JP7542671B2 - Coating agent for release film, release film, article, method for producing release film, and release layer - Google Patents
Coating agent for release film, release film, article, method for producing release film, and release layer Download PDFInfo
- Publication number
- JP7542671B2 JP7542671B2 JP2023041936A JP2023041936A JP7542671B2 JP 7542671 B2 JP7542671 B2 JP 7542671B2 JP 2023041936 A JP2023041936 A JP 2023041936A JP 2023041936 A JP2023041936 A JP 2023041936A JP 7542671 B2 JP7542671 B2 JP 7542671B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- release
- mass
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 58
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 77
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 claims description 77
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 76
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 49
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 23
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 23
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 isostearyl Chemical group 0.000 description 10
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 5
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 5
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STFXXRRQKFUYEU-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C STFXXRRQKFUYEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
本発明は、離型フィルム用コーティング剤、離型フィルム、物品、離型フィルムの製造方法及び離型層に関する。 The present invention relates to a coating agent for a release film, a release film, an article, a method for producing a release film, and a release layer.
従来、工業分野、医療分野において離型フィルムが広く使用されている。離型フィルムは、基材の少なくとも一方に離型層を有し、粘着面または接着面を保護する目的で使用される。 Release films have been widely used in the industrial and medical fields. Release films have a release layer on at least one side of the substrate and are used to protect the adhesive or bonding surface.
離型層としてシリコーン樹脂が用いられた離型フィルムは、離型性が高く軽剥離であり安価であることから、一般用途に広く使用されている。しかし、ハードディスクドライブ、半導体装置等の電子機器用途に使用する離型層にシリコーン樹脂を用いた場合、離型層に含まれる低分子量のシリコーン系化合物により電子機器に故障や誤作動等の悪影響を及ぼすことがある。 Release films that use silicone resin as a release layer are widely used for general purposes because they have high releasability, easy release, and are inexpensive. However, when silicone resin is used in the release layer for electronic devices such as hard disk drives and semiconductor devices, the low molecular weight silicone compounds contained in the release layer can have adverse effects on the electronic devices, such as breakdowns and malfunctions.
そこで、非シリコーン系材料からなる離型層を有する離型フィルムが提案されている（例えば、特許文献１～３を参照）。非シリコーン系材料として、例えば長鎖アルキル系樹脂、オレフィン系樹脂、パーフルオロポリエーテル系樹脂などが用いられている。 In response to this, release films have been proposed that have release layers made of non-silicone materials (see, for example, Patent Documents 1 to 3). Examples of non-silicone materials that are used include long-chain alkyl resins, olefin resins, and perfluoropolyether resins.
特許文献１及び特許文献２においては、長鎖アルキル系樹脂又はオレフィン系樹脂からなる離型層は離型性が悪く、例えば離型フィルムと粘着剤フィルムとを積層した保護フィルムとして使用した場合、離型層と粘着層とが剥離しにくいという問題がある。特許文献３においては、パーフルオロポリエーテル系樹脂からなる離型層により、長鎖アルキル系樹脂又はオレフィン系樹脂からなる離型層よりも離型性が向上することが示されているが、離型性には改善の余地が見込まれる。 In Patent Document 1 and Patent Document 2, the release layer made of a long-chain alkyl resin or an olefin resin has poor releasability, and when used as a protective film in which a release film and an adhesive film are laminated, for example, there is a problem that the release layer and the adhesive layer are difficult to peel off. Patent Document 3 shows that a release layer made of a perfluoropolyether resin has better release properties than a release layer made of a long-chain alkyl resin or an olefin resin, but there is expected to be room for improvement in release properties.
本発明は、上記した従来技術の現状に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、離型性に優れた離型フィルム用コーティング剤等を提供することである。 The present invention was made in consideration of the current state of the prior art described above, and its main objective is to provide a coating agent for release films that has excellent releasability.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、離型フィルム用コーティング剤は、（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が４０００以上であるパーフルオロポリエーテル化合物と、アルキル（メタ）アクリレートと、を含むことにより、離型性に優れることを見出した。本発明は、このような知見に基づき完成された発明である。 The present inventors have conducted extensive research to solve the above problems. As a result, they have found that a coating agent for release films has excellent release properties when it contains a perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more, and an alkyl (meth)acrylate. The present invention was completed based on these findings.
すなわち、本発明の一態様に係る離型フィルム用コーティング剤は、（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が４０００以上であるパーフルオロポリエーテル化合物と、アルキル（メタ）アクリレートと、を含有し、前記パーフルオロポリエーテル化合物と前記アルキル（メタ）アクリレートとの重量比が１：９９～８０：２０である。 That is, the coating agent for release films according to one embodiment of the present invention contains a perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more, and an alkyl (meth)acrylate, and the weight ratio of the perfluoropolyether compound to the alkyl (meth)acrylate is 1:99 to 80:20.
上述の離型フィルム用コーティング剤において、前記パーフルオロポリエーテル化合物の含有量が固形分全体を１００質量部として０．５質量部以上であってもよい。 In the above-mentioned coating agent for release films, the content of the perfluoropolyether compound may be 0.5 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the total solid content.
上述の離型フィルム用コーティング剤において、前記アルキル（メタ）アクリレートは、炭素数が１２以上の直鎖状又は分鎖状のアルキル基を有するものであってもよい。 In the above-mentioned coating agent for release films, the alkyl (meth)acrylate may have a linear or branched alkyl group having 12 or more carbon atoms.
上述の離型フィルム用コーティング剤において、（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が５００以上４０００未満であるパーフルオロポリエーテル化合物を含有してもよい。 The above-mentioned coating agent for release films may contain a perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 500 or more and less than 4000.
本発明の一態様に係る離型フィルムは、上述のいずれかの離型フィルム用コーティング剤を含む離型層と、前記離型層を少なくとも一方の面に有する基材とを備える。 A release film according to one embodiment of the present invention comprises a release layer containing any one of the coating agents for release films described above, and a substrate having the release layer on at least one surface.
本発明の一態様に係る物品は、上述の離型フィルムを有する。 An article according to one aspect of the present invention has the release film described above.
本発明の一態様に係る離型フィルムの製造方法は、上述のいずれかの離型フィルム用コーティング剤を、基材の少なくとも一方の面に塗布する塗布工程を備える。 A method for producing a release film according to one aspect of the present invention includes a coating step of applying any one of the above-mentioned coating agents for release films to at least one surface of a substrate.
本発明によれば、離型性に優れた離型フィルム用コーティング剤等を提供することができる。 The present invention can provide a coating agent for release films with excellent releasability.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。 The following describes an embodiment of the present invention in detail.
本明細書において、「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の総称であり、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の総称である。 In this specification, "(meth)acryloyl group" is a general term for "acryloyl group" and "methacryloyl group", and "(meth)acrylate" is a general term for "acrylate" and "methacrylate".
［離型フィルム用コーティング剤］
本発明の実施形態に係る離型フィルム用コーティング剤は、（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が４０００以上であるパーフルオロポリエーテル化合物と、アルキル
（メタ）アクリレートと、を含有する。（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が４０００以上であるパーフルオロポリエーテル化合物と、アルキル（メタ）アクリレートとの共存により離型性能の相乗効果が得られ、優れた離型性（剥離性）を有する離型フィルム用コーティング剤を提供することができる。
[Release film coating agent]
The coating agent for release films according to the embodiment of the present invention contains a perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more, and an alkyl (meth)acrylate. The coexistence of the perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more, and the alkyl (meth)acrylate provides a synergistic effect in release performance, and a coating agent for release films having excellent releasability (peelability) can be provided.
パーフルオロポリエーテル化合物は、下記一般式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル基を有する。 The perfluoropolyether compound has a perfluoropolyether group represented by the following general formula (1):
パーフルオロポリエーテル化合物は、官能基として、少なくとも一方の末端に（メタ）アクリロイル基を有する。（メタ）アクリロイル基は、ウレタン結合を有するウレタン（メタ）アクリロイル基が好ましい。パーフルオロポリエーテル化合物は、ウレタン（メタ）アクリレートを有することで、優れた離型性、硬化性及び耐熱性を有する。 The perfluoropolyether compound has a (meth)acryloyl group at at least one end as a functional group. The (meth)acryloyl group is preferably a urethane (meth)acryloyl group having a urethane bond. The perfluoropolyether compound has excellent releasability, curability, and heat resistance due to the presence of a urethane (meth)acrylate.
ウレタン（メタ）アクリレートを有するパーフルオロポリエーテル化合物は、公知の方法で合成することが可能である。 Perfluoropolyether compounds containing urethane (meth)acrylate can be synthesized by known methods.
パーフルオロポリエーテル化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、４０００以上である。パーフルオロポリエーテル化合物の数平均分子量（Ｍｎ）が４０００以上の場合、パーフルオロポリエーテル化合物と、後述するアルキル（メタ）アクリレートとの共存による離型性能の相乗効果を顕著に発揮させることができる。 The number average molecular weight (Mn) of the perfluoropolyether compound is 4000 or more. When the number average molecular weight (Mn) of the perfluoropolyether compound is 4000 or more, the synergistic effect of release performance due to the coexistence of the perfluoropolyether compound and the alkyl (meth)acrylate described below can be significantly exhibited.
本明細書において、（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が４０００以上である上記パーフルオロポリエーテル化合物を、「高分子量パーフルオロポリエーテル化合物」とも称する。 In this specification, the above perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more is also referred to as a "high molecular weight perfluoropolyether compound."
実施形態に係る離型フィルム用コーティング剤は、アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを含む。高分子量パーフルオロポリエーテル化合物と、アルキル（メタ）アクリレートとの相乗効果を高め、優れた離型性を得る観点からは、アルキル基は、炭素数が１２以上の直鎖状又は分鎖状が好ましく、炭素数が１２以上の直鎖状がより好ましい。 The coating agent for release films according to the embodiment contains an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group. From the viewpoint of enhancing the synergistic effect between the high molecular weight perfluoropolyether compound and the alkyl (meth)acrylate and obtaining excellent releasability, the alkyl group is preferably linear or branched and has 12 or more carbon atoms, and more preferably linear and has 12 or more carbon atoms.
このようなアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレートがより好ましい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、「ライトエステルＳ」（栄社化学株式会社製）、「ＳＴＡ」（大阪有機化学工業株式会社製）、「ライトエステルＬ」（共栄社化学株式会社製）等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合せて用いてもよい。 Examples of such alkyl (meth)acrylates include n-stearyl (meth)acrylate, n-lauryl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, etc. Among these, n-stearyl (meth)acrylate, n-lauryl (meth)acrylate, and isostearyl (meth)acrylate are preferred, and n-stearyl (meth)acrylate and n-lauryl (meth)acrylate are more preferred. Examples of alkyl (meth)acrylates include "Light Ester S" (manufactured by Eisha Chemical Co., Ltd.), "STA" (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), and "Light Ester L" (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.). One type of alkyl (meth)acrylate may be used alone, or two or more types may be used in combination.
高分子量パーフルオロポリエーテル化合物とアルキル（メタ）アクリレートとの含有量は、重量比（高分子量パーフルオロポリエーテル化合物：アルキル（メタ）アクリレート）で、１：９９～８０：２０であることが好ましい。上記比率の範囲内で高分子量パーフルオロポリエーテル化合物とアルキル（メタ）アクリレートとを併用することで、両者の共存による相乗効果を顕著に発現させ、離型性を高めることができる。優れた離型性を有し、コストを低減させる観点から、高分子量パーフルオロポリエーテル化合物とアルキル（メタ）アクリレートとの含有量は、１：９９～３０：７０がより好ましく、１：９９～１０：９０がさらに好ましく、１：９９～６：９４が最も好ましい。 The content of the high molecular weight perfluoropolyether compound and the alkyl (meth)acrylate is preferably 1:99 to 80:20 in terms of weight ratio (high molecular weight perfluoropolyether compound: alkyl (meth)acrylate). By using the high molecular weight perfluoropolyether compound and the alkyl (meth)acrylate in combination within the above ratio range, the synergistic effect of the coexistence of the two can be significantly expressed, and the releasability can be improved. From the viewpoint of having excellent releasability and reducing costs, the content of the high molecular weight perfluoropolyether compound and the alkyl (meth)acrylate is more preferably 1:99 to 30:70, even more preferably 1:99 to 10:90, and most preferably 1:99 to 6:94.
高分子量パーフルオロポリエーテル化合物の含有量は、固形分全体を１００質量部としたとき、０．５質量部以上が好ましく、０．５質量部以上２０質量部以下がより好ましい。本明細書でいう「固形分全体を１００質量部としたとき」とは、本発明の離型フィルムコーティング剤に含まれる固形分の合計量を１００質量部としたときという意味である。高分子量パーフルオロポリエーテル化合物を０．５質量部以上含有した場合、本願の効果をより一層高めることができる。 The content of the high molecular weight perfluoropolyether compound is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, when the total solid content is taken as 100 parts by mass. In this specification, "when the total solid content is taken as 100 parts by mass" means when the total amount of solid content contained in the release film coating agent of the present invention is taken as 100 parts by mass. When the high molecular weight perfluoropolyether compound is contained in an amount of 0.5 parts by mass or more, the effect of the present application can be further enhanced.
高分子量パーフルオロポリエーテル化合物及びアルキル（メタ）アクリレートの混合物の含有量は、固形分全体を１００質量部としたとき、１０質量部以上４０質量部以下が好ましく、２０質量部以上４０質量部以下がより好ましい。高分子量パーフルオロポリエーテル化合物及びアルキル（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内の場合、本願の効果をより一層高め、離型性が良好となる。 The content of the mixture of the high molecular weight perfluoropolyether compound and the alkyl (meth)acrylate is preferably 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, when the total solid content is 100 parts by mass. When the content of the high molecular weight perfluoropolyether compound and the alkyl (meth)acrylate is within the above range, the effect of the present application is further enhanced and the mold releasability is improved.
実施形態に係る離型フィルム用コーティング剤は、さらに、高分子量パーフルオロポリエーテル化合物よりも数平均分子量の低い重合体を含むことが好ましい。離型フィルム用コーティング剤は、異なる平均分子量を有する複数の重合体を混合して使用することにより、４０００以上といった高い数平均分子量を有するパーフルオロポリエーテル化合物を、後述する溶剤に対し良好に溶解させることができる。 The coating agent for release films according to the embodiment preferably further contains a polymer having a lower number average molecular weight than the high molecular weight perfluoropolyether compound. By using a mixture of multiple polymers having different average molecular weights, the coating agent for release films can dissolve a perfluoropolyether compound having a high number average molecular weight of 4000 or more well in a solvent described below.
高分子量パーフルオロポリエーテル化合物よりも数平均分子量の低い重合体としては、パーフルオロポリエーテル化合物が好ましい。離型フィルム用コーティング剤は、異なる平均分子量を有する複数のパーフルオロポリエーテル化合物を併用することにより、溶剤に対する良好な溶解性能を有し、優れた離型性能を実現する。数平均分子量の低いパーフルオロポリエーテル化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００以上４０００未満が好ましい。当該パーフルオロポリエーテル化合物の数平均分子量が上記範囲内の場合、数平均分子量の低いパーフルオロポリエーテル化合物と高分子量パーフルオロポリエーテル化合物との相溶性を高め、溶剤に対する溶解性が良好となる。異なる数平均分子量のパーフルオロポリエーテル化合物の併用により、高分子量パーフルオロポリエーテル化合物が多様な溶剤に対し良好に溶解するため、フッ素系溶剤以外の溶剤を使用することができる。 As a polymer having a lower number average molecular weight than the high molecular weight perfluoropolyether compound, a perfluoropolyether compound is preferred. The release film coating agent has good solubility in solvents and achieves excellent release performance by using multiple perfluoropolyether compounds having different average molecular weights in combination. The number average molecular weight (Mn) of the perfluoropolyether compound having a low number average molecular weight is preferably 500 or more and less than 4000. When the number average molecular weight of the perfluoropolyether compound is within the above range, the compatibility between the perfluoropolyether compound having a low number average molecular weight and the high molecular weight perfluoropolyether compound is improved, and the solubility in the solvent is good. By using perfluoropolyether compounds having different number average molecular weights in combination, the high molecular weight perfluoropolyether compound dissolves well in various solvents, so that solvents other than fluorine-based solvents can be used.
数平均分子量の低いパーフルオロポリエーテル化合物は、官能基として、少なくとも一方の末端に（メタ）アクリロイル基を有することが好ましく、少なくとも一方の末端にウレタン骨格をもつウレタン（メタ）アクリロイル基を有することがより好ましく、両端末にウレタン（メタ）アクリロイル基を有することがさらに好ましい。両端末にウレタン（メタ）アクリレートを有し、分子量が４０００未満であるパーフルオロポリエーテル化合物としては、例えば「ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標） ＡＤ－１７００」（ソルベイ株式会社製）が挙げられる。 Perfluoropolyether compounds with low number average molecular weights preferably have a (meth)acryloyl group at at least one end as a functional group, more preferably a urethane (meth)acryloyl group with a urethane skeleton at at least one end, and even more preferably urethane (meth)acryloyl groups at both ends. An example of a perfluoropolyether compound having urethane (meth)acrylate at both ends and a molecular weight of less than 4000 is "FLUOROLINK (registered trademark) AD-1700" (manufactured by Solvay Japan Co., Ltd.).
本明細書において、（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が４０００未満である上記パーフルオロポリエーテル化合物を、「低分子量パーフルオロポリエーテル化合物」とも称する。 In this specification, the above perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of less than 4000 is also referred to as a "low molecular weight perfluoropolyether compound."
離型フィルム用コーティング剤が高分子量パーフルオロポリエーテル化合物と低分子量パーフルオロポリエーテル化合物とを含む場合、高分子量パーフルオロポリエーテル化合物の含有量は、高分子量パーフルオロポリエーテル化合物及び低分子量パーフルオロポリエーテル化合物の総量を１００質量部としたとき、１０質量部以上５０質量部以下が好ましく、３０質量部以上５０質量部以下がより好ましく、３５質量部以上４５質量部以下がさらに好ましい。高分子量パーフルオロポリエーテル化合物の含有量が上記範囲内の場合、離型フィルム用コーティング剤の離型性及び溶剤への溶解性が高まる。 When the coating agent for release films contains a high molecular weight perfluoropolyether compound and a low molecular weight perfluoropolyether compound, the content of the high molecular weight perfluoropolyether compound is preferably 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and even more preferably 35 parts by mass or more and 45 parts by mass or less, when the total amount of the high molecular weight perfluoropolyether compound and the low molecular weight perfluoropolyether compound is 100 parts by mass. When the content of the high molecular weight perfluoropolyether compound is within the above range, the releasability and solubility in solvent of the coating agent for release films are improved.
実施形態に係る離型フィルム用コーティング剤は、多官能単量体を含むことが好ましい。多官能単量体を含むことにより、離型フィルム用コーティング剤の形状追従性をより向上させる。多官能単量体とは、分子内に反応性二重結合を２つ以上有するものである。多官能単量体は、（メタ）アクリル系モノマーであることが好ましい。多官能アクリレートとしては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートが挙げられ、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。市販品の多官能アクリレートとしては、例えば「アロニックスＭ－３０６」（東亞合成株式会社製）が挙げられる。多官能単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合せて用いてもよい。 The coating agent for release films according to the embodiment preferably contains a multifunctional monomer. By containing a multifunctional monomer, the shape conformability of the coating agent for release films is further improved. A multifunctional monomer has two or more reactive double bonds in the molecule. The multifunctional monomer is preferably a (meth)acrylic monomer. Examples of the polyfunctional acrylate include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, 1,12-dodecanediol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene polypropylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, and dipentaerythritol poly(meth)acrylate. Pentaerythritol tri(meth)acrylate and pentaerythritol tetra(meth)acrylate are preferred. An example of a commercially available polyfunctional acrylate is ARONIX M-306 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.). The polyfunctional monomer may be used alone or in combination of two or more types.
多官能アクリレートを含む場合、多官能アクリレートの含有量は、固形分全体を１００質量部としたとき、１０質量部以上８０質量部以下が好ましく、３０質量部以上７０質量部以下がより好ましく、４０質量部以上６５質量部以下がさらに好ましい。 When a polyfunctional acrylate is included, the content of the polyfunctional acrylate is preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and even more preferably 40 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total solid content.
実施形態に係る離型フィルム用コーティング剤は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生させるものであることが好ましい。光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、アミン系開始剤、アシルフォスフィンオキシド系開始剤等が挙げられる。光重合開始剤としては、重合反応を促進し、硬化性を向上する観点から、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤が好ましい。光重合開始剤としては、例えば「イルガキュア１８４」（ＢＡＳＦ株式会社製）が挙げられる。光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合せて用いてもよい。 The coating agent for release film according to the embodiment preferably contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is preferably one that generates radicals by irradiation with active energy rays. Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone-based initiators, benzoin ether-based initiators, benzophenone-based initiators, hydroxyalkylphenone-based initiators, thioxanthone-based initiators, amine-based initiators, and acylphosphine oxide-based initiators. As the photopolymerization initiator, from the viewpoint of promoting the polymerization reaction and improving the curing property, a hydroxyalkylphenone-based initiator is preferable. As the photopolymerization initiator, for example, "Irgacure 184" (manufactured by BASF Corporation) can be mentioned. The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more types.
光重合開始剤を含む場合、光重合開始剤の含有量は、反応性二重結合を有する成分を１００質量部としたとき、１質量部以上２０質量部以下が好ましく、１０質量部２０質量部以下がより好ましい。 When a photopolymerization initiator is included, the content of the photopolymerization initiator is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less and 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the component having a reactive double bond.
実施形態に係る離型フィルム用コーティング剤は、上記の高分子パーフルオロポリエーテル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、低分子パーフルオロポリエーテル化合物、多官能単量体及び光重合開始剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じて、各種添加剤を含有することができる。 The coating agent for release films according to the embodiment may contain various additives as necessary, in addition to the above-mentioned high molecular weight perfluoropolyether compound, alkyl (meth)acrylate, low molecular weight perfluoropolyether compound, polyfunctional monomer, and photopolymerization initiator, to the extent that the effects of the present invention are not impaired.
添加剤としては、例えば酸化防止剤、安定剤、帯電防止剤、消泡剤等が挙げられる。各添加剤の配合量は従来技術に従い適宜選択されればよい。 Additives include, for example, antioxidants, stabilizers, antistatic agents, and antifoaming agents. The amount of each additive may be appropriately selected according to conventional techniques.
離型フィルム用コーティング剤に含まれる上記各成分は、溶剤に溶解させて用いてよい。溶剤としては、例えば、炭化水素系溶剤（ベンゼン、トルエン等）、エーテル系溶剤（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、アルコール系溶剤（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等）、フッ素系溶剤（ハイドロフルオロエーテル等）等が挙げられる。溶剤は、高分子パーフルオロポリエーテル化合物及びアルキル（メタ）アクリレートの溶解性をより高める観点から、メチルエチルケトンが好ましい。溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合せて用いてもよい。 The above-mentioned components contained in the coating agent for release films may be dissolved in a solvent before use. Examples of the solvent include hydrocarbon solvents (benzene, toluene, etc.), ether solvents (diethyl ether, tetrahydrofuran, etc.), ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.), alcohol solvents (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, etc.), and fluorine solvents (hydrofluoroether, etc.). The solvent is preferably methyl ethyl ketone from the viewpoint of further increasing the solubility of the polymeric perfluoropolyether compound and the alkyl (meth)acrylate. The solvent may be used alone or in combination of two or more.
溶剤を含む場合、溶剤の含有量は、特に限定的ではなく、例えば離型フィルム用コーティング剤の固形分含有量が０．１質量部以上９０質量部以下程度、好ましくは１質量部以上５０質量部以下程度の範囲となるように適宜調整することができる。 When a solvent is included, the content of the solvent is not particularly limited, and can be appropriately adjusted so that, for example, the solid content of the coating agent for release films is in the range of about 0.1 parts by mass or more and about 90 parts by mass or less, preferably about 1 part by mass or more and about 50 parts by mass or less.
実施形態に係る離型フィルム用コーティング剤は、上記各成分を混合することによって得られる。 The coating agent for release films according to the embodiment is obtained by mixing the above components.
［離型フィルム］
実施形態に係る離型フィルムは、上記離型フィルム用コーティング剤を含む離型層と、離型層を少なくとも一方の面に有する基材とを備える。
[Release film]
The release film according to the embodiment includes a release layer containing the above-mentioned coating agent for release films, and a substrate having the release layer on at least one surface.
基材は特に制限されず、離型フィルムに一般的に用いられる基材であればよい。基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリアミド、ポリプロピレン等の樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等のプラスチックフィルム、グラシン紙、上質紙等が挙げられ、樹脂フィルムが好ましい。基材の厚みは、特に限定的ではないが、１０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上１３０μｍ以下であることがより好ましい。 The substrate is not particularly limited, and may be any substrate commonly used for release films. Examples of substrates include resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polyamide, and polypropylene; plastic films such as polyester resins and polyolefin resins; glassine paper; and fine paper, with resin films being preferred. The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more and 300 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 130 μm or less.
離型層は、上記基材少なくとも一方の面に、上記離型フィルム用コーティング剤を塗布して乾燥し、活性エネルギー線の照射により硬化させることで形成される。 The release layer is formed by applying the release film coating agent to at least one surface of the substrate, drying the coating agent, and curing the coating agent by irradiating the substrate with active energy rays.
［離型フィルムの製造方法］
実施形態に係る離型フィルムの製造方法は、基材の少なくとも一方の面に上記離型フィルム用コーティング剤を塗布する塗布工程を含む。具体的には、離型フィルムは、基材表面の片面又は両面に上記離型フィルム用コーティング剤を塗布した後、基材フィルムと共に乾燥し、活性エネルギー線を照射することにより離型フィルム用コーティング剤を含む離型層を硬化させることで得られる。
[Method of producing release film]
The method for producing a release film according to the embodiment includes a coating step of coating the above-mentioned coating agent for release films on at least one surface of a substrate. Specifically, the release film is obtained by coating the above-mentioned coating agent for release films on one or both surfaces of the substrate, drying the coating agent together with the substrate film, and curing the release layer containing the coating agent for release films by irradiating with active energy rays.
離型フィルム用コーティング剤の塗布方法としては、特に限定的ではないが、例えばグラビアロールコーティング、コンマコーティング、ワイヤーバーコーティング、リップコーティング、エアナイフコーティング、浸漬コーティング等の公知の方法を用いてよい。 The method for applying the coating agent for the release film is not particularly limited, but may be any known method such as gravure roll coating, comma coating, wire bar coating, lip coating, air knife coating, or dip coating.
活性エネルギー線としては、通常、紫外線、電子線等が用いられ、紫外線が特に好ましい。上記活性エネルギー線の照射により、離型フィルム用コーティング剤中のパーフルオロポリエーテル化合物及びアルキル（メタ）アクリレート等が重合して硬化する。活性エネルギー線として電子線を用いる場合は、離型フィルムコーティング剤に光重合開始剤を添加しなくてもよい。 As the active energy ray, ultraviolet light, electron beams, etc. are usually used, and ultraviolet light is particularly preferred. By irradiation with the active energy ray, the perfluoropolyether compound and alkyl (meth)acrylate, etc. in the coating agent for the release film are polymerized and cured. When electron beams are used as the active energy ray, it is not necessary to add a photopolymerization initiator to the coating agent for the release film.
離型層の厚みは０．０５～２０μｍとすることが好ましく、０．１μｍ～１０μｍとすることがより好ましく、０．３～５μｍとすることがさらに好ましい。離型層を厚くさせるために上記で説明した離型フィルムコーティング剤の塗布を数回繰り返してもよい。 The thickness of the release layer is preferably 0.05 to 20 μm, more preferably 0.1 to 10 μm, and even more preferably 0.3 to 5 μm. To thicken the release layer, the release film coating agent described above may be applied several times.
実施形態に係る離型フィルムは、その硬化被膜面（離型層）にシリコン系粘着テープを貼り付けて２５ｍｍ幅にカットし、剥離角度１８０°、引張速度０．３ｍ／分で測定した剥離力が３．０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、好ましくは１．５Ｎ／２５ｍｍ未満である。このように離型フィルムは、離型層に貼付された物に対する優れた離型性を発揮することができる。離型フィルムは、シリコン系材料を含まないため、例えば、ハードディスクドライブ、半導体装置等の電子機器の製造工程における種々の段階において用いられる離型フィルムとして好適である。 The release film according to the embodiment has a release force of less than 3.0 N/25 mm, preferably less than 1.5 N/25 mm, measured at a peel angle of 180° and a tensile speed of 0.3 m/min after a silicone adhesive tape is applied to the cured coating surface (release layer) and cut to a width of 25 mm. In this way, the release film can exhibit excellent releasability for objects attached to the release layer. Since the release film does not contain silicone materials, it is suitable as a release film to be used in various stages in the manufacturing process of electronic devices such as hard disk drives and semiconductor devices.
［離型フィルムを有する物品］
実施形態に係る物品は、上記離型フィルムを有する。物品としては、例えば電子機器、医療機器等に使用される放熱シートなどのような機能性シートが挙げられる。
[Article with release film]
The article according to the embodiment has the above release film. Examples of the article include functional sheets such as heat dissipation sheets used in electronic devices, medical devices, etc.
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に限定されることは意図しない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples, but it is not intended that the present invention be limited to these examples.
［実施例１～１３、比較例１～４］
＜離型フィルム用コーティング剤の調製＞
[Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 4]
<Preparation of Coating Agent for Release Film>
下記表１～３に示す組成に従い、実施例１～１３及び比較例１～４の離型フィルム用コーティング剤（固形分１０質量部）を調製した。得られた離型フィルム用コーティング剤を用いて、後述の方法で離型フィルムを作製し、評価した。 According to the compositions shown in Tables 1 to 3 below, coating agents for release films (10 parts by mass of solid content) for Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared. Using the obtained coating agents for release films, release films were produced and evaluated by the method described below.
下記表１～３に示される各成分の詳細については、以下の通りである。 Details of each component shown in Tables 1 to 3 below are as follows:
成分（Ａ）：高分子パーフルオロポリエーテル化合物
（Ａ－１）片端末にウレタンアクリレートを有するパーフルオロポリエーテル化合物（下記式（２）で表される片端末に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル化合物（数平均分子量（Ｍｎ）４０００）に、下記式（３）で表されるイソシアネート化合物（昭和電工株式会社製「カレンズＡＯＩ」）を付加させた化合物）
Component (A): Polymeric perfluoropolyether compound (A-1) Perfluoropolyether compound having urethane acrylate at one end (a compound obtained by adding an isocyanate compound represented by the following formula (3) ("Karenz AOI" manufactured by Showa Denko K.K.) to a perfluoropolyether compound having a hydroxyl group at one end (number average molecular weight (Mn) 4000) represented by the following formula (2))
（Ａ－２）両端末にウレタンアクリレートを有するパーフルオロポリエーテル化合物（下記式（４）で表される両端末に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル化合物（数平均分子量（Ｍｎ）６０００）に、下記式（５）で表されるイソシアネート化合物（昭和電工株式会社製「カレンズＢＥＩ」）を付加させたパーフルオロポリエーテル化合物） (A-2) Perfluoropolyether compound having urethane acrylate at both ends (perfluoropolyether compound having hydroxyl groups at both ends (number average molecular weight (Mn) 6000) represented by the following formula (4) to which is added an isocyanate compound represented by the following formula (5) ("Karenz BEI" manufactured by Showa Denko K.K.))
成分（Ｂ）：低分子パーフルオロポリエーテル化合物
（Ｂ）両端末にウレタンアクリレートを有するパーフルオロポリエーテル化合物（ソルベイ社製「ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ ＡＤ－１７００」、数平均分子量（Ｍｎ）１７００）
Component (B): Low molecular weight perfluoropolyether compound (B) Perfluoropolyether compound having urethane acrylate at both ends ("FLUOROLINK AD-1700" manufactured by Solvay, number average molecular weight (Mn) 1700)
成分（Ｃ）：アルキル（メタ）アクリレート
（Ｃ－１）ステアリルメタクリレート（共栄社化学株式会社製「ライトエステルＳ」、アルキル基は炭素数１８の直鎖状）
（Ｃ－２）ステアリルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製「ＳＴＡ」、アルキル基は炭素数１８の直鎖状）
（Ｃ－３）下記式（６）で表されるイソステアリルアクリレート（共栄社化学株式会社製「ライトエステルＳ」、アルキル基は炭素数１８の分鎖状）
Component (C): Alkyl (meth)acrylate (C-1) Stearyl methacrylate ("Light Ester S" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., the alkyl group is linear and has 18 carbon atoms)
(C-2) Stearyl acrylate ("STA" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Ltd., the alkyl group is linear and has 18 carbon atoms)
(C-3) Isostearyl acrylate represented by the following formula (6) ("Light Ester S" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., the alkyl group is a branched chain having 18 carbon atoms)
（Ｃ－４）ラウリルメタクリレート（共栄社化学株式会社製「ライトエステルＬ」、アルキル基は炭素数１２の直鎖状）
（Ｃ－５）ｎ－ブチルメタクリレート（共栄社化学株式会社製「ライトエステルＮＢ」、アルキル基は炭素数４の直鎖状）
(C-4) Lauryl methacrylate ("Light Ester L" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., the alkyl group is linear and has 12 carbon atoms)
(C-5) n-Butyl methacrylate ("Light Ester NB" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., the alkyl group is linear and has 4 carbon atoms)
成分（Ｄ）：多官能単量体
（Ｄ）下記式（７）で表される多官能アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ－３０６」）
（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2）3－Ｃ－ＣＨ2－Ｏ－Ｒ …（７）
（式中、Ｒは、Ｈ又はＣＯＣＨ＝ＣＨ2である）
Component (D): Polyfunctional Monomer (D) Polyfunctional acrylate represented by the following formula (7) ("ARONIX M-306" manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
(CH 2 =CHCOOCH 2 ) 3 -C-CH 2 -O-R...(7)
(Wherein, R is H or COCH= CH2 )
成分（Ｅ）：光重合開始剤
（Ｅ）下記式（８）で表される光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア１８４」）
Component (E): Photopolymerization initiator (E) A photopolymerization initiator represented by the following formula (8) ("Irgacure 184" manufactured by BASF)
成分（Ｆ）：溶剤
（Ｆ）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
Component (F): Solvent (F) Methyl ethyl ketone (MEK)
［数平均分子量（Ｍｎ）の測定］
パーフルオロポリエーテル化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定した。下記の測定条件で、1Ｈ－ＮＭＲを測定し、末端基と主鎖との積分値を比較することにより、数平均分子量（Ｍｎ）を得た。具体的には、（Ａ－１）パーフルオロポリエーテル化合物の場合、ＣＦＣｌ3を内部基準物質（０ｐｐｍ）として、末端基に帰属されるピーク（－８０．５ｐｐｍ）と、主鎖に帰属されるピーク（－５１．４ｐｐｍ及び－８７．５ｐｐｍ）との積分値の比を算出し、得られた比からパーフルオロポリエーテル化合物の重合度を算出することにより、数平均分子量（Ｍｎ）を計算した。
装置：「ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ」（日本電子株式会社製）
共鳴周波数：３７６ＭＨｚ
溶媒：ヘキサフルオロベンゼン
積算回数：６４回
[Measurement of number average molecular weight (Mn)]
The number average molecular weight (Mn) of the perfluoropolyether compound was measured using a nuclear magnetic resonance (NMR) method. The number average molecular weight (Mn) was obtained by measuring 1 H-NMR under the following measurement conditions and comparing the integral values of the terminal group and the main chain. Specifically, in the case of the (A-1) perfluoropolyether compound, CFCl 3 was used as an internal reference material (0 ppm) to calculate the ratio of the integral values of the peak attributable to the terminal group (-80.5 ppm) and the peak attributable to the main chain (-51.4 ppm and -87.5 ppm), and the degree of polymerization of the perfluoropolyether compound was calculated from the obtained ratio to calculate the number average molecular weight (Mn).
Equipment: "JNM-ECZ400S" (manufactured by JEOL Ltd.)
Resonance frequency: 376MHz
Solvent: Hexafluorobenzene Number of times: 64
［離型性の評価］
得られた離型フィルム用コーティング剤（塗工液）を、乾燥後（硬化後）の膜厚が１μｍになるように、離型基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製「ルミラーＳ１０」、厚さ３８μｍ）の片面にワイヤーバーにより均一に塗工した後、８０℃で約１分間乾燥させた。次いで窒素雰囲気下でＵＶ照射機にて紫外線を照射（光量：１０００ｍＪ／ｃｍ2）して、離型層（剥離剤層）を硬化させた。これにより、離型基材上に離型層が形成された離型フィルムを作製した。得られた離型フィルムに、シリコン系粘着テープ（株式会社寺岡製作所製「Ｎｏ，６４２テープ」）を２ｋｇのゴムローラーにて圧着させながら貼り合わせ、室温条件下で３０分間静置し積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムを２５ｍｍ幅に裁断した試験片を、室温条件下、剥離角度１８０°、引張速度０．３ｍ／分で剥離し、剥離に要する力を引張試験機（株式会社島津製作所製「恒温槽付きオートグラフＡＧＳ－１００Ａ」）を用いて測定した。この力を剥離力とし、３段階で評価した。結果を表１～３の下段に示す。評価の内容は以下の通りである。
Ａ：１．５Ｎ／２５ｍｍ未満
Ｂ：１．５Ｎ／２５ｍｍ以上３．０Ｎ／２５ｍｍ未満
Ｃ：３．０Ｎ／２５ｍｍ以上
[Evaluation of releasability]
The obtained coating agent (coating liquid) for release film was uniformly applied to one side of a polyethylene terephthalate film ("Lumirror S10" manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 38 μm) as a release substrate with a wire bar so that the film thickness after drying (curing) was 1 μm, and then dried at 80° C. for about 1 minute. Next, ultraviolet rays were irradiated (light amount: 1000 mJ/cm 2 ) with a UV irradiator under a nitrogen atmosphere to cure the release layer (release agent layer). This produced a release film in which a release layer was formed on the release substrate. A silicon-based adhesive tape ("No. 642 tape" manufactured by Teraoka Seisakusho Co., Ltd.) was laminated to the obtained release film while pressing it with a 2 kg rubber roller, and the laminated film was obtained by leaving it at room temperature for 30 minutes.
The obtained laminated film was cut into a test piece with a width of 25 mm, and the test piece was peeled at room temperature with a peel angle of 180° and a tensile speed of 0.3 m/min, and the force required for peeling was measured using a tensile tester (Shimadzu Corporation's "Autograph AGS-100A with Thermostatic Chamber"). This force was taken as the peel force and was evaluated on a three-point scale. The results are shown in the lower part of Tables 1 to 3. The evaluation details are as follows:
A: Less than 1.5N/25mm B: 1.5N/25mm or more and less than 3.0N/25mm C: 3.0N/25mm or more
表１～３から明らかなように、（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が４０００以上であるパーフルオロポリエーテル化合物とアルキル（メタ）アクリレートとの含有量が、重量比で１：９９～８０：２０の範囲内である実施例において、剥離力が低減しており、離型性に優れていた。実施例８及び１３における剥離力は１．５Ｎ／２５ｍｍ以上３．０Ｎ／２５ｍｍ未満（Ｂ評価）であり、これ以外の実施例における剥離力は１．５Ｎ／２５ｍｍ未満（Ａ評価）であった。これに対し、（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が４０００以上であるパーフルオロポリエーテル化合物とアルキル（メタ）アクリレートとの含有量が上記範囲外である比較例において、剥離力は３．０Ｎ／２５ｍｍ以上（Ｃ評価）であり、離型性が劣ることが分かった。 As is clear from Tables 1 to 3, in the examples in which the content of the perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more and the alkyl (meth)acrylate was within the range of 1:99 to 80:20 by weight, the peeling force was reduced and the releasability was excellent. The peeling force in Examples 8 and 13 was 1.5 N/25 mm or more and less than 3.0 N/25 mm (B rating), and the peeling force in the other examples was less than 1.5 N/25 mm (A rating). In contrast, in the comparative examples in which the content of the perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more and the alkyl (meth)acrylate was outside the above range, the peeling force was 3.0 N/25 mm or more (C rating), and it was found that the releasability was poor.
離型フィルム用コーティング剤において、（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が４０００以上であるパーフルオロポリエーテル化合物と、アルキル（メタ）アクリレートとを、重量比で１：９９～８０：２０の範囲内で併用すると、剥離力が著しく低減された。（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が４０００以上であるパーフルオロポリエーテル化合物とアルキル（メタ）アクリレートとを上記範囲内で併用することで相乗効果が生じ、離型性が著しく向上するものと考えられる。また、（メタ）アクリロイル基を有し、数平均分子量が５００以上４０００未満であるパーフルオロポリエーテル化合物と、アルキル（メタ）アクリレートとを併用すると、剥離力が高かった（比較例４）。これより、アルキル（メタ）アクリレートと併用するパーフルオロポリエーテル化合物の数平均分子量は、４０００以上が好ましいことが確認された。パーフルオロポリエーテル化合物と併用するアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、炭素数１２以上の直鎖状又は分鎖状の場合が好ましく、炭素数１２以上の直鎖状が好ましい（実施例９～１３、比較例４）。 In a coating agent for release films, when a perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more was used in combination with an alkyl (meth)acrylate in a weight ratio range of 1:99 to 80:20, the peeling force was significantly reduced. It is believed that by using a perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more in combination with an alkyl (meth)acrylate in the above range, a synergistic effect is generated, and the release property is significantly improved. In addition, when a perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 500 to less than 4000 was used in combination with an alkyl (meth)acrylate, the peeling force was high (Comparative Example 4). From this, it was confirmed that the number average molecular weight of the perfluoropolyether compound used in combination with the alkyl (meth)acrylate is preferably 4000 or more. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate used in combination with the perfluoropolyether compound is preferably linear or branched and has 12 or more carbon atoms, with linear groups having 12 or more carbon atoms being preferred (Examples 9 to 13, Comparative Example 4).
以上より、本発明の離型フィルム用コーティング剤、この離型フィルム用コーティング剤を用いた離型フィルム及び物品は、離型性に優れることが確認された。 From the above, it has been confirmed that the coating agent for release films of the present invention, and the release films and articles using this coating agent for release films, have excellent release properties.
今回開示された実施の形態は全ての点で例示であって、制限的なものではない。本発明の範囲は、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれる。 The embodiments disclosed herein are illustrative in all respects and are not limiting. The scope of the present invention is defined by the claims, and includes all modifications within the meaning and scope of the claims.
Claims (7)
固形分全体を１００質量部として、
前記パーフルオロポリエーテル化合物の含有量が０．５質量部以上２０質量部以下であり、
前記パーフルオロポリエーテル化合物の含有量と前記アルキル（メタ）アクリレートの含有量との合計が１０質量部以上４０質量部以下である、
離型フィルム用コーティング剤。 The composition contains a perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more, an alkyl (meth)acrylate having an unsubstituted alkyl group, and a polyfunctional monomer,
The total solid content is 100 parts by mass.
The content of the perfluoropolyether compound is 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less,
The total content of the perfluoropolyether compound and the alkyl (meth)acrylate is 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less.
Coating agent for release films.
固形分全体を１００質量部として、
前記パーフルオロポリエーテル化合物の含有量が０．５質量部以上２０質量部以下であり、
前記パーフルオロポリエーテル化合物の含有量と前記アルキル（メタ）アクリレートの含有量との合計が１０質量部以上４０質量部以下である、離型フィルム用コーティング剤の硬化物を有する
離型層。 The composition contains a perfluoropolyether compound having a (meth)acryloyl group and a number average molecular weight of 4000 or more, an alkyl (meth)acrylate having an unsubstituted alkyl group, and a polyfunctional monomer,
The total solid content is 100 parts by mass.
The content of the perfluoropolyether compound is 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less,
The total content of the perfluoropolyether compound and the alkyl (meth)acrylate is 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less.
Release layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023041936A JP7542671B2 (en) | 2021-02-09 | 2023-03-16 | Coating agent for release film, release film, article, method for producing release film, and release layer |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021019062A JP7248716B2 (en) | 2021-02-09 | 2021-02-09 | Coating agent for release film, release film, article, and method for producing release film |
| JP2023041936A JP7542671B2 (en) | 2021-02-09 | 2023-03-16 | Coating agent for release film, release film, article, method for producing release film, and release layer |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021019062A Division JP7248716B2 (en) | 2021-02-09 | 2021-02-09 | Coating agent for release film, release film, article, and method for producing release film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023080103A JP2023080103A (en) | 2023-06-08 |
| JP7542671B2 true JP7542671B2 (en) | 2024-08-30 |
Family
ID=82932931
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021019062A Active JP7248716B2 (en) | 2021-02-09 | 2021-02-09 | Coating agent for release film, release film, article, and method for producing release film |
| JP2023041936A Active JP7542671B2 (en) | 2021-02-09 | 2023-03-16 | Coating agent for release film, release film, article, method for producing release film, and release layer |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021019062A Active JP7248716B2 (en) | 2021-02-09 | 2021-02-09 | Coating agent for release film, release film, article, and method for producing release film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP7248716B2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014156662A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-10-02 | リンテック株式会社 | Releasing film |
| WO2015182744A1 (en) | 2014-05-30 | 2015-12-03 | 三菱レイヨン株式会社 | Resin product |
| JP2018202695A (en) | 2017-06-01 | 2018-12-27 | 東洋紡株式会社 | Release film for manufacturing ceramic green sheet |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4744669B2 (en) * | 2000-04-20 | 2011-08-10 | 関東電化工業株式会社 | Curable fluorine-containing copolymer, production method and composition thereof |
| JP5630985B2 (en) * | 2009-10-27 | 2014-11-26 | 信越化学工業株式会社 | Antifouling substrate manufacturing method and antifouling article |
| JP2012206313A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Dic Corp | Article and antifouling film having antifouling cured coating |
| JP5737573B2 (en) * | 2011-05-31 | 2015-06-17 | 三菱レイヨン株式会社 | Release film and method for producing resin laminate |
| JP6204132B2 (en) * | 2013-09-24 | 2017-09-27 | リンテック株式会社 | Release sheet and adhesive sheet |
| JP6122368B2 (en) * | 2013-09-24 | 2017-04-26 | リンテック株式会社 | Release sheet and adhesive sheet |
| JP2020044456A (en) * | 2017-01-18 | 2020-03-26 | 綜研化学株式会社 | Hard coat film and method for producing the same |
| JP2019043070A (en) * | 2017-09-04 | 2019-03-22 | ダイキン工業株式会社 | Transfer sheet |
| JP7206777B2 (en) * | 2018-10-15 | 2023-01-18 | 住友ゴム工業株式会社 | Surface modification method and syringe gasket |
| JP7222294B2 (en) * | 2019-04-05 | 2023-02-15 | コニカミノルタ株式会社 | Fixing member, fixing method, image forming apparatus, and image forming method |
-
2021
- 2021-02-09 JP JP2021019062A patent/JP7248716B2/en active Active
-
2023
- 2023-03-16 JP JP2023041936A patent/JP7542671B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014156662A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-10-02 | リンテック株式会社 | Releasing film |
| WO2015182744A1 (en) | 2014-05-30 | 2015-12-03 | 三菱レイヨン株式会社 | Resin product |
| JP2018202695A (en) | 2017-06-01 | 2018-12-27 | 東洋紡株式会社 | Release film for manufacturing ceramic green sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022122019A (en) | 2022-08-22 |
| JP7248716B2 (en) | 2023-03-29 |
| JP2023080103A (en) | 2023-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6729380B2 (en) | Adhesive sheet, method for producing laminated body with adhesive layer, laminated body with adhesive layer, image display device and touch panel | |
| KR101098529B1 (en) | Hard coating film composition | |
| KR101548784B1 (en) | Substrate film and manufacturing method thereof | |
| JP6914238B2 (en) | Curable composition containing a monofunctional acrylate | |
| JP5854791B2 (en) | Adhesive, adhesive for optical member, optical member with adhesive layer, image display device, active energy ray-curable adhesive composition | |
| JP2011026551A (en) | Ultraviolet-curing type pressure-sensitive adhesive composition | |
| JP5671500B2 (en) | Resin composition, pressure-sensitive adhesive, and polymer production method | |
| JP5344794B2 (en) | Active energy ray-curable coating resin composition | |
| JP5553283B2 (en) | Acrylic resin composition | |
| JP2019167489A (en) | Photocurable resin composition and self-repairing film | |
| KR20180107252A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP6461927B2 (en) | Photocurable resin composition for adhesive film and adhesive film | |
| KR20100111671A (en) | Resin compositions for forming hard coating layer | |
| JP7542671B2 (en) | Coating agent for release film, release film, article, method for producing release film, and release layer | |
| JP6525619B2 (en) | PHOTO-CURABLE COMPOSITION, PHOTO-CURED MATERIAL OBTAINED FROM THE COMPOSITION, AND MOLECULE ADHESIVE | |
| JP5537297B2 (en) | Active energy ray-curable coating resin composition | |
| KR101967486B1 (en) | Resin composition for release film comprising itaconic acid ester with long alkyl side chain | |
| JPWO2020027103A1 (en) | Curable resin composition, polymer, (meth) acrylic elastomer and sheet | |
| JP6913592B2 (en) | Manufacturing method of curable composition and cured film, and resin molded article | |
| JP2020019870A (en) | Photocurable silicone resin composition and molded body thereof | |
| JP7490765B2 (en) | Curable Composition | |
| JP7716946B2 (en) | Coating agent for release film, release film, laminate and article | |
| JP2023035866A (en) | Active energy ray-curable composition | |
| JP2022160186A (en) | Aqueous hard coat agent | |
| CN114181581A (en) | High-hardness coating composition and preparation method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230316 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240521 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240607 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240806 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240820 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7542671 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |