JP7689081B2 - アルケン官能化活性化剤 - Google Patents

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関連出願の相互参照
本出願は、２０１９年４月３０日に出願された米国仮特許出願第６２／８４０，８８７号に対する優先権を主張し、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる。

本開示の実施形態は、一般に、アルケン官能化活性化剤、活性化剤の合成、およびそれらの適用オレフィン重合プロセスに関する。

エチレン系ポリマーおよびプロピレン系ポリマーなどのオレフィン系ポリマーは、様々な触媒系を介して生成される。そのような触媒系の選択は、オレフィン系ポリマーの特徴および特性に寄与する重要な要素であり得る。ポリエチレン系ポリマーを生成するための触媒系としては、クロム系触媒系、チーグラーナッタ触媒系、または分子（メタロセンまたは非メタロセンのいずれかの）触媒系を挙げることができる。

活性化剤は、典型的には、金属プロ触媒と組み合わせて使用され、活性化された触媒イオン対を形成し、それはその後オレフィンの重合に使用される。α－オレフィン重合反応における触媒組成物の一部として、活性化剤は、α－オレフィンポリマーの生成およびα－オレフィンポリマーを含む最終ポリマー組成物にとって有益な特徴を有し得る。α－オレフィンポリマーの生成を増加させる活性化剤の特徴としては、プロ触媒の迅速な活性化、高い触媒効率、高温能力、一貫したポリマー組成、および選択的な失活が挙げられるが、これらに限定されない。

重合のための触媒活性種を生成するために、触媒系の一部としての分子重合プロ触媒を活性化し、この活性化は、任意の多数の手段によって達成することができる。そのような１つの方法は、ブレンステッド酸である活性化剤または共触媒を用いる。分子重合プロ触媒、特にＩＶ族金属錯体を含むそのようなプロ触媒を活性化するために、一般的には、弱配位性アニオンを含有するブレンステッド酸塩が利用されている。完全にイオン化しているブレンステッド酸塩は、プロトンを移動させて、そのようなＩＶ族金属錯体のカチオン誘導体を形成することが可能である。

ブレンステッド酸塩などの活性化剤では、カチオン成分としては、例えば、アンモニウム、スルホニウム、もしくはホスホニウムなどの水素イオンを移動させることが可能なカチオン、または例えばフェロセニウム、銀（Ｉ）、もしくは鉛（ＩＩ）カチオンなどの酸化カチオン、または例えばカルボニウムもしくはシリリウムなどの高ルイス酸性カチオンを挙げることができる。

しかしながら、活性化剤または共触媒のカチオンがプロ触媒を活性化すると、活性化剤がポリマー組成物中に残留する場合がある。結果として、カチオンおよびアニオンが、ポリマー組成に影響を与える場合がある。すべてのイオンが等しく拡散するわけではないので、異なるイオンがポリマー組成に異なる影響を与える。具体的には、イオンのサイズ、イオンの電荷、イオンと周囲の媒体との相互作用、ならびにイオンと利用可能な対イオンとの解離エネルギーは、溶媒、ゲル、またはポリマー材料などの周囲の媒体を通じて拡散するイオンの能力に影響を与えるであろう。

従来のオレフィン重合活性化剤としては、弱配位性または非配位性アニオンが挙げられる。アニオンの配位が弱いことによって、カチオン触媒の触媒効率の増加がもたらされることが示されている。しかしながら、非配位性アニオンの非求核特徴も拡散を増加させるので、生成されたポリマー中に残留する活性化剤アニオンは、ポリマーの電気抵抗を低下させ、それにより電気損失を増加させ、それにより生成されたポリマーの絶縁能力を減少させるであろう。

弱く配位するアニオンの触媒効率を維持しながら、生成されたポリマーのポリマー特性を拡散しないか、またはこれに悪影響を与えない活性化剤または共触媒を作成する継続的なニーズが存在する。開示の実施形態は、重合プロセスを含む。１つ以上の実施形態では、重合プロセスは、ポリオレフィンを生成するために、少なくとも１つの触媒および少なくとも１つの共触媒の存在下で１つ以上の（Ｃ_２－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを重合することと、次いで共触媒のアニオンをポリオレフィンのポリマー鎖に挿入することと、を含む。ポリオレフィンは、（１）ポリオレフィンの総モルパーセントの０モルパーセントより大きく１モル％未満の共触媒のアニオン、および（２）０．８５３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を含む。

共触媒は、カチオンおよびアニオンを含む。アニオンは、１つのビニル末端アルケン、１つのホウ素原子または２つ以上のホウ素原子、および少なくとも４つのハロゲン原子を含む構造を有する。

実施形態では、ポリマープロセスは、ポリオレフィンを生成するために、少なくとも１つの触媒および少なくとも１つの共触媒の存在下で１つ以上の（Ｃ_２－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを重合することを含む。次いで、共触媒のアニオンは、ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入される。

共触媒は、カチオンおよびアニオンを含み、アニオンは、式（Ｉ）による構造を有する。

式（Ｉ）中、Ｒ^１は、ビニル末端アルケンを有する不飽和（Ｃ_２－Ｃ_２０）ヒドロカルビルであり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲンである。

１つ以上の実施形態では、ポリオレフィンは、式（Ｉ）のアニオンのモル量が式（Ｉａ）を有する比較アニオンの同一のモル量によって置換されることを除いて、同一のポリマー条件下で生成される対応するポリオレフィン組成物よりも小さい誘電正接を有する。

いくつかの実施形態では、重合プロセスは、ポリオレフィンを生成するために、少なくとも１つの触媒および少なくとも１つの共触媒の存在下でエチレンモノマーおよび１つ以上の（Ｃ_３－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを共重合することを含む。共触媒のアニオンは、ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入される。ポリオレフィンは、ポリオレフィンのモル組成に基づいて、０モルパーセントより大きく、１モルパーセント未満の共触媒のアニオンを含む。

共触媒は、カチオンおよびアニオンを含み、アニオンは、式（ＩＩ）による。
^－ＢＲ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５ （ＩＩ）

式（ＩＩ）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５は、独立して、（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビルから選択される。各（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビルは、少なくとも１つのハロゲンで置換され、少なくとも１つの（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビルは、ビニル末端アルケンで置換される。

プロ触媒Ｐ１およびオレフィン置換カルボラン活性化剤Ｃｏ－ｃａｔ．５から生成されるポリオクテンのフローインジェクション分析からのネガティブモード質量スペクトルである。 プロ触媒Ｐ１およびオレフィン置換カルボラン活性化剤Ｃｏ．－ｃａｔ．５から生成されるポリオクテンのネガティブフローインジェクション分析からの７８６．０５６の質量対電荷比（ｍ／ｚ）付近の拡大質量スペクトルである。 活性化プロ触媒Ｐ２が触媒である、Ｃｏ－Ｃａｔ５および２つの１－オクテンモノマー単位からのアニオンの重合から生じる生成物である、［Ｃ_２０Ｈ_３７Ｂ_１１Ｃｌ_１１］^－の理論的同位体モデリングである。 本開示の実施形態による触媒Ｐ１および共触媒から生成されるポリオクテンのフローインジェクション分析からのネガティブモード質量スペクトルである。 触媒Ｐ１および水素置換（オレフィンなし）カルボラン活性化剤比較Ｃ３から生成されるポリオクテンのフローインジェクション分析からのネガティブモード質量スペクトルである。 プロ触媒Ｐ３および比較共触媒Ｃ１またはＣ２から生成されるポリオクテンと、プロ触媒Ｐ３および共触媒１、２、３、または４から生成されるポリオクテンと、の２つの比較例についての周波数の関数としての誘電正接のグラフである。 プロ触媒Ｐ３および比較共触媒Ｃ１またはＣ３から生成されるポリオクテンと、プロ触媒Ｐ３および共触媒５、６、７から生成されるポリオクテンと、の２つの比較例についての周波数の関数としての誘電正接のグラフである。 プロ触媒Ｐ３および比較共触媒Ｃ１またはＣ３から生成されるエチレン－オクテンコポリマーと、プロ触媒Ｐ３および共触媒７から生成されるエチレン－オクテンコポリマーと、の２つの比較例についての周波数の関数としての誘電正接のグラフである。 プロ触媒Ｐ２および比較共触媒Ｃ１またはＣ３から生成されるエチレン－オクテンコポリマーと、プロ触媒Ｐ２および共触媒７から生成されるエチレン－オクテンコポリマーと、の２つの比較例についての周波数の関数としての誘電正接のグラフである。

「ポリマー」という用語は、同じまたは異なる種類にかかわらず、α－オレフィンを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、１つのタイプのモノマーのみから調製されるポリマーを指すために通常用いられる「ホモポリマー」という用語、および２つ以上の異なるモノマーから調製されるポリマーを指す「コポリマー」を包含する。本明細書で使用される、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマーと、ターポリマーなどの３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーとを含む。

「ポリエチレン」または「エチレン系ポリマー」は、５０モルパーセント（ｍｏｌ％）を超える、エチレンモノマーに由来する単位を含むポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマーまたはコポリマー（２つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。当該技術分野において既知であるポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状および実質的に直鎖状の低密度樹脂の両方を含むシングルサイト触媒直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、ならびに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。

開示の実施形態は、重合プロセスを含む。１つ以上の実施形態では、重合プロセスは、ポリオレフィンを生成するために、少なくとも１つの触媒および少なくとも１つの共触媒の存在下で１つ以上の（Ｃ_２－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを重合することを含む。共触媒は、アニオンおよびカチオンを有する。共触媒のカチオンは、ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入される。共触媒のアニオンは、ビニル末端アルケン、１つのホウ素原子または２つ以上のホウ素原子、および少なくとも４つのハロゲン原子を含む構造を有する。いくつかの実施形態では、共触媒のアニオンは、２つのビニル末端アルケン基を有する。いくつかの実施形態では、重合プロセスは、２つの共触媒を含み、両方の共触媒は、１つのビニル末端アルケン、１つのホウ素原子または２つ以上のホウ素原子、および少なくとも４つのハロゲン原子を含む構造を有するアニオンを有する。

「ビニル末端アルケン」という用語は、炭化水素上の二重結合の配置を指す。ビニル末端アルケンは、末端二重結合、例えば、Ｒ^ＥＨＣ＝ＣＨ_２であり、式中、Ｒ^Ｅは、ヒドロカルビルである。
スキーム１：ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入されるか、または共有結合的に組み込まれるアニオンの例示。

スキーム１では、「Ａ」は共触媒のアニオンであり、「Ｐ」はポリマー鎖であり、「Ｍ」は触媒の金属中心であり、「Ｌ」は触媒の配位子である。スキーム１の描写は、共触媒のアニオンが、ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入されるか、または共有結合的に組み込まれる手段を例示する。共触媒のアニオンのビニル末端アルケンは、オレフィンとして機能し、ポリマー鎖に重合される。スキーム１は、例示であり、限定することを意図していない。例えば、スキーム１は、金属－配位子触媒（Ｌ－Ｍ）である触媒を描写する。しかしながら、活性化剤または共触媒によって活性化される任意の触媒は、本開示のプロセスにおいて適切であり得る。

「活性化剤」という用語は、プロ触媒を触媒的に活性な触媒に転換するようにプロ触媒と化学的に反応する化合物を指す。本明細書で使用されるとき、「共触媒」および「活性化剤」という用語は交換可能な用語である。「プロ触媒」という用語は、活性化剤と組み合わせたときに触媒活性を有する化合物を指す。

前述の通り、生成されたポリマーにおける残留活性化剤アニオンは、ポリマーの電気抵抗を低下させ、それにより電気損失を増加させ、それにより生成されたポリマーの絶縁能力を減少させるであろう。理論によって拘束されることを意図せずに、アニオンがポリマー鎖に組み込まれるので、共触媒のアニオンの移動または拡散は、ポリオレフィンの組成全体にわたって減少すると考えられている。よって、共触媒のアニオンをポリオレフィンのポリマー鎖に組み込むことを含むプロセスから生成されるポリオレフィンは、共触媒が比較ポリマーのポリマー鎖に組み込まれなかったことを除いて、同様の条件下で生成される比較ポリマーと比較される場合よりも低い誘電正接などの、予想よりも良好である電気的特性を有する。

実施形態では、ポリマープロセスは、ポリオレフィンを生成するために、少なくとも１つの触媒および少なくとも１つの共触媒の存在下で１つ以上の（Ｃ_２－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを重合することを含む。次いで、共触媒のアニオンは、ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入される。

共触媒は、カチオンおよびアニオンを含む。アニオンは、式（Ｉ）による構造を有する。

式（Ｉ）中、Ｒ^１は、ビニル末端アルケンを有する不飽和（Ｃ_２－Ｃ_２０）ヒドロカルビルであり、Ｘは、ハロゲン原子である。いくつかの実施形態では、各Ｘは、塩素である。他の実施形態では、各Ｘは、臭素である。

当業者は、式（Ｉ）および（Ｉａ）の構造がカルボランアニオンであることを認識するであろう。各Ｘが塩素である場合、式（Ｉ）の構造は、^－Ｂ_１１ＣＲ^１Ｃｌ_１１の実験式を有し、式中、Ｂは、ホウ素原子であり、Ｃは、炭素原子であり、Ｃｌは、塩素原子であり、Ｒ^１は、以前に定義されている。各ホウ素原子は、式（Ｉ）において丸いボールによって示される。式（Ｉ）の各塩素原子は、ホウ素原子に結合している。

１つ以上の実施形態では、ポリオレフィンは、式（Ｉ）のアニオンのモル量が式（Ｉａ）を有する比較アニオンの同一のモル量によって置換されることを除いて、同一のポリマー条件下で生成される対応するポリオレフィン組成物よりも小さい誘電正接を有する。

「同一のポリマー条件下で」という句は、重合プロセスが、同じタイプの反応器において同じ条件下で起こることを意味する。「同じタイプの反応器」は、本開示のポリオレフィンを生成した反応器において実施される重合プロセスを制限せず、重合プロセスを同じ場所に制限しない。例えば、式（Ｉ）のアニオンを有する共触媒によって生成されるポリオレフィンがバッチ反応器において重合された場合、式（Ｉａ）のアニオンを有する共触媒によって生成される対応するポリオレフィン組成物もまたバッチ反応器において重合される。さらに、「同じ条件」とは、各反応器に、同一モル量の触媒、共触媒、コモノマー（コモノマーが存在する場合）、水素（水素が存在する場合）、およびエチレン圧力（エチレンが存在する場合）が充填され、同じ体積量の溶媒が充填され、各反応器が同じ温度上昇速度で同じ温度に加熱されることを意味する。

いくつかの実施形態では、重合プロセスは、ポリオレフィンを生成するために、少なくとも１つの触媒および少なくとも１つの共触媒の存在下で１つ以上の（Ｃ_２－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを重合することを含む。共触媒のアニオンは、ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入される。ポリオレフィンは、１モルパーセント未満の共触媒のアニオンを含む。式（Ｉａ）の構造はまた、カルボランであり、実験式^－Ｂ_１１ＣＣｌ_１１Ｈを有する。各原子は、Ｈが炭素原子に結合した水素原子であることを除いて、式（Ｉ）で定義される。

いくつかの実施形態では、共触媒は、カチオンおよびアニオンを含み、アニオンは、式（ＩＩ）による。
^－ＢＲ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５ （ＩＩ）

式（ＩＩ）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５は、独立して、（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビルから選択される。各（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビルは、少なくとも１つのハロゲンで置換され、少なくとも１つの（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビルは、ビニル末端アルケンで置換される。

本開示の実施形態では、共触媒のアニオンは、１つのビニル末端アルケンを有する。１つ以上の実施形態では、ビニル末端アルケンは、式（ＩＩＩ）による構造を有する。

式（ＩＩＩ）中、ｎは、１～１０の整数である。いくつかの実施形態では、ｎは、１、２、または３である。

様々な実施形態では、ビニル末端アルケンは、式（ＩＶ）による構造を有する。

式（Ｖ）中、下付き文字ｙは、１～１０の整数であり、下付き文字ｘは、０、１、２、および３である。式（ＩＶ）に示されるように、２つの置換基、下付き文字ｘおよび下付き文字ｙに関連する基は、互いにオルト、メタ、またはパラであり得る。

１つ以上の実施形態では、式（ＩＶ）によるビニル末端アルケンは、式（Ｖ）による構造を有する。

式（Ｖ）中、下付き文字ｘおよび下付き文字ｙは、式（ＩＶ）で定義される通りである。式（Ｖ）中、２つの置換基、下付き文字ｘおよび下付き文字ｙに関連する基は、互いにパラである。

１つ以上の実施形態では、ポリオレフィンは、ポリオレフィンのモル組成に基づいて、０モルパーセント（ｍｏｌ％）より大きく、１ｍｏｌ％未満の共触媒のアニオンを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、０ｍｏｌ％より大きく、０．５ｍｏｌ％未満の共触媒のアニオンを含む。さらなる実施形態では、ポリオレフィンは、０より大きく、０．１ｍｏｌ％未満の共触媒のアニオンを含む。様々な実施形態では、ポリオレフィンは、ポリオレフィンのモル組成に基づいて、０ｍｏｌ％より大きく、０．０１ｍｏｌ％未満の共触媒のアニオンを含む。

１つ以上の実施形態では、共触媒は、式（Ｉ）によるアニオン、およびプラス１（＋１）の形式電荷を有するカチオンを含む。共触媒のいくつかの実施形態では、カチオンは、プロトン化トリ［（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビル］アンモニウムカチオンから選択される。いくつかの実施形態では、カチオンは、アンモニウムカチオン上に１つまたは２つの（Ｃ_１４－Ｃ_２０）アルキル基を含有する、プロトン化トリアルキルアンモニウムカチオンである。１つ以上の実施形態では、カチオンは、^＋Ｎ（Ｈ）Ｒ^Ｎ _３であり、式中、各Ｒ^Ｎは、（Ｃ_１－Ｃ_２０）アルキルまたは（Ｃ_６－Ｃ_２０）アリールから選択される。１つ以上の実施形態では、カチオンは、^＋Ｎ（Ｈ）Ｒ^Ｎ _３であり、式中、少なくとも２つのＲ^Ｎは、（Ｃ_１０－Ｃ_２０）アルキルから選択される。１つ以上の実施形態では、カチオンは、^＋Ｎ（Ｈ）Ｒ^Ｎ _３であり、式中、Ｒ^Ｎは、（Ｃ_１６－Ｃ_１８）アルキルである。１つ以上の実施形態では、カチオンは、^＋Ｎ（ＣＨ_３）ＨＲ^Ｎ _２であり、式中、Ｒ^Ｎは、（Ｃ_１６－Ｃ_１８）アルキルである。いくつかの実施形態では、カチオンは、メチルジ（オクタデシル）アンモニウムカチオン、メチル（オクタデシル）（ヘキサデシル）アンモニウムカチオン、メチルジ（ヘキサデシル）アンモニウムカチオン、またはメチルジ（テトラデシル）アンモニウムカチオンから選択される。メチルジ（オクタデシル）アンモニウムカチオン、メチル（オクタデシル）（ヘキサデシル）アンモニウムカチオン、メチルジ（ヘキサデシル）アンモニウムカチオン、またはメチルジ（テトラデシル）アンモニウムカチオンは、本明細書ではまとめてアーメーニウム（ａｒｍｅｅｎｉｕｍ）カチオンと称される。アーメーニウムカチオンを有するイオン性化合物は、Ａｋｚｏ－ＮｏｂｅｌからＡｒｍｅｅｎ（商標）の商品名で入手可能な例えばＡｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴである、メチルジ（オクタデシル）アミン、メチル（オクタデシル）（ヘキサデシル）アミン、メチルジ（ヘキサデシル）アミン、またはメチルジ（テトラデシル）アミンを、（例えば、エーテル中の無水ＨＣｌで）プロトン化することによって容易に形成される。他の実施形態では、カチオンは、トリチルとも称される、トリチルフェニルメチルカルボカチオン（^＋Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_３）である。１つ以上の実施形態では、カチオンは、^＋Ｃ（Ｃ_６Ｈ_４Ｒ^Ｃ）_３などのトリス置換トリフェニルメチルカルボカチオンであり、式中、各Ｒ^Ｃは、独立して、（Ｃ_１－Ｃ_３０）アルキルから選択される。他の実施形態では、カチオンは、アニリニウム、フェロセニウム、またはアルミノセニウムから選択される。アニリニウムカチオンは、［ＨＮ（Ｒ^Ｓ）（Ｒ^Ｎ）_２］^＋などのプロトン化窒素カチオンであり、式中、Ｒ^Ｎが、（Ｃ_１－Ｃ_２０）アルキル、またはＨであり、Ｒ^Ｓが、（Ｃ_６－Ｃ_２０）アリールから選択され、各アルキルまたはアリールは、－ＯＲ^Ｃ、例えばＣ_６Ｈ_５ＮＭｅ_２Ｈ^＋でさらに置換されていてもよい。アルミノセニウムは、Ｒ^Ｓ _２Ａｌ（ＴＨＦ）_２ ^＋などのアルミニウムカチオンであり、式中、Ｒ^Ｓが、（Ｃ_１－Ｃ_３０）アルキルから選択される。

例示的な実施形態では、触媒系は、アニオンおよび対カチオンを含む１つ以上の共触媒を含み得、アニオンは、式（Ｉ）による。式（Ｉ）のアニオンと錯体形成される、対カチオンは、例示的な実施形態に含まれる。式（Ｉ）のアニオンの例示的な実施形態は、次の構造を含む。

ポリマーの電気的特性
絶縁媒体は、可能な限り効率的であるべきである。電気損失は、電場の存在下で、媒体が絶縁する効率を低下させる。抵抗は、電力または電気損失に逆相関するので、抵抗は、交流（ＡＣ）システムと直流（ＤＣ）システムとの両方で可能な限り高くする必要がある。

ＤＣシステム（例えば、光起電性封入剤）では、エネルギー損失は、封入されたデバイスから外部環境への漏れ電流として現れる。この電流（Ｉ）は、電圧（Ｖ）に相関し、等式Ｉ＝Ｖ×Ｒ^－１を介して、絶縁媒体の抵抗（Ｒ）に逆相関する。したがって、抵抗が高いほど、電流および漏れ電流は少なくなる。

ＡＣシステム（例えばケーブル絶縁体）では、損失は、電場の存在下での媒体によるエネルギーの吸収として現れる。電力（Ｐ）で測定される、この損失は、等式Ｐ＝Ｖ^２×ω×Ｃ×ε′×ｔａｎδによって決定され、式中、ωは、角周波数であり、ε’は、比誘電率であり、Ｃは、静電容量であり、ｔａｎδは、誘電正接であり、ｔａｎδ＝（Ｃ×Ｒ×ω）^－１であり、等式Ｐ＝Ｖ^２×ε′×Ｒ^－１を生じる。抵抗は電力損失に逆相関するため、抵抗が高いほど電力損失は低くなる。

媒体の抵抗を低下させる１つの物理的効果は、電場に起因するイオン拡散である。イオン拡散が電気的応答を支配するシステムでは、抵抗は、等式Ｒ∝６×π×ε′×ε_０×η×ｒ×Ｃ^－１×ｑ^－２×Ｎ^－１を介して拡散イオンに関し、式中、ε_０は、真空の誘電率（８．８５４×１０^－１２Ｆ・ｍ^－１）であり、ηは、媒体の動粘度であり、ｒは、イオンの流体力学的半径であり、ｑは、イオンの電荷であり、Ｎは、イオンの濃度である。抵抗の増加はエネルギー損失を減少させ、イオン濃度の減少は抵抗を増加させるため、媒体を通じて拡散するイオンの濃度の低減は、エネルギー損失を減少させる。

サイズおよび電荷に加えて、イオンと周囲の媒体との相互作用、ならびにイオンと利用可能な対イオンとの解離エネルギーは、所与の媒体を通じて拡散するイオンの能力に影響を与えるであろう。すべてのイオンが均等に拡散するわけではないので、活性化剤中のイオンが拡散する能力は、重要な特徴である。理論によって拘束されることを意図しないが、式（Ｉ）の本開示の共触媒のアニオンおよび対カチオンが減少した拡散を有する場合、本開示の共触媒の得られるポリマーは、減少したエネルギー損失を有し、これは良好な電気的特性を提供すると考えられる。

１つ以上の実施形態では、本開示の任意のプロセスによって生成される、ポリオレフィンは、１００Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で０．１０未満の誘電正接を有する。様々な実施形態では、ポリオレフィンは、１０Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で１．００未満の誘電正接を有する。他の実施形態では、ポリオレフィンは、１．０Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で１０未満の誘電正接を有する。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、０．１０Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で１００未満の誘電正接を有する。

誘電正接は、樹脂の電気的特性に関する。誘電正接の低減は、誘電体媒体として使用され得る材料（例えば、ケーブル絶縁体または電子封止材）を生成する。誘電正接が主に樹脂中のイオンによって引き起こされる場合、これらのイオンの除去または固定化は、誘電正接を低減し、樹脂の電気的特性を改善することができる。

小規模では、式（Ｉ）のアニオンを有する共触媒で生成されるポリマーは、比較共触媒Ｃ１で生成される我々の標準ポリマーの１０分の１の誘電正接を示す。理論によって拘束されることなく、式（Ｉ）のアニオンを有する共触媒によって生成されるポリオレフィンは、ポリオレフィンが工業規模で生成される場合、比較共触媒Ｃ１の１０分の１の誘電正接を有するであろうと考えられている。標準的なポリ（エチレン－オクテン）コポリマーの誘電正接は、約１．０である。したがって、我々は、式（Ｉ）のアニオンを有する共触媒で生成されるポリオレフィンポリマーが、６０ヘルツ（Ｈｚ）で０．１以下の誘電正接を示すであろうと予測する。

触媒系成分
触媒系としては、プロ触媒を挙げることができる。プロ触媒は、式（Ｉ）のアニオンおよびカチオン、式（ＩＩ）のアニオンおよびカチオン、または式（Ｉ）および（ＩＩ）の両方のアニオンならびにカチオンを有する本開示の共触媒と、錯体を接触させるか、または錯体を組み合わせることによって、触媒的に活性にされ得る。プロ触媒は、チタン（Ｔｉ）金属－配位子錯体、ジルコニウム（Ｚｒ）金属－配位子錯体、またはハフニウム（Ｈｆ）金属－配位子錯体などの、ＩＶ属金属（ＣＡＳに従ったＩＶＢ族、またはＩＵＰＡＣ命名規則に従った４族）－配位子錯体から選択することができる。限定を意図するものではないが、プロ触媒の例は、次の参考文献に見出すことができる：ＵＳ８３７２９２７、ＷＯ２０１０／０２２２２８、ＷＯ２０１１／１０２９８９、ＵＳ６９５３７６４、ＵＳ６９００３２１、ＷＯ２０１７／１７３０８０、ＵＳ７６５０９３０、ＵＳ６７７７５０９、ＷＯ９９／４１２９４、ＵＳ６８６９９０４、ＷＯ２００７／１３６４９６。これらの参考文献は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

１つ以上の実施形態では、第ＩＶ族金属－配位子錯体としては、ビス（フェニルフェノキシ）第ＩＶ族金属－配位子錯体、または拘束された形状の第ＩＶ族金属－配位子錯体が挙げられる。

いくつかの実施形態によれば、ビス（フェニルフェノキシ）金属－配位子錯体は、式（Ｘ）による構造を有する。

式（Ｉ）において、Ｍは、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムから選択される金属であり、その金属は、＋２、＋３、または＋４の形式酸化状態にある。（Ｘ）_ｎの下付き文字ｎは、０、１、または２である。下付き文字ｎが１であるとき、Ｘは、単座配位子または二座配位子であり、下付き文字ｎが２であるとき、各Ｘは、単座配位子から選択される。Ｌは、（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビレン、（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレン、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２－、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２ＯＳｉ（Ｒ^Ｃ）_２－、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２－、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２－、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２－、－Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２－、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２－、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、－Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２Ｎ（Ｒ^Ｎ）Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２－、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_２－、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）－、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）_２－、－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）－、および－Ｎ（Ｒ^Ｃ）Ｃ（Ｏ）－からなる群から選択された、ジラジカルである。各Ｚは独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、または－Ｐ（Ｒ^Ｐ）－から選択され、Ｒ^１－Ｒ^１６は独立して、－Ｈ、（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン、式（ＸＩ）を有するラジカル、式（ＸＩＩ）を有するラジカル、および式（ＸＩＩＩ）を有するラジカルからなる群から選択される。

式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、および（ＸＩＩＩ）中、Ｒ^３１－Ｒ^３５、Ｒ^４１－Ｒ^４８、およびＲ^５１－Ｒ^５９の各々は、独立して、－Ｈ、（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、またはハロゲンから選択され、ただし、Ｒ^１またはＲ^１６のうちの少なくとも１つは、式（ＸＩ）を有するラジカル、式（ＸＩＩ）を有するラジカル、または式（ＸＩＩＩ）を有するラジカルである。

１つ以上の実施形態では、各Ｘは、任意の他の配位子Ｘから独立して、ハロゲン、非置換（Ｃ_１－Ｃ_２０）ヒドロカルビル、非置換（Ｃ_１－Ｃ_２０）ヒドロカルビルＣ（Ｏ）Ｏ－、またはＲ^ＫＲ^ＬＮ－である単座配位子であり得、式中、Ｒ^ＫおよびＲ^Ｌの各々が独立して、非置換（Ｃ_１－Ｃ_２０）ヒドロカルビルである。

本発明の実施において用いることができる、例示的なビス（フェニルフェノキシ）金属－配位子錯体としては、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（５’－クロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－クロロ－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３’－クロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５’－フルオロ－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（５’－シアノ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（５’－ジメチルアミノ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３’，５’－ジメチル－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（５’－クロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－エチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５’－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５’－フルオロ－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５’－クロロ－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５’－トリフルオロメチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（２，２－ジメチル－２－シラプロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３’，５’－ジクロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’２”－（２，２－ジメチル－２－シラプロパン－１－ジイルビス（オキシ））ビス（５’－クロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３’－ブロモ－５’－クロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））－（５’－クロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－フルオロ－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）－（３”，５”－ジクロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５’－フルオロ－３’－トリフルオロメチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（ブタン－１，４－ジイルビス（オキシ））ビス（５’－クロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（エタン－１，２－ジイルビス（オキシ））ビス（５’－クロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ハフニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（５’－クロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－ジルコニウム、
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’，５’－ジクロロ－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－チタン、および
（２’，２”－（プロパン－１，３－ジイルビス（オキシ））ビス（５’－クロロ－３－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－３’－メチル－５－（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）ビフェニル－２－オール）ジメチル－チタンが挙げられる。

いくつかの実施形態によれば、第ＩＶ族金属－配位子錯体は、式（ＸＩＶ）によるシクロペンタジエニルプロ触媒を含み得る。

Ｌｐ_ｉＭＸ_ｍＸ’_ｎＸ’_ｐ、または（ＸＩＶ）の二量体。

式（ＸＩＶ）では、Ｌｐは、最大５０個の非水素原子を含有する、Ｍに結合しているアニオン性の非局在化したπ結合基である。式（ＸＩＶ）のいくつかの実施形態では、２つのＬｐ基が、一緒に結合して架橋構造を形成してもよく、さらに任意選択的に１つのＬｐが、Ｘに結合してもよい。

式（ＸＩＶ）では、Ｍは、＋２、＋３、または＋４の形式的酸化状態にある、元素周期表の第４族金属である。Ｘは、Ｌｐと一緒にＭを含むメタラサイクルを形成する最大５０個の非水素原子の任意、二価置換基である。Ｘ’は、最大２０個の非水素原子を有する任意中性配位子であり、各Ｘ’’は、独立して、最大４０個の非水素原子を有する一価、アニオン部分である。任意に、２つのＸ”基は、一緒に共有結合し得、両方の原子価がＭに結合している二価ジアニオン部分を形成するか、または任意に、２つのＸ”基は、一緒に共有結合し得、Ｍが＋２酸化状態にある、Ｍにπ結合した中性、共役、もしくは非共役ジエンを形成する。他の実施形態では、１つ以上のＸ’’および１つ以上のＸ’基は、一緒に結合し得、それによってＭに共有結合し、かつルイス塩基官能基によって配位している部分を形成する。Ｌｐ_ｉの下付き文字ｉは、０、１、または２であり、Ｘ’_ｎの下付き文字ｎは、０、１、２、または３であり、Ｘ_ｍの下付き文字ｍは、０または１であり、Ｘ”_ｐの下付き文字ｐは、０、１、２、または３である。ｉ＋ｍ＋ｐの合計は、Ｍの式の形式的酸化状態に等しい。

例示的な第ＩＶ族金属－配位子錯体としては、シクロペンタジエニルプロ触媒を挙げることができ、これは、本発明の実施において用いることができ、
シクロペンタジエニルチタントリメチル、
シクロペンタジエニルチタントリエチル、
シクロペンタジエニルチタントリイソプロピル、
シクロペンタジエニルチタントリフェニル、
シクロペンタジエニルチタントリベンジル、
シクロペンタジエニルチタン－２，４－ジメチルペンタジエニル、
シクロペンタジエニルチタン－２，４－ジメチルペンタジエニル・トリエチルホスフィン、
シクロペンタジエニルチタン－２，４－ジメチルペンタジエニル・トリメチルホスフィン、
シクロペンタジエニルチタンジメチルメトキシド、
シクロペンタジエニルチタンジメチルクロリド、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメチル、
インデニルチタントリメチル、
インデニルチタントリエチル、
インデニルチタントリプロピル、
インデニルチタントリフェニル、
テトラヒドロインデニルチタントリベンジル、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリイソプロピル、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリベンジル、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタンジメチルメトキシド、
ペンタメチルシクロペンタジエニルチタンジメチルクロリド、
ビス（η^５－２，４－ジメチルペンタジエニル）チタン、
ビス（η^５－２，４－ジメチルペンタジエニル）チタン・トリメチルホスフィン、
ビス（η^５－２，４－ジメチルペンタジエニル）チタン・トリエチルホスフィン、
オクタヒドロフルオレニルチタントリメチル、
テトラヒドロインデニルチタントリメチル、
テトラヒドロフルオレニルチタントリメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（１，１－ジメチル－２，３，４，９，１０－η－１，４，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（１，１，２，３－テトラメチル－２，３，４，９，１０－η－１，４，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタンジベンジル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）－１，２－エタンジイルチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－インデニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩＩ）２－（ジメチルアミノ）ベンジル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩＩ）アリル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩＩ）２，４－ジメチルペンタジエニル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，３－ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）２，４－ヘキサジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）イソプレン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２，３－ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２，３－ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）イソプレン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２，３－ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２，３－ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２，３－ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２，３－ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，３－ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２，３－ジメチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，３－ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）ジベンジル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチル－４－フェニルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチル－４－フェニルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）１，３－ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２－メチル－４－フェニルインデニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）２，４－ヘキサジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチル－シランチタン（ＩＶ）１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）イソプレン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチル－シランチタン（ＩＩ）１，４－ジベンジル－１，３－ブタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）２，４－ヘキサジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）ジメチル－シランチタン（ＩＩ）３－メチル－１，３－ペンタジエン、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（２，４－ジメチルペンタジエン－３－イル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（６，６－ジメチルシクロヘキサジエニル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（１，１－ジメチル－２，３，４，９，１０－η－１，４，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレン－４－イル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（１，１，２，３－テトラメチル－２，３，４，９，１０－η－１，４，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレン－４－イル）ジメチルシランチタンジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニルメチルフェニルシランチタン（ＩＶ）ジメチル、
（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニルメチルフェニルシランチタン（ＩＩ）１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、
１－（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）－２－（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）エタンジイルチタン（ＩＶ）ジメチル、
１－（ｔｅｒｔ－ブチルアミド）－２－（テトラメチル－η^５－シクロペンタジエニル）エタンジイル－チタン（ＩＩ）１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエンが挙げられる。

例示的なシクロペンタジエニルプロ触媒の各々は、シクロペンタジエニルプロ触媒のチタン金属中心の代わりにジルコニウムまたはハフニウムを含んでもよい。

他の触媒、具体的には他のＩＶ族金属－配位子錯体を含有する触媒は、当業者には明らかであろう。

本開示の触媒系は、式（Ｉ）のアニオンおよび対カチオンを有する本開示の共触媒に加えて、共触媒または活性化剤を含み得る。そのような追加の共触媒としては、例えば、各ヒドロカルビル基に１～１０個の炭素を有するトリ（ヒドロカルビル）アルミニウム化合物、オリゴマーもしくはポリマーのアルモキサン化合物、各ヒドロカルビルもしくはヒドロカルビルオキシ基に１～２０個の炭素を有するジ（ヒドロカルビル）（ヒドロカルビルオキシ）アルミニウム化合物、または前述の化合物の混合物を挙げることができる。重合混合物から酸素、水、アルデヒドなどの不純物を捕捉する有益な能力として、通常、これらのアルミニウム化合物を用いることが有用である。

本開示に記載の活性化剤と併せて使用することができるジ（ヒドロカルビル）（ヒドロカルビルオキシ）アルミニウム化合物は、式Ｔ^１ _２ＡｌＯＴ^２、またはＴ^１ _１Ａｌ（ＯＴ^２）_２に対応し、式中、Ｔ^１が、イソプロピル、イソブチル、またはｔｅｒｔ－ブチルなどの第二級もしくは第三級（Ｃ_３－Ｃ_６）アルキルであり、Ｔ^２が、２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチルフェニル、２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチルフェニル、２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチルトリル、または４－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルトリル）－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルなどのアルキル置換（Ｃ_６－Ｃ_３０）アリールラジカル、またはアリール置換（Ｃ_１－Ｃ_３０）アルキルラジカルである。

アルミニウム化合物の追加の例としては、［Ｃ_６］トリアルキルアルミニウム化合物、具体的には、アルキル基がエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ペンチル、ネオペンチル、またはイソペンチルであるもの、アルキル基に１～６つの炭素、およびアリール基に６～１８個の炭素を含有するジアルキル（アリールオキシ）アルミニウム化合物（具体的には、（３，５－ジ（ｔ－ブチル）－４－メチルフェノキシ）ジイソブチルアルミニウム）、メチルアルモキサン、修飾メチルアルモキサン、およびジイソブチルアルモキサンが挙げられる。

本開示の実施形態による触媒系では、本開示の共触媒対ＩＶ族金属－配位子錯体のモル比は、１：１０，０００～１０００：１、例えば、１：５０００～１００：１、１：１００～１００：１、１：１０～１０：１、１：５～１：１、または１．２５：１～１：１などであり得る。触媒系は、本開示に記載される本開示の錯体の１つ以上の共触媒の組み合わせを含み得る。

ポリオレフィン
前の段落に記載される触媒系は、オレフィン、主にエチレンおよび１－オクテンの重合に利用される。いくつかの実施形態では、重合スキーム中に単一種類のオレフィンまたはα－オレフィンのみが存在し、ホモポリマーを生成する。しかしながら、追加のα－オレフィンを重合手順に組み込んでもよい。追加のα－オレフィンコモノマーは、典型的には、２０個以下の炭素原子を有する。例えば、α－オレフィンコモノマーは、３～１０個の炭素原子、または３～８個の炭素原子を有し得る。例示的なα－オレフィンコモノマーとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、および５－ビニル－２－ノルボルネンが挙げられるが、これらに限定されない。例えば、１つ以上のα－オレフィンコモノマーは、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンからなる群から、または代替的に１－ヘキセンおよび１－オクテンからなる群から選択することができる。

ポリオレフィン、例えば、エチレンおよび任意に１つ以上のコモノマー、α－オレフィンなどのホモポリマーおよび／またはインターポリマー（コポリマーを含む）は、少なくとも５０モルパーセント（ｍｏｌ％）のエチレンに由来するモノマー単位を含み得る。「少なくとも５０モル％から」に包含されるすべての個々の値および部分範囲は、別個の実施形態として本明細書に開示されており、例えば、エチレン系ポリマー、エチレンのホモポリマー、および／またはエチレンと任意選択的にα－オレフィンなどの１つ以上のコモノマーとのインターポリマー（コポリマーを含む）は、エチレンに由来するモノマー単位を少なくとも６０モル％、エチレンに由来するモノマー単位を少なくとも７０モル％、エチレンに由来するモノマー単位を少なくとも８０モル％、またはエチレンに由来するモノマー単位を５０～１００モル％、またはエチレンに由来する単位を８０～１００モル％含み得る。

いくつかの実施形態では、本開示のプロセスから生成されるポリオレフィンは、少なくとも９０モルパーセントのエチレン由来の単位を含み得る。少なくとも９０モルパーセントからのすべての個々の値および部分範囲は本明細書に含まれ、別個の実施形態として本明細書に開示される。例えば、エチレン系ポリマーは、エチレン由来の単位を少なくとも９３モルパーセント、単位を少なくとも９６モルパーセント、エチレン由来の単位を少なくとも９７モルパーセント、または代替的に、エチレン由来の単位を９０～１００モルパーセント、エチレン由来の単位を９０～９９．５モルパーセント、もしくはエチレン由来の単位を９７～９９．５モルパーセントを含み得る。

エチレン系ポリマーのいくつかの実施形態では、追加のα－オレフィンの量は、５０ｍｏｌ％未満であり、他の実施形態は、少なくとも０．５ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％で含み、さらなる実施形態では、追加のα－オレフィンの量は、少なくとも５ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％を含む。いくつかの実施形態では、追加のα－オレフィンは１－オクテンである。

任意の従来の重合プロセスを用いてエチレン系ポリマーを生成してもよい。そのような従来の重合プロセスとしては、例えば、並列、直列、またはそれらの任意の組み合わせのループ反応器、等温反応器、流動床気相反応器、撹拌槽反応器、バッチ式反応器などの１つ以上の従来の反応器を使用する、溶液重合プロセス、気相重合プロセス、スラリー相重合プロセス、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンおよび任意選択的に１つ以上のα－オレフィンが、本明細書に記載の触媒系および任意選択的に１つ以上の共触媒の存在下で重合される、二重反応器システム、例えば、二重ループ反応器システムでの溶液重合を介して生成することができる。別の実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンおよび任意選択的に１つ以上のα－オレフィンが、本開示の本明細書に記載の触媒系および任意選択的に１つ以上の他の触媒の存在下で重合される、二重反応器システム、例えば、二重ループ反応器システムでの溶液重合を介して生成することができる。本明細書に記載の触媒系は、任意に１つ以上の他の触媒と組み合わせて、第１の反応器または第２の反応器において使用することができる。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンおよび任意選択的に１つ以上のα－オレフィンが、本明細書に記載の触媒系の存在下で重合される、二重反応器システム、例えば、二重ループ反応器システムの両方の反応器での溶液重合を介して生成することができる。

別の実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンおよび任意選択的に１つ以上のα－オレフィンが、本開示内に記載の触媒系、および任意選択的に前段落に記載の１つ以上の共触媒の存在下で重合される、単一反応器システム、例えば、単一ループ反応器システムでの溶液重合を介して生成することができる。

エチレン系ポリマーは、１つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。かかる添加剤としては、帯電防止剤、色増強剤、染料、潤滑剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、加工助剤、紫外線安定剤、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。エチレン系ポリマーは、任意の量の添加剤を含んでもよい。エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーおよび１つ以上の添加剤の重量に基づいて、約０～約１０重量パーセントのそのような添加剤の総量を含み得る。エチレン系ポリマーは、充填剤をさらに含んでもよく、その充填剤としては、有機または無機充填剤を挙げることができるが、これらに限定されない。エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーとすべての添加剤または充填剤の合計重量に基づいて、例えば炭酸カルシウム、タルク、またはＭｇ（ＯＨ）_２などの約０～約２０重量パーセントの充填剤を含有し得る。エチレン系ポリマーは、１つ以上のポリマーとさらに配合されてブレンドを形成することができる。

いくつかの実施形態では、ポリオレフィンポリマーを生成するための重合プロセスは、触媒系の存在下でエチレンおよび少なくとも１つの追加のα－オレフィンを重合することを含み得、触媒系は、少なくとも１つの金属－配位子錯体と、少なくとも１つの本開示の共触媒と、任意に捕捉剤とを組み込む。金属－配位子錯体および共触媒を組み込むそのような触媒系から得られるポリオレフィンは、ＡＳＴＭ Ｄ７９２（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に従って、例えば、０．８５３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３、０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３、０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９１０ｇ／ｃｍ^３、または０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９００ｇ／ｃｍ^３の密度を有し得る。

別の実施形態では、金属－配位子錯体および式（Ｉ）のアニオンを有する本開示の共触媒を含む触媒系から得られるポリマーは、１～２５のメルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を有し、メルトインデックスＩ_２は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に従って、１９０℃および２．１６ｋｇの荷重で測定され、メルトインデックスＩ_１０は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、１９０℃および１０ｋｇの荷重で測定される。他の実施形態では、メルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）は５～１０であり、他では、メルトフロー比は５～９である。

いくつかの実施形態では、金属－配位子錯体を含む触媒系から得られるポリマーは、１～２５の分子量分布（ＭＷＤ）を有し、ＭＷＤが、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎとして定義され、Ｍ_ｗが、重量平均分子量であり、Ｍ_ｎが、数平均分子量である。他の実施形態では、触媒系から得られたポリマーは、１～６のＭＷＤを有する。別の実施形態は、１～３のＭＷＤを含み、他の実施形態は、１．５～２．５のＭＷＤを含む。

本開示に記載される触媒系の実施形態は、形成されたポリマーの高分子量およびポリマーに組み込まれたコモノマーの量の結果として、固有のポリマー特性をもたらす。

誘電正接の実験を追加
バッチ式反応器手順
バッチ式反応器の実験は、１ガロンの連続撹拌槽反応器で実施した。Ｉｓｏｐａｒ－Ｅ炭化水素溶媒、水素、および適切な量のオクテンコモノマーを反応器に充填した後、特定の温度に加熱し、エチレンとともに４５０ｐｓｉに加圧した。反応器が圧力下にあるときに、プロ触媒、本開示の共触媒、溶媒、およびトリエチルアルミニウム捕捉剤を含む、活性化触媒溶液を添加することによって、重合を開始した。反応器の温度および圧力を維持しながら、重合を１０分間進行させた。反応が完了した後、ポリマーを収集し、真空オーブンで一晩乾燥させた後分析した。

１－オクテン重合の一般的な手順：
窒素充填グローブボックスにおいて、ニート１－オクテン（１１ｍＬ）を、撹拌子を備えた４０ｍＬバイアルに添加した。磁気撹拌プレート上に置かれたポリウレタン絶縁ブロックに、バイアルを置いた。トルエン中のプロ触媒および活性化剤（プロ触媒に対して１．２～１．２５当量）の溶液を連続して加えた。バイアルに蓋をし、反応物を指定された時間（プロ触媒２およびプロ触媒３は３時間、プロ触媒３は６日）にわたって撹拌した。すべての揮発性物質を減圧下で除去し、ポリオクテン樹脂を生成し、これは、次いでＧＰＣによって特徴分析され、電気試験に提出された。

エチレン／１－オクテン共重合の一般的な手順：
エチレン／１－オクテンスクリーニングは、ハイスループット並列重合反応器（ＰＰＲ）システムで実施する。ＰＰＲシステムは、不活性雰囲気グローブボックスにおける一連の４８個の単一セル（６×８マトリックス）の反応器で構成される。各セルは、約５ｍＬの内部作動液体積を有するガラスインサートを備える。各セルは、独立した圧力制御を有し、ＰＥＥＫ撹拌バドルを用いて８００ｒｐｍで連続的に撹拌した。触媒、配位子、および金属前駆体溶液は、トルエンで調製される。すべての液体（すなわち、溶媒、１－オクテン、捕捉剤、活性化剤、およびプロ触媒溶液）は、ロボットシリンジを介して加える。ガス状試薬（すなわち、エチレン）は、ガス注入ポートを介して加える。各実行前に、反応器を８０℃に加熱し、エチレンでパージし、通気する。

電気試験に十分な量のポリマーを生成するために、各プロ触媒および活性化剤組み合わせについて２４回の複製（４８個の反応器の半分）が実施される。２４回の複製から得られたポリマーを次いで組み合わせた。

反応器を１００℃に加熱し、次いでエチレンで２５．３ｐｓｉｇに加圧し、Ｉｓｏｐａｒ－Ｅの一部分を加えた。試薬のトルエン溶液を次いで各反応器に、以下の順序：（１）１－オクテン（プロ触媒３は１．１０ｍＬ、プロ触媒２は２．２６ｍＬ）、（２）捕捉剤トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）（１μｍｏｌ）、（３）活性化剤（比較共触媒Ｃ１～Ｃ３または共触媒１～７（すなわち、アルケニル置換カルボラン）（添加量は、プロ触媒に対して１．２モル当量）、（４）プロ触媒（プロ触媒３は２０ｎｍｏｌ、プロ触媒２は８０ｎｍｏｌ）で添加した。

各液体の添加後に少量のＩｓｏｐａｒ－Ｅを加え、最終的な添加後に全反応体積が５ｍＬになるようにする。触媒を添加する際に、ＰＰＲソフトウェアで各セルの圧力の監視を始めた。所望の圧力（およそ２～６ｐｓｉｇ以内）は、設定点マイナス２ｐｓｉでバルブを開き、圧力が２ｐｓｉ高くなったときにバルブを閉じることによる、エチレンガスの補足追加によって維持する。すべての圧力低下は、実行期間にわたって、または取り込みもしくは変換要求値に達するまでのいずれか早く起こるほうでの、エチレンの「取り込み」または「変換」として累積的に記録する。各反応は次いで、反応器圧力より４０～５０ｐｓｉ高い圧力で１～４分間、アルゴン中の１０％一酸化炭素の添加によってクエンチする。任意の所与のセルにおける過剰なポリマーの形成を防止するために、所定の取り込みレベル（５０ｐｓｉｇ）に達した際に反応をクエンチした。すべての反応器をクエンチした後、それらを次いで通気し、試料を含むガラス管インサートを取り外したとき、それらを７０℃に冷却させた。同じプロ触媒および活性化剤溶液を含有する２４の反応器からの溶液を含有するポリマーを、組み合わせ、ドラフトにおいて数日間脱蔵させた。得られた樹脂を、次いで、真空オーブンにおいて、８０℃で３時間および１４０℃で４時間、１つの連続したサイクルで乾燥させ、計量して、ポリマー収率を決定し、ＧＰＣ分析に提出した。

実施例１～３は、共触媒の中間体および共触媒自体の合成手順である。実施例４は、質量分析結果である。実施例５は、ポリマー結果である。

実施例４の質量分析結果のための反応混合物は、非阻害テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で５ｍｇ／ｍＬで調製した。各試料は、Ａｇｉｌｅｎｔ １２９０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＩＩ超高速液体クロマトグラフ（ＵＨＰＬＣ）およびＡｇｉｌｅｎｔ ６５３８超高精細精密質量四重極飛行時間型質量分析計（ＱＴＯＦ ＭＳ）でのネガティブイオンモードフローインジェクション質量分析に供した。２０マイクロリットルの分析物溶液をフローインジェクションモードでＵＨＰＬＣに注入し、移動相は、６６．７％の非阻害ＴＨＦおよび３３．３％のメタノール中１ｇ／Ｌのギ酸アンモニウム（流量０．３ｍＬ／分）であった。液体クロマトグラフからの溶出液をＭＳに導入し、エレクトロスプレーイオン化によってネガティブイオンモードでイオン化した。ＭＳおよびＭＳ／ＭＳデータの組み合わせを収集した。質量スペクトルは、＋／－１０ｍＤａ以内の正確な質量情報を生成させるために外部較正にかけた。外部較正後に、正確な質量予測ソフトウェア（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｍａｓｓｈｕｎｔｅｒ）を利用して、ＭＳおよびフラグメントイオンの実験式を生成した。各親イオンの予測された実験式および解離挙動の両方を利用して、提案された構造が提供されている。

特に明記されない限り、すべての操作は、グローブボックス技法の標準的なシュレンクラインを使用してＡｒ雰囲気下で実施した。トルエン、ペンタン、Ｃ_６Ｄ_６、およびＴＨＦをＮａＫ／Ｐｈ_２ＣＯ／１８－クラウン－６で乾燥させ、蒸留または真空移送し、Ａｒ充填グローブボックスにおいて分子篩で保存した。ＮＭＲスペクトルは、Ｖａｒｉａｎ Ｉｎｏｖａ ５００分光計（^１Ｈ ＮＭＲ、４９９．７０３ＭＨｚ、^１３Ｃ ＮＭＲ １２５．５８０ＭＨｚ）、Ｖａｒｉａｎ Ｉｎｏｖａ ４００（^１１Ｂ ＮＭＲ、１２８．１９１ＭＨｚ）分光計、Ｂｒｕｋｅｒ ４００（^１３Ｃ １００、^１１Ｂ １０２ＭＨｚ）で記録した。化学シフトは、δ（ｐｐｍ）で報告される。^１Ｈおよび^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルについて、残留溶媒ピークは、内部基準として使用した（^１Ｈ ＮＭＲ：δ Ｃ_６Ｄ_６は７．１６、ＣＤ_３ＣＮは１．９４、ＣＤＣｌ_３は７．２６、^１３Ｃ ＮＭＲ：δ ＣＤＣｌ_３は７７．１６、ＣＤ_３ＣＮは１．３２）。カルボランアニオンのＭＡＬＤＩ質量分析法分析は、Ｔｅｘａｓ Ａ＆Ｍ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｆｏｒ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙによって実施され、シミュレートされたＭＡＬＤＩ（－）スペクトルは、公的に利用可能な同位体分布計算機および質量分析法プロッターを使用して生成された。^{１ １１}Ｂ ＮＭＲについて、スペクトルは、ＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏを用いることによってδ＝０ｐｐｍに外部参照された。ＮａＨは、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入し、使用前にヘキサンで洗浄し、６－ブロモ－１－ヘキセン、４－ブロモ－１－ブテン、アリブロミド、および１－ヨードデカンは、Ｍａｔｒｉｘ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、さらなる精製なく使用した。４－ビニルベンジルクロリドは、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから購入した。［Ｍｅ_３ＮＨ］［ＣＨＢ_１１Ｃｌ_１１］、^２［^ｎオクチル_２ＭｅＮＨ］Ｃｌ、および［（^ｎＣ_１８Ｈ_３７）_２ＭｅＮＨ］Ｃｌは、公開された手順に従って合成した。

本開示の１つ以上の特徴は、次の実施例の観点で例示される。

実施例１－Ｎａ［Ｒ’ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］の合成のための一般的な手順
５０ｍＬシュレンクフラスコに、５００ｍｇの［Ｍｅ_３ＮＨ］［ＣＨＢ_１１Ｃｌ_１１］および２．５当量のＮａＨを２０ｍＬのＴＨＦと充填した。得られた懸濁液を、泡立ちが止まるまで室温で２時間撹拌した。すべての揮発性物質を真空下で除去し、次いで２０ｍＬのＴＨＦを１．１当量のＲ’－Ｈａｌ（臭化アリル、４－ブロモ－１－ブテン、６－ブロモ－１－ヘキセン、４－クロロメチルスチレン、またはヨウ化デシル）と添加した。懸濁液をさらに室温で一晩撹拌した。セライトのショートパッドを通して溶液を濾過して、ＮａＣｌを除去した。すべての揮発性物質を減圧下で除去した。残留物を冷ペンタンで洗浄し、真空下でさらに乾燥させて、Ｎａ［Ｒ’ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］を白色の固体として得た。以下の例の各々は、プロトン核磁気共鳴（Ｈ^１ ＮＭＲ）および炭素核磁気共鳴（^１３Ｃ ＮＭＲ）、ならびにホウ素核磁気共鳴（^１１Ｂ ＮＭＲ）によって特徴分析した。

Ｎａ［アリル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：４２７ｍｇ（８５％収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ ６．１０（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．２、９．９、７．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．１３（ｄｑ、Ｊ＝１６．７、１．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．０８－５．０１（ｄｑ、Ｊ＝１６．７、１．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．０１（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、３Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ－３．０３、－１０．１０、－１１．７３。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ １３０．５（ｓ、ＣＨＣＨ_２）、１２０．４（ｓ、ＣＨＣＨ_２）、４９．５（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ）、３５．６（ｓ、ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２）。

Ｎａ［ブテニル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：４２７ｍｇ Ｎａ［ブテニル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］（８５％収率）^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ５．７２（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．０、１０．３、６．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．０８（ｄｄｄ、Ｊ＝１７．４、３．１、１．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．０３（ｄｄｄ、Ｊ＝１０．２、３．１Ｈｚ、１．６Ｈｚ、１Ｈ）、２．６９－２．６１（ｍ、２Ｈ）、２．３７（ｔ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、２Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ－３．８７、－１０．５２、－１１．６３。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ １３７．６（ｓ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２）、１１６．６（ｓ、ＣＨＣＨ_２）、５０．６（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ）、３１．４（ｓ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２）、２９．６（ｓ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２）。

Ｎａ［ヘキセニル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：３００ｍｇ Ｎａ［ヘキセニル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］（８７％収率）^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ ５．７７（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．０、１０．２、６．７Ｈｚ、１Ｈ）、４．９９（ｄｑ、Ｊ＝１７．２、１．７Ｈｚ、１Ｈ）、４．９３（ｄｄｔ、Ｊ＝１０．２、２．３、１．２Ｈｚ、１Ｈ）。２．３０－２．２０（ｍ、２Ｈ）、２．０７－１．９７（ｍ、２Ｈ）、１．９０－１．７５（ｍ、２Ｈ）１．３２（ｐ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ－２．９４、－９．９６、－１１．５８。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ １３９．２（ｓ、ＣＨＣＨ_２）、１１５．３（ｓ、ＣＨＣＨ_２）、５１．４（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ）、３３．６（ｓ、アルファ－ＣＨ_２）、３１．８（ｓ、ＣＨ_２）、２９．９（ｓ、ＣＨ_２）、２４．６（ｓ、ＣＨ_２）。

Ｎａ［ビニルベンジルＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：４４９ｍｇ（８９％）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ_２Ｃｌ_２）δ ７．４６（ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．２７（ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、２Ｈ）、６．６９（ｄｄ、Ｊ＝１７．６、１０．９Ｈｚ、１Ｈ）、５．７５（ｄ、Ｊ＝１７．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．２４（ｄ、Ｊ＝１１．２Ｈｚ、１Ｈ）、３．６７（ｓ、２Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ－３．３２、－１０．１８、－１１．１６。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ １３７．５（ｓ、ＣＨＣＨ_２）、１３７．０（ｓ、Ｐｈ）１３４．８（ｓ、Ｐｈ）、１３１．０（ｓ、Ｐｈ）、１２５．４（ｓ、Ｐｈ）、１１４．６（ｓ、Ｐｈ）、４９．５（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ）、３６．１（ｓ、ＰｈＣＨ_２）。

Ｎａ［デシルＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：１．４６ｇ（９５％）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ ２．２７（ｔ、Ｊ＝９．２Ｈｚ、２Ｈ）、２．１０（ｓ、４Ｈ）、１．４１－１．０７（ｍ、１２Ｈ）、０．８７（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ－４．１４、－１０．５９、－１１．５２。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ ４９．５（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ）、３２．４（ｓ、デシルＣＨ_２）、３１．８（ｓ、デシルＣＨ_２）、３０．５（ｓ、デシルＣＨ_２）、３０．０（ｓ、デシルＣＨ_２）、２９．９（ｓ、デシルＣＨ_２）、２９．８（ｓ、デシルＣＨ_２）、２９．４（ｓ、デシルＣＨ_２）、２４．９（ｓ、デシルＣＨ_２）、２３．２（ｓ、デシルＣＨ_２）、１４．４（ｓ、デシルＣＨ_３）。

実施例２－［^ｎオクチル_２ＭｅＮＨ］［Ｒ’ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］の一般的な合成：
５０ｍＬシュレンクフラスコにおいて、１０ｍＬのＴＨＦ中の３００ｍｇのＮａ［Ｒ’ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］の溶液を、１０ｍＬのＴＨＦ中の１．１当量の［^ｎオクチル_２ＭｅＮＨ］Ｃｌの溶液に添加した。混合すると、すぐに沈殿物が形成された。混合物をさらに２時間撹拌し、次にセライトのショートパッドを通して濾過した。濾液を真空で濃縮し、得られた油をトルエンに溶解した。トルエン溶液をシリカゲルの短いパッドに通し（過剰［^ｎオクチル_２ＭｅＮＨ］Ｃｌを除去し）、真空下で濃縮して、生成物を得た。

［^ｎオクチル_２ＭｅＮＨ］［アリル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：３６０ｍｇ（７８％）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ６．１６（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．２、９．９、７．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．２０（ｄｑ、Ｊ＝１６．７、１．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．１２（ｄｑ、Ｊ＝１６．７、１．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．０１（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、３Ｈ）、３．１５（ｖｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、４Ｈ）、３．０８（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、２．９７（ｓ、３Ｈ）、１．８０（ｐ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、４Ｈ）、１．４４－１．２１（ｍ、２２Ｈ）、０．８９（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ－３．５３、－１０．４７、－１１．７５。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ １３７．６（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、１１６．５（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、５７．１（ｓ、アルファ－ＣＨ_２、２Ｃ）、５４．０（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ、１Ｃ）、４０．８（ｓ、Ｎ－Ｍｅ、１Ｃ）、３２．３（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２９．６（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２９．５（ｓ、ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、２６．９（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．５（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２３．３（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、１４．４（ｓ、末端Ｍｅ、２Ｃ）。

［^ｎオクチル_２ＭｅＮＨ］［ブテニル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：３６０ｍｇ（８０％）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ６．１６（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．２、９．９、７．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．２０（ｄｑ、Ｊ＝１６．７、１．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．１２（ｄｑ、Ｊ＝１６．７、１．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．０１（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、３Ｈ）、３．１５（ｖｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、４Ｈ）、３．０８（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、２．９７（ｓ、３Ｈ）、１．８０（ｐ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、４Ｈ）、１．４４－１．２１（ｍ、２２Ｈ）、０．８９（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ－３．８１、－１０．５８、－１１．８０。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １３６．５（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、１１６．１（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、５７．７（ｓ、アルファ－ＣＨ_２、２Ｃ）、５０．４（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ、１Ｃ）、４１．５（ｓ、Ｎ－Ｍｅ）、３１．５（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、３０．４（ｓ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、２８．９（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２８．７（ｓ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、２６．２（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．５（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２２．５（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、１４．０（ｓ、末端ＣＨ_３、２Ｃ）。

［^ｎオクチル_２ＭｅＮＨ］［ヘキセニル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：４１０ｍｇ（８５％）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ７．０４（ｓ、１Ｈ）、５．７７（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．０、１０．２、６．７Ｈｚ、１Ｈ）、５．００（ｄｑ、Ｊ＝１７．５、３．３Ｈｚ、１Ｈ）、４．９４（ｄｑ、Ｊ＝１７．５、３．３Ｈｚ、１Ｈ）、３．１２（ｔ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、４Ｈ）、２．９３（ｓ、３Ｈ）、２．２８（ｔ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、２Ｈ）、２．０５（ｄｄ、Ｊ＝１４．７、６．９Ｈｚ、２Ｈ）、１．９６－１．８５（ｍ、２Ｈ）、１．８４－１．７３（ｍ、２Ｈ）、１．４５－１．２０（ｍ、２４Ｈ）、０．８８（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、６Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ－３．６１、－１０．３９、－１１．７０。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １３８．１（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、１１４．８（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、５７．８（ｓ、アルファ－ＣＨ_２、２Ｃ）、５１．１（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ、１Ｃ）、４１．６（ｓ、Ｎ－Ｍｅ）、３３．０（ｓ、ヘキシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、３１．６（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、３１．０（ｓ、ヘキシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２９．４（ｓ、ヘキシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２８．９（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２６．３（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．６（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２３．９（ｓ、ヘキシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２２．６（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、１４．１（ｓ、末端ＣＨ_３、２Ｃ）。

［^ｎオクチル_２ＭｅＮＨ］［ＣＨ_２＝ＣＨＣ_６Ｈ_４ＣＨ_２ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：５００ｍｇ（８２％）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ ７．４６（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、２Ｈ）、７．２５（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、２Ｈ）、６．６７（ｄｄ、Ｊ＝１７．７、１０．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．７３（ｄ、Ｊ＝１７．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．２３（ｄ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、１Ｈ）、３．６７（ｓ、２Ｈ）、３．１５（ｔ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、４Ｈ）、２．９７（ｓ、３Ｈ）、１．８４－１．７１（ｍ、４Ｈ）、１．４３－１．１８（ｍ、２２Ｈ）、０．８８（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、６Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ－３．１８、－１０．４２、－１１．７８。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３／ＣＤ_３ＣＮ）δ １３７．６（ｓ、ｓｐ^２－Ｃ、１Ｃ）、１３７．２（ｓ、ｓｐ^２－Ｃ、１Ｃ）、１３４．９（ｓ、Ａｒ、１Ｃ）、１３１．２（ｓ、Ａｒ、１Ｃ）、１２５．５（ｓ、Ａｒ、１Ｃ）、１１４．５（ｓ、Ａｒ、１Ｃ）、５７．０（ｓ、Ｎ－ＣＨ_２、２Ｃ）、４９．５（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ、１Ｃ）、４０．７（ｓ、Ｎ－Ｍｅ、１Ｃ）、３６．２（ｓ、ベンジルＣ、１Ｃ）、３２．２（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２９．５（ｓ、ＣＨ_２、４Ｃ）、２６．９（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．４（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２３．２（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、１４．３（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）。

［^ｎオクチル_２ＭｅＮＨ］［デシル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：４００ｍｇ（８８％）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、Ｃ_６Ｄ_６）δ ４．６７（ｓ、１Ｈ）、２．７６（ｔ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、２．３３－２．１７（ｍ、４Ｈ）、２．１０－２．００（ｍ、２Ｈ）、１．９０（ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ、３Ｈ）、１．４２－１．３３（ｍ、４Ｈ）、１．３３－１．０６（ｍ、３０Ｈ）、０．９９（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、６Ｈ）、０．９０（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ－３．０９、－１０．０４、－１１．７２。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）δ ５７．３（ｓ、アルファ－ＣＨ_２、２Ｃ）、５１．５（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ、１Ｃ）、４１．０（ｓ、Ｎ－Ｍｅ）、３２．６（ｓ、デシル－アルファ－ＣＨ_２、１Ｃ）、３２．４（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、３２．０（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、３０．６（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、３０．１（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、３０．０（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２９．９（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２９．７（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２９．６（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２９．４（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２７．０（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２５．１（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２４．８（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２３．４（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２３．３（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、１４．４（ｓ、末端ＣＨ_３、３Ｃ）。

実施例３－［（^ｎＣ_１８Ｈ_３７）_２ＭｅＮＨ］［Ｒ’ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］の一般的な合成：
５０ｍＬシュレンクフラスコにおいて、１０ｍＬのＴＨＦ中の３００ｍｇのＮａ［Ｒ’ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］の溶液を、１０ｍＬのＴＨＦ中の１．１当量の［（^ｎＣ_１８Ｈ_３７）_２ＭｅＮＨ］Ｃｌの溶液に添加した。混合すると、すぐに沈殿物が形成された。混合物をさらに２時間撹拌し、次にセライトのショートパッドを通して濾過した。濾液を真空下で濃縮し、得られた油をトルエンに溶解した。トルエン溶液をシリカゲルの短いパッドに通し（過剰［（^ｎＣ_１８Ｈ_３７）_２ＭｅＮＨ］Ｃｌを除去し）、真空下で濃縮して、生成物を得た。以下の実施例／生成物の各々は、Ｈ^１ ＮＭＲおよびＣ^１３ ＮＭＲによって特徴分析した。

［（^ｎＣ_１８Ｈ_３７）_２ＭｅＮＨ］［アリル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：４２５ｍｇ（８５％）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、Ｃ_６Ｄ_６）：δ ６．４０（ｂｒｓ、ＮＨ）、６．０５（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．２、９．９、７．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．０９（ｄｑ、Ｊ＝１６．７、１．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．０２（ｄｑ、Ｊ＝１６．７、１．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．１４－２．９６（ｍ、６Ｈ、Ｎ－ＣＨ_２、アルファ－ＣＨ_２）、２．８８（ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、３Ｈ、Ｎ－ＣＨ_３）、１．７５－１．６６（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．３２－１．１６（ｍ、６０Ｈ、ＣＨ_２）、０．７８（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ、末端Ｍｅ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１６０ＭＨｚ、トルエン－ｄ_８）：δ－２．７４、－９．５８、－１０．８７。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、アセトン－ｄ_６）：δ １３７．６（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、１１６．５（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、５７．１（ｓ、アルファ－ＣＨ_２、２Ｃ）、５４．０（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ、１Ｃ）、４０．９（ｓ、Ｎ－Ｍｅ）、３２．６（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、３０．４－２９．６（ｍ、ＣＨ_２、２４Ｃ）、２９．５（ｓ、ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、２６．８（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．４（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２３．３（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、１４．４（ｓ、末端ＣＨ_３、２Ｃ）。

［（^ｎＣ_１８Ｈ_３７）_２ＭｅＮＨ］［ブテニル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：３００ｍｇ（８５％）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ５．７０（ｄｄｔ、Ｊ＝１６．９、１０．２、６．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．０６（ｄｑ、Ｊ＝１７．１、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、５．００（ｄｑ、Ｊ＝１０．２、１．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．１４－２．９６（ｍ、６Ｈ、Ｎ－ＣＨ_２、アルファ－ＣＨ_２）、２．９８（ｓ、３Ｈ、Ｎ－ＣＨ_３）、２．６５－２．６０（ｍ、２Ｈ、ヘキシル－ＣＨ_２）、２．３５（ｔ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、２Ｈ、ヘキシル－ＣＨ_２）、１．８２－１．７６（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．４１－１．２５（ｍ、６０Ｈ、ＣＨ_２）、０．８８（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、末端Ｍｅ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ－２．８７、－９．９３、－１１．６０。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １３８．９（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、１１６．２（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、５７．８（ｓ、アルファ－ＣＨ_２、２Ｃ）、５１．２（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ、１Ｃ）、４１．８（ｓ、Ｎ－Ｍｅ）、３２．０（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、３０．６（ｓ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、３０．４－２９．６（ｍ、ＣＨ_２、２４Ｃ）、２８．９（ｓ、ＣＨ_２ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、２６．５（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．５（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２２．８（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、１４．３（ｓ、末端ＣＨ_３、２Ｃ）。

［（^ｎＣ_１８Ｈ_３７）_２ＭｅＮＨ］［ヘキセニル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：３００ｍｇ（８３％）。^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ６．１９（ｂｒｓ、ＮＨ）、５．７７（ｄｄｔ、Ｊ＝１６．９、１０．２、６．７Ｈｚ、１Ｈ）、５．００（ｄｑ、Ｊ＝１７．１、１．６Ｈｚ、１Ｈ）、４．９４（ｄｑ、Ｊ＝１０．２、１．２Ｈｚ、１Ｈ）、３．２５－３．０８（ｍ、６Ｈ、Ｎ－ＣＨ_２、アルファ－ＣＨ_２）、２．９９（ｄ、Ｊ＝４．９Ｈｚ、３Ｈ、Ｎ－ＣＨ_３）、２．２９（ｖｔ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、２Ｈ、ヘキシルのアルファＣ）、２．０５（ｑｔ、Ｊ＝６．８、１．３Ｈｚ、２Ｈ、ヘキシル－ＣＨ_２）、１．９３－１．７７（ｍ、６Ｈ、ＣＨ_２）、１．３２－１．１６（ｍ、６２Ｈ、ＣＨ_２）、０．８８（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、末端Ｍｅ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ－２．９７、－９．９９、－１１．６２。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １３８．４（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、１１４．９（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、５７．９（ｓ、アルファ－ＣＨ_２、２Ｃ）、５１．７（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ、１Ｃ）、４１．９（ｓ、Ｎ－Ｍｅ）、３３．２（ｓ、ヘキシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、３２．１（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、３１．２（ｓ、ヘキシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、３０．４－２９．６（ｍ、ＣＨ_２、２４Ｃ）、２９．６（ｓ、ヘキシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２６．４（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．５（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．０（ｓ、ヘキシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２２．８（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、１４．３（ｓ、末端ＣＨ_３、２Ｃ）。

［（^ｎＣ_１８Ｈ_３７）_２ＭｅＮＨ］［スチレニル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：３３０ｍｇ（８２％）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ）δ ７．４７（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、７．２４（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、６．６６（ｄｄ、Ｊ＝１７．６、１０．９Ｈｚ、２Ｈ）、５．７３（ｄ、Ｊ＝１７．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．２３（ｄ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、０Ｈ）、３．６７（ｓ、２Ｈ）、３．２４－２．９３（ｍ、４Ｈ）、２．８６（ｄ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、３Ｈ、Ｎ－Ｍｅ）、１．３５－１．２６（ｍ、ＣＨ_２６０Ｈ）、０．８８（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ－２．７０、－９．９５、－１１．３５。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １３６．８（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、１３６．５（ｓ、Ａｒ、１Ｃ）、１３４．１（ｓ、Ａｒ、２Ｃ）、１３０．２（ｓ、Ａｒ、１Ｃ）、１２４．９（ｓ、Ａｒ、２Ｃ）、１１４．０（ｓ、ＣＨＣＨ_２、１Ｃ）、５７．５（ｓ、アルファ－ＣＨ_２、２Ｃ）、４９．２（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ、１Ｃ）、４１．３（ｓ、Ｎ－Ｍｅ、１Ｃ）、３５．６（ｓ、ベンジル－ＣＨ_２、１Ｃ）、３２．０（ｓ、ＣＨ_２、４Ｃ）、２９．８－２９．６（ｍ、ＣＨ_２、２２Ｃ）、２９．５（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２９．４（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２９．３（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２９．０（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２６．３（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．４（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２２．７（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、１４．２（ｓ、末端ＣＨ_３、２Ｃ）。

［（^ｎＣ_１８Ｈ_３７）_２ＭｅＮＨ］［デシル－ＣＢ_１１Ｃｌ_１１］：３４０ｍｇ（８０％）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ）δ ６．１６（ｂｒｓ、Ｎ－Ｈ、１Ｈ）、３．２７－３．０８（ｍ、Ｎ－ＣＨ_２、４Ｈ）、２．９９（ｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ、Ｎ－Ｍｅ、３Ｈ）、２．２８－２．２４（ｍ、アルファ－デシル－ＣＨ_２、２Ｈ）、１．８７－１．７４（ｍ、ＣＨ_２、６Ｈ）、１．４１－１．２６（ｍ、ＣＨ_２、７６Ｈ）、０．８７（ｔ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、末端－ＣＨ_３、９Ｈ）。^１１Ｂ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＣＤ_３ＣＮ）：δ－３．２２、－１０．０５、－１１．３８。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ５８．１（ｓ、アルファ－ＣＨ_２、２Ｃ）、５１．５（ｂｒｓ、カルボラン－Ｃ、１Ｃ）、４１．９（ｓ、Ｎ－Ｍｅ、１Ｃ）、３２．０１（ｓ、Ｎ－アルキル－ＣＨ_２、２Ｃ）３１．９６（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、３１．３（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、３０．３（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、２９．８－２９．３（ｍ、ＣＨ_２、３４Ｃ）、２９．０（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２６．４（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．７（ｓ、ＣＨ_２、２Ｃ）、２４．５（ｓ、デシル－ＣＨ_２、２Ｃ）、２２．７７（ｓ、Ｎ－アルキル－ＣＨ_２、２Ｃ）、２２．７４（ｓ、デシル－ＣＨ_２、１Ｃ）、１４．２１（ｓ、Ｎ－アルキル末端ＣＨ_３、２Ｃ）、１４．１９（ｓ、デシル末端ＣＨ_３）。

実施例４－１－オクテンの重合
ポリオクテンは、プロ触媒１およびオレフィン置換共触媒１を１－オクテン中で混合することによって調製した。ポリオクテン最終生成物の平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィーによって１４４９ａｍｕのＭｎを有すると予め決定した。オレフィン組み込みに加えて、カルボラン活性化剤には、１１個のホウ素原子（共触媒１における黒点）、１１個の塩化物原子、および固定負電荷を含有する。ポリオレフィン（ポリオクテン）におけるアニオンの組み込みを確認するために、質量分析法を利用して、反応混合物および追加の対照を分析した。

触媒およびオレフィン置換カルボラン活性化剤から生成されるポリオクテンを、ネガティブモードフローインジェクション質量分析法分析に供して、カルボランのポリオクテンへの組み込みが起こったかを決定した。図１では、イオンの一価分布がｍ／ｚ １１２の間隔で観察された。ｍ／ｚ ７８６．０５６（すなわち、質量スペクトルにおいてＯ_２Ｃで示される）の正確な質量分析がさらに調査され、５ｍＤａの質量誤差を有する、Ｃ_２０Ｈ_３７Ｂ_１１Ｃｌ_１１の実験式と一致した（図２）。実験式Ｃ_２０Ｈ_３７Ｂ_１１Ｃｌ_１１の理論的同位体モデリングは、実験データの同位体プロファイルおよび相対存在量と一致した（図３）。１１２ａｍｕの実験式および周期性に基づいて、ｍ／ｚ ７８６．０５６は、２つのオクテンモノマーと重合されたカルボラン活性化剤と一致した。ｍ／ｚ ７８６．０５６のその後のフラグメンテーションは、カルボラン活性化剤の共有結合的な組み込みを確認するのを助けるために実施した。初期フラグメンテーション条件は、フラグメンテーションを生成するには７０Ｖのエネルギーが必要であったが、フラグメントイオンを生成するのに十分なエネルギーがなかった（すなわち、３５Ｖ）。フラグメンテーションの際、ホウ素ケージオレフィンリンカーでの炭素－炭素結合のホモリティック開裂が図４のスペクトルにおいて観察された。この観察は、通常よりも実質的に高いフラグメンテーション条件とともに、無傷のオレフィン含有カルボラン出発試薬がフラグメントイオンとして観察されなかったため、カルボラン活性化剤がポリオクテンに共有結合的に組み込まれていることを示す。このピークに加えて、質量スペクトルにおける他のイオン信号を調査した。全体として、ｍ／ｚ ７８６．０５６ピークは、他のイオン信号の代表例として機能した。追加のイオン信号（ｍ／ｚ ８９０－３１００）の正確な質量分析、同位体モデリング、およびフラグメンテーションは、カルボラン活性化剤と組み込まれた最大２２個のポリオクテン鎖が観察された、オクテンの増加した重合と一致した。比較目的で、触媒Ｐ１および水素置換（オレフィンなし）カルボラン活性化剤比較Ｃ３（［Ｂ_１１Ｃｌ_１１ＣＨ］^－の式を有するアニオン）から生成されるポリオクテンを、図５のフローインジェクション分析およびデータ報告からのネガティブモード質量スペクトルで分析した。質量スペクトルは、比較Ｃ３がポリマー鎖に組み込まれなかったことを示す。図５の質量スペクトルにおける唯一の信号は、［Ｂ_１１Ｃｌ_１１ＣＨ］^－アニオンに対応する信号であった。

実施例５－重合結果
表１に記録されるデータを得るために、重合は、１－オクテンの重合セクションに記載される手順に従って実施した。表２に提示されるデータを得るために、重合反応は、前述のエチレン／１－オクテン共重合の一般的手順セクションにおける手順に従って実施した。活性化剤効率および得られたポリマー特徴を、共触媒１－７について評価し、共触媒１－７の各アニオンは、式（Ｉ）によるアニオンを有し、触媒（触媒１）は、式（Ｘ）のビス（（フェニルフェノキシ）構造によるプロ触媒（プロ触媒３、本明細書では「Ｐ３」）および本開示において以前に記載された２つの他の触媒（プロ触媒１、本明細書では「Ｐ１」、およびプロ触媒２、本明細書では「Ｐ２」）から形成すると推定された。

共触媒１～７ならびに比較共触媒Ｃ１および比較共触媒Ｃ２、比較共触媒Ｃ３、および比較共触媒Ｃ４（本明細書では「比較Ｃ１」、「比較Ｃ２」、「比較Ｃ３」、および「比較Ｃ４」）の各々をプロ触媒１、プロ触媒２、またはプロ触媒３のうちの１つと混合して、１６の触媒系を形成した。比較Ｃ１は、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオン、および対カチオンとして^＋ＮＨ（Ｍｅ）（Ｃ_１８Ｈ_３７）_２を有する化合物であった。比較Ｃ１は、工業規模のオレフィン重合反応において成功裏に使用されている。

共触媒１～７によって生成されるポリマーの密度は、０．８６±０．０５ｇ／ｃｍ^３で測定した。

相互汚染を避けるために、１－オクテンはガラスバイアルにおいて重合した。この手順は、前の段落で説明される。生成されたポリオクテンは、広帯域誘電分光法によって測定した。図６～９は、広帯域誘電分光法のグラフである。触媒系から生成される各ポリマーは、低周波数で－１の傾きを示し、イオン拡散が誘電正接の主な要因であることを示す。図６のグラフは、比較Ｃ１および比較Ｃ２が同様の誘電正接を示すのに対し、共触媒１、２、３、および４を含む触媒系から生成されるポリマーは、比較共触媒の１０分の１の誘電正接を示す。比較Ｃ２ならびに共触媒１、２、３、および４の間の差は、共触媒１、２、３、および４が、Ｒ^１位にビニル末端アルケンを含むことである。比較Ｃ２ならびに共触媒１、２、３、および４は、同様のサイズであり、したがって、同様の拡散速度を有するか予想されるであろう。したがって、比較共触媒の１０分の１の減少は、共触媒１、２、３、および４の各々がポリオクテン主鎖に組み込まれており、自由に拡散することができず、したがって組み込まれていない比較Ｃ２と比較される場合、より低い誘電正接を有することを示す。

誘電正接試験は、Ｎｏｖｏｃｏｎｔｒｏｌ Ａｌｐｈａ Ａ誘電体アナライザおよびカスタム試料セルで実施した。試料は、室温で０．０１Ｈｚ～１ＭＨｚ、１．５ＶＡＣで測定した。簡潔に、試料セルをまず乾燥空気で測定して、バックグラウンド測定値を取得する。次いで、高粘性ポリオクテン試料をきれいなスパチュラで電極のうちの１つに置き、試験セルを閉じた。過剰なポリオクテンは、設計通りに電極から隣接するチャネルに押し出した。完全な試験セルの誘電正接を次いで測定した。試験セルを次いでトルエンで清浄し、次の測定の前に完全に乾燥させた。５つの異なるポリオクテン試料が提供され、３つは共触媒比較Ｃ１で作製され、１つはカルボランで、１つはアリル置換カルボランで作製した。再現性を確認するために、各試料を少なくとも２回測定した。

共触媒対プロ触媒の等価性は、１．２であった。

表２に記録されるエチレン－オクテンコポリマーの誘電正接を測定し、得られたスペクトルを図８および９に示す。図８は、プロ触媒Ｐ３および比較共触媒Ｃ１またはＣ３から生成されるエチレン－オクテンコポリマーと、プロ触媒Ｐ３および共触媒７から生成されるエチレン－オクテンコポリマーと、の２つの比較例のスペクトルを示す。共触媒７によって生成されるポリマーの誘電正接は、比較共触媒Ｃ１によって生成されるポリマーの誘電正接の１０分の１である。

図９は、プロ触媒Ｐ２および比較共触媒Ｃ１またはＣ３から生成されるエチレン－オクテンコポリマーと、プロ触媒Ｐ２および共触媒７から生成されるエチレン－オクテンコポリマーと、の２つの比較例のスペクトルを示す。共触媒７およびプロ触媒Ｐ３によって生成され、図８に示されるポリマーの誘電正接と同様に、共触媒７およびプロ触媒Ｐ２によって生成されるポリマーの誘電正接は、プロ触媒Ｐ３および比較共触媒Ｃ１によって生成されるポリマー、ならびにプロ触媒Ｐ３および比較共触媒Ｃ３によって生成されるポリマーの誘電正接の１０分の１である。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
ポリオレフィンを生成するために、少なくとも１つの触媒および少なくとも１つの共触媒の存在下で１つ以上の（Ｃ_２－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを重合することであって、
前記共触媒が、カチオンおよびアニオンを含み、前記アニオンが、ビニル末端アルケン、１つのホウ素原子または２つ以上のホウ素原子、および少なくとも４つのハロゲン原子を有する構造を有する、重合することと、
前記共触媒の前記アニオンを前記ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入することであって、
前記ポリオレフィンが、
（１）前記ポリオレフィンのモル組成に基づいて、０より大きく、１モル％未満の前記共触媒の前記アニオン、および
（２）０．８５３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を含む、挿入することと、を含む、重合プロセス。
項２．
ポリオレフィンを生成するために、少なくとも１つの触媒および少なくとも１つの共触媒の存在下で１つ以上の（Ｃ_２－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを重合することであって、
前記共触媒が、カチオンおよびアニオンを含み、前記アニオンが、式（Ｉ）による構造を有し、
式中、Ｒ^１が、ビニル末端アルケンを有する不飽和（Ｃ_２－Ｃ_２０）ヒドロカルビルであり、各Ｘが、独立して、ハロゲン原子である、重合することと、
前記共触媒の前記アニオンを前記ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入することと、を含む、重合プロセス。
項３．
前記ポリオレフィンが、式（Ｉ）の前記アニオンのモル量が式（Ｉａ）を有する比較アニオンによって置換されることを除いて、同一のポリマー条件下で生成される対応するポリオレフィン組成物よりも小さい誘電正接を有する、項２に記載のプロセス。
項４．
ポリオレフィンを生成するために、少なくとも１つの触媒および少なくとも１つの共触媒の存在下でエチレンモノマーおよび１つ以上の（Ｃ_３－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを共重合することであって、
前記共触媒が、カチオンおよびアニオンを含み、前記アニオンが、式（ＩＩ）により、
－ＢＲ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５ （ＩＩ）
式中、
Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５が、（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビルから選択され、各（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビルが、少なくとも１つのハロゲンで置換され、少なくとも１つの（Ｃ_１－Ｃ_４０）ヒドロカルビルが、ビニル末端アルケンで置換される、共重合することと、
前記共触媒の前記アニオンを前記ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入することであって、
前記ポリオレフィンが、１モルパーセント未満の前記共触媒の前記アニオンを含む、挿入することと、を含む、重合プロセス。
項５．
前記ビニル末端アルケンが、式（ＩＩＩ）による構造を有し、
式中、ｎが、１～１０の整数である、項１～３のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項６．
前記ビニル末端アルケンが、式（Ｖ）による構造を有し、
式中、ｙが、１～１０の整数であり、ｘが、０、１、２、および３である、項１～３のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項７．
式（Ｖ）による前記ビニル末端アルケンが、式（ＩＶ）による構造を有し、
式中、ｙおよびｘが、項５で定義される通りである、項５に記載の重合プロセス。
項８．
前記エチレン系ポリマーが、１００Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で０．１０未満の誘電正接を有する、先行項のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項９．
前記エチレン系ポリマーが、１０Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で１．００未満の誘電正接を有する、先行項のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項１０．
前記エチレン系ポリマーが、１．０Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で１０未満の誘電正接を有する、先行項のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項１１．
前記エチレン系ポリマーが、０．１０Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で１００未満の誘電正接を有する、先行項のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項１２．
前記共触媒の前記カチオンが、^＋Ｎ（Ｈ）Ｒ^Ｎ _３であり、式中、各Ｒ^Ｎが、（Ｃ_１－Ｃ_２０）アルキルまたは（Ｃ_６－Ｃ_２０）アリールから選択される、先行項のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項１３．
前記共触媒の前記カチオンが、^＋Ｎ（Ｈ）Ｒ^Ｎ _３であり、式中、少なくとも２つのＲ^Ｎが、（Ｃ_１０－Ｃ_２０）アルキルから選択される、先行項のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項１４．
前記共触媒の前記カチオンが、^＋Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_３である、先行項のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項１５．
前記共触媒の前記カチオンが、^＋Ｃ（Ｃ_６Ｈ_４Ｒ^Ｃ）_３であり、式中、Ｒ^Ｃが、（Ｃ_１－Ｃ_２０）アルキルである、先行項のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項１６．
前記ポリオレフィンが、ポリエチレンである、項１～１５のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項１７．
前記ポリオレフィンが、ポリオクテンである、項１～１５のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項１８．
前記ポリオレフィンが、エチレン系コポリマーである、項１～１５のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項１９．
前記プロセスが、エチレンおよび少なくとも１つの（Ｃ_３－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを重合する、項１～１４のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項２０．
前記プロセスが、エチレンおよび１－オクテンを重合する、項１～１４のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項２１．
各Ｘが、塩素原子である、先行項のいずれか一項に記載の重合プロセス。
項２２．
前記ポリオレフィンが、０より大きく、１モルパーセント未満を含む、項２または項４に記載の重合プロセス。
項２３．
前記ポリオレフィンが、０より大きく、０．１モルパーセント未満を含む、項２または項４に記載の重合プロセス。
項２４．
前記ポリオレフィンが、０より大きく、０．１モルパーセント未満を含む、項２または項４に記載の重合プロセス。
項２５．
前記ポリオレフィンが、０．８５３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を含む、項２～２４のいずれか一項に記載の重合プロセス。

Claims (10)

1. 少なくとも１つの触媒並びにカチオンおよびアニオンを含む少なくとも１つの共触媒の存在下で、１つ以上の（Ｃ_２－Ｃ_１２）α－オレフィンモノマーを重合して、ポリオレフィンを生成することと、
   前記共触媒の前記アニオンを前記ポリオレフィンのポリマー鎖に挿入することと、を含む、重合プロセスであって、
   前記アニオンが、式（Ｉ）による構造を有し、
   式中、●が、ホウ素原子であり、Ｒ^１が、ビニル末端アルケンを有する不飽和（Ｃ_２－Ｃ_２０）ヒドロカルビルであり、各Ｘが、独立して、ハロゲン原子であり、
   前記カチオンが、 ^＋ Ｎ（Ｈ）Ｒ ^Ｎ _３ 、 ^＋ Ｃ（Ｃ _６ Ｈ _５ ） _３ 、または ^＋ Ｃ（Ｃ _６ Ｈ _４ Ｒ ^Ｃ ） _３ であり、式中、各Ｒ ^Ｎ が（Ｃ _１ －Ｃ _２０ ）アルキルまたは（Ｃ _６ －Ｃ _２０ ）アリールから選択され、各Ｒ ^Ｃ が（Ｃ _１ －Ｃ _２０ ）アルキルであり、
   前記触媒が、プロ触媒１、プロ触媒２、およびプロ触媒３からなる群から選択されるプロ触媒を含む、重合プロセス。
   
2. 前記ポリオレフィンが、式（Ｉ）のアニオンが式（Ｉａ）の比較アニオンによって置換されることを除いて、同一の重合条件下で生成される対応するポリオレフィンよりも小さい誘電正接を有する、請求項１に記載のプロセス。
   
3. 前記ビニル末端アルケンが、式（ＩＩＩ）による構造を有し、
   式中、ｎが、１～１０の整数である、請求項１または２に記載の重合プロセス。
4. 前記ビニル末端アルケンが、式（Ｖ）による構造を有し、
   式中、ｙが、１～１０の整数であり、ｘが、０～３の整数である、請求項１または２に記載の重合プロセス。
5. 式（Ｖ）による前記ビニル末端アルケンが、式（ＩＶ）による構造を有し、
   式中、ｙおよびｘが、請求項４で定義される通りである、請求項４に記載の重合プロセス。
6. 前記ポリオレフィンが、１００Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で０．１０未満の誘電正接を有するか、または前記ポリオレフィンが、１０Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で１．００未満の誘電正接を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の重合プロセス。
7. 前記ポリオレフィンが、１．０Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で１０未満の誘電正接を有するか、または前記ポリオレフィンが、０．１０Ｈｚの周波数および１３０℃の温度で１００未満の誘電正接を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の重合プロセス。
8. 前記共触媒の前記カチオンが、^＋Ｎ（Ｈ）Ｒ^Ｎ _３であり、式中、少なくとも２つのＲ^Ｎが、（Ｃ_１０－Ｃ_２０）アルキルから選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の重合プロセス。
9. 前記ポリオレフィンが、ポリエチレン、ポリオクテン、またはエチレン系コポリマーである、請求項１～８のいずれか一項に記載の重合プロセス。
10. 各Ｘが、塩素原子である、請求項１～９のいずれか一項に記載の重合プロセス。