JP7685118B2 - （メタ）アクリル樹脂、ビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品 - Google Patents

Description

本発明は、（メタ）アクリル樹脂に関する。

積層セラミックコンデンサは、誘電体層と内部電極とが交互に複数積層された積層体と、積層体を挟持するように設けられた一対の外部電極とを備えた構造が知られている。外部電極は、上記積層体の表面上に外部電極用導電性ペーストを塗布し、焼結することによって形成されている。

近年、セラミック焼成にかかるエネルギー削減のためにバインダー樹脂を除去する脱脂工程を低温化することが求められている。また、セラミック部品を軽量化、高性能化する要求が高まっており、製造過程においてセラミックグリーンシートを薄膜化し、より多層化することが求められている。

このようなセラミック成形用バインダー樹脂として、特許文献１には、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチルセルロース樹脂等を用いることが記載されており、特に、シートの薄層化のためにポリビニルブチラール樹脂またはポリビニルアセタール樹脂を用いることが記載されている。
また、特許文献２には、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、水酸基を有するメタクリル酸エステルを所定の割合として共重合して得られるメタクリル酸エステル系共重合体が記載されている。また、このようなバインダー樹脂を用いることで良好な成形性や脱脂性を発揮できるとされている。

特開２０１１－８４４３３号公報 特開平１０－１６７８３６号公報

セラミックグリーンシートを薄膜化するためにはバインダー樹脂に充分な強度が必要となり、強度を高めるためには一般的には分子量を高める必要がある。しかしながら、分子量を高めた場合、無機粒子とバインダーとを分散させたスラリー組成物の粘度が高くなりすぎて無機粒子の分散性が悪化し、セラミックグリーンシートに異物が生じてしまい、強度低下の原因となる。特許文献１に記載されているようにポリビニルブチラール樹脂を用いることで薄膜化は可能なものの分解温度が高く低温で脱脂できないという問題がある。また、特許文献２に記載のようなメタクリル酸エステル系共重合体は低温で脱脂できるものの樹脂自体が脆く薄膜化できないという問題がある。このため、脱脂温度の低温化と薄膜化とを両立できるバインダー樹脂が求められている。

本発明は、スラリー組成物の優れた低温分解性と、セラミックグリーンシートの高い強度とを両立でき、更なる薄膜化が可能なセラミック積層体を製造することができる（メタ）アクリル樹脂を提供することを目的とする。また、該（メタ）アクリル樹脂を含むビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品を提供することを目的とする。

本開示（１）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を有し、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡ及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢを含み、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘである、（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（２）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡに由来する構成単位の含有量に対する（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢに由来する構成単位の含有量の比（モノマーＢ／モノマーＡ）が３以上１２以下である、本開示（１）の（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（３）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーがメタクリル酸エステルモノマーである、本開示（１）又は（２）の（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（４）は、酢酸ブチルに溶解させた樹脂溶液のＴｉ値が１．５以上２．５以下である、本開示（１）～（３）の何れかとの任意の組み合わせの（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（５）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、エステル置換基の炭素数が互いに同じである分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む、本開示（１）～（４）の何れかとの任意の組み合わせの（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（６）は、エステル置換基の炭素数が互いに同じである直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量に対する分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量の比（分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー／直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（エステル置換基の炭素数が同じ））が０．５以上２．０以下である、本開示（５）の（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（７）は、本開示（１）～（６）の何れかの（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とを含有する、ビヒクル組成物である。
本開示（８）は、更に水を含有し、前記水の含有量が１０重量ｐｐｍ以上１２０００重量ｐｐｍ以下である、本開示（７）のビヒクル組成物である。
本開示（９）は、本開示（７）のビヒクル組成物と無機粒子と分散剤とを含有する、スラリー組成物である。
本開示（１０）は、本開示（８）のビヒクル組成物と無機粒子と分散剤とを含有する、スラリー組成物である。
本開示（１１）は、本開示（９）のスラリー組成物を用いてなる、電子部品である。
本開示（１２）は、本開示（１０）のスラリー組成物を用いてなる、電子部品である。
以下に本発明を詳述する。

本発明者らは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘとなる関係を満たす複数の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを組み合わせて用いることにより、優れた低温分解性を発揮し得るスラリー組成物が得られることを見出した。また、このような（メタ）アクリル樹脂を無機粒子分散用のバインダーとして用いた場合に高い強度のセラミックグリーンシートを得ることができ、更なる薄膜化が可能となることを見出した。また、このような（メタ）アクリル樹脂を用いることで優れた特性を有するセラミック積層体を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。

上記（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を有する。上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡ及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢを含む。上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘである。
上記構成を有する（メタ）アクリル樹脂とすることで、焼結時の分解過程で６員環の炭素が形成されにくくなり焼結時の残渣を少なくすることができ、さらに低温分解性に優れたものとすることができる。また、（メタ）アクリル樹脂中の（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡに由来する部分はエステル置換基の分子鎖が短くファンデルワールス力が強く働き、（メタ）アクリル樹脂中の（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢに由来する部分はエステル置換基の分子鎖が長くファンデルワールス力が弱く働き、これらの２つの部分が混在することにより引張性能の良い成形品を得ることができる。

上記（メタ）アクリル樹脂は、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を有する。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖状アルキル基又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール・ポリテトラメチレングリコール）モノメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、プロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール・ポリテトラメチレングリコール）モノメタクリレート、メトキシポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、メトキシプロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノメタクリレート等のポリオキシアルキレン構造を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
更に、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の極性基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なかでも、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレートがより好ましい。
また、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、焼結時の残渣をより少なくし、低温分解性をより向上させることができることから、メタクリル酸エステルモノマーが好ましい。

上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「直鎖モノマー」ともいう）、分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「分岐モノマー」ともいう）が好ましく、得られるセラミックグリーンシートの強度を向上させるという観点から、直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことが好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂における直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量に対する分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量の比（分岐モノマー／直鎖モノマー）は、得られるセラミックグリーンシートの強度を向上させるという観点から、０．５以上が好ましく、２．０以下が好ましく、０．６以上がより好ましく、１．６以下がより好ましい。

上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーのエステル置換基の炭素数は１～１８が好ましく、１～１４がより好ましく、１～１２が更に好ましい。

上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことが好ましい。
上記エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートがより好ましい。
上記エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、エステル置換基の炭素数１～３である（メタ）アクリル酸エステルモノマーがより好ましく、エステル置換基の炭素数１～２である（メタ）アクリル酸エステルモノマーが更に好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂における上記エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、２０重量％以上が好ましく、１００重量％以下が好ましく、３０重量％以上がより好ましい。

また、上記エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、炭素数１～４の直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「Ｃ１～４直鎖モノマー」ともいう）と炭素数３～４の分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「Ｃ３～４分岐モノマー」ともいう）を組み合わせて用いてもよい。
上記（メタ）アクリル樹脂における炭素数１～４の直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量に対する炭素数３～４の分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量の比（Ｃ３～４分岐モノマー／Ｃ１～４直鎖モノマー）は、０以上が好ましく、１２以下が好ましく、３以下がより好ましい。

また、上記（メタ）アクリル樹脂におけるエステル置換基の炭素数が１～３である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、０重量％以上が好ましく、３重量％以上がより好ましく、５重量％以上が更に好ましく、７０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましい。
更に、上記（メタ）アクリル樹脂におけるエステル置換基の炭素数が１～２である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、０重量％以上が好ましく、３重量％以上がより好ましく、５重量％以上が更に好ましく、７０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましい。

上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、エステル置換基の炭素数が４～１６である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことが好ましい。
上記エステル置換基の炭素数が４～１６である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なかでも、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ｎ－ラウリルメタクリレートがより好ましい。
上記エステル置換基の炭素数が４～１６である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、エステル置換基の炭素数４～１２である（メタ）アクリル酸エステルモノマーがより好ましく、エステル置換基の炭素数４～８である（メタ）アクリル酸エステルモノマーが更に好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂における上記エステル置換基の炭素数が４～１６である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、３０重量％以上が好ましく、１００重量％以下が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、９７重量％以下がより好ましく、９５重量％以下が更に好ましい。

また、上記エステル置換基の炭素数が４～１６である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、炭素数４～１６の直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「Ｃ４～１６直鎖モノマー」ともいう）と炭素数４～１６の分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「Ｃ４～１６分岐モノマー」ともいう）を組み合わせて用いてもよい。
上記（メタ）アクリル樹脂における炭素数４～１６の直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量に対する炭素数４～１６の分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量の比（Ｃ４～１６分岐モノマー／Ｃ４～１６直鎖モノマー）は、０以上が好ましく、３．５以下が好ましく、０．２以上がより好ましく、２．５以下がより好ましい。

また、上記（メタ）アクリル樹脂におけるエステル置換基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、３０重量％以上が好ましく、１００重量％以下が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、９７重量％以下がより好ましく、９５重量％以下が更に好ましい。
更に、上記（メタ）アクリル樹脂におけるエステル置換基の炭素数が４～８である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、２５重量％以上が好ましく、９５重量％以下が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。

上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、エステル置換基の炭素数が１７以上である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含んでいてもよいが、エステル置換基の炭素数が１７以上である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含まないことが好ましい。
また、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、エステル置換基の炭素数が１３以上である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含んでいてもよいが、エステル置換基の炭素数が１３以上である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含まないことがより好ましい。

上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。また、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、アルキル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「他のモノマー」ともいう）を含んでいてもよいが、他のモノマーを含まないことがより好ましい。

上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、得られるセラミックグリーンシートの強度を向上させるという観点から、エステル置換基の炭素数が互いに同じである直鎖モノマーと分岐モノマーとを有することが好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂におけるエステル置換基の炭素数が互いに同じ直鎖モノマーに由来する構成単位の含有量に対する分岐モノマーに由来する構成単位の含有量の比（分岐モノマー／直鎖モノマー（エステル置換基の炭素数が同じ））は、得られるセラミックグリーンシートの強度を向上させるという観点から、０．５以上が好ましく、２．０以下が好ましく、０．６以上がより好ましく、１．７以下がより好ましい。

上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡ（以下「モノマーＡ」ともいう）及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢ（以下「モノマーＢ」ともいう）を含む。上記モノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、上記モノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘである。
上記の構成を採用することで、優れた低温分解性を発揮できるとともに、高い強度のセラミックグリーンシートを得ることが可能となる。

上記モノマーＡとしては、エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましく、エステル置換基の炭素数が１～３である（メタ）アクリル酸エステルモノマーがより好ましく、エステル置換基の炭素数が１～２である（メタ）アクリル酸エステルモノマーが更に好ましい。
また、上記モノマーＡは、直鎖モノマーであってもよく、分岐モノマーであってもよく、直鎖モノマーであることが好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂における上記モノマーＡに由来する構成単位の含有量は、２重量％以上が好ましく、７０重量％以下が好ましく、３重量％以上がより好ましく、６５重量％以下がより好ましい。
なお、上記モノマーＡに該当する（メタ）アクリル酸エステルモノマーが２種以上ある場合、上記モノマーＡに由来する構成単位の含有量は、上記モノマーＡに該当する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計量を意味する。

上記モノマーＢは、上記モノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、上記モノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘであることを満たしていれば、直鎖モノマーであってもよく、分岐モノマーであってもよく、直鎖モノマー及び分岐モノマーを含むものであってもよい。

上記（メタ）アクリル樹脂における上記モノマーＢに由来する構成単位の含有量は、２０重量％以上が好ましく、８５重量％以下が好ましく、２５重量％以上がより好ましく、８０重量％以下がより好ましい。
なお、上記モノマーＢに該当する（メタ）アクリル酸エステルモノマーが２種以上ある場合、上記モノマーＢに由来する構成単位の含有量は、上記モノマーＢに該当する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計量を意味する。

上記モノマーＢが直鎖モノマー及び分岐モノマーを含む場合、上記モノマーＢに由来する構成単位における直鎖モノマーに由来する構成単位の含有量に対する分岐モノマーに由来する構成単位の含有量の比（分岐モノマー／直鎖モノマー）は、０．５以上が好ましく、２．０以下が好ましく、０．６以上がより好ましく、１．７以下がより好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂における上記モノマーＡに由来する構成単位の含有量に対する上記モノマーＢに由来する構成単位の含有量の比（モノマーＢ／モノマーＡ）は、分解性を向上させるという観点から、３以上が好ましく、１２以下が好ましく、４以上がより好ましく、７以下がより好ましい。
なお、上記モノマーＡ及びモノマーＢにおいて、エステル置換基の炭素数Ｘが２種以上ある場合、上記比（モノマーＢ／モノマーＡ）は、Ｘが同一であるものにおける比（モノマーＢ／モノマーＡ）とＸが同一であるものの合計含有量との積を合算し、これをＸが同一であるもの毎のモノマーＡ及びＢの合計含有量を合算したもので除して算出する。
例えば、上記（メタ）アクリル樹脂が、Ｘが１であるモノマーＡ及びモノマーＢに由来する構成単位をそれぞれ５重量％、１５重量％、Ｘが２であるモノマーＡ及びモノマーＢに由来する構成単位をそれぞれ１０重量％、７０重量％含有する場合、上記比（モノマーＢ／モノマーＡ）は（１５／５×２０＋７０／１０×８０）／（２０＋８０）＝６．２となる。

上記（メタ）アクリル樹脂における、上記モノマーＡに由来する構成単位および上記モノマーＢに由来する構成単位とは異なる（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、０重量％であってもよく、１重量％以上であることが好ましく、８０重量％以下であることが好ましく、５重量％以上であることがより好ましく、７０重量％以下であることがより好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂におけるアクリルモノマーに由来する構成単位の含有量は、少ないほど低温分解性を向上させるという利点があることから、５重量％以下であることが好ましく、１重量％以下がより好ましい。下限は特に限定されないが、例えば、０重量％以上である。上記アクリルモノマーに由来する構成単位の含有量は、０～５重量％が好ましく、０～１重量％がより好ましく、０重量％が更に好ましい。
なお、上記アクリルモノマーとは、アクリル酸及びアクリル酸エステルを意味する。

上記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３万以上が好ましく、５００万以下が好ましい。重量平均分子量が３万以上であると、得られる樹脂シートの引張性能が高くなる。重量平均分子量が５００万以下であると、得られる樹脂シート中に（メタ）アクリル樹脂の未溶解物が生じ難くなり、引張性能が高くなる。このことから、上記範囲とすることで、得られるセラミックグリーンシートの強度をより高めることができるため、より薄膜化されたグリーンシートを製造することができる。
上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万以上がより好ましく、４５０万以下がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、４００万以下が更に好ましく、１００万以上が特に好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１以上であり、５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、３．５以下が更に好ましい。上記範囲であると、ビヒクル組成物中に微細な未溶解物が生じにくくなり、セラミックグリーンシートの強度をより高めることができ、また、焼成後のセラミック積層体にボイドが発生することを防止することができる。
なお、上記重量平均分子量（Ｍｗ）、上記数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン換算による平均分子量であり、カラムとして例えばカラムＬＦ－８０４（昭和電工社製）を用いてＧＰＣ測定を行うことで得ることができる。

上記（メタ）アクリル樹脂が粒子形状である場合、樹脂粒子の平均粒子径は、溶解性の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、１．０μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．９μｍ以下がより好ましく、０．３μｍ以上が更に好ましく、０．８μｍ以下が更に好ましい。
上記平均粒子径は、例えば、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置により体積平均粒子径を測定することで求めることができる。

上記（メタ）アクリル樹脂粒子の粒子径のＣＶ値は１５％以下が好ましく、１２％以下がより好ましく、１０％以下が更に好ましく、８％以下が更により好ましい。
上記範囲とすることで（メタ）アクリル樹脂の溶解性をより向上できる。溶解性が向上すると生産性が上がり、未溶解樹脂が低減することで引張性能が向上する。
下限は特に限定されず、例えば、０％である。
上記ＣＶ値は走査型電子顕微鏡を用いて（メタ）アクリル樹脂粒子を観察し、１００個の粒子の粒子径の平均値と標準偏差から計算することができる。上記ＣＶ値は、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム等の過硫酸塩を用いると小さくなる傾向にある。

上記（メタ）アクリル樹脂は、酢酸ブチルに溶解させた樹脂溶液のＴｉ値が１．５以上であることが好ましく、２．５以下であることが好ましい。上記範囲とすることで無機粒子の分散性が向上し、セラミックグリーンシートの強度を高めることができる。
上記Ｔｉ値は、１．６以上がより好ましく、２．２以下がより好ましい。
上記Ｔｉ値は、ＢＨ型粘度計を用い、２５℃、２ｒｐｍの条件で測定した粘度（２ｒｐｍ）と、２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度（２０ｒｐｍ）との比（粘度（２ｒｐｍ）／粘度（２０ｒｐｍ））を算出することで求めることができる。
また、樹脂溶液としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂１５重量％の酢酸ブチル溶液を用いることができる。
上記Ｔｉ値は上記モノマーＡに由来する構成単位の含有量と上記モノマーＢに由来する構成単位の含有量の比を調整することで好ましい範囲とすることができる。

上記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は３０℃以上が好ましく、８５℃以下が好ましく、３２℃以上がより好ましく、８０℃以下がより好ましく、４２℃以上が更に好ましく、７５℃以下が更に好ましい。
上記範囲とすることで、可塑剤の添加量を少なくすることができ、また、低温分解性をより向上させることができる。
なお、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）等を用いて測定することができる。

上記（メタ）アクリル樹脂は、３０℃から５℃／分で加熱した場合の９０重量％分解温度が２８０℃以下であることが好ましく、２７０℃以下であることがより好ましく、２６０℃以下であることが更に好ましい。下限は特に限定されず、３０℃以上であり、低ければ低いほど好ましい。上記９０重量％分解温度は、３０～２８０℃が好ましく、３０～２７０℃がより好ましく、３０～２６０℃が更に好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂を製造する方法としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルモノマー等を含む原料モノマー混合物に有機溶剤等を加えてモノマー混合液を調整し、更に、得られたモノマー混合液に重合開始剤、連鎖移動剤を添加して、上記原料モノマーを共重合させる方法が挙げられる。
重合させる方法は特に限定されず、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、界面重合、溶液重合等が挙げられる。なかでも、乳化重合が好ましい。

上記有機溶剤としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸ペンチル、酪酸ヘキシル、イソプロパノール、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピネオールアセテート、テキサノール、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、フェニルプロピレングリコール、クレゾール等が挙げられる。なかでも、酢酸ブチル、テルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピネオールアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テキサノールが好ましい。また、酢酸ブチル、テルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピネオールアセテートがより好ましい。なお、これらの有機溶剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記重合開始剤としては、例えば、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、Ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロキシパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロキシパーオキサイド、過酸化シクロヘキサノン、ジコハク酸パーオキサイド等が挙げられる。また、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］スルファトハイドレイト、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等のイミダゾール系アゾ化合物の酸混合物、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］テトラハイドレート、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’－アゾビス－４－シアノバレリックアシッド等の水溶性アゾ化合物、過硫酸カリウム（ペルオキソ二硫酸カリウム）、過硫酸アンモニウム（ペルオキソ二硫酸アンモニウム）、過硫酸ナトリウム（ペルオキソ二硫酸ナトリウム）等のオキソ酸類、過酸化水素、過酢酸、過ギ酸、過プロピオン酸等の過酸化物等が挙げられる。

上記重合開始剤の添加量は、原料モノマー１００重量部に対して、０．０３重量部以上が好ましく、４．０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上がより好ましく、３．６重量部以下がより好ましい。上記重合開始剤の添加量は、原料モノマー１００重量部に対して、０．０３～４．０重量部が好ましく、０．０５～３．６重量部がより好ましい。

上記連鎖移動剤としては、例えば、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、３－メルカプト－１－プロパノール、３－メルカプト－２－ブタノール、８－メルカプト－１－オクタノール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸等が挙げられる。

上記連鎖移動剤の添加量は、原料モノマー１００重量部に対して、０．０１重量部以上が好ましく、０．０２重量部以上がより好ましく、１０．０重量部以下が好ましく、５．０重量部以下がより好ましい。上記連鎖移動剤の添加量は、原料モノマー１００重量部に対して、０．０１～１０．０重量部が好ましく、０．０２～５．０重量部がより好ましい。

重合させる際の温度は、５０℃以上が好ましく、９０℃以下が好ましく、６０℃以上がより好ましく、８０℃以下がより好ましい。

上記（メタ）アクリル樹脂及び有機溶剤を含む溶剤を用いてビヒクル組成物を作製することができる。
上記（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤を含む溶剤とを含有するビヒクル組成物もまた本発明の１つである。

上記ビヒクル組成物における上記（メタ）アクリル樹脂の含有量は、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、５０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましい。

上記ビヒクル組成物は有機溶剤を含む溶剤を含有する。
上記有機溶剤としては、例えば、脂肪族アルコール類、グリコール類、テルペンアルコール類、芳香族アルコール類等のアルコール類、芳香族炭化水素類、エステル類、ケトン類、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。
上記脂肪族アルコール類としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、トリデカノール、ラウリルアルコール、テトラデシルアルコール、セチルアルコール、２－エチル－１－ヘキサノール、オクタデシルアルコール、ヘキサデセノール、オレイルアルコール、テキサノール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。
上記グリコール類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート、ブチルカルビトールアセテート、テキサノール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル等が挙げられる。
上記テルペンアルコール類としては、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオールアセテート等が挙げられる。
上記芳香族アルコール類としては、ベンジルアルコール等が挙げられる。
上記芳香族炭化水素類としては、トルエン等が挙げられる。
上記エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸ドデシル、酢酸イソアミル、酪酸ブチル、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等が挙げられる。
上記ケトン類としては、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン等が挙げられる。
なかでも、エステル類が好ましく、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸ドデシルがより好ましく、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシルが更に好ましく、酢酸ブチルが更により好ましい。

上記ビヒクル組成物における上記有機溶剤の含有量は特に限定されないが、５０重量％以上が好ましく、９５重量％以下が好ましく、５５重量％以上がより好ましく、８８．８重量％以下がより好ましい。

上記ビヒクル組成物において、溶剤は更に水を含有することが好ましい。
上記ビヒクル組成物における上記水の含有量は、１０重量ｐｐｍ以上が好ましく、１２０００重量ｐｐｍ以下が好ましい。
水を上記範囲で含むことにより、分散剤との馴染みがよくなり低温分解性がより向上する。
上記ビヒクル組成物における上記水の含有量は、３００重量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０００重量ｐｐｍ以下がより好ましく、４００重量ｐｐｍ以上が更に好ましく、７００重量ｐｐｍ以下が更に好ましい。

上記ビヒクル組成物における上記溶剤の含有量は特に限定されないが、５０重量％以上が好ましく、９５重量％以下が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、９０重量％以下がより好ましい。

上記ビヒクル組成物を製造する方法としては、例えば、上記方法により得られた（メタ）アクリル樹脂に有機溶剤、水等を添加して攪拌混合する方法が挙げられる。

上記ビヒクル組成物、無機粒子及び分散剤を用いてスラリー組成物を作製することができる。
上記ビヒクル組成物と無機粒子と分散剤とを含有するスラリー組成物もまた本発明の１つである。

上記スラリー組成物における上記（メタ）アクリル樹脂の含有量は、３重量％以上が好ましく、１０重量％以下が好ましく、５重量％以上がより好ましく、８重量％以下がより好ましい。

上記スラリー組成物における上記有機溶剤の含有量は、２５重量％以上が好ましく、７０重量％以下が好ましく、３０重量％以上がより好ましく、６０重量％以下がより好ましい。

上記スラリー組成物における水の含有量は、５重量ｐｐｍ以上が好ましく、１５０００重量ｐｐｍ以下が好ましく、１０重量ｐｐｍ以上がより好ましく、１２０００重量ｐｐｍ以下がより好ましく、５０重量ｐｐｍ以上が更に好ましく、１００００重量ｐｐｍ以下が更に好ましく、７５００重量ｐｐｍ以下が更により好ましい。

上記スラリー組成物における上記溶剤の含有量は、２５重量％以上が好ましく、７０重量％以下が好ましく、３０重量％以上がより好ましく、６０重量％以下がより好ましい。

上記スラリー組成物は無機粒子を含有する。
上記無機粒子は特に限定されず、例えば、ガラス粉末、セラミック粉末、蛍光体粒子、珪素酸化物等、金属粒子等が挙げられる。

上記ガラス粉末は特に限定されず、例えば、酸化ビスマスガラス、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、亜鉛ガラス、ボロンガラス等のガラス粉末や、ＣａＯ－Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２系、ＭｇＯ－Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２系、ＬｉＯ_２－Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２系等の各種ケイ素酸化物のガラス粉末等が挙げられる。
また、上記ガラス粉末として、ＳｎＯ－Ｂ_２Ｏ_３－Ｐ_２Ｏ_５－Ａｌ_２Ｏ_３混合物、ＰｂＯ－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物、ＢａＯ－ＺｎＯ－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物、ＺｎＯ－Ｂｉ_２Ｏ_３－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物、Ｂｉ_２Ｏ_３－Ｂ_２Ｏ_３－ＢａＯ－ＣｕＯ混合物、Ｂｉ_２Ｏ_３－ＺｎＯ－Ｂ_２Ｏ_３－Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｒＯ混合物、ＺｎＯ－Ｂｉ_２Ｏ_３－Ｂ_２Ｏ_３混合物、Ｂｉ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物、Ｐ_２Ｏ_５－Ｎａ_２Ｏ－ＣａＯ－ＢａＯ－Ａｌ_２Ｏ_３－Ｂ_２Ｏ_３混合物、Ｐ_２Ｏ_５－ＳｎＯ混合物、Ｐ_２Ｏ_５－ＳｎＯ－Ｂ_２Ｏ_３混合物、Ｐ_２Ｏ_５－ＳｎＯ－ＳｉＯ_２混合物、ＣｕＯ－Ｐ_２Ｏ_５－ＲＯ混合物、ＳｉＯ_２－Ｂ_２Ｏ_３－ＺｎＯ－Ｎａ_２Ｏ－Ｌｉ_２Ｏ－ＮａＦ－Ｖ_２Ｏ_５混合物、Ｐ_２Ｏ_５－ＺｎＯ－ＳｎＯ－Ｒ_２Ｏ－ＲＯ混合物、Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２－ＺｎＯ混合物、Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２－Ａｌ_２Ｏ_３－ＺｒＯ_２混合物、ＳｉＯ_２－Ｂ_２Ｏ_３－ＺｎＯ－Ｒ_２Ｏ－ＲＯ混合物、ＳｉＯ_２－Ｂ_２Ｏ_３－Ａｌ_２Ｏ_３－ＲＯ－Ｒ_２Ｏ混合物、ＳｒＯ－ＺｎＯ－Ｐ_２Ｏ_５混合物、ＳｒＯ－ＺｎＯ－Ｐ_２Ｏ_５混合物、ＢａＯ－ＺｎＯ－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物等のガラス粉末も用いることができる。なお、Ｒは、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｆｅ及びＭｎからなる群より選択される元素である。
特に、ＰｂＯ－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物のガラス粉末や、鉛を含有しないＢａＯ－ＺｎＯ－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物又はＺｎＯ－Ｂｉ_２Ｏ_３－Ｂ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２混合物等の無鉛ガラス粉末が好ましい。

上記セラミック粉末は特に限定されず、例えば、アルミナ、フェライト、ジルコニア、ジルコン、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸亜鉛、チタン酸ランタン、チタン酸ネオジウム、チタン酸ジルコン鉛、窒化アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、錫酸バリウム、錫酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ムライト、ステアタイト、コーディエライト、フォルステライト等が挙げられる。
また、ＩＴＯ、ＦＴＯ、酸化ニオブ、酸化バナジウム、酸化タングステン、ランタンストロンチウムマンガナイト、ランタンストロンチウムコバルトフェライト、イットリウム安定化ジルコニア、ガドリニウムドープセリア、酸化ニッケル、ランタンクロマイト等も使用することができる。
上記蛍光体粒子は特に限定されず、例えば、蛍光体物質としては、ディスプレイ用の蛍光体物質として従来知られている青色蛍光体物質、赤色蛍光体物質、緑色蛍光体物質などが用いられる。青色蛍光体物質としては、例えば、ＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ系、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｃｅ系、ＣａＷＯ_４：Ｐｂ系、ＢａＭｇＡｌ_１４Ｏ_２３：Ｅｕ系、ＢａＭｇＡｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ系、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１４Ｏ_２３：Ｅｕ系、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１４Ｏ_２７：Ｅｕ系、ＺｎＳ：（Ａｇ，Ｃｄ）系のものが用いられる。赤色蛍光体物質としては、例えば、Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｕ系、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｅｕ系、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｅｕ系、Ｚｎ_３（ＰＯ_４）_２：Ｍｎ系、ＹＢＯ_３：Ｅｕ系、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ_３：Ｅｕ系、ＧｄＢＯ_３：Ｅｕ系、ＳｃＢＯ_３：Ｅｕ系、ＬｕＢＯ_３：Ｅｕ系のものが用いられる。緑色蛍光体物質としては、例えば、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ系、ＢａＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｍｎ系、ＳｒＡｌ_１３Ｏ_１９：Ｍｎ系、ＣａＡｌ_１２Ｏ_１９：Ｍｎ系、ＹＢＯ_３：Ｔｂ系、ＢａＭｇＡｌ_１４Ｏ_２３：Ｍｎ系、ＬｕＢＯ_３：Ｔｂ系、ＧｄＢＯ_３：Ｔｂ系、ＳｃＢＯ_３：Ｔｂ系、Ｓｒ６Ｓｉ_３Ｏ_３Ｃｌ_４：Ｅｕ系のものが用いられる。その他、ＺｎＯ：Ｚｎ系、ＺｎＳ：（Ｃｕ，Ａｌ）系、ＺｎＳ：Ａｇ系、Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ系、ＺｎＳ：Ｚｎ系、（Ｙ，Ｃｄ）ＢＯ_３：Ｅｕ系、ＢａＭｇＡｌ_１２Ｏ_２３：Ｅｕ系のものも用いることができる。

上記金属粒子は特に限定されず、例えば、鉄、銅、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、アルミニウム、タングステンやこれらの合金等からなる粉末等が挙げられる。
また、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等との吸着特性が良好で酸化されやすい銅や鉄等の金属も好適に用いることができる。これらの金属粒子は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記金属粒子は、金属錯体のほか、種々のカーボンブラック、カーボンナノチューブ等を使用してもよい。

上記無機粒子は、リチウム又はチタンを含有することが好ましい。具体的には例えば、ＬｉＯ_２・Ａｌ_２Ｏ_３・ＳｉＯ_２系無機ガラス等の低融点ガラス、Ｌｉ_２Ｓ－Ｍ_ｘＳ_ｙ（Ｍ＝Ｂ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐ）等のリチウム硫黄系ガラス、ＬｉＣｅＯ_２等のリチウムコバルト複合酸化物、ＬｉＭｎＯ_４等のリチウムマンガン複合酸化物、リチウムニッケル複合酸化物、リチウムバナジウム複合酸化物、リチウムジルコニウム複合酸化物、リチウムハフニウム複合酸化物、ケイリン酸リチウム（Ｌｉ_３．５Ｓｉ_０．５Ｐ_０．５Ｏ_４）、リン酸チタンリチウム（ＬｉＴｉ_２（ＰＯ_４）_３）、チタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）、Ｌｉ_４／３Ｔｉ_５／３Ｏ_４、ＬｉＣｏＯ_２、リン酸ゲルマニウムリチウム（ＬｉＧｅ_２（ＰＯ_４）_３）、Ｌｉ_２－ＳｉＳ系ガラス、Ｌｉ_４ＧｅＳ_４－Ｌｉ_３ＰＳ_４系ガラス、ＬｉＳｉＯ_３、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５系ガラス・セラミクス、Ｌｉ_２Ｏ－ＳｉＯ_２、Ｌｉ_２Ｏ－Ｖ_２Ｏ_５－ＳｉＯ_２、ＬｉＳ－ＳｉＳ_２－Ｌｉ_４ＳｉＯ_４系ガラス、ＬｉＰＯＮ等のイオン導電性酸化物、Ｌｉ_２Ｏ－Ｐ_２Ｏ_５－Ｂ_２Ｏ_３、Ｌｉ_２Ｏ－ＧｅＯ_２Ｂａ等の酸化リチウム化合物、Ｌｉ_ｘＡｌ_ｙＴｉ_ｚ（ＰＯ_４）_３系ガラス、Ｌａ_ｘＬｉ_ｙＴｉＯ_ｚ系ガラス、Ｌｉ_ｘＧｅ_ｙＰ_ｚＯ_４系ガラス、Ｌｉ_７Ｌａ_３Ｚｒ_２Ｏ_１２系ガラス、Ｌｉ_ｖＳｉ_ｗＰ_ｘＳ_ｙＣｌ_ｚ系ガラス、ＬｉＮｂＯ_３等のリチウムニオブ酸化物、Ｌｉ－β－アルミナ等のリチウムアルミナ化合物、Ｌｉ_１４Ｚｎ（ＧｅＯ_４）_４等のリチウム亜鉛酸化物等が挙げられる。

上記無機粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ以上が好ましく、５μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以上がより好ましく、３μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上が更に好ましく、１μｍ以下が更に好ましい。上記無機粒子の平均粒子径は、０．０１～５μｍが好ましく、０．０５～３μｍがより好ましく、０．１～１μｍが更に好ましい。
上記平均粒子径は、例えば、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置により体積平均粒子径を測定することで求めることができる。

上記スラリー組成物における上記無機粒子の含有量は、２０重量％以上が好ましく、９０重量％以下が好ましい。上記範囲であると、充分な粘度を有し、優れた塗工性を有するものとでき、更に、無機粒子の分散性に優れるものとできる。
上記無機粒子の含有量は、２５重量％以上がより好ましく、７０重量％以下がより好ましく、３０重量％以上が更に好ましく、６０重量％以下が更に好ましく、４０重量％以上が更により好ましく、５５重量％以下が更により好ましい。

上記スラリー組成物は分散剤を含有する。
上記分散剤としては、例えば、脂肪酸、脂肪族アミン、アルカノールアミド、リン酸エステルが好適である。また、シランカップリング剤等を配合してもよい。
上記脂肪酸としては特に限定されず、例えば、ベヘニン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、カプリン酸、カプリル酸、ヤシ脂肪酸等の飽和脂肪酸；オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ソルビン酸、牛脂脂肪酸、ヒマシ硬化脂肪酸等の不飽和脂肪酸等が挙げられる。なかでも、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が好適である。
上記脂肪族アミンとしては特に限定されず、例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アルキル（ヤシ）アミン、アルキル（硬化牛脂）アミン、アルキル（牛脂）アミン、アルキル（大豆）アミン等が挙げられる。
上記アルカノールアミドとしては特に限定されず、例えば、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、牛脂脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等が挙げられる。
上記リン酸エステルとしては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸エステルが挙げられる。

上記スラリー組成物における上記分散剤の含有量は、０．１重量％以上が好ましく、１．５重量％以下が好ましく、０．１５重量％以上がより好ましく、１．０重量％以下がより好ましい。

上記スラリー組成物は、更に、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含んでいてもよい。
上記可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジ（ブトキシエチル）、アジピン酸ジブトキシエトキシエチル、トリエチレングリコールジブチル、トリエチレングリコールビス（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジヘキサノエート、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸ジエチル、アセチルクエン酸ジブチル、セバシン酸ジブチル、トリアセチン、アセチルオキシマロン酸ジエチル、エトキシマロン酸ジエチル等が挙げられる。

上記界面活性剤は特に限定されず、例えば、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が挙げられる。
上記ノニオン系界面活性剤としては特に限定されないが、ＨＬＢ値が１０以上２０以下のノニオン系界面活性剤であることが好ましい。ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の親水性、親油性を表す指標として用いられるものであって、計算方法がいくつか提案されており、例えば、エステル系の界面活性剤について、鹸化価をＳ、界面活性剤を構成する脂肪酸の酸価をＡとし、ＨＬＢ値を２０（１－Ｓ／Ａ）等の定義がある。具体的には、脂肪鎖にアルキレンエーテルを付加させたポリエチレンオキサイドを有するノニオン系界面活性剤が好適であり、具体的には例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等が好適に用いられる。なお、上記ノニオン系界面活性剤は、熱分解性がよいが、大量に添加すると無機粒子分散スラリー組成物の熱分解性が低下することがあるため、含有量の好ましい上限は５重量％である。

上記スラリー組成物の粘度は特に限定されないが、２５℃においてＢ型粘度計を用い測定した場合の粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、１０００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５００００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。上記粘度は、２００～１０００００ｍＰａ・ｓが好ましく、５００～５００００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
上記範囲とすることで、ダイコート印刷法等により塗工した後、得られる無機粒子分散シートが所定の形状を維持することが可能となる。また、ダイの塗出痕が消えない等の不具合を防止して、印刷性に優れるものとできる。

上記スラリー組成物を作製する方法は特に限定されず、従来公知の攪拌方法が挙げられ、具体的には、例えば、上記ビヒクル組成物、上記無機粒子、上記分散剤及び必要に応じて添加される追加の溶剤、可塑剤等の他の成分を３本ロール等で攪拌する方法等が挙げられる。上記スラリー組成物の構成成分の添加順序は適宜設定することができる。

上記スラリー組成物を用いることで電子部品を作製することができる。
上記スラリー組成物を用いてなる電子部品もまた本発明の１つである。
上記電子部品としては、ダイアタッチペースト（ＡＣＰ）、ダイアタッチフィルム（ＡＣＦ）、ＴＳＶ・ＴＧＶ用ビア電極、タッチパネル、ＲＦＩＤやセンサー基板の各種回路、各種ダイボンディング剤、ＭＥＭＳデバイスの封止剤、太陽電池、積層セラミックコンデンサ、ＬＴＣＣ、シリコンコンデンサ、全固体電池等の電極材料等が挙げられる。また、上記電極回路用途以外に、抗菌部材や電磁波シールド、触媒、蛍光材料等にも用いることができる。

例えば、上記スラリー組成物を、片面離型処理を施した支持フィルム上に塗工し、有機溶剤を乾燥させ、成形することで、無機粒子分散成形物を製造することができる。
上記無機粒子分散成形物の形状は特に限定されないが、例えば、シート等の形状とすることができる。

上記無機粒子分散成形物の製造方法としては、例えば、上記スラリー組成物をロールコーター、ダイコーター、スクイズコーター、カーテンコーター等の塗工方式によって支持フィルム上に均一に塗膜を形成する方法等が挙げられる。

例えば、上記無機粒子分散成形物がシート状である場合、上記無機粒子分散成形物を製造する際に用いる支持フィルムは、耐熱性及び耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーター、ブレードコーターなどによって支持フィルムの表面に無機粒子分散スラリー組成物を塗布することができ、得られる無機粒子分散シート形成フィルムをロール状に巻回した状態で保存し、供給することができる。

上記支持フィルムを形成する樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレン等の含フッ素樹脂、ナイロン、セルロース等が挙げられる。
上記支持フィルムの厚みは、例えば、１０～１００μｍが好ましい。
また、支持フィルムの表面には離型処理が施されていることが好ましく、これにより、転写工程において、支持フィルムの剥離操作を容易に行うことができる。

上記スラリー組成物を塗工乾燥することで無機粒子分散成形物を製造することができる。
また、上記スラリー組成物、無機粒子分散成形物を、外部電極用導電性ペーストに用いることで電子部品である積層セラミックコンデンサを製造することができる。

上記積層セラミックコンデンサを製造する方法としては、上記無機粒子分散成形物に導電性ペーストを印刷、乾燥して、誘電体シートを作製する工程、及び、前記誘電体シートを積層する工程を有する製造方法が挙げられる。

上記導電性ペーストは、導電粉末を含有するものである。
上記導電粉末の材質は、導電性を有する材質であれば特に限定されず、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、銅、モリブデン、錫及びこれらの合金等が挙げられる。これらの導電粉末は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記導電性ペーストを印刷する方法は特に限定されず、例えば、スクリーン印刷法、ダイコート印刷法、オフセット印刷法、グラビア印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。

上記積層セラミックコンデンサの製造方法では、上記導電性ペーストを印刷した誘電体シートを積層することで、生のセラミック積層体を作製し、その後、温度３００～１５００℃の還元雰囲気下で焼成処理を施し、これにより多数の部品素体が得られる。

次に、これら各部品素体の両端面に上記（メタ）アクリル樹脂を含む外部電極用導電性ペーストを浸漬法により塗布し、次いで、これを１００～２００℃で乾燥した後、還元雰囲気下、３００～８００℃で焼成処理を行い、部品素体の両端部に外部電極を形成する。

次に、外部電極に電解めっきを施し、外部電極上にＣｕ皮膜、Ｎｉ皮膜、及びＳｎ皮膜を順次形成し、これにより積層セラミックコンデンサが得られる。

本発明によれば、スラリー組成物の優れた低温分解性と、セラミックグリーンシートの高い強度とを両立でき、更なる薄膜化が可能なセラミック積層体を製造することができる（メタ）アクリル樹脂を提供できる。また、該（メタ）アクリル樹脂を含むビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品を提供できる。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。

（実施例１５～１７、参考例１～１４、１８、１９、比較例１～９）
（（メタ）アクリル樹脂粒子の作製）
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴、及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコを用意し、２Ｌセパラブルフラスコに、表１に示す配合となるようにモノマー合計１００重量部を投入した。更に、水９００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。
なお、モノマーとしては、以下のものを用いた。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：１）
ＥＭＡ：エチルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：２）
ｎＰＭＡ：ｎ－プロピルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：３）
ｎＢＭＡ：ｎ－ブチルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：４）
ｉＢＭＡ：イソブチルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：４）
ＯＭＡ：ｎ－オクチルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：８）
２ＥＨＭＡ：２－エチルヘキシルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：８）
ＬＭＡ：ｎ－ラウリルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：１２）
ＭＡ：メチルアクリレート（エステル置換基の炭素数：１）
ＢＡ：ブチルアクリレート（エステル置換基の炭素数：４）

得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら湯浴が８０℃になるまで昇温した。その後、連鎖移動剤及び重合開始剤を表１に示す添加量となるように加えて重合を開始した。
重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。その後１００℃のオーブンで得られた樹脂溶液を乾燥させ水を取り除いた。これにより、（メタ）アクリル樹脂粒子を得た。
なお、連鎖移動剤及び重合開始剤としては、以下のものを用いた。
＜連鎖移動剤＞
ＣＴ－１：３－メルカプト－１，２－プロパンジオール
＜重合開始剤＞
ＫＰＳ：過硫酸カリウム（富士フイルム和光純薬社製）

（無機粒子分散用ビヒクル組成物の作製）
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子１０重量部に表２に示す配合の溶剤９０重量部を加え、均一になるまで攪拌し、無機粒子分散用ビヒクル組成物を得た。

（無機粒子分散スラリー組成物の作製）
得られた無機粒子分散用ビヒクル組成物に対して、表２に示す配合となるように溶剤、分散剤、無機粒子を加え、高速撹拌機で混錬して、無機粒子分散スラリー組成物を得た。
溶剤は、無機粒子分散用ビヒクル組成物の作製に用いた溶剤をそのままの比率で用いた。
なお、分散剤、無機粒子としては、以下のものを用いた。
＜分散剤＞
ノプコスパース０９２（三洋化成工業社製）
＜無機粒子＞
チタン酸バリウム（ＢＴ－０２、堺化学工業社製、平均粒子径０．２μｍ）

＜評価＞
実施例、参考例及び比較例で得られた（メタ）アクリル樹脂粒子、無機粒子分散スラリー組成物について以下の評価を行った。結果を表１及び３に示した。

（１）Ｔｉ値
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子１５重量部に酢酸ブチル８５重量部を加え、攪拌しながら８０℃に昇温し、８０℃で１２時間攪拌したまま保温し、その後、冷却して樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液について、２５℃、２ｒｐｍの条件下にてＢＨ型粘度計にてローターＮｏ．５を用いて粘度を測定した。また、２５℃、２０ｒｐｍの条件下にて同様にして粘度を測定し、以下の式に基づいてＴｉ値を算出した。
Ｔｉ値＝粘度（２ｒｐｍ）／粘度（２０ｒｐｍ）

（２）粒子径の平均値Ｄ及び粒子径のＣＶ値
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子を、走査型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製「Ｒｅｇｕｌｕｓ８２２０」）を用いて観察し、１００個の粒子の粒子径を測定し、粒子径の平均値Ｄ［μｍ］と粒子径の標準偏差σから下記の式を用いてＣＶ値を計算した。
粒子径のＣＶ値［％］ ＝ σ／Ｄ×１００

（３）重量平均分子量（Ｍｗ）
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子について、カラムとしてＬＦ－８０４（ＳＨＯＫＯ社製）を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。

（４）低温分解性（ＴＧＤＴＡ）
得られた無機粒子分散スラリー組成物をＴＧＤＴＡのプラチナパンに詰め、３０℃から５℃／ｍｉｎにて窒素雰囲気下で昇温し、溶媒を蒸発、樹脂、分散剤を熱分解させた。その後、９０重量％脱脂が終了した（重量が４０．４重量％を示した）時間（分）を測定した。

（５）焼結残渣（ＴＧＤＴＡ）
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子をＴＧＤＴＡのプラチナパンに詰め、３０℃から５℃／ｍｉｎにて窒素雰囲気下で３５０℃まで昇温し、２時間保持させ（メタ）アクリル樹脂粒子を熱分解させた。測定前の重量に対する測定後の重量の比率を焼結残渣として測定した。

（６）分散性
（６－１）濾過性
得られた無機粒子分散スラリー組成物を２．５ｍｌのシリンジに２ｍｌ取り、シリンジの先端に外径０．８１ｍｍ内径０．５１ｍｍ長さ３８ｍｍの注射針を付け、５ｋｇｆの力をかけたときに、スラリー組成物が注射針の先からすべて出るまでの時間を測定した。
スラリー組成物が注射針の先からすべて出るまでの時間が短いと濾過性に優れているといえ、濾過性に優れる場合、無機粒子の凝集抑制効果が高く、分散性に優れるといえる。

（６－２）表面粗さ
スクリーン印刷機とスクリーン版、印刷ガラス基板を用いて、温度２３℃、湿度５０％の環境下にて無機粒子分散スラリー組成物の印刷を行い、１００℃３０分の条件下で送風オーブンにて溶剤乾燥を行った。得られた印刷パターンを用いて、表面粗さ計（サーフコム、東京精密社製）にて１０か所測定した。
なお、スクリーン印刷機、スクリーン版、印刷ガラス基板として以下のものを用いた。
スクリーン印刷機（ＭＴ－３２０ＴＶ、マイクロテック社製）
スクリーン版（東京プロセスサービス社製、ＳＴ５００、乳剤２μｍ、２０１２パターン、スクリーン枠３２０ｍｍ×３２０ｍｍ）
印刷ガラス基板（ソーダーガラス、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚み１．５ｍｍ）
表面粗さが小さいと、無機粒子の分散性に優れているといえる。

（７）パーティクル
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子を、樹脂量が２重量％になるようにエタノールとトルエンとの混合溶剤（重量比１：１）にて希釈し、この溶液１０ｍＬ中のポリビニルアセタール樹脂の粒子径分布を、パーティクルカウンター（「ＫＬ－１１Ａ」、リオン社製）を用いて測定した。溶液１ｍＬ当たりの粒子径０．５～１．０μｍ以上の粒子の個数を確認した。また、粒子径０．５～１．０μｍの粒子について、粒子径０．７５μｍの真球と仮定して粒子の体積を算出し、得られた測定結果に基づいて粒子径０．５～１．０μｍの粒子の割合（１０^-８体積％）を算出した。パーティクルが少ないと、セラミック積層体中のボイドが少なくなるため、優れているといえる。

（８）引張試験
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子を酢酸ブチルに溶解して得られた樹脂溶液を離型処理したＰＥＴフィルムにアプリケーターを用いて塗工し、１００℃送風オーブンで１０分間乾燥させることで、厚み２０μｍの樹脂シートを作製した。方眼紙をカバーフィルムとして用い、はさみで幅１ｃｍの短冊状の試験片を作製した。
得られた試験片について、２３℃、５０ＲＨ条件下でオートグラフＡＧ－ＩＳ（島津製作所社製）を用いてチャック間距離３ｃｍ、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎにて引張試験を行い、応力－ひずみ特性（降伏応力、破断伸度、引張性能（降伏応力×破断伸度））を確認した。
なお、樹脂シートの強度が高ければ、得られるセラミックグリーンシートの強度も高いと予測できる。

（９）薄膜化試験
得られた無機粒子分散スラリー組成物を離型処理したＰＥＴフィルムにアプリケーターを用いて塗工し、１００℃送風オーブンで１０分間乾燥させることで、乾燥後の厚みが１．０μｍ、２．０μｍ、３．０μｍ、４．０μｍ、５．０μｍ、６．０μｍ、７．０μｍ、８．０μｍ、９．０μｍ、１０．０μｍとなるようにグリーンシートを作製した。ＰＥＴフィルムからグリーンシートを剥がした際に破れがないか確認し、破れのなかったもののうち厚みが最小値であるものを評価結果とした。

本発明によれば、スラリー組成物の優れた低温分解性と、セラミックグリーンシートの高い強度とを両立でき、更なる薄膜化が可能なセラミック積層体を製造することができる（メタ）アクリル樹脂を提供できる。また、該（メタ）アクリル樹脂を含むビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品を提供できる。

Claims (8)

1. （メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とを含有し、
   更に水を含有し、前記水の含有量が１０重量ｐｐｍ以上１２０００重量ｐｐｍ以下であり、
   前記（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を有し、
   前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡ及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢを含み、
   前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘであり、
   前記（メタ）アクリル樹脂における前記モノマーＡに由来する構成単位の含有量が２重量％以上７０重量％以下、前記モノマーＢに由来する構成単位の含有量が２０重量％以上８５重量％以下である、ビヒクル組成物。
2. （メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡに由来する構成単位の含有量に対する（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢに由来する構成単位の含有量の比（モノマーＢ／モノマーＡ）が３以上１２以下である、請求項１に記載のビヒクル組成物。
3. （メタ）アクリル樹脂を構成する（メタ）アクリル酸エステルモノマーがメタクリル酸エステルモノマーである、請求項１又は２に記載のビヒクル組成物。
4. （メタ）アクリル樹脂は、酢酸ブチルに溶解させた樹脂溶液のＴｉ値が１．５以上２．５以下である、請求項１又は２に記載のビヒクル組成物。
5. （メタ）アクリル樹脂を構成する（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、エステル置換基の炭素数が互いに同じである分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む、請求項１又は２に記載のビヒクル組成物。
6. （メタ）アクリル樹脂において、エステル置換基の炭素数が互いに同じである直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量に対する分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量の比（分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー／直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（エステル置換基の炭素数が同じ））が０．５以上２．０以下である、請求項５に記載のビヒクル組成物。
7. 請求項１又は２に記載のビヒクル組成物と無機粒子と分散剤とを含有する、スラリー組成物。
8. 請求項７に記載のスラリー組成物を用いてなる、電子部品。