JP7730785B2 - マイクロ流路デバイス - Google Patents
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Description
また、非特許文献1では、一つの紙基材上にイオン選択電極と参照電極を形成する方法が記載されており、イオン電極法を用いて検体のイオン濃度を測定することができる。
また、非特許文献1に記載の方法では、イオン選択膜が形成された紙基材の領域には十分な量の検体が浸透できないことにより、検体とイオン選択膜との接触面積が十分取れず不安定となり、測定精度に影響を与える可能性があった。
本開示の一態様の目的は、作用電極とイオン選択膜とを接触させた構成による測定安定化、1枚の多孔質基材上に全電極を形成することによる小型化、電極面積を拡大せずにイオン選択膜と検体との接触面積を十分確保することによる測定安定化を図ることである。
前記マイクロ流路デバイスは、多孔質を用いた流路領域を有し、
前記流路領域の一部に、多孔質基材内の孔にイオン選択性を有する成分が存在する領域Aを有し、前記領域Aにおいては、前記多孔質基材の一方の面X側の孔にイオン選択性を有する成分が存在し、他方の面Y側は、空孔が存在する流路となっており、
前記領域Aの前記面X側の表面には、作用電極が設けられており、
前記流路領域の前記領域A以外の領域Bに参照電極が設けられており、
前記領域Aと前記領域Bとが、同一の前記多孔質基材上に形成されているマイクロ流路デバイスが提供される。
多孔質基材としては、適度な空隙率と親水性を示す濾紙、普通紙、上質紙、水彩紙、ケント紙、合成紙などの紙が挙げられるが、紙に限定されるものではなく、合成樹脂多孔質フィルムや布地、繊維製品などでも良い。
流路領域は、作用電極配置部(領域A)、参照電極配置部(領域B)を有する。作用電極配置部(領域A)と参照電極配置部(領域B)とをつなぐ領域を有していてもよく、さらに分注部を有していてもよい。
流路壁の材料としては、疎水性の樹脂が挙げられるが、疎水性の樹脂に限定されるものではない。
熱可塑性樹脂としては、特に限定されることはなく、例えば以下の公知の樹脂を用いることができる。ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン、エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン-アクリル酸共重合樹脂など。上記樹脂の中でも、ポリエステル樹脂またはスチレンアクリル系樹脂が好ましく、スチレンアクリル系樹脂がより好ましい。
なお、流路壁を形成する方法は、樹脂を加熱して溶融・浸透させる方法に限されるものではなく、ワックスプリンターでワックスを浸透させる方法や、スクリーン印刷で樹脂を浸透させる方法でも良い。
マイクロ流路デバイスは、流路領域の一部に、多孔質基材内の孔にイオン選択性を有する成分が存在する作用電極配置部(領域A)を有する。作用電極配置部(領域A)には、多孔質基材の一方の面X側の孔にイオン選択性を有する成分が存在し、イオン選択膜が形成されている。多孔質基材の他方の面Y側は、空孔が存在する流路となっている。
作用電極配置部(領域A)に形成されたイオン選択膜の前記面X側の表面には、作用電極が設けられている。
流路となる部分(図5(c)中の13)と、流路として機能しない部分(図5(c)中の12)と、に跨ってイオン選択性を有する部分(図5(c)中のイオン選択膜22)が存在することが好ましい。イオン選択膜22によって選択されたイオンのみが作用電極31に接触し、他のイオンが作用電極31に接触しないようにするためである。
流路領域の領域A以外の領域B、すなわち作用電極配置部以外の参照電極配置部には、参照電極が設けられている。
<基材/流路>
図1を用いて、マイクロ流路デバイスM1の基材について説明する。図1は各種電極を形成する前のマイクロ流路デバイスM1の上面図を簡略的に示したものである。
本実施例においては、多孔質基材S1として紙を用いた。材質はセルロースであり、厚み100μm、空隙率50%である。セルロース繊維間の微細な空隙によって毛細管現象が働き、良好な親水性も持ち合わせており、液体がスムーズに浸透する流路として機能する。この多孔質基材S1の一部の領域に疎水性の樹脂を浸透させ、高さH1=10mm、幅L1=22mmとなる流路壁11を形成した。流路壁11は、特開2021-37612号公報に記載の方法により、疎水性の樹脂をトナーとして電子写真方式によって印刷し、加熱することで樹脂を溶融・浸透させることにより形成した。
以下、図2を用いてマイクロ流路デバイスM1の各種構成の形成について説明する。
図2(a)は各種電極などを形成した後のマイクロ流路デバイスM1の上面図であり、破線部D1の断面を図2(b)に示す。
イオン選択膜21としては、Naイオンに選択的に反応し、Naイオン濃度を測定するための膜として、下記の表1に記載の材料を混合して完全に溶解するまで撹拌し、作用電極配置部S1bへ塗布した。なお、材料種や比率はこれに限らず、イオンの選択性を有する構成であれば良く、測定するイオン種に応じたイオノフォアや、構成に適した材料・比率を適宜選択することが可能である。
作用電極31の材料としてはAgを用いた。Agを疎水性溶媒に分散したペーストは、同じく疎水性を有するイオン選択膜21上に塗布する際に弾かれることが無く良好に電極が形成できる。但し材料はこれに限るものではなく、イオン選択膜21上に安定して形成でき、作用電極として機能する材料であれば良い。
作用電極31の塗布工程としては、多孔質基材S1にイオン選択膜21を塗布した後、ニューロング株式会社製のスクリーン印刷機DP-320を用いて印刷した。印刷条件は#200、乾燥は温度80℃で10分間行った。印刷形状は、イオン選択膜21(6mm四方の正方形)の中に収まる4mm四方の正方形と、4mm四方の正方形の一辺から流路壁11の外側まで伸びた幅1mm・長さ5mmの長方形とが接続された形となっている。そして、作用電極31は、流路壁11の外側の領域にて、電極電位の測定を行う測定機と接続できる。
イオン選択膜21の上に作用電極31を直接印刷することで、固体接触型のイオン選択電極を形成しており、電極界面に気泡が付着することがなく、安定して測定が行える。
参照電極32の材料としては、Ag/AgClを用いた。Ag/AgClを用いることで、水溶液中で下記の式(1)による平衡反応が起こるため、参照電極32周囲のCl-濃度が安定した状態において安定した電位を得ることができる。
電解質層41の役割は、検体が参照電極配置部S1cに浸透してきた際に検体の水分で溶解し、Cl-を飽和濃度とすることで参照電極32の電位を安定させることである。そのための材料としてKClを用いた。KClは水に容易に溶解し、KイオンとClイオンの拡散速度がほぼ等しく液間電位が生じにくいことから選定した。当然ながら電解質層41の材料はこれに限るものではなく、参照電極32の電位を安定させることができれば良く、例えばNaCl等を用いても良い。
図3を用いて、マイクロ流路デバイスM1における検体の浸透について説明する。
図3(a)は各種電極を構成したマイクロ流路デバイスM1の上面図であり、破線部D2の断面を図3(b)に示す。
マイクロ流路デバイスM1を用いる際は、検体を分注部S1dへ分注する。すると分注された検体は毛細管現象によって流路に従い、矢印A1および矢印A2の方向へそれぞれ浸透する。このとき、図3(b)に示す様に、イオン選択膜21が多孔質基材S1の厚み方向を埋めていないことで、検体は作用電極配置部S1bへ浸透することができる。また、参照電極32は紙の厚み方向を埋めており、参照電極32まで浸透した検体は参照電極32の表面に塗布した電解質層41を溶かしながら参照電極配置部S1cへ浸透を続け、Cl-が飽和濃度化した状態で参照電極32の周りに保持される。
これにより、前述した通り参照電極32は検体に依らずにKClの飽和状態における電位を安定して示す一方、作用電極31は検体のNaイオン濃度に応じてイオン選択膜21がネルンスト応答した電位を示す。よって、マイクロ流路デバイスM1の参照電極32と作用電極31との電位差を測定し、下記式(2)を用いることで、検体のNaイオン濃度をイオン電極法により検知することができる。
E:作用電極の電極電位、E0:参照電極の電極電位
R:気体定数(8.314J K-1 mol-1)、T:絶対温度で表した測定温度
n:測定対象イオンの価数、F:ファラデー定数(9.649×10-4C mol-1)
f:活量係数、c:イオンのモル濃度
また、イオン選択膜21と作用電極31との接触は、間に内部液を用いない固体接触型であるため、ベース電極の表面に気泡が付着することが無く安定して測定が行える。さらに、1枚の多孔質基材上にイオン選択膜21および作用電極31を構成しているため、第1の多孔質基材上にイオン選択膜を形成し、そのイオン選択膜の上に配置する第2の多孔質基材上に作用電極を形成する場合に比べて、薄型化することが可能である。
本実施例におけるマイクロ流路デバイスM2については、実施例1のマイクロ流路デバイスM1と異なる点のみ述べ、同一部材には同一符号を付し、同様の部分は説明を省略する。
図4を用いて、マイクロ流路デバイスM2の流路について説明する。
図4(a)は各種電極を形成する前のマイクロ流路デバイスM2の上面図を簡略的に示したものであり、破線部D3の断面を図4(b)に示す。
マイクロ流路デバイスM2は、マイクロ流路デバイスM1と同様の流路壁11に加えて、作用電極配置部S1bにも流路壁12を形成している。流路壁12は、500μm角の市松模様であり、実施例1同様に電子写真により疎水性樹脂を印刷しており、画像パターンを変更することで容易に印刷できる。また、疎水性樹脂の印刷濃度を流路壁11に比べて少なくすることで、多孔質基材S1の厚み方向を埋めない様に調整できる。なお、「500μm角の市松模様」とは、図4(a)に示すように、流路壁が形成された一辺が500μmの四角形の箇所と、流路壁が形成されていない一辺が500μmの四角形の箇所とを交互に配した状態を意味する。
以下、図5を用いてイオン選択膜22の形成について説明する。
図5(a)は各種電極などを形成した後のマイクロ流路デバイスM2の上面図であり、破線部D4の断面を図5(b)に示し、図5(b)中の一部拡大図を図5(c)に示す。
イオン選択膜22は、イオン選択膜21と同様の材料であり、イオン選択膜を形成する材料が塗布される基材のみが異なる。前記流路壁12の上へ、実施例1と同様の方法でイオン選択膜22を塗布した。このとき、流路壁12の樹脂が無い部分からのみ多孔質基材S1へイオン選択膜22が浸透するため、実施例1と比較して、多孔質基材S1は浸透するイオン選択膜の量は低減し、より紙の厚み方向の流路を残した状態でイオン選択膜22を形成することができる。これにより、分注部S1dに検体を分注した後、作用電極配置部S1bに検体が浸透する速度が速くなるため、より迅速な測定を行うことができる。
以上説明した様に、イオン選択膜を形成する領域内の流路の一部に予め流路壁を形成しておくことで、当該領域内に塗布された後のイオン選択膜の多孔質基材の厚み方向への浸透を制御でき、流路をより広く残すことで、迅速な測定を行うことができる。
但し、流路壁12の面積比率は、大きくし過ぎるとイオン選択膜22と検体との接触面積が小さくなってしまうので、作用電極配置部S1bの大きさや多孔質基材の厚み、その他、求める測定精度や速度等によって適切に選択するべきある。流路壁12の面積比率は、本実施例の条件に限るものではない。
S1…多孔質基材
S1b…作用電極配置部(領域A)
S1c…参照電極配置部(領域B)
S1d…分注部
11…流路壁
12…流路壁
21、22…イオン選択膜
31…作用電極
32…参照電極
41…電解質層
Claims (5)
- 多孔質基材を用いたマイクロ流路デバイスであって、
前記マイクロ流路デバイスは、多孔質を用いた流路領域を有し、
前記流路領域の一部に、多孔質基材内の孔にイオン選択性を有する成分が存在する領域Aを有し、前記領域Aにおいては、前記多孔質基材の一方の面X側の孔にイオン選択性を有する成分が存在し、他方の面Y側は、空孔が存在する流路となっており、
前記領域Aの前記面X側の表面には、少なくとも一部がイオン選択性を有する成分と重なるように作用電極が設けられており、
前記流路領域の前記領域A以外の領域Bに参照電極が設けられており、
前記領域Aと前記領域Bとが、同一の前記多孔質基材上に形成されている、ことを特徴とするマイクロ流路デバイス。 - 前記作用電極は、前記領域A内の前記多孔質基材の面X側に対向する面において全域が前記イオン選択性を有する成分と接触している、請求項1に記載のマイクロ流路デバイス。
- 前記領域Aは、前記面Xの表面において、多孔質を用いた流路となる部分と、多孔質が埋まることで流路として機能しない部分とを有し、
前記流路となる部分と、前記流路として機能しない部分と、に跨ってイオン選択性を有する成分が存在する請求項1または2に記載のマイクロ流路デバイス。 - 前記の多孔質が埋まることで流路として機能しない部分が、多孔質が疎水性樹脂によって埋まることで流路として機能しない部分である請求項3に記載のマイクロ流路デバイス。
- 前記領域Aと前記領域Bとが流路で繋がっている、ことを特徴とする請求項1または2に記載のマイクロ流路デバイス。
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