JP7741191B2 - 不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法、不織布用防虫剤マスターバッチ、不織布及びその物品 - Google Patents

Description

本発明は、不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法、不織布用防虫剤マスターバッチ、不織布及びその物品に係り、さらに詳細には、人体に無害な防虫剤を含むことにより、虫忌避及び虫増殖抑制の効果と共に、抗菌性も向上され、衛生用、寝具用及び農業用の多様な用途の不織布を製造することができる不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法、不織布用防虫剤マスターバッチ、不織布及びその物品に関する。

従来の不織布は、機械的強度と微細ほこり除去機能は、満足するほどのレベルであったが、防虫に対する機能性及び抗菌性がなく、保管時、害虫が近付く問題点、及び細菌に汚染される場合、皮膚に刺激を与える問題点があった。

本発明の一具現例は、不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法を提供する。

本発明の他の具現例は、前記不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法によって製造された不織布用防虫剤マスターバッチを提供する。

本発明のさらに他の具現例は、前記不織布用防虫剤マスターバッチを含む不織布を提供する。

本発明のさらに他の具現例は、前記不織布を含む物品を提供する。

本発明の一態様は、
ベース樹脂、液状防虫剤及びキャリア物質を含む原料を混合し、原料混合物を得る段階を含み、
前記原料において、前記液状防虫剤の含量は、重量基準で、９，０００～１１，０００ｐｐｍであり、
前記原料において、前記キャリア物質の含量は、重量基準で、３０，０００～５０，０００ｐｐｍである不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法を提供する。

前記ベース樹脂は、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、それらの共重合体、またはそれらの組み合わせのうちから選択された非伝導性重合体を含むものでもある。

前記防虫剤は、シンナムアルデヒド、α－コパエン（α－copaene）、アピオール（apiol）、オレイン酸、またはそれらの組み合わせを含むものでもある。

前記キャリア物質は、シリカ、ゼオライト、カオリン、またはそれらの組み合わせを含むものでもある。

本発明の他の態様は、
前記不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法によって製造された不織布用防虫剤マスターバッチを提供する。

本発明のさらに他の態様は、
ベース樹脂、防虫剤成分及びキャリア物質を含み、
前記防虫剤成分の含量は、重量基準で、３００～５００ｐｐｍであり、
前記キャリア物質の含量は、重量基準で、３０，０００～５０，０００ｐｐｍである不織布用防虫剤マスターバッチを提供する。

前記不織布用防虫剤マスターバッチは、分散指数が０．６以上１．０未満でもある。

本発明のさらに他の態様は、
前記不織布用防虫剤マスターバッチを含む不織布を提供する。

前記不織布は、その総重量を基準に、前記不織布用防虫剤マスターバッチを５～２０重量％の比率で含むものでもある。

前記不織布は、静菌活性値測定法（ＪＩＳ Ｌ １９０２）によって測定されたブドウ状球菌の静菌活性値が５．０以上であり、肺炎球菌の静菌活性値が６．０以上でもある。

前記不織布は、コクヌストモドキ成虫の防虫忌避率が、処理後の１週間経過時には、６０％以上であり、処理後の２週間経過時にも、４０％以上の持続性能を発揮しうる。

前記不織布は、皮膚パッチテスト等級が１級以上でもある。

前記不織布は、色差計偏差（ΔＥ＊）が２．０～３．０でもある。

前記不織布３００～７００ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓの通気度性能を発現することができる。

本発明のさらに他の態様は、
前記不織布を含む物品を提供する。

前記物品は、保健用または医療用の物品でもある。

本発明の一具現例による不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法によって製造された不織布用防虫剤マスターバッチは、人体に無害な防虫剤を含むことにより、虫忌避及び虫増殖抑制の効果と共に、抗菌性も向上され、衛生用、寝具用及び農業用の多様な用途の不織布にも適用される。

本発明の一具現例による不織布を含む複合不織布を概略的に示した図である。 本発明の一具現例による不織布を含む複合不織布を連続的に製造するために使用される複合不織布の製造装置を概略的に示した図である。

以下、本発明の一具現例による不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法について詳細に説明する。

本明細書において、「液状防虫剤」とは、溶液、オイルまたは懸濁液状態の防虫剤を意味する。

また本明細書において、「分散指数（dispersion index）」とは、不織布用防虫剤マスターバッチを、紡糸ノズルを介して紡糸する場合、吐出量を投入量で除して得られた値を意味する。

また本明細書において、「複合不織布（non-woven fabric composite）」は、２種以上の不織布が個別的に製造された後、別途のラミネーティング（合紙）後工程を経て製造された不織布積層体ではなく、２種以上の不織布が１つの装置において、それぞれ連続工程によって製造されて一体化された不織布を意味する。従って、本明細書において、「複合不織布」は、「モノリシック不織布（monolithic non-woven fabric）」とも称される。前記複合不織布は、前記不織布積層体に比べて層間結合が強く、形態安定性及び濾過性能にすぐれるという特徴を有する。

また本明細書において、「帯電処理されたメルトブローン不織布層」、または「帯電処理されたメルトブローン不織布サブ層」は、連続工程によって製造されたものでもある。具体的には、「帯電処理されたメルトブローン不織布層」、または「帯電処理されたメルトブローン不織布サブ層」は、連続工程でもって、「メルトブローン不織布の製造」と、「帯電処理」とを順次または同時に実施することによって製造されたものでもある。

また本明細書において、「帯電処理された」というのは、不織布繊維上に電荷が半永久的に付与され、隣接した繊維間に静電場を形成させることができる状態を意味し、帯電処理された不織布は、帯電処理されていない不織布に比べ、電荷密度及び微細ほこり除去効率が高いという特徴がある。

また本明細書において、「引張強度」は、引張強伸度器（Instron）を介し、ＫＳＫ ０５２０に基づき、幅５ｃｍの試験片（評価時のgrip間隔１０ｃｍ）を、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引っ張り、ＭＤ方向（mechanical direction）の引張強度をそれぞれ測定した。

また本明細書において、「剛軟度」は、測定標準ＷＳＰ ９０．１に基づき、ＭＤ，ＣＤ方向試料（２５ｍｍ×１５０ｍｍ）１６個を採取し、該試料を剛軟度測定器上に置き、傾斜面方向に試片が傾斜面に付くまで押し、曲がる地点から傾斜面に付く地点までの試料長を測定する方法でもってｍｍ単位で測定した。

また本明細書において、「微細ほこり透過率」、「微細ほこり除去効率」及び「圧力損失」は、作製後の使用前、複合不織布に対して下記方法で評価した：
（１）測定装置：ＴＳＩ社のＴＳＩ－８１３０モデルを使用した。
（２）エアロゾル形成：前記測定装置は、微細エアロゾル生成装置で生じた塩化ナトリウム水溶液ミストの水を蒸発させ、空気中に分散された塩化ナトリウムエアロゾルを形成させた。前記形成された塩化ナトリウムエアロゾル中において、塩化ナトリウム粒子の平均粒径が０．３μｍであり、エアロゾル内の塩化ナトリウム濃度は、１８．５ｍｇ／ｍ^３である。
（３）微細ほこり透過率評価：エアロゾルの透過面速度は、１６ｃｍ／ｓｅｃであり、不織布の評価面積は、１００ｃｍ^２であった。前記エアロゾル粒子の透過率を、微細ほこり透過率として記録した。
（４）エアロゾル除去効率評価：エアロゾルの透過面速度は、１６ｃｍ／ｓｅｃであり、不織布の評価面積は、１００ｃｍ^２であった。前記エアロゾル除去効率を、微細ほこり除去効率として記録した。
（５）圧力損失評価：エアロゾルの透過面速度は、１６ｃｍ／ｓｅｃであり、不織布の評価面積は、１００ｃｍ^２であった。

本発明の一具現例による不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法は、ベース樹脂、液状防虫剤及びキャリア物質を含む原料を混合し、原料混合物を得る段階（Ｓ１０）を含む。

前記原料において、前記液状防虫剤の含量は、重量基準で、９，０００～１１，０００ｐｐｍであり、前記原料において、前記キャリア物質の含量は、重量基準で、３０，０００～５０，０００ｐｐｍである。

前記液状防虫剤の含量、及び前記キャリア物質の含量がそれぞれ前記範囲以内であるならば、防虫性能及び分散指数にいずれもすぐれる不織布用防虫剤マスターバッチを得ることができる。もし前記液状防虫剤の含量、及び前記キャリア物質の含量のうち少なくとも一つが、それぞれ前記範囲を外れれば、防虫性能及び分散指数のうち少なくとも一つに劣る不織布用防虫剤マスターバッチが得られてしまう。

前記ベース樹脂は、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、それらの共重合体、またはそれらの組み合わせのうちから選択された非伝導性重合体を含むものでもある。

前記ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、ポリ塩化ビニル、またはそれらの組み合わせを含むものでもある。

前記ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸、またはそれらの組み合わせを含むものでもある。

前記液状防虫剤は、植物で抽出された天然防虫剤でもある。例えば、前記液状防虫剤は、固形分含量が３～５重量％でもある。

前記液状防虫剤は、シンナムアルデヒド、α－コパエン（α－copaene）、アピオール（apiol）、オレイン酸、またはそれらの組み合わせを含むものでもある。

前記キャリア物質は、前記液状防虫剤と前記ベース樹脂との架橋役割を行うと共に、前記不織布用防虫剤マスターバッチの分散指数を増大させることができる。

また、前記キャリア物質は、シリカ、ゼオライト、カオリン、またはそれらの組み合わせを含むものでもある。

また、前記不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法は、前記段階（Ｓ１０）後、前記原料混合物を押出し、ペレット化する段階（Ｓ２０）をさらに含むものでもある。

本発明の他の態様は、前記不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法によって製造された不織布用防虫剤マスターバッチを提供する。

本発明のさらに他の態様は、ベース樹脂、防虫剤成分及びキャリア物質を含み、前記防虫剤成分の含量は、重量基準で、３００～５００ｐｐｍであり、前記キャリア物質の含量は、重量基準で、３０，０００～５０，０００ｐｐｍである不織布用防虫剤マスターバッチを提供する。前記防虫剤成分の含量、及び前記キャリア物質の含量がそれぞれ前記範囲以内であるならば、防虫性能及び分散指数にいずれもすぐれる不織布用防虫剤マスターバッチを得ることができる。もし前記防虫剤成分の含量、及び前記キャリア物質の含量のうち少なくとも一つが、それぞれ前記範囲を外れれば、防虫性能及び分散指数のうち少なくとも一つに劣る不織布用防虫剤マスターバッチが得られてしまう。

前記防虫剤成分は、前述の液状防虫剤の残留物でもある。

また、前記不織布用防虫剤マスターバッチは、分散指数が０．６以上１．０未満でもある。前記不織布用防虫剤マスターバッチの分散指数が０．６未満であるならば、前記不織布用防虫剤マスターバッチを添加して不織布製造を試みる場合、押出機及びダイの圧力上昇によって紡糸が不可能になり、前記防虫剤マスターバッチを不織布用として使用することが不可能になる。また、前記不織布用防虫剤マスターバッチが前記キャリア物質を含まなければ、その分散指数が１．０になり、少しでも含むことになれば、その分散指数が１．０未満になる。

本発明の他の具現例は、前記不織布用防虫剤マスターバッチを含む不織布を提供する。

前記不織布は、その総重量を基準にし、前記不織布用防虫剤マスターバッチを５～２０重量％の比率で含むものでもある。前記不織布において、前記不織布用防虫剤マスターバッチの含量が前記範囲以内であるならば、紡糸性、防虫効果、皮膚パッチテスト等級、通気度性能、機械的強度及び摩耗（abrasion）毛羽立ち評価等級にいずれもすぐれ、色差計偏差（ΔＥ＊）が適正レベルである不織布を得ることができる。

また、前記不織布は、静菌活性値測定法（ＪＩＳ Ｌ １９０２）によって測定されたブドウ状球菌の静菌活性値が５．０以上であり、肺炎球菌の静菌活性値が６．０以上でもある。

また、前記不織布は、コクヌストモドキ成虫の防虫忌避率が、処理後の１週間経過時には、６０％以上であり、処理後の２週間経過時にも、４０％以上の持続性能を発揮しうる。

また、前記不織布は、皮膚パッチテスト等級が１級以上でもある。

また、前記不織布は、色差計偏差（ΔＥ＊）が２．０～３．０でもある。前記色差計偏差（ΔＥ＊）は、品質管理的な側面に有効性を有する。具体的には、防虫剤含量が適正か否かということを確認するために、定性分析及び定量分析を進めることができるが、それは、時間面でも費用面でも非効率的であり、それは、色差計偏差（ΔＥ＊）測定で簡単に解決することができる。すなわち、前記不織布の色差計偏差（ΔＥ＊）が２．０～３．０であるならば、防虫剤含量が適正であるという証拠になる。また、前記不織布の色差計偏差（ΔＥ＊）が２．０～３．０であるならば、若干の褐色を呈することになるが、有機農コットン（cotton）及び天然パルプの色差計偏差（ΔＥ＊）が２．０レベルであるので、消費者に有機農感覚をアピールすることができるという利点もある。

また、前記不織布は、３００～７００ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓの通気度性能を発現することができる。

前記不織布は、最大破断強度が４０～６０Ｎ／５ｃｍであり、このとき、破断伸度が４０～８０％であり、摩耗（abrasion）毛羽立ち評価等級が、１級または２級でもある。

前記不織布は、２枚以上が積層されて一体化されるか、あるいはそれと種類が異なる１種以上の不織布と積層されて一体化され、複合不織布を形成することができる。

前記複合不織布は、防虫機能及び抗菌機能を有する。

前記複合不織布は、第１スパンボンド不織布層、メルトブローン不織布層及び第２スパンボンド不織布層を含むものでもある。具体的には、前記複合不織布は、１つの装置でもって、それぞれ連続工程によって製造され、互いに一体化された第１スパンボンド不織布層、メルトブローン不織布層及び第２スパンボンド不織布層を含むものでもある。

前記第１スパンボンド不織布層及び前記第２スパンボンド不織布層のうち少なくとも１層は、前記不織布用防虫剤マスターバッチを含むものでもある。

前記メルトブローン不織布層は、少なくとも部分的に帯電処理されたものでもある。

また、前記メルトブローン不織布層は、防虫剤を含むものでもある。例えば、前記メルトブローン不織布層は、前記不織布用防虫剤マスターバッチを含むものでもある。

前記複合不織布は、少なくとも部分的に帯電処理されたメルトブローン不織布層を含むことにより、微細粒子捕集機能を有することを特徴とする。しかしながら、従来のスパンボンド・メルトブローン多層不織布は、平均気孔が数ないし数十μｍレベルであるために、０．１～０．６μｍレベルの微細粒子を除去する機能がほとんどない。

また、前記複合不織布は、下記数式１で表示されるＱＦ factorが０．１５～０．９０である：

［数式１］
ＱＦ factor＝－ｌｎ（微細ほこり透過率／圧力損失）

前記数式１で、シンボル「ｌｎ」は、自然対数を意味する。

例えば、前記ＱＦ factorは、０．２０～０．９０、０．２５～０．９０、０．３０～０．９０、０．３５～０．９０、０．４０～０．９０、０．５０～０．９０、０．６０～０．９０、０．７０～０．９０または０．８～０．９０でもある。

前記ＱＦ factorが高いほど、濾過性能が高いことを意味する。

前記複合不織布は、ＭＤ方向引張強度が０．１～０．３ｋｇｆ／５ｃｍ／ｇｓｍ、０．１５～０．３ｋｇｆ／５ｃｍ／ｇｓｍ、０．２０～０．３ｋｇｆ／５ｃｍ／ｇｓｍまたは０．２５～０．３０ｋｇｆ／５ｃｍ／ｇｓｍでもある。ここで、ｇｓｍは、ｇ／ｍ^２の略語であり、前記複合不織布の単位面積当たり重量を意味する。

また、前記複合不織布は、ＭＤ方向剛軟度が、２０ｍｍ以上、２５ｍｍ以上、３０ｍｍ以上または３５ｍｍ以上でもある。

また、前記複合不織布は、ＣＤ方向剛軟度が、１０ｍｍ以上、１５ｍｍ以上、２０ｍｍ以上、２５ｍｍ以上または３０ｍｍ以上でもある。

また、前記複合不織布は、微細ほこり除去効率が、２０～９９．９％、３０～９９．９％、４０～９９．９％、５０～９９．９％、６０～９９．９％、７０～９９．９％、８０～９９．９％または９０～９９．９％でもある。

また、前記複合不織布は、圧力損失が、０．８０～１２ｍｍＨ_２Ｏ、１．０～１０ｍｍＨ_２Ｏ、１．５～８ｍｍＨ_２Ｏ、２．０～６ｍｍＨ_２Ｏ、２．５～７ｍｍＨ_２Ｏ、３．０～６ｍｍＨ_２Ｏ、３．５～５ｍｍＨ_２Ｏまたは４．０～５ｍｍＨ_２Ｏでもある。

前記複合不織布は、前記第１スパンボンド不織布層、前記メルトブローン不織布層及び前記第２スパンボンド不織布層をその順に含むものでもある。しかしながら、本発明は、それに限定されるものではなく、前記複合不織布は、前記第１スパンボンド不織布層、前記メルトブローン不織布層及び前記第２スパンボンド不織布層を他の順に含むものでもある。

前記第１スパンボンド不織布層及び前記第２スパンボンド不織布層は、それぞれ複数のスパンボンド不織布サブ層を含むものでもある。具体的には、前記第１スパンボンド不織布層及び前記第２スパンボンド不織布層は、それぞれ１つの装置において、それぞれ連続工程によって製造され、互いに一体化された複数のスパンボンド不織布サブ層を含むものでもある。

前記メルトブローン不織布層は、少なくとも１層の帯電処理されたメルトブローン不織布サブ層を含むものでもある。具体的には、前記メルトブローン不織布層は、ただ１層の帯電処理されたメルトブローン不織布サブ層を含むか、あるいは１つの装置において、それぞれ連続工程によって製造され、互いに一体化された複数の帯電処理されたメルトブローン不織布サブ層を含むものでもある。

前記メルトブローン不織布層は、少なくとも１つの帯電処理されたメルトブローン不織布サブ層以外に、少なくとも１層の帯電処理されていないメルトブローン不織布サブ層をさらに含むものでもある。具体的には、前記メルトブローン不織布層は、少なくとも１層の帯電処理されたメルトブローン不織布サブ層以外に、ただ１層の帯電処理されていないメルトブローン不織布サブ層を含むか、あるいは１つの装置において、それぞれ連続工程によって製造され、互いに一体化された複数の帯電処理されていないメルトブローン不織布サブ層をさらに含むものでもある。

前記複合不織布に含まれた少なくとも１枚のスパンボンド不織布、少なくとも１つの帯電処理されたメルトブローン不織布、及び／または少なくとも１枚の帯電処理されないメルトブローン不織布は、それぞれ互いに独立して、非伝導性重合体を含むものでもある。

前記非伝導性重合体は、前記不織布用防虫剤マスターバッチの前記ベース樹脂に含まれた非伝導性重合体と同一でもある。

前記それぞれのスパンボンド不織布、前記それぞれの帯電処理されたメルトブローン不織布、及び／または前記それぞれの帯電処理されていないメルトブローン不織布は、それぞれ互いに独立して、添加剤をさらに含むものでもある。

前記添加剤は、顔料、光安定剤、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、金属不活性化剤、障害アミン、障害フェノール、脂肪酸金属塩、トリエステルホスファイト、リン酸塩、フッ素含有化合物、核化剤（nucleant）、またはそれらの組み合わせを含むものでもある。

また、一具現例において、酸化防止剤が電荷増加剤として機能することができる。可能な電荷増加剤は、熱安定性有機トリアジン化合物、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含み、それら化合物またはオリゴマーは、トリアジン環内の窒素以外に、少なくとも１つの窒素原子をさらに含む。

例えば、帯電特性向上目的の電荷増加剤は、米国登録特許第６，２６８，４９５号、同第５，９７６，２０８号、同第５，９６８，６３５号、同第５，９１９，８４７号及び同第５，９０８，５９８号に開示されている。例えば、前記電荷増加剤は、ヒンダードアミン系添加剤（hindered amine-based additive）、トリアジン系添加剤（triazine additive）、またはそれらの組み合わせを含むものでもある。

他の例として、前記電荷増加剤は、ポリ［（（６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）イミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）（（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ）］（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４（ＢＡＳＦ製））、（２，４，６－卜リクロロ－１，３，５－トリアジンとの１，６－ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）重合体、Ｎ－ブチル－１－ブタンアミン、Ｎ－ブチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジンアミンとの反応生成物）（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０（ＢＡＳＦ製））、またはそれらの組み合わせを含むものでもある。

前記電荷増加剤は、Ｎ－置換されたアミノ芳香族化合物、特に、トリ－アミノ置換された化合物、例えば、２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン（ＵＶＩＮＵＬ Ｔ－１５０（ＢＡＳＦ製））でもある。他の電荷増加剤としては、トリステアリルメラミン（「ＴＳＭ」）としても知られた２，４，６－トリス－（オクタデシルアミノ）－トリアジンがある。

前記電荷増加剤の含量は、それぞれの帯電処理されたメルトブローン不織布の総重量１００重量部につき、０．２５～５重量部でもある。前記電荷増加剤の含量が前記範囲以内であるならば、本発明が目標とする高レベルの帯電性能を得ることができるだけではなく、紡糸性が良好であり、不織布の強度が高く維持され、コスト側面でも有利である。

前記複合不織布は、前記添加剤以外に、熱安定剤、耐候剤（weathering agent）のような一般的に知られた公知の添加剤をさらに含むものでもある。

前記複合不織布において、帯電処理されたメルトブローン不織布の総含量は、前記複合不織布の総重量１００重量部につき、３～５０重量部でもある。前記帯電処理されたメルトブローン不織布の総含量が前記範囲以内であるならば、濾過性能、形態安定性及び耐久性にすぐれる複合不織布を得ることができる。

前記複合不織布は、坪量（単位面積当たり質量）が１０～５００ｇ／ｍ^２、例えば、２０～１００ｇ／ｍ^２の範囲でもある。

前記複合不織布に含まれた複数の不織布は、超音波融着ではなく熱融着により、互いに一体化（すなわち、結合）されたものでもある。

前記複合不織布は、少なくとも１層の追加層をさらに含むものでもある。

一例として、前記それぞれの追加層は、スパンボンド不織布でもなく、メルトブローン不織布でもない、別個の不織布を１枚以上含むものでもある。

他の例として、前記各追加層は、不織布ではなく、他材質の層を１層以上含むものでもある。

以下、本発明の一具現例による複合不織布の製造方法について詳細に説明する。

本発明の一具現例による複合不織布の製造方法は、スパンボンド不織布層を連続して形成する段階（Ｓ１００）、及び前記スパンボンド不織布層上に、メルトブローン不織布層を連続して形成する段階（Ｓ２００）を含む。

前記スパンボンド不織布層連続形成段階（Ｓ１００）は、熱可塑性である非伝導性重合体と、前述の不織布用防虫剤マスターバッチとの配合物を、溶融押出、冷却及び延伸して繊維原糸を形成させた後、前記繊維原糸をスクリーンベルト上に積層させ、ウェブ化（web forming）させるものでもある。

前記メルトブローン不織布層連続形成段階（Ｓ２００）は、熱可塑性である非伝導性重合体（帯電性能向上剤の追加可能）を、溶融押出、熱風延伸及び冷却させ、繊維原糸を形成させた後、前記繊維原糸を、前記スパンボンド不織布層連続形成段階（Ｓ１００）において、ウェブ化されたスパンボンド上に積層させてウェブ化させるものでもある。

具体的には、前記メルトブローン不織布層連続形成段階（Ｓ２００）は、非伝導性重合体（または、非伝導性重合体と、前述の不織布用防虫剤マスターバッチとの配合物）でもって、自由繊維を連続して形成する段階（Ｓ２００－１）、前記自由繊維を連続して紡糸する段階（Ｓ２００－２）、前記自由繊維に、極性溶媒（例えば、水）を連続して噴射し、前記自由繊維を連続して帯電処理する段階（Ｓ２００－３）、及び前記自由繊維を連続して集積し、メルトブローン不織布を連続して形成する段階（Ｓ２００－４）を含むものでもある。

前記自由繊維連続帯電処理段階（Ｓ２００－３）は、前記極性溶媒を、気体（例えば、空気）と共に連続して噴射することによっても遂行される。

以下、前記自由繊維連続帯電処理段階（Ｓ２００－３）が、従来技術に比べ、異質的であるか、あるいは顕著な効果を有することについて詳細に説明する。

（１）一般的に、メルトブローン工程中、帯電処理することができる方法としては、米国登録特許第６，３７５，８８６号のように、極性溶媒と、溶融紡糸中のフィラメントとの摩擦を介して帯電処理することと、米国登録特許第６，９６９，４８４号のように、メルトブローン不織布を極性溶媒に浸漬させ、吸引（suction）装置でもって、不織布間において水が透過されながら、水と不織布との摩擦を介して帯電処理する方法とが産業界で主に適用され、帯電処理されたメルトブローン不織布を製造した。そのように、極性溶媒を利用した帯電処理方法は、帯電処理後、極性溶媒を乾燥させる後工程が別途に必要であり、従って、連続工程でもって不織布を積層したり複合化たりすることが基本的に不可能である。該米国登録特許第６，３７５，８８６号及び該米国登録特許第６，９６９，４８４号は、その全体が引用により、本明細書に統合される。

（２）米国登録特許第５，２２７，１７２号はメルトブローン口金（die）と捕集体（collector）との間に高電位差を印加し、溶融紡糸される樹脂がフィラメント化されながら、周囲電場によって誘導帯電処理されるようにする方法を開示しているが、その方法は、別途の後加工処理なしに、帯電処理されたメルトブローン不織布を得ることができる。しかしながら、そのように電位差によって誘導帯電処理された不織布は、熱や周囲環境によって帯電処理効率が急落する現象が示されるために、微細ほこり除去用マスクのように、販売過程において、長期保管が必要であるか、あるいは空気清浄機用フィルタのように、長期間使用寿命が保証されなければならない用途においては、適用し難いという短所がある。該米国登録特許第５，２２７，１７２号は、その全体が引用により、本明細書に統合される。

本発明者らは、メルトブローン不織布層に、極性溶媒を、空気と共に二流体の形態で噴射し、少ない噴射量でもって、十分な運動エネルギーを有する極性溶媒粒子を、溶融紡糸中のフィラメントに摩擦させ、高効率の摩擦帯電効果を有するように帯電処理装置を開発し、そのような帯電処理装置は、少ない噴射量により、ＤＣＤ（die to collector distance）区間内において、加熱された空気により、十分に加熱蒸発されるために、別途の乾燥設備が必要ないことがその特徴である。そのような特徴により、前記帯電処理装置は、不織布製造工程と結合し、連続積層により、不織布を複合化させることができるという特徴がある。

前記メルトブローン不織布を帯電処理して得られた不織布は、負電荷と正電荷とが半永久的に存在するように、持続的に分極された状態になり、そのような不織布をエレクトレット（electret）不織布と言う。

前述のように、前記複合不織布の製造方法は、前記自由繊維連続帯電処理段階（Ｓ２００－３）で噴射された前記極性溶媒を除去するための別途の乾燥段階を含まないのである。

また前述のように、前記自由繊維連続帯電処理段階（Ｓ２００－３）で連続して噴射された前記極性溶媒は、複合不織布製造装置のＤＣＤ（die to collector distance）区間内で加熱された空気により、連続して加熱されて蒸発されうる。

前記複合不織布の製造方法は、前記スパンボンド不織布層連続形成段階（Ｓ１００）と同一方式でもって、前記メルトブローン不織布層上に他のスパンボンド不織布層を連続して形成する段階（Ｓ３００）をさらに含むものでもある。

前記複合不織布の製造方法は、前記メルトブローン不織布層連続形成段階（Ｓ２００）、または前記他のスパンボンド不織布層連続形成段階（Ｓ３００）後、前記メルトブローン不織布層の一面または両面に、前記それぞれのスパンボンド不織布層を連続して熱圧着する段階（Ｓ４０）をさらに含むものでもある。

図１は、本発明の一具現例による不織布を含む複合不織布１０を概略的に示した図面である。

本発明の一具現例による複合不織布１０は、第１スパンボンド不織布層１１、メルトブローン不織布層１２及び第２スパンボンド不織布層１３を含む。

第１スパンボンド不織布層１１、メルトブローン不織布層１２及び第２スパンボンド不織布層１３のうち少なくとも１層が、前述の本発明の一具現例による不織布（すなわち、不織布用防虫剤マスターバッチを含む不織布）でもある。

また、前記複合不織布の製造方法を変形することにより、多様な構造及び／または構成を有する複合不織布が製造されうる。

本発明のさらに他の態様は、前記不織布または前記複合不織布を含む物品を提供する。

前記物品は、保健用または医療用の物品でもある。

以下、実施例を介し、本発明についてさらに詳細に説明する。本実施例は、本発明についてさらに具体的に説明するためのものであり、本発明の範囲は、それら実施例に限定されるものではない。

実施例１－１～１－３及び比較例１－１～１－４：防虫剤マスターバッチの製造
ベース樹脂として、溶融指数（ＭＩ）が３４ｇ／１０ｍｉｎであるプロピレン単独重合体（Ｈ７７００（ＬＧ化学製））を使用し、液状防虫剤として、シンナムアルデヒド、α－コパエン（α－copaene）、アピオール（apiol）及びオレイン酸を、重量基準で、２０：８：７：９の比率で混合して使用し、キャリア物質としてシリカを使用し、溶融混練方式で防虫剤マスターバッチを製造した。実施例１－１～１－３及び比較例１－１～１－４において、ベース樹脂、液状防虫剤及びキャリア物質によってなる原料において、液状防虫剤の含量（重量基準）、及びキャリア物質の含量（重量基準）を、下記表１にそれぞれ示した。

また、実施例１－１～１－３及び比較例１－１～１－４で製造された防虫剤マスターバッチにおいて、防虫剤成分の含量（重量基準）、及びキャリア物質の含量（重量基準）を下記表２にそれぞれ示した。

実施例２－１～２－５及び比較例２－１～２－６：複合不織布の製造
スパンボンド不織布層（ＳＢ）形成用重合体としては、溶融指数（ＭＩ）が３４ｇ／１０ｍｉｎであるプロピレン単独重合体（Ｈ７７００（ＬＧ化学製））を使用し、メルトブローン不織布層（ＭＢ）形成用重合体としては、溶融流れ指数（ＭＦＲ）が１，０００ｇ／１０ｍｉｎである樹脂（Ｈ７９１０（ＬＧ化学製））を使用した。また、スパンボンド不織布層（ＳＢ）形成用重合体には、その総重量を基準にし、前記実施例１－１～１－３及び前記比較例１－１～１－４で製造された防虫剤マスターバッチのうちいずれか一つが、下記表３の比率通り添加された。また、メルトブローン不織布層（ＭＢ）形成用重合体には、ヒンダードアミン光安定剤であるChimassorb ９４４を０．５ｗｔ％の含量で添加した。その後、図１に図示されているような複合不織布の製造装置を利用し、スパンボンド・メルトブローン・スパンボンド（ＳＭＳ）形態の複合不織布を連続して製造した。具体的には、メルトブローン不織布層（ＭＢ）は、前記複合不織布の製造装置において、二流体ノズルを介し、空気と共に水と接触させることにより、連続して帯電処理した後、スパンボンド不織布層（ＳＢ）の上部に積層され、前記メルトブローン不織布層（ＭＢ）の上部に、他のスパンボンド不織布層（ＳＢ）が積層される。結果として、ＳＭＳ不織布積層体を得た。その後、前記ＳＭＳ不織布積層体は、エンボスパターンが形成されているロールと、凹凸のないロールとの間で熱圧着工程を経て、１枚の複合不織布形態に製造された。ここで、該ＳＭＳ複合不織布の全体坪量は、１００ｇｓｍ（ｇ／ｍ^２）に調節し、そこにおいて、該メルトブローン不織布層（ＭＢ）の坪量は、２２ｇｓｍに調節した。

評価例１：防虫剤マスターバッチの分散指数評価
前記実施例１－１～１－３及び前記比較例１－１～１－４で製造された防虫剤マスターバッチの分散指数を評価し、その結果を下記表４に示した。

評価例２：複合不織布の物性評価
前記実施例２－１～２－５及び前記比較例２－１～２－６で製造された複合不織布の物性を、下記のような方法で評価し、その結果を下記表５に示した。

（１）紡糸性：不織ウェブが破断されるか否かということを観察し、破断されない場合には、「良好」と記録した。

（２）静菌活性値：静菌活性値測定法は、細菌（すなわち、ブドウ状球菌または肺炎球菌）を接種し（すなわち、試験試料をして、完全に試験菌液を吸収させる）、１８時間培養し、培養前菌数及び培養後菌数を確認する方法である。前記静菌活性値は、下記のような方法で測定される：すなわち、無加工対照群の培養後菌数をＣとし、防虫処理加工品の培養後菌数をＢとするとき、該静菌活性値は、下記数式２によって計算される。ここで、無加工対照群と加工品は、第１スパンボンド不織布層、メルトブローン不織布層及び第２スパンボンド不織布層の３層をその順に含む構成を有するという側面においては、互いに同一であり、該無加工対照群は、防虫処理を施してない一方、該加工品は、防虫処理を施しているという側面においては、互いに異なる。

［数式２］
静菌活性値＝Ｌｏｇ（Ｃ／Ｂ）

（３）コクヌストモドキ成虫の防虫忌避率及び持続性能：コクヌストモドキ成虫の防虫忌避率は、無加工対照群の生存コクヌストモドキ数に対し、加工品の生存コクヌストモドキ数を百分率（％）で表示したものであり、防虫処理加工品の忌避性能を示す。ここで、該無加工対照群と該加工品は、第１スパンボンド不織布層、メルトブローン不織布層及び第２スパンボンド不織布層の３層をその順に含む構成を有するという側面においては、互いに同一であり、該無加工対照群は、防虫処理を施していない一方、該加工品は、防虫処理を施しているという側面においては、互いに異なる。前記コクヌストモドキ成虫の防虫忌避率は、下記のような方法で測定される：まず、シャーレ（大）１に、コクヌストモドキ成虫培地を入れ、中央にシャーレ（小）１を置き、シャーレ（小）１には、無加工対照群及び誘引用試料を置く。その後、シャーレ（大）２に、コクヌストモドキ成虫培地を入れ、中央にシャーレ（小）２を置き、シャーレ（小）２には、防虫処理加工品及び誘引用試料を置く。その後、密閉容器に入れ、２４時間後、シャーレ（小）１とシャーレ（小）２とを取り出し、それぞれ生存ダニ数を確認する。最後に、コクヌストモドキ成虫の防虫忌避率は、下記数式３によって計算される。

［数式３］
コクヌストモドキ成虫の防虫忌避率（％）＝（シャーレ（小）１のコクヌストモドキ数－シャーレ（小）２のコクヌストモドキ水）／シャーレ（小）１のコクヌストモドキ数×１００

前記数式３において、生存コクヌストモドキというのは、外部からの刺激に対し、反応を示すコクヌストモドキ成虫を意味する。

（３）皮膚パッチテスト等級：皮膚テスト測定法は、下記の通りである：
（ｉ）試料準備：サンプル当たり５ｃｍ×５ｃｍサイズ
（ｉｉ）人の手首からヒジまでの間にサンプルを付け、２４時間エージング（aging）
（ｉｉｉ）２４時間後、試料を除去し、皮膚の変化を確認
－１級：初期皮膚と同一
－２級：若干の紅潮
－３級：半分以上の紅潮
－４級：全部位の紅潮

（４）色差計偏差（ΔＥ＊）：皮膚テスト測定法は、下記の通りである：色差計（（ＣＭ３７００Ｄ（ミノルタ製））を利用し、複合不織布の色差計偏差（ΔＥ＊）を測定した。

（５）通気度性能：ＦＸ３３００空気透過度測定器を利用し、ＫＳＫ ０５０７法により、試料を測定器に設置した後、測定面積と測定圧力との下で、空気透過度（通気度）を測定した。

（６）破断強度及び破断伸度：引張強伸度器（Instron）測定設備を利用し、ＫＳＫ ０５２０法により、幅５ｃｍの試験片を、グリップ間間隔１０ｃｍ及び引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引っ張り、破断強度及び破断伸度を測定した。

（７）摩耗（abrasion）毛羽立ち：Martindale ４０４測定設備を利用し、ＫＳＫ ０５０４法により、１５ｃｍ片を、測定設備を利用して何回か摩擦させ、毛羽立ちを測定した。

前記表５を参照すれば、実施例２－１～２－３で製造された複合不織布は、紡糸性、防虫効果、皮膚パッチテスト等級、通気度性能、機械的強度及び摩耗（abrasion）毛羽立ち評価等級にすぐれ、色差計偏差（ΔＥ＊）が適正レベルであるということが示されている。

しかしながら、比較例２－１，２－３及び２－４においては、紡糸自体が不可能であり、不織布を製造することができなかった。

また、比較例２－２，２－５及び２－６で製造された複合不織布は、防虫効果が落ちると示されている。特に、比較例２－５で製造された複合不織布は、色差計偏差（ΔＥ＊）が適正レベルを外れ、消費者に有機農感覚をアピールすることができない。

本発明は、図面及び実施例を参照して説明されたが、それらは、例示的なものに過ぎず、本技術分野の通常の知識を有する者であるならば、それらから、多様な変形、及び均等な他の具現例が可能であるという点を理解するであろう。従って、本発明の真の技術的保護範囲は、特許請求の範囲の技術的思想によって定められるものである。

Claims (15)

1. ベース樹脂、液状防虫剤及びキャリア物質を含む原料を混合し、原料混合物を得る段階を含み、
   前記原料において、前記液状防虫剤の含量は、重量基準で、９，０００～１１，０００ｐｐｍであり、
   前記原料において、前記キャリア物質の含量は、重量基準で、３０，０００～５０，０００ｐｐｍであり、
   前記液状防虫剤は、固形分含量が３～５重量％であり、
   前記キャリア物質は、シリカ、ゼオライト、カオリン、またはそれらの組み合わせを含む、不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法。
2. 前記ベース樹脂は、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、それらの共重合体、またはそれらの組み合わせのうちから選択された非伝導性重合体を含む、請求項１に記載の不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法。
3. 前記液状防虫剤は、シンナムアルデヒド、α－コパエン、アピオール、オレイン酸、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法。
4. 請求項１ないし３のうちいずれか１項に記載の不織布用防虫剤マスターバッチの製造方法によって製造された、不織布用防虫剤マスターバッチ。
5. ベース樹脂、防虫剤成分及びキャリア物質を含み、
   前記防虫剤成分の含量は、重量基準で、３００～５００ｐｐｍであり、
   前記キャリア物質の含量は、重量基準で、３０，０００～５０，０００ｐｐｍであり、
   前記キャリア物質は、シリカ、ゼオライト、カオリン、またはそれらの組み合わせを含む、不織布用防虫剤マスターバッチ。
6. 前記不織布用防虫剤マスターバッチは、分散指数が０．６以上１．０未満である、請求項５に記載の不織布用防虫剤マスターバッチ。
7. 請求項６に記載の不織布用防虫剤マスターバッチを含む、不織布。
8. 前記不織布は、その総重量を基準に、前記不織布用防虫剤マスターバッチを５～２０重量％の比率で含む、請求項７に記載の不織布。
9. 前記不織布は、静菌活性値測定法（ＪＩＳ Ｌ １９０２）によって測定されたブドウ状球菌の静菌活性値が５．０以上であり、肺炎球菌の静菌活性値が６．０以上である、請求項７に記載の不織布。
10. 前記不織布は、コクヌストモドキ成虫の防虫忌避率が、処理後の１週間経過時には、６０％以上であり、処理後の２週間経過時にも、４０％以上の持続性能を発揮する、請求項７に記載の不織布。
11. 前記不織布は、皮膚パッチテスト等級が１級以上である、請求項７に記載の不織布。
12. 前記不織布は、色差計偏差（ΔＥ＊）が２．０～３．０である、請求項７に記載の不織布。
13. 前記不織布は、３００～７００ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓの通気度性能を発現する、請求項７に記載の不織布。
14. 請求項１３に記載の不織布を含む、物品。
15. 前記物品は、保健用または医療用の物品である、請求項１４に記載の物品。