JP7752817B2 - 塵埃抑制処理剤組成物 - Google Patents
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Description
このような塵埃抑制技術としては、下記特許文献1において、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)を粉末状物質と混合し、該混合物に約20~200℃の温度で圧縮-剪断作用を施すことによりPTFEをフィブリル化して粉末状物質の塵埃発生を抑制する方法が提案されている。
沈降率=X1/X0<1.0 ・・・(1)
式中、X0:前記水溶性セルロース誘導体を含まないPTFE水性分散液10gを、温度20℃、回転速度3000rpmにて30分間、遠心分離機により遠心分離した際の下記式(2)で示される固形分沈降割合(%)である。
X1:前記塵埃抑制処理剤組成物10gを、温度20℃、回転速度3000rpmにて30分間、遠心分離機により遠心分離した際の下記式(2)で示される固形分沈降割合(%)である。
固形分沈降割合(%)=(遠心分離後の固形分沈降量)/(遠心分離前の固形分量)×100 ・・・(2)
前述した通り、塵埃抑制処理剤組成物中の固形分であるPTFE粒子は沈降し易いため、PTFE水性分散液が長期間静置された場合には、PTFE粒子が沈降し、沈降したPTFE粒子が強固に固まり攪拌等で再分散させることが困難であるが、本発明の塵埃抑制処理剤組成物においては、上記水溶性セルロース誘導体を含有することにより、沈降したPTFE粒子が強固に固まることを抑制し、PTFE粒子の再分散性を顕著に向上することが可能となる。その結果、少量の塵埃抑制処理剤組成物を均一に発塵性物質と混合することができるため、発塵性物質の塵埃の発生を効率よく抑制することが可能となる。
すなわち、静置沈降試験及び静置沈降再分散試験の結果を表す図1からも明らかなように、水溶性セルロース誘導体が配合された塵埃抑制処理剤組成物は、水溶性セルロース誘導体が配合されていないPTFE水性分散液に比して沈降量が低減されている。また後述する実施例3~6に示すように、本発明の塵埃抑制処理剤組成物は、塵埃抑制処理剤組成物中のPTFE粒子の再分散性を示す、上記式(1)で示す沈降率が1.0未満、好ましくは0.9以下、好適には0.8以下であることにより、良好に再分散できることが明らかである。さらに、下記式(3)で示す再分散後の沈降率が1.0未満、好ましくは0.9以下、好適には0.8以下である場合には、遠心分離後においても良好に再分散可能であることが明らかである。
すなわち、上記式(1)で示される沈降率が1.0以上の場合には、沈降したPTFE粒子が強固に固まり、再分散が困難になる。また固形分であるPTFE粒子が沈降した結果、塵埃抑制処理剤組成物中に分散しているPTFE粒子が減少し、沈降前と同等の発塵性物質の塵埃を抑制する性能を維持するためには、より多くのPTFE水性分散液が必要となる。更に強固に固まったPTFEは、塵埃抑制処理剤として利用することができないため、廃棄しなければならず、有用な資源であるPTFEの多くを無駄にしてしまうと共に、廃棄コストが発生する等、経済性の点からも好ましくない。
本発明の塵埃抑制処理剤組成物に含有される水溶性セルロース誘導体は、メチル基(-CH3)、ヒドロキシプロピル基(-CH2CHOHCH3)、およびヒドロキシエチル基(-CH2CH2OH)から選択される少なくとも1種を含有する水溶性セルロース誘導体であることが好ましい。より好ましくは、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロースから選択される少なくとも1種であり、更に好ましくは、225~230℃の融点を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースであることが望ましい。
本発明においては、塵埃抑制処理剤組成物中の固形分であるPTFE粒子が、輸送・保管時の静置により沈降した場合でも、水溶性セルロース誘導体を含有することにより、攪拌・転動等の作用によるPTFE粒子の再分散が容易であることから(再分散性の向上)、塵埃抑制処理剤組成物を効率よく使用することが可能となる。
本発明に用いるPTFE水性分散液において、PTFEは、ホモポリマーと呼ばれるテトラフルオロエチレン(TFE)の単独重合体(PTFE)と、変性ポリマーと呼ばれる1%以下のコモノマーを含むテトラフルオロエチレンの共重合体(変性PTFE)の何れであってもよいが、TFEのホモポリマーであるPTFEであることが特に好ましい。
変性PTFE水性分散液からなる塵埃抑制処理剤組成物は、PTFE水性分散液からなる塵埃抑制処理剤組成物に比べ塵埃抑制効果が低く、同じ塵埃抑制効果を出すためにしばしば50%以上多い量の処理剤を使用しなければならないことがある。
また、PTFEの比重(SSG)は2.27以下、好ましくは2.22以下、より好ましくは2.20以下であることが望ましい。PTFEの比重(SSG)が上記範囲よりも大きい場合には、上記範囲にある場合に比して発塵性物質の塵埃を抑制する効果が劣るおそれがある。
発塵性物質へのPTFEの分散効果を高めるためには、PTFE濃度は低いほど好ましいが、PTFE濃度が高いと、PTFE水性分散液の分散安定性が損なわれるおそれがある。その一方、PTFE水性分散液を輸送する際には、その濃度が高いほど輸送コストを節約できる。従って、本発明の塵埃抑制処理剤組成物中のPTFE濃度が、10質量%以上、特に20~80質量%の範囲であることが好ましく、発塵性物質へ混合する際には、PTFEの分散効果を高めるため、PTFE濃度が5質量%以下となるように上記塵埃抑制処理剤組成物を水で希釈して使用することも可能である。
例えば、前述した特許文献3に開示されているような乳化重合法により得られたPTFE水性分散液、即ちTFEを水溶性重合開始剤及び乳化剤としてフルオロアルキル基を疎水基とするアニオン系界面活性剤(含フッ素乳化剤)を含む水性媒体中に圧入、重合して得られる、含フッ素乳化剤(アンモニウム塩及び/又はアルカリ塩の形のパーフルオロオクタン酸)を含フッ素重合体の重量に対し約0.02~1質量%含むPTFE水性分散液から、例えば有効量の陰イオン交換体と接触させて分離して除去する方法(特表2005-501956号公報及び特表2002-532583号公報)、或いは含フッ素重合体水性分散液の限外ろ過により除去する方法(米国特許第4,369,226号)等、公知の含フッ素乳化剤の除去方法によって、含フッ素乳化剤を除去することにより得ることができる。尚、含フッ素乳化剤の除去方法は上記方法に限定されるものではない。
また含フッ素乳化剤は高価であるため、上記方法により除去された含フッ素乳化剤は回収して再利用されることが望ましい。
本発明の塵埃抑制処理剤組成物を用いた塵埃抑制処理方法は、本発明の塵埃抑制処理剤組成物を発塵性物質と混合し、該混合物に20~200℃、好ましくは50~150℃の温度で圧縮-剪断作用を施し該組成物中のPTFEをフィブリル化することにより、発塵性物質の塵埃の発生を抑制することができる。
すなわち、特定のPTFEは、上記したような適度な条件下で圧縮-剪断作用を施すとフィブリル化したクモの巣状に超微細繊維化するため、本発明の塵埃抑制処理剤組成物を用いて処理された塵埃抑制処理物は、発塵性物質がクモの巣状の微細繊維に捕捉凝集されて塵埃抑制されていると考えられる。
なお、添加量の目安としては、例えば、発塵性粉末状物質に対して塵埃抑制処理剤組成物をPTFE樹脂固形分換算で0.001~1.0質量%、好ましくは0.005~0.5質量%の範囲で添加することにより、発塵性粉末状物質から発生する塵埃を抑制することができる。
本発明において各物性の測定は、下記の方法によって行った。
PTFE粒子の平均粒径は、マイクロトラックUPA150 Model No.9340(日機装社製)を用いて測定した。
(2)発塵性粉体の粒子径
(株)堀場製作所製レーザー回折/散乱式粒度分布測定器にて、エタノールを分散媒として測定した。
ASTM D-4894により測定した。
乳化重合により得られるPTFE水性分散体を、純水を用いて15質量%濃度に調整する。その後ポリエチレン容器(1000ml容量)に約750ml入れ、手で激しく振蕩して重合体を凝集させる。水から分離した重合体のパウダーを150℃で16時間乾燥する。乾燥した樹脂粉末12.0gを直径2.85cmの円筒形型中に入れてならし、30秒後に最終圧力が350kg/cm2となるよう圧力を次第に増加し、350kg/cm2の最終圧力で2分間保持する。このようにして得られた予備成形体を30分間380℃の空気炉中で焼成した後、1分間1℃の割合で294℃まで冷却し、294℃で1分間保持した後、空気炉中から取り出し室温(23±1℃)で冷却して標準試料とする。室温(23℃±1℃)における同体積の水の重量に対する標準試料の重量比を標準比重とする。
この標準比重は平均分子量の目安となり、一般に標準比重が低い程分子量は大きい。
表1に示すように、18.0gの塵埃抑制処理剤組成物またはPTFE水性分散液を試験管に入れ、パラフィルムで試験管の口を閉じた後に、上下反転を20回繰り返して混合した。その後、30日間及び60日間、各々室温にて静置した。30日間または60日間静置後、パラフィルムを取り、沈降している固形分以外(液部分:上澄み及び塵埃抑制処理剤組成物)を除去し、その重量(試験管の重量と試験管の底に沈降した固形分量の合計)を測定し、静置後の固形分量を算出した。
上記(4)において静置した試験管の重量を測定し、該試験管に10gの純水を加え、パラフィルムで試験管の口を閉じた後に、上下反転を20回繰り返して混合した。その後、試験管の底に沈降している固形分以外(液部分:上澄み及び塵埃抑制処理剤組成物)を除去し、その重量(試験管の重量と試験管の底に沈降した固形分量の合計)を測定し、再分散後の固形分量を算出した。
表2に示す組成の塵埃抑制処理剤組成物またはPTFE水性分散液10gを、遠沈管(コーニング株式会社製、15ml遠沈管)に入れ、遠心分離機(クボタ株式会社製、テーブルトップ冷却遠心機5500、アングルローター RA508)を用い、温度20℃、回転数3000rpmにて30分間遠心分離を行った。遠心分離後の遠沈管から遠沈管の底に沈降した固形分以外(液部分:上澄み及び塵埃抑制処理剤組成物)を除去し、遠沈管を逆さの状態で30分間静置し液部分を更に除去して、その重量(遠沈管の重量と遠沈管の底に沈降した固形分量の合計)を測定し、上述した式(2)から固形分沈降割合、及び上述した式(1)から沈降率を算出した。
上記(6)において液部分を除去した遠沈管の重量を測定し、該遠沈管に10gの純水を加え、遠沈管の底に沈降した固形分を、38kHzにて1分間超音波分散した後、遠沈管の底に沈降した固形分以外(液部分)を除去し、遠沈管を逆さの状態で30分間静置し液部分を更に除去して、その重量(遠沈管の重量と遠沈管の底に沈降した固形分量の合計)を測定し、下記式(4)から再分散固形分沈降割合、及び下記式(3)から再分散沈降率を算出した。
式中、
X2:前記水溶性セルロース誘導体を含まないPTFE水性分散液10gを、温度20℃、回転速度3000rpmにて30分間、遠心分離機により遠心分離した後、再分散させた際の下記式(4)で示される固形分沈降割合(%)である。
X3:前記塵埃抑制処理剤組成物10gを、温度20℃、回転速度3000rpmにて30分間、遠心分離機により遠心分離した後、再分散させた際の下記式(4)で示される固形分沈降割合(%)である。
再分散後の固形分沈降割合(%)
=(再分散後の固形分沈降量)/(遠心分離前の固形分量)×100 ・・・(4)
内径39cm、高さ59cmの円筒容器の頂部投入口より試料(塵埃処理物)200gを自然落下させ、底面より高さ45cmの位置の容器内の浮遊粉塵量(相対濃度(CPM:Count per Minute)を散乱光式デジタル粉塵計により測定する。浮遊粉塵量の測定は、試料投入後1分間計測を連続し5回行い、試料投入前の測定値(ダークカウント)を差し引いた値の幾何平均値を当該試料の「落下粉塵量」とする。幾何平均値xは下記式(5)により求める。
式中、xi:個々の浮遊粉塵量、d:ダークカウントである。
乳化重合法により得られた樹脂固形分濃度30質量%のPTFE水性分散液(平均粒径0.2μm、含フッ素乳化剤含有量21ppm、比重(SSG)2.19、アニオン系界面活性剤をPTFEの重量に対して3.0質量%含む)、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)(信越化学工業社製 メトローズ(登録商標)65SH)を表1に記載した量で用い、塵埃抑制処理剤組成物を調製した。
得られた塵埃抑制処理剤組成物について、静置沈降性試験、静置沈降再分散試験を行った。結果を表1及び図1に示す。
実施例1で用いた樹脂固形分濃度30質量%のPTFE水性分散液を用い、実施例1と同様にして静置沈降性試験、静置沈降再分散試験を行った。結果を表1及び図1に示す。
実施例1で用いた樹脂固形分濃度30質量%のPTFE水性分散液及びHPMCを用い、表2に示す組成の塵埃抑制処理剤組成物を調製した。得られた塵埃抑制処理剤組成物について、遠心分離沈降性試験、遠心分離再分散試験を行った。結果を表2に示す。
実施例1で用いた樹脂固形分濃度30質量%のPTFE水性分散液を用い、実施例3と同様にして遠心分離沈降性試験、遠心分離再分散試験を行った。結果を表2に示す。
実施例1で用いた樹脂固形分濃度30質量%のPTFE水性分散液200gを、冷蔵庫(1~3℃)で40時間静置し、樹脂相と上澄み相に分離させた後、上澄み相を回収し、樹脂固形分濃度66.6質量%、界面活性剤濃度2.6質量%のPTFE水性分散液を得た。得られたPTFE水性分散液に回収した上澄み相を添加し、樹脂固形分濃度60.0質量%に調整した。この樹脂固形分濃度60.0質量%のPTFE水性分散液、及び実施例1で用いたHPMCを用い、表2に示すように、HPMCが0.18質量%、総重量が15.0gの塵埃抑制処理剤組成物を調製した。得られた塵埃抑制処理剤組成物について、遠心分離沈降性試験、遠心分離再分散試験を行った。結果を表2に示す。
CaOを92.3%及びMgOを1.1%含有する粉末生石灰(2.0mmの標準網フルイを全通、600μmの標準網フルイ残分6.69%、300μmの標準網フルイ残分23.07%、150μmの標準網フルイ残分20.00%、150μmの標準網フルイ通過分50.24%の粉末生石灰)1,000gを容積5リットルの小型ソイルミキサーに投入し、回転数140r.p.m.で攪拌しながら、実施例5で調製した塵埃抑制処理剤組成物をPTFEが樹脂固形分換算で0.1g(生石灰に対しPTFE樹脂固形分で0.01質量%)に相当する質量を秤量し、塵埃抑制処理剤組成物に含まれる水分と清水との合計が100gになるように清水で希釈して、該組成物を分散させた分散液を徐々に投入した。
投入開始より約1分後には生石灰の水和反応熱による水蒸気を発生し始め、その後約2分で水分のすべてが生石灰の水和による消石灰の生成のため使用され尽くし、水蒸気の発生が無くなった。攪拌開始より3分後にミキサーの攪拌を止めた。このときの温度を温度計で計測すると116℃であった。この塵埃抑制処理された生石灰は、水和反応により新たに生成した消石灰約30%を含む生石灰と消石灰の混合物であった。得られた塵埃抑制処理物の落下粉塵量を測定した。結果を表3に示す。
実施例6、比較例1で調製した塵埃抑制処理剤組成物を用いて、実施例7と同様にして塵埃抑制処理された生石灰と消石灰の混合物を得た。得られた塵埃抑制処理物の落下粉塵量を測定した。結果を表3に示す。
実施例5で調製した塵埃抑制処理剤組成物を、PTFEが樹脂固形分換算で0.2g(生石灰に対しPTFE樹脂固形分で0.02質量%)に相当する質量を秤量し、塵埃抑制処理剤組成物に含まれる水分と清水との合計が100gになるように清水で希釈して、該組成物を分散させた分散液を使用した以外は、実施例7と同様にして塵埃抑制処理された生石灰と消石灰の混合物を得た。得られた塵埃抑制処理物の落下粉塵量を測定した。結果を表3に示す。
実施例6、比較例1で用いた塵埃抑制処理剤組成物について、実施例9と同様にして塵埃抑制処理された生石灰と消石灰の混合物を得た。得られた塵埃抑制処理物の落下粉塵量を測定した。結果を表3に示す。
塵埃抑制処理剤組成物を使用せず清水100gを用いた以外は、実施例7と同様にして得られた生石灰と消石灰の混合物の落下粉塵量を測定した。結果を表3に示す。
Claims (5)
- 225~230℃の融点を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースを少なくとも含有する水溶性セルロース誘導体、及びポリテトラフルオロエチレン水性分散液からなることを特徴とする発塵性物質の塵埃抑制処理剤組成物。
- 前記水溶性セルロース誘導体を、0.01~1.00質量%の量で含有する請求項1記載の塵埃抑制処理剤組成物。
- 前記ポリテトラフルオロエチレン水性分散液が、ポリテトラフルオロエチレンを1~80質量%の量で含有する請求項1又は2記載の塵埃抑制処理剤組成物。
- 前記発塵性物質が、発塵性粉末状物質である請求項1~3の何れかに記載の塵埃抑制処理剤組成物。
- 下記式で示される沈降率が1.0未満である請求項1~4のいずれかに記載の塵埃抑制処理剤組成物。
沈降率=X1/X0<1.0
式中、
X0:前記水溶性セルロース誘導体を含まないポリテトラフルオロエチレン水性分散液10gを、温度20℃、回転速度3000rpmにて30分間、遠心分離機により遠心分離した際の下記式で示される固形分沈降割合(%)
X1:前記塵埃抑制処理剤組成物10gを、温度20℃、回転速度3000rpmにて30分間、遠心分離機により遠心分離した際の下記式で示される固形分沈降割合(%)
固形分沈降割合(%)=(遠心分離後の固形分沈降量)/(遠心分離前の固形分量)×100
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