高の結果か得られると言うこ
とが公知である。
実際上は、硫化処理は一般にインサイツで、すなわち炭
化水素含有原料の最終的な水素処理が行われる反応器中
にて行われる。スタートアップ操作において新鮮なまた
は再生された触媒は、反応器中に導入された後、硫化剤
（例えば硫化水素。
化水素含有原料の最終的な水素処理が行われる反応器中
にて行われる。スタートアップ操作において新鮮なまた
は再生された触媒は、反応器中に導入された後、硫化剤
（例えば硫化水素。
ジメチルジスルフィドもしくは二硫化炭素）と混合され
た水素ガス流、または添加された硫化剤もしくは天然イ
オウ化合物のいずれかを含有する炭化水素含有原料（前
者はいわゆるスパイクト原料（ｓｐｉｋｅｄ ｆｅｅｄ
）である）と組み合わされた水素ガス流と、高められた
温度で接触させられる。
た水素ガス流、または添加された硫化剤もしくは天然イ
オウ化合物のいずれかを含有する炭化水素含有原料（前
者はいわゆるスパイクト原料（ｓｐｉｋｅｄ ｆｅｅｄ
）である）と組み合わされた水素ガス流と、高められた
温度で接触させられる。
これに関しては、例えばオイル アンド ガスジャーナ
ル（Ｏｉｌ ＆ Ｇａｓ Ｊｏｕｒｎａｌ） １９８２
年１２月２０＠のエイチ バリー（Ｈ，Ｈａｌｌｉｅ）
の論文、テクノロジー（Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）６９〜
７４ページを見よ。
ル（Ｏｉｌ ＆ Ｇａｓ Ｊｏｕｒｎａｌ） １９８２
年１２月２０＠のエイチ バリー（Ｈ，Ｈａｌｌｉｅ）
の論文、テクノロジー（Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）６９〜
７４ページを見よ。
この分野の最近の進展は、いわゆるイクスサイツ（ｅｘ
５ｉｔｕ）予備硫化（ｐｒｅｓｕ Ｉ ｐｈ ｉ ｄ
ｉ ｎｇ ）である。
５ｉｔｕ）予備硫化（ｐｒｅｓｕ Ｉ ｐｈ ｉ ｄ
ｉ ｎｇ ）である。
この方法においては、新鮮なまたは再生された触媒を、
炭化水素含有原料の最終的な水素処理が行われる反応器
の外部でイオウ化合物（それは溶解した状態でもそうで
なくても良い）で処理（含浸）する。溶媒を除去する任
意的な乾燥に続いて、こうして予備硫化された触媒を、
高められた温度で硫化剤またはイオウ含有原料（スパイ
クされたまたはスパイクされていない）の存在下または
不存在下にて水素ガスと接触させることにより、活性化
する、すなわち硫化された状態とする。イクスサイツ予
備硫化分野における提案は、特定のイオウ化合物の使用
に集中している。例えば日本国特開昭６３−３０２９５
２号公報（１９８８年、１２月９日発行）（は、−以上
のメルカプト基を含有し、１（）０℃を越える沸点を有
する有機イオウ化合物が記載されている；実施例におい
ては、特にジエチレンチオエーテルジチオールが使用さ
れている。欧州特許出願０２８９２１１号公報にもまた
、メルカプト基含有有機化合物、すなわちメルカプトカ
ルボン酸、二価のメルカプタン、アミノ置換メルカプタ
ン及びチオカルボン酸が記載されている。実施例中で用
いられている化合物は、１，２−エタンジチオール及び
１，４−ブタンジチオールを包含する。最後に、欧州特
許出願筒０３５２８５１号公報では、好ましくは二双上
のイオウ原子を含有する有機イオウ化合物の使用が推奨
されており、実施例においては特に２．２−ジチオジェ
タノールが使用されている。
炭化水素含有原料の最終的な水素処理が行われる反応器
の外部でイオウ化合物（それは溶解した状態でもそうで
なくても良い）で処理（含浸）する。溶媒を除去する任
意的な乾燥に続いて、こうして予備硫化された触媒を、
高められた温度で硫化剤またはイオウ含有原料（スパイ
クされたまたはスパイクされていない）の存在下または
不存在下にて水素ガスと接触させることにより、活性化
する、すなわち硫化された状態とする。イクスサイツ予
備硫化分野における提案は、特定のイオウ化合物の使用
に集中している。例えば日本国特開昭６３−３０２９５
２号公報（１９８８年、１２月９日発行）（は、−以上
のメルカプト基を含有し、１（）０℃を越える沸点を有
する有機イオウ化合物が記載されている；実施例におい
ては、特にジエチレンチオエーテルジチオールが使用さ
れている。欧州特許出願０２８９２１１号公報にもまた
、メルカプト基含有有機化合物、すなわちメルカプトカ
ルボン酸、二価のメルカプタン、アミノ置換メルカプタ
ン及びチオカルボン酸が記載されている。実施例中で用
いられている化合物は、１，２−エタンジチオール及び
１，４−ブタンジチオールを包含する。最後に、欧州特
許出願筒０３５２８５１号公報では、好ましくは二双上
のイオウ原子を含有する有機イオウ化合物の使用が推奨
されており、実施例においては特に２．２−ジチオジェ
タノールが使用されている。
［本発明が解決しようとする課題］
しかしながら、これまでに提案されたイオウ化合物の使
用には、欠点がある。例えば、メルカプト基（−８ｔ（
）含有化合物は不快な臭いを有し、そのため工業的規模
での使用は問題となる。また、今までに提案されたイオ
ウ化合物を用いて予備硫化された触媒は、望まれない自
己加熱特性を示すと言うことが見出された。自己加熱と
いう語は、環境温度での発熱過程の自発的な発生の結果
、物質の温度が環境温度を越える現象を記述するのに用
いられる。有機イオウ化合物（及び他の多くの物質）を
用いて予備硫化された触媒の場合、この熱が全く散逸し
ないかまたは不十分にしか散逸しないため、物質の化学
的組成に予知し得ないような悪影響を及ぼし得るところ
の、かつ最悪の場合には自発的な燃焼を引き起こすとこ
ろの、温度の制御不能な上昇が生じる。
用には、欠点がある。例えば、メルカプト基（−８ｔ（
）含有化合物は不快な臭いを有し、そのため工業的規模
での使用は問題となる。また、今までに提案されたイオ
ウ化合物を用いて予備硫化された触媒は、望まれない自
己加熱特性を示すと言うことが見出された。自己加熱と
いう語は、環境温度での発熱過程の自発的な発生の結果
、物質の温度が環境温度を越える現象を記述するのに用
いられる。有機イオウ化合物（及び他の多くの物質）を
用いて予備硫化された触媒の場合、この熱が全く散逸し
ないかまたは不十分にしか散逸しないため、物質の化学
的組成に予知し得ないような悪影響を及ぼし得るところ
の、かつ最悪の場合には自発的な燃焼を引き起こすとこ
ろの、温度の制御不能な上昇が生じる。
Ｕ課題を解決するための手段］
本発明は、上記の欠点に対処することを目的とする。本
発明に従うこの目的のために、１００℃を越える沸点を
有し、次式を満足する有機イオウ化合物のイクスサイツ
予備硫化を用いる Ｘ−Ｒ１−ｆｓ−Ｒ”−＋−５３−Ｒ３−Ｙ （Ｈこ
こで ｐは０．１または２であり、 Ｒ、Ｒ及びＲ３は同じでも異なっていても良く、１〜４
個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、 Ｘ及びＹは同じでも異なっていても良く、−日、一０ｆ
−１、−ＯＲ、または−〇 （０）ＯＲ”の意であり、
ここで Ｒ４は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基またはア
シル基の意であり、 Ｒ５は−Ｈ、アンモニウム基または１〜３個の炭素原子
を有するアルキル基の意である。
発明に従うこの目的のために、１００℃を越える沸点を
有し、次式を満足する有機イオウ化合物のイクスサイツ
予備硫化を用いる Ｘ−Ｒ１−ｆｓ−Ｒ”−＋−５３−Ｒ３−Ｙ （Ｈこ
こで ｐは０．１または２であり、 Ｒ、Ｒ及びＲ３は同じでも異なっていても良く、１〜４
個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、 Ｘ及びＹは同じでも異なっていても良く、−日、一０ｆ
−１、−ＯＲ、または−〇 （０）ＯＲ”の意であり、
ここで Ｒ４は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基またはア
シル基の意であり、 Ｒ５は−Ｈ、アンモニウム基または１〜３個の炭素原子
を有するアルキル基の意である。
この方法により、悪臭公害を生じない化合物を用いての
イクスサイツ予備硫化を行うことが可能となり、受容し
得る範囲内の自己加熱性を有するところの予備硫化され
た触媒が得られる。
イクスサイツ予備硫化を行うことが可能となり、受容し
得る範囲内の自己加熱性を有するところの予備硫化され
た触媒が得られる。
本発明の方法に従い予備硫化される新鮮なまたは再生さ
れた触媒は、先行技術において炭化水素含有原料の触媒
的水素処理例えば水素化脱硫、水素化脱窒、水素化脱金
属（ｈｙｄｒＯ（ＩｅｌｌｌｅｔａｌｌｉＺｉｎ（ＩＩ
）、水素化改質（ｈｙｄｒｏｒｅｆｏｒｍｉｎｇ、この
文におけるこの方法はまた、炭化水素含有原料の水素処
理と考えられる）、水素化異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｓ
ｅｒｉｚｉｎｇ）、水素化分解、水素化７／Ｌ、キル化
（ｈＶｄｒＯａｌｋＶＩａｔ −ｎｇ）、及び水素化膜
フルキル化（ｈｙｄｒｏｄｅａｌｋｙｌａｔ−ｎｏ）に
おいて硫化された形で使用されるものとして公知のもの
である。上記の触媒は通常、その上に一以上の金属また
は金属化合物例えば酸化物（コノ金属ハ周期律表（７）
Ｉ ｂ、 Ｖｂ、 ＶＩｂ、 ＶＩ［ｂ及び■族より選
択される）が沈積した担体物質、例えばアルミナ、シリ
カ、シリカ−アルミナ、または結晶性アルミノシリケー
トを含有する。これらの金属の代表的な例は、鉄、コバ
ルト、ニッケル、タングステン、モリブデン、クロム、
バナジウム、銅、パラジウム、白金及びそれらの組み合
わせである。モリブデン、タングステン、ニッケル、コ
バルト及びそれらの組み合わせが好ましい。
れた触媒は、先行技術において炭化水素含有原料の触媒
的水素処理例えば水素化脱硫、水素化脱窒、水素化脱金
属（ｈｙｄｒＯ（ＩｅｌｌｌｅｔａｌｌｉＺｉｎ（ＩＩ
）、水素化改質（ｈｙｄｒｏｒｅｆｏｒｍｉｎｇ、この
文におけるこの方法はまた、炭化水素含有原料の水素処
理と考えられる）、水素化異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｓ
ｅｒｉｚｉｎｇ）、水素化分解、水素化７／Ｌ、キル化
（ｈＶｄｒＯａｌｋＶＩａｔ −ｎｇ）、及び水素化膜
フルキル化（ｈｙｄｒｏｄｅａｌｋｙｌａｔ−ｎｏ）に
おいて硫化された形で使用されるものとして公知のもの
である。上記の触媒は通常、その上に一以上の金属また
は金属化合物例えば酸化物（コノ金属ハ周期律表（７）
Ｉ ｂ、 Ｖｂ、 ＶＩｂ、 ＶＩ［ｂ及び■族より選
択される）が沈積した担体物質、例えばアルミナ、シリ
カ、シリカ−アルミナ、または結晶性アルミノシリケー
トを含有する。これらの金属の代表的な例は、鉄、コバ
ルト、ニッケル、タングステン、モリブデン、クロム、
バナジウム、銅、パラジウム、白金及びそれらの組み合
わせである。モリブデン、タングステン、ニッケル、コ
バルト及びそれらの組み合わせが好ましい。
触媒の金属含有量は、触媒の総重量に基づき計韓して、
通常０．１〜５０重量％である。
通常０．１〜５０重量％である。
ざらに、該触媒は他の成分、例えばリン、ハロゲン、ボ
リウム（ｂｏｒｉｕｍ） 、ゼオライト及びフレ〜〔鉱
柱クレー（ｐｉｌｌａｒｅｄ ｃｒａｙｓ）を包含スル
〕をざらに含有しても良い。
リウム（ｂｏｒｉｕｍ） 、ゼオライト及びフレ〜〔鉱
柱クレー（ｐｉｌｌａｒｅｄ ｃｒａｙｓ）を包含スル
〕をざらに含有しても良い。
触媒の形状は、それらが使用される工程に依存する。最
も一般的に使用されるのは、押出された粒子〔円筒状の
、ホ’） ０−７ （Ｄ （１）ｏｌｙｌｏｂｅｓ）
） 及び流動し得る粒子である。
も一般的に使用されるのは、押出された粒子〔円筒状の
、ホ’） ０−７ （Ｄ （１）ｏｌｙｌｏｂｅｓ）
） 及び流動し得る粒子である。
予備硫化工程において使用されるイオウ化合物は、１０
０℃を越える沸点を有し、かつ前記の式（Ｉ＞を満たす
べきである。そのような化合物の典型的な例として、２
，２゛−チオジェタノール、チオジグリコール酸、３，
３゛−チオジブロバノール、３．３°−チオジプロパン
酸、２−（メチルチオ〉エタノールのｎ−ブチルエーテ
ル、［２−（メチルチオ）エチル］アセテート、１．６
−シヒドロキシー２，５−ジチアヘキサン、３，６−シ
チアヘブタン酸、及び１，９−ジヒドロキシ−２，５，
８−トリチアノナンを挙げることができる。好ましい化
合物は、式（Ｉ＞において、 Ｐ＝０または１、特にＰ＝０であり、 Ｒ、Ｒ及びＲ３が直鎖で、特に１または２個の炭素原子
を有し、かつ／または Ｘ及びＹが−Ｈまたは−ＯＨ，特に−〇Ｈの意であるも
のである。
０℃を越える沸点を有し、かつ前記の式（Ｉ＞を満たす
べきである。そのような化合物の典型的な例として、２
，２゛−チオジェタノール、チオジグリコール酸、３，
３゛−チオジブロバノール、３．３°−チオジプロパン
酸、２−（メチルチオ〉エタノールのｎ−ブチルエーテ
ル、［２−（メチルチオ）エチル］アセテート、１．６
−シヒドロキシー２，５−ジチアヘキサン、３，６−シ
チアヘブタン酸、及び１，９−ジヒドロキシ−２，５，
８−トリチアノナンを挙げることができる。好ましい化
合物は、式（Ｉ＞において、 Ｐ＝０または１、特にＰ＝０であり、 Ｒ、Ｒ及びＲ３が直鎖で、特に１または２個の炭素原子
を有し、かつ／または Ｘ及びＹが−Ｈまたは−ＯＨ，特に−〇Ｈの意であるも
のである。
イオウ化合物の組み合わせもまた、使用することができ
る。
る。
通常使用されるイオウ化合物の量は、最終的に生成する
硫化物（例えばＭｏＳ２、Ｃ０９Ｓ８）に基づき計算し
て化学量論的に必要な量の０．５〜１．５倍の範囲内の
量のイオウが触媒上に沈積されるように選択される。
硫化物（例えばＭｏＳ２、Ｃ０９Ｓ８）に基づき計算し
て化学量論的に必要な量の０．５〜１．５倍の範囲内の
量のイオウが触媒上に沈積されるように選択される。
通常、イオウ化合物は溶媒に溶解または混合されるのが
望ましい。勿論、その溶媒の特性は使用されるイオウ化
合物のタイプに依存する。水及び有機溶剤の両者が使用
できる。
望ましい。勿論、その溶媒の特性は使用されるイオウ化
合物のタイプに依存する。水及び有機溶剤の両者が使用
できる。
イオウ化合物は、慣用のどのような含浸法、例えば浸漬
、噴霧及び細孔容積飽和法（ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅＳ
ａｔｕｒａｔｉｏｎ）による含浸によっても触媒上に沈
積することができる。溶媒を使用した場合には、新鮮な
または再生した触媒にイオウ化合物を沈積し終えた後、
溶媒または残留溶媒を除去するために、乾燥工程が必要
となるであろう。この目的のために、慣用の装置、例え
ばオーブン、真空乾燥機及びベルト乾燥機を使用するこ
とができる。
、噴霧及び細孔容積飽和法（ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅＳ
ａｔｕｒａｔｉｏｎ）による含浸によっても触媒上に沈
積することができる。溶媒を使用した場合には、新鮮な
または再生した触媒にイオウ化合物を沈積し終えた後、
溶媒または残留溶媒を除去するために、乾燥工程が必要
となるであろう。この目的のために、慣用の装置、例え
ばオーブン、真空乾燥機及びベルト乾燥機を使用するこ
とができる。
次に、得られた予備硫化された触媒は、触媒を硫化され
た形とするために、活性化されるべきである。そのよう
な活性化は、水素ガスを、硫化剤もしくはイオウ含有原
料（スパイクされたまたはされていない）と組み合わせ
てまたは組み合わせずに、１００〜６００℃の範囲内の
、好ましくは１００〜４００℃の範囲内の温度で、１〜
３００バール、好ましくは１〜１００バールの範囲内の
水素圧にて、予備硫化された触媒上に通じることによっ
て行われる。この工程は、イクスサイツすなわち別個の
反応器中でも、インサイツすなわち触媒か使用される反
応器中でも行うことができる。
た形とするために、活性化されるべきである。そのよう
な活性化は、水素ガスを、硫化剤もしくはイオウ含有原
料（スパイクされたまたはされていない）と組み合わせ
てまたは組み合わせずに、１００〜６００℃の範囲内の
、好ましくは１００〜４００℃の範囲内の温度で、１〜
３００バール、好ましくは１〜１００バールの範囲内の
水素圧にて、予備硫化された触媒上に通じることによっ
て行われる。この工程は、イクスサイツすなわち別個の
反応器中でも、インサイツすなわち触媒か使用される反
応器中でも行うことができる。
こうして調製された触媒は、炭化水素含有原料の触媒的
水素処理における使用に適している。これらの方法の最
も重要なものは、水素化脱硫、水素化脱窒、水素化脱金
属、水素化改質、水素化異性化、水素化分解、及び温和
なハイドロクラッキング（ｍｉｌｄ ｈｙｄｒｏｃｒａ
ｃｋｉｎｇ）である。
水素処理における使用に適している。これらの方法の最
も重要なものは、水素化脱硫、水素化脱窒、水素化脱金
属、水素化改質、水素化異性化、水素化分解、及び温和
なハイドロクラッキング（ｍｉｌｄ ｈｙｄｒｏｃｒａ
ｃｋｉｎｇ）である。
使用されるプロセス機器及びそこで反応が行われるとこ
ろの条件は、使用される方法より様々であり、先行技術
中に詳細に記載されている。例えばエム デ ウィンド
（Ｍ、 Ｄｅ Ｗｉｎｄ）他の、プロシーデイングズ
オブ シンポジウム オンキャタリスト パフォーマン
ス テスティング（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｓ
ｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ ｃａｔａｌｙｓｔ ｐｅｒｆ
ｏｒｍａｎｃｅ ｔｅｓｔｉｎｇ） （ｔニリーバー
リサーチ研究所（υｎ１ｌｅｖｅｒ Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ ！ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）出版、オランダ国、ブ
ラーデインゲン（Ｖｌａａｒｄｉｎｇｅｎ） ）、１９
８８年３月、２８／２９．２９〜４２ページを見よ。
ろの条件は、使用される方法より様々であり、先行技術
中に詳細に記載されている。例えばエム デ ウィンド
（Ｍ、 Ｄｅ Ｗｉｎｄ）他の、プロシーデイングズ
オブ シンポジウム オンキャタリスト パフォーマン
ス テスティング（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｓ
ｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ ｃａｔａｌｙｓｔ ｐｅｒｆ
ｏｒｍａｎｃｅ ｔｅｓｔｉｎｇ） （ｔニリーバー
リサーチ研究所（υｎ１ｌｅｖｅｒ Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ ！ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）出版、オランダ国、ブ
ラーデインゲン（Ｖｌａａｒｄｉｎｇｅｎ） ）、１９
８８年３月、２８／２９．２９〜４２ページを見よ。
非常に一般的には、以下の反応条件をここに使用する＝
２００〜５５０℃の範囲内の温度、０．１〜１０時間−
１の範囲内のＬＨＳＶ値、１０〜３００バールの水素分
圧、５０〜５００ＯＮＴｒＬ３／ＴｒＬ３の範囲内の水
素／炭化水素の比率。
２００〜５５０℃の範囲内の温度、０．１〜１０時間−
１の範囲内のＬＨＳＶ値、１０〜３００バールの水素分
圧、５０〜５００ＯＮＴｒＬ３／ＴｒＬ３の範囲内の水
素／炭化水素の比率。
本発明を以下の実施例にてざらに説明する。
［実施例］
大蓋■ユ
回転液含浸器（ｒｏｔａｔｉｎｃ＋ ｉｎ＋ｐｒｅｇｎ
ａｔｏｒ）中で、１７００ｆＪの新鮮な触媒ＫＦ−１６
５（商標） 〔アクゾ ケミカルズ（Ａｋｚｏ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ）より市販されるＨＤＳ触媒；化学成分：
１５．５重量％のＭＯｏ 、４．５重置％のＣ００、
アルミナ担体： ＰＶ （Ｈ２０）：０．５ ａｔ／９
） ）を、水と６０３ （ｊの２，２゛−チオジェタ
ノールとの混合物（全体積８５０ＩｒＩＩ！＞で室温で
処理した。細孔容積飽和法を用いた。生成物を空気中８
０℃で２時間乾燥した後、予備硫化された触媒のイオウ
含量は１．３重量％であった。
ａｔｏｒ）中で、１７００ｆＪの新鮮な触媒ＫＦ−１６
５（商標） 〔アクゾ ケミカルズ（Ａｋｚｏ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ）より市販されるＨＤＳ触媒；化学成分：
１５．５重量％のＭＯｏ 、４．５重置％のＣ００、
アルミナ担体： ＰＶ （Ｈ２０）：０．５ ａｔ／９
） ）を、水と６０３ （ｊの２，２゛−チオジェタ
ノールとの混合物（全体積８５０ＩｒＩＩ！＞で室温で
処理した。細孔容積飽和法を用いた。生成物を空気中８
０℃で２時間乾燥した後、予備硫化された触媒のイオウ
含量は１．３重量％であった。
実施例２
１５００ｇの触媒ＫＦｉ６５ （商標）を、実施例１に
記載されたのと同じ方法で、５２８．４ｇの１．６−シ
ヒドロキシー２，５−ジチアヘキサンの水溶液（全体積
７５０ｄ）で含浸した。減圧下、８０℃で２時間、全体
を乾燥した後の、予備硫化された触媒のイオウ含量は６
，６重量％であった。
記載されたのと同じ方法で、５２８．４ｇの１．６−シ
ヒドロキシー２，５−ジチアヘキサンの水溶液（全体積
７５０ｄ）で含浸した。減圧下、８０℃で２時間、全体
を乾燥した後の、予備硫化された触媒のイオウ含量は６
，６重量％であった。
実施例３（比較例）
１５００ｇ＋７）触１ＫＦ−１６５，（商標）を、実施
例１に記載されたのと同じ方法で、エタノールと１８６
．７ｇの１，２−エタンジチオールとの混合物（全体積
７５０ｄ）で含浸した。減圧下、１２０℃で２時間、全
体を乾燥した後、予備硫化された触媒のイオウ含量は７
．１重日％であった。
例１に記載されたのと同じ方法で、エタノールと１８６
．７ｇの１，２−エタンジチオールとの混合物（全体積
７５０ｄ）で含浸した。減圧下、１２０℃で２時間、全
体を乾燥した後、予備硫化された触媒のイオウ含量は７
．１重日％であった。
Ｘ塵−庄」且救■上
１２００ｇの触媒ＫＦ−１６５（商標）を、実施例１に
記載されたのと同じ方法で、エタノールと１９３．９ｇ
の１，４−ブタンジチオールとの混合物（全体積６００
献）で含浸した。減圧下、８５℃で２時間、全体を乾燥
した後の、予備硫化された触媒のイオウ含量は７．１重
量％であった。
記載されたのと同じ方法で、エタノールと１９３．９ｇ
の１，４−ブタンジチオールとの混合物（全体積６００
献）で含浸した。減圧下、８５℃で２時間、全体を乾燥
した後の、予備硫化された触媒のイオウ含量は７．１重
量％であった。
夫直叢互工肱教■工
１２００ｇの触媒ＫＦ−１６５（商標）を、実施例１に
記載されたのと同じ方法で、２３７．７９のジエチレン
チオエーテルジチオールで含浸した。予備硫化された触
媒のイオウ含量は７．７重量％であった。
記載されたのと同じ方法で、２３７．７９のジエチレン
チオエーテルジチオールで含浸した。予備硫化された触
媒のイオウ含量は７．７重量％であった。
実施例６（比較例〉
９００ ’ｊの触媒ＫＦ−１６５（商標）を、実施例１
に記載されたのと同じ方法で、２６１ｇの２．２−ジチ
オジェタノール水溶液（全体積４５０ｄ ）で含浸した
。
に記載されたのと同じ方法で、２６１ｇの２．２−ジチ
オジェタノール水溶液（全体積４５０ｄ ）で含浸した
。
空気中、８０℃で２時間、全体を乾燥した後の、予備硫
化された触媒のイオウ含量は７．９重量％であった。
化された触媒のイオウ含量は７．９重量％であった。
大凰叢しユ止歓湾上
１７００ｇの触媒ＫＦ−１６５（商標）を、実施例１に
記載されたのと同じ方法で、３０６ ｇの２，２°−ト
リチオジェタノールの、水及びエタノール混合物（体積
比３．１）中層液（全体積４５０１ｄりで含浸した。
記載されたのと同じ方法で、３０６ ｇの２，２°−ト
リチオジェタノールの、水及びエタノール混合物（体積
比３．１）中層液（全体積４５０１ｄりで含浸した。
空気中、８０℃で２時間、全体を乾燥した後の、予備硫
化された触媒のイオウ含量は８．３重量％であった。
化された触媒のイオウ含量は８．３重量％であった。
自己加熱テスト
上記の予備硫化された触媒を、危険物の輸送に関する勧
告（Ｒｅｃｏｕｅｎｄａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｔ
ｒａｎｓｐｏｒｔｏｆ ｄａｒｉｇｅｒｏｕｓ ｇｏｏ
ｄｓ） 、第５版、国連出版（υｎ１ｔ−ｅｄ Ｎａｔ
ｉｏｎｓ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ ） 、１４章、
３６５〜３７７ページ特に３７５ページの記載に沿って
、自己加熱特性について試験した。
告（Ｒｅｃｏｕｅｎｄａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｔ
ｒａｎｓｐｏｒｔｏｆ ｄａｒｉｇｅｒｏｕｓ ｇｏｏ
ｄｓ） 、第５版、国連出版（υｎ１ｔ−ｅｄ Ｎａｔ
ｉｏｎｓ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ ） 、１４章、
３６５〜３７７ページ特に３７５ページの記載に沿って
、自己加熱特性について試験した。
ここに記載されたテストにおいては、０．０５３ＪＭの
網状開口（ｍｅｓｈ ｏｐｅｎｉｎｇ）を有するステン
レス鋼ゲージの立方体のバスケットに試験する物質をつ
め、オーブンの中心に吊るした。適当に配置された熱電
対を用い、物質の温度及びオーブンの温度を時間の関数
として記録した。
網状開口（ｍｅｓｈ ｏｐｅｎｉｎｇ）を有するステン
レス鋼ゲージの立方体のバスケットに試験する物質をつ
め、オーブンの中心に吊るした。適当に配置された熱電
対を用い、物質の温度及びオーブンの温度を時間の関数
として記録した。
１００Ｍ’の触媒物質を詰め込んだ１０ｒｚＸ １０Ｃ
ＩＲＸ ｉ。
ＩＲＸ ｉ。
ｃｍのバスケットを用いた。オーブンの最初の温度は１
４０℃でめった。そのバスケットをオーブン中に吊るし
、時間と温度とを記録した。自己加熱特性を測定するた
めに、次のパラメーターを評価した： ｔｌ ：触媒物質の温度がオーブンの温度を越えた際の
時間； ｔ２ ：触媒物質の温度が２００℃の限界を越えた際の
時間。
４０℃でめった。そのバスケットをオーブン中に吊るし
、時間と温度とを記録した。自己加熱特性を測定するた
めに、次のパラメーターを評価した： ｔｌ ：触媒物質の温度がオーブンの温度を越えた際の
時間； ｔ２ ：触媒物質の温度が２００℃の限界を越えた際の
時間。
テスト結果は次の表に示されている。これらは、本発明
（実施例１及び２）の方法に従い予備硫化された触媒は
、比較例の触媒よりも好ましい自己加熱特性を示すと言
うことを示す。用いられたイオウ化合物の分子構造の比
較的小さな違いを考えると、この発見は注目すべきこと
である。このことは、実施例１の結果を実施例５及び６
（比較例）のものと比較することによって最も明瞭に示
される。−以上の一３Ｈ基及び／または−５−８−基を
含有する有機イオウ化合物を使用しての予備硫化処理は
、予備硫化された触媒の自己加熱特性に悪影響を及ぼす
と言うことが結論付けられるであろう。
（実施例１及び２）の方法に従い予備硫化された触媒は
、比較例の触媒よりも好ましい自己加熱特性を示すと言
うことを示す。用いられたイオウ化合物の分子構造の比
較的小さな違いを考えると、この発見は注目すべきこと
である。このことは、実施例１の結果を実施例５及び６
（比較例）のものと比較することによって最も明瞭に示
される。−以上の一３Ｈ基及び／または−５−８−基を
含有する有機イオウ化合物を使用しての予備硫化処理は
、予備硫化された触媒の自己加熱特性に悪影響を及ぼす
と言うことが結論付けられるであろう。
表中の結果はさらに、本発明に従う予備硫化処理は、好
ましくは一以下のチオエーテル基［−Ｃ−３−Ｃ−］を
含有するイオウ化合物を用いて行われると苦うことを示
す（実施例１と２を比較）。
ましくは一以下のチオエーテル基［−Ｃ−３−Ｃ−］を
含有するイオウ化合物を用いて行われると苦うことを示
す（実施例１と２を比較）。
表中で用いられる変数１１及びｔ２の機能上の意味は、
測定値がより大きくなると、問題の触媒を貯蔵、輸送及
び反応器中に導入するのに必要な注意がより簡単となる
であろうと言うことである。
測定値がより大きくなると、問題の触媒を貯蔵、輸送及
び反応器中に導入するのに必要な注意がより簡単となる
であろうと言うことである。
実施例
イ
オ
ウ
化合
物
１）比較例
２）欧州特許出願［Ｐ−八〇 ２８９２１１号公報に従
う３）日本国特開昭６３−３０２９５２号公報に従う４
）欧州特許出願ＥＰ−Ａ ０３５２８５１号公報に従う
（分） （分３
う３）日本国特開昭６３−３０２９５２号公報に従う４
）欧州特許出願ＥＰ−Ａ ０３５２８５１号公報に従う
（分） （分３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、活性化されて炭化水素含有原料の触媒的水素処理で
の使用に適する予備硫化された触媒の製造方法であって
、担体物質及び触媒的に活性な一以上の金属または金属
化合物を含有する新鮮なまたは再生された触媒が、１０
０℃を越える沸点を有する有効量の有機イオウ化合物を
用いてイクスサイツにて調製される方法において、該イ
オウ化合物が、次式 Ｘ−Ｒ＾１■Ｓ−Ｒ＾２■＿ｐＳ−Ｒ＾３−Ｙ（ I ）
ここで ｐは０、１または２であり、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じでも異なっていても良
く、１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、 Ｘ及びＹは同じでも異なっていても良く、−Ｈ、−ＯＨ
、−ＯＲ＾４、または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ＾５の意であり、
ここで Ｒ＾４は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基または
アシル基の意であり、 Ｒ＾５は−Ｈ、アンモニウム基または１〜３個の炭素原
子を有するアルキル基の意であるを満足することを特徴
とする方法。 ２、Ｘ及びＹが−Ｈまたは−ＯＨである、請求項第１項
記載の方法。 ３、Ｐ＝０である、請求項第１項または第２項記載の方
法。 ４、触媒的に活性な一以上の金属が、周期律表のVIｂ及
びVIII族より選択される、請求項第１項〜第３項のいず
れか一つに記載の方法。 ５、炭化水素含有原料の触媒的水素処理での使用に適当
な硫化された触媒の調製方法であつて、予備硫化された
触媒が、硫化剤もしくはイオウ含有原料と組み合わされ
たまたは組み合わされていない水素ガスと、高められた
温度で接触される方法において、予備硫化された該触媒
が、請求項第１項〜第４項のいずれか一つに記載の方法
に従い得られる触媒であることを特徴とする方法。 ６、請求項第５項記載の方法に従い得られた触媒を、炭
化水素含有原料の触媒的水素処理で使用する方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/540,951 US5017535A (en) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | Process for the preparation of a presulfided and sulfided catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0457887A true JPH0457887A (ja) | 1992-02-25 |
Family
ID=24157573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2165873A Pending JPH0457887A (ja) | 1990-06-20 | 1990-06-26 | 予備硫化された触媒の調整方法、硫化された触媒の調整方法、及びそうした触媒の使用方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5017535A (ja) |
| EP (1) | EP0460300A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0457887A (ja) |
| AU (1) | AU629944B2 (ja) |
| CA (1) | CA2019713A1 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000117121A (ja) * | 1998-10-12 | 2000-04-25 | Eurecat Europ De Retraitement De Catalyseurs | 炭化水素分子の存在下での現場外の予備硫化 |
| JP2010513008A (ja) * | 2006-12-22 | 2010-04-30 | トータル・ラフィナージュ・マーケティング | 水素化処理触媒、その製造方法及びその使用 |
| JP2013539476A (ja) * | 2010-07-15 | 2013-10-24 | グリーンマントラ リサイクリング テクノロジーズ リミテッド | 廃プラスチックの触媒解重合によるワックスおよびグリース基油原料の製造方法 |
| US10000715B2 (en) | 2013-01-17 | 2018-06-19 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Catalytic depolymerisation of polymeric materials |
| US10472487B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-11-12 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for continuously treating polymeric material |
| US10597507B2 (en) | 2016-02-13 | 2020-03-24 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Polymer-modified asphalt with wax additive |
| US10723858B2 (en) | 2018-09-18 | 2020-07-28 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Method for purification of depolymerized polymers using supercritical fluid extraction |
| US10870739B2 (en) | 2016-03-24 | 2020-12-22 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Wax as a melt flow modifier and processing aid for polymers |
| US11072676B2 (en) | 2016-09-29 | 2021-07-27 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for treating polystyrene material |
| US12486391B2 (en) | 2018-05-31 | 2025-12-02 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Uses of styrenic polymers derived through depolymerized polystyrene |
Families Citing this family (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5139990A (en) * | 1988-07-29 | 1992-08-18 | Akzo Nv | Process for the preparation of a resulfided catalyst |
| FR2664507B1 (fr) * | 1990-07-13 | 1995-04-14 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de pretraitement d'un catalyseur par un melange d'un agent soufre et d'un agent reducteur organique. |
| JPH04135643A (ja) * | 1990-09-28 | 1992-05-11 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 前硫化型水素化処理触媒及びその製造方法 |
| JP3802106B2 (ja) † | 1995-06-08 | 2006-07-26 | 日本ケッチェン株式会社 | 炭化水素油の水素化処理触媒とその製造方法およびその活性化方法 |
| US6365542B1 (en) * | 1999-01-25 | 2002-04-02 | China Petrochemical Corporation And Research Institute Of Petroleum Processing | Presulfurization method of hydrogenation catalyst |
| US6872678B2 (en) * | 2000-04-11 | 2005-03-29 | Akzo Nobel N.V. | Process for activating a catalyst containing an S-containing additive |
| US6908873B2 (en) * | 2000-12-22 | 2005-06-21 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Regeneration of spent supported metal catalysts |
| US6740615B2 (en) * | 2000-12-22 | 2004-05-25 | Hydrocarbon Technologies, Inc. | Regeneration of used supported noble metal catalysts |
| US6799615B2 (en) * | 2002-02-26 | 2004-10-05 | Leslie G. Smith | Tenon maker |
| US20040065584A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-04-08 | Bishop Adeana Richelle | Heavy lube oil from fischer- tropsch wax |
| US7125818B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-10-24 | Exxonmobil Research & Engineering Co. | Catalyst for wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment |
| US20040129603A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-07-08 | Fyfe Kim Elizabeth | High viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions and methods for their production and use |
| US7132042B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-11-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Production of fuels and lube oils from fischer-tropsch wax |
| US20040108250A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-06-10 | Murphy William J. | Integrated process for catalytic dewaxing |
| US7704379B2 (en) * | 2002-10-08 | 2010-04-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Dual catalyst system for hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax and waxy raffinate |
| US6846778B2 (en) * | 2002-10-08 | 2005-01-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Synthetic isoparaffinic premium heavy lubricant base stock |
| US20040108245A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-06-10 | Zhaozhong Jiang | Lube hydroisomerization system |
| US7087152B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-08-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment of feed |
| US7201838B2 (en) * | 2002-10-08 | 2007-04-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Oxygenate treatment of dewaxing catalyst for greater yield of dewaxed product |
| US6951605B2 (en) * | 2002-10-08 | 2005-10-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for making lube basestocks |
| US7077947B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-07-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for preparing basestocks having high VI using oxygenated dewaxing catalyst |
| US7282137B2 (en) * | 2002-10-08 | 2007-10-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for preparing basestocks having high VI |
| US7220350B2 (en) * | 2002-10-08 | 2007-05-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment of catalyst |
| US7344631B2 (en) * | 2002-10-08 | 2008-03-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Oxygenate treatment of dewaxing catalyst for greater yield of dewaxed product |
| US20040154958A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-08-12 | Alexander Albert Gordon | Functional fluids having low brookfield viscosity using high viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions, and methods for their production and use |
| US20080029431A1 (en) * | 2002-12-11 | 2008-02-07 | Alexander Albert G | Functional fluids having low brookfield viscosity using high viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions, and methods for their production and use |
| US20040154957A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-08-12 | Keeney Angela J. | High viscosity index wide-temperature functional fluid compositions and methods for their making and use |
| US20040119046A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Carey James Thomas | Low-volatility functional fluid compositions useful under conditions of high thermal stress and methods for their production and use |
| US7067103B2 (en) | 2003-03-28 | 2006-06-27 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition |
| US7011807B2 (en) * | 2003-07-14 | 2006-03-14 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts |
| US7655137B2 (en) * | 2003-07-14 | 2010-02-02 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
| US7045479B2 (en) * | 2003-07-14 | 2006-05-16 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
| US7569508B2 (en) * | 2004-11-17 | 2009-08-04 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming nanocatalysts and method of making and using such catalysts |
| US7144565B2 (en) * | 2003-07-29 | 2006-12-05 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Process for direct catalytic hydrogen peroxide production |
| US7745369B2 (en) | 2003-12-19 | 2010-06-29 | Shell Oil Company | Method and catalyst for producing a crude product with minimal hydrogen uptake |
| US20100098602A1 (en) * | 2003-12-19 | 2010-04-22 | Opinder Kishan Bhan | Systems, methods, and catalysts for producing a crude product |
| US7588681B2 (en) * | 2003-12-19 | 2009-09-15 | Shell Oil Company | Systems, methods, and catalysts for producing a crude product |
| US10941353B2 (en) | 2004-04-28 | 2021-03-09 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Methods and mixing systems for introducing catalyst precursor into heavy oil feedstock |
| KR101399811B1 (ko) * | 2004-04-28 | 2014-05-27 | 헤드워터스 헤비 오일, 엘엘씨 | 고정 베드 하이드로프로세싱 방법 및 시스템 및 기존의고정 베드 시스템을 개량하는 방법 |
| CN1950484A (zh) * | 2004-04-28 | 2007-04-18 | 上游重油有限公司 | 使用胶体催化剂或分子催化剂提高重油品质的加氢处理法和系统 |
| EP2650346A1 (en) | 2004-04-28 | 2013-10-16 | Headwaters Heavy Oil, LLC | Ebullated bed hydroprocessing method for treating heavy hydrocarbons |
| US7632775B2 (en) * | 2004-11-17 | 2009-12-15 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent |
| BRPI0610670B1 (pt) * | 2005-04-11 | 2016-01-19 | Shell Int Research | método para produzir um produto bruto, catalisador para produzir um produto bruto, e, método para fabricar um catalisador |
| RU2007141712A (ru) * | 2005-04-11 | 2009-05-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) | Способ получения полупродукта с пониженным содержанием азота и катализатор для его осуществления |
| EP1869143A2 (en) * | 2005-04-11 | 2007-12-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Systems, methods and catalysts for producing a crude product |
| JP2008536001A (ja) * | 2005-04-11 | 2008-09-04 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 窒素含有量の少ない原油生成物の製造方法及び触媒 |
| US7396795B2 (en) * | 2005-08-31 | 2008-07-08 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Low temperature preparation of supported nanoparticle catalysts having increased dispersion |
| US7718710B2 (en) * | 2006-03-17 | 2010-05-18 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Stable concentrated metal colloids and methods of making same |
| US7541309B2 (en) * | 2006-05-16 | 2009-06-02 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming nanocatalysts and methods of making and using such catalysts |
| CA2658415C (en) | 2006-07-21 | 2014-02-18 | China Petroleum & Chemical Corporation | Hydrogenation catalyst composistion, process for preparing the same use thereof |
| US7563742B2 (en) | 2006-09-22 | 2009-07-21 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Supported nickel catalysts having high nickel loading and high metal dispersion and methods of making same |
| US20080087575A1 (en) * | 2006-10-06 | 2008-04-17 | Bhan Opinder K | Systems and methods for producing a crude product and compositions thereof |
| US8034232B2 (en) | 2007-10-31 | 2011-10-11 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Methods for increasing catalyst concentration in heavy oil and/or coal resid hydrocracker |
| US8142645B2 (en) * | 2008-01-03 | 2012-03-27 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Process for increasing the mono-aromatic content of polynuclear-aromatic-containing feedstocks |
| FR2936961B1 (fr) * | 2008-10-10 | 2011-05-06 | Eurecat Sa | Procede de regeneration de catalyseurs de traitement d'hydrocarbures. |
| FR2936962B1 (fr) * | 2008-10-10 | 2011-05-06 | Eurecat Sa | Procede de regeneration de catalyseurs de traitement d'hydrocarbures. |
| FR2949982B1 (fr) * | 2009-09-11 | 2011-12-09 | Eurecat Sa | Procede de sulfuration de catalyseurs de traitement d'hydrocarbures |
| CA2817595C (en) | 2010-12-20 | 2021-01-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroprocessing catalysts and methods for making thereof |
| US9790440B2 (en) | 2011-09-23 | 2017-10-17 | Headwaters Technology Innovation Group, Inc. | Methods for increasing catalyst concentration in heavy oil and/or coal resid hydrocracker |
| US9644157B2 (en) | 2012-07-30 | 2017-05-09 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Methods and systems for upgrading heavy oil using catalytic hydrocracking and thermal coking |
| US11414608B2 (en) | 2015-09-22 | 2022-08-16 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor used with opportunity feedstocks |
| US11414607B2 (en) | 2015-09-22 | 2022-08-16 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor with increased production rate of converted products |
| US11421164B2 (en) | 2016-06-08 | 2022-08-23 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Dual catalyst system for ebullated bed upgrading to produce improved quality vacuum residue product |
| US11732203B2 (en) | 2017-03-02 | 2023-08-22 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Ebullated bed reactor upgraded to produce sediment that causes less equipment fouling |
| MX2018002577A (es) | 2017-03-02 | 2018-11-09 | Hydrocarbon Tech & Innovation Llc | Reactor de lecho en ebullicion mejorado con menos sedimento de ensuciamiento. |
| CA3057131C (en) | 2018-10-17 | 2024-04-23 | Hydrocarbon Technology And Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor with no recycle buildup of asphaltenes in vacuum bottoms |
| US12497569B2 (en) | 2022-05-26 | 2025-12-16 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Method and system for mixing catalyst precursor into heavy oil using a high boiling hydrocarbon diluent |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2623007A (en) * | 1949-08-30 | 1952-12-23 | Phillips Petroleum Co | Catalytic desulfurization of hydrocarbons |
| US4118342A (en) * | 1977-06-21 | 1978-10-03 | Labofina S. A. | Process for producing catalysts |
| US4213850A (en) * | 1978-06-29 | 1980-07-22 | Union Oil Company Of California | Hydrodesulfurization of oil feedstock with presulfided catalyst |
| FR2548205B1 (fr) * | 1983-06-30 | 1985-11-29 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| EP0181254B1 (fr) * | 1984-10-30 | 1988-06-01 | Eurecat Europeenne De Retraitement De Catalyseurs | Procédé de présulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| US4725569A (en) * | 1984-11-27 | 1988-02-16 | Tuszynski William J | Organopolysulfide-impregnated catalyst and methods of preparation and use |
| EP0506206A1 (en) * | 1987-04-22 | 1992-09-30 | Sumitomo Metal Mining Company Limited | A catalyst for hydrotreating hydrocarbons and methods of activating the same |
| JP2577739B2 (ja) * | 1987-06-03 | 1997-02-05 | 触媒化成工業株式会社 | 炭化水素の水素化処理触媒 |
| FR2627105B3 (fr) * | 1988-02-16 | 1990-06-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2627104B1 (fr) * | 1988-02-16 | 1990-07-20 | Inst Francais Du Petrole | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| ES2035533T3 (es) * | 1988-07-29 | 1993-04-16 | Akzo N.V. | Procedimiento para la preparacion de un catalizador presulfurado; procedimiento para la preparacion de un catalizador sulfurado y uso de dicho catalizador. |
| EP0357295B1 (en) * | 1988-08-19 | 1996-07-03 | Sumitomo Metal Mining Company Limited | Catalysts for hydrotreating of hydrocarbons and methods of preparing the same |
-
1990
- 1990-06-05 EP EP90201426A patent/EP0460300A1/en not_active Withdrawn
- 1990-06-12 AU AU57030/90A patent/AU629944B2/en not_active Ceased
- 1990-06-20 US US07/540,951 patent/US5017535A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-25 CA CA002019713A patent/CA2019713A1/en not_active Abandoned
- 1990-06-26 JP JP2165873A patent/JPH0457887A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000117121A (ja) * | 1998-10-12 | 2000-04-25 | Eurecat Europ De Retraitement De Catalyseurs | 炭化水素分子の存在下での現場外の予備硫化 |
| JP2010513008A (ja) * | 2006-12-22 | 2010-04-30 | トータル・ラフィナージュ・マーケティング | 水素化処理触媒、その製造方法及びその使用 |
| JP2013539476A (ja) * | 2010-07-15 | 2013-10-24 | グリーンマントラ リサイクリング テクノロジーズ リミテッド | 廃プラスチックの触媒解重合によるワックスおよびグリース基油原料の製造方法 |
| US10000715B2 (en) | 2013-01-17 | 2018-06-19 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Catalytic depolymerisation of polymeric materials |
| US10457886B2 (en) | 2013-01-17 | 2019-10-29 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Catalytic depolymerisation of polymeric materials |
| US11739191B2 (en) | 2015-12-30 | 2023-08-29 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for continuously treating polymeric material |
| US11072693B2 (en) | 2015-12-30 | 2021-07-27 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for continuously treating polymeric material |
| US10472487B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-11-12 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for continuously treating polymeric material |
| US12252592B2 (en) | 2015-12-30 | 2025-03-18 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for continuously treating polymeric material |
| US10597507B2 (en) | 2016-02-13 | 2020-03-24 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Polymer-modified asphalt with wax additive |
| US11279811B2 (en) | 2016-02-13 | 2022-03-22 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Polymer-modified asphalt with wax additive |
| US12202945B2 (en) | 2016-02-13 | 2025-01-21 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Polymer-modified asphalt with wax additive |
| US10870739B2 (en) | 2016-03-24 | 2020-12-22 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Wax as a melt flow modifier and processing aid for polymers |
| US11987672B2 (en) | 2016-03-24 | 2024-05-21 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Wax as a melt flow modifier and processing aid for polymers |
| US11072676B2 (en) | 2016-09-29 | 2021-07-27 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for treating polystyrene material |
| US11859036B2 (en) | 2016-09-29 | 2024-01-02 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for treating polystyrene material |
| US12486391B2 (en) | 2018-05-31 | 2025-12-02 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Uses of styrenic polymers derived through depolymerized polystyrene |
| US10723858B2 (en) | 2018-09-18 | 2020-07-28 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Method for purification of depolymerized polymers using supercritical fluid extraction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5703090A (en) | 1991-12-19 |
| AU629944B2 (en) | 1992-10-15 |
| US5017535A (en) | 1991-05-21 |
| EP0460300A1 (en) | 1991-12-11 |
| CA2019713A1 (en) | 1991-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0457887A (ja) | 予備硫化された触媒の調整方法、硫化された触媒の調整方法、及びそうした触媒の使用方法 | |
| US5045518A (en) | Process for the preparation of a sulfided catalyst | |
| US5041404A (en) | Method of presulfiding a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst | |
| JP4187383B2 (ja) | Ｎ及びカルボニルを含む有機化合物を含むところの水素化処理触媒を硫化する方法 | |
| EP0359356B1 (en) | A method of presulfiding a hydrotreating catalyst | |
| Oliviero et al. | Organic additives for hydrotreating catalysts: A review of main families and action mechanisms | |
| US5139990A (en) | Process for the preparation of a resulfided catalyst | |
| ZA200605572B (en) | A method of restoring catalytic activity of a spent hydrotreating catalyst, the resulting restored catalyst, and a method of hydroprocessing | |
| AU2016251986B2 (en) | Hydrotreating catalyst containing metal organic sulfides on doped supports | |
| EP0289211B1 (en) | Catalysts for hydrotreating hydrocarbons and method of activating the same | |
| EP0352851B1 (en) | Process for the preparation of a presulphided catalyst; process for the preparation of a sulphided catalyst and use of said catalyst | |
| JP2004508453A (ja) | 炭化水素供給原料の超高度な水素化脱硫を達成する方法 | |
| JP2010115645A (ja) | 炭化水素を処理するための触媒を再生する方法 | |
| BR112016010262B1 (pt) | Processo para preparar um catalisador de hidrotratamento e para hidrotratamento de uma matéria-prima de hidrocarboneto contendo enxofre | |
| US5985787A (en) | Catalyst presulphuration process using two different presulphuration agents | |
| DE69706300T2 (de) | Verfahren zur vorschwefelung von kohlenwasserstoffumwandlungskatalysatoren | |
| CN102019210A (zh) | 将烃处理催化剂进行硫化的方法 | |
| BR112015027004B1 (pt) | Processo para preparar um catalisador sulfurado e processo para hidrotratar uma matéria-prima de hidrocarboneto contendo enxofre | |
| DE60102223T2 (de) | Verfahren zur sulfidierung eines ein schwefeladditiv enthaltenden katalysators | |
| JPS6174646A (ja) | 炭化水素装入物の水素化処理法とこの方法を実施するための触媒 | |
| JPH01224048A (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法 | |
| JPH04135643A (ja) | 前硫化型水素化処理触媒及びその製造方法 | |
| JPH01236944A (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法 | |
| KR920000378A (ko) | 예비설파이드화된 촉매와 설파이드화된 촉매의 제조방법, 및 설파이드화된 촉매의 용도 | |
| JPH04114746A (ja) | 炭化水素油用水素化処理触媒の製造方法 |