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JP7741444B2 - レーザー発光分光分析用光学装置、レーザー発光分光分析装置、レーザー発光分光分析方法、及び、溶融金属めっき設備 - Google Patents

レーザー発光分光分析用光学装置、レーザー発光分光分析装置、レーザー発光分光分析方法、及び、溶融金属めっき設備

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JP7741444B2 JP2024508260A JP2024508260A JP7741444B2 JP 7741444 B2 JP7741444 B2 JP 7741444B2 JP 2024508260 A JP2024508260 A JP 2024508260A JP 2024508260 A JP2024508260 A JP 2024508260A JP 7741444 B2 JP7741444 B2 JP 7741444B2
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Description

本発明は、レーザー発光分光分析用光学装置、レーザー発光分光分析装置、レーザー発光分光分析方法、及び、溶融金属めっき設備に関する。
溶融亜鉛めっき浴等の溶融金属浴においては、かかる溶融金属浴を用いて得られる製品(例えば、溶融亜鉛めっき鋼板等)の品質管理や、操業条件の管理上の問題から、構成成分を監視し、管理することが求められる。
例えば、溶融亜鉛めっき製造工程においては、めっき被膜と鋼板の適正化や防食効果向上のため、溶融亜鉛めっき浴中に微量のAlやFeが添加される。操業に際して溶融亜鉛めっき浴中を鋼板が通過することに伴い、Alは減少し、Feは増加する傾向にある。
溶融亜鉛めっき浴中における微量元素の含有量が適切な範囲を逸脱すると、めっき不良の原因となったり、これらの微量元素が亜鉛と合金化してドロスを形成して操業の妨げとなったりする可能性がある。従って、これらの微量元素の含有量を連続的に分析することで管理して、適切な範囲となるように微量元素を添加したり、形成されたドロスを取り除いたりすることが重要である。
かかる微量元素の含有量の分析方法として、以下の特許文献1では、溶融金属のレーザー発光分光分析法及び装置が提案されている。また、以下の特許文献2では、レーザー誘起ブレークダウン分光法(Laser-Induced Breakdown Spectroscopy:LIBS)を溶融材料の分析に適用した方法及び装置が開示されている。
特開2006-300819号公報 特表2005-530989号公報
しかしながら、上記特許文献1、及び、特許文献2において提案される装置は、いずれも大型であり、かつ、重量が大きい。そのため、例えば溶融金属浴の観測位置を変更するために装置の取り外し、搬送及び取り付けを行うのに、多大な労力を要する。また、溶融金属浴の構成によっては、装置の取り付け位置に制限が生じうる。例えば、従来の装置構成で小型化をしたとしても、500mm(幅)×250mm(高さ)×640mm(奥行)の大きさが限界であった。
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、軽量かつ小型であり、かつ、十分な分析精度を実現することが可能な、レーザー発光分光分析用光学装置、レーザー発光分光分析装置、レーザー発光分光分析方法、及び、溶融金属めっき設備を提供することにある。
上記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討した結果、十分な測定精度は保持しつつ、レーザー発振器から発振したレーザー光を所望の状態で導光するための光学系や、レーザー光を対象物に照射することで発生したプラズマから放射される発光を受光する際に、かかる発光を集光するための光学系などといった、従来必須であると考えられてきたものを可能な限り省略することで、装置の大幅な軽量化及び小型化が可能となることを知見した。
かかる知見に基づき完成された本発明の要旨は、以下の通りである。
(1)溶融金属の成分を分析するために用いられる光学装置であって、レーザー光を発振するレーザー発振器と、前記レーザー光を集光するものであり、前記レーザー発振器から射出された前記レーザー光が直接入射する1つの集光レンズと、前記レーザー光を前記溶融金属に照射することで発生したプラズマから放射される発光を受光端面で受光する光ファイバー受光部と、を有する筐体部と、中心軸が前記レーザー発振器における前記レーザー光の発振軸と平行となるように前記筐体部に接続されており、前記レーザー光の進行方向下流側に位置する開口端へ向けて不活性ガスを供給するとともに、前記レーザー光を前記開口端に導光して前記溶融金属に照射する筒状プローブと、を備え、前記光ファイバー受光部の前記受光端面における面法線方向が、前記レーザー光の発振軸と平行である、レーザー発光分光分析用光学装置。
(2)前記筒状プローブは、中心軸が前記レーザー光の発振軸と同軸となるように前記筐体部に接続される、(1)に記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
(3)前記集光レンズは、前記筐体部と前記筒状プローブとの接続部に設けられる、(1)又は(2)に記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
(4)前記光ファイバー受光部の前記受光端面には、前記発光の少なくとも一部が、集光されない状態で入射する、(1)~(3)の何れか1つに記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
(5)前記レーザー発振器は、ダイオード励起式のレーザー発振器である、(1)~(4)の何れか1つに記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
(6)前記集光レンズは、表面に前記レーザー光の反射を防止する反射防止膜を有する、(1)~(5)の何れか1つに記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
(7)前記集光レンズの取り付け角度を変化させることで前記集光レンズのレンズ光軸方向を調整する角度調整機構を更に備える、(1)~(6)の何れか1つに記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
(8)(1)~(7)の何れか1つに記載のレーザー発光分光分析用光学装置と、前記光ファイバー受光部により導光された前記発光を分光する分光光学部と、前記分光光学部により分光された前記発光を検出する検出器と、前記検出器による前記発光の検出結果に基づき、溶融金属の成分を分析する成分分析部と、を備える、レーザー発光分光分析装置。
(9)前記検出器は、イメージインテンシファイア電荷結合素子検出器である、(8)に記載のレーザー発光分光分析装置。
(10)前記筐体部の内部を冷却する冷却機構を更に備える、(8)又は(9)に記載のレーザー発光分光分析装置。
(11)(8)~(10)の何れか1つに記載のレーザー発光分光分析装置を用いて、溶融金属めっきのめっき浴中の溶融金属を分析する、レーザー発光分光分析方法。
(12)前記溶融金属めっきは、溶融亜鉛めっきである、(11)に記載のレーザー発光分光分析方法。
(13)(8)~(10)の何れか1つに記載のレーザー発光分光分析装置を備える、溶融金属めっき設備。
(14)溶融亜鉛めっきを施すための溶融亜鉛めっき設備である、(13)に記載の溶融金属めっき設備。
以上説明したように本発明によれば、軽量かつ小型であり、かつ、十分な分析精度を実現することが可能な、レーザー発光分光分析用光学装置、レーザー発光分光分析装置、レーザー発光分光分析方法、及び、溶融金属めっき設備を提供することが可能となる。
本発明の実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置の構成の一例を模式的に示した説明図である。 同実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置の構成の他の一例を模式的に示した説明図である。 同実施形態に係るレーザー発光分光分析装置の構成の一例を模式的に示したブロック図である。 同実施形態に係るレーザー発光分光分析装置が有する演算処理ユニットの構成の一例を示したブロック図である。 同実施形態に係る演算処理ユニットのハードウェア構成の一例を示したブロック図である。 同実施形態に係る溶融金属めっき設備の一例としての溶融亜鉛めっき設備の一例を模式的に示した説明図である。 実施例において測定された溶融亜鉛めっき浴についてのAl及びZnの信号強度を示すレーザー誘起ブレークダウンスペクトルである。 実施例において測定された溶融亜鉛めっき浴におけるAl濃度の時間経過を示したグラフ図である。
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
(レーザー発光分光分析用光学装置について)
まず、図1を参照しながら、本発明の実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置について、詳細に説明する。図1は、本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置の構成の一例を模式的に示した説明図である。
図1に示したレーザー発光分光分析用光学装置1は、対象物(より詳細には、溶融金属)の成分を分析するために用いられる光学装置であり、いわゆるレーザー誘起ブレークダウン分光分析(LIBS)を実施するためのレーザー発光分光分析装置の測定プローブとして用いられる装置である。
レーザー発光分光分析用光学装置1は、筒状プローブ20から不活性ガスを供給するとともに、レーザー発振器12により発振されるパルスレーザー光を対象物に向けて照射し、対象物と不活性ガスとの界面に生じたプラズマから放射される発光(以下、プラズマ光ともいう。)を受光する装置である。
図1に示したように、レーザー発光分光分析用光学装置1は、筐体部10、筒状プローブ20、及び、フード30を有している。
図1に示したように、筐体部10は、筐体11と、レーザー発振器12と、集光レンズ13と、光ファイバー受光部14と、を有している。
筐体11は、ケーシングであり、その内部空間111に、レーザー発振器12と、光ファイバー受光部14のうち少なくとも受光部143と、を収納する。筐体11は、本実施形態においてレーザー発振軸Aと略平行な方向を長手方向とし、その先端側において集光レンズ13を固定する。一方、筐体11は、その基端側において開口部113を有し、開口部113は、レーザー発振器12のメンテナンスのための作業空間として機能する他、未図示の配線等の通路となる。更に、開口部113は、後述する冷却機構40による冷媒の排出口としても機能する。
かかる筐体11は、各種の樹脂材料又は金属材料等といった、公知の材料を素材として用いることが可能である。また、筐体11は、後述する理由により、従来のレーザー発光分光分析用光学装置の筐体と比較して小型である。
レーザー発振器12は、パルスレーザー光(以下、単に「レーザー光」ともいう)を発振する装置である。レーザー発振器12は、LIBS分析のための照明光源として機能することが求められるため、成分分析の対象となるもの(例えば、溶融金属の一例である溶融亜鉛めっき浴を構成する、Zn、Fe、Al等の各成分)を選択性なく蒸発させることが可能なパルスレーザー光の発振機能を有することが求められる。このようなレーザー発振器12としては、LIBS分析が可能となるような高出力パルスレーザーを発振する、各種のパルスレーザー光源を用いることが可能である。このようなパルスレーザー光源として、例えば、ルビーレーザー、Tiサファイヤレーザー、YAGレーザー等の固体レーザーや、COガスレーザー、Arイオンレーザー、He-Neイオンレーザー、エキシマレーザー等の気体レーザーや、各種の半導体レーザーや、ファイバレーザー等を挙げることができる。
本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置1では、かかるレーザー発振器12として、ダイオード励起式のレーザー発振器を用いることが特に好ましい。ダイオード励起式のレーザー発振器は、発振される1パルスの安定性に優れる発振器である。LIBSでは、1パルスごとに分析を実施することから、1パルス1パルスのレーザー光の安定性がより向上する結果、分析精度の更なる向上を図ることが可能となる。
また、ダイオード励起式のレーザー発振器は、一般的に用いられるフラッシュランプ励起式のレーザー発振器と比較して、発振器のメンテナンスの頻度を低減することが可能となる。本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置1では、レーザー発振器12から発振されたレーザー光が、後述する集光レンズ13に直接入射するような構成を採っているため、メンテナンスを実施するたびにレーザー発振軸Aの調整を厳密に行う必要がある。ダイオード励起式のレーザー発振器を用いることでメンテナンスの頻度を低減でき、レーザー発振軸Aの調整頻度も低減できることから、利用者の利便性を向上させるだけでなく、レーザー発振軸Aのバラツキに起因する測定精度のバラツキを抑制することが可能となる。
かかるレーザー発振器12は、筐体11内において、レーザー光のレーザー発振軸Aが、筒状プローブ20の中心軸と略平行になるように、配置される。これにより、本実施形態において、レーザー発振器12から発振されるレーザー光は、従来用いられているレーザー反射ミラー等をはじめとする導光光学系を用いることなく、直接筒状プローブ20へ導光される。また、レーザー光のレーザー発振軸Aが、筒状プローブ20の中心軸と略同軸になるように配置することが、より好ましい。これにより、レーザー発振器12から発振されたレーザー光を無駄に散逸させることなく、確実に対象物へと導光することが可能となる。
一般に、レーザー発振軸の位置、角度は、レーザー発光分光分析において極めて重要であり、レーザー発振軸の位置、角度を調整するためには、レーザー反射ミラー等の導光光学系を用いることが従来必須であると考えられてきた。特に、溶融金属めっき浴等において溶融金属の分析を行う場合、比較的浴の深い位置での分析が必要となり、また、高温の溶融金属による装置の劣化・損傷を防止するためにも、筒状プローブは、比較的長くなる傾向にある。このような場合、レーザー発振軸がずれてレーザー光が不本意に筒状プローブに照射される可能性を考慮すると、レーザー反射ミラー等の導光光学系の重要性は、他の対象物を分析する場合と比較して大きいと一般には考えられる。このような従来の当業者の常識的な認識に反し、本発明者らは、溶融金属等を対象物とする比較的長い筒状プローブを有する装置において、レーザー反射ミラーをはじめとする導光光学系を省略しても、レーザー発振軸の位置、角度を測定に問題ない程度に設定できることを見出した。このようにレーザー反射ミラーをはじめとする導光光学系を省略することにより、レーザー発光分光分析用光学装置の小型化及び軽量化が可能となる。
また、レーザー発振器12は、レーザー発振器12の位置を調節可能な固定部材(図示せず。)により筐体11に固定されていてもよい。これにより、レーザー発振器12の位置が調節可能となり、レーザー発振軸の位置、角度の調整が可能となる。
集光レンズ13は、筐体11の先端側のレーザー発振軸L上に配置されており、レーザー発振器12から射出されたレーザー光が、レンズ表面に直接入射する。集光レンズ13は、レーザー発振器12から出射されたレーザー光を集光して、レーザー光を筒状プローブ20に導光する。
集光レンズ13により集光されるレーザー光は、概して、後述する筒状プローブ20の開口端24付近、より好ましくは、開口端24よりも更にレーザー光の進行方向前方において焦点を結ぶことが求められる。
また、本実施形態に係る集光レンズ13は、図1に示したように、未図示のOリング等を併用しながら筐体11における筒状プローブ20との境界(筒状プローブ20の接続部と捉えることもできる。)に設けられる。これにより、集光レンズ13は、筐体11の内部空間111と、筒状プローブ20内の空間とを区画する導光窓としても機能するほか、筒状プローブ20へと供給される不活性ガスが筐体11の内部空間111に侵入してくるのを、防止することができる。また、集光レンズ13に上記のような複数の役割を持たせることで、別途の導光窓の配置を省略することができ、レーザー発光分光分析用光学装置1のより一層の軽量化を行うことが可能となる。
なお、かかる集光レンズ13は、複数のレンズから構成されるレンズ群であってもよい。ただし、レーザー発光分光分析用光学装置1のより一層の軽量化という観点から、集光レンズ13は、1枚のレンズで構成されることがより好ましい。
また、集光レンズ13は、集光レンズ13の取り付け角度を調節可能な固定部材(図示せず。)により、筐体11に固定されていてもよい。このような固定部材は、集光レンズ13のレンズ光軸方向を調整する角度調整機構として機能し、レーザー発振軸の位置、角度を調整することが可能となる。これにより、レーザー発振器12から発振されたレーザー光を集光レンズ13に直接入射させる場合であっても、レーザー発振軸の細かな調整が可能となり、測定精度の更なる向上を図ることが可能となる。
また、集光レンズ13の少なくとも筒状プローブ20側の表面131には、レーザー光の反射を防止するための反射防止膜が設けられることが好ましい。これにより、集光レンズ13の表面131で反射したレーザー光が直接レーザー発振器12へと到達し、レーザー発振器12が損傷することを防止することができる。
このような反射防止膜としては、例えば誘電体被膜を多層に積層させた誘電体多層膜をはじめとする、公知の各種の反射防止膜を用いることが可能である。
光ファイバー受光部14は、レーザー光を対象物に照射することで発生したプラズマから放射される発光(プラズマ光)を受光端面で受光する。この光ファイバー受光部14は、図1に示したように、光ファイバーの束であるバンドルファイバー141と、受光部143と、出射部145と、を有している。
受光部143は、バンドルファイバー141の一方の端部に接続されており、光ファイバー受光部14のうち少なくとも受光部143は、筐体11の内部に収納される。本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置1では、受光部143は、図1に模式的に示したように、受光部143の受光端面144における面法線方向がレーザー発振軸Aと平行となるように設けられる。これにより、受光部143の受光端面144には、プラズマ光の少なくとも一部が、集光されない状態で入射するようになる。
ここで、「受光端面144の面法線方向がレーザー発振軸Aと平行である」とは、面法線方向とレーザー発振軸Aとが完全に平行となる場合だけでなく、面法線方向がレーザー発振軸Aに対して、ある許容角度だけ傾斜する場合も含むものとする。本発明者らが検討した結果、面法線方向とレーザー発振軸Aとのなす角度が10°以内であれば、求められる精度でのLIBS分析を実施可能な程度のプラズマ光を、受光することが可能であった。面法線方向とレーザー発振軸Aとのなす角度を平行に近づけるほど、プラズマ光の検出強度を増加させることが可能となる。面法線方向とレーザー発振軸Aとのなす角度は、好ましくは1.0°以下であり、より好ましくは0.6°以下である。
対象物にレーザー光を照射することにより生じるプラズマ光は、微弱である。そのため、従来、精度よく分析を行うためには、プラズマ光をレンズ等で構成される集光光学系により集光して、発生したプラズマ光を可能な限り多く検出することが必要であると考えられてきた。しかしながら、本発明者らは、これらの集光光学系を省略して、プラズマ光を集光することなく、受光部143の受光端面144に入射させることを見出した。これにより、レーザー発光分光分析用光学装置1の大幅な軽量化及び小型化が可能となる。
また、本実施形態においては、受光部143の受光端面144が受光するプラズマ光は、集光されていないことから、発生した全体のプラズマ光の一部となる。しかしながら、集光してプラズマ光を受光する場合、レーザー光の光軸ずれが生じた場合、却って得られる信号強度の変動が大きくなる。このため、本発明者らは、集光せずにプラズマ光の一部のみを受光する本実施形態の場合、むしろ溶融金属めっき装置の熱による歪みや、振動、浴面変動による分析結果に対する影響を抑制できることを見出した。
かかる光ファイバー受光部14において、バンドルファイバー141は、受光部143の受光端面144で受光したプラズマ光を、出射部145へと伝送する。出射部145には、レーザー発光分光分析用光学装置1がレーザー発光分光分析装置2に組み込まれる際に、後述する分光光学部が接続される。
図1に示したように、受光部143は、集光レンズ13の近傍に、レーザー発振器12から発振されるレーザー光を遮らないように配置されることが好ましい。受光部143が集光レンズ13の近傍に位置することで、より多くのプラズマ光を受光することが可能となり、分析精度の更なる向上を図ることが可能となる。
筒状プローブ20は、プローブ部21と、プローブ部21の基端側に設けられ、プローブ部21を筐体11に固定する基端部23とを有する、筒状部材である。
基端部23は、プローブ部21よりも拡径しており、先端側においてプローブ部21を支持するとともに、基端側において筐体11に固定されている。また、基端部23の側面には、不活性ガスの流入口(ガス流入口)25が配置されており、このガス流入口25を介して、筒状プローブ20の中空部へ不活性ガスが供給される。
プローブ部21は、分析の対象物とレーザー発振器12との間の光路を構成する筒状部材であり、開口端24が対象物に対し開口するように配置される。対象物が溶融金属である場合、プローブ部21の先端部分は、溶融金属に浸漬される。レーザー発振器12から照射されるパルスレーザー光は、プローブ部21により導光され、開口端24付近(より好ましくは、開口端24よりもレーザー光進行方向の前方側)で集束される。
また、プローブ部21には、ガス流入口25から開口端24へ向けて不活性ガスが供給され、開口端24から対象物へ向けて放出される。プローブ部21を介して導光されたレーザー光が対象物に照射されることにより、不活性ガスと対象物との界面においてプラズマが発生する。
ここで、不活性ガスの供給機構については、特に限定されるものではなく、不活性ガス源と供給配管等といった、公知の機構を用いることが可能である。供給される不活性ガスは、Ar又はHe等のように、プラズマ発光分析で一般的に使用されている不活性ガスであることが好ましい。
また、筒状プローブ20は、その断面(より詳細には、中心軸に対して直交するように切断したときの断面)が、四角形状、多角形状、円形状、楕円形状等の各種の形状を有した、中空の部材である。また、本実施形態に係る筒状プローブ20において、その中心軸方向に沿って、断面の大きさが一定でなくともよい。例えば、筒状プローブ20のレーザー発振器12側は太く、筒状プローブ20の先端側は細い、又は、筒状プローブ20のレーザー発振器12側は細く、筒状プローブ20の先端側は太い、のような形状であってもよい。ただし、その中空部によりレーザー光を導光する、という点を考慮すると、筒状プローブ20は、円筒状のものであることがより好ましい。
かかる筒状プローブ20は、その中心軸がレーザー発振器12から発振されるレーザー光のレーザー発振軸Aと平行となるように、筐体部10に接続されており、より好ましくは、その中心軸がレーザー発振器12から発振されるレーザー光のレーザー発振軸Aと同軸となるように、筐体部10に接続されている。ここで、「筒状プローブ20の中心軸がレーザー発振軸Aと平行」とは、筒状プローブ20の中心軸とレーザー発振軸Aとが完全に平行となる場合だけでなく、中心軸がレーザー発振軸Aに対して、ある許容角度だけ傾斜する場合も含むものとする。また、「筒状プローブ20の中心軸がレーザー発振軸Aと同軸」とは、中心軸とレーザー発振軸Aとが完全に一致する場合だけでなく、中心軸がレーザー発振軸Aに対して、ある程度傾斜している場合をも含むものとする。
具体的には、上記のような「平行」又は「同軸」となる態様において、レーザー発振軸Aと筒状プローブ20の中心軸とのなす角度の許容範囲は、筒状プローブ20の対象物への有効開口径をDeff(cm)、レーザー発振器12から対象物までの距離をLL(cm)としたときに、arctan(Deff/LL)以下に制限される。例えば、Deff、LLが、それぞれ、1.5cm、120cmであるとき、筒状プローブ20の中心軸とレーザー発振軸Aとのなす角度は、0.36°以下に制限される。
また、レーザー発振軸Aと筒状プローブ20の中心軸との同軸性については、集光レンズ13のレーザー発振器12側の表面における筒状プローブ20の中心軸の延長線と、レーザー光の各交点との距離の最大値が、Deff(cm)以内、より好ましくは0.1×Deff(cm)以内であればよい。
なお、有効開口径とは、筒状プローブ20の対象物側の開口端24において、筒状プローブ20の中心軸が対象物と交わる点を中心として、筒状プローブ20の内壁に付着した凝固物を含まない最大円の直径である。これにより、レーザー発振器12が発するレーザー光は、従来用いられているレーザー反射ミラーを用いることなく、筒状プローブ20を通じて、対象物に照射されるようになる。
一般に、筒状プローブの長さは、レーザー光の光軸調整の容易性及びプラズマ光の検出効率という観点からは、短い方が好ましい。しかしながら、分析の対象物が溶融金属等の高温の物質である場合、レーザー発光分光分析用光学装置1の各構成は、溶融金属からの輻射熱等によって影響を受け、分析精度に影響を及ぼし得る。このような、光軸調整の容易性及びプラズマ光の検出効率と、輻射熱等に起因する分析精度への影響と、の双方を鑑みて、筒状プローブ20の長さ(図1における長さL)は、60cm以上150cm以下であることが好ましい。これにより、光軸調整の容易性及びプラズマ光の検出効率と、分析精度の低下防止と、の両立を図ることが可能となる。筒状プローブ20の長さLは、より好ましくは70cm以上300cm以下であり、更に好ましくは80cm以上150cm以下である。
またプローブ部21の直径(図1におけるd1)は、例えば1.5cm以上5.0cm以下とすることが好ましく、2.5cm以上3.5cm以下とすることがより好ましい。これにより、上述したように筒状プローブ20の長さLが比較的長い場合であっても、レーザー光の光路が筒状プローブ20の内壁に衝突することを、より確実に防止できる。
筒状プローブ20の開口端24付近の内壁には、溶融金属等の対象物由来の固化物、付着物が付着している場合があり、レーザー光がこのような固化物、付着物に照射されると、分析が困難となる場合がある。そのため、レーザー光の対象物への照射点は、筒状プローブ20の中心軸近傍となるように光軸制御する(換言すれば、レーザー発振器12の設置位置を調整する)ことが好ましい。
フード30は、筒状プローブ20先端側から見て筒状プローブ20の基端部23及び筐体部10を覆うように設けられている。フード30が筒状プローブ20の基端部23及び筐体部10を覆うことにより、対象物からの輻射熱による筐体部10への影響を抑制することができる。また、フード30は、後述する冷却機構6から供給される冷媒(例えば、冷却ガス等)の流路としても機能する。
以上説明したように、本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置1は、レーザー発振器12のレーザー発振軸Aと筒状プローブ20の中心軸とが略同軸をなし、かつ、受光部143の受光端面144における面法線方向がレーザー発振軸Aと略平行となるように構成されている。これにより、レーザー発振器から発振されるレーザー光の光軸調整に用いられるレーザー反射ミラーや、プラズマ光の集光に利用される光学部材等といった従来必要とされてきた部品を、省略することが可能となる。このため、レーザー発光分光分析用光学装置1は、軽量かつ小型となる。
本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置1は、任意の物を分析の対象物とすることが可能であるが、対象物としては、比較的高温である溶融金属が好ましい。溶融金属は、比較的高温であるとともに、測定部位における温度むらや温度変化が大きいことから、信頼性のある分析結果を得るために、比較的深い位置での計測や、複数の位置における計測が望まれる。本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置1は、軽量かつ小型であることから、レーザー発光分光分析用光学装置1を移動させて複数の測定部位について計測を行うことも容易である。
以上より、レーザー発光分光分析用光学装置1は、溶融金属を取り扱う装置、例えば溶融金属めっき設備のめっき浴の分析に適している。めっき浴に貯留される溶融金属としては、例えば、溶融亜鉛、溶融アルミニウム等が挙げられる。
<レーザー発光分光分析用光学装置の変形例>
次に、図2を参照しながら、本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置1の変形例について説明する。図2は、本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置の構成の他の一例を模式的に示した説明図である。
本変形例に係るレーザー発光分光分析用光学装置1Aは、集光レンズ13が筐体11内に配置されている点が、図1に示したレーザー発光分光分析用光学装置1と相違する。以下では、かかる相違事項を中心に説明し、同様の事項については説明を省略する。
上述したように本変形例に係るレーザー発光分光分析用光学装置1Aは、集光レンズ13が、筐体11内における光ファイバー受光部14の受光部143よりも、レーザー発振器12側に配置されている。そして、筐体11の筒状プローブ20側には、集光レンズ13に代えて導光窓15が配置されている。集光レンズ13の対象物側の表面131、及び、導光窓15の対象物側の表面151には、レーザー光の反射防止膜が形成されている。
また、以上のような構成においても、レーザー発振器12のレーザー発振軸Aと筒状プローブ20の中心軸とが略同軸となり、かつ、光ファイバー受光部14の受光部143における受光端面144の面法線方向がレーザー発振軸Aと略平行となるように構成される。これにより、上述したレーザー発光分光分析用光学装置1と同様に、レーザー発光分光分析用光学装置1Aは、軽量かつ小型となる。
(レーザー発光分光分析装置について)
次に、図3を参照しながら、本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置1又はレーザー発光分光分析用光学装置1Aを有するレーザー発光分光分析装置2について、詳細に説明する。図3は、本実施形態に係るレーザー発光分光分析装置の構成の一例を模式的に示したブロック図である。
本実施形態に係るレーザー発光分光分析装置2は、図3に示したように、レーザー発光分光分析用光学装置1、又は、レーザー発光分光分析用光学装置1Aと、分光光学部3と、検出器4と、演算処理ユニット5と、を有する。また、本実施形態に係るレーザー発光分光分析装置2は、図1、図2に模式的に示したような、冷却機構6を更に有することが好ましい。
レーザー発光分光分析用光学装置1、1Aについては、先だって図1及び図2を参照しながら説明した通りであるため、以下では詳細な説明は省略する。
分光光学部3は、レーザー発光分光分析用光学装置1、1Aにおける光ファイバー受光部14(より詳細には、出射部145)に接続されており、光ファイバー受光部14により導光された発光(プラズマ光)を分光する。かかる分光光学部3としては、分析対象の元素(例えば溶融亜鉛の場合、少なくともFe、Zn及びAl)に対応する各波長の光を分離できる程度の分解能を有するものであれば、特に限定されるものではなく、回折格子や分光プリズム等といった公知の各種の分光光学素子を用いることが可能である。また、分光光学部3として、各種の分光器を用いることも可能である。かかる分光光学部3により、プラズマ光はそれぞれの波長へと分光され、後段に位置する検出器4により検出される。
検出器4は、分光光学部3により分光された発光(プラズマ光)を検出する機器であり、分光後の発光(プラズマ光)の各波長における強度を検出して、かかる強度に対応する電気信号を出力する。このような検出器4として、例えば、CCD(Charge Coupled Device)、ICCD(Image intensifier Charge Coupled Device、イメージインテンシファイア電荷結合素子検出器)、CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)等の光センサや、PMT(Photomultiplier Tube:光電子倍増管)を挙げることができる。
上述した中でも、検出器4として、ICCDを用いることがより好ましい。ICCDは、上述した検出器の中でも、特に高い感度を有するものである。上述のように、光ファイバー受光部14は、プラズマ光を集光することなく受光していることから、従来の光学部材を使用して集光した場合と比較して、プラズマ光の受光量は少ない。しかしながら、検出器4としてICCDを用いることにより、このような少ない受光量であっても、分光されたプラズマ光の強度を精度よく検出することが可能となる。
検出器4は、対象物の対象元素(例えば溶融亜鉛の場合、Fe、Zn及びAl)に対応する各波長を含む波長帯の強度を検出し、かかる強度に対応する電気信号を検出データとして、後述する演算処理ユニット5へと出力する。
演算処理ユニット5は、上記のようなレーザー発光分光分析用光学装置1、1A、分光光学部3、及び、検出器4の動作を統括的に制御するとともに、検出器4から出力された検出データに基づいて、対象物について分光分析を行う装置である。以下では、図4を参照しながら、かかる演算処理ユニット5について、詳細に説明する。図4は、本実施形態に係るレーザー発光分光分析装置が有する演算処理ユニットの構成の一例を示したブロック図である。
本実施形態に係る演算処理ユニット5は、図4に示したように、制御部501と、演算処理部503と、結果出力部507と、表示制御部509と、記憶部511と、を主に有している。
制御部501は、例えば、CPU(Central Processing Unit)、ROM(Read Only Memory)、RAM(Random Access Memory)、入力装置、出力装置、通信装置等により実現される。制御部501は、本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置1、1A、分光光学部3、及び、検出器4の機能を統括的に制御する処理部である。また、制御部501は、例えば以下で説明する冷却機構6のように、レーザー発光分光分析装置2に設けられたその他の機構についても、その機能を統括的に制御することが可能である。
より詳細には、制御部501は、対象物についての分析を開始する場合に、レーザー発光分光分析用光学装置1、1Aに対して、レーザー発振器12からのレーザー光の照射を開始させるための制御信号を送出し、レーザー発振器12は、対象物に向けてレーザー光を照射する。また、制御部501は、分光光学部3及び検出器4に対して、受光したプラズマ光を分光して、各波長の強度に関する検出データを出力させるためのトリガ信号を送出し、検出器4は、プラズマ光に関する検出データを、演算処理ユニット5に対して出力する。
演算処理部503は、例えば、CPU、ROM、RAM、通信装置等により実現される。演算処理部503は、検出器4から出力される、プラズマ光に関する検出データを取得して、かかる検出データに対して各種の演算処理を施す処理部である。この演算処理部503は、図4に示したように、成分分析部505を有している。
成分分析部505は、例えば、CPU、ROM、RAM等により実現される。成分分析部505は、検出器4によるプラズマ光の検出結果(すなわち、検出データ)に基づき、対象物の成分を分析する。
より詳細には、成分分析部505は、検出器4による検出結果(すなわち、検出データ)に基づき、例えばLIBSによる成分分析を行う。具体的には、成分分析部505は、検出データを参照して、どの波長にどの程度の強度の光が検出されたのかを特定する。その上で、成分分析部505は、記憶部511等に格納されているデータベースを参照して、着目する波長の光が、どのような成分(元素)に由来するものであるかを特定する。これにより、着目する対象物に含有される成分を特定することができる。
また、成分分析部505は、得られた検出データに含まれる発光強度に関するデータから、特定された成分の含有量(濃度)を特定することが可能である。かかる含有量は、上記のようにして特定された各成分の発光強度から、相対的な含有量として算出されたものであってもよい。また、対象物に含まれる成分について、標準試薬等を用いて、発光強度と含有量の関係を示す検量線を事前に作成しておき、得られた発光強度から各成分の含有量を算出してもよい。
成分分析部505は、上記のようにして対象物に含有されている具体的な成分とその含有量を特定すると、得られた結果を、分析結果として結果出力部507へと出力する。また、成分分析部505は、取得した分析結果に関するデータを、当該データを取得した日時に関する時刻情報と関連付けた上で、履歴情報として記憶部511に格納してもよい。
結果出力部507は、例えば、CPU、ROM、RAM、出力装置、通信装置等により実現される。結果出力部507は、演算処理部503(より詳細には、成分分析部505)から出力された、着目する対象物の成分に関する情報を、レーザー発光分光分析装置2の使用者に出力する。具体的には、結果出力部507は、演算処理部503から出力された成分の分析結果に関するデータを、当該データが生成された日時等に関する時刻データと関連付けて、各種サーバや制御装置に出力したり、プリンタ等の出力装置を利用して紙媒体として出力したりする。また、結果出力部507は、分析結果に関するデータを、外部に設けられたコンピュータ等の各種の情報処理装置や各種の記録媒体に出力してもよい。
また、結果出力部507は、演算処理部503による分析結果に関するデータを、後述する表示制御部509に出力することができる。
表示制御部509は、例えば、CPU、ROM、RAM、出力装置、通信装置等により実現される。表示制御部509は、結果出力部507から出力された分析結果を、レーザー発光分光分析装置2が備えるディスプレイ等の出力装置やレーザー発光分光分析装置2の外部に設けられた出力装置等に表示する際の表示制御を行う。これにより、レーザー発光分光分析装置2の使用者は、着目する対象物の成分についての分析結果を、その場で把握することが可能となる。
記憶部511は、レーザー発光分光分析装置2が備える記憶装置の一例であり、例えば、ROM、RAM、ストレージ装置等により実現される。この記憶部511には、本実施形態に係るレーザー発光分光分析装置2が何らかの処理を行う際に保存する必要が生じた様々なパラメータや処理の途中経過(例えば、事前に格納されている各種のデータやデータベース、及び、プログラム等)が、適宜記録される。この記憶部511は、制御部501、演算処理部503、成分分析部505、結果出力部507、表示制御部509等が、自由にデータのリード/ライト処理を行うことが可能である。
以上、本実施形態に係る演算処理ユニット5の機能の一例を示した。上記の各構成要素は、汎用的な部材や回路を用いて構成されていてもよいし、各構成要素の機能に特化したハードウェアにより構成されていてもよい。また、各構成要素の機能を、CPU等が全て行ってもよい。従って、本実施形態を実施する時々の技術レベルに応じて、適宜、利用する構成を変更することが可能である。
なお、上述のような本実施形態に係る演算処理ユニットの各機能を実現するためのコンピュータプログラムを作製し、パーソナルコンピュータや上位演算処理装置であるプロセスコンピュータ等に実装することが可能である。また、このようなコンピュータプログラムが格納された、コンピュータで読み取り可能な記録媒体も提供することができる。記録媒体は、例えば、磁気ディスク、光ディスク、光磁気ディスク、フラッシュメモリなどである。また、上記のコンピュータプログラムは、記録媒体を用いずに、例えばネットワークを介して配信してもよい。
また、レーザー発光分光分析装置2が有していることが好ましい冷却機構6は、レーザー発振器12を初めとする筐体部10内の機器を冷媒により冷却する。例えば、冷媒として冷却された空気を用いる場合、かかる冷却機構6は、未図示の送風機及び送風管を有しており、層風管の末端に、冷媒吹き出し口の一例としての吹き出し口61a、61bが設けられている。この際、図1及び図2に示したように、吹き出し口として、供給された冷媒を筐体11の内部に供給する吹き出し口61aと、供給された冷媒を筐体11の周囲に供給する吹き出し口61bと、を設けることが好ましい。
吹き出し口61aは、筐体11に取り付けられており、これにより筐体11の内部空間111への冷媒の供給が可能となっている。内部空間111に供給された冷媒は、筐体11内の各機器、特にレーザー発振器12を冷却するとともに、開口部113より排出される。一方で、吹き出し口61bは、例えばフード30と筐体11との間の空間に冷媒を供給する。これにより、筐体11を外部から冷却することが可能となる。
これにより、筐体11内の各機器が、2重の冷却機構により冷却され、対象物からの熱を効率よく遮断するとともに、筐体11内の各機器が効率よく冷却される。
なお、上記では、冷却機構として空冷による態様を説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、冷却機構として、水冷等の液冷、ペルチェ素子等の熱電素子を用いた電子冷却等の各種冷却機構を採用してもよい。また、複数の冷却機構を組み合わせて用いてもよい。
(演算処理ユニット5のハードウェア構成について)
次に、図5を参照しながら、本発明の実施形態に係る演算処理ユニット5のハードウェア構成について、詳細に説明する。図5は、本実施形態に係る演算処理ユニット5のハードウェア構成を説明するためのブロック図である。
演算処理ユニット5は、主に、CPU901と、ROM903と、RAM905と、を備える。また、演算処理ユニット5は、更に、バス907と、入力装置909と、出力装置911と、ストレージ装置913と、ドライブ915と、接続ポート917と、通信装置919とを備える。
CPU901は、中心的な処理装置及び制御装置として機能し、ROM903、RAM905、ストレージ装置913、又はリムーバブル記録媒体921に記録された各種プログラムに従って、演算処理ユニット5内の動作全般又はその一部を制御する。ROM903は、CPU901が使用するプログラムや演算パラメータ等を記憶する。RAM905は、CPU901が使用するプログラムや、プログラムの実行において適宜変化するパラメータ等を一次記憶する。これらはCPUバス等の内部バスにより構成されるバス907により相互に接続されている。
バス907は、ブリッジを介して、PCI(Peripheral Component Interconnect/Interface)バスなどの外部バスに接続されている。
入力装置909は、例えば、マウス、キーボード、タッチパネル、ボタン、スイッチ及びレバーなどユーザが操作する操作手段である。また、入力装置909は、例えば、赤外線やその他の電波を利用したリモートコントロール手段(いわゆる、リモコン)であってもよいし、演算処理ユニット5の操作に対応したPDA等の外部接続機器923であってもよい。更に、入力装置909は、例えば、上記の操作手段を用いてユーザにより入力された情報に基づいて入力信号を生成し、CPU901に出力する入力制御回路などから構成されている。使用者は、この入力装置909を操作することにより、演算処理ユニット5に対して各種のデータを入力したり処理動作を指示したりすることができる。
出力装置911は、取得した情報をユーザに対して視覚的又は聴覚的に通知することが可能な装置で構成される。このような装置として、CRTディスプレイ装置、液晶ディスプレイ装置、プラズマディスプレイ装置、ELディスプレイ装置及びランプなどの表示装置や、スピーカ及びヘッドホンなどの音声出力装置や、プリンタ装置、携帯電話、ファクシミリなどがある。出力装置911は、例えば、演算処理ユニット5が行った各種処理により得られた結果を出力する。具体的には、表示装置は、演算処理ユニット5が行った各種処理により得られた結果を、テキスト又はイメージで表示する。他方、音声出力装置は、再生された音声データや音響データ等からなるオーディオ信号をアナログ信号に変換して出力する。
ストレージ装置913は、演算処理ユニット5の記憶部の一例として構成されたデータ格納用の装置である。ストレージ装置913は、例えば、HDD(Hard Disk Drive)等の磁気記憶デバイス、半導体記憶デバイス、光記憶デバイス、又は光磁気記憶デバイス等により構成される。このストレージ装置913は、CPU901が実行するプログラムや各種データ、及び外部から取得した各種のデータなどを格納する。
ドライブ915は、記録媒体用リーダライタであり、演算処理ユニット5に内蔵、あるいは外付けされる。ドライブ915は、装着されている磁気ディスク、光ディスク、光磁気ディスク、又は半導体メモリ等のリムーバブル記録媒体921に記録されている情報を読み出して、RAM905に出力する。また、ドライブ915は、装着されている磁気ディスク、光ディスク、光磁気ディスク、又は半導体メモリ等のリムーバブル記録媒体921に記録を書き込むことも可能である。リムーバブル記録媒体921は、例えば、CDメディア、DVDメディア、Blu-ray(登録商標)メディア等である。また、リムーバブル記録媒体921は、コンパクトフラッシュ(登録商標)(CompactFlash:CF)、フラッシュメモリ、又は、SDメモリカード(Secure Digital memory card)等であってもよい。また、リムーバブル記録媒体921は、例えば、非接触型ICチップを搭載したICカード(Integrated Circuit card)又は電子機器等であってもよい。
接続ポート917は、機器を演算処理ユニット5に直接接続するためのポートである。接続ポート917の一例として、USB(Universal Serial Bus)ポート、IEEE1394ポート、SCSI(Small Computer System Interface)ポート、RS-232Cポート、HDMI(登録商標)(High-Definition Multimedia Interface)ポート等がある。この接続ポート917に外部接続機器923を接続することで、演算処理ユニット5は、外部接続機器923から直接各種のデータを取得したり、外部接続機器923に各種のデータを提供したりする。
通信装置919は、例えば、通信網925に接続するための通信デバイス等で構成された通信インターフェースである。通信装置919は、例えば、有線もしくは無線LAN(Local Area Network)、Bluetooth(登録商標)、又はWUSB(Wireless USB)用の通信カード等である。また、通信装置919は、光通信用のルータ、ADSL(Asymmetric Digital Subscriber Line)用のルータ、又は、各種通信用のモデム等であってもよい。この通信装置919は、例えば、インターネットや他の通信機器との間で、例えばTCP/IP等の所定のプロトコルに則して信号等を送受信することができる。また、通信装置919に接続される通信網925は、有線又は無線によって接続されたネットワーク等により構成され、例えば、インターネット、家庭内LAN、社内LAN、赤外線通信、ラジオ波通信又は衛星通信等であってもよい。
以上、本発明の実施形態に係る演算処理ユニット5の機能を実現可能なハードウェア構成の一例を示した。上記の各構成要素は、汎用的な部材を用いて構成されていてもよいし、各構成要素の機能に特化したハードウェアにより構成されていてもよい。従って、本実施形態を実施する時々の技術レベルに応じて、適宜、利用するハードウェア構成を変更することが可能である。
(溶融金属めっき設備)
次に、上述したレーザー発光分光分析装置を備える溶融金属めっき設備の一例について説明する。図6は、本実施形態に係る溶融亜鉛めっき装置の概略構成を示す側面図である。なお、溶融金属浴の一例として、代表的に溶融亜鉛めっき設備700中の溶融亜鉛めっき浴701(以下単に「めっき浴」ともいう。)について説明するが、本発明はかかる例に限定されるものではなく、他の任意の溶融金属浴に適用することが可能である。
溶融亜鉛めっき設備700は、鋼帯Sを、溶融亜鉛を満たしためっき浴701に浸漬させることにより、鋼帯Sの表面に溶融亜鉛を連続的に付着させるための設備である。溶融亜鉛めっき設備700は、めっき槽703、スナウト705、浴中ロール707、サポートロール709、インダクタ711、ガスワイピング装置713、合金化炉715、及び、レーザー発光分光分析装置2を備える。
めっき槽703は、溶融亜鉛からなるめっき浴701を貯留する。なお、本実施形態に係るめっき浴701には、Znの他に、例えば、0.12~0.15質量%程度のAl、及び、0.02~0.1質量%程度のFeが含まれている。また、めっき浴701の温度は、例えば440~480℃程度である。スナウト705は、その一端をめっき浴701内に浸漬されるように傾斜配設される。浴中ロール707は、めっき槽703の内側の最下方に配設される。浴中ロール707は、鋼帯Sとの接触及びせん断によって、図示の矢印に沿って回転する。
サポートロール709は、めっき槽703の内側で、鋼帯Sの搬送方向における浴中ロール707の下流側に配置され、浴中ロール707から送り出された鋼帯Sを左右両側から挟み込むようにして配設される。サポートロール709は、不図示の軸受け(例えば、滑り軸受け、転がり軸受け等)により回転自在に支持される。なお、サポートロールは、1つだけ、又は、3つ以上設置されてもよいし、配置されなくてもよい。
インダクタ711は、めっき槽703に満たされためっき浴701を加熱する加熱装置の一例である。図6に示すように、本実施形態に係るインダクタ711は、めっき槽703の側壁部に複数設けられ、めっき浴701の浴温を調節する。なお、めっき浴701を加熱する加熱手段は、かかるインダクタ711に限定されるものではなく、公知の技術を用いることが可能である。
ガスワイピング装置713は、めっき槽703の上方に配置され、鋼帯Sの両側の表面にガス(例えば窒素、空気)を吹き付けて、鋼帯Sの表面に付着している溶融金属を掻き落とし、溶融金属の付着量を制御する機能を有する。
合金化炉715は、ガスワイピング後の鋼帯Sを所定の温度まで加熱する加熱装置の一例である。合金化炉715は、加熱により鋼帯Sの温度を上昇させ、鋼帯Sの表面に付着した溶融金属のめっき層の合金化を促進させる。なお、合金化炉715として、例えば、誘導加熱式のヒータ等といった公知の技術が用いられる。
上流工程である焼鈍炉で焼鈍された鋼帯Sは、スナウト705を介してめっき浴701で満たされためっき槽703に浸漬され、浴中ロール707、サポートロール709を通過して鉛直方向に引き上げられ、めっき浴701外に搬送される。めっき浴701外に搬送された鋼帯Sは、ガスワイピング装置713により表面に付着した溶融金属の目付が調整された後、合金化炉715を通過する。
レーザー発光分光分析装置2は、めっき浴701中に存在する各成分を検出及び分析する機能を有する装置である。レーザー発光分光分析装置2は、めっき浴701中に不活性ガスを供給しながらパルスレーザーを照射して得られた対象元素の信号強度のデータから、例えば、Fe及びAlの含有量を定量する。すなわち、本実施形態に係るレーザー発光分光分析装置2は、溶融亜鉛のめっき浴を測定対象としたLIBS法を行うための構成を有する。
以上、本発明のレーザー発光分光分析装置が適用される溶融金属めっき設備の一例について説明した。
(レーザー発光分光分析方法について)
次に、本実施形態に係るレーザー発光分光分析方法について説明する。本実施形態に係るレーザー発光分光分析方法は、本発明のレーザー発光分光分析装置を用いて、溶融金属めっきのめっき浴中の溶融金属を分析する方法である。
以下では、上述したレーザー発光分光分析用光学装置1を備えるレーザー発光分光分析装置2を用い、溶融金属めっきとして、上述した溶融亜鉛めっき設備700における溶融亜鉛めっきを分析する場合を例に挙げて、説明を行う。
まず、レーザー発光分光分析用光学装置1が備える筐体部10のレーザー発振器12は、演算処理ユニット5による制御のもとで、レーザー光を発振する。発振されたレーザー光は、集光レンズ13により集光されつつ、筒状プローブ20において導光されて、開口端24付近において集束する。また、筒状プローブ20のガス流入口51からは、例えばAr等の不活性ガスが、開口端24へ向けて供給される。そして、レーザー光が対象物であるめっき浴701中の溶融金属(Fe、Zn、Al等)に照射される。これにより、不活性ガスと溶融金属との界面においてプラズマが発生し、これに伴いプラズマ光が発生する。
発生したプラズマ光は、筒状プローブ20において導光され、集光されることなく、その一部が、筐体部10にある光ファイバー受光部14(より詳細には、受光部143の受光端面144)により受光される。受光されたプラズマ光は、バンドルファイバー141、出射部145を介して、分光光学部3へと導光される。分光光学部3は、演算処理ユニット5による制御のもとで、導光されてきたプラズマ光を各波長に分光し、分光されたプラズマ光は、後段の検出器4へと到達する。検出器4は、演算処理ユニット5による制御のもとで、分光されたプラズマ光を波長ごとに検出し、各波長におけるプラズマ光の強度を計測する。その後、検出器4は、プラズマ光の強度に対応する電気信号を計測データとして、演算処理ユニット5へと出力する。これにより、めっき浴701中に含まれるFe、Zn及びAl等の各成分に由来するプラズマ光の強度が、特定されることとなる。
演算処理ユニット5に設けられた成分分析部505は、上記のようなFe、Zn及びAl等の各成分に由来するプラズマ光の強度に対応する電気信号を含む計測データを用いて、公知の方法により、Fe、Zn及びAl等の各成分の含有量(濃度)を分析する。これにより、着目するめっき浴701中のFe、Zn及びAl等の各成分の含有量(濃度)を把握することが可能となる。
この際、例えば、Al濃度の異なる溶融亜鉛めっきを本実施形態に係る分析方法で測定し、AlとZnの発光強度比I(Al)/I(Zn)を得るとともに、各Al濃度の溶融亜鉛の一部をサンプリングし、酸溶解して、ICP発光分析法等によって定量することで、予め、Al濃度と上記発光強度比との関係を示した検量線を作成しておき、かかる検量線を、記憶部511に格納しておく。成分分析部505は、取得した計測データと、かかる検量線と、を用いて、計測データから算出した発光強度比I(Al)/I(Zn)から、溶融亜鉛中のAl濃度に換算することができる。
また、本実施形態においては、レーザー発光分光分析装置2が上記の構成を有することにより、発生したプラズマ光を集光することなく、その一部を光ファイバー受光部14により受光して、検出器4においてFe、Zn及びAl等の溶融金属の各成分に対応する各波長の光の検出を行うことが可能である。これにより、溶融亜鉛めっき設備700の熱による歪みや、振動、浴面変動による分析結果に対する影響を抑制でき、長時間にわたって比較的精度よく各成分の分析が可能となる。
更に、レーザー発光分光分析装置2が備えるレーザー発光分光分析用光学装置1は、上記の構成を有することにより、プラズマ光の集光やレーザー光の発振軸の調整のための光学部材の省略が可能であり、従来のレーザー発光分光分析用光学装置と比較して、大幅に小型化、軽量化されている。これにより、狭所等により従来配置できない位置における分析や、測定地点を変えての分析も容易となる。
以下では、具体例を示しながら、本実施形態に係るレーザー発光分光分析用光学装置、レーザー発光分光分析装置、レーザー発光分光分析方法、及び、溶融金属めっき設備について説明する。
まず、図1に示したレーザー発光分光分析用光学装置1に対応するレーザー発光分光分析用光学装置を作製した。具体的な装置構成と測定条件は、以下の通りである。
(レーザー)
レーザー発振器:ルミバード社製 Viron(ダイオード励起式 Nd:YAGレーザー)
レーザー発振条件:波長1064nm、20Hz、50mJ/pulse
(集光レンズ)
焦点距離:900mm
なお、集光レンズのレーザー発振器側の表面には、レーザー光の波長に対応した反射防止膜を設けた。
(光ファイバー受光部)
光ファイバー(三菱電線社製、1型 標準ファイバー 15m(32芯))
(冷却機構)
圧縮空気を用いた空冷方式
(分光光学部、検出器)
分光光学部及び検出器として、以下の分光器を用いた。
分光器:SOL instrument社製 ダブルグレーティング分光器(NP250-2)TOP:600本/mm、BOTTOM:1200本/mm、スリット幅:30μm
検出器:Andor社製 ICCDカメラ(istar、ゲイン:2000、ゲート幅:10000ns、ディレイ:1000ns、積算回数:1回、繰り返し回数:1回)
(筒状プローブ)
筒状プローブ長さ:1000mm
プローブ材質:サイアロン(窒化ケイ素系)
また、不活性ガスとして、純度99.9999%以上の純Arガスを用い、1.0L/分の流量で筒状プローブへと供給した。
以上の構成において、レーザー発振軸と筒状プローブの中心軸とは互いに平行となるようにし、光ファイバー受光部の受光端面における面法線方向と、レーザー発振軸とについても、互いに平行となるようにした。
上記のようにして作製したレーザー発光分光分析用光学装置の筐体の寸法は、330mm(幅)×220mm(高さ)×200mm(奥行)であった。光軸調整のためのミラーを配置する従来の構成の場合、500mm(幅)×250mm(高さ)×640mm(奥行)程度の大きさが小型化の限度となる。これより、作製したレーザー発光分光分析用光学装置は、大幅にサイズを小型化出来ると共に、それに伴い、軽量化についても達成された。
作製したレーザー発光分光分析用光学装置を用いてレーザー発光分光分析装置を構成し、検出した信号(信号強度)の積算時間を300秒として、溶融亜鉛浴の経時的なZn及びAlのスペクトル強度測定を行った。図7に、上記条件で測定した溶融亜鉛浴のレーザー誘起ブレークダウンスペクトル(LIBSスペクトル)を示す。
図7に示すスペクトルのうち、Alの発光波長に対応する307.6nmの信号をZnの発光波長に対応する307.3nmの信号で規格化した時間経過を図8に示す。
測定した溶融亜鉛浴中のAl濃度は、意図的に変更されておらず、経時的に一定であるものとして仮定できる。図8に示すように、Al/Znのピーク比(信号強度比)は、ほぼ一定であった。以上、本実施形態に係るレーザー発光分光分析装置により、精度よく溶融金属の成分を経時的に定量することが可能であることが示された。
これに対し、プラズマ光を集光するためのレンズを用い受光部に入射する構成のレーザー発光分光分析用光学装置を用いて同様の実験をおこなったところ、約1日の測定において上述した集光を行わない本発明と比較して倍程度のAl/Znのピーク比(信号強度比)のばらつきが生じた。これにより、プラズマ光を集光せずに受光する本発明の構成により、却って測定の精度が向上することが示唆された。
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
今回開示された実施形態は、全ての点で例示であって制限的なものではない。上記の実施形態は、添付の特許請求の範囲、後述するような本発明の技術的範囲に属する構成及びその主旨を逸脱することなく、様々な形態で省略、置換、変更されてもよい。例えば、上記実施形態の構成要件は、その効果を損なわない範囲内で、任意に組み合わせることが可能である。また、当該任意の組み合せからは、組み合わせにかかるそれぞれの構成要件についての作用及び効果が当然に得られるとともに、本明細書の記載から当業者には明らかな他の作用及び他の効果が得られる。
また、本明細書に記載された効果は、あくまで説明的又は例示的なものであって、限定的ではない。つまり、本発明に係る技術は、上記の効果とともに、又は、上記の効果に代えて、本明細書の記載から当業者には明らかな他の効果を奏しうる。
1、1A レーザー発光分光分析用光学装置
2 レーザー発光分光分析装置
3 分光光学部
4 検出器
5 演算処理ユニット
6 冷却機構
10 筐体部
11 筐体
12 レーザー発振器
13 集光レンズ
14 光ファイバー受光部
20 筒状プローブ
21 プローブ部
23 基端部
24 開口端
25 ガス流入口
30 フード
61a、61b 冷媒吹き出し口
111 内部空間
113 開口部
141 バンドルファイバー
143 受光部
145 出射部
144 受光端面
501 制御部
503 演算処理部
505 成分分析部
507 結果出力部
509 表示制御部
511 記憶部
700 溶融亜鉛めっき設備
701 めっき浴
703 めっき槽
705 スナウト
707 浴中ロール
709 サポートロール
711 インダクタ
713 ガスワイピング装置
715 合金化炉
S 鋼帯

Claims (15)

  1. 溶融金属の成分を分析するために用いられる光学装置であって、
    レーザー光を発振するレーザー発振器と、
    前記レーザー光を集光するものであり、前記レーザー発振器から射出された前記レーザー光が直接入射する1つの集光レンズと、
    前記レーザー光を前記溶融金属に照射することで発生したプラズマから放射される発光を受光端面で受光する光ファイバー受光部と、
    を有する筐体部と、
    中心軸が前記レーザー発振器における前記レーザー光の発振軸と平行となるように前記筐体部に接続されており、前記レーザー光の進行方向下流側に位置する開口端へ向けて不活性ガスを供給するとともに、前記レーザー光を前記開口端に導光して前記溶融金属に照射する筒状プローブと、
    を備え、
    前記レーザー発振器は、前記レーザー発振器の位置を調整可能な固定部材により、前記筐体部に固定されており、
    前記光ファイバー受光部の前記受光端面における面法線方向が、前記レーザー光の発振軸と平行である、レーザー発光分光分析用光学装置。
  2. 前記筒状プローブは、中心軸が前記レーザー光の発振軸と同軸となるように前記筐体部に接続される、請求項1に記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
  3. 前記集光レンズは、前記筐体部と前記筒状プローブとの接続部に設けられる、請求項1又は2に記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
  4. 前記光ファイバー受光部の前記受光端面には、前記発光の少なくとも一部が、集光されない状態で入射する、請求項1又は2に記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
  5. 前記レーザー発振器は、ダイオード励起式のレーザー発振器である、請求項1又は2に記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
  6. 前記集光レンズは、表面に前記レーザー光の反射を防止する反射防止膜を有する、請求項1又は2に記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
  7. 前記集光レンズの取り付け角度を変化させることで前記集光レンズのレンズ光軸方向を調整する角度調整機構を更に備える、請求項1又は2に記載のレーザー発光分光分析用光学装置。
  8. 請求項1に記載のレーザー発光分光分析用光学装置と、
    前記光ファイバー受光部により導光された前記発光を分光する分光光学部と、
    前記分光光学部により分光された前記発光を検出する検出器と、
    前記検出器による前記発光の検出結果に基づき、溶融金属の成分を分析する成分分析部と、
    を備える、レーザー発光分光分析装置。
  9. レーザー光を発振するレーザー発振器と、前記レーザー光を集光するものであり、前記レーザー発振器から射出された前記レーザー光が直接入射する1つの集光レンズと、前記レーザー光を溶融金属に照射することで発生したプラズマから放射される発光を受光端面で受光する光ファイバー受光部と、を有する筐体部と、中心軸が前記レーザー発振器における前記レーザー光の発振軸と平行となるように前記筐体部に接続されており、前記レーザー光の進行方向下流側に位置する開口端へ向けて不活性ガスを供給するとともに、前記レーザー光を前記開口端に導光して前記溶融金属に照射する筒状プローブと、を有し、前記光ファイバー受光部の前記受光端面における面法線方向が、前記レーザー光の発振軸と平行である、レーザー発光分光分析用光学装置と、
    前記光ファイバー受光部により導光された前記発光を分光する分光光学部と、
    前記分光光学部により分光された前記発光を検出する検出器と、
    前記検出器による前記発光の検出結果に基づき、溶融金属の成分を分析する成分分析部と、
    前記筐体部の内部を冷却する冷却機構と、
    を備える、レーザー発光分光分析装置。
  10. 前記検出器は、イメージインテンシファイア電荷結合素子検出器である、請求項8又は9に記載のレーザー発光分光分析装置。
  11. 前記筐体部の内部を冷却する冷却機構を更に備える、請求項8に記載のレーザー発光分光分析装置。
  12. 請求項8又は9に記載のレーザー発光分光分析装置を用いて、溶融金属めっきのめっき浴中の溶融金属を分析する、レーザー発光分光分析方法。
  13. 前記溶融金属めっきは、溶融亜鉛めっきである、請求項12に記載のレーザー発光分光分析方法。
  14. 請求項8又は9に記載のレーザー発光分光分析装置を備える、溶融金属めっき設備。
  15. 溶融亜鉛めっきを施すための溶融亜鉛めっき設備である、請求項14に記載の溶融金属めっき設備。
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