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JP7664029B2 - フッ素化されたまたはフッ素化されていな媒体中、ヒドロキシドの形態にある窒素性の有機構造化剤とアルキル金属クロリドとの存在中でｉｚｍ－２ゼオライトを調製するための方法 - Google Patents

フッ素化されたまたはフッ素化されていな媒体中、ヒドロキシドの形態にある窒素性の有機構造化剤とアルキル金属クロリドとの存在中でｉｚｍ－２ゼオライトを調製するための方法 Download PDF

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Description

本発明は、ＩＺＭ－２ミクロ細孔性固体またはＩＺＭ－２ゼオライトとして知られている、ミクロ細孔性結晶固体を調製するための新規な方法に関する。この新規な方法により、特定の有機性または構造化の種であって、２個の四級アンモニウム基を含むものの存在中でＩＺＭ－２ゼオライトの合成を行うことが可能となる。特に、前記新規方法により可能になるのは、フッ素化された媒体およびフッ素化されていない媒体の両方中で、少なくとも１種のケイ素源、少なくとも１種のアルミニウム源、アルカリ金属クロリドから選ばれる価数ｎの少なくとも１種のアルカリ金属Ｍの少なくとも１種の供給源および２個の四級アンモニウム基を含む特定の有機性のまたは構造化の分子である１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドにより開始して、ＩＺＭ－２ゼオライトの合成を行うことである。本発明の方法により得られた前記ＩＺＭ－２ミクロ細孔性固体は、有利には、触媒、吸着剤または分離剤としてのその適用を見出す。
結晶性のミクロ細孔性の材料、例えば、ゼオライトまたはシリコアルミノリン酸塩は、石油産業において、触媒、触媒担体、および吸着剤または分離剤として広く用いられている固体である。多くのミクロ細孔性の結晶構造が発見されたが、精製および石油化学の産業は、絶えず、新規なゼオライト構造であって、適用、例えば、ガスの精製または分離、炭素ベースの種の転化等のための特定の特性を有しているものを探しているところである。
ＩＺＭ－２ゼオライトは、未知の構造を有している固体である。ＩＺＭ－２ミクロ細孔性材料のトポロジーを予測する目的のためにモデル反応（メタキシレンの異性化および不均化およびｎ－デカンの異性化－水素化分解）が採用された（非特許文献１）。これらの反応について得られた結果により、ＩＺＭ－２材料の構造は、２つのタイプの細孔サイズ（１０－ＭＲおよび１２－ＭＲ）からなることが示唆される。
ＩＺＭ－２ゼオライトは、それのアルミノケイ酸塩の形態（Fecantらの特許文献１）およびそれの高純度のケイ酸塩の形態（Fecantらの特許文献１およびLiらの非特許文献２）で、四級アンモニウムイオン１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサンを構造化剤として用いて、それのヒドロキシドまたはブロミドの形態で合成された。これらの文献において、合成は、ケイ素源、構造化剤（１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン）および場合による無定形アルミニウム源、および場合によるアルカリ金属および／またなアルカリ土類金属の源（ＮａＯＨ）を含有している水性ゲルの水熱処理を行うことからなる。
近時、ＩＺＭ－２ゼオライトは、ケイ素およびアルミニウムの供給源としてＦＡＵ骨格タイプのゼオライトを用いて調製された（Martinez Franco らの特許文献２および３）。
特許出願の特許文献２において、合成は、ケイ素およびアルミニウムの供給源としてのＦＡＵ骨格タイプのゼオライトと、場合による追加のＳｉＯ２供給源と、特定の構造化剤（１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン）ブロミドと、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の供給源（好ましくはＮａＯＨ）と、場合による少なくとも１種のフッ素化物アニオンの供給源ＢＦとを含有している水性ゲルの水熱処理を行うことからなる。
特許出願の特許文献３において、合成は、ケイ素およびアルミニウムの供給源としてのＦＡＵ骨格タイプのゼオライトと、場合による追加のＳｉＯ２供給源と、特定の構造化剤（１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン） ジヒドロキシドと、少なくとも１種のフッ化物アニオンの供給源ＢＦとを含有している水性ゲルの水熱処理を、場合によっては、アルカリ金属の供給源、好ましくはＮａＯＨの存在中で行うことからなる。
本発明の主題は、合成ＩＺＭ－２ゼオライトを調製するための新規な方法であって、ケイ素源と、無定形アルミニウム源と、特定の構造化剤（１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン）であって、そのジヒドロキシドの形態にあるものとを、特定のアルカリ金属クロリドＭ（好ましくはＮａＣｌ）の供給源との組み合わせで、フッ素化されたまたはフッ素化されていない媒体中に含有している水性ゲルの水熱処理を行うことからなる、方法にある。
それ故に、本出願人が発見したことは、２個の四級アンモニウム基を含む窒素性のまたは構造化の有機化合物１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドを、少なくとも１種のケイ素源、少なくとも１種のアルミニウム源および場合による、少なくとも１種の三価元素および／または少なくとも１種の四価元素の他の供給源、価数ｎの少なくとも１種のアルカリ金属Ｍの少なくとも１種の供給源であって、アルカリ金属クロリドから選ばれ、ｎは１以上の整数である、ものの存在中、少なくとも１種のフッ化物アニオンの供給源が存在する中または不在の中で混合したものにより、非常に高い純度のＩＺＭ－２ゼオライトの前駆体ゲルが生じるに至ることである。任意の他の結晶性または無定形の相は、一般的かつ非常に優先的には、当該調製方法の終結の際に得られたＩＺＭ－２ゼオライトからなる結晶性固体を欠いている。
仏国特許出願公開第２９１８０５０号明細書（特表２０１０－５３１８０１号公報） 仏国特許出願公開第３０６４２６２号明細書（特開２０１８－１６２２０６号公報） 仏国特許出願公開第３０６４２６１号明細書（特開２０１８－１６２２０７号公報）
Fecantら著、「J. Catal.」、2013年、第20巻、p20-29 Liら著、「Microporous Mesoporous Mater.」、2017年、第237巻、p.222-227
（発明の概要）
特に、本発明は、ＩＺＭ－２ゼオライトを調製するための方法であって、少なくとも以下の工程：
ｉ） 水性媒体中で、酸化物形態ＸＯ２にある少なくとも１種の四価元素Ｘの少なくとも１種の供給源と、酸化物形態Ｙ２Ｏ３にある少なくとも１種の三価元素Ｙの少なくとも１種の供給源と、窒素性有機化合物Ｒ（ＯＨ）２であって、１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドであるものと、価数ｎの少なくとも１種のアルカリ金属Ｍの少なくとも１種の供給源であって、アルカリ金属クロリドから選ばれ、ｎは、１以上である整数であり、Ｍは、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびセシウム、およびこれらの金属の少なくとも２種の混合物から選ばれるものとを、場合によっては少なくとも１種のフッ化物アニオンのＢＦの存在中で、均一な前駆体のゲルが得られるまで、混合する工程であって、反応混合物は、以下のモル組成：
ＸＯ２／Ｙ２Ｏ３：７０～３５０、好ましくは８０～３００
Ｈ２Ｏ／ＸＯ２：１～１００、好ましくは５～５０
Ｒ（ＯＨ）２／ＸＯ２：０．００６～０．２５、好ましくは０．０１～０．２０
Ｍ１／ｎＣｌ／ＸＯ２：０．００５～０．５、好ましくは０．０１～０．４
ＢＦ／ＸＯ２：０～０．２５、好ましくは０～０．２
を有し、
Ｘは、ケイ素、ゲルマニウムおよびチタン、およびこれらの四価元素の少なくとも２種の混合物から選ばれ、Ｘは、好ましくはケイ素であり、
Ｙは、アルミニウム、ホウ素、鉄、インジウムおよびガリウム、およびこれらの三価元素の少なくとも２種の混合物から選ばれ、Ｙは、好ましくはアルミニウムであり、および
ＢＦは、ＢがカチオンＮＨ４ ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋およびＬｉ＋から選ばれるカチオンであるフッ素塩およびフッ化水素酸水溶液から選ばれる、工程、
ｉｉ） 工程ｉ）の終結の際に得られた前記前駆体ゲルを、１２０℃～２２０℃の温度で、１日～１０日の期間にわたって水熱処理する工程
を含む、方法に関する。
本発明は、それ故に、フッ素化されたまたはフッ素化されていないアニオンが存在する中、特定の有機性または構造化の種であって、２個の四級アンモニウム基を含むものである１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドと、特定のアルカリ金属Ｍの供給源、アルカリ金属クロリド（好ましくは塩化ナトリウム）との組み合わせによる、ＩＺＭ－２ゼオライトの前駆体ゲルの調製にあり、前記方法は、特定の、とりわけ水熱処理時間についての操作条件下に行われる。
本発明の一つの利点は、高純度のＩＺＭ－２ゼオライトを形成するための新規な調製方法をそれが提供することにある。任意の他の結晶性のまたは無定形の相は、一般的にかつ大いに優先的に、本調製方法の終結の際に得られたＩＺＭ－２ゼオライトからなる結晶性固体を欠いている。
本発明の別の利点は、ＩＺＭ－２ゼオライトであって、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が７０～３５０、好ましくは８０～３００であるものの調製をそれが可能にすることにある。
（発明の詳細な説明）
本発明によると、混合工程ｉ）は、水性媒体中で、酸化物形態ＸＯ２にある少なくとも１種の四価元素Ｘの少なくとも１種の供給源と、酸化物形態Ｙ２Ｏ３にある少なくとも１種の三価元素の少なくとも１種の供給源と、窒素性の有機化合物Ｒ（ＯＨ）２であって、１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドであるものと、価数ｎの少なくとも１種のアルカリ金属Ｍの少なくとも１種の供給源であって、アルカリ金属クロリドから選ばれ、ｎは、１以上の整数であり、Ｍは、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびセシウム、およびこれらの金属の少なくとも２種の混合物から選ばれる、ものとを、場合によっては少なくとも１種のフッ化物アニオンＢＦの存在中で、均一な前駆体ゲルが得られるまで混合することによって行われ、反応混合物は、以下のモル組成：
ＸＯ２／Ｙ２Ｏ３：７０～３５０、好ましくは８０～３００
Ｈ２Ｏ／ＸＯ２：１～１００、好ましくは５～５０
Ｒ（ＯＨ）２／ＸＯ２：０．００６～０．２５、好ましくは０．０１～０．２０
Ｍ１／ｎＣｌ／ＸＯ２：０．００５～０．５、好ましくは０．０１～０．４
ＢＦ／ＸＯ２：０～０．２５、好ましくは０～０．２
を有し、
Ｘは、ケイ素、ゲルマニウムおよびチタン、およびこれらの四価元素の少なくとも２種の混合物から選ばれ、Ｘは、好ましくはケイ素であり、
Ｙは、アルミニウム、ホウ素、鉄、インジウムおよびガリウム、およびこれらの三価元素の少なくとも２種の混合物から選ばれ、Ｙは、好ましくはアルミニウムであり、
ＢＦは、ＢがカチオンＮＨ４ ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋およびＬｉ＋から選ばれるカチオンであるフッ素塩およびフッ化水素酸水溶液から選ばれる。
工程ｉ）の混合物は、ケイ素以外の以下の元素：ゲルマニウム、チタンによって形成される群から選ばれる１種または複数種の四価元素Ｘを含んでもよく、かつ／または、混合物は、アルミニウム以外の以下の元素：鉄、ホウ素、インジウムおよびガリウムによって形成される群から選ばれる１種または複数種の三価元素Ｙを含んでもよい。
上記反応混合物のモル組成において、本説明を通して：
ＸＯ２は、酸化物の形態で表される四価元素（１種または複数種）のモル量を表示し、Ｙ２Ｏ３は、酸化物の形態で表される三価元素（１種または複数種）のモル量を表示し、
Ｈ２Ｏは、反応混合物中に存在する水のモル量を表示し、
Ｒ（ＯＨ）２は、前記窒素性の有機化合物のモル量を表示し、
Ｍ１／ｎＣｌは、アルカリ金属クロリドの形態で存在するアルカリ金属の供給源のＭ１／ｎＣｌの形態で表されるモル量を表示し、
ＢＦは、フッ化物アニオンの供給源のＢＦの形態で表されるモル量を表示する。
本発明によると、少なくとも１種の酸化物ＸＯ２の少なくとも１種の供給源が混合物に組み入れられて、調製方法の工程（ｉ）が行われ、Ｘは、以下の元素：ケイ素、ゲルマニウム、チタンによって形成される群から選ばれる１種または複数種の四価元素であり、Ｘは、好ましくは、ケイ素である。
Ｘがケイ素である場合、前記四価元素（１種または複数種）の供給源（１種または複数種）は、元素Ｘを含んでおりかつ活性な形態でこの元素を水溶液中に放出することができるあらゆる化合物であってよい。
ケイ素源は、ゼオライトの合成のために一般的に用いられている前記供給源のうちのいずれか１種であってよく、例えば、紛体状シリカ、ケイ酸、コロイダルシリカ、溶解シリカまたはテトラエトキシシラン（tetraethoxysilane：ＴＥＯＳ）である。紛体状シリカの中で、使用がなされてよいのは、沈殿シリカであり、特に、アルカリ金属ケイ酸塩の溶液からの沈殿によって得られたもの、ヒュームドシリカ、例えば、Cab-O-Sil、およびシリカゲルである。種々の粒子サイズ、例えば、平均等価径１０～１５ｎｍまたは４０～５０ｎｍを有しているコロイダルシリカが用いられてよく、例えば、Ludox等の登録商標名の下に販売されているものがある。好ましくは、ケイ素源は、Ludox（登録商標） HS-40である。
Ｘがチタンである場合、Ｔｉ（ＥｔＯ）４がチタン源として有利に用いられる。
本発明によると、少なくとも１種の酸化物Ｙ２Ｏ３の少なくとも１種の供給源が混合物に組み入れられて、本発明による調製方法の前記工程（ｉ）が行われ、Ｙは、以下の元素：アルミニウム、鉄、ホウ素、インジウムおよびガリウムによって形成される群から選ばれる１種または複数種の三価元素であり、三価元素Ｙの少なくとも１種は、アルミニウムである。
アルミニウム源は、好ましくは、水酸化アルミニウムまたはアルミニウム塩、例えば、塩化物、硝酸塩または硫酸塩、アルミン酸ナトリウム、アルミニウムアルコキシド、またはアルミナ自体、好ましくは、水和型または水和可能型のアルミナ、例えば、コロイダルアルミナ、プソイドベーマイト、ガンマ－アルミナまたはアルファまたはベータのアルミナ三水和物である。上記の供給源の混合物の使用がなされてもよい。
本発明によると、Ｒは、窒素性有機化合物１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサンであり、前記化合物は、有機構造化剤として工程（ｉ）を行うために反応混合物に組み入れられる。本発明によるＩＺＭ－２ゼオライトの合成のための構造化有機種中に存在する四級アンモニウムカチオンと関連するアニオンは、水酸化物アニオン（ＯＨ－）である。
本発明によると、アルカリ金属クロリドから選ばれる価数ｎの少なくとも１種のアルカリ金属Ｍの少なくとも１種の供給源は、工程ｉ）の反応混合物中で用いられ、ｎは、１以上の整数であり、Ｍは、好ましくは、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびセシウム、およびこれらの金属の少なくとも２種の混合物から選ばれる。好ましくは、Ｍは、ナトリウムである。
大いに好ましくは、少なくとも１種のアルカリ金属Ｍの供給源は、塩化ナトリウムである。
混合工程ｉ）において、水酸化ナトリウムＮａＯＨは、少なくとも１種のアルカリ金属の供給源として用いられない。
本発明によると、ＢＦと称される少なくとも１種のフッ化物アニオンの少なくとも１種の供給源が工程ｉ）の前記反応混合物に加えられてもよく、ＢＦは、フッ化水素酸水溶液およびＢがカチオンＮＨ４ ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋およびＬｉ＋から選ばれるカチオンであるフッ素塩、およびこれらの塩の少なくとも２種の混合物から選ばれる。好ましくは、ＢＦは、ＢがＮＨ４ ＋カチオンであるフッ素塩である。それ故に、少なくとも１種のフッ化物アニオンの供給源は、好ましくはＮＨ４Ｆ水溶液である。
本発明によると、混合工程ｉ）は、フッ化物アニオンが存在する中または存在しない中で行われてよい。工程ｉ）の反応混合物のモル組成におけるフッ素化されたアニオンの供給源のモル量は、ＢＦの形態で表されて、以下のようにされる：
ＢＦ／ＸＯ２：０～０．２５、好ましくは０～０．２。
好ましい実施形態において、本発明の方法の前記工程ｉ）の間に反応混合物にＩＺＭ－２ゼオライトの種を加えて、ＩＺＭ－２ゼオライトの結晶体の形成に要求される時間および／または全結晶化時間を低減させることが有利であってよい。前記種結晶体は、不純物に損害を与えて前記ＩＺＭ－２ゼオライトの形成も促進する。このような種は、結晶固体、とりわけＩＺＭ－２ゼオライトの結晶体を含む。種結晶体は、一般的には、反応混合物において用いられる無水の形態の前記四価および三価の元素（１種または複数種）の供給源の全質量の０．０１％～１０％の比率で加えられるが、前記種結晶体は、四価および三価の元素の供給源の全質量において考慮に入れられない。前記種は、上記のような、反応混合物および／またはゲルの組成を決定するために、すなわち、反応混合物の組成の種々のモル比の決定において考慮に入れられない。
混合工程ｉ）は、均一な混合物が得られるまで、好ましくは３０分以上の時間にわたって、好ましくは当業者に知られているあらゆるシステムによって撹拌しながら、低いまたは高いせん断速度で行われる。
工程ｉ）の終結の際に、均一な前駆体ゲルが得られる。
有利には、工程ｉ）の終結の際に得られた前駆体ゲルが有している四価元素の酸化物として表される全量対三価元素の酸化物として表される全量のモル比は、８０～３００である。
Ｘ＝ＳｉおよびＹ＝Ａｌの場合、工程ｉ）の終結の際に得られた前駆体ゲルが有しているＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、８０～３００である。
一つの実施形態によると、工程ｉ）の終結の際に得られた反応混合物の工程ｉ）の間の熟成を水熱結晶化工程ｉｉ）の前に行って、ＩＺＭ－２ゼオライトの結晶体のサイズをコントロールすることが有利であってよい。前記熟成は、不純物に損害を与えて前記ＩＺＭ－２ゼオライトの形成も促進する。本発明の方法の前記工程ｉ）の終結の際に得られた反応混合物の熟成は、室温でまたは２０～１００℃の温度で、撹拌を伴ってまたは伴わずに、有利には３０分～４８時間の期間にわたって行われてよい。
本発明によると、本方法は、工程ｉｉ）を含み、この工程ｉｉ）は、工程ｉ）の終結の際に得られた前記前駆体ゲルを、１２０℃～２２０℃の温度で、１日～１０日の時間にわたって水熱処理することからなる。
前記前駆体ゲルの水熱処理の工程ｉｉ）は、前記ＩＺＭ－２ゼオライトが結晶化するまで行われる。
前駆体ゲルは、有利には、水熱条件下に自生圧力で、場合によっては、ガス例えば窒素の添加を伴って、１２０℃～２２０℃、好ましくは１５０℃～１９５℃の温度で、ＩＺＭ－２ゼオライトが完全に結晶化されるまで置かれる。
結晶化を得るために要求される期間は、１日～１０日、好ましくは２日～８日の範囲にわたる。
前記前駆体ゲルの水熱処理の工程ｉｉ）は、好ましくは、撹拌を伴ってまたは伴わずに、好ましくは撹拌を伴って行われる。用いられてよい撹拌システムは、当業者に知られているあらゆるシステムであり、例えば、カウンタブレードを有する傾斜パドル、撹拌ターボミキサまたはエンドレススクリューである。
反応の終わりに、本発明による調製方法の前記工程ｉｉ）を行った後に、ＩＺＭ－２ゼオライトから形成された固相は、好ましくは、ろ過され、洗浄され、次いで、乾燥させられる。乾燥処理は、一般的には、２０℃～１５０℃、好ましくは６０℃～１００℃の温度で、５～２４時間の時間にわたって行われる。
次いで、乾燥済みゼオライトは、有利には、焼成されてよい。焼成済みＩＺＭ－２ゼオライトは、一般的に、Ｘ線回折によって分析され、この技術により、本発明の方法を介して得られた前記ゼオライトの純度を決定することも可能である。
大いに有利には、本発明の方法により、任意の他の結晶または無定形の相がないＩＺＭ－２ゼオライトの形成に至る。前記ＩＺＭ－２ゼオライトは、乾燥工程の後に、続く工程、例えば、焼成およびイオン交換の用意ができている。これらの工程のために、当業者に知られているあらゆる従来の方法が採用されてよい。
本発明の方法により得られたＩＺＭ－２ゼオライトを焼成する工程は、優先的には、４５０～７００℃の温度で２～２０時間の時間にわたって行われ、焼成は、可能であれば、温度漸増によって先行される。
焼成工程の終結の際に得られたＩＺＭ－２ゼオライトは、あらゆる有機種、特に有機構造化剤Ｒ（ＯＨ）２を含んでいない。
前記焼成工程の終結の際に、Ｘ線回折により、本発明による方法を介して得られた固体が実際にＩＺＭ－２ゼオライトであることを確認することが可能となる。得られる純度は、有利には９０重量％超、好ましくは９５重量％超、大いに好ましくは９９．８重量％超である。得られた固体が有しているＸ線回折パターンは、表１において記録されたラインを少なくとも含んでいる。好ましくは、Ｘ線回折パターンは、表１において記録されたものよりも有意な強度（すなわち、バックグランドノイズの約３倍の強度を有する）の任意の他のラインを含まない。
この回折パターンは、放射線結晶学分析によって回折計により従来の粉末法を用いて銅のＫα１放射（λ＝１．５４０６Å）で得られる。角度２θによって示される回折ピークの位置に基づいて、サンプルに特徴的な面間隔ｄｈｋｌは、ブラッグの関係式を用いて計算される。ｄｈｋｌに関する測定誤差Δ（ｄｈｋｌ）は、ブラッグの関係式によって、２θの測定に割り当てられる絶対誤差Δ（２θ）の関数として計算される。±０．０２°に等しい絶対誤差Δ（２θ）が一般に受け入れられる。ｄｈｋｌの各値に割り当てられる相対強度Ｉｒｅｌは、対応する回折ピークの高さから測定される。本発明によるＩＺＭ－２結晶固体のＸ線パターンは、表１に与えられるｄｈｋｌの値のところのラインを少なくとも含む。ｄｈｋｌ値の列には、面間隔の平均値がオングストローム（Å）で与えられる。これらの値のそれぞれには、±０．６Å～０．０１Åの測定誤差Δ（ｄｈｌｋ）が割り当てられなければならない。
Figure 0007664029000001
表１：ＩＺＭ－２結晶固体のＸ線回折パターンに基づいて測定されるｄｈｋｌの平均値および相対強度
表中、ＶＳ＝非常に強い；Ｓ＝強い；ｍ＝中程度；ｍｗ＝中程度に弱い；ｗ＝弱い；ｖｗ＝非常に弱い。相対強度Ｉｒｅｌは、１００の値がＸ線回折図中の最も強いラインに帰せられる相対強度スケールとして与えられる；ｖｗ＜１５；１５≦ｗ＜３０；３０≦ｍｗ＜５０；５０≦ｍ＜６５；６５≦Ｓ＜８５；ＶＳ≧８５。
本発明による方法を介して得られるＩＺＭ－２ゼオライトのプロトン型を得ることも有利である。前記プロトン型は、酸、特に強鉱酸、例えば、塩化水素酸、硫酸または硝酸、または化合物、例えば、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウムまたは硝酸アンモニウムとのイオン交換を行うことによって得られてよい。イオン交換の工程は、懸濁液中の前記ＩＺＭ－２ゼオライトを１回以上イオン交換溶液とともに置くことによって行われてよい。前記ゼオライトは、イオン交換の前またはその後または２回のイオン交換の間に焼成されてよい。ゼオライトは、好ましくは、イオン交換の前に焼成されて、ゼオライトの孔隙（porosity）中に含まれるあらゆる有機物質が取り除かれる。イオン交換がこれにより促進されるからである。
本発明の方法を介して得られたＩＺＭ－２ゼオライトは、イオン交換の後に、精製および石油化学の分野における触媒反応のための酸固体として用いられてよい。それは、吸着剤としてまたはモレキュラーシーブとして用いられてもよい。
本発明による方法は、ＩＺＭ－２ゼオライトであって、有利には、Ｘ＝Ｓｉ、およびＹ＝Ａｌである場合においてＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比７０～３５０、好ましくは８０～３００を有しているものの生成を可能にする。
得られたゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比を決定するために以下の分析技術が用いられる。
蛍光Ｘ線分光法（X-ray fluorescence spectrometry：ＸＦＳ）は、物質の物理的特性である蛍光Ｘ線を用いた化学分析技術である。それにより、ベリリウム（Ｂｅ）から出発した化学元素の大部分の分析が数ｐｐｍから１００％にわたる濃度範囲で可能となり、精密かつ再生可能な結果を伴う。Ｘ線は、サンプル中の原子を励起するように用いられ、これは、それらに、存在する各元素に特徴的なエネルギーを有しているＸ線を放出させる。これらのＸ線の強度およびエネルギーは、物質中の元素の濃度を決定するために測定される。
誘導結合プラズマ質量分析（inductively-coupled plasma mass spectrometry：ＩＣＰ）は、励起されたかまたはイオン化された原子によって発される放射を測定するための化学分析技術である。励起されるために、サンプルは、非常に高い温度（８０００Ｋ）でアルゴンプラズマに注入される。この温度で、サンプルは、融解、気化、イオン化および熱励起を経る。励起イオンによって発される光は、光学発光分光計（optical emission spectrometer：ＯＥＳ）によって検出されかつ測定される。
（図面のリスト）
［図１］図１は、本発明による合成方法における構造化剤として選ばれた１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの化学式を示す。
［図２］図２は、実施例２によって得られたＩＺＭ－２ゼオライトのＸ線回折パターンを示す。
本発明による合成方法の他の特徴および利点は、下記の添付図面を参照しながら非限定的例示実施形態の以下の説明を読めば明らかになるだろう。
（実施例）
（実施例１：１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシド［Ｒ（ＯＨ）２］の調製）
１，６－ジブロモヘキサン５０ｇ（０．２０ｍｏｌ、９９％、Alfa Aesar）をＮ－メチルピペリジン５０ｇ（０．５１ｍｏｌ、９９％、Alfa Aesar）およびエタノール２００ｍＬを含有している１Ｌの丸底フラスコ中に置く。反応媒体を５時間にわたって還流撹拌する。次いで、混合物を室温に冷却し、次いで、ろ過する。混合物を冷ジエチルエーテル３００ｍＬに注ぎ、次いで、生じた沈殿物をろ別し、ジエチルエーテル１００ｍＬにより洗浄する。得られた固体をエタノール／エーテルの混合物から再結晶する。得られた固体を真空下に１２時間にわたって乾燥させる。白色固体７１ｇが得られる（すなわち、収率：８０％）。
生成物は、期待される１Ｈ ＮＭＲスペクトルを有している。１Ｈ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，ｐｐｍ／ＴＭＳ）：１．２７（４Ｈ，ｍ）；１．４８（４Ｈ，ｍ）；１．６１（４Ｈ，ｍ）；１．７０（８Ｈ，ｍ）；２．８５（６Ｈ，ｓ）；３．１６（１２Ｈ，ｍ）。
Ａｇ２Ｏ１８．９ｇ（０．０８ｍｏｌ，９９％，Aldrich）を実施例１に従って調製された構造化剤１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ジブロミド３０ｇ（０．０７ｍｏｌ）および脱イオン水１００ｍＬを含んでいる２５０ｍＬのテフロン（登録商標）ビーカ中に置く。反応媒体を１２時間にわたって光がない中で撹拌する。次いで、混合物をろ過する。得られたろ液は、１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの水溶液からなっている。この種のアッセイは、標準としてギ酸を用いたプロトンＮＭＲによって行われる。
（実施例２：本発明に合致するＩＺＭ－２固体の調製）
実施例１に従って調製された１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの水溶液（１８．３６重量％）３．４８６ｇを脱イオン水１．４３４ｇと混合した。塩化ナトリウム（固体、純度９９重量％、Alfa Aesar）０．４２７ｇを先行の混合物に加え、得られた調製物を１０分にわたって撹拌しながら維持した。次いで、無定形水酸化アルミニウムゲル（無定形Ａｌ（ＯＨ）３ゲル、５８．５５％ Ａｌ２Ｏ３、Merck）０．００９ｇを組み入れ、合成ゲルを１５分にわたって撹拌しながら維持した。コロイダルシリカ１．８２８ｇ（Ludox HS40、４０重量％、Aldrich）を混合物に組み入れ、このものを１５分にわたって撹拌しながら維持した。最後に、フッ化アンモニウム水溶液（１０重量％）０．８６６ｇを合成混合物に組み入れ、このものを３０分にわたって撹拌しながら維持し、所望の前駆体ゲルの組成物が得られるまで溶媒を留去する。すなわち、混合物のモル組成は、以下の通りである：６０ＳｉＯ２：０．２５Ａｌ２Ｏ３：１０Ｒ（ＯＨ）２：９．６ＮａＣｌ：１７７０Ｈ２Ｏ：１０ＮＨ４Ｆである。すなわち、得られたゲルのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は、２４０である。次いで、前駆体ゲルを、均一化の後に、オートクレーブに移す。オートクレーブを閉じ、次いで、回転スピットシステムにより３２ｒｐｍで撹拌しながら８日にわたって１７０℃で加熱する。得られた結晶生成物をろ別し、脱イオン水により洗浄し、次いで、１００℃で終夜乾燥させる。次いで、固体をマッフル炉に導入し、そこで、焼成工程を行う：焼成サイクルは、２００℃までの１．５℃／分の昇温、２時間にわたって維持される２００℃での安定段階、５５０℃までの１℃／分の昇温、その後の、８時間にわたって維持される５５０℃での安定段階、その後の室温への戻りを含む。
焼成済みの固体生成物をＸ線回折によって分析し、９９．８％超の純度を有するＩＺＭ－２ゼオライトからなるとして同定した。焼成済みＩＺＭ－２ミクロ細孔性固体について生じた回折パターンは、図２に与えられる。
（実施例３：本発明に合致するＩＺＭ－２固体の調製）
実施例１に従って調製された１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの水溶液（１８．３６重量％）４３．５６４ｇを脱イオン水２６．７２１ｇと混合した。塩化ナトリウム（固体、純度９９重量％、Alfa Aesar）５．３２８ｇを先行の混合物に加え、得られた調製物を１０分にわたって撹拌しながら維持する。次いで、無定形水酸化アルミニウムゲル（無定形Ａｌ（ＯＨ）３ゲル、５８．５５％Ａｌ２Ｏ３、Merck）０．１１１ｇを組み入れ、合成ゲルを１５分にわたって撹拌しながら維持する。コロイダルシリカ（Ludox HS40、４０重量％、Aldrich）２２．７７３ｇを混合物に組み入れ、このものを１５分にわたって撹拌しながら維持する。最後に、フッ化アンモニウム水溶液（１０重量％）１０．８５４ｇを合成混合物に組み入れ、このものを３０分にわたって撹拌しながら維持し、所望の前駆体ゲルの組成が得られるまで溶媒を留去する。すなわち、混合物のモル組成は以下の通りである：６０ＳｉＯ２：０．２５Ａｌ２Ｏ３：１０Ｒ（ＯＨ）２：９．６ＮａＣｌ：１７７０Ｈ２Ｏ：１０ＮＨ４Ｆであり、すなわち、ゲルのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は、２４０である。次いで、前駆体ゲルを４個の傾斜パドルを有する撹拌システムを備えている１０００ｍＬのステンレススチール製反応器に移す。反応器を閉にし、次いで、３５０ｒｐｍで撹拌しながら８日にわたって１７０℃で加熱する。得られた結晶生成物をろ別し、脱イオン水により洗浄し、次いで、１００℃で終夜乾燥させる。次いで、固体をマッフル炉に導入し、そこで、焼成工程を行う：焼成サイクルは、２００℃までの１．５℃／分の昇温、２時間にわたって維持される２００℃での安定段階、５５０℃までの１℃／分の昇温、続いて、８時間にわたって維持される５５０℃での安定段階、次いで、室温への戻りを含む。
焼成済みの固体生成物をＸ線回折によって分析し、９９．８％超の純度を有するＩＺＭ－２ゼオライトからなるとして同定した。得られたＩＺＭ－２ゼオライトが有しているＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、蛍光Ｘ線およびＩＣＰによって決定されたように２２２．３である。
（実施例４：本発明に合致するＩＺＭ－２固体の調製）
実施例１に従って調製された１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの水溶液（１８．３６重量％）３．５２２ｇを脱イオン水１．６１９ｇと混合した。塩化ナトリウム（固体、純度９９重量％、Alfa Aesar）０．１９４ｇを先行の混合物に加え、得られた調製物を１０分にわたって撹拌しながら維持する。次いで、無定形水酸化アルミニウムゲル（無定形Ａｌ（ＯＨ）３ゲル、５８．５５％Ａｌ２Ｏ３、Merck）０．０１ｇを組み入れ、合成ゲルを１５分にわたって撹拌しながら維持する。コロイダルシリカ（Ludox HS40、４０重量％、Aldrich）１．８３７ｇを混合物に組み入れ、このものを、１５分にわたって撹拌しながら維持する。最後に、フッ化アンモニウム水溶液（１０重量％）０．８６３ｇを合成混合物に組み入れ、このものを３０分にわたって撹拌しながら維持し、所望の前駆体ゲルの組成が得られるまで溶媒を留去する。すなわち、混合物のモル組成は以下の通りである：６０ＳｉＯ２：０．２５Ａｌ２Ｏ３：１０Ｒ（ＯＨ）２：４．８ＮａＣｌ：１７７０Ｈ２Ｏ：１０ＮＨ４Ｆ、すなわち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は、２４０である。次いで、前駆体ゲルを、均一化の後に、オートクレーブに移す。オートクレーブを閉じ、次いで、回転スピットシステムにより３２ｒｐｍで撹拌しながら８日にわたって１７０℃で加熱する。得られた結晶生成物をろ別し、脱イオン水により洗浄し、次いで、１００℃で終夜乾燥させる。次いで、固体をマッフル炉に導入し、そこで、焼成工程を行う：焼成サイクルは、２００℃までの１．５℃／分の昇温、２時間にわたって維持される２００℃での安定段階、５５０℃までの１℃／分の昇温、その後の、８時間にわたって維持される５５０℃での安定段階、次いで、室温への戻りを含む。
焼成済みの固体生成物をＸ線回折によって分析し、９９．８％超の純度を有するＩＺＭ－２ゼオライトからなるとして同定した。
（実施例５：本発明に合致するＩＺＭ－２固体の調製）
実施例１に従って調製された１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの水溶液（１８．３６重量％）３９．４９７ｇを脱イオン水２６．０１１ｇと混合した。塩化ナトリウム（固体、純度９９重量％、Alfa Aesar）２．２７３ｇを先行の混合物に加え、得られた調製物を１０分にわたって撹拌しながら維持する。次いで、無定形水酸化アルミニウムゲル（無定形Ａｌ（ＯＨ）３ゲル、５８．５５％Ａｌ２Ｏ３、Merck）０．１０２ｇを組み入れ、合成ゲルを１５分にわたって撹拌しながら維持する。コロイダルシリカ（Ludox HS40、４０重量％、Aldrich）２０．６１８ｇを混合物に組み入れ、このものを１５分にわたって撹拌しながら維持する。最後に、フッ化アンモニウム水溶液（１０重量％）９．７２７ｇを合成混合物に組み入れ、このものを３０分にわたって撹拌しながら維持し、所望の前駆体ゲルの組成が得られるまで溶媒を留去する。すなわち、混合物のモル組成は以下の通りである：６０ＳｉＯ２：０．２５Ａｌ２Ｏ３：１０Ｒ（ＯＨ）２：４．８ＮａＣｌ：１７７０Ｈ２Ｏ：１０ＮＨ４Ｆ。すなわち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は、２４０である。次いで、前駆体ゲルを４個の傾斜パドルを有する撹拌システムを備えている１６０ｍＬのステンレススチール反応器に移す。反応器を閉にし、次いで、３５０ｒｐｍで撹拌しながら８日にわたって１７０℃で加熱する。得られた結晶生成物をろ別し、脱イオン水により洗浄し、次いで、１００℃で終夜乾燥させる。次いで、固体をマッフル炉に導入し、そこで、焼成工程を行う：焼成サイクルは、２００℃までの１．５℃／分の昇温、２時間にわたって維持される２００℃での安定段階、５５０℃までの１℃／分の昇温、その後の、８時間にわたって維持される５５０℃での安定段階、次いで、室温への戻りを含む。
焼成済みの固体生成物をＸ線回折によって分析し、９９．８％超の純度を有するＩＺＭ－２ゼオライトからなるとして同定した。生成物が有しているＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、蛍光Ｘ線およびＩＣＰによって決定されるように２１２．８である。
（実施例６：本発明に合致するＩＺＭ－２固体の調製）
実施例１に従って調製された１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの水溶液（１８．３６重量％）３．４７３ｇを脱イオン水１．８１９ｇと混合する。塩化ナトリウム（固体、純度９９重量％、Alfa Aesar）０．９２１ｇを先行の混合物に加え、得られた調製物を１０分にわたって撹拌しながら維持する。次いで、無定形水酸化アルミニウムゲル（無定形Ａｌ（ＯＨ）３ゲル、５８．５５％Ａｌ２Ｏ３、Merck）０．００９ｇを組み入れ、合成ゲルを１５分にわたって撹拌しながら維持する。最後に、コロイダルシリカ（Ludox HS40、４０重量％、Aldrich）１．８０８ｇを合成混合物に組み入れ、このものを３０分にわたって撹拌しながら維持し、所望の前駆体ゲルの組成が得られるまで溶媒を留去する。すなわち、混合物のモル組成は、以下の通りである：６０ＳｉＯ２：０．２５Ａｌ２Ｏ３：１０Ｒ（ＯＨ）２：２０ＮａＣｌ：１７７０Ｈ２Ｏ。すなわち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は、２４０である。次いで、前駆体ゲルを、均一化の後に、オートクレーブに移す。オートクレーブを閉にし、次いで、回転スピットシステムにより３２ｒｐｍで撹拌しながら６日にわたって１７０℃で加熱する。得られた結晶生成物をろ別し、脱イオン水により洗浄し、次いで、１００℃で終夜乾燥させる。次いで、固体をマッフル炉に導入し、そこで、焼成工程を行う：焼成サイクルは、２００℃までの１．５℃／分の昇温、２時間にわたって維持される２００℃での安定段階、５５０℃までの１℃／分の昇温、その後の、８時間にわたって維持される５５０℃での安定段階、次いで、室温への戻りを含む。
焼成済みの固体生成物をＸ線回折によって分析し、９９．８％超の純度を有するＩＺＭ－２ゼオライトからなるとして同定した。
（実施例７：本発明に合致するＩＺＭ－２固体の調製）
実施例１に従って調製された１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの水溶液（１８．３６重量％）３．４９６ｇを脱イオン水２．０２０ｇと混合する。塩化ナトリウム（固体、純度９９重量％、Alfa Aesar）０．６８１ｇを先行の混合物に加え、得られた調製物を１０分にわたって撹拌しながら維持する。次いで、無定形水酸化アルミニウムゲル（無定形Ａｌ（ＯＨ）３ゲル、５８．５５％Ａｌ２Ｏ３、Merck）０．００９ｇを組み入れ、合成ゲルを１５分にわたって撹拌しながら維持する。最後に、コロイダルシリカ（Ludox HS40、４０重量％、Aldrich）１．８３５ｇを合成混合物に組み入れ、このものを３０分にわたって撹拌しながら維持して、所望の前駆体ゲルの組成が得られるまで溶媒を留去する。すなわち、混合物のモル組成は以下の通りである：６０ＳｉＯ２：０．２５Ａｌ２Ｏ３：１０Ｒ（ＯＨ）２：１５ＮａＣｌ：１７７０Ｈ２Ｏ。すなわち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は、２４０である。次いで、前駆体ゲルを、均一化の後に、オートクレーブに移す。オートクレーブを閉にし、次いで、回転スピットシステムにより３２ｒｐｍで撹拌しながら６日にわたって１７０℃に加熱する。得られた結晶生成物をろ別し、脱イオン水により洗浄し、次いで、１００℃で終夜乾燥させる。次いで、固体をマッフル炉に導入し、そこで焼成工程を行う：焼成サイクルは、２００℃までの１．５℃／分の昇温、２時間にわたって維持される２００℃での安定段階、５５０℃までの１℃／分の昇温、その後の、８時間にわたって維持される５５０℃での安定段階、次いで、室温への戻りを含む。
焼成済みの固体生成物をＸ線回折によって分析し、９９．８％超の純度を有するＩＺＭ－２ゼオライトからなるとして同定した。
（実施例８：本発明に合致するＩＺＭ－２固体の調製）
実施例１に従って調製された１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの水溶液（１８．３６重量％）１．８３１ｇを脱イオン水３．５７８ｇと混合する。塩化ナトリウム（固体、純度９９重量％、Alfa Aesar）０．７２２ｇを先行の混合物に加え、得られた調製物を１０分にわたって撹拌しながら維持する。次いで、無定形水酸化アルミニウムゲル（無定形Ａｌ（ＯＨ）３ゲル、５８．５５％ Ａｌ２Ｏ３、Merck）０．０１１ｇを組み入れ、合成ゲルを１５分にわたって撹拌しながら維持する。最後に、コロイダルシリカ（Ludox HS40、４０重量％、Aldrich）１．９０８ｇを合成混合物に組み入れ、このものを、３０分にわたって撹拌しながら維持し、所望の前駆体ゲルの組成が得られるまで溶媒を留去する。すなわち、混合物のモル組成は、以下の通りである：６０ＳｉＯ２：０．３Ａｌ２Ｏ３：５Ｒ（ＯＨ）２：１５ＮａＣｌ：１７７０Ｈ２Ｏ。すなわち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は、２００である。次いで、前駆体ゲルを、均一化の後に、オートクレーブに移す。オートクレーブを閉にし、次いで、回転スピットシステムにより３２ｒｐｍで撹拌しながら４日にわたって１７０℃で加熱する。得られた結晶生成物をろ別し、脱イオン水により洗浄し、次いで、１００℃で終夜乾燥させる。次いで、固体をマッフル炉に導入し、そこで焼成工程を行う：焼成サイクルは、２００℃までの１．５℃／分の昇温、２時間にわたって維持される２００℃での安定段階、５５０℃までの１℃／分の昇温、その後の、８時間にわたって維持される５５０℃での安定段階、次いで室温への戻りを含む。
焼成済みの固体生成物をＸ線回折によって分析し、９９．８％超の純度を有するＩＺＭ－２ゼオライトからなるとして同定した。
（実施例９：本発明に合致するＩＺＭ－２固体の調製）
実施例１に従って調製された１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの水溶液（１８．３６重量％）３４．９０１ｇを脱イオン水２０．０８５ｇと混合する。塩化ナトリウム（固体、純度９９重量％、Alfa Aesar）６．７９９ｇを先行の混合物に加え、得られた調製物を１０分にわたって撹拌しながら維持する。次いで、無定形水酸化アルミニウムゲル（無定形Ａｌ（ＯＨ）３ゲル、５８．５５％ Ａｌ２Ｏ３、Merck）０．１２５ｇを組み入れ、合成ゲルを１５分にわたって撹拌しながら維持する。最後に、コロイダルシリカ（Ludox HS40、４０重量％、Aldrich）１８．２３４ｇを合成混合物に組み入れ、このものを３０分にわたって撹拌しながら維持し、所望の前駆体ゲルの組成が得られるまで溶媒を留去する。すなわち、混合物のモル組成は以下の通りである：６０ＳｉＯ２：０．３５Ａｌ２Ｏ３：１０Ｒ（ＯＨ）２：１５ＮａＣｌ：１７７０Ｈ２Ｏ。すなわち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は、１７１である。次いで、前駆体ゲルを４個の傾斜パドルを有する撹拌システムを備えている１６０ｍＬのステンレススチール反応器に移す。反応器を閉にし、次いで、３５０ｒｐｍで撹拌しながら４日にわたって１７０℃で加熱する。得られた結晶生成物をろ別し、脱イオン水により洗浄し、次いで、１００℃で終夜乾燥させる。次いで、固体をマッフル炉に導入し、そこで焼成工程を行う：焼成サイクルは、２００℃までの１．５℃／分の昇温、２時間にわたって維持される２００℃での安定段階、５５０℃までの１℃／分の昇温、その後の８時間にわたって維持される５５０℃での安定段階、次いで室温への戻りを含む。
焼成済みの固体生成物をＸ線回折によって分析し、９９．８％超の純度を有するＩＺＭ－２ゼオライトからなるとして同定した。
本発明による合成方法における構造化剤として選ばれた１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシドの化学式を示す。 実施例２によって得られたＩＺＭ－２ゼオライトのＸ線回折パターンを示す。

Claims (11)

  1. ＩＺＭ－２ゼオライトを調製する方法であって、少なくとも以下の工程：
    ｉ） 水性媒体中、酸化物形態ＸＯ２にある少なくとも１種の四価元素Ｘの少なくとも１種の供給源、酸化物形態Ｙ２Ｏ３にある少なくとも１種の三価元素の少なくとも１種の供給源、窒素性有機化合物Ｒ（ＯＨ）２である、１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン ジヒドロキシド、価数ｎの少なくとも１種のアルカリ金属Ｍの少なくとも１種の供給源であって、アルカリ金属クロリドから選ばれ、ｎは、１以上の整数であり、Ｍは、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびセシウム、およびこれらの金属のうちの少なくとも２種の混合物から選ばれる、ものを、場合によっては、少なくとも１種のフッ化物アニオンＢＦの存在中で、均一な前駆体ゲルが得られるまで混合する工程であって、反応混合物は、以下のモル組成：
    ＸＯ２／Ｙ２Ｏ３：７０～３５０
    Ｈ２Ｏ／ＸＯ２：１～１００
    Ｒ（ＯＨ）２／ＸＯ２：０．００６～０．２５
    Ｍ１／ｎＣｌ／ＸＯ２：０．００５～０．５
    ＢＦ／ＸＯ２：０～０．２５
    を有し、
    Ｘは、以下の元素：ケイ素、ゲルマニウム、チタンによって形成される群から選ばれる１種または複数種の四価元素であり、少なくとも１種の元素Ｘはケイ素であり、Ｙは、以下の元素：アルミニウム、鉄、ホウ素、インジウムおよびガリウムによって形成される群から選ばれる１種または複数種の三価元素であり、少なくとも１種の元素Ｙはアルミニウムであり、ＢＦは、フッ化水素酸水溶液およびＢがカチオンＮＨ４ ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋およびＬｉ＋から選ばれるカチオンであるフッ素塩から選ばれる、工程、
    ｉｉ） 工程ｉ）の終結の際に得られた前記前駆体ゲルを、１２０℃～２２０℃の温度で１日～１０日の時間にわたって水熱処理する工程
    を含む、方法。
  2. 工程ｉ）の混合物は、ケイ素以外の、以下の元素：ゲルマニウム、チタンによって形成される群から選ばれる１種または複数種の四価元素Ｘおよび／またはアルミニウム以外の、以下の元素：鉄、ホウ素、インジウムおよびガリウムによって形成される群から選ばれる１種または複数種の三価元素Ｙも含む、請求項１に記載の方法。
  3. 工程ｉ）からの反応混合物は、以下のモル組成：
    ＸＯ２／Ｙ２Ｏ３：８０～３００
    Ｈ２Ｏ／ＸＯ２：５～５０
    Ｒ（ＯＨ）２／ＸＯ２：０．０１～０．２０
    Ｍ１／ｎＣｌ／ＸＯ２：０．０１～０．４
    ＢＦ／ＸＯ２：０～０．２
    を有し、ＢＦ、Ｘ、Ｙ、ＲおよびＭは、上記の意味を有する、請求項１または２に記載の方法。
  4. Ｍは、ナトリウムである、請求項１～３のいずれか１つに記載の方法。
  5. ＢＦは、ＢがＮＨ４ ＋カチオンであるフッ素塩である、請求項１～４のいずれか１つに記載の方法。
  6. ＩＺＭ－２ゼオライトの種結晶体を工程ｉ）からの反応混合物に、反応混合物において用いられる無水の形態にある前記四価および三価の元素（１種または複数種）の供給源の全質量の０．０１％～１０％の量で加え、前記種結晶体は、四価および三価の元素の供給源の全質量において考慮に入れられない、請求項１～５のいずれか１つに記載の方法。
  7. 工程ｉ）は、得られた反応混合物を、２０～１００℃の温度で、撹拌を伴ってまたは伴わずに、３０分～４８時間の時間にわたって熟成させる工程を含む、請求項１～６のいずれか１つに記載の方法。
  8. 自生圧力下に１５０℃～１９５℃の温度で、２日～８日の期間にわたって工程ｉｉ）の水熱処理を行う、請求項１～７のいずれか１つに記載の方法。
  9. 工程ｉｉ）の終結の際に得られた固相は、ろ過され、洗浄され、かつ、２０～１５０℃の温度で、５～２４時間の時間にわたって乾燥させられて乾燥済みゼオライトが得られる、請求項８に記載の方法。
  10. 前記固相は、６０～１００℃の温度で乾燥させられる、請求項９に記載の方法。
  11. 乾燥済みゼオライトを、次いで、４５０～７００℃の温度で、２～２０時間の時間にわたって焼成し、焼成は、場合によっては、温度漸増によって先行される、請求項９または１０に記載の方法。
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