JP7556997B2 - 銅合金板 - Google Patents
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Description
特に、高強度(高い耐力及び高い引張強度)と、優れた曲げ加工性とは両立が難しいため、様々な工夫がされている。
なお、KAM値は、測定範囲の金属組織中に存在する転位密度の平均を求めるものである。
せん断帯は、変形が局部的に集中した組織、すなわち歪が多くたまって転位密度が増加している部分であり、周りの組織に比べ変形しにくい。このため、せん断帯が存在する材料では、曲げ加工した際に、せん断帯を起点に不均一伸びが生じてしわや割れが発生しやすい。一方、せん断帯が形成されるまで圧延加工をしないと加工硬化はできず、要求される合金強度を達成することができない。
特許文献5では、せん断帯の分布に着目し、せん断帯の本数を銅合金板の表面近くで少なく、内部で多くすることにより、曲げ加工性を改善することができるとしている。
通常、冷間圧延において、圧延時にロールと接する銅合金板の表層部と、板中央部とでは、形成される集合組織に差異がある。表層部では、ロールとの摩擦力の影響で材料がせん断変形されるためである。特許文献6では、この表層部の組織を表面集合組織(せん断集合組織)と称している。
なお、せん断集合組織の極密度は、X線回折法により、銅合金板の結晶方位をマクロ的に測定して得られる。
特許文献7~8には、銅合金板の転位密度の指標であるKAM値と、エッチングによる腐食との関係性について言及されている。
特許文献9には、EBSD法にて測定したGoss方位密度を2.0~6.0%とし、KAMの平均値を0.9~1.5°として、優れた耐疲労性を発揮させることが開示されている。
特許文献7~9には、曲げ加工性及び耐力を向上させる方法について開示されていない。
Ni:1.2~3.0質量%、
Si:0.10~1.0質量%、
Zn:0.01~3.0質量%を含み、
残部がCu及び不可避不純物からなり、
厚さ方向の断面において、表面からの深さが板厚の10%までの範囲をEBSD測定したとき、CI値0.1未満である部分の合計面積率が10.0~60.0%である、銅合金板である。
さらに、Sn及びMgの1種以上を、
Sn:0質量%超1.0質量%以下、
Mg:0質量%超0.2質量%以下の範囲で含有する、態様1に記載の銅合金板である。
さらに、Al、Mn、Cr、Ti、Zr、Fe、P、及びAgからなる群から選択される1種以上を、合計で0質量%超0.5質量%以下含有する、態様1または2に記載の銅合金板である。
また、特許文献6のせん断集合組織の極密度の測定も、X線回折法により、銅合金板の結晶方位をマクロ的に測定するものであり、局所的な転位の有無を知ることはできない。
(1)Ni:1.2~3.0質量%
Niの含有量は、1.2~3.0質量%とする。
Niは、SiとNi-Si系化合物を時効析出させることで、高強度かつ高導電率を得ることができる。Niが1.2質量%未満では効果が小さいため不適当であり、Niが3.0質量%より大きいと熱間圧延または溶体化処理で粗大化合物が生成され、曲げ加工性を低下させるため不適当である。
Niの下限値は、好ましくは1.3質量%、より好ましくは1.35質量%である。Niの上限値は、好ましくは2.5質量%、より好ましくは2.0質量%である。
Siの含有量は、0.10~1.0質量%とする。
上述したように、Siは、NiとNi-Si系化合物を時効析出させることで、高強度かつ高導電率を得ることができる。Siが0.10質量%未満では効果が小さいため不適当であり、Siが1.0質量%より大きいと熱間圧延または溶体化処理で粗大化合物が生成され、曲げ加工性を低下させるため不適当である。
Siの下限値は、好ましくは0.15質量%、より好ましくは0.20質量%である。Siの上限値は、好ましくは0.80質量%、より好ましくは0.60質量%である。
Znの含有量は、0.01~3.0質量%とする。
Znを添加することで、積層欠陥エネルギーが低下し、上がり圧延時に変形双晶の導入が促進され、銅合金板の強度増加が見込まれる。また、Zn添加により、はんだ及びSnめっきの耐熱剥離性が改善される。しかし、Znの添加量が3.0質量%より大きいと、はんだの濡れ性が低下するため不適当であり、Znの添加量が0.01質量%未満であると、はんだ及びSnめっきの耐熱剥離性の改善が不十分であるため不適当である。
Znの下限値は、好ましくは0.15質量%、より好ましくは0.30質量%、更に好ましくは0.50質量%である。Znの上限値は、好ましくは2.0質量%、より好ましくは1.5質量%である。
好ましい1つの実施形態では、残部は、Cu及び不可避不純物である。不可避不純物としては、原料、資材、製造設備等の状況によって持ち込まれる微量元素の混入が許容される。
Snを添加する場合、Snの含有量は、0質量%超1.0質量%以下とすることが好ましい。
Snを添加することで、固溶強化による銅合金板の強度増加、また耐応力緩和特性の向上が見込まれる。上記の効果を発現させるため、Snの含有量は0質量%超であることが好ましい。また、Snの含有量を1.0質量%以下とすることにより、端子用銅合金に求められる特性である導電率を、高く維持することができる。
Snの下限値は、より好ましくは0.005質量%、更に好ましくは0.01質量%、特に好ましくは0.05質量%である。Snの上限値は、より好ましくは0.7質量%、更に好ましくは0.5質量%である。
Mgを添加することで、固溶強化による銅合金板の強度増加、また耐応力緩和特性の向上が見込まれる。上記の効果を発現させるため、Mgの含有量は0質量%超であることが好ましい。また、Mgの含有量を0.2質量%以下とすることにより、端子用銅合金に求められる特性である導電率を、高く維持することができる。
Mgの下限値は、より好ましくは0.005質量%、更に好ましくは0.01質量%、特に好ましくは0.05質量%である。好ましいMgの上限値は0.17質量%、更に好ましくは0.15質量%である。
これらの元素を添加することで、固溶強化による銅合金板の強度増加、また耐応力緩和特性の向上が見込まれる。上記の効果を発現させるため、これらの元素の合計含有量は0質量%超であることが好ましい。また、これらの元素の合計含有量を0.5質量%以下とすることにより、端子用銅合金に求められる特性である導電率を、高く維持することができる。
本実施形態に係る銅合金板は、表面近傍の金属組織中にせん断帯が多い(せん断帯の数密度が高い)ことを特徴とする。具体的には、厚さ方向の断面において、銅合金板の表面からの深さが板厚の10%までの範囲をEBSD測定したとき、CI値0.1未満である部分の合計面積率を10.0~60.0%に制御する。
銅合金板の最表面部分の金属組織が曲げひずみの影響を大きく受け、曲げ性に影響を及ぼすため、本発明者らは、表面近傍の浅い部分を測定範囲とすることで、銅合金板の曲げ性を知ることができると考えた。本実施形態では、銅合金板の表面から、板厚の10%の深さまでの範囲を測定範囲とした。
CI値が0.1未満である部分の合計面積率(S2/S1)は0~100%の範囲の値となり、測定範囲内にせん断帯が存在しない場合は0%、測定範囲内の金属組織の全体にせん断帯が存在する場合は100%となる。
CI値が0.1未満である部分の合計面積率について、好ましくは20.0%以上、より好ましくは30.0%以上であり、好ましくは50.0%以下である。
銅合金板の板幅の中央付近を通り、かつ板幅方向と垂直な面で切断し、その切断面の組織観察を行う。その切断面において、銅合金板の表面と、表面からの深さが板厚の10%の位置との間にあり、かつ圧延方向の寸法(幅)が約150μmの範囲を測定範囲として、EBSDで測定する。例えば、板厚が150μmの場合、測定範囲の面積は、深さ方向の寸法15μm×幅約150μm=約2250μm2となる。
EBSD測定では、上記測定範囲を、測定ステップ間隔0.05μmまたは0.025μmで実施する。EBSDデータを画像解析ソフトで解析してCI値を求め、せん断帯の数密度の評価(CI値が0.1未満である部分の合計面積率の算出)を行う。
次に本発明に係る銅合金板の製造方法について説明する。
まず、所望の化学成分組成を有する銅合金鋳塊を作製する。銅合金鋳塊を900~1000℃で30~300分加熱した後、熱間圧延を行う。その後、狙い厚さ(例えば0.2~1mm)まで冷間圧延する。狙い厚さは銅合金板の仕上げ圧延率と最終板厚を考慮して適宜変更する。
続く溶体化処理は、昇温速度80℃/秒以上で700~850℃に加熱し、その温度で10~120秒(sec.)保持して、熱処理を行う。その後、降温速度80℃/秒以上で銅合金板を冷却する。
溶体化処理の条件は、特許文献2に比べて、昇温速度が著しく速く、保持時間が短い点で相違する。
溶体化処理後に、昇温速度40~80℃/時で銅合金板を400~500℃に加熱し、その温度で2~7時間(hr.)保持して、熱処理を行う。その後、降温速度20~60℃/時で銅合金板を冷却する。この処理により、Ni-Siを時効析出させる(時効処理)。
なお、溶体化処理と時効処理の間に圧延を行わない点、および時効処理の熱処理時間が短い点で、特許文献7と相違する。
時効処理後、上記条件で作成した銅合金板を、圧下率40~80%で仕上げ冷間圧延を行う。
仕上げ冷間圧延で金属材料を変形させると、すべり変形、せん断変形生じる。母相中に析出物が形成されていると、材料の変形抵抗が高くなり、すべり変形が抑制される。したがって、時効処理で時効析出した後に仕上げ冷間圧延を行うことで、せん断変形が促進され、せん断帯を効率的に導入することができる。仕上げ冷間圧延の圧下率(これを「仕上げ圧延率」と称する)が40%より低いと、せん断帯の導入が不足し、曲げ加工性が低下する。
仕上げ圧延率の下限値は、好ましくは45%、更に好ましくは50%であり、仕上げ冷間圧延前の溶体化条件、時効条件に応じて適宜設定することが好ましい。
仕上げ冷間圧延の後に、板材の残留応力の低減、ばね限界値と耐応力緩和特性の向上を目的として、低温焼鈍を実施する。このときの加熱温度は250~450℃とすることが望ましい。このような低温での焼鈍により、板材内部の残留応力が低減され、強度低下を殆ど伴わずに、曲げ加工性と破断伸びを上昇させることができる。また、導電率も併せて上昇させることができる。なお、低温焼鈍時の加熱温度が、時効処理の加熱温度の上限温度(500℃)を超えると大幅に軟化してしまう。よって、低温焼鈍時の加熱温度の上限を450℃とした。一方、加熱温度が250℃より低い場合は、前記した各特性の改善効果が十分に発現しにくくなる。
誘導炉にて、表1に示す組成を狙い、銅合金鋳塊(厚さ45mm)を作製した。この鋳塊を950℃で30分以上加熱した後、厚さ約20mmまで熱間圧延を行い、水冷することで熱延板を得た。その後、熱延板の表面酸化スケールを除去するため面削を施し、厚さ約2mmまで冷間圧延を行った。その後、表2に示す加工及び熱処理の条件にて、前圧延(冷間圧延)、溶体化処理、時効処理、仕上げ冷間圧延、及び低温焼鈍を順に施すことで、板厚約0.15mm(150μm)の銅合金板試料を得た。
なお、溶体化処理の昇温速度は80℃/秒以上、降温速度80℃/秒以上とし、時効処理の昇温速度40~80℃/時、降温速度20~60℃/時とした。
銅合金板試料の板幅の中央付近を通り、かつ板幅方向と垂直な面で切断し、その切断面の組織観察を行った。まず銅合金板を切断し、そして樹脂埋め込み、および観察面調製を行った。観察面調製は、機械研磨、バフ研磨をした後にクロスセクションポリッシャ(日本電子製SM-09010)により行った。調製後の観察面において、銅合金板の表面から深さ15μmまで(板厚の10%に相当)、圧延方向の寸法(幅)が約150μmの測定範囲をEBSDで測定した。
引張試験(T.D.方向の0.2%耐力)、導電率、密着曲げ性を測定し、銅合金板試料の特性評価を行った。
銅合金板試料から、引張試験用の試験片を作製して、引張試験に用いた。
引張試験は、圧延方向に対して垂直方向の長手方向をとしたJIS5号試験片を用いて、島津製作所社製のAG―IS(100kN)により、室温、試験速度5mm/min、評点距離50mmの条件で実施し、0.2%耐力(MPa)を測定した。この引張試験結果により、圧延直角方向(T.D.方向)の0.2%耐力(Y.S.)が、670MPa以上を可、720MPa以上を良、750MPa以上を優、と評価する。
銅合金板試料から、導電率測定用の試験片を作製して、導電率を測定した。
導電率は、圧延方向に対し垂直方向を長手とした幅10mm×長さ180mmの試験片を用い、ダブルブリッジ式抵抗測定装置(黄河計測社製275200)により電気抵抗を測定して、平均断面積法により算出した。この測定で、導電率が37%IACS以上のものを、高導電性を有していると評価する。
銅合金板試料の密着曲げ試験は、以下の方法により実施した。
銅合金板試料から、圧延方向に10mm×板幅方向に10mmの寸法で切り出した試料片を、片面研磨により板厚約0.1mmまで研磨し、研磨面が曲げ内側となるようにGoodWay(曲げ軸が圧延方向に直角)密着曲げ試験を行った。
Claims (3)
- Ni:1.2~3.0質量%、
Si:0.10~1.0質量%、
Zn:0.50~1.5質量%を含み、
残部がCu及び不可避不純物からなり、
厚さ方向の断面において、表面からの深さが板厚の10%までの範囲をEBSD測定したとき、CI値0.1未満である部分の合計面積率が10.0~60.0%である、銅合金板の製造方法であって、
熱間圧延、冷間圧延、溶体化処理、時効処理、仕上げ冷間圧延及び低温焼鈍の各工程をこの順に行い、溶体化処理と時効処理との間には冷間圧延を行わない、銅合金板の製造方法。 - さらに、Sn及びMgの1種以上を、
Sn:0質量%超1.0質量%以下、
Mg:0質量%超0.2質量%以下の範囲で含有する、請求項1に記載の銅合金板の製造方法。 - さらに、Al、Mn、Cr、Ti、Zr、Fe、P、及びAgからなる群から選択される1種以上を、合計で0質量%超0.5質量%以下含有する、請求項1または2に記載された銅合金板の製造方法。
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