JP7647361B2 - 包装材用フィルム、これを備える包装材、包装袋及び包装体 - Google Patents
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Description
すなわち、上記特許文献1に記載の包装体は、開封時の内容物の排出容易性、すなわち滑落性の点で改善の余地を有していた。
ここで、「非相溶」とは、ポリオレフィンと、シリル化ポリオレフィンのポリオレフィン部位とをブレンドした場合に、ポリオレフィン部位がポリオレフィンに対して均一に分散せず、海島構造を形成することをいう。
また、上記質量比が20を超える場合に比べて、相溶化剤によるシリル化ポリオレフィンの被覆が抑制され、第一の樹脂層においてシリル化ポリオレフィンの凝集がより抑制され、第一の樹脂層と油膜との間の摩擦を効果的に低下させることができ、第一の樹脂層に対して油膜を容易に滑落させることができる。
まず本開示の包装材の一実施形態について図1及び図2を参照しながら説明する。図1は、本開示に係る包装材の一実施形態を模式的に示す断面図、図2(a)~図2(c)は、本開示に係る包装材によって、水中油分散型の内容物に対して優れた滑落性を付与できるメカニズムを説明する一連の模式図である。
第一の樹脂層21は、水中油分散型の内容物Cと接した状態で加熱処理(例えば、レトルト処理及びボイル処理)が施されることにより、水中油分散型の内容物Cに対して優れた滑落性を付与する層である。
ポリオレフィンは、シリル化されていないポリオレフィンであればよく、このようなポリオレフィンとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレンなどが挙げられる。中でも、耐熱性に優れることから、ポリプロピレンが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン-αオレフィン共重合体等が挙げられる。ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、プロピレン-αオレフィン共重合体、及び変性ポリプロピレンなどが挙げられる。ポリプロピレンとして、ブロックポリプロピレン及びランダムポリプロピレンを組み合わせて用いる場合、ブロックポリプロピレンと、ランダムポリプロピレンとの質量比(ブロックポリプロピレン/ランダムポリプロピレン)は、20/80~80/20であることが好ましく、40/60~60/40であることが更に好ましい。上記以外でも、ポリオレフィンは、ポリノルボルネンなどの環状ポリオレフィンであってもよい。また、上記ポリオレフィンとしては、シール性及び強度物性(引張強度、衝撃強度など)の観点から、線状ポリオレフィンが好ましく、線状ポリオレフィンは直鎖状でも分岐状でもよい。
シリル化ポリオレフィンは、ポリオレフィンをシリル化したものであり、ポリオレフィン部位とシリコーン部位とを含む。
第一の樹脂層21に含まれる樹脂組成物21aは、ポリオレフィンとシリル化ポリオレフィンとを相溶化させる相溶化剤を含んでいても含んでいなくてもよいが、ポリオレフィンとシリル化ポリオレフィンのポリオレフィン部位とが非相溶である場合には、ポリオレフィンとシリル化ポリオレフィンとを相溶化させる相溶化剤をさらに含むことが好ましい。
多孔質フィラー21bは、加熱処理において、水中油分散型の内容物Cから第一の樹脂層21に吸収された油分COを吸着させるものであり、本体部を含む。多孔質フィラー21bに含まれる本体部は、無機物でも有機物でもよい。有機物としては、ポリオレフィン及びアクリル樹脂等が挙げられる。アクリル樹脂としては、架橋ポリメタクリル酸メチルなどの架橋ポリ(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。無機物としては、シリカ、タルク、セラミック、ガラスビーズ、炭酸カルシウム等のミネラルフィラー、カーボンブラック、ガラス繊維、セラミック繊維及び炭素繊維等が挙げられる。これらも、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。有機物からなる多孔質フィラー21bとしては、例えば、積水化成品工業株式会社製のテクポリマーMBPシリーズ、積水化成品工業株式会社製のテクポリマーACPシリーズ等が挙げられる。無機物からなる多孔質フィラー21bとしては、例えば、富士シリシア化学株式会社製のサイロホービックシリーズ、AGCエスアイテック株式会社製のサンスフェアシリーズなどが挙げられる。
(レーザー回折式粒度分布測定による算出方法)
(1)多孔質フィラー21bを分散媒中に分散させる。分散媒は、例えば、水又は有機溶剤であり、フィラーの種類に応じて適切なものを選択する。
(2)レーザー回折式粒度分布測定装置(製品名:「MT3300EX II」、マイクロトラックベル社製)を用い、レーザー回折・散乱法にて多孔質フィラー21bの平均粒子径を算出する。
(顕微鏡観察による算出方法)
上記レーザー回折式粒度分布測定が適さない場合又は困難である場合、走査型電子顕微鏡(SEM)又はレーザー顕微鏡等の光学顕微鏡を用いて多孔質フィラー21bの平均粒子径を求めてもよい。
顕微鏡観察により観察される視野内における任意の粒子について、粒子の最長径と最短径の長さを測定し、その和を2で割った値を粒子径とする。複数の粒子について粒子径を測定及び算出し、その平均値を平均粒子径とみなす。上記任意の粒子の数は、10個以上であることが好ましい。
(1)まず、包装材用フィルム20を、包埋樹脂(アクリル樹脂)で固定して構造体を準備する。
(2)ミクロトームにて構造体から断面観察用の試料の切り出しを行う。
(3)切り出した断面観察用の試料の断面をマイクロスコープ(製品名:VHX-1000、株式会社キーエンス製)で観察する。
(4)第一の樹脂層21の厚さ方向に沿って多孔質フィラー21bが存在しない3箇所における厚さを測定し、これらの3箇所の厚さの平均値を第一の樹脂層21の厚さ(Xμm)として算出する。
第二の樹脂層22は、第一の樹脂層21と基材10との間に設けられる層である。包装材100が第二の樹脂層22を更に備えることで、第二の樹脂層22の持つ機能(ヒートシール性、耐熱性及び耐衝撃性、酸素・水蒸気バリア性等)に応じた機能を包装材100に付与することができる。例えば、ヒートシール性の向上の観点から、第二の樹脂層22は熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。熱可塑性樹脂の具体例として、ポリオレフィン、エチレン-α,β不飽和カルボン酸共重合体もしくはそのエステル化物又はイオン架橋物、エチレン-酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物、ポリ酢酸ビニル又はそのケン化物、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ABS樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ乳酸樹脂、フラン樹脂、及びシリコーン樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
基材10は、支持体となるものであり且つレトルト処理又はボイル処理などの加熱処理に対する耐久性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、樹脂フィルム及び金属箔等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、ポリオレフィン(例えばポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等)、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル(例えばポリエチレンテレフタレート(PET)等)、ポリアミド(PA)、ポリ塩化ビニル(PVC)、セルロースアセテート、セロファン樹脂の少なくとも一種を含むフィルムが挙げられる。このフィルムは延伸フィルムでもよいし、非延伸フィルムでもよい。金属箔としては、例えばアルミ箔、ニッケル箔等が挙げられる。基材10は、材質の異なる複数の基材を積層したものであってもよく、コート層や金属蒸着層を含むものであってもよい。
接着剤層30は、包装材用フィルム20(第一の樹脂層21と第二の樹脂層22の積層体)と基材10とを接着するものである。接着剤層30を構成する接着剤は、包装材用フィルム20と基材10とを接着させることができるものであれば特に制限されるものでなく、このような接着剤としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、カーボネートポリオールなどの主剤に対し、二官能以上のイソシアネート化合物を作用させたポリウレタン樹脂等が挙げられる。各種ポリオールは、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
次に、上述した包装材100の製造方法について説明する。
(1)接着性樹脂を、あらかじめ作製した包装材用フィルム20と基材10との間に押出し、ラミネートする方法
(2)包装材用フィルム20と接着性樹脂とを共押出しし、接着性樹脂を基材10側に向けて基材10とラミネートする方法
(3)上記(1)又は(2)の方法で得られたラミネート体を、更に熱ロールで加熱しながら加圧することにより接着させる方法
(4)上記(1)又は(2)の方法で得られたラミネート体を、更に高温雰囲気下で保管する、あるいは高温雰囲気下の乾燥・焼付け炉を通過させる方法
次に、本開示の包装体の一実施形態について図3を参照しながら説明する。図3は、本開示の包装体の一実施形態を示す断面図である。
(A)ポリオレフィン
(A1)PP1
プロピレン-エチレンランダム共重合体(商品名「F744NP」、株式会社プライムポリマー製)とプロピレン-エチレンブロック共重合体(商品名「ノバテックBC5FA」、日本ポリプロ株式会社製)とを1:1(質量比)で混合してなる混合物
(A2)PP2
ブロックポリプロピレン(プロピレン-エチレンブロック共重合体、商品名「ノバテック BC3HF」、日本ポリプロ株式会社製)
(A3)PE
直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、商品名「ノバテックLL UF442」、日本ポリプロ株式会社製)
(B1)多孔質シリカフィラー
平均粒子径:20μm、吸油量:150mL/100g、疎水化処理:なし、商品名「サンスフェアH-201」、AGCエスアイテック株式会社製
(B2)多孔質シリカフィラー
平均粒子径:12μm、吸油量:300mL/100g、疎水化処理:なし、商品名「サンスフェアH-122」、AGCエスアイテック株式会社製
(B3)多孔質シリカフィラー
平均粒子径:7μm、吸油量:120mL/100g、疎水化処理:なし、商品名「サンスフェアL-71-N」、AGCエスアイテック株式会社製
(B4)多孔質シリカフィラー
平均粒子径:4.1μm、吸油量:170mL/100g、DBA値:65mEq/kg、商品名「サイロホービック702」、富士シリシア化学株式会社製
(B5)多孔質シリカフィラー
平均粒子径:6.7μm、吸油量:50mL/100g、DBA値:200mEq/kg、商品名「サイロホービック603」、富士シリシア化学株式会社製
(B6)多孔質シリカフィラー
平均粒子径:5μm、吸油量:400mL/100g、疎水化処理:なし、商品名「サンスフェアH-53」、AGCエスアイテック株式会社製
PE-Si-PEのトリブロック共重合体:商品名「イクスフォーラ」、三井化学ファイン株式会社製
ポリプロピレン-ポリエチレンブロック共重合体
(実施例1~19及び比較例1~5)
共押出機を用いて、表1~2に示す組成の第一の樹脂層と、表1~2に示す組成の第二の樹脂層とを備える二層構成の包装材用フィルム(シーラントフィルム)を作製した。なお、表1及び表2において、「添加量(質量%)」は、ポリオレフィン100質量%に対して添加された量である。
(レトルト処理後の残液評価)
実施例及び比較例で得られた包装材について、図4(a)~図4(e)に示した方法により、レトルト処理後の内容物の滑落性の評価を行った。
・圧力:0.2MPa
・温度121℃
・処理時間:30分間
残液率(%)={(180-排出量)/180}×100
同様の測定を、包装体300を代えて3回行い、3回の残液率の平均値を平均残液率として算出した。また、平均残液率に基づいて下記評価基準により内容物の滑落性の評価を行った。平均残液率及び内容物の滑落性の評価の結果を表1~2に示す。
A:平均残液率が6.5%未満
B:平均残液率が6.5%以上8.0%未満
C:平均残液率が8.0%以上10.0%未満
D:平均残液率が10.0%以上
上記のようにして残液率を測定する際に、パウチ内から内容物(カレー)Cを排出した際の内容物Cの排出挙動を目視にて観察し、下記評価基準により外観評価も行った。結果を表1~2に示す。
A:内容物が綺麗に滑落する様子が見られ、包装材用フィルムへの内容物の付着がほぼない。
B:内容物が滑落する様子が見られ、包装材用フィルムへの内容物の付着量が少ない。
C:内容物が滑落する様子が見られるが、包装材用フィルムへの内容物の付着量が多い。
D:内容物が滑落する様子が見られない。
Claims (8)
- 樹脂及び多孔質フィラーを含む第一の樹脂層を備え、
前記樹脂が、ポリオレフィンと、シリル化ポリオレフィンとを含み、
前記多孔質フィラーの平均粒子径が12μm以上であり、
前記多孔質フィラーの吸油量が100~380mL/100gである、包装材用フィルム。 - 前記第一の樹脂層において、前記シリル化ポリオレフィンの添加量が、前記ポリオレフィン100質量%を基準として、0.1~20質量%である、請求項1に記載の包装材用フィルム。
- 前記ポリオレフィンと、前記シリル化ポリオレフィンのポリオレフィン部位とが非相溶であり、
前記第一の樹脂層が、前記ポリオレフィンと相溶する第1相溶部位と、前記シリル化ポリオレフィンの少なくとも一部と相溶する第2相溶部位とを有する相溶化剤をさらに含む、請求項1又は2に記載の包装材用フィルム。 - 前記シリル化ポリオレフィンに対する前記相溶化剤の質量比が0.05~20である、請求項3に記載の包装材用フィルム。
- 請求項1~4のいずれか一項に記載の包装材用フィルムを含む包装材。
- 請求項5に記載の包装材を用いてなり、前記第一の樹脂層が内側に配置されている、包装袋。
- 水中油分散型の内容物を収容するために用いられる請求項6に記載の包装袋。
- 請求項7に記載の包装袋と、
前記包装袋内に封入された水中油分散型の内容物とを備える包装体。
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