JP7675543B2 - Resin-coated sheet and method for producing same - Google Patents
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Description
本発明は樹脂にて被覆されたシートおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a resin-coated sheet and a method for manufacturing the same.
産業用資材用途のポリ塩化ビニル系樹脂被覆シートとして、例えば、繊維性基布の片面又は両面にポリ塩化ビニル系樹脂層が被覆されている柔軟なシートが知られている（特許文献１～３）。このような樹脂にて被覆されたシートは、中・大型テント、テント倉庫、トラック用の幌、看板用バックリットなどに広く使用されている。このようなシートは、加工性、経済性、防炎性等の点において、ポリ塩化ビニル系樹脂に固有の長所を発揮する。 As a polyvinyl chloride resin-coated sheet for industrial material applications, for example, a flexible sheet in which one or both sides of a fibrous base fabric are coated with a polyvinyl chloride resin layer is known (Patent Documents 1 to 3). Such resin-coated sheets are widely used for medium and large tents, tent warehouses, truck canopies, signboard backlits, etc. Such sheets exhibit the inherent advantages of polyvinyl chloride resins in terms of processability, economy, flame resistance, etc.
上記用途に供されるシートは、長期間屋外に曝露されるため、ポリ塩化ビニル系樹脂中に配合される液状可塑剤が、長年月の間に次第に分解、劣化し、または表面に移行しやすい。このような事態が生じると、液状可塑剤が減量し、それによってポリ塩化ビニル系樹脂層の風合いが次第に硬くなりやすいという課題がある。また液状可塑剤を含むと、シート表面が変色しやすいという課題もある。 Because sheets used for the above-mentioned purposes are exposed to the outdoors for long periods of time, the liquid plasticizer blended into the polyvinyl chloride resin is likely to gradually decompose, deteriorate, or migrate to the surface over the years. When this occurs, the amount of liquid plasticizer decreases, which can cause the polyvinyl chloride resin layer to gradually become harder in texture. Another problem is that the presence of a liquid plasticizer can easily cause the sheet surface to discolor.
このような課題を解決するために、本発明の、樹脂にて被覆されたシートは、繊維材料により形成された基布と、この基布の少なくとも一方の表面に形成された樹脂被覆層とを有し、前記樹脂被覆層は、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂と、高分子量可塑剤と、ストレート塩化ビニル樹脂とを含むことを特徴とする。 To solve these problems, the resin-coated sheet of the present invention has a base fabric formed from a fiber material and a resin coating layer formed on at least one surface of the base fabric, and the resin coating layer is characterized in that it contains a chlorine-based acrylic graft copolymer resin, a high molecular weight plasticizer, and straight polyvinyl chloride resin.
本発明の樹脂にて被覆されたシートによれば、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂は、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとが共重合したものであることが好適である。 According to the resin-coated sheet of the present invention, it is preferable that the chlorine-based acrylic graft copolymer resin is a copolymer of (A) a vinyl chloride monomer and (B1) a macromonomer having n-butyl acrylate in the main chain.
本発明の樹脂にて被覆されたシートによれば、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂は、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとを、（Ａ）／（Ｂ１）＝８５質量％／１５質量％～７５質量％／２５質量％の範囲で含むことが好適である。 According to the resin-coated sheet of the present invention, it is preferable that the chlorine-based acrylic graft copolymer resin contains (A) a vinyl chloride monomer and (B1) a macromonomer having n-butyl acrylate in the main chain in a range of (A)/(B1) = 85% by mass/15% by mass to 75% by mass/25% by mass.
本発明の樹脂にて被覆されたシートによれば、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂は、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ２）二重結合を有するエチレン製不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとが共重合したものであることが好適である。 According to the resin-coated sheet of the present invention, the chlorine-based acrylic graft copolymer resin is preferably a copolymer of (A) a vinyl chloride monomer and (B2) a macromonomer having in its main chain a polymer made of an ethylenically unsaturated monomer having a double bond.
本発明の樹脂にて被覆されたシートによれば、（Ｂ２）二重結合を有するエチレン製不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーが、片末端アクリロイル基ポリ（アクリル酸－ｎ－ブチル）マクロモノマーであることが好適である。 According to the resin-coated sheet of the present invention, it is preferable that (B2) the macromonomer having in its main chain a polymer made of an ethylenically unsaturated monomer having a double bond is a poly(n-butyl acrylate) macromonomer having an acryloyl group at one end.
本発明の樹脂にて被覆されたシートによれば、高分子量可塑剤は、エチレン－酢酸ビニル－一酸化炭素三元共重合体と、エチレン－アクリル酸エステル－一酸化炭素三元共重合体とから選ばれた少なくとも１種であることが好適である。 According to the resin-coated sheet of the present invention, it is preferable that the high molecular weight plasticizer is at least one selected from ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide terpolymer and ethylene-acrylic ester-carbon monoxide terpolymer.
本発明の樹脂にて被覆されたシートによれば、高分子量可塑剤を、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂１００質量部に対し１０～１２０質量部含むことが好適である。 According to the resin-coated sheet of the present invention, it is preferable that the resin contains 10 to 120 parts by mass of a high molecular weight plasticizer per 100 parts by mass of the chlorine-based acrylic graft copolymer resin.
本発明の樹脂にて被覆されたシートによれば、ストレート塩化ビニル樹脂を、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂１００質量部に対し１～１００質量部含むことが好適である。 According to the resin-coated sheet of the present invention, it is preferable that the straight vinyl chloride resin is contained in an amount of 1 to 100 parts by mass per 100 parts by mass of the chlorine-based acrylic graft copolymer resin.
本発明の樹脂にて被覆されたシートの製造方法は、繊維材料により形成された基布と、この基布の少なくとも一方の表面に形成された樹脂被覆層とを有し、前記樹脂被覆層が、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂と、高分子量可塑剤と、ストレート塩化ビニル樹脂とを含む、樹脂にて被覆されたシートを製造するに際し、 The method for producing a resin-coated sheet of the present invention comprises a base fabric formed of a fiber material and a resin coating layer formed on at least one surface of the base fabric, the resin coating layer including a chlorine-based acrylic graft copolymer resin, a high molecular weight plasticizer, and a straight vinyl chloride resin,
前記塩素系アクリルグラフト共重合樹脂を、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとを、縣濁重合法により共重合して得ることを特徴とする。 The chlorine-based acrylic graft copolymer resin is obtained by copolymerizing (A) a vinyl chloride monomer and (B1) a macromonomer having n-butyl acrylate in the main chain by a suspension polymerization method.
本発明の樹脂にて被覆されたシートの製造方法によれば、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂を、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとを、（Ａ）／（Ｂ１）＝８５質量％／１５質量％～７５質量％／２５質量％の範囲で縣濁重合法により共重合して得ることが好適である。 According to the method for producing a resin-coated sheet of the present invention, it is preferable to obtain a chlorine-based acrylic graft copolymer resin by copolymerizing (A) a vinyl chloride monomer and (B1) a macromonomer having n-butyl acrylate in the main chain by a suspension polymerization method in a range of (A)/(B1) = 85% by mass/15% by mass to 75% by mass/25% by mass.
本発明の、樹脂にて被覆されたシートによれば、液状可塑剤を用いずにシートに柔軟性を付与することができるため、液状可塑剤を用いたときのような、同可塑剤が、長年月の間に次第に分解、劣化し、または表面に移行するといった事態の発生を防止することができ、このため、このような事態が発生した場合のような、液状可塑剤が減量し、それによってポリ塩化ビニル系樹脂層の風合いが次第に硬くなりやすいといった状況の発生を防止することができる。またシート表面における変色の発生を効果的に防止することができる。本発明における塩素系アクリルグラフト共重合樹脂は、塩化ビニル単独重合樹脂に比べて可塑剤を使用しなくとも柔軟性があり、このため高分子量可塑剤の使用を減らすことができる効果もある。 The resin-coated sheet of the present invention can impart flexibility to the sheet without using a liquid plasticizer, and therefore can prevent the occurrence of a situation in which the plasticizer gradually decomposes, deteriorates, or migrates to the surface over many years, as occurs when a liquid plasticizer is used. This prevents the occurrence of a situation in which the amount of liquid plasticizer decreases, as occurs when such a situation occurs, and the texture of the polyvinyl chloride resin layer tends to gradually become hard. Discoloration of the sheet surface can also be effectively prevented. The chlorine-based acrylic graft copolymer resin of the present invention is flexible without the use of a plasticizer compared to vinyl chloride homopolymer resin, and therefore has the effect of reducing the use of high molecular weight plasticizers.
本発明の、樹脂にて被覆されたシートは、繊維材料により形成された基布と、この基布の少なくとも一方の表面に形成された樹脂被覆層とを有する。この樹脂被覆層は、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂と、高分子量可塑剤と、ストレート塩化ビニル樹脂とを含む。 The resin-coated sheet of the present invention has a base fabric formed from a fiber material and a resin coating layer formed on at least one surface of the base fabric. This resin coating layer contains a chlorine-based acrylic graft copolymer resin, a high molecular weight plasticizer, and a straight polyvinyl chloride resin.
樹脂被覆層に主剤として含まれる塩素系アクリルグラフト共重合樹脂は、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとが共重合したものを、好ましく用いることができる。この場合に、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとを、（Ａ）／（Ｂ１）＝８５質量％／１５質量％～７５質量％／２５質量％の範囲で含むことが好適である。 The chlorine-based acrylic graft copolymer resin contained as the base agent in the resin coating layer is preferably a copolymer of (A) vinyl chloride monomer and (B1) macromonomer having n-butyl acrylate in the main chain. In this case, it is preferable to contain (A) vinyl chloride monomer and (B1) macromonomer having n-butyl acrylate in the main chain in the range of (A)/(B1) = 85% by mass/15% by mass to 75% by mass/25% by mass.
あるいは、樹脂被覆層に主剤として含まれる塩素系アクリルグラフト共重合樹脂は、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ２）二重結合を有するエチレン製不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーとが共重合したものも、好ましく用いることができる。この場合に、（Ｂ２）二重結合を有するエチレン製不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーが、片末端アクリロイル基ポリ（アクリル酸－ｎ－ブチル）マクロモノマーであることが好適である。 Alternatively, the chlorine-based acrylic graft copolymer resin contained as the base agent in the resin coating layer may preferably be a copolymer of (A) a vinyl chloride monomer and (B2) a macromonomer having in its main chain a polymer made of an ethylenically unsaturated monomer having a double bond. In this case, it is preferable that (B2) the macromonomer having in its main chain a polymer made of an ethylenically unsaturated monomer having a double bond is a poly(n-butyl acrylate) macromonomer having an acryloyl group at one end.
樹脂被覆層は、可塑剤として、公知の技術における液状可塑剤に代えて、高分子量可塑剤を含む。これによって、上述した液状可塑剤を含む場合における不利な点を解消することができる。 The resin coating layer contains a high molecular weight plasticizer as a plasticizer, instead of the liquid plasticizer used in known technology. This makes it possible to eliminate the disadvantages of containing the above-mentioned liquid plasticizer.
樹脂被覆層の主剤が上述のような塩素系アクリルグラフト共重合樹脂である場合においては、高分子量可塑剤は、エチレン－酢酸ビニル－一酸化炭素三元共重合体と、エチレン－アクリル酸エステル－一酸化炭素三元共重合体とから選ばれた少なくとも１種であることが好適である。このような可塑剤を用いることで、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂を主剤とする樹脂被覆層に、問題なく所要の柔軟性を付与することができる。 When the base material of the resin coating layer is a chlorine-based acrylic graft copolymer resin as described above, it is preferable that the high molecular weight plasticizer is at least one selected from ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide terpolymer and ethylene-acrylic ester-carbon monoxide terpolymer. By using such a plasticizer, the resin coating layer, which is based on a chlorine-based acrylic graft copolymer resin, can be imparted with the required flexibility without any problems.
この場合において、高分子量可塑剤を、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂１００質量部に対し１０～１２０質量部含むことが好適である。その含有量が１０質量部未満であると、樹脂被覆層に所要の柔軟性を付与しにくくなる。反対に高分子量可塑剤の含有量が１２０質量部を超えると、得られる樹脂被覆層の強度が低下し、摩耗及び引っ掻きに対する抵抗力が不十分になるという不利な傾向が生じやすい。 In this case, it is preferable to include 10 to 120 parts by weight of the high molecular weight plasticizer per 100 parts by weight of the chlorine-based acrylic graft copolymer resin. If the content is less than 10 parts by weight, it becomes difficult to impart the required flexibility to the resin coating layer. Conversely, if the content of the high molecular weight plasticizer exceeds 120 parts by weight, the strength of the resulting resin coating layer decreases, and there is a tendency for the resin coating layer to have insufficient resistance to abrasion and scratches.
樹脂被覆層は、ストレート塩化ビニル樹脂を、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂１００質量部に対し１～１００質量部含むことが好ましい。このようにストレート塩化ビニル樹脂を所定量含むと、樹脂被覆層を構成するための樹脂を混合、混練する場合において、液状の添加剤を用いるときには、その液状の添加剤をストレート塩化ビニル樹脂に吸収させることで、ドライアップを容易にすることができる。ストレート塩化ビニル樹脂の含有量が１質量部未満である場合には、所要のドライアップ効果を得にくくなる。反対にストレート塩化ビニル樹脂の含有量が１００質量部を超えると、得られる樹脂被覆層の風合いが硬くなり、所定の柔軟性を付与するためには、より多くの高分子量可塑剤を配合しなければならないという不利な傾向が生じやすい。 The resin coating layer preferably contains 1 to 100 parts by mass of straight vinyl chloride resin per 100 parts by mass of chlorine-based acrylic graft copolymer resin. When the resin for constituting the resin coating layer is mixed and kneaded in this manner, if a liquid additive is used, the liquid additive can be absorbed into the straight vinyl chloride resin to facilitate drying up. If the straight vinyl chloride resin content is less than 1 part by mass, it is difficult to obtain the required drying up effect. On the other hand, if the straight vinyl chloride resin content exceeds 100 parts by mass, the texture of the obtained resin coating layer becomes hard, and there is a tendency that a larger amount of high molecular weight plasticizer must be blended in order to impart the required flexibility.
本発明の、樹脂にて被覆されたシートを構成する基布は、繊維材料により形成された任意のものを用いることができる。繊維材料としては、例えば、ガラス繊維やその他の繊維を好適に用いることができる。 The base fabric constituting the resin-coated sheet of the present invention can be any fabric made of a fiber material. Suitable fiber materials include, for example, glass fiber and other fibers.
本発明の、樹脂にて被覆されたシートは、基布に対して適当な手法により樹脂被覆層を積層することで、好ましく得ることができる。特に、樹脂被覆層の塩素系アクリルグラフト共重合樹脂として、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとが共重合したものを得る場合には、これら（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとを、縣濁重合法により共重合することで、同共重合樹脂を好ましく得ることができる。 The resin-coated sheet of the present invention can be preferably obtained by laminating a resin coating layer on a base fabric by an appropriate method. In particular, when obtaining a copolymer of (A) vinyl chloride monomer and (B1) macromonomer having n-butyl acrylate in the main chain as the chlorine-based acrylic graft copolymer resin of the resin coating layer, the copolymer resin can be preferably obtained by copolymerizing (A) vinyl chloride monomer and (B1) macromonomer having n-butyl acrylate in the main chain by a suspension polymerization method.
そのときに、詳細には、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとを、（Ａ）／（Ｂ１）＝８５質量％／１５質量％～７５質量％／２５質量％の範囲で縣濁重合法により共重合することで、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂を好ましく得ることができる。 In this case, in detail, a chlorine-based acrylic graft copolymer resin can be preferably obtained by copolymerizing (A) a vinyl chloride monomer with (B1) a macromonomer having n-butyl acrylate in the main chain in a range of (A)/(B1) = 85% by mass/15% by mass to 75% by mass/25% by mass using a suspension polymerization method.
＜実施例＞
１３５０ｄｔｅｘのガラスマルチフィラメント糸を経糸及び緯糸に用いた平織物（織密度:経糸３１本／インチ、緯糸３０本／インチ）を、ガラスクロス基布（質量３４０ｇ／ｍ２）として用いた。そして、このガラスクロス基布を、フッ素系撥水剤３質量％、シランカップリング剤１質量％含む処理溶液に含侵し、マングルで絞り、１９０℃×２分間の条件で加熱して、フッ素系化合物で全体が撥水処理されたガラス繊維製基布を得た。
<Example>
A plain weave fabric (weaving density: warp 31 threads/inch, weft 30 threads/inch) using 1350 dtex glass multifilament yarns for the warp and weft was used as a glass cloth base fabric (mass 340 g/m2). This glass cloth base fabric was then immersed in a treatment solution containing 3 mass% of a fluorine-based water repellent agent and 1 mass% of a silane coupling agent, squeezed with a mangle, and heated under conditions of 190°C x 2 minutes to obtain a glass fiber base fabric entirely treated to be water repellent with a fluorine-based compound.
塩素系アクリルグラフト共重合樹脂として、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとを、縣濁重合法により共重合して得られたもの（カネカ社製 プリクトマー（登録商標）、ＧＸグレード）を準備した。 As a chlorine-based acrylic graft copolymer resin, a product obtained by copolymerizing (A) a vinyl chloride monomer and (B1) a macromonomer having n-butyl acrylate in the main chain by a suspension polymerization method (Plicktomer (registered trademark), GX grade, manufactured by Kaneka Corporation) was prepared.
そして、このアクリルグラフト共重合樹脂１００質量部と、エチレン－酢酸ビニル－一酸化炭素三元共重合樹脂（三井・ダウポリケミカル社製 エルバロイ（登録商標）７４１）３０質量部と、ストレート塩化ビニル樹脂１０質量部と、他の通常用いられる適量の添加剤とを含む原料をヘンシェルミキサーで混合し、得られた混合物を混練することによって、樹脂被覆層の原料となる塩素系アクリルグラフト樹脂組成物を準備した。 Then, 100 parts by mass of this acrylic graft copolymer resin, 30 parts by mass of an ethylene- vinyl acetate-carbon monoxide terpolymer resin (Elvaloy (registered trademark) 741 manufactured by Dow Mitsui Polychemicals), 10 parts by mass of a straight vinyl chloride resin, and other normally used appropriate amounts of additives were mixed in a Henschel mixer, and the resulting mixture was kneaded to prepare a chlorine-based acrylic graft resin composition that was to be used as a raw material for the resin coating layer.
次に上記した基布に上記した塩素系アクリルグラフト樹脂組成物の層を樹脂被覆層として積層した。すなわち、撥水処理されたガラスクロス製基布の両面に、ナイフコーターを使用して、接着剤としてのウレタン系樹脂溶液を塗布し、１５０℃×２分間の条件で加熱した。塗布量は、両面あわせて固形分３０ｇ／ｍ２とした。そして、このようにして基布の両面に形成されたウレタン樹脂層のそれぞれに、上述の塩素系アクリルグラフト樹脂組成物からなる厚さ０．１８ｍｍのカレンダー成型フィルムを熱圧着した。これによって、厚さ０．５７ｍｍ、質量８４０ｇ／ｍ２の、防水シートとしての、樹脂にて被覆されたシートを得た。 Next, a layer of the above-mentioned chlorine-based acrylic graft resin composition was laminated on the above-mentioned base fabric as a resin coating layer. That is, a urethane resin solution was applied as an adhesive to both sides of a water-repellent treated glass cloth base fabric using a knife coater, and heated under conditions of 150°C x 2 minutes. The total amount of coating was 30 g/m2 solids on both sides. Then, a calendar-molded film of the above-mentioned chlorine-based acrylic graft resin composition with a thickness of 0.18 mm was heat-pressed onto each of the urethane resin layers thus formed on both sides of the base fabric. This resulted in a resin-coated sheet as a waterproof sheet with a thickness of 0.57 mm and a mass of 840 g/m2.
＜比較例＞
樹脂被覆層を構成するための樹脂組成物を得た。詳細には、ストレート塩化ビニル樹脂１００質量部と、液状の可塑剤であるＤＯＰ（フタル酸ビス（２－エチルヘキシル））３２質量部と、同じく液状の可塑剤であるＤＯＡ（アジピン酸ビス（２－エチルヘキシル））６質量部と、他の通常用いられる適量の添加剤とを含む原料を片シェルミキサーで混合し、得られた混合物を混練することによって、樹脂被覆層の原料となる樹脂組成物を準備した。
Comparative Example
A resin composition for forming the resin coating layer was obtained. In detail, raw materials including 100 parts by mass of straight polyvinyl chloride resin, 32 parts by mass of DOP (bis(2-ethylhexyl) phthalate) which is a liquid plasticizer, 6 parts by mass of DOA (bis(2-ethylhexyl) adipate) which is also a liquid plasticizer, and other additives in appropriate amounts that are usually used were mixed in a single shell mixer, and the resulting mixture was kneaded to prepare a resin composition that is a raw material for the resin coating layer.
そして、それ以外は上記の実施例と同様として、比較例の、樹脂にて被覆されたシートを得た。 Otherwise, the process was the same as in the above example to obtain a resin-coated sheet for the comparative example.
＜評価＞
試料を、本発明のシートの使用環境における最高温度であると予想される８０℃で一定期間加熱し、すなわち一定期間にわたり８０℃の雰囲気下（８０℃に設定したオーブンを使用した）におき、そのときの風合い、加熱減量、試料外観について評価した。そして、試験前すなわちブランクについて評価するとともに、１週間後、２週間後、３週間後、４週間後についてそれぞれ評価した。
<Evaluation>
The samples were heated for a certain period of time at 80°C, which is expected to be the maximum temperature in the environment in which the sheet of the present invention will be used, i.e., placed in an 80°C atmosphere (using an oven set at 80°C) for a certain period of time, and the texture, heat loss, and sample appearance were evaluated at that time. Evaluations were made before the test, i.e., the blank, as well as after 1 week, 2 weeks, 3 weeks, and 4 weeks.
風合いは、ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０に規定されるガーレ法によって剛軟度（ｍＮ）を測定することにより評価した。このとき、試料の一方の面すなわち表面と、試料の他方の面すなわち裏面とについて、それぞれ剛軟度を測定した。 The texture was evaluated by measuring the bending resistance (mN) using the Gurley method specified in JIS L1096-2010. The bending resistance was measured for one side of the sample, i.e., the front side, and the other side of the sample, i.e., the back side.
加熱減量は、各試料を１０ｃｍ角に裁断して８０℃のオーブンに入れ、ブランクについて質量を測定するとともに、所定期間後にそれぞれ質量を測定することで求めた。また、ブランクからの変化率をもって減量率とした。 The weight loss on heating was determined by cutting each sample into 10 cm squares, placing them in an oven at 80°C, and measuring the mass of a blank and then measuring the mass of each sample after a specified period of time. The weight loss rate was calculated as the rate of change from the blank.
外観は、目視によって評価した。 Appearance was evaluated visually.
実施例と比較例とのそれぞれ３試料（Ｎ１～Ｎ３）についての風合いの評価結果を表１に示し、加熱減量の評価結果を表２に示す。 The texture evaluation results for three samples (N1 to N3) from each of the examples and comparative examples are shown in Table 1, and the evaluation results for loss on heating are shown in Table 2.
表１に示すように、風合いについて、実施例は、８０℃×４週間後でも風合いがほとんど変化なく、良好であった。これに対し比較例は、４週間後の風合いが硬くなっていた。 As shown in Table 1, the texture of the examples was good, with almost no change even after 4 weeks at 80°C. In contrast, the texture of the comparative examples became hard after 4 weeks.
表２に示すように、加熱減量について、実施例は、８０℃×４週間後もほぼ減量がなく、良好であった。これに対し比較例は、４週間後の減量率が約７％にも達した。 As shown in Table 2, the examples showed good results in terms of heat loss, with almost no weight loss even after four weeks at 80°C. In contrast, the comparative examples showed a weight loss rate of approximately 7% after four weeks.
外観について、実施例は、８０℃×４週間後に僅かに赤味があった。これに対し比較例は、８０℃×４週間後にやや赤みがあり、この赤みの程度は、実施例よりも大きいものであった。 Regarding appearance, the Example had a slight reddish tinge after 4 weeks at 80°C. In contrast, the Comparative Example had a slight reddish tinge after 4 weeks at 80°C, and the degree of this reddish tinge was greater than that of the Example.
以上を総括すると、実施例のシートは、８０℃加熱後の風合い、加熱減量、外観において良好な結果を示し、実用に適した樹脂被覆シートあることが確認された。 In summary, the sheets of the examples showed good results in terms of texture, heat loss, and appearance after heating to 80°C, and were confirmed to be resin-coated sheets suitable for practical use.
Claims (9)
前記樹脂被覆層は、塩素系アクリルグラフト共重合樹脂と、高分子量可塑剤と、ストレート塩化ビニル樹脂とを含み、
前記高分子量可塑剤は、エチレン－酢酸ビニル－一酸化炭素三元共重合体と、エチレン－アクリル酸エステル－一酸化炭素三元共重合体とから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする樹脂にて被覆されたシート。 The present invention has a base fabric formed of a fiber material and a resin coating layer formed on at least one surface of the base fabric,
The resin coating layer contains a chlorine-based acrylic graft copolymer resin, a high molecular weight plasticizer, and a straight vinyl chloride resin,
The resin-coated sheet is characterized in that the high molecular weight plasticizer is at least one selected from an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide terpolymer and an ethylene-acrylic ester-carbon monoxide terpolymer .
前記塩素系アクリルグラフト共重合樹脂を、（Ａ）塩化ビニル系モノマーと、（Ｂ１）アクリル酸－ｎ－ブチルを主鎖に有するマクロモノマーとを、縣濁重合法により共重合して得ることを特徴とする樹脂にて被覆されたシートの製造方法。 When producing the resin-coated sheet according to any one of claims 1 to 7 ,
The method for producing a resin-coated sheet is characterized in that the chlorine-based acrylic graft copolymer resin is obtained by copolymerizing (A) a vinyl chloride-based monomer and (B1) a macromonomer having n-butyl acrylate in its main chain by a suspension polymerization method.
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