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JP7271825B2 - マルチアジリジン化合物 - Google Patents

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Description

発明の詳細な説明
本発明は、例えば水性媒体に溶解及び／又は分散されたカルボン酸官能性ポリマーの例えば架橋のために使用することができる、少なくとも２個のアジリジニル基を有する化合物に関する。
長年に亘り、改善された耐性、例えば、耐汚染性及び耐溶剤性、改善された機械的特性並びに改善された接着強度を有するコーティングに対する必要性がますます増大している。それらの特性の１つ若しくは複数は、架橋を用いてより高いレベルへと向上し得る。多くの架橋機序が長年に亘り研究されてきており、水性分散物について、最も有用なものは、ヒドロキシル官能性分散物のイソシアネート架橋、カルボジイミド及びカルボン酸の間の反応、エポキシ架橋、及びアジリジンをベースとする架橋剤を使用した架橋を含む。
米国特許第５１３３９９７号明細書は、直鎖状脂肪族ウレタン樹脂、アニオン性界面活性剤、及び前記樹脂の硬化を促進することができる架橋剤の水性分散物を含むコーティング組成物について記載している。多官能性アジリジン架橋剤であるトリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート）、ＣＡＳ番号６４２６５－５７－２は、架橋剤として使用されており、これは周知であり、且つカルボン酸官能性ポリマーを架橋するのに非常に活性である。しかし、この架橋剤は、好ましくない遺伝毒性プロファイルを有する。接着剤、インク及びコーティング、並びにまた、接着剤、インク及びコーティングを調製するために使用される物質の安全性、健康及び環境プロファイルを改善させることが当業界で必要とされている。遺伝毒性は、遺伝性の変異を必ずしももたらし得ない、任意のタイプのＤＮＡ損傷をもたらす化学的薬剤又は物理的物質の特性を説明する。変異原性は、永久的な遺伝性のＤＮＡ変化の誘導（ＤＮＡ組成物又は染色体構造として）を指し、これは体細胞分裂において保持され、生殖細胞において子孫へと移される。遺伝毒性は、変異原性と混乱してはならない。全ての変異原は遺伝毒性であり、一方、全ての遺伝毒性物質が変異原性であるとは限らない。
本発明の目的は、トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート）と比較して低減した遺伝毒性を有する、少なくとも２個のアジリジニル基を有する化合物を提供することである。少なくとも２個のアジリジニル基を有する化合物は、本明細書においてマルチアジリジン化合物とさらに称される。
この目的は驚いたことに、
ａ）２～６個の下記の構造単位（Ａ）：
Figure 0007271825000001
［式中、
Ｒ１は、Ｈであり；
Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、鎖中に１～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子を任意選択的に含有する直鎖状基、鎖中に３～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子を任意選択的に含有する分岐状若しくは環状基、フェニル、ベンジル、若しくはピリジニルから独立に選択され；
Ｒ３は、鎖中に１～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子を任意選択的に含有する直鎖状基、鎖中に３～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子を任意選択的に含有する分岐状若しくは環状基、フェニル、ベンジル、若しくはピリジニルであり；
Ｒ２及びＲ３（Ｒ２がＨと異なる場合）は、３～８個の炭素原子を含有する同じ環状基の部分であり得；
Ｒ’＝Ｈ、若しくは１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ’’＝Ｈ、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、５～１２個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基、６～１２個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、若しくはＣＨ２－（ＯＣＲ’’’’’ＨＣＲ’’’’’Ｈ）ｎ－ＯＲ’’’’’’であり、ここで、Ｒ’’’は、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ’’’’は、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、若しくは６～１２個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基であり、ｎは、１～３５であり、Ｒ’’’’’は、独立に、Ｈ、若しくは１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ’’’’’’は、１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ’及びＲ’’は、５～８個の炭素原子を含有する同じ飽和脂環式炭化水素基の部分であり得；
ｍは、１～６の整数である］；
ｂ）１個若しくは複数個の連結鎖（これらの連結鎖のそれぞれ１個は、マルチアジリジン化合物中に存在する構造単位Ａの２個を連結する）；並びに
ｃ）６００ダルトン～５０００ダルトンの範囲の分子量
を有するマルチアジリジン化合物を提供することによって達成されてきた。
本発明によるマルチアジリジン化合物は、トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート）と比較して、遺伝毒性を低減させたことが驚いたことに見出された。本発明によるマルチアジリジン化合物は、僅かに弱く陽性誘導された遺伝毒性を示すか、又はそれどころか遺伝毒性を示さず、すなわち、これらは、天然バックグラウンドに匹敵する遺伝毒性レベルを示す。
遺伝毒性は、本明細書にさらに記載されているように、ＴｏｘＴｒａｃｋｅｒ（登録商標）アッセイ（Ｔｏｘｙｓ、Ｌｅｉｄｅｎ、オランダ（ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ））によって測定することができる。ＴｏｘＴｒａｃｋｅｒ（登録商標）アッセイは、純粋な物質、又は本発明のマルチアジリジン化合物の調製において得られる直接の生成物である組成物について適用することができる。陽性誘導された遺伝毒性とは、バイオマーカーであるＢｓｃｌ２－ＧＦＰ及びＲｔｋｎ－ＧＦＰの誘導レベルが、代謝系ラットＳ９肝臓抽出物の非存在下又は存在下で、１０％、２５％及び５０％細胞毒性の少なくとも１つにおいて、２倍以上であることを意味する。弱く陽性誘導された遺伝毒性とは、バイオマーカーであるＢｓｃｌ２－ＧＦＰ及びＲｔｋｎ－ＧＦＰの誘導レベルが、ラットＳ９肝臓抽出物をベースとする代謝系（ａｒｏｃｌｏｒ１２５４誘導ラット、Ｍｏｌｔｏｘ、Ｂｏｏｎｅ、ＮＣ、ＵＳＡ）の非存在下又は存在下で、１０％、２５％及び５０％細胞毒性の少なくとも１つにおいて、１．５倍超及び２倍未満であることを意味する（しかし、１０％、２５％及び５０％細胞毒性で２倍未満）。天然バックグラウンドに匹敵する遺伝毒性とは、バイオマーカーであるＢｓｃｌ２－ＧＦＰ及びＲｔｋｎ－ＧＦＰの誘導レベルが、ラットＳ９肝臓抽出物をベースとする代謝系（ａｒｏｃｌｏｒ１２５４誘導ラット、Ｍｏｌｔｏｘ、Ｂｏｏｎｅ、ＮＣ、ＵＳＡ）の非存在下及び存在下で、１０％、２５％及び５０％細胞毒性において、１．５倍と等しいか若しくはこれ未満であることを意味する。遺伝毒性レポーターであるＢｓｃｌ２－ＧＦＰ及びＲｔｋｎ－ＧＦＰの誘導レベルは、ラットＳ９肝臓抽出物をベースとする代謝系（ａｒｏｃｌｏｒ１２５４誘導ラット、Ｍｏｌｔｏｘ、Ｂｏｏｎｅ、ＮＣ、ＵＳＡ）の非存在下及び存在下で、１０％、２５％及び５０％細胞毒性において、好ましくは、１．５倍と等しいか若しくはこれ未満である。ラットＳ９肝臓抽出物をベースとする代謝系（ａｒｏｃｌｏｒ１２５４誘導ラット、Ｍｏｌｔｏｘ、Ｂｏｏｎｅ、ＮＣ、ＵＳＡ）の非存在下及び存在下で、１０％、２５％及び５０％細胞毒性において１．５倍と等しいか若しくはこれ未満の誘導レベルを示す物質は、遺伝毒性ではない。
本明細書において示す任意の範囲の全ての上方境界及び／又は下方境界について、境界値は、他に特に明示しない限り、示す範囲に含まれる。このように、ｘ～ｙと言及するときは、ｘ及びｙ並びに全ての中間値も含むことを意味する。
用語「コーティング組成物」は、本明細書において、ペンキ、コーティング、ワニス、接着剤及びインク組成物を包含し、そのリストは限定されない。用語「脂肪族炭化水素基」は、任意選択的に分岐状アルキル、アルケニル及びアルキニル基を指す。用語「脂環式炭化水素基」は、少なくとも１個の脂肪族炭化水素基で任意選択的に置換されているシクロアルキル及びシクロアルケニル基を指す。用語「芳香族炭化水素基」は、少なくとも１個の脂肪族炭化水素基で任意選択的に置換されているベンゼン環を指す。これらの任意選択的に置換されている脂肪族炭化水素基は、好ましくは、アルキル基である。７個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基の例は、シクロヘプチル及びメチルで置換されているシクロヘキシルである。７個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基の一例は、メチルで置換されているフェニルである。８個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基の例は、キシリル及びエチルで置換されているフェニルである。
本発明によるマルチアジリジン化合物中に存在する構造単位（Ａ）は、異なるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’、Ｒ’’及び／又はｍを独立に有し得る一方、マルチアジリジン化合物中に存在する構造単位（Ａ）は、好ましくは、互いに同一である。
本発明によるマルチアジリジン化合物は、組成物中で通常得られ、その中では、マルチアジリジン化合物に隣接して、マルチアジリジン化合物を調製するために使用される残存する出発材料、副生成物及び／又は溶媒が存在し得る。組成物は、本発明による１種のみのマルチアジリジン化合物を含有し得るが、また本発明による複数種のマルチアジリジン化合物を含有し得る。出発材料としてポリイソシアネートの混合物が使用されるとき、マルチアジリジン化合物の混合物が、例えば、得られる。
本発明によるウレタンアジリジン化合物は、２～６個の構造単位（Ａ）、好ましくは、２～４個の構造単位（Ａ）、より好ましくは、２個若しくは３個の構造単位（Ａ）を含有する。
Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、鎖中に１～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｓ及びＯから選択される）を任意選択的に含有する直鎖状基、鎖中に３～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｓ及びＯから選択される）を任意選択的に含有する分岐状若しくは環状基、フェニル、ベンジル、又はピリジニルから独立に選択される。Ｒ２がＨと異なる場合、Ｒ２及びＲ３は、３～８個の炭素原子を含有する同じ環状基、好ましくは、３～８個の炭素原子を含有する同じ飽和脂環式炭化水素基の部分であり得る。好ましくは、Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、１～８個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、又は３～８個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基から独立に選択される。より好ましくは、Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、又は１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基から独立に選択される。より好ましくは、Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、又は１～２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基から独立に選択される。
Ｒ３は、鎖中に１～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｓ及びＯから選択される）を任意選択的に含有する直鎖状基、鎖中に３～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｓ及びＯから選択される）を任意選択的に含有する分岐状若しくは環状基、フェニル、ベンジル、又はピリジニルである。Ｒ３は、好ましくは、１～８個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、３～８個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基、フェニル、ベンジル、又はピリジニルである。Ｒ３は、より好ましくは、１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基である。
本発明の好ましい実施形態では、Ｒ２は、Ｈであり、Ｒ３は、Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ４は、Ｈである。本発明の別の及びより好ましい実施形態では、Ｒ２は、Ｈであり、Ｒ３は、ＣＨ３であり、Ｒ４は、Ｈ又はＣＨ３である。本発明の別の及びさらにより好ましい実施形態では、Ｒ２は、Ｈであり、Ｒ３は、ＣＨ３であり、Ｒ４は、Ｈである。
ｍは、１～６の整数であり、好ましくは、ｍは、１～４であり、より好ましくは、ｍは、１又は２であり、最も好ましくは、ｍは、１である。
Ｒ’は、Ｈ、又は１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、好ましくは、１～１２個の炭素原子を含有するアルキル基である。Ｒ’は、好ましくは、Ｈ、又は１～４個の炭素原子を含有するアルキル基である。より好ましくは、Ｒ’は、Ｈ、又は１～２個の炭素原子を含有するアルキル基である。最も好ましくは、Ｒ’は、Ｈである。
Ｒ’’は、好ましくは、Ｈ、１～８個の炭素原子（より好ましくは、１～４個の炭素原子）を含有する脂肪族炭化水素基、５～１２個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基、６～１２個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、若しくはＣＨ２－（ＯＣＲ’’’’’ＨＣＲ’’’’’Ｈ）ｎ－ＯＲ’’’’’’であり、ここで、Ｒ’’’は、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ’’’’は、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、若しくは６～１２個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基であり、ｎは、１～３５、好ましくは、６～２０であり、Ｒ’’’’’は、独立に、Ｈ、若しくはメチル基であり、Ｒ’’’’’’は、１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、好ましくは、１～４個の炭素原子を有するアルキル基であるか、又はＲ’及びＲ’’は、５～８個の炭素原子を含有する同じ飽和脂環式炭化水素基の部分であり得る。より好ましくは、Ｒ’’＝Ｈ、１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、若しくはＣＨ２－（ＯＣＲ’’’’’ＨＣＲ’’’’’Ｈ）ｎ－ＯＲ’’’’’’であり、ここで、Ｒ’’’は、１～１２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ’’’’は、１～１２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ｎは、１～３５であり、Ｒ’’’’’は、独立に、Ｈ、若しくはメチル基であり、Ｒ’’’’’’は、１～４個の炭素原子を含有するアルキル基であり；
又はＲ’及びＲ’’は、５～８個の炭素原子を含有する同じ飽和脂環式炭化水素基の部分であり得る。
より好ましくは、Ｒ’は、Ｈであり、Ｒ’’＝１～４個の炭素原子を含有するアルキル基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、又はＣＨ２－（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ－ＯＣＨ３であり、ここで、Ｒ’’’は、好ましくは、３～１２個の炭素原子を含有するアルキル基、より好ましくは、３～１２個の炭素原子を有する分岐状アルキル基、例えば、ネオペンチル又はネオデシルである。最も好ましくは、Ｒ’’’は、分岐状Ｃ９アルキルである。Ｒ’’’’は、好ましくは、１～１２個の炭素原子を含有するアルキル基である。Ｒ’’’’についての非限定的な例は、エチル、ブチル及び２－エチルヘキシルである。
本発明によるマルチアジリジン化合物の分子量は、６００～５０００ダルトンである。本発明によるマルチアジリジン化合物の分子量は、好ましくは、最大でも３８００ダルトン、より好ましくは、最大でも３６００ダルトン、より好ましくは、最大でも３０００ダルトン、より好ましくは、最大でも１６００ダルトン、さらにより好ましくは、最大でも１２００ダルトンである。本発明によるマルチアジリジン化合物の分子量は、好ましくは、少なくとも７００ダルトン、より好ましくは、少なくとも８００ダルトン、さらにより好ましくは、少なくとも８４０ダルトン、最も好ましくは、少なくとも１０００ダルトンである。本明細書において使用する場合、マルチアジリジン化合物の分子量は、計算した分子量である。計算した分子量は、マルチアジリジン化合物の構造式中に存在する全ての原子の原子質量を加算することによって得られる。マルチアジリジン化合物が、本発明による複数種のマルチアジリジン化合物を含む組成物中に存在する場合、例えば、マルチアジリジン化合物を調製するための出発材料の１つ若しくは複数が混合物であるとき、分子量の計算は、組成物中に存在する各化合物について個々に行うことができる。本発明によるマルチアジリジン化合物の分子量は、下記の実験パートにおいて記載するように、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ質量分析法を使用して測定することができる。
本発明によるマルチアジリジン化合物は、１個若しくは複数個の連結鎖を含み、ここで、これらの連結鎖のそれぞれ１個は、構造単位Ａの２個を連結する。マルチアジリジン化合物中に存在する連結鎖は、好ましくは、２～３００個の原子、より好ましくは、５～２５０個、最も好ましくは、６～１００個の原子からなる。連結鎖の原子は、好ましくは、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及び／又はＰ、好ましくは、Ｃ、Ｎ及び／又はＯである。
連結鎖は、２個の構造単位Ａを連結する、連続する原子の最も短い鎖として定義される。下記の図は、本発明によるマルチアジリジン化合物の一例について、２個の構造単位Ａの間の連結鎖を示す。
Figure 0007271825000002
本発明のマルチアジリジン化合物中に存在する構造単位Ａの任意の２個は、本明細書に定義するような連結鎖を介して連結している。したがって、本発明のマルチアジリジン化合物中に存在する各構造単位Ａは、本明細書に定義するような連結鎖を介して全ての他の構造単位Ａに連結している。本発明によるマルチアジリジン化合物が２個の構造単位Ａを有する場合、マルチアジリジン化合物は、これらの２個の構造単位を連結する１個のこのような連結鎖を有する。
本発明によるマルチアジリジン化合物が３個の構造単位Ａを有する場合、マルチアジリジン化合物は、３個の連結鎖を有し、ここで、３個の連結鎖のそれぞれは、構造単位Ａと別の構造単位Ａとを連結しており、すなわち、第１の構造単位Ａは、連結鎖を介して第２の構造単位Ａと連結しており、第１及び第２の構造単位Ａは、それらのそれぞれの連結鎖を介して両方とも独立に第３の構造単位Ａと連結している。
下記の図は、３個の構造単位Ａを有するマルチアジリジン化合物の一例について、３個の連結鎖を示し、ここで、３個の連結鎖のそれぞれ１個は、２個の構造単位Ａを連結する。
Figure 0007271825000003
２個超の構造単位Ａを有する本発明によるマルチアジリジン化合物は、下記の等式：ＬＣ＝｛（ＡＮ－１）×ＡＮ）｝／２によるいくつかの連結鎖を有し、ここで、ＬＣ＝連結鎖の数であり、ＡＮ＝マルチアジリジン化合物中の構造単位Ａの数である。そのため、例えば、マルチアジリジン化合物中に５個の構造単位Ａが存在する場合（ＡＮ＝５）；｛（５－１）×５｝／２＝１０個の連結鎖が存在することを意味する。
好ましくは、構造単位Ａ中のウレタン基のＮ原子と、連結鎖中に存在するか又は別の構造単位Ａのウレタン基のＮ原子である次のＮ原子との間の連続するＣ原子及び任意選択的にＯ原子の数は、例えば、下記の本発明によるマルチアジリジン化合物において示すように、最大でも９である。
Figure 0007271825000004
本発明によるマルチアジリジン化合物は、好ましくは、１個若しくは複数個の接続基を含み、ここで、これらの接続基のそれぞれ１個は、構造単位Ａの２個を接続し、ここで、接続基は、２個の構造単位Ａを接続する一連の連続する官能基（本明細書に定義するような官能基）と定義される。本発明において、接続基は、好ましくは、脂肪族炭化水素官能基（好ましくは、１～８個の炭素原子を含有する）、脂環式炭化水素官能基（好ましくは、４～１０個の炭素原子を含有する）、芳香族炭化水素官能基（好ましくは、６～１２個の炭素原子を含有する）、イソシアヌレート官能基、イミノオキサジアジンジオン官能基、エーテル官能基、エステル官能基、アミド官能基、カーボネート官能基、ウレタン官能基、尿素官能基、ビウレット官能基、アロファネート官能基、ウレトジオン官能基及び任意のこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１個の官能基からなる。
下記の図は、本発明によるマルチアジリジン化合物の一例について太字で接続基を示す。この例において、構造単位Ａの２個を接続する接続基は、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基１（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）、イソシアヌレート２（環状Ｃ３Ｎ３Ｏ３）官能基及び脂肪族炭化水素官能基３（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）からなる。
Figure 0007271825000005
下記の図は、本発明によるマルチアジリジン化合物の下記の例について太字で接続基を示す。この例において、２個の構造単位Ａを接続する接続基は、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基１（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）、イソシアヌレート２（環状Ｃ３Ｎ３Ｏ３）及び脂肪族炭化水素官能基３（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）からなる。
Figure 0007271825000006
本発明のマルチアジリジン化合物中に存在する構造単位Ａの任意の２個は、本明細書に定義するような接続基を介して接続している。したがって、本発明のマルチアジリジン化合物中に存在する各構造単位Ａは、本発明において定義するような接続基で全ての他の構造単位Ａに接続している。本発明によるマルチアジリジン化合物が２個の構造単位Ａを有する場合、マルチアジリジン化合物は、これらの２個の構造単位を接続する１個のこのような接続基を有する。本発明によるマルチアジリジン化合物が３個の構造単位Ａを有する場合、マルチアジリジン化合物は、３個のこのような接続基を有し、ここで、３個の接続基のそれぞれ１個は、構造単位Ａと別の構造単位Ａとを接続する。
下記の図は、３個の構造単位Ａを有するマルチアジリジン化合物の一例について、３個の接続基を示し、ここで、３個の接続基のそれぞれ１個は、２個の構造単位Ａを接続している。１個の接続基は、Ａ１及びＡ２と標識される構造単位Ａを接続している一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基１（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）、イソシアヌレート２（環状Ｃ３Ｎ３Ｏ３）及び脂肪族炭化水素官能基３（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）からなる。Ａ１及びＡ３と標識される構造単位Ａの間の接続について、接続基は、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基１（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）、イソシアヌレート２（環状Ｃ３Ｎ３Ｏ３）及び脂肪族炭化水素官能基４（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）からなり、一方、Ａ２及びＡ３と標識される構造単位Ａの間の接続について、接続基は、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基３（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）、イソシアヌレート２（環状Ｃ３Ｎ３Ｏ３）及び脂肪族炭化水素官能基４（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）からなる。
Figure 0007271825000007
下記の図は、２個の構造単位Ａの間の連結鎖を有する本発明によるマルチアジリジン化合物の別の例を示す。
Figure 0007271825000008
この例において、２個の構造単位Ａを接続する接続基は、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基１（分岐状Ｃ３Ｈ６）、芳香族炭化水素官能基２（ベンゼン環）及び脂肪族炭化水素官能基３（分岐状Ｃ３Ｈ６）からなる。
Figure 0007271825000009
本発明によるマルチアジリジン化合物の別の例において、２個の構造単位Ａを接続する接続基は、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基１（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）、ウレトジオン２（環状Ｃ２Ｎ２Ｏ２）及び脂肪族炭化水素官能基３（直鎖状Ｃ６Ｈ１２）からなる。
Figure 0007271825000010
好ましくは、接続基は、脂肪族炭化水素官能基（好ましくは、１～８個の炭素原子を含有する）、脂環式炭化水素官能基（好ましくは、４～１０個の炭素原子を含有する）、芳香族炭化水素官能基（好ましくは、６～１２個の炭素原子を含有する）、イソシアヌレート官能基、イミノオキサジアジンジオン官能基、ウレタン官能基、尿素官能基、ビウレット官能基及び任意のこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１個の官能基からなる。接続基は、好ましくは、イソシアヌレート官能基、イミノオキサジアジンジオン官能基、ビウレット官能基、アロファネート官能基又はウレトジオン官能基を含有する。より好ましくは、接続基は、イソシアヌレート官能基又はイミノオキサジアジンジオン官能基を含有する。明確にするために、マルチアジリジン化合物は、１種若しくは複数の適切な化合物Ｂとハイブリッドイソシアヌレート、例えば、ＨＤＩ／ＩＰＤＩイソシアヌレートとの反応生成物から得てもよく、一連の下記の連続する官能基：直鎖状Ｃ６Ｈ１２（すなわち、６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素官能基）、イソシアヌレート官能基（環状Ｃ３Ｎ３Ｏ３）及び
Figure 0007271825000011
（すなわち、９個の炭素原子を有する脂環式炭化水素官能基、及び１個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素官能基）からなる接続基を有するマルチアジリジン化合物がもたらされる。
用語「脂肪族炭化水素官能基」は、任意選択的に分岐状アルキル、アルケニル及びアルキニル基を指す。Ｃ原子の任意選択の分岐は、接続基の部分である一方、これらは、連結鎖の部分ではない。用語「脂環式炭化水素官能基」は、少なくとも１個の脂肪族炭化水素基で任意選択的に置換されているシクロアルキル及びシクロアルケニル基を指す。任意選択の脂肪族炭化水素基置換基は、接続基の部分である一方、これらは、連結鎖の部分ではない。用語「芳香族炭化水素官能基」は、少なくとも１個の脂肪族炭化水素基で任意選択的に置換されているベンゼン環を指す。任意選択的に置換されている脂肪族炭化水素基は、好ましくは、アルキル基である。任意選択の脂肪族炭化水素基置換基は接続基の部分である一方、これらは、連結鎖の部分ではない。
接続基上で、１個若しくは複数個の置換基は、例えば、下記のマルチアジリジン化合物において太字で示すように、接続基上のペンダント基として存在し得る。これらのペンダント基は、接続基の部分ではない。
Figure 0007271825000012
アジリジニル基は、下記の構造式：
Figure 0007271825000013
を有する。
イソシアヌレート官能基は、
Figure 0007271825000014
として定義される。
イミノオキサジアジンジオン官能基は、
Figure 0007271825000015
として定義される。
アロファネート官能基は、
Figure 0007271825000016
として定義される。
ウレトジオン官能基は、
Figure 0007271825000017
として定義される。
ビウレット官能基は、
Figure 0007271825000018
として定義される。
本発明の好ましい実施形態では、本発明のマルチアジリジン化合物中に存在する接続基は、下記の官能基：少なくとも１個の脂肪族炭化水素官能基及び／又は少なくとも１個の脂環式炭化水素官能基及び任意選択的に少なくとも１個の芳香族炭化水素官能基及び任意選択的にイソシアヌレート官能基又はイミノオキサジアジンジオン官能基又はアロファネート官能基又はウレトジオン官能基からなる。好ましくは、本発明のマルチアジリジン化合物中に存在する接続基は、下記の官能基：少なくとも１個の脂肪族炭化水素官能基及び／又は少なくとも１個の脂環式炭化水素官能基及び任意選択的に少なくとも１個の芳香族炭化水素官能基及び任意選択的にイソシアヌレート官能基又はイミノオキサジアジンジオン官能基からなる。このようなマルチアジリジン化合物を得る非常に適切な方法は、化合物Ｂと、脂肪族反応性を有するポリイソシアネートを伴う下記の構造式：
Figure 0007271825000019
とを反応させることである。用語「脂肪族反応性を有するポリイソシアネート」は、芳香族炭化水素基がまた存在するかにかかわりなく、イソシアネート基の全てが脂肪族又は脂環式炭化水素基に直接結合している化合物を意味することを意図する。脂肪族反応性を有するポリイソシアネートは、脂肪族反応性を有するポリイソシアネートの混合物でよい。脂肪族反応性を有するポリイソシアネートをベースとする化合物は、芳香族反応性を有するポリイソシアネートをベースとする同様の化合物と比較したとき、長期に亘って黄変する傾向が低減する。用語「芳香族反応性を有するポリイソシアネート」は、脂肪族又は脂環式基がまた存在するかにかかわりなく、イソシアネート基の全てが芳香族炭化水素基に直接結合している化合物を意味することを意図する。脂肪族反応性を有する好ましいポリイソシアネートは、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートＰＤＩ、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートＨＤＩ、ジイソシアン酸イソホロンＩＰＤＩ、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートＨ１２ＭＤＩ、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートＴＭＸＤＩ（全ての異性体）及びより高い分子量の変形物、例えば、それらのイソシアヌレート又はイミノオキサジアジンジオンである。この実施形態では、好ましくは、接続基は、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基、芳香族炭化水素官能基及び脂肪族炭化水素官能基（例えば、マルチアジリジン化合物を調製するためにＴＭＸＤＩを使用するとき）からなるか、又は接続基は、一連の下記の連続する官能基：脂環式炭化水素官能基、脂肪族炭化水素官能基及び脂環式炭化水素官能基（例えば、マルチアジリジン化合物を調製するためにＨ１２ＭＤＩを使用するとき）からなるか、又はより好ましくは、接続基は、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基、イソシアヌレート官能基又はイミノオキサジアジンジオン官能基、及び脂肪族炭化水素官能基からなる。最も好ましくは、この実施形態では、接続基は、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基、イソシアヌレート官能基、及び脂肪族炭化水素官能基（例えば、マルチアジリジン化合物を調製するために１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート及び／又は１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートを使用するとき）からなる。
本発明の別の実施形態では、本発明によるマルチアジリジン化合物は、下記の構造式：
Figure 0007271825000020
［式中、Ｚは、分子のイソシアネート反応性基ＸＨを除去することによって得られる、分子の残基であり；
ｑは、２～６の整数であり；
ｉは、異なる基Ｄについての指数であり、１～ｑの整数であり；
Ｄｉは、独立に、下記の構造式
Figure 0007271825000021
を有し、式中、Ｘは、ＮＲ１１、Ｓ又はＯであり、ここで、Ｒ１１は、Ｈ、又は１～４個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｙは、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基又はこれらの組合せであり；
ｊは、１～ｐの整数であり；
ｐは、０～１０の整数であり、
ｍ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記に定義されている通りである］による。本発明のこの実施形態では、マルチアジリジン化合物は、２～６個のＤｉ基を含有する。構造単位Ｄｉは、独立に、同じ又は異なり得る一方、構造単位Ｄｉは、好ましくは、互いに同一である。
イソシアネート反応性基ＸＨは、本明細書において、ヒドロキシ基（Ｘは、Ｏである）、第一級アミン（Ｘは、ＮＨである）若しくは第二級アミン（Ｘは、ＮＲ１１であり、ここで、Ｒ１１は、１～４個の炭素原子を有するアルキル基である）又はメルカプタン（Ｘは、Ｓである）として定義される。好ましいイソシアネート反応性基ＸＨは、ヒドロキシ基（Ｘは、Ｏである）、第一級アミン（Ｘは、ＮＨである）若しくは第二級アミン（Ｘは、ＮＲ１１であり、ここで、Ｒ１１は、１～４個の炭素原子を有するアルキル基である）である。より好ましいイソシアネート反応性基ＸＨは、ヒドロキシ基（Ｘは、Ｏである）及び第一級アミン（Ｘは、ＮＨである）である。そこからイソシアネート反応性基が除去されてＺが得られる分子は、好ましくは、ジオール、トリオール、末端イソシアネート反応性基を有するポリエーテル、末端イソシアネート反応性基を有するポリアミド、末端イソシアネート反応性基を有するポリカーボネート、又は末端イソシアネート反応性基を有するポリシロキサンであり、これらの基は、少なくとも１個の炭素原子を介してシロキサンに連結している。Ｚが、ジオール又はトリオールのイソシアネート反応性基ＸＨを除去することによって得られる分子の残基である場合、イソシアネート反応性基ＸＨは、ヒドロキシ基であり、このように、Ｘは、Ｏである。Ｚが、末端イソシアネート反応性基を有するポリエーテル又は末端イソシアネート反応性基を有するポリアミドのイソシアネート反応性基ＸＨを除去することによって得られる分子の残基である場合、イソシアネート反応性基ＸＨは、好ましくは、ＮＨ２（したがって、Ｘは、ＮＨである）又はＯＨ（したがって、Ｘは、Ｏである）であり、より好ましくは、イソシアネート反応性基ＸＨは、ＯＨである（したがって、Ｘは、Ｏである）。Ｚが、末端イソシアネート反応性基を有するポリカーボネートのイソシアネート反応性基ＸＨを除去することによって得られる分子の残基である場合、イソシアネート反応性基は、好ましくは、ＯＨであり、したがって、Ｘは、Ｏである。
ｊが１超である場合、Ｚは、同じ又は異なり得る。
好ましくは、ｑは、２又は３であり、より好ましくは、ｑは、１である。
好ましくは、ｐは、０～１０、より好ましくは、０～５、最も好ましくは、０～３の整数である。
この実施形態では、ｐは、最も好ましくは、全てのＤｉについて０であり、したがって、Ｄｉは、独立に、下記の構造式
Figure 0007271825000022
を有し、式中、Ｘ、Ｙ、ｍ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記に定義されている通りである。好ましくは、ｍは、１である。
構造単位Ｄｉは、独立に、同じ又は異なり得る一方で、構造単位Ｄｉは、好ましくは、互いに同一である。
マルチアジリジン化合物中に存在する環状構造の総量（アジリジン基は別とする）は、好ましくは、最大でも３であり、これは、より多い量の環状構造が存在するとき、より低い粘度をもたらすためである。より低い粘度は、取り扱うのにより容易であり、且つ／又は、化合物を取り扱うのにより容易とするために、より少ない共溶媒が必要とされる。３個超の環状構造を有するマルチアジリジン化合物は、マルチアジリジン化合物が周囲温度にて固体である場合、このようなマルチアジリジンを溶解するとき、より困難をもたらし得る。マルチアジリジン化合物中に存在する環状構造の総量（アジリジン基は別とする）は、より好ましくは、０～２であり、さらにより好ましくは、１又は２であり、最も好ましくは、１である（好ましくは、イソシアヌレート又はイミノオキサジアジンジオンである）。
本発明によるマルチアジリジン化合物は、好ましくは、少なくとも５重量％、より好ましくは、少なくとも５．５重量％、より好ましくは、少なくとも６重量％、より好ましくは、少なくとも９重量％、より好ましくは、少なくとも１２重量％、好ましくは、２５重量％未満、好ましくは、２０重量％未満のウレタン結合を含有する。本発明によるマルチアジリジン化合物は、好ましくは、少なくとも２００ダルトン、より好ましくは、少なくとも２３０ダルトン、さらにより好ましくは、少なくとも２６０ダルトン、好ましくは、最大でも２５００ダルトン、より好ましくは、最大でも１０００ダルトン、さらにより好ましくは、最大でも５００ダルトンのアジリジン当量（マルチアジリジン化合物中に存在するアジリジニル基の数で除されたマルチアジリジン化合物の分子量）を有する。
マルチアジリジン化合物は、必要に応じて、０．１～１重量％の第三級アミン、好ましくは、ベータヒドロキシアミン、例えば、Ａｍｉｅｔｏｌ Ｍ２１又はＡｍｉｅｔｏｌ Ｍ－１２で安定化させることができる。
本発明によるマルチアジリジン化合物は、好ましくは、少なくともポリイソシアネートと下記の構造式：
Figure 0007271825000023
を有する化合物Ｂとを反応させることによって得られ、ここで、化合物Ｂとポリイソシアネートのモル比は、２～６、より好ましくは、２～４、最も好ましくは、２～３であり、式中、ｍ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記に定義されている通りである。ポリイソシアネートと化合物Ｂとを反応させることは、例えば、スズ触媒、例えば、ジブチルスズラウレート又はビスマス触媒、例えば、ネオデカン酸ビスマスの存在下で、０～１１０℃、より適切には、２０℃～１１０℃、より適切には、４０℃～９５℃、さらにより適切には、６０～８５℃の範囲の温度にて、等しい量のポリイソシアネートと化合物Ｂとを接触させることによって行い得る。溶媒、例えば、ジメチルホルムアミドＤＭＦ、アセトン及び／又はメチルエチルケトンを使用し得る。ポリイソシアネートは、少なくとも２個のイソシアネート基、好ましくは、平均して少なくとも２．５個のイソシアネート基、より好ましくは、平均して少なくとも２．８個のイソシアネート基を含有する。ポリイソシアネートの混合物をまた、出発材料として使用し得る。好ましいポリイソシアネートは、脂肪族反応性を有するポリイソシアネートである。用語「脂肪族反応性を有するポリイソシアネート」は、芳香族炭化水素基がまた存在するかにかかわりなく、イソシアネート基の全てが脂肪族又は脂環式炭化水素基に直接結合している化合物を意味することを意図する。脂肪族反応性を有するポリイソシアネートは、脂肪族反応性を有するポリイソシアネートの混合物でよい。脂肪族反応性を有する好ましいポリイソシアネートは、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートＰＤＩ、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートＨＤＩ、ジイソシアン酸イソホロンＩＰＤＩ、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートＨ１２ＭＤＩ、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ｐ－テトラ－メチルキシレンジイソシアネート（ｐ－ＴＭＸＤＩ）及びそのメタ異性体、並びにより高い分子量の変形物、例えば、それらのイソシアヌレート又はイミノオキサジアジンジオン又はアロファネート又はウレトジオンである。脂肪族反応性有するより好ましいポリイソシアネートは、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートＨ１２ＭＤＩ、ｍ－ＴＭＸＤＩ、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート又はイミノオキサジアジンジオン又はアロファネート又はウレトジオン、及び１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートである。イミノオキサジアジンジオン三量体を含有する適切なＨＤＩは、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから入手可能なＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３９００である。アロホネートを含有する適切なＨＤＩは、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから入手可能なＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＸＰ２８６０である。ウレトジオンを含有する適切なＨＤＩは、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから入手可能なＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３４００である。適切なＨＤＩをベースとするイソシアヌレート三量体は、例えば、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３６００）、Ｖｅｎｃｏｒｅｘ（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）、旭化成（Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ）（Ｄｕｒａｎａｔｅ（商標）ＴＰＡ－１００）、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＨＴ２５００／ＬＶ）及びＴｏｓｏｈ（Ｃｏｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＸＲ ＬＶ）から得ることができる。化合物（Ｂ）及び誘導体を調製する方法は、当技術分野において公知である。例えば、１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オールの合成は、Ｓ．Ｌｅｓｎｉａｋ，Ｍ．Ｒａｃｈｗａｌｓｋｉ，Ｓ．Ｊａｒｚｙｎｓｋｉ，Ｅ．Ｏｂｉｊａｌｓｋａ Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ａｓｙｍｍ．２０１３，２４ １３３６－１３４０に記載されている。１－（アジリジン－１－イル）プロパン－２－オールの合成は、Ａ．Ｂａｋｌｉｅｎ，Ｍ．Ｖ．Ｌｅｅｄｉｎｇ，Ｊ．Ｋｏｌｍ Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．１９６８，２１，１５５７－１５７０に記載されている。化合物Ｂを調製するために使用される好ましいアジリジン化合物は、プロピレンイミン及びエチルアジリジンである。エチルアジリジンの合成は、例えば、欧州特許第０２２７４６１Ｂ１号明細書に記載されている。化合物Ｂを調製するために使用される最も好ましいアジリジン化合物は、プロピレンイミンである。
化合物Ｂは、好ましくは、少なくとも非ＯＨ官能性モノエポキシド化合物と下記の構造式（Ｃ）：
Figure 0007271825000024
を有するアジリジン化合物とを反応させて得られ、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記に定義されている通りである。非ＯＨ官能性モノエポキシドは、異なる非ＯＨ官能性モノエポキシドの混合物であり得る。非ＯＨ官能性モノエポキシドの非限定的な例は、エチレンオキシド、酸化プロピレン、２－エチルオキシラン、ｎ－ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル２，３－エポキシプロピルエーテル（＝ｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル）、クレゾールグリシジルエーテル（オルト又はパラ）及びネオデカン酸グリシジルである。非ＯＨ官能性モノエポキシドは、好ましくは、エチレンオキシド（ＣＡＳ番号７５－２１－８）、酸化プロピレン（ＣＡＳ番号７５－５６－９）、２－エチルオキシラン（ＣＡＳ番号１０６－８８－７）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２４２６－０８－６）、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２４６１－１５－６）、ネオデカン酸グリシジル（ＣＡＳ番号２６７６１－４５－５）及びそれらの任意の混合物からなる群から選択される。より好ましくは、非ＯＨ官能性モノエポキシドは、酸化プロピレン（ＣＡＳ番号７５－５６－９）、２－エチルオキシラン（ＣＡＳ番号１０６－８８－７）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２４２６－０８－６）、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２４６１－１５－６）、ネオデカン酸グリシジル（ＣＡＳ番号２６７６１－４５－５）及びそれらの任意の混合物からなる群から選択される。
本発明によるマルチアジリジン化合物は、好ましくは、少なくとも下記のステップ（ｉ）及び（ｉｉ）
（ｉ）式（Ｃ）を有するアジリジンと少なくとも非ＯＨ官能性モノエポキシド化合物とを反応させて、化合物Ｂを得ることと、
（ｉｉ）化合物Ｂとポリイソシアネートとを反応させることと
を含むプロセスにおいて得られる。
ステップ（ｉ）は、例えば、２０℃～１１０℃、より適切には、４０℃～９５℃、さらにより適切には、６０～８５℃の範囲の温度にて大気圧で、１当量のエポキシド化合物と、１当量のアジリジンとを接触させることによって行うことができる。ステップ（ｉ）において得られる付加体（化合物（Ｂ））とポリイソシアネートとの反応（ステップ（ｉｉ））は、例えば、２０℃～１１０℃、より適切には、４０℃～９５℃の範囲の温度にて、大気圧で、例えば、スズ触媒、例えば、ジブチルスズラウレートの存在下で、等しい量のポリイソシアネートを付加体と接触させることによって行うことができる。
好ましい実施形態では、本発明によるマルチアジリジン化合物は、マルチアジリジン化合物に対して、好ましくは、少なくとも０．１重量％、より好ましくは、少なくとも６重量％、より好ましくは、少なくとも１０重量％の量で、好ましくは、４５重量％未満、より好ましくは、２５重量％未満、最も好ましくは、１６重量％未満の量で、好ましくは、ポリオキシエチレン（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－）ｘ基、ポリオキシプロピレン（－Ｏ－ＣＨＣＨ３－ＣＨ２－）ｘ基及び／又はポリテトラヒドロフラン（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２）ｘ基を含有する。好ましくは、マルチアジリジン化合物は、マルチアジリジン化合物に対して、好ましくは、少なくとも０．１重量％、より好ましくは、少なくとも６重量％、より好ましくは、少なくとも１０重量％の量で、好ましくは、４５重量％未満、より好ましくは、２５重量％未満、最も好ましくは、１６重量％未満の量で、ポリオキシエチレン（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－）ｘ基を含有する。明確にするために、それぞれ、Ｒ’＝Ｈ及びＲ’’＝Ｈである場合、Ｒ’＝Ｈ及びＲ’’＝ＣＨ３である場合、それぞれ、１個のオキシエチレン基、１個のオキシプロピレン基は、構造単位（Ａ）中に存在し、次いで、好ましい量の本明細書に定義するようなオキシエチレン基又はオキシプロピレン基中に含まれることに留意すべきである。ポリオキシエチレン（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－）ｘ基を含有するマルチアジリジン化合物は、好ましくは、少なくとも化合物（Ｂ）、ポリイソシアネート及びアルコキシポリ（エチレングリコール）（好ましくは、メトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ））及び／又はポリ（エチレングリコール）の反応生成物である。反応生成物は、少なくとも化合物（Ｂ）、ポリイソシアネート及びアルコキシポリ（エチレングリコール）及び／又はポリ（エチレングリコール）を反応させることによって得ることができる。反応生成物はまた、ポリイソシアネートとアルコキシポリ（エチレングリコール）及び／又はポリ（エチレングリコール）とを反応させ、このように得られた化合物と化合物（Ｂ）とを反応させることによって得ることができる。反応生成物はまた、化合物（Ｂ）とポリイソシアネートとを反応させ、このように得られた化合物とアルコキシポリ（エチレングリコール）及び／又はポリ（エチレングリコール）とを反応させることによって得ることができる。
上記に定義するようなマルチアジリジン化合物中の２２００ダルトン超の数平均分子量Ｍｎ、好ましくは、１６００ダルトン超のＭｎを有するアルコキシポリ（エチレングリコール）（好ましくは、メトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ））及び／又はポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）鎖の量は、好ましくは、３５重量％未満、より好ましくは、１５重量％未満、より好ましくは、５重量％未満、最も好ましくは、０重量％である。マルチアジリジン化合物中に存在するメトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ）及び／又はポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）鎖は、好ましくは、１１００ダルトン未満、より好ましくは、７７０ダルトン未満、最も好ましくは、５７０ダルトン未満のＭｎを有する。
本発明による好ましいマルチアジリジン化合物の例は、
Figure 0007271825000025
Figure 0007271825000026
である。
本発明のさらなる態様は、上記に定義するような少なくとも１種のマルチアジリジン化合物を含み、且つ本発明によるマルチアジリジン化合物を調製するために使用される少なくとも１種のさらなる成分、例えば、残存する出発材料、副生成物及び／又は溶媒をさらに含む、架橋剤組成物である。架橋剤組成物は、１種のみの本発明によるマルチアジリジン化合物を含有し得るが、また複数種の本発明によるマルチアジリジン化合物を含有し得る。マルチアジリジンを調製するための出発材料としてポリイソシアネートの混合物が使用されるとき、マルチアジリジン化合物の混合物が、例えば得られる。本発明によるマルチアジリジン化合物を得た後、本発明によるマルチアジリジン化合物は分離し得、反応生成物は、それ以上精製することなく使用し得るか、又はマルチアジリジン化合物を調製するために使用される溶媒は、本発明のマルチアジリジン化合物の調製において得られる組成物から除去し得る。架橋剤組成物中の本発明によるマルチアジリジン化合物の量は、組成物の総量に対して、通常少なくとも１０重量％、通常頻繁に、少なくとも１５重量％、最も頻繁に、少なくとも２５重量％である。架橋剤組成物中の本発明によるマルチアジリジン化合物の量は、架橋剤組成物の総量に対して、好ましくは、少なくとも６０重量％、より好ましくは、少なくとも８０重量％、最も好ましくは、少なくとも９９重量％である。架橋剤組成物中のマルチアジリジン化合物の分子量は、６００ダルトン～５０００ダルトンの範囲である。好ましい分子量は上記の通りであり、マルチアジリジン化合物の分子量は、本明細書の下記における実験パートにおいて記載したようなＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳを使用して決定される。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳは、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法を意味する。
２５０ダルトン未満、より好ましくは、３５０ダルトン未満、さらにより好ましくは、４５０ダルトン未満、さらにより好ましくは、５５０ダルトン未満、さらにより好ましくは、５８０ダルトン未満の分子量を有する本発明による架橋剤組成物中に存在するアジリジン官能性分子の量は、架橋剤組成物の総重量に対して、好ましくは、５重量％未満、より好ましくは、２重量％未満、より好ましくは、１重量％未満、より好ましくは、０．５重量％未満、最も好ましくは、０．１重量％未満であり、ここで、分子量は、下記の実験パートに記載するようなＬＣ－ＭＳを使用して決定される。
組成物中のアジリジニル含有分子当たりのアジリジニル基の平均数は、好ましくは、少なくとも１．８、より好ましくは、少なくとも２、より好ましくは、少なくとも２．２、好ましくは、１０未満、より好ましくは、６未満、最も好ましくは、４未満である。最も好ましくは、組成物中のアジリジニル含有分子当たりのアジリジニル基の平均数は、２．２～３である。ウレタン結合の計算した平均量は、架橋剤組成物中に存在する本発明によるマルチアジリジン化合物の総重量に対して、少なくとも５重量％、より好ましくは、少なくとも５．５重量％、より好ましくは、少なくとも６重量％、より好ましくは、少なくとも９重量％、より好ましくは、少なくとも１２重量％、好ましくは、２５重量％未満、好ましくは、２０重量％未満のウレタン結合である。
本発明によるマルチアジリジン化合物の潜在的な水感受性を考慮して、架橋剤組成物は、好ましくは、相当な量の水を非含有であり、より好ましくは、水を非含有である。相当な量の水を非含有であることは、１５重量％未満、好ましくは、５重量％未満、より好ましくは、１重量％未満、最も好ましくは、０．１重量％未満を意味する。本発明によるマルチアジリジン化合物の潜在的な水感受性を考慮して、好ましくは、意図的に水を組成物に加えない（すなわち、少量の水は、本発明によるマルチアジリジン化合物を調製するために使用される化合物中に存在し得る）。
本発明によるマルチアジリジン化合物は、好ましくは、２５℃にて少なくとも５００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは、２５℃にて少なくとも１２００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは、少なくとも３０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは、最大でも１００００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは、最大でも１０００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは、最大でも３００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは、最大でも１００００ｍＰａ．ｓ、最も好ましくは、最大でも５０００ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有する。本明細書において使用する場合、ブルックフィールド粘度は、ＩＳＯ２５５５－８９によって決定される。代わりの実施形態では、マルチアジリジンの粘度は、２５℃にて８０％固体、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中の２０％でスピンドルＳ６３を有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄで測定した。この方法によって測定したような粘度は、好ましくは、３００～２００００ｍＰａｓの範囲、より好ましくは、５００～１２０００ｍＰａｓの範囲、最も好ましくは、７００～３０００ｍＰａｓの範囲である。
本発明によるマルチアジリジン化合物、又は少なくとも１種の上記に定義するようなマルチアジリジン化合物を含む架橋剤組成物は、好ましくは、水性媒体に溶解及び／又は分散されたカルボン酸官能性ポリマーを架橋するための架橋剤として有利に使用することができる。
本発明のさらなる態様は、互いに別々及び別個である第１の成分及び第２の成分を含む２成分系であり、ここで、第１の成分は、水性媒体に溶解及び／又は分散されたカルボン酸官能性ポリマーを含み、第２の組成物は、上記に定義するようなマルチアジリジン化合物を含むか、又は架橋剤組成物は、少なくとも１種の上記に定義するようなマルチアジリジン化合物を含み、ここで、架橋剤及び架橋されるポリマーの間の架橋反応は、架橋剤と架橋されるポリマーの水性組成物とを混合した直後に開始し得るため、第１及び第２の成分は、別々に貯蔵される。架橋可能なカルボン酸官能性ポリマーの非限定的な例は、ビニルポリマー、例えば、スチレンアクリル、（メタ）アクリルコポリマー、酢酸ビニル（コ）ポリマー、例えば、酢酸ビニル塩化ビニルエチレンポリマー、ポリウレタン、重縮合物、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート及びこれらのポリマーのいずれかのハイブリッドであり、ここで、２つのポリマーの少なくとも１つは、カルボン酸官能基を有する。本発明はさらにまた、コーティング組成物の付着の直前に、２成分系の第１及び第２の成分を混合することによって得られるコーティング組成物に関し、ここで、コーティング組成物は、カルボン酸基上のアジリジニル基Ｑの化学量論量（ＳＡ）が、好ましくは、０．１～２．０、より好ましくは、０．２～１．５、さらにより好ましくは、０．２５～０．９５、最も好ましくは、０．３～０．８であるような量で、アジリジニル基Ｑ及びカルボン酸基を含む。
本発明はさらに、（ｉ）上記のようなコーティング組成物を基材に付着させることと、（ｉｉ）揮発性物質の蒸発によってコーティング組成物を乾燥させることとによって得られるコーティングを有する、基材に関する。コーティング組成物を乾燥させることは、好ましくは、１６０℃未満の温度にて、好ましくは、９０℃未満の温度にて、より好ましくは、５０℃未満の温度にて、最も好ましくは、周囲温度にて達成される。本発明によるコーティング組成物は、任意の種類の基材、例えば、木、革、コンクリート、織物、プラスチック、ビニル床、ガラス、金属、セラミクス、紙、木材プラスチック複合材、ガラス繊維強化材料に付着させることができる。基材上の乾燥コーティングの厚さは、好ましくは、１～２００ミクロン、より好ましくは、５～１５０ミクロン、最も好ましくは、１５～９０ミクロンである。コーティング組成物がインク組成物である場合、乾燥インクの厚さは、好ましくは、０．００５～３５ミクロン、より好ましくは、０．０５～２５ミクロン、最も好ましくは、４～１５ミクロンである。
本発明は、以下で列挙するような一連の例示的な実施形態によってさらに定義される。本出願において開示したような実施形態、態様及び好ましいフィーチャ又は範囲のいずれかの１つは、本明細書において他に記述しない限り、又は技術的に明らかに当業者にとって実行可能でない場合、任意の組合せで合わせ得る。
［１］マルチアジリジン化合物であって、２～６個の下記の構造単位（Ａ）：
Figure 0007271825000027
［式中、
Ｒ１は、Ｈであり；
Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、１～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｓ、Ｏから選択される）を任意選択的に含有する直鎖状基、３～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｓ、Ｏから選択される）を任意選択的に含有する分岐状若しくは環状基、フェニル、ベンジル、若しくはピリジニルから独立に選択され；
Ｒ３は、１～８個の炭素原子を含有し、且つ１個若しくは複数個のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｓ、Ｏから選択される）を任意選択的に含有する直鎖状基、３～８個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基、フェニル、ベンジル、若しくはピリジニルであり；
Ｒ２及びＲ３（Ｒ２がＨと異なる場合）は、３～８個の炭素原子を含有する同じ環状基の部分であり得；
Ｒ’＝Ｈ、若しくは１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ’’＝Ｈ、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、５～１２個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基、６～１２個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、若しくはＣＨ２－（ＯＣＲ’’’’’ＨＣＲ’’’’’Ｈ）ｎ－ＯＲ’’’’’’であり、ここで、Ｒ’’’は、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ’’’’は、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、若しくは６～１２個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基であり、ｎは、１～３５であり、Ｒ’’’’’は、独立に、Ｈ、若しくは１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ’’’’’’は、１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ’及びＲ’’は、５～８個の炭素原子を含有する同じ飽和脂環式炭化水素基の部分であり得；
ｍは、１～６の整数である］を有し、
マルチアジリジン化合物は１個若しくは複数個の連結鎖をさらに含み、ここで、これらの連結鎖のそれぞれ１個は、マルチアジリジン化合物中に存在する構造単位Ａの２個を連結し、ここで、連結鎖は、好ましくは、２～３００個の原子、より好ましくは、５～２５０個、最も好ましくは、６～１００個の原子からなり；
マルチアジリジン化合物の分子量は、６００ダルトン～５０００ダルトンの範囲であり、ここで、マルチアジリジン化合物の分子量は、計算した分子量であるか、又は下記の実験パートにおいて記載するようなＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ質量分析法を使用して測定される、マルチアジリジン化合物。
［２］マルチアジリジン化合物が、２～４個の構造単位（Ａ）、好ましくは、２個若しくは３個の構造単位（Ａ）を含有し、ここで、マルチアジリジン化合物中に存在する構造単位（Ａ）が、好ましくは、互いに同一である、実施形態［１］に記載のマルチアジリジン化合物。
［３］Ｒ２及びＲ４が、Ｈ、又は１～８個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基から独立に選択され、好ましくは、Ｒ２及びＲ４が、Ｈ、又は１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基から独立に選択され、好ましくは、Ｒ２及びＲ４が、Ｈ、又は１～２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基から独立に選択される、実施形態［１］又は［２］に記載のマルチアジリジン化合物。
［４］Ｒ３が、１～８個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、好ましくは、Ｒ３が、１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基である、［１］～［３］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［５］Ｒ２が、Ｈであり、Ｒ３が、Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ４が、Ｈである、［１］～［４］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［６］Ｒ２が、Ｈであり、Ｒ３が、ＣＨ３であり、Ｒ４が、Ｈである、［１］～［４］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［７］Ｒ２が、Ｈであり、Ｒ３が、ＣＨ３であり、Ｒ４が、ＣＨ３である、［１］～［４］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［８］ｍが、１である、［１］～［７］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［９］Ｒ’が、Ｈ、又は１～１２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、好ましくは、Ｒ’が、Ｈ、又は１～４個の炭素原子を含有するアルキル基であり、より好ましくは、Ｒ’が、Ｈ、又は１～２個の炭素原子を含有するアルキル基である、［１］～［８］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［１０］Ｒ’’が、Ｈ、１～８個の炭素原子（より好ましくは、１～４個の炭素原子）を含有する脂肪族炭化水素基、５～１２個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基、６～１２個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、若しくはＣＨ２－（ＯＣＲ’’’’’ＨＣＲ’’’’’Ｈ）ｎ－ＯＲ’’’’’’であり、ここで、Ｒ’’’が、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ’’’’が、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、若しくは６～１２個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基であり、ｎが、１～３５、好ましくは、６～２０であり、Ｒ’’’’’が、独立に、Ｈ、若しくはメチル基であり、Ｒ’’’’’’が、１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、好ましくは、１～４個の炭素原子を有するアルキル基であるか、又はＲ’及びＲ’’が、５～８個の炭素原子を含有する同じ飽和脂環式炭化水素基の部分であり得る、［１］～［９］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。より好ましくは、Ｒ’は、Ｈであり、Ｒ’’＝１～４個の炭素原子を含有するアルキル基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、又はＣＨ２－（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ－ＯＣＨ３であり、ここで、Ｒ’’’は、好ましくは、３～１２個の炭素原子を含有するアルキル基、より好ましくは、３～１２個の炭素原子を有する分岐状アルキル基であり、最も好ましくは、Ｒ’’’は、分岐状Ｃ９アルキルであり；Ｒ’’’’は、好ましくは、１～１２個の炭素原子を含有するアルキル基である。
［１１］連結鎖の原子が、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ及び／又はＰ、好ましくは、Ｃ、Ｎ及び／又はＯである、［１］～［１０］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［１２］構造単位Ａ中のウレタンのＮ原子と、連結鎖中に存在するか又は別の構造単位ＡのウレタンのＮ原子である次のＮ原子との間の連続するＣ原子及び任意選択的にＯ原子の数が、最大でも９である、［１］～［１１］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［１３］１個若しくは複数個の接続基を含み、ここで、これらの接続基のそれぞれ１個が、マルチアジリジン化合物中に存在する構造単位Ａの２個を接続し、ここで、接続基が、脂肪族炭化水素官能基（好ましくは、４～１０個の炭素原子を含有する）、脂環式炭化水素官能基（好ましくは、４～１０個の炭素原子を含有する）、芳香族炭化水素官能基（好ましくは、６～１２個の炭素原子を含有する）、イソシアヌレート官能基、イミノオキサジアジンジオン官能基、エーテル官能基、エステル官能基、アミド官能基、カーボネート官能基、ウレタン官能基、尿素官能基、ビウレット官能基、アロファネート官能基、ウレトジオン官能基及び任意のこれらの組合せから選択される少なくとも１個の官能基からなる、［１］～［１２］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［１４］接続基が、脂肪族炭化水素官能基（好ましくは、１～８個の炭素原子を含有する）、脂環式炭化水素官能基（好ましくは、４～１０個の炭素原子を含有する）、芳香族炭化水素官能基（好ましくは、６～１２個の炭素原子を含有する）、イソシアヌレート官能基、イミノオキサジアジンジオン官能基、ウレタン官能基、尿素官能基、ビウレット官能基及び任意のこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１個の官能基からなる、［１］～［１３］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［１５］接続基が、好ましくは、イソシアヌレート官能基、イミノオキサジアジンジオン官能基又はビウレット官能基を含有する、［１］～［１４］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［１６］マルチアジリジン化合物が、少なくとも７００ダルトン、より好ましくは、少なくとも８００ダルトン、さらにより好ましくは、少なくとも８４０ダルトン、さらにより好ましくは、少なくとも１０００ダルトン、好ましくは、最大でも３８００ダルトン、より好ましくは、最大でも３６００ダルトン、より好ましくは、最大でも３０００ダルトン、より好ましくは、最大でも１６００ダルトン、さらにより好ましくは、最大でも１２００ダルトンの分子量を有する、［１］～［１５］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［１７］マルチアジリジン化合物の接続基が、下記の官能基：少なくとも１個の脂肪族炭化水素官能基及び／又は少なくとも１個の脂環式炭化水素官能基及び任意選択的に少なくとも１個の芳香族炭化水素官能基及び任意選択的にイソシアヌレート官能基又はイミノオキサジアジンジオン官能基からなる、［１］～［１６］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［１８］下記の構造式：
Figure 0007271825000028
を有する化合物Ｂと、脂肪族反応性を有するポリイソシアネートとを反応させることによって得られる、任意の実施形態［１］～［１７］に記載のマルチアジリジン化合物。
［１９］脂肪族反応性を有するポリイソシアネートが、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートＰＤＩ、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートＨＤＩ、ジイソシアン酸イソホロンＩＰＤＩ、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートＨ１２ＭＤＩ、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートＴＭＸＤＩ（全ての異性体）及びより高い分子量の変形物、例えば、それらのイソシアヌレート又はイミノオキサジアジンジオンから選択される、実施形態［１８］に記載のマルチアジリジン化合物。
［２０］マルチアジリジン化合物の接続基が、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基、芳香族炭化水素官能基及び脂肪族炭化水素官能基（例えば、マルチアジリジン化合物を調製するためにＴＭＸＤＩを使用するとき）からなるか、又は接続基が、一連の下記の連続する官能基：脂環式炭化水素官能基、脂肪族炭化水素官能基及び脂環式炭化水素官能基（例えば、マルチアジリジン化合物を調製するためにＨ１２ＭＤＩを使用するとき）からなるか、又は接続基が、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基、イソシアヌレート官能基又はイミノオキサジアジンジオン官能基、及び脂肪族炭化水素官能基からなるか、又は接続基が、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基、イソシアヌレート官能基、及び脂肪族炭化水素官能基（例えば、マルチアジリジン化合物を調製するために１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート及び／又は１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートを使用するとき）からなる、［１３］～［１８］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［２１］下記の構造式：
Figure 0007271825000029
［式中、Ｚが、分子のイソシアネート反応性基ＸＨを除去することによって得られる、分子の残基であり；
ｑが、２～６の整数であり；
ｉが、異なる基Ｄｉについての指数であり、１～ｑの整数であり；
Ｄｉが、独立に、下記の構造式
Figure 0007271825000030
を有し、式中、Ｘが、ＮＲ１１、Ｓ又はＯであり、ここで、Ｒ１１が、Ｈ、又は１～４個の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｙが、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基又はこれらの組合せであり；ｊが、１～ｐの整数であり；Ｚが、分子のイソシアネート反応性基ＸＨを除去することによって得られる分子の残基であり；ｐが、０～１０の整数であり、ｍ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、上記に定義されている通りである］による、イソシアネート反応性基ＸＨが、本明細書において、ヒドロキシ基（Ｘは、Ｏである）、第一級アミン（Ｘは、ＮＨである）若しくは第二級アミン（Ｘは、ＮＲ１１であり、ここで、Ｒ１１が、１～４個の炭素原子を有するアルキル基である）又はメルカプタン（Ｘは、Ｓである）と定義され、好ましいイソシアネート反応性基ＸＨが、ヒドロキシ基（Ｘは、Ｏである）、第一級アミン（Ｘは、ＮＨである）若しくは第二級アミン（Ｘが、ＮＲ１１であり、ここで、Ｒ１１が、１～４個の炭素原子を有するアルキル基である）であり、より好ましいイソシアネート反応性基ＸＨが、ヒドロキシ基（Ｘは、Ｏである）及び第一級アミン（Ｘは、ＮＨである）である、［１］～［１２］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。好ましくは、そこからイソシアネート反応性基が除去されてＺが得られる分子は、好ましくは、ジオール、トリオール、末端イソシアネート反応性基を有するポリエーテル、末端イソシアネート反応性基を有するポリアミド、末端イソシアネート反応性基を有するポリカーボネート、又は末端イソシアネート反応性基を有するポリシロキサンであり、これらの基は、少なくとも１個の炭素原子を介してシロキサンに連結しており、Ｚが、ジオール又はトリオールのイソシアネート反応性基ＸＨを除去することによって得られる分子の残基である場合、イソシアネート反応性基ＸＨは、ヒドロキシ基であり、したがって、Ｘは、Ｏであり、Ｚが、末端イソシアネート反応性基を有するポリエーテル又は末端イソシアネート反応性基を有するポリアミドのイソシアネート反応性基ＸＨを除去することによって得られる分子の残基である場合、イソシアネート反応性基ＸＨは、好ましくは、ＮＨ２（したがって、Ｘは、ＮＨである）又はＯＨ（したがって、Ｘは、Ｏである）であり、より好ましくは、イソシアネート反応性基ＸＨは、ＯＨ（したがって、Ｘは、Ｏである）であり、Ｚが、末端イソシアネート反応性基を有するポリカーボネートのイソシアネート反応性基ＸＨを除去することによって得られる分子の残基である場合、イソシアネート反応性基は、好ましくは、ＯＨであり、したがって、Ｘは、Ｏであり、ｊが、１超である場合、Ｚは、同じ又は異なることができ、好ましくは、ｑは、２又は３であり、より好ましくは、ｑは、１であり、好ましくは、ｐは、０～１０、より好ましくは、０～５、さらにより好ましくは、０～３の整数であり、最も好ましくは、ｐは、０であり、ｍは、０である。
［２２］２～６個、好ましくは、２～４個、より好ましくは、２～３個の実施形態［１］に記載の構造単位（Ａ）を有するマルチアジリジン化合物であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’、Ｒ’’及びｍは、実施形態［１］～［１０］のいずれかに定義されている通りであり、ここで、６００ダルトン～５０００ダルトン、好ましくは、少なくとも７００ダルトン、より好ましくは、少なくとも８００ダルトン、さらにより好ましくは、少なくとも８４０ダルトン、好ましくは、最大でも３８００ダルトン、より好ましくは、最大でも３６００ダルトン、より好ましくは、最大でも３０００ダルトン、より好ましくは、最大でも１６００ダルトン、さらにより好ましくは、最大でも１２００ダルトンの分子量を有し、１個若しくは複数個の接続基をさらに含み、ここで、これらの接続基のそれぞれ１個は、構造単位Ａの２個を接続し、ここで、接続基は、脂肪族炭化水素官能基（好ましくは、１～８個の炭素原子を含有する）、脂環式炭化水素官能基（好ましくは、４～１０個の炭素原子を含有する）、芳香族炭化水素官能基（好ましくは、６～１２個の炭素原子を含有する）、イソシアヌレート官能基、イミノオキサジアジンジオン官能基、エーテル官能基、エステル官能基、アミド官能基、カーボネート官能基、ウレタン官能基、尿素官能基、ビウレット官能基、アロファネート官能基、ウレトジオン官能基及び任意のこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１個の官能基からなる、マルチアジリジン化合物。
［２３］マルチアジリジン化合物の接続基が、脂肪族炭化水素官能基（好ましくは、１～８個の炭素原子を含有する）、脂環式炭化水素官能基（好ましくは、４～１０個の炭素原子を含有する）、芳香族炭化水素官能基（好ましくは、６～１２個の炭素原子を含有する）、イソシアヌレート官能基、イミノオキサジアジンジオン官能基、ウレタン官能基、尿素官能基、ビウレット官能基及び任意のこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１個の官能基からなる、実施形態［２２］に記載のマルチアジリジン化合物。
［２４］接続基が、好ましくは、イソシアヌレート官能基、イミノオキサジアジンジオン官能基又はビウレット官能基を含有する、実施形態［２２］又は［２３］に記載のマルチアジリジン化合物。
［２５］マルチアジリジン化合物の接続基が、下記の官能基：少なくとも１個の脂肪族炭化水素官能基及び／又は少なくとも１個の脂環式炭化水素官能基及び任意選択的に少なくとも１個の芳香族炭化水素官能基及び任意選択的にイソシアヌレート官能基又はイミノオキサジアジンジオン官能基からなる、［２２］～［２３］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［２６］１個若しくは複数個の連結鎖をさらに含み、ここで、これらの連結鎖のそれぞれ１個が、マルチアジリジン化合物中に存在する構造単位Ａの２個を連結し、ここで、連結鎖が、好ましくは、２～３００個の原子、より好ましくは、５～２５０、最も好ましくは、６～１００個の原子からなる、［２２］～［２５］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［２７］構造単位Ａ中のウレタンのＮ原子と、連結鎖中に存在するか又は別の構造単位ＡのウレタンのＮ原子である次のＮ原子との間の連続するＣ原子及び任意選択的にＯ原子の数が、最大でも９である、実施形態［２６］に記載のマルチアジリジン化合物。
［２８］下記の構造式：
Figure 0007271825000031
を有する化合物Ｂと、脂肪族反応性を有するポリイソシアネートとを反応させることによって得られる、実施形態［２２］～［２７］に記載のマルチアジリジン化合物。
［２９］脂肪族反応性を有するポリイソシアネートが、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートＰＤＩ、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートＨＤＩ、ジイソシアン酸イソホロンＩＰＤＩ、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートＨ１２ＭＤＩ、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートＴＭＸＤＩ（全ての異性体）及びより高い分子量の変形物、例えば、それらのイソシアヌレート又はイミノオキサジアジンジオンから選択される、実施形態［２８］に記載のマルチアジリジン化合物。
［３０］マルチアジリジン化合物の接続基が、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基、芳香族炭化水素官能基及び脂肪族炭化水素官能基（例えば、マルチアジリジン化合物を調製するためにＴＭＸＤＩを使用するとき）からなるか、又は接続基が、一連の下記の連続する官能基：脂環式炭化水素官能基、脂肪族炭化水素官能基及び脂環式炭化水素官能基（例えば、マルチアジリジン化合物を調製するためにＨ１２ＭＤＩを使用するとき）からなるか、又は接続基が、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基、イソシアヌレート官能基又はイミノオキサジアジンジオン官能基、及び脂肪族炭化水素官能基からなるか、又は接続基が、一連の下記の連続する官能基：脂肪族炭化水素官能基、イソシアヌレート官能基、及び脂肪族炭化水素官能基（例えば、マルチアジリジン化合物を調製するために１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート及び／又は１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートを使用するとき）からなる、実施形態［２８］に記載のマルチアジリジン化合物。
［３１］実施形態［１］に定義された、２～６個、好ましくは、２～４個、より好ましくは、２～３個の構造単位（Ａ）を有するマルチアジリジン化合物であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’、Ｒ’’及びｍは、実施形態［１］～［１０］のいずれかに定義されている通りであり、６００ダルトン～５０００ダルトン、好ましくは、少なくとも７００ダルトン、より好ましくは、少なくとも８００ダルトン、さらにより好ましくは、少なくとも８４０ダルトン、好ましくは、最大でも３８００ダルトン、より好ましくは、最大でも３６００ダルトン、より好ましくは、最大でも３０００ダルトン、より好ましくは、最大でも１６００ダルトン、さらにより好ましくは、最大でも１２００ダルトンの分子量を有し、少なくともポリイソシアネートと下記の構造式：
Figure 0007271825000032
を有する化合物Ｂとを反応させることによって得られ、ここで、化合物Ｂとポリイソシアネートのモル比は、２～６、より好ましくは、２～４、最も好ましくは、２～３であり、式中、ｍ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、実施形態［１］～［１０］のいずれかに定義されている通りである、マルチアジリジン化合物。
［３２］ポリイソシアネートが、好ましくは、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートＰＤＩ、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートＨＤＩ、ジイソシアン酸イソホロンＩＰＤＩ、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートＨ１２ＭＤＩ、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートＴＭＸＤＩ（全ての異性体）及びより高い分子量の変形物、例えば、それらのイソシアヌレート又はイミノオキサジアジンジオンから選択される脂肪族反応性を有するポリイソシアネートである、実施形態［３１］に記載のマルチアジリジン化合物。
［３３］化合物Ｂが、少なくとも非ＯＨ官能性モノエポキシド化合物と下記の構造式：
Figure 0007271825000033
を有するアジリジンとを反応させることによって得られ、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、実施形態［１］又は［２］～［７］のいずれかに定義されている通りであり、好ましくは、非ＯＨ官能性モノエポキシド化合物が、エチレンオキシド、酸化プロピレン、２－エチルオキシラン、ｎ－ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオデカン酸グリシジル及びそれらの任意の混合物からなる群から選択される、実施形態［３１］又は［３２］に記載のマルチアジリジン化合物。
［３４］マルチアジリジン化合物に対して、少なくとも０．１重量％、より好ましくは、少なくとも６重量％、より好ましくは、少なくとも１０重量％の量で、好ましくは、４５重量％未満、より好ましくは、２５重量％未満、最も好ましくは、１６重量％未満の量で、ポリオキシプロピレン（－Ｏ－ＣＨＣＨ３－ＣＨ２－）ｘ基又はポリテトラヒドロフラン（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２）ｘ基、又は好ましくは、ポリオキシエチレン（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－）ｘ基を含有する、［１］～［３３］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［３５］上記に定義するようなマルチアジリジン化合物中で２２００ダルトン超のＭｎ、好ましくは、１６００ダルトン超のＭｎを有するアルコキシポリ（エチレングリコール）（好ましくは、メトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ））及び／又はポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）鎖の量が、好ましくは、３５重量％未満、より好ましくは、１５重量％未満、より好ましくは、５重量％未満、最も好ましくは、０重量％であり、マルチアジリジン化合物中に存在するメトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ）及び／又はポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）鎖が、好ましくは、１１００ダルトン未満、より好ましくは、７７０ダルトン未満、最も好ましくは、５７０ダルトン未満のＭｎを有する、［１］～［３４］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［３６］マルチアジリジン化合物中のウレタン結合の量が、少なくとも５重量％、より好ましくは、少なくとも５．５重量％、より好ましくは、少なくとも６重量％、より好ましくは、少なくとも９重量％、より好ましくは、少なくとも１２重量％、好ましくは、２５重量％未満、好ましくは、２０重量％未満であり、好ましくは、少なくとも２００ダルトン、より好ましくは、少なくとも２３０ダルトン、さらにより好ましくは、少なくとも２６０ダルトン、好ましくは、最大でも２５００ダルトン、より好ましくは、最大でも１０００ダルトン、さらにより好ましくは、最大でも５００ダルトンのアジリジン当量（アジリジニル基の数で除されたマルチアジリジンの分子量）を有する、［１］～［３５］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物。
［３７］架橋剤組成物中に存在する［１］～［３６］のいずれかの実施形態に記載のマルチアジリジン化合物の分子量が、６００ダルトン～５０００ダルトンの範囲、好ましくは、最大でも３８００ダルトンであり、好ましくは、分子量が、最大でも３８００ダルトン、より好ましくは、最大でも３６００ダルトン、より好ましくは、最大でも３０００ダルトン、より好ましくは、最大でも１６００ダルトン、さらにより好ましくは、最大でも１２００ダルトンであり、分子量が、好ましくは、少なくとも７００ダルトン、より好ましくは、少なくとも８００ダルトン、さらにより好ましくは、少なくとも８４０ダルトン、最も好ましくは、少なくとも１０００ダルトンであり；好ましくは、組成物中のアジリジニル含有分子当たりのアジリジニル基の平均数が、少なくとも１．８、好ましくは、少なくとも２、より好ましくは、少なくとも２．２、好ましくは、１０未満、より好ましくは、６未満、最も好ましくは、４未満であり、最も好ましくは、組成物中のアジリジニル含有分子当たりのアジリジニル基の平均数が、２．２～３である、少なくとも１種の実施形態［１］～［３６］のいずれかに記載のマルチアジリジン化合物を含む架橋剤組成物。
［３８］マルチアジリジン化合物中に存在するウレタン結合の計算した平均量が、組成物中に存在するマルチアジリジン化合物の総重量に対して、少なくとも５重量％、より好ましくは、少なくとも５．５重量％、より好ましくは、少なくとも６重量％、より好ましくは、少なくとも９重量％、より好ましくは、少なくとも１２重量％、好ましくは、２５重量％未満、好ましくは、２０重量％未満のウレタン結合である、少なくとも１種の実施形態［１］～［３７］のいずれかに記載のマルチアジリジン化合物を含む架橋剤組成物。
［３９］２５０ダルトン未満、より好ましくは、３５０ダルトン未満、さらにより好ましくは、４５０ダルトン未満、さらにより好ましくは、５５０ダルトン未満、さらにより好ましくは、５８０ダルトン未満の分子量を有するアジリジン官能性分子の量が、架橋剤組成物の総重量に対して、５重量％未満、より好ましくは、２重量％未満、より好ましくは、１重量％未満、より好ましくは、０．５重量％未満、最も好ましくは、０．１重量％未満であり、ここで、分子量が、下記の実験パートにおいて記載するようなＬＣ－ＭＳを使用して決定される、少なくとも１種の実施形態［１］～［３８］のいずれかに記載のマルチアジリジン化合物を含む架橋剤組成物。
［４０］マルチアジリジンを含む組成物であって、マルチアジリジンは、少なくとも２個の下記の構造単位（Ａ）：
Figure 0007271825000034
［式中、
Ｒ１は、Ｈであり；
Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、鎖中に１～８個の炭素原子を含有し、且つヘテロ原子を任意選択的に含有する脂肪族基（脂環式基）、フェニル、ベンジル、及びピリジニルから選択され；
Ｒ３は、鎖中に１～８個の炭素原子を含有し、且つヘテロ原子を任意選択的に含有する脂肪族基（脂環式基）、フェニル、ベンジル、及びピリジニルであり；
又はＲ２及びＲ３（Ｒ２がＨと異なる場合）は、同じ飽和脂環式基の部分であり得；
Ｒ’＝Ｈ、若しくは１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ’’＝Ｈ、１～１２個の炭素原子を有する脂肪族基、５～１２個の炭素原子を有する脂環式基、６～１２個の炭素原子を有する芳香族基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、若しくはＣＨ２－（ＯＣＲ’’’’’ＨＣＲ’’’’’Ｈ）ｎ－ＯＣＨ３であり、ここで、Ｒ’’’及びＲ’’’’は、独立に、１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１～３５であり、Ｒ’’’’’は、独立に、Ｈ、若しくは１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり；
又はＲ’及びＲ’’は、５～８個の炭素原子を含有する同じ飽和脂環式基の部分であり得；
ｍは、１～３５の整数である］を有し、
ここで、マルチアジリジン中に存在するアジリジニル基は、（チオ）エステル官能基を含有せず、ジチオエステル官能基を含有せず、ジスルフィド官能基を含有しない、原子の少なくとも１個の鎖によって接続され、これは、原子のその鎖を介して接続しているアジリジニル基が、エステル基、チオエステル基、ジチオエステル基及びジスルフィド基の、好ましくは、また（チオ）アミド基の、好ましくは、またアセタール基の、好ましくは、またホスフェート（ホスホネート）基の部分ではない結合によって接続していることを意味し；
ここで、組成物の数平均分子量は、５５０ダルトン～５０００ダルトンの範囲である、組成物。
［４１］（チオ）エステル官能基を含有するペンダント基が、アジリジン基を接続している原子の鎖上に存在せず、特に、カルボニル基に隣接する炭素原子が第二級炭素原子である酸から作成した（チオ）エステル官能基を含有するペンダント基が、好ましくは、アジリジン基を接続している原子の鎖上に存在しない、実施形態［４０］に記載の組成物。
［４２］本発明によるマルチアジリジン組成物中に存在するマルチアジリジンが、定義された分子であり、ここで、マルチアジリジンが、好ましくは、少なくとも３個の構造単位（Ａ）、好ましくは、１０個未満の構造単位（Ａ）、より好ましくは、６個未満の構造単位（Ａ）、より好ましくは、４個未満の構造単位（Ａ）を含有し、最も好ましくは、マルチアジリジンが、３個の構造単位（Ａ）を含有する、実施形態［４０］又は［４１］に記載の組成物。
［４３］定義された分子の混合物であり、マルチアジリジン中に存在する構造単位（Ａ）の平均量が、好ましくは、少なくとも２．２、好ましくは、１０未満、より好ましくは、６未満、最も好ましくは、４未満であり、好ましくは、マルチアジリジン中に存在する構造単位（Ａ）が、好ましくは、互いに同一である、実施形態［４０］～［４２］のいずれかに記載の組成物。
［４４］マルチアジリジン中に存在するウレタン結合の平均量が、少なくとも５重量％、より好ましくは、少なくとも５．５重量％、より好ましくは、少なくとも６重量％、より好ましくは、少なくとも９重量％、より好ましくは、少なくとも１２重量％、好ましくは、２５重量％未満、好ましくは、２０重量％未満のウレタン結合であり（組成物中に存在するマルチアジリジンの総量に対して）、ここで、好ましくは、少なくとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが、好ましくは、マルチアジリジン組成物を調製するために使用されるイソシアネート含有化合物の総量に対して、＞５０重量％、より好ましくは、＞８０重量％、最も好ましくは、＞１００重量％の量で、本発明によるマルチアジリジン組成物を調製するために使用される、実施形態［４０］～［４３］のいずれかに記載の組成物。
［４５］マルチアジリジン中に存在するアジリジニル基が、（チオ）アミド官能基を含有せず、アセタール官能基を含有せず、ホスフェート（ホスホネート）官能基を含有しない、原子の少なくとも１個の鎖によって接続しており、好ましくは、マルチアジリジンの２個のアジリジニル基Ｑを接続する原子の鎖が、好ましくは、４～５０個の原子（アジリジニル基の原子を含まない）、より好ましくは、１６～３４個の原子を有する、［４０］～［４４］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［４６］Ｒ４が、Ｈであり、Ｒ２及びＲ３が、同じ飽和脂環式基の部分であるか、又はＲ２が、Ｈであり、Ｒ３が、ＣＨ３であり、Ｒ４が、Ｈ又はＣＨ３であり、より好ましくは、Ｒ４が、Ｈである、［４０］～［４５］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［４７］ｍが、１～３５の整数であり、好ましくは、ｍが、１～６の整数であり、より好ましくは、ｍが、１～４の整数であり、最も好ましくは、ｍ＝１である、［４０］～［４５］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［４８］ｎが、６～２０の整数であり、好ましくは、Ｒ’が、Ｈであり、Ｒ’’＝１～８個の炭素原子を有するアルキル基（好ましくは、ＣＨ３又はＣＨ２ＣＨ３）、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’又はＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、又はＣＨ２－（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ－ＯＣＨ３であり、Ｒ’’’が、３～１２個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは、３～１２個の炭素原子を有する分岐状アルキル基であり、Ｒ’’’’が、１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、より好ましくは、Ｒ’’が、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、又はＣＨ２－（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ－ＯＣＨ３である、［４０］～［４７］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［４９］マルチアジリジンを含む組成物の数平均分子量（及び／又はマルチアジリジン組成物中に存在するマルチアジリジンの数平均分子量）が、５５０ダルトン～５０００ダルトンの範囲、好ましくは、最大でも３０００ダルトン、より好ましくは、最大でも１６００ダルトン、さらにより好ましくは、最大でも１２００ダルトン、好ましくは、少なくとも８４０ダルトン、最も好ましくは、少なくとも１０００ダルトンであり、ここで、マルチアジリジンを含む組成物の数平均分子量が、アジリジン官能性分子、及びマルチアジリジン組成物中に存在するマルチアジリジンの調製の間に得られる任意選択の副生成物の数平均分子量であり、数平均分子量が、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ質量分析法を使用して決定される、［４０］～［４８］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［５０］５５０ダルトン未満、より好ましくは、７００ダルトン未満、さらにより好ましくは、８４０ダルトン未満の分子量を有するアジリジン官能性分子の量が、マルチアジリジンを含む組成物の総重量に対して、好ましくは、５重量％未満、より好ましくは、２重量％未満、より好ましくは、１重量％未満、より好ましくは、０．５重量％未満、最も好ましくは、０．１重量％未満である、［４０］～［４９］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［５１］（アジリジン基は別とする）マルチアジリジン中に存在する環状構造の総量が、好ましくは、０～３、より好ましくは、０～２であり、さらにより好ましくは、１又は２であり、最も好ましくは、１である（好ましくは、イソシアヌレート環である）、［４０］～［５０］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［５２］マルチアジリジンが、ポリイソシアネートと、下記の構造Ｑ－ＣＨＲ’－ＣＨＲ’’－ＯＨによる少なくとも１種のβ－ヒドロキシアルキレンアジリジンとを反応させることによって得られ、式中、Ｑが、下記の構造式
Figure 0007271825000035
により、式中、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４が、実施形態［５０］、［５４］又は［５６］のいずれかにおける通りである、［４０］～［５１］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［５３］ポリイソシアネートが、少なくとも２個のイソシアネート基、好ましくは、平均して２．５個のイソシアネート基、より好ましくは、少なくとも平均して２．８個のイソシアネート基を含有し；好ましくは、ポリイソシアネートが、環状基を含有しない脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート、環状基を含有しない脂肪族ジイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン三量体、ビウレット三量体及びそれらの任意の混合物からなる群から選択され；より好ましくは、ポリイソシアネートが、直鎖状（非分岐状脂肪族）ジイソシアネートのイソシアヌレート又はイミノオキサジアジンジオン三量体であり；さらにより好ましくは、ポリイソシアネートが、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート又はイミノオキサジアジンジオン、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート及びそれらの任意の混合物からなる群から選択される、［４０］～［５２］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［５４］β－ヒドロキシアルキレンアジリジンが、少なくとも非ＯＨ官能性モノエポキシド化合物と構造式
Figure 0007271825000036
を有するアジリジン化合物とを反応させることによって得られ、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、上記に定義されている通りである、［５２］～［５３］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［５５］マルチアジリジン組成物中に存在するアジリジニル基Ｑの平均量が、少なくとも１．９、好ましくは、少なくとも２．５、より好ましくは、少なくとも２．７、より好ましくは、少なくとも２．８、より好ましくは、少なくとも２．９、好ましくは、６．１未満、より好ましくは、５未満、最も好ましくは、３．５未満である、［４０］～［５４］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［５６］マルチアジリジンが、少なくとも下記の反応体：
（ｉ）少なくとも非ＯＨ官能性モノエポキシド化合物を伴うアジリジンの付加体と、
（ｉｉ）好ましくは、（反応体の総重量に対して）２０～６７重量％の量のポリイソシアネートと
を反応させることによって得られ、ここで、マルチアジリジン組成物の数平均分子量が、最大でも５０００ダルトン、好ましくは、最大でも３０００ダルトン、より好ましくは、最大でも１６００ダルトン、より好ましくは、最大でも１２００ダルトン及び少なくとも５５０ダルトン、より好ましくは、少なくとも８４０ダルトン、最も好ましくは、少なくとも１０００ダルトンであり、多分散性が、好ましくは、１０未満、より好ましくは、５未満、さらにより好ましくは、２未満であり、ここで、ポリイソシアネートが、好ましくは、トリイソシアネートであり、より好ましくは、ポリイソシアネートが、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート及びそれらの任意の混合物からなる群から選択され；アジリジンが、好ましくは、プロピレンイミン（ＣＡＳ番号７５－５５－８）又は２，２－ジメチルアジリジン（ＣＡＳ番号２６５８－２４－４）であり、より好ましくは、アジリジンが、プロピレンイミンである、［４０］～［５５］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［５７］非ＯＨ官能性モノエポキシドが、エチレンオキシド、酸化プロピレン、２－エチルオキシラン、ｎ－ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオデカン酸グリシジル及びそれらの任意の混合物からなる群から選択される、実施形態［５６］に記載の組成物。
［５８］組成物中に存在するマルチアジリジンが、（組成物中に存在するマルチアジリジンの総量に対して）好ましくは、少なくとも０．１重量％、より好ましくは、少なくとも６重量％、より好ましくは、少なくとも１０重量％の量で、好ましくは、４５重量％未満、より好ましくは、２５重量％未満、最も好ましくは、１６重量％未満の量で、オキシエチレン（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－）基及び／又はオキシプロピレン（－Ｏ－ＣＨＣＨ３－ＣＨ２－）基を含有し、好ましくは、組成物中に存在するマルチアジリジンが、（組成物中に存在するマルチアジリジンの総量に対して）好ましくは、少なくとも０．１重量％、より好ましくは、少なくとも６重量％、より好ましくは、少なくとも１０重量％の量で、好ましくは、７５重量％未満、より好ましくは、３５重量％未満、最も好ましくは、２０重量％未満の量で、オキシエチレン（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－）基を含有する、［４０］～［５７］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［５９］マルチアジリジン中の２２００ダルトン超のＭｎ、好ましくは、１６００ダルトン超のＭｎを有するアルコキシポリ（エチレングリコール）（好ましくは、メトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ））及び／又はポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）鎖の量が、好ましくは、３５重量％未満、より好ましくは、１５重量％未満、より好ましくは、５重量％未満、最も好ましくは、０重量％であり、好ましくは、架橋剤中に存在するメトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ）及び／又はポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）鎖が、好ましくは、１１００ダルトン未満、より好ましくは、５７０ダルトン未満のＭｎを有する、［４０］～［５８］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［６０］１５重量％未満、好ましくは、５重量％未満、より好ましくは、１重量％未満、最も好ましくは、０．１重量％未満の水を含む、［４０］～［５９］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［６１］その１００％形態（任意の賦形剤、例えば、溶媒及び可塑剤を伴わない）でのマルチアジリジンが、好ましくは、２５℃にて少なくとも５００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは、２５℃にて少なくとも１２００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは、少なくとも３０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは、最大でも１００００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは、最大でも１０００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは、最大でも３００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは、最大でも１００００ｍＰａ．ｓ、最も好ましくは、最大でも５０００ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有し、ここで、ブルックフィールド粘度が、ＩＳＯ２５５５－８９によって決定される、［４０］～［６０］のいずれかの実施形態に記載の組成物。代わりの実施形態では、マルチアジリジンの粘度は、２５℃にて８０％固体、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中の２０％でスピンドルＳ６３を有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄで測定した。この方法によって測定されるような粘度は、好ましくは、３００～２００００ｍＰａｓの範囲、より好ましくは、５００～１２０００ｍＰａｓの範囲、最も好ましくは、７００～３０００ｍＰａｓの範囲である。
［６２］組成物中に存在するマルチアジリジンが、カルボン酸官能性ポリマーを架橋するのに適した架橋剤である、［４０］～［６１］のいずれかの実施形態に記載の組成物。
［６３］水性媒体に溶解及び／又は分散されたカルボン酸官能性ポリマーを架橋するための、任意の実施形態［１］～［６２］に記載の組成物の使用。
［６４］水性媒体に溶解及び／又は分散されたカルボン酸官能性ポリマーを含む第１のパック、並びに任意の実施形態［１］～［６６］に記載の組成物を含む第２のパックを含むマルチパック系であって、第１及び第２のパックは、別々に貯蔵されている、マルチパック系。
［６８］コーティング組成物の付着の直前に、実施形態［６４］に記載のマルチパック系の第１及び第２のパックを混合することによって得られるコーティング組成物であって、コーティング組成物は、カルボン酸基上のアジリジニル基Ｑの化学量論量（ＳＡ）が、０．１～２．０、より好ましくは、０．２～１．５、さらにより好ましくは、０．２５～０．９５、最も好ましくは、０．３～０．８であるような量で、アジリジニル基Ｑ及びカルボン酸基を含む、コーティング組成物。
［６９］コーティングを有する基材であって、（ｉ）実施形態［６８］に記載のコーティング組成物を基材に付着させることと、（ｉｉ）揮発性物質の蒸発によってコーティング組成物を乾燥させることとによって得られる、基材。
下記の実施例を参照することによって、本発明をこれから例示する。他に特定しない限り、全ての部、百分率及び比は、重量ベースである。
使用した成分及び略語：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３６００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３９００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３４００及びＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＸＰ２８６０は、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから入手した。
（±）－アリル－２，３－エポキシプロピルエーテル（アリルグリシジルエーテル、ＣＡＳ番号１０６－９２－３）は、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ（Ｔｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの部門）から入手した。
ｎ－ブチルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２４２６－０８－６）は、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（Ｔｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの部門）から入手した。
ジメチルホルムアミド（６８－１２－２）は、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ（Ｔｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの部門）から入手した。
ジ（プロピレングリコール）ジメチルエーテル（Ｐｒｏｇｌｙｄｅ ＤＭＭ、ＣＡＳ番号１１１１０９－７７－４）は、Ｄｏｗ Ｉｎｃから入手した。
ｏ－クレシルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２２１０－７９－９）は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡの部門）から入手した。
ｍＰＥＧ－エポキシド（メトキシＰＥＧ－エポキシド）、ＭＷ５５０Ｄａ及びｍＰＥＧ－エポキシド、ＭＷ１ｋＤａは、Ｃｒｅａｔｉｖｅ ＰＥＧＷｏｒｋｓ（Ｃｈａｐｅｌ Ｈｉｌｌ、Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ、ＵＳＡ）から入手した。
ｔｒａｎｓ－２，３－エポキシブタン（ＣＡＳ番号２１４９０－６３－１）は、ａｂｃｒ ＧｍｂＨ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、ドイツ（Ｇｅｒｍａｎｙ））から入手した。
２－エチルオキシラン（１，２－エポキシブタン、ＣＡＳ番号１０６－８８－７）は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡの部門）から入手した。
シクロヘキセンオキシド（ＣＡＳ番号２８６－２０－４）は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡの部門）から入手した。
３５０の数平均分子量を有するポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＣＡＳ番号９００４－７４－４）は、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（Ｔｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの部門）から入手し、５００Ｄａの数平均分子量を有するものは、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ（Ｔｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの部門）から入手し、７５０Ｄａの数平均分子量を有するものは、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ（Ｔｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの部門）から入手し、１０００Ｄａの数平均分子量を有するものは、東京化成工業株式会社（Ｔｏｋｙｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）から入手し、２０００Ｄａの数平均分子量を有するものは、東京化成工業株式会社から入手した。
２－エチルヘキシルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２４６１－１５－６）は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡの部門）から入手した。
２－メチルテトラヒドロフラン（ＣＡＳ番号９６－４７－９）は、Ｍｅｒｃｋ ＫｇａＡから入手した。
炭酸カリウム（ＣＡＳ番号５８４－０８－７）は、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（Ｔｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの部門）から入手した。
Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ（ＣＡＳ番号２６７６１－４５－５）は、Ｈｅｘｉｏｎ Ｉｎｃ．から入手した。
６．２６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有するポリプロピレングリコールをベースとする水性ポリウレタン分散物であるＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５は、ＤＳＭから入手した。
Ａｇｉｓｙｎ２８４４（エトキシ化（５）ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ＣＡＳ番号５１７２８－２６－８）は、ＤＳＭから入手した。
ＤＢＴＤＬ（ジブチルスズジラウレート、ＣＡＳ番号７７－５８－７）は、Ｒｅａｘｉｓから入手した。
ＣｏｖｅｓｔｒｏからのＨ１２ＭＤＩ（４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｗ、ＣＡＳ番号１０１－６６－８）。
トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート）、ＣＡＳ番号６４２６５－５７－２、ＣＸ－１００は、ＤＳＭから入手した。
２，２－ジメチルアジリジン（ＣＡＳ番号２６５８－２４－４）は、Ｅｎａｍｉｎｅ ＬＬＣ（Ｍｏｎｍｏｕｔｈ Ｊｃｔ．、ＮＪ、アメリカ合衆国（Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ））から入手した。
２－メチルアジリジン（プロピレンイミン、ＣＡＳ番号７５－５５－８）は、Ｍｅｎａｄｉｏｎａ Ｓ．Ｌ．（Ｐａｌａｆｏｌｌｓ、スペイン（Ｓｐａｉｎ））から入手した。
１，３－ビス（２－イソシアナトプロパン－２－イル）ベンゼン（ｍ－テトラメチルキシレンジイソシアネート、ＴＭＸＤＩ、ＣＡＳ番号２７７８－４２－９）は、Ａｌｌｎｅｘから入手した。
ＨＤＩ（１，６－ヘキサンジイソシアネート、ＣＡＳ番号８２２－０６－０）は、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ（Ｔｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの部門）から入手した。
ＩＰＤＩ（５－イソシアナト－１－（イソシアナトメチル）－１，３，３－トリメチルシクロヘキサン、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｉ、ジイソシアン酸イソホロン、ＣＡＳ番号４０９８－７１－９）は、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから入手した。
ＴＭＰ（１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、ＣＡＳ番号７７－９９－６）は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡの部門）から入手した。
Ｃｏｖｅｓｔｒｏから得たＴＤＩ（ジイソシアン酸トルエン、ＣＡＳ番号２６４７１－６２－５、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ８０、２，４－トルエンジイソシアネート及び２，６－トルエンジイソシアネートの８０／２０混合物）。
住友ベークライト（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｂａｋｅｌｉｔｅ）から得たＤｕｒｅｚ－ｔｅｒ Ｓ１０５－１１０（アジピン酸及びヘキサンジオールをベースとする１１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するポリエステルポリオール）。
ＢＡＳＦから得たｐＴＨＦ６５０（１７２ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するポリテトラメチレンエーテルグリコール）。
ＴＩＢ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＡＧ（Ｍａｎｎｈｅｉｍ、ドイツ）から得たネオデカン酸ビスマス（ＣＡＳ番号３４３６４－２６－６）。
フェノチアジン（ＣＡＳ番号９２－８４－２）は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡの部門）から入手した。
１－ブタノール（ＣＡＳ番号７１－３６－３）は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡの部門）から入手した。
１－メトキシ－２－プロパノールアセテート（プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ＣＡＳ番号１０８－６５－６）は、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手した。
ヒドラジン（水中の１６％溶液、ＣＡＳ番号３０２－０１－２）は、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手した。
ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ、ＣＡＳ番号４７６７－０３－７）は、Ｐｅｒｓｔｏｐ Ｐｏｌｙｏｌｓから入手した。
トリエチルアミン（ＴＥＡ、ＣＡＳ番号１２１－４４－８）は、Ａｒｋｅｍａから入手した。
ラウリル硫酸ナトリウム（水中の３０％溶液、ＣＡＳ番号７３２９６－８９－６）は、ＢＡＳＦから入手した。
メタクリル酸メチル（ＣＡＳ番号８０－６２－６）は、Ｌｕｃｉｔｅ Ｉｎｔから入手した。
アクリル酸ｎ－ブチル（ＣＡＳ番号１４１－３２－２）は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手した。
メタクリル酸（ＣＡＳ番号７９－４１－４）は、Ｌｕｃｉｔｅ Ｉｎｔから入手した。
過硫酸アンモニウム（ＣＡＳ番号７７２７－５４－０）は、Ｕｎｉｔｅｄ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓから入手した。
アンモニア（水中の２５％溶液、ＣＡＳ番号１３３６－２１－６）は、Ｍｅｒｃｋから入手した。
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＣＡＳ番号３４５９０－９４－８）は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手した。
２－メチル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ番号２１６３－４２－０）は、Ｌｙｏｎｄｅｌｌから入手した。
１，４－ブタンジオール（ＣＡＳ番号１１０－６３－４）は、ＢＡＳＦから入手した。
アジピン酸（ＣＡＳ番号１２４－０４－９）は、ＢＡＳＦから入手した。
ＬＣ－ＭＳ
低分子量画分についてのＬＣ－ＭＳ分析は、下記の手順を使用して行った。
約１００ｍｇ／ｋｇの材料の溶液を、メタノール中にて重量測定法で調製し、撹拌した。０．５μｌのこの溶液を、ＥＳＩ－ＴＯＦ－ＭＳ検出を備えたＵＰＬＣ中に注入した。使用したカラムは、４０℃で作動する１００×２．１ｍｍ、１．８ｕｍ、Ｗａｔｅｒｓ ＨＳＳ Ｔ３Ｃ１８であった。流量は０．５ｍｌ．ｍｉｎ－１であった。使用した溶媒は、１０ｍＭのＮＨ４ＣＨ３ＣＯＯ（ＮＨ３でｐＨ９．０に設定、溶離液Ａ）、アセトニトリル（Ｂ）及びＴＨＦ（Ｃ）であった。２バイナリ勾配を１０分で８０／２０のＡ／Ｂから１／９９のＡ／Ｂへと、及び５分で１／９９のＡ／Ｂから１／４９／５０のＡ／Ｂ／Ｃへと適用したが、その後、出発条件を適用する（８０／２０のＡ／Ｂ）。全ての応答範囲に亘る全ての成分の線形ＭＳ応答、及び全ての成分についての等しいイオン化効率を想定して、総イオン電流シグナルを統合した。共溶出の場合、その特定の種の抽出イオンクロマトグラムを統合した。
ＭＡＬＤＩ－ＴｏＦ－ＭＳ
全てのＭＡＬＤＩ－ＴｏＦ－ＭＳスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｕｌｔｒａｆｌｅｘｔｒｅｍｅ ＭＡＬＤＩ－ＴｏＦ質量分析計を使用して取得した。機器は、１０６４ｎｍで放射するＮｄ：ＹＡＧレーザー及びコリジョンセル（これらの試料のためには使用しない）を備えている。スペクトルは、最高分解能モードを使用して正確な質量を提供する、リフレクトロンを使用して陽イオンモードで取得した（範囲６０～７０００ｍ／ｚ）。セシウムトリヨージド（範囲０．３～３．５ｋＤａ）を、質量較正のために使用した（較正方法：ＩＡＶ分子特性決定、コードＭＣ－ＭＳ－０５）。レーザーエネルギーは２０％であった。試料を、概ね５０ｍｇ／ｍＬでＴＨＦに溶解した。使用したマトリックスは、ＤＣＴＢ（ｔｒａｎｓ－２－［３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチル－２－プロペニリデン］マロノニトリル）、ＣＡＳ番号３００３６４－８４－５であった。マトリックス溶液は、１ｍＬのＴＨＦに２０ｍｇを溶解することによって調製した。トリフルオロ酢酸カリウム（ＫＴＦＡ、ＣＡＳ番号：２９２３－１６－２）を塩として使用した比較例４、６及び８を除いて、ヨウ化ナトリウムを塩として使用した（Ｎａｌ、ＣＡＳ番号７６８１－８２－５）；１０ｍｇを１ｍｌのＴＨＦに溶解し、１滴のＭｅＯＨを加えた。比、試料：マトリックス：塩＝１０：２００：１０（μｌ）。混合した後、０．５μＬをＭＡＬＤＩプレート上につけ、空気乾燥させた。報告したシグナルは、組成物中に最も多い量で理論的には存在するマルチアジリジン化合物の計算質量の０．５Ｄａ以内の主要なピークである。全ての場合において、報告されたピークは、測定したイオンのナトリウム又はカリウム付加体である。
遺伝毒性試験
実施例及び比較例の遺伝毒性を、ＴｏｘＴｒａｃｋｅｒ（登録商標）アッセイ（Ｔｏｘｙｓ、Ｌｅｉｄｅｎ、オランダ）によって評価した。ＴｏｘＴｒａｃｋｅｒアッセイは、いくつかの検証した緑色蛍光タンパク質（ＧＦＰ）をベースとするマウス胚性幹（ｍＥＳ）レポーター細胞系のパネルであり、これを使用して、単一の試験において新規に開発した化合物の生物学的反応性及び潜在的な発癌性特性を同定することができる。この方法論は、２ステップのアプローチを使用する。
第１のステップにおいて、用量範囲知見は、野生型ｍＥＳ細胞（菌株Ｂ４４１８）を使用して行った。各化合物について、最も高い濃度としてＤＭＳＯ中の１０ｍＭで出発し、１９回の連続する２倍希釈を伴う、２０の異なる濃度を試験した。次に、実施例及び比較例の遺伝毒性は、ＤＮＡ損傷の検出のためのレポーター遺伝子に連結した特定の遺伝子；すなわち、Ｂｓｃｌ２（米国特許第９６９５４８１Ｂ２号明細書及び欧州特許第２６１６４８４Ｂ１号明細書によって明らかにされたような）並びにＲｔｋｎ（Ｈｅｎｄｒｉｋｓ ｅｔ．ａｌ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．Ｓｃｉ．２０１５，１５０，１９０－２０３）バイオマーカーを使用して評価した。遺伝毒性は、ラットＳ９肝臓抽出物をベースとする代謝系（ａｒｏｃｌｏｒ１２５４誘導ラット、Ｍｏｌｔｏｘ、Ｂｏｏｎｅ、ＮＣ、ＵＳＡ）の非存在下及び存在下で、１０％、２５％及び５０％細胞毒性で評価した。独立細胞系を９６ウェル細胞培養プレート中に播種し、９６ウェルプレート中に細胞を播種した２４時間後に、希釈した試験物質を含有する新鮮なＥＳ細胞培地を細胞に加えた。
それぞれの試験した化合物について、５つの濃度を２倍希釈で試験する。最も高い試料濃度は、かなりの細胞毒性（５０～７０％）を誘導する。細胞毒性がない又は低い細胞毒性の場合、１０ｍＭ又は最大可溶性混合物濃度を、最大試験濃度として使用する。細胞毒性は、Ｇｕａｖａ ｅａｓｙＣｙｔｅ１０ＨＴフローサイトメーター（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ）を使用して２４時間の曝露の後で細胞計数によって決定する。
ＧＦＰレポーター誘導は、ビヒクル対照処理と必ず比較する。ＤＭＳＯ濃度は、全てのウェルにおいて特定の化合物について同様であり、１％を決して超えない。少なくとも３つの完全に独立した反復実験において全ての化合物を試験した。シスプラチンによる正の参照処理（ＤＮＡ損傷）を、全ての実験に含めた。Ｓ９肝臓抽出物の添加によって代謝を評価した。細胞を、Ｓ９及び必要とされる補助因子（ＲｅｇｅｎＳｙｓＡ＋Ｂ、Ｍｏｌｔｏｘ、Ｂｏｏｎｅ、ＮＣ、ＵＳＡ）の存在下で５つの濃度の試験化合物へと３時間曝露させる。洗浄の後、細胞を新鮮なＥＳ細胞培地中で２４時間インキュベートする。ＧＦＰレポーターの誘導は、Ｇｕａｖａ ｅａｓｙＣｙｔｅ１０ＨＴフローサイトメーター（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ）を使用して２４時間の曝露の後で決定する。無傷の単一の細胞における単にＧＦＰ発現を決定する。各ウェルにおける平均ＧＦＰ蛍光及び細胞濃度を測定し、これを細胞毒性アセスメントのために使用する。ＴｏｘＰｌｏｔソフトウェア（Ｔｏｘｙｓ、Ｌｅｉｄｅｎ、オランダ）を使用してデータを分析する。報告した誘導レベルは、Ｓ９ラット肝臓抽出物の存在下での３時間の曝露、及び２４時間の回復の後、又は代わりにＳ９ラット肝臓抽出物の存在下でないときの２４時間の曝露の後の、１０％、２５％及び５０％細胞毒性を誘導する化合物濃度においてである。
バイオマーカーの陽性誘導レベルは、代謝系ラットＳ９肝臓抽出物の非存在下又は存在下で、１０％、２５％及び５０％細胞毒性の少なくとも１つにおいて、２倍以上の誘導と、弱い陽性誘導は、代謝系ラットＳ９肝臓抽出物の非存在下又は存在下で、１０％、２５％及び５０％細胞毒性の少なくとも１つにおいて、１．５倍超及び２倍未満の誘導（しかし、１０％、２５％及び５０％細胞毒性において２倍未満）と、及び陰性は、ラットＳ９肝臓抽出物をベースとする代謝系の非存在下及び存在下で、１０％、２５％及び５０％細胞毒性において、１．５倍以下の誘導と定義される。
［比較例１］
比較例１は、ＣＸ－１００、トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート）である。化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000037
参照のために、架橋剤としてのトリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート）の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．２３部の化合物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、０．５６部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２０部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験Ｃ１－１）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000038
Figure 0007271825000039
［比較例２］
５０８．７グラムのＡｇｉｓｙｎ２８４４及び０．２６グラムのフェノチアジンを、サーモスタットを備えたステンレス鋼反応器に充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌した。次いで、混合物を３５℃に加熱し、それに続いて、２５．３グラムのプロピレンイミンを３０分に亘り加えた。次いで、混合物を４５℃にさらに加熱し、その温度にて３６時間保持した。８００．４８Ｄａの主要成分の計算した分子量を有するこのように得られた混合物を放出し、遺伝毒性について試験した。化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000040
Figure 0007271825000041
［比較例３］
１０．０グラムの１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス、３．５６グラムの１－（２－ヒドロキシエチル）エチレンイミン、１．８３グラムのトリメチロールプロパン及び８７グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌した。次いで、混合物を５０℃に加熱し、その温度にて１５分間保持し、次いで、７５℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、黄色がかったワックスを得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、１１２７．６６Ｄａ（３個のアジリジン）及び４１８．２６Ｄａ（２個のアジリジン）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000042
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１１５０．６６Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１１５０．５６Ｄａ。
Figure 0007271825000043
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝４４１．２６；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝４４１．２０Ｄａ。
Figure 0007271825000044
［比較例４］
１５．０グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００及び７５グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌した。次いで、混合物を５０℃に加熱し、その後、６．８０グラムの１－（２－ヒドロキシエチル）エチレンイミンを加えた。１５分後、０．０３グラムのネオデカン酸ビスマスを反応フラスコに充填し、次いで、これを６０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な僅かに黄色がかった高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、７６５．４７Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000045
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｋ＋］＝８０４．４３Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｋ＋］＝８０４．２７Ｄａ。
Figure 0007271825000046
［比較例５］
２．６０グラムの１－（アジリジン－１－イル）プロパン－２－オール、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び３２グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（５．００グラム）のジメチルホルムアミド（３２グラム）溶液を、次いで１５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、不透明な高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、８０７．５２Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000047
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８３０．５２Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８３０．４７Ｄａ。
Figure 0007271825000048
［比較例６］
９．００グラムの１，６－ヘキサンジイソシアネート及び７４グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌した。次いで、混合物を４０℃に加熱し、この温度に達すると、１２．２０グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オールを徐々に充填した。急勾配の発熱の後、反応温度を６０℃にて横ばいとし、この温度で保持した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、不透明な粘稠液体が得られた。理論上の主要成分の計算した分子量は、３９８．２９Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000049
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｋ＋］＝４３７．２５Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｋ＋］＝４３７．２０Ｄａ。
Figure 0007271825000050
［比較例７］
３．００グラムのＩＰＤＩ、２８グラムのＤＭＦ及び３．０８グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オールを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌した。次いで、混合物を５０℃に加熱し、この温度に達すると、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、４５２．３４Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000051
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝４７５．３４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝４７５．３２Ｄａ。
Figure 0007271825000052
［比較例８］
８．９５グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び５４グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（１０．０グラム）のジメチルホルムアミド（５４グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な粘稠液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、４７４．３２Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000053
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｋ＋］＝５１３．２８Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｋ＋］＝５１３．１９Ｄａ。
Figure 0007271825000054
［比較例９］
３．００グラムのＨ１２ＭＤＩ、２７グラムのＤＭＦ及び２．６１グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オールを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌した。次いで、混合物を５０℃に加熱し、この温度に達すると、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、４９２．３７Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000055
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝５１５．３７Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝５１５．３５Ｄａ。
Figure 0007271825000056
［実施例］
［実施例１］
２０．０グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、１１．９８グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール及び１０６グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌した。次いで、混合物を５０℃に加熱し、その温度にて１５分間保持し、次いで、６０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、８４９．５７Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000057
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８７２．５７Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８７２．５３Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000058
が、０．０６重量％で組成物中に存在した。
Figure 0007271825000059
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．４１部の組成物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、０．６７部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２０部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000060
架橋剤としての合成した化合物の性能を、異なるバインダー系を有するコーティング表面上のスポット試験を使用してさらにアセスメントした。
水性ポリウレタンバインダーを、下記のように合成した。
温度計及びオーバーヘッド撹拌機を備えた１Ｌのフラスコに、ＤＭＰＡ（１３．４グラム）、ｐＴＨＦ６５０（１６６．１グラム）及びＩＰＤＩ（１５６．５グラム）を充填した。反応混合物をＮ２雰囲気下に置き、５０℃に加熱し、０．０３ｇのネオデカン酸ビスマスを加えた。混合物を発熱させ、９０℃にて２．５時間保持した。生成したウレタンプレポリマーのＮＣＯ含量は、固体上で８．００％であった（理論的には８．８０％）。プレポリマーを７５℃に冷却し、ＴＥＡ（９．１２グラム）を加え、このように得られた混合物を１５分間撹拌した。生成したプレポリマーの分散物を、室温にて３０分で３２０．２グラムのこのプレポリマーを脱塩水（７００グラム）に供給することによって作製した。供給が完了した後、混合物を５分間撹拌し、ヒドラジン（水中の１６％溶液、６１．６グラム）を加えた。分散物をさらに１時間撹拌した。
さらなるスポット試験のために、０．３５部の架橋剤組成物を０．０７部のジプロピレングリコールメチルエーテルと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら１５部の上記の水性ポリウレタンバインダーに加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１－３）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１－４）。フィルムを２５℃にて１時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１６時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000061
水性アクリルバインダーを、下記のように合成した。
温度計及びオーバーヘッド撹拌機を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、ラウリル硫酸ナトリウム（水中の３０％固体、１８．６グラムの溶液）及び脱塩水（７１１グラム）を充填した。反応器相をＮ２雰囲気下に置き、８２℃に加熱した。脱塩水（１１２グラム）、ラウリル硫酸ナトリウム（水中の３０％固体、３７．２グラムの溶液）、メタクリル酸メチル（１７４．４１グラム）、アクリル酸ｎ－ブチル（４８８．４４グラム）及びメタクリル酸（３４．８８グラム）の混合物を大きな供給漏斗中に入れ、オーバーヘッド撹拌機で乳化した（モノマーフィード液）。過硫酸アンモニウム（１．７５グラム）を脱塩水（８９．６１グラム）に溶解し、小さな供給漏斗中に入れた（イニシエーターフィード液）。過硫酸アンモニウム（１．７５グラム）を脱塩水（１０．５グラム）に溶解し、この溶液を反応器相に加えた。直後に、５容量％のモノマーフィード液を、反応器相に加えた。次いで、反応混合物は８５℃へと発熱し、８５℃にて５分間保持した。次いで、残留するモノマーフィード液及びイニシエーターフィード液を、９０分に亘り反応混合物に供給し、８５℃の温度を維持した。供給の完了の後、モノマーフィード液漏斗を脱塩水（１８．９グラム）ですすぎ、反応温度を８５℃にて４５分間維持した。それに続いて、混合物を室温に冷却し、アンモニア溶液（脱塩水中の６．２５重量％）でｐＨ＝７．２とし、さらなる脱塩水で４０％固体とした。
さらなるスポット試験のために、０．８９部の架橋剤組成物を０．１８部のジプロピレングリコールメチルエーテルと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら１５部の上記の水性ポリアクリレートバインダーに加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１－５）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１－６）。フィルムを２５℃にて１時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１６時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000062
ポリエステルバインダーを、下記のように合成した。
蒸留装置、温度計及びオーバーヘッド撹拌機を備えた２Ｌの反応器に、２－メチル－１，３－プロパンジオール（１５１．９グラム）、１，４－ブタンジオール（１５２．１グラム）、アジピン酸（４４６．３グラム）及び二量体脂肪酸（３７１．２グラム）を充填した。反応混合物を２２０℃に加熱し、反応から生じた水を蒸留によって除去した。混合物の酸価が４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満となるまで、残りの水を減圧下で除去した。さらなるスポット試験のために、４２部のポリエステルバインダーを８．４部のメチルエチルケトン（ポリエステル混合物）と混合した。
さらなるスポット試験のために、１．９３部の架橋剤組成物を０．３９部のジプロピレングリコールメチルエーテルと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２５．４部の上記のポリエステル混合物に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１－７）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１－８）。
Figure 0007271825000063
［実施例２］
５．９３グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び４０．１８グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３９００（１０．０グラム）の２－メチルテトラヒドロフラン（４０．１８グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を７５℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、黄色がかった高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、８４９．５７Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000064
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８７２．５７Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８７２．６２Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000065
が、１．４重量％で組成物中に存在した。
Figure 0007271825000066
［実施例３］
２．１４グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール、２．７２グラムの３５０Ｄａの平均Ｍｎを有するポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び２８グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（５．１３グラム）の２－メチルテトラヒドロフラン（２８グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、８４９．５７Ｄａ（３個のアジリジン）、１０７４．６８Ｄａ（２個のアジリジン、７個のＥＧ繰り返し単位）、１１１８．７０Ｄａ（２個のアジリジン、８個のＥＧ繰り返し単位）及び１１６２．７３Ｄａ（２個のアジリジン、９個のＥＧ繰り返し単位）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000067
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８７２．５７Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８７２．５３Ｄａ。
Figure 0007271825000068
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０９７．６８Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０９７．６３Ｄａ。
Figure 0007271825000069
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１１４１．７０Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１１４１．６６Ｄａ。
Figure 0007271825000070
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１１８５．７３Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１１８５．６８Ｄａ。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．７１部の組成物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、０．８７部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２０部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験３－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験３－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000071
Figure 0007271825000072
［実施例４］
１５．０グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、７．０９グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール、８．２１グラムの５００Ｄａの平均Ｍｎを有するポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル及び１１０グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌した。次いで、混合物を５０℃に加熱し、その温度にて１５分間保持し、次いで、６０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、８４９．５７Ｄａ（３個のアジリジン）、１２５０．７８Ｄａ（２個のアジリジン、１１個のＥＧ繰り返し単位）、１２９４．８１Ｄａ（２個のアジリジン、１２個のＥＧ繰り返し単位）及び１３３８．８４Ｄａ（２個のアジリジン、１３個のＥＧ繰り返し単位）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000073
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８７２．５７Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８７２．５４Ｄａ。
Figure 0007271825000074
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１２７３．７８Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１２７３．７６Ｄａ。
Figure 0007271825000075
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１３１７．８１Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１３１７．７８Ｄａ。
Figure 0007271825000076
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１３６１．８４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１３６１．８１Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000077
が、０．２６重量％で組成物中に存在した。
Figure 0007271825000078
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．６６部の組成物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、０．８４部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２１部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験４－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験４－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000079
架橋剤としての合成した化合物の性能を、異なるバインダー系を伴うコーティング表面上のスポット試験を使用してさらにアセスメントした。
さらなるスポット試験のために、０．５５部の架橋剤組成物を０．１１部のジプロピレングリコールメチルエーテルと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら１５部の実施例１に記載のように調製された水性ポリウレタンバインダーに加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。
その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験４－３）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験４－４）。フィルムを２５℃にて１時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１６時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000080
さらなるスポット試験のために、１．４１部の架橋剤組成物を０．２８部のジプロピレングリコールメチルエーテルと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら１５部の実施例１に記載のように調製された水性ポリアクリレートバインダーに加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験４－５）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験４－６）。フィルムを２５℃にて１時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１６時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000081
別の試験において、３．０７部の架橋剤組成物を０．６１部のジプロピレングリコールメチルエーテルと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２５．４部の実施例１で上記に記載のように調製されたポリエステル混合物に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験４－７）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験４－８）。
全てのフィルムを２５℃にて１時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１６時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000082
［実施例５］
１５．０グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、７．０９グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール、８．２１グラムの１０００Ｄａの平均Ｍｎを有するポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル、１１２グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌した。次いで、混合物を５０℃に加熱し、０．０３グラムのジブチルスズジラウレートを加え、１５分後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、不透明な高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、８４９．５７Ｄａ（３個のアジリジン）及び１７３５．０７Ｄａ（２個のアジリジン、２２個のＥＧ繰り返し単位）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000083
Figure 0007271825000084
［実施例６］
６．００グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００及び８９グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌した。次いで、混合物を５０℃に加熱し、この温度に達すると、２．８４グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール、１３，１４グラムの２０００Ｄａの平均Ｍｎを有するポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル及び０．０２グラムのネオデカン酸ビスマスを反応フラスコに充填し、次いで、６０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、白色の固体ワックスを得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、８４９．５７Ｄａ（３個のアジリジン）及び２７４７．６７Ｄａ（２個のアジリジン、４５個のＥＧ繰り返し単位）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000085
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、１．２２部の組成物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、１．２１部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２１部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験６－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験６－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000086
Figure 0007271825000087
［実施例７］
１０ｍＬの反応バイアルをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（２．２８グラム）、１，２－エポキシブタン（３．４０グラム）を充填し、覆いをかぶせ、５５℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝５５℃にて４日間撹拌した。過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
１．６２グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び８．２０グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。第１のステップからの生成物（１．０４グラム）のジメチルホルムアミド（８．２０グラム）溶液を、次いで１５分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる８．２０グラムのジメチルホルムアミドを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。それに続いて、０．０５グラムの１－ブタノールを混合物に加え、それに続いて、上記のＮＣＯストレッチピークの完全な消失までさらに反応させた。３０％固体への真空中での溶媒の蒸発によって、透明な液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、８９１．６２Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000088
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝９１４．６２Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝９１４．６６Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000089
が、０．０９重量％で組成物中に存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、１．５６部の組成物（すなわち、ジメチルホルムアミド中の３０％固体での）を、連続的に撹拌しながら１５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験７－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験７－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000090
Figure 0007271825000091
［実施例８］
２０ｍＬの反応バイアルに、プロピレンイミン（２．９５グラム）、ｔｒａｎｓ－２，３－エポキシブタン（３．７５グラム）及びＫ２ＣＯ３（１．０ｇ）を充填し、覆いをかぶせ、５５℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝５５℃にて１１日間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
０．９６グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び４．９０グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。第１のステップからの生成物（０．６２グラム）のジメチルホルムアミド（４．９０グラム）溶液を、次いで１５分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる４．９０グラムのジメチルホルムアミドを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。それに続いて、０．０３グラムの１－ブタノールを混合物に加え、それに続いて、上記のＮＣＯストレッチピークの完全な消失までさらに反応させた。４５％固体への真空中での溶媒の蒸発によって、低粘度のピンク色がかった液体が得られた。理論上の主要成分の計算した分子量は、８９１．６２Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000092
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、１．０１部の組成物（すなわち、ジメチルホルムアミド中の４５％固体での）を、連続的に撹拌しながら１５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験８－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験８－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000093
Figure 0007271825000094
［実施例９］
反応バイアルに、プロピレンイミン（３．５３グラム）、アリルグリシジルエーテル（５．０７グラム）及びＫ２ＣＯ３（０．５ｇ）を充填し、覆いをかぶせ、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２０時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
４．０グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び７．５０グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。第１のステップからの生成物（３．４１グラム）のジメチルホルムアミド（７．５０グラム）溶液を、次いで１０分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる７．５０グラムのジメチルホルムアミドを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。それに続いて、０．１３グラムの１－ブタノールを混合物に加え、それに続いて、上記のＮＣＯストレッチピークの完全な消失までさらに反応させた。このように得られた溶液は、透明な液体であった。理論上の主要成分の計算した分子量は、１０１７．６５Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000095
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０４０．６４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０４０．７５Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000096
が、０．０９８重量％で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000097
が、０．０１重量％未満で組成物中に存在した。
Figure 0007271825000098
［実施例１０］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
４６．５４グラムのこのように得られた材料（１－ブトキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）及び２８．６３グラムの１－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オールを、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び３２．５４グラムの２－メチルテトラヒドロフランと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（１００グラム）の２－メチルテトラヒドロフラン（３２．５４グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる１０グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、黄色がかった高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、８４９．５７Ｄａ（３個のメチル側基）、９２１．６３Ｄａ（２個のメチル側基、１個のブトキシメチル側基）、９９３．６８Ｄａ（１個のメチル側基、２個のブトキシメチル側基）及び１０６５．７４Ｄａ（３個のブトキシメチル側基）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000099
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８７２．５７Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８７２．５９Ｄａ。
Figure 0007271825000100
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝９４４．６３Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝９４４．６６Ｄａ。
Figure 0007271825000101
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０１６．６８Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０１６．７２Ｄａ。
Figure 0007271825000102
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０８８．７４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０８８．７９Ｄａ。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．７４部の組成物を０．７４部の１－メトキシ－２－プロピルアセテートと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら１５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１０－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１０－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000103
Figure 0007271825000104
［比較例１０］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
２０．９グラムのこのように得られた材料（１－ブトキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマスと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。１０．０グラムのＨＤＩを、次いで３０分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行はＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。３時間後、０．２５ｇの１－ブタノールを反応混合物に加え、混合物を８０℃にて１時間撹拌した。室温に冷却した後、黄色がかった高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、５４２．４０Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000105
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝５６５．４０Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝５６５．４９Ｄａ。
Figure 0007271825000106
［比較例１１］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
２０．２グラムのこのように得られた材料（１－ブトキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマスと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。１０．０グラムのＴＤＩを、次いで３０分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。室温に冷却した後、不透明な固体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、５４８．３６Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000107
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝５７１．３６Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝５７１．４２Ｄａ。
Figure 0007271825000108
［実施例１１］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
８．７２グラムのこのように得られた材料（１－ブトキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び２４．８５グラムの２－メチルテトラヒドロフランと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（６．０グラム）の２－メチルテトラヒドロフラン（２４．８５グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。それに続いて、０．１８グラムの１－ブタノールを混合物に加え、それに続いて、上記のＮＣＯストレッチピークの完全な消失までさらに反応させた。溶媒を真空中で除去し、暗い黄色がかった高粘度の半透明の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、６１８．４４Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000109
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝６４１．４４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝６４１．４４Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000110
が、０．２重量％で組成物中に存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．１６部の組成物を０．１６部の１－メトキシ－２－プロピルアセテートと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１１－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１１－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000111
Figure 0007271825000112
［実施例１２］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
８．１２グラムのこのように得られた材料（１－ブトキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び２３．６２グラムの２－メチルテトラヒドロフランと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（６．０グラム）の２－メチルテトラヒドロフラン（２３．６２グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。それに続いて、０．１７グラムの１－ブタノールを混合物に加え、それに続いて、上記のＮＣＯストレッチピークの完全な消失までさらに反応させた。溶媒を真空中で除去し、黄色がかった高粘度の半透明の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、６３６．４８Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000113
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝６５９．４８Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝６５９．４７Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000114
が、０．０４重量％で組成物中に存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．１６部の組成物を０．１６部の１－メトキシ－２－プロピルアセテートと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１２－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１２－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000115
Figure 0007271825000116
［実施例１３］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
２０グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３４００及び０．０２グラムのネオデカン酸ビスマスを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。１７．８８グラムの第１のステップからの生成物を、次いで１０分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。それに続いて、０．１６グラムの１－ブタノールを混合物に加え、それに続いて、上記のＮＣＯストレッチピークの完全な消失までさらに反応させた。生成物は、黄色がかった高粘度の液体であった。理論上の主要成分の計算した分子量は、７１０．４９Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000117
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝７３３．４９Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝７３３．５７Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000118
が、０．２重量％で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000119
が、０．０１重量％未満で存在した。
Figure 0007271825000120
［実施例１４］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
１．９２グラムのこのように得られた材料（１－ブトキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び１９グラムのジメチルホルムアミドと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（２．００グラム）のジメチルホルムアミド（１９グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な黄色がかった高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、１０６５．７４Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000121
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０８８．７４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０８８．７６Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000122
が、０．３６重量％で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000123
が、０．０１重量％未満で存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．５８部の組成物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、０．７９部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２０部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１４－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１４－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000124
Figure 0007271825000125
［実施例１５］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
２６．９８グラムのこのように得られた材料（１－ブトキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び６．７９グラムの２－メチルテトラヒドロフランと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３９００（２８．００グラム）の２－メチルテトラヒドロフラン（６．７９グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる１０グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な黄色がかった高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、１０６５．７４Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000126
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０８８．７４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０８８．８１Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000127
が、０．３０重量％で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000128
が、０．０２重量％で存在した。
Figure 0007271825000129
［実施例１６］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
２０グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ ＸＰ２８６０及び０．０２グラムのネオデカン酸ビスマスを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。１６．４０グラムの第１のステップからの生成物を、次いで１０分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。それに続いて、０．１６グラムの１－ブタノールを混合物に加え、それに続いて、上記のＮＣＯストレッチピークの完全な消失までさらに反応させた。生成物は、黄色がかった半透明の高粘度の液体であった。理論上の主要成分の計算した分子量は、７７０．５５Ｄａ（プロピル側基）、７８４．５７Ｄａ（ブチル側基）及び７９８．５８Ｄａ（ペンチル側基）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000130
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝７９３．５５Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝７９３．５７Ｄａ。
Figure 0007271825000131
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８０７．５７Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８０７．６１Ｄａ。
Figure 0007271825000132
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８２１．５８Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８２１．６３Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000133
が、０．６６重量％で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000134
が、０．１４重量％で存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．６２部の組成物を０．６２部の１－メトキシ－２－プロピルアセテートと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら１５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１６－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１６－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000135
Figure 0007271825000136
［実施例１７］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
１８．２１グラムのこのように得られた材料（１－ブトキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）及び９．４５グラムの３５０Ｄａの平均Ｍｎを有するポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテルを、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び６．２９グラムの２－メチルテトラヒドロフランと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（２５．０グラム）の２－メチルテトラヒドロフラン（６．２９グラム）溶液を、次いで２５分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる１０グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、高粘度の黄色がかった半透明の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、１０６５．７４Ｄａ（３個のアジリジン）、１２１８．７９Ｄａ（２個のアジリジン、７個のＥＧ繰り返し単位）、１２６２．８２Ｄａ（２個のアジリジン、８個のＥＧ繰り返し単位）及び１３０６．８５Ｄａ（２個のアジリジン、９個のＥＧ繰り返し単位）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000137
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０８８．７４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０８８．９０Ｄａ。
Figure 0007271825000138
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１２４１．７９Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１２４１．９６Ｄａ。
Figure 0007271825000139
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１２８５．８２Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１２８６．００Ｄａ。
Figure 0007271825000140
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１３２９．８５Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１３３０．０３Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000141
が、０．０３重量％で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000142
が、０．０１重量％未満で存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．９８部の組成物を０．２５部の１－メトキシ－２－プロピルアセテートと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら１５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１７－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１７－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000143
Figure 0007271825000144
［実施例１８］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（８０．０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１２６．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２１時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
４９．５グラムのこのように得られた材料（１－ブトキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）を、３５．２グラムの５００Ｄａの平均Ｍｎを有するポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル、０．２グラムのネオデカン酸ビスマス及び４２５グラムのジメチルホルムアミドと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（６５．２グラム）のジメチルホルムアミド（４２５グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を７５℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な暗い黄色がかった高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、１０６５．７４Ｄａ（３個のアジリジン）、１３９４．９０Ｄａ（２個のアジリジン、１１個のＥＧ繰り返し単位）、１４３８．９２Ｄａ（２個のアジリジン、１２個のＥＧ繰り返し単位）及び１４８２．９５Ｄａ（２個のアジリジン、１３個のＥＧ繰り返し単位）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000145
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０８８．７４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１０８８．６７Ｄａ。
Figure 0007271825000146
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１４１７．９０Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１４１７．８１Ｄａ。
Figure 0007271825000147
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１４６１．９２Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１４６１．８４Ｄａ。
Figure 0007271825000148
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１５０５．９５Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１５０５．８６Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000149
が、０．０４重量％で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000150
が、０．０５重量％で存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．８３部の組成物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、０．９５部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２０部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１８－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１８－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000151
Figure 0007271825000152
確証する目的のために、架橋剤組成物の変異原性をまた、下記のガイドラインによる確立したＡｍｅｓ試験（細菌を用いた復帰突然変異アッセイ）を使用してアセスメントした。
・ＯＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ ４７１．Ｇｅｎｅｔｉｃ Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ：Ｂａｃｔｅｒｉａｌ Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｍｕｔａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ（採用、１９９７年７月２１日）。
・ＥＣ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ Ｎｏ．４４０／２００８．Ｐａｒｔ Ｂ：Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｏｘｉｃｉｔｙ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｈｅａｌｔｈ ｅｆｆｅｃｔｓ，Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ Ｂ．１３／１４： ”Ｍｕｔａｇｅｎｉｃｉｔｙ：Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｍｕｔａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ ｕｓｉｎｇ Ｂａｃｔｅｒｉａ”．Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｕｎｉｏｎ Ｎｏ．Ｌ１４２，３１ Ｍａｙ ２００８。この試験は、上記のような架橋剤組成物が変異原性ではないことを示した。
［実施例１９］
２０ｍＬの反応バイアルに、プロピレンイミン（２．９７グラム）、シクロヘキセンオキシド（４．０６グラム）を充填し、覆いをかぶせ、５５℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝５５℃にて８日間撹拌した。過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、白色の粉末を得た。
２．００グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び３．６０グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。第１のステップからの生成物（１．５４グラム）のジメチルホルムアミド（３．６０グラム）溶液を、次いで１０分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる３．６０グラムのジメチルホルムアミドを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。それに続いて、０．０６グラムの１－ブタノールを混合物に加え、それに続いて、上記のＮＣＯストレッチピークの完全な消失までさらに反応させた。生成物は、僅かに不透明な液体であった。理論上の主要成分の計算した分子量は、９６９．６６Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000153
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝９９２．６６Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝９９２．７７Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000154
が、０．２７重量％で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000155
が、０．０１重量％未満で存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、２．０１部の組成物（すなわち、ジメチルホルムアミド中の２５％固体での）を、連続的に撹拌しながら１５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験１９－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験１９－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000156
Figure 0007271825000157
［実施例２０］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（９１．０グラム）、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル（２０１．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（１０．００グラム）を充填し、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて４７時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
１３０グラムのこのように得られた材料を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び６６８グラムのジメチルホルムアミドと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（１０７．４グラム）のジメチルホルムアミド（６６８グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる１０グラムのジメチルホルムアミドを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を７５℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、高粘度の無色の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、１２３３．９３Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000158
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１２５６．９３Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１２５６．８６Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000159
が、０．８４重量％で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000160
が、０．１６重量％で存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．９６部の組成物を０．９６部の１－メトキシ－２－プロピルアセテートと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら１５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験２０－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験２０－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000161
Figure 0007271825000162
［実施例２１］
２０ｍＬの反応バイアルに、プロピレンイミン（１．９８グラム）、ｏ－クレシルグリシジルエーテル（５．５７グラム）を充填し、覆いをかぶせ、５５℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝５５℃にて２０時間撹拌した。過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
０．９０グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び５．８０グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。第１のステップからの生成物（０．９９グラム）のジメチルホルムアミド（５．８０グラム）溶液を、次いで５分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる５．８０グラムのジメチルホルムアミドを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。４３％固体までの真空中での溶媒の蒸発によって、低粘度の黄色がかった液体が得られた。理論上の主要成分の計算した分子量は、１１６７．６９Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000163
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１１９０．６９Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１１９０．７７Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000164
が、０．０８重量％で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000165
が、０．０８重量％で存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．４７部の組成物（すなわち、ジメチルホルムアミド中の４３％固体での）を、連続的に撹拌しながら５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験２１－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験２１－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000166
Figure 0007271825000167
［実施例２２］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（６９．０グラム）、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ（２０１．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（７．３０グラム）を充填し、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２４時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、無色の低粘度の液体がもたらされた。
１１．０９グラムのこのように得られた材料（２－ヒドロキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロピルネオデカノエート）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び４６グラムのジメチルホルムアミドと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（５．００グラム）のジメチルホルムアミド（４６グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、不透明な粘稠液体が得られた。理論上の主要成分の計算した分子量は、８１４．５８Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000168
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８３７．５８Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８３７．４８Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000169
が、１．３重量％で組成物中に存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．６１部の組成物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、０．８１部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２０部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験２２－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験２２－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000170
Figure 0007271825000171
［実施例２３］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（６９．０グラム）、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ（２０１．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（７．３０グラム）を充填し、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２４時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、無色の低粘度の液体がもたらされた。
１０．３３グラムのこのように得られた材料（２－ヒドロキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロピルネオデカノエート）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び４３グラムのジメチルホルムアミドと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（５．００グラム）のジメチルホルムアミド（４３グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、不透明な粘稠液体が得られた。理論上の主要成分の計算した分子量は、８３２．６３Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000172
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８５５．６２Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８５５．５２Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000173
が、０．２重量％で組成物中に存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．６４部の組成物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、０．８３部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２１部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験２３－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験２３－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000174
Figure 0007271825000175
［実施例２４］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（６９．０グラム）、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ（２０１．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（７．３０グラム）を充填し、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２４時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、無色の低粘度の液体がもたらされた。
２．２０グラムのこのように得られた材料（２－ヒドロキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロピルネオデカノエート）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び１８グラムのジメチルホルムアミドと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（１．５０グラム）のジメチルホルムアミド（１８グラム）溶液を、次いで１５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、不透明な高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、１３５９．９６Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000176
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１３８２．９５Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１３８２．８６Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000177
が、０．２７重量％で組成物中に存在した。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．６８部の組成物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、０．８６部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２１部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験２４－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験２４－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000178
Figure 0007271825000179
［実施例２５］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（６９．０グラム）、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ（２０１．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（７．３０グラム）を充填し、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２４時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、無色の低粘度の液体がもたらされた。
温度計及びオーバーヘッド撹拌機を備えた５００ｍＬの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｗ（６０．０８グラム）及び６５．３５グラムの従前のステップの生成物を充填した。このように得られた混合物を５０℃に加熱し、この後、ネオデカン酸ビスマス（０．０５グラム）を加えた。混合物を発熱させ、それに続いて、８０℃へとさらに加熱し、８０℃にて２．５時間撹拌した。次いで、混合物にｐＴＨＦ６５０（７４．５２グラム）を加え、混合物を８０℃にてさらに１時間撹拌した。溶媒を真空中で除去し、無色の固体を得た。
理論上の主要成分の計算した分子量は、８３２．６３Ｄａ（構造２５－ａ：ｐＴＨＦ６５０繰り返し単位なし）、１４７３．１０（構造２５－ｂ：５個のテトラメチレンエーテルグリコール繰り返し単位を伴う１個のｐＴＨＦセグメント）、１５４５．１５Ｄａ（構造２５－ｃ：６個のテトラメチレンエーテルグリコール繰り返し単位を伴う１個のｐＴＨＦセグメント）及び２２５７．６８Ｄａ（構造２５－ｄ：それぞれ、６個のテトラメチレンエーテルグリコール繰り返し単位を伴う２個のｐＴＨＦセグメント）であったが、化学構造を下記に示す。
構造２５－ａ：
Figure 0007271825000180
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：構造２５－ａ：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８５５．６３Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８５５．６６Ｄａ。
構造２５－ｂ：
Figure 0007271825000181
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：構造２５－ｂ：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１４９６．１０Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１４９６．１６Ｄａ。
構造２５－ｃ：
Figure 0007271825000182
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：構造２５－ｃ：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１５６８．１５Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１５６８．２１Ｄａ。
構造２５－ｄ：
Figure 0007271825000183
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：構造２５－ｄ：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝２２８０．６８Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝２２８０．７８Ｄａ。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、１．３６部の組成物を１．３６部の１－メトキシ－２－プロピルアセテートと混合し、規則的に撹拌（ａｇｉｔａｔｉｏｎ）しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌（ｓｔｉｒｒｉｎｇ）しながら１５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験２５－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験２５－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000184
Figure 0007271825000185
［実施例２６］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（６９．０グラム）、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ（２０１．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（７．３０グラム）を充填し、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２４時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、無色の低粘度の液体がもたらされた。
温度計及びオーバーヘッド撹拌機を備えた５００ｍＬの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｗ（４９．６０グラム）及び５３．９５グラムの従前のステップの生成物を充填した。このように得られた混合物を５０℃に加熱し、この後、ネオデカン酸ビスマス（０．０４グラム）を加えた。混合物を発熱させ、それに続いて、８０℃へとさらに加熱し、８０℃にて２時間撹拌した。混合物に、次いで、Ｄｕｒｅｚ－ｔｅｒ Ｓ１０５－１１０（９６．４０グラム）を加えた。８０℃にてさらに２．５時間撹拌した後、Ｄｕｒｅｚ－ｔｅｒ Ｓ１０５－１１０の第２の充填物（１０．００グラム）を混合物に加え、混合物を８０℃にてさらに１１時間撹拌した。溶媒を真空中で除去し、白色の固体を得た。
理論上の主要成分の計算した分子量は、８３２．６３Ｄａ（構造２６－ａ）、１２１２．９０（構造２６－ｂ：Ｄｕｒｅｚ－ｔｅｒ Ｓ１０５－１１０に由来する２個のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｗ基の間の１個のヘキサンジオール接続基）、１４４１．０３Ｄａ（構造２６－ｃ：１個のポリエステル繰り返し単位）、１６６９．１７Ｄａ（構造２６－ｄ：２個のポリエステル繰り返し単位）、１８９７．３０Ｄａ（構造２６－ｅ：３個のポリエステル繰り返し単位）、及び２１２５．４４Ｄａ（構造２６－ｆ：４個のポリエステル繰り返し単位）であったが、化学構造を下記に示す。
構造２６－ａ：
Figure 0007271825000186
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：構造２６－ａ：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８５５．６３Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝８５５．７０Ｄａ。
構造２６－ｂ：
Figure 0007271825000187
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：構造２６－ｂ：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１２３５．９０Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１２３６．０１Ｄａ。
構造２６－ｃ：
Figure 0007271825000188
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：構造２６－ｃ：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１４６４．０３Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１４６４．１６Ｄａ。
構造２６－ｄ：
Figure 0007271825000189
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：構造２６－ｄ：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１６９２．１７Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１６９２．３２Ｄａ。
構造２６－ｅ：
Figure 0007271825000190
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：構造２６－ｅ：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１９２０．３０Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１９２０．４８Ｄａ。
構造２６－ｆ：
Figure 0007271825000191
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：構造２６－ｆ：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝２１４８．４４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝２１４８．６２Ｄａ。
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、１．７３部の組成物を１．７３部の１－メトキシ－２－プロピルアセテートと混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、このように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら１５部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験２６－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験２６－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000192
Figure 0007271825000193
［実施例２７］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（６９．０グラム）、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ（２０１．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（７．３０グラム）を充填し、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２４時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、無色の低粘度の液体がもたらされた。
２．８９グラムのこのように得られた材料（２－ヒドロキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロピルネオデカノエート）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス、１．３５グラムの５００Ｄａの平均Ｍｎを有するポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル及び３０グラムのジメチルホルムアミドと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（２．５グラム）のジメチルホルムアミド（３０グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、透明な高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、１３５９．９６Ｄａ（３個のアジリジン）及び１５９１．０４Ｄａ（２個のアジリジン、１１個のＥＧ繰り返し単位）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000194
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．９３部の組成物を０．６０部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、１．０２部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２０部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験２７－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験２７－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）。
Figure 0007271825000195
Figure 0007271825000196
［実施例２８］
凝縮器を備えた１Ｌの丸底フラスコをＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（６９．０グラム）、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ（２０１．０グラム）及びＫ２ＣＯ３（７．３０グラム）を充填し、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２４時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、無色の低粘度の液体がもたらされた。
１９．４９グラムのこのように得られた材料（２－ヒドロキシ－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロピルネオデカノエート）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス、２０００Ｄａの平均Ｍｎを有する３７．９４グラムのポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル及び１１．０７グラムの２－メチルテトラヒドロフランと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（１７．５５グラム）の２－メチルテトラヒドロフラン（１１．０７グラム）溶液を、次いで４５分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる１０グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、不透明な高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、１３５９．９６Ｄａ（３個のアジリジン）、３０４３．９１Ｄａ（２個のアジリジン、４４個のＥＧ繰り返し単位）、３０８７．９４Ｄａ（２個のアジリジン、４５個のＥＧ繰り返し単位）及び３１３１．９６Ｄａ（２個のアジリジン、４６個のＥＧ繰り返し単位）であったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000197
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１３８２．９６Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１３８２．９１Ｄａ。
Figure 0007271825000198
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝３０６６．９１Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝３０６６．７７Ｄａ。
Figure 0007271825000199
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝３１１０．９４Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝３１１０．７９Ｄａ。
Figure 0007271825000200
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝３１５４．９６Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝３１５４．８１Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000201
が、０．０２重量％で組成物中に存在した。
Figure 0007271825000202
［実施例２９］
凝縮器を備えた１００ｍＬの反応器をＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（２．４０グラム）、５５０ＤａのＭＷを有するｍＰＥＧ－エポキシド（１０．１グラム）、２－メチルテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）、及びＫ２ＣＯ３（１．１ｇ）を充填し、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２５時間撹拌した。濾過の後、溶媒及び過剰なＰＩを真空中で除去し、濃茶色の粘性油がもたらされた。
３．５７グラムのこのように得られた材料（５５０ＤａのＭＷを有する１－（ω－メトキシ（オリゴエチレンオキシド））－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び２１グラムのジメチルホルムアミドと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（１．００グラム）のジメチルホルムアミド（２１グラム）溶液を、次いで１５分で反応フラスコへと滴下で添加し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、茶色がかった高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、２６５６．６２Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000203
架橋剤としての合成した化合物の性能は、ＤＩＮ６８８６１－１標準からの手順をベースとして、コーティング表面上のスポット試験を使用してアセスメントした。これらの試験のために、０．７０部の組成物を０．３９部のＰｒｏｇｌｙｄｅ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル、異性体の混合物）と混合し、規則的に撹拌しながら８０℃にて１０分間インキュベートした。それに続いて、０．７３部のこのように得られた溶液を、連続的に撹拌しながら２０部のＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ－１００５に加え、このように得られた混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、このコーティング組成物を濾過し、１００μｍの線材アプリケーターを使用してＬｅｎｅｔａ試験紙に付着させた（試験２９－１）。参照のために、架橋剤を欠いている同じ組成物からフィルムをまた成型した（試験２９－２）。フィルムを２５℃にて１６時間乾燥させ、次いで、５０℃にて１時間アニーリングし、２５℃にて２４時間さらに乾燥させた。それに続いて、１片の脱脂綿を１：１のＥｔＯＨ：脱塩水中に浸し、フィルム上に様々な期間置いた。ＥｔＯＨの除去及び６０分の回復の後、下記の結果が得られた（１のスコアは、フィルムの完全な分解を示し、１０は、目に見える損傷がないことを示す）：
Figure 0007271825000204
Figure 0007271825000205
［実施例３０］
凝縮器を備えた１００ｍＬの反応器をＮ２雰囲気下に置き、プロピレンイミン（１．３０グラム）、１ｋＤａのＭＷを有するｍＰＥＧ－エポキシド（１０．１グラム）、２－メチルテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）、及びＫ２ＣＯ３（１．１ｇ）を充填し、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２５時間撹拌した。濾過の後、溶媒及び過剰なＰＩを真空中で除去し、淡茶色の粘稠液体がもたらされた。
５．６１グラムのこのように得られた材料（１ｋＤａ ＤａのＭＷを有する１－（ω－メトキシ（オリゴエチレンオキシド））－３－（２－メチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）を、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び１３．７９グラムの２－メチルテトラヒドロフランと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（１．００グラム）の２－メチルテトラヒドロフラン（１３．７９グラム）溶液を、次いで２５分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる１０グラムの２－メチルテトラヒドロフランを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を７０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチが観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。溶媒を真空中で除去し、茶色がかった高粘度の液体を得た。理論上の主要成分の計算した分子量は、４２４１．５７Ｄａであったが、化学構造を下記で示す。
Figure 0007271825000206
Figure 0007271825000207
［実施例３１］
凝縮器を備えた１００ｍＬの反応器をＮ２雰囲気下に置き、２，２－ジメチルアジリジン（８．００グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（１０．０グラム）、２－メチルテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）及びＫ２ＣＯ３（０．７５グラム）を充填し、３０分で８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて４４時間時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
０．２６グラムのこのように得られた材料（１－ブトキシ－３－（２，２－ジメチルアジリジン－１－イル）プロパン－２－オール）を、０．０１グラムのネオデカン酸ビスマス及び３グラムのジメチルホルムアミドと一緒に温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（０．２６グラム）のジメチルホルムアミド（３グラム）溶液を、次いで１０分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる１グラムのジメチルホルムアミドを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。それに続いて、０．０３グラムの１－ブタノールを混合物に加え、それに続いて、上記のＮＣＯストレッチピークの完全な消失までさらに反応させた。混合物は、不透明な液体であった。理論上の主要成分の計算した分子量は、１１０７．７９Ｄａであったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000208
分子量は、Ｍａｌｄｉ－ＴＯＦ－ＭＳによって確認した：計算値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１１３０．７９Ｄａ；実測値［Ｍ＋Ｎａ＋］＝１１３０．８６Ｄａ。５８０Ｄａ未満の質量を有する下記の成分をＬＣ－ＭＳによって決定し、定量化した：
Figure 0007271825000209
が、０．０１重量％未満で組成物中に存在し、
Figure 0007271825000210
が、０．８９重量％で組成物中に存在した。
Figure 0007271825000211
［実施例３２］
反応バイアルに、２－エチルアジリジン（２．５０グラム）、ｎ－ブチルグリシジルエーテル（２．００グラム）及びＫ２ＣＯ３（０，５ｇ）を充填し、覆いをかぶせ、８０℃に加熱し、この後、混合物をＴ＝８０℃にて２０時間撹拌した。濾過の後、過剰のＰＩを真空中で除去し、それに続いて真空蒸留によるさらなる精製を行い、無色の低粘度の液体がもたらされた。
４．０グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、０．０２グラムのネオデカン酸ビスマス及び８．１０グラムのジメチルホルムアミドを、温度計を備えた反応フラスコに充填した。混合物を窒素雰囲気下にて機械的上部撹拌機で撹拌し、５０℃に加熱した。第１のステップからの生成物（４．０グラム）のジメチルホルムアミド（８．１０グラム）溶液を、次いで１０分で反応フラスコへと滴下で添加し、さらなる８．１０グラムのジメチルホルムアミドを、供給漏斗を通して反応混合物中へと流し、その後、混合物を８０℃にさらに加熱した。試料を規則的な間隔で採取し、反応進行は２２００～２３００ｃｍ－１でのＮＣＯストレッチにおける変化が観察されなくなるまでＢｒｕｋｅｒ Ａｌｐｈａ ＦＴ－ＩＲ分光計を使用してモニターした。それに続いて、０．１３グラムの１－ブタノールを混合物に加え、それに続いて、上記のＮＣＯストレッチピークの完全な消失までさらに反応させた。混合物は、透明な液体であった。理論上の主要成分の計算した分子量は、１１０７．７９Ｄａであったが、化学構造を下記に示す。
Figure 0007271825000212
Figure 0007271825000213

Claims (14)

  1. ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ質量分析法を使用して測定される分子量が６００ダルトン～５０００ダルトンの範囲であるマルチアジリジン化合物であって、
    ａ）２又は３個の下記の構造単位（Ａ）：
    Figure 0007271825000214
    ［式中、
    Ｒ１は、Ｈであり；
    Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、又は１～２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基から独立に選択され；
    Ｒ３は、１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり；
    Ｒ’は、Ｈ、若しくは１～４個の炭素原子を含有するアルキル基であり；
    Ｒ’’は、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、５～１２個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基、６～１２個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、若しくはＣＨ２－（ＯＣＲ’’’’’ＨＣＲ’’’’’Ｈ）ｎ－ＯＲ’’’’’’であり、ここで、Ｒ’’’は、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ’’’’は、１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、若しくは６～１２個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基であり、ｎは、１～３５であり、Ｒ’’’’’は、独立に、Ｈ、若しくは１～１２個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ’’’’’’は、１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり；
    又はＲ’及びＲ’’は、５～８個の炭素原子を含有する同じ飽和脂環式炭化水素基の部分であり得；
    ｍは、１である］を含み；
    ｉ）構造単位（Ａ）が３個である場合、前記マルチアジリジン化合物は、それぞれ２個の構造単位（Ａ）を接続する３個の接続基を有し、それぞれの接続基は１個の同一のイソシアヌレート官能基又は１個の同一のイミノオキサジアジンジオン官能基を有し、当該イソシアヌレート官能基又はイミノオキサジアジンジオン官能基における３個の接続可能な位置に、２価の脂環式炭化水素官能基又は脂肪族炭化水素官能基を介して、３つの構造単位（Ａ）のうちの１個がそれぞれ接続され、
    ｉｉ）構造単位（Ａ）が２個である場合、前記マルチアジリジン化合物は２個の構造単位（Ａ）を接続する１個の接続基を有し、当該接続基は、
    ａ）イソシアヌレート官能基を含み、当該イソシアヌレート官能基における３個の接続可能な位置のうち２個に、２価の脂環式炭化水素官能基又は脂肪族炭化水素官能基を介して、２つの構造単位（Ａ）のうちの１個がそれぞれ接続され、前記イソシアヌレート官能基における他の接続可能な位置は、２価の脂肪族炭化水素官能基を介してウレタン官能基に結合され、当該ウレタン官能基は更に末端がメチル基で置換されたポリオキシエチレン基に結合される、又は
    ｂ）アロファネート官能基を含み、当該アロファネート官能基における３個の接続可能な位置のうち２個に、２価の脂肪族炭化水素官能基を介して、２つの構造単位（Ａ）のうちの１個がそれぞれ接続され、前記アロファネート官能基における他の接続可能な位置は、１価の脂肪族炭化水素官能基に接続され、又は
    ｃ）ウレトジオン官能基を含み、当該ウレトジオン官能基における２個の接続可能な位置に、２価の脂肪族炭化水素官能基を介して、２つの構造単位（Ａ）のうちの１個がそれぞれ接続され、又は
    ｄ）ｉ）任意でエーテル官能基、エステル官能基、カーボネート官能基又はウレタン官能基尿素官能基により置換されていてもよい２価の脂肪族炭化水素官能基、及びｉｉ）２価の脂環式炭化水素基からなり、又は
    ｅ）ｉ）２価の脂肪族炭化水素官能基、及びｉｉ）２価の芳香族炭化水素官能基からなる。
  2. Ｒ’は、Ｈ、又は１～２個の炭素原子を含有するアルキル基である、請求項１に記載のマルチアジリジン化合物。
  3. Ｒ２が、Ｈであり、Ｒ３が、ＣＨ３であり、Ｒ４が、Ｈである、請求項１に記載のマルチアジリジン化合物。
  4. Ｒ２が、Ｈであり、Ｒ３が、ＣＨ３であり、Ｒ４が、ＣＨ３である、請求項１に記載のマルチアジリジン化合物。
  5. Ｒ’が、Ｈ、若しくは１～２個の炭素原子を含有するアルキル基であり；
    Ｒ’’が、１～４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、若しくはＣＨ２－（ＯＣＲ’’’’’ＨＣＲ’’’’’Ｈ）ｎ－ＯＲ’’’’’’であり、ここで、Ｒ’’’が、１～１２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ’’’’が、１～１２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ｎが、１～３５であり、Ｒ’’’’’が、独立に、Ｈ、若しくはメチル基であり、Ｒ’’’’’’が、１～４個の炭素原子を含有するアルキル基であり；
    又はＲ’及びＲ’’が、５～８個の炭素原子を含有する同じ飽和脂環式炭化水素基の部分であり得る、請求項１～４のいずれか１項に記載のマルチアジリジン化合物。
  6. Ｒ’が、Ｈであり、Ｒ’’が、１～４個の炭素原子を含有するアルキル基、ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ’’’、ＣＨ２－Ｏ－Ｒ’’’’、又はＣＨ２－（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ－ＯＣＨ３であり、ここで、Ｒ’’’が、３～１２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ’’’’が、１～１２個の炭素原子を含有するアルキル基である、請求項１～５のいずれか１項に記載のマルチアジリジン化合物。
  7. ８４０～３８００ダルトンの分子量を有する、請求項１～６のいずれか１項に記載のマルチアジリジン化合物。
  8. 前記マルチアジリジン化合物が以下の式で表される化合物から選択される、請求項１～７のいずれか１項に記載のマルチアジリジン化合物。
    Figure 0007271825000215
    Figure 0007271825000216
    Figure 0007271825000217
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    Figure 0007271825000227
    Figure 0007271825000228
  9. 少なくとも１種の請求項１～８のいずれか１項に記載のマルチアジリジン化合物を含み、且つ少なくとも１種のさらなる成分をさらに含む、架橋剤組成物。
  10. ＬＣ－ＭＳを使用して決定される、５８０ダルトン未満の分子量を有するアジリジン官能性分子の量が、前記架橋剤組成物の総重量に対して５重量％未満である、請求項９に記載の架橋剤組成物。
  11. ５重量％未満の水を含有する、請求項９又は１０に記載の架橋剤組成物。
  12. 水性媒体に溶解及び／又は分散されたカルボン酸官能性ポリマーを架橋するための、請求項１～８のいずれか１項に記載のマルチアジリジン化合物、又は請求項９～１１のいずれか１項に記載の架橋剤組成物の使用。
  13. 第１の成分及び第２の成分を含む２成分系組成物であって、これらのそれぞれは、互いに別々及び別個であり、前記第１の成分は、水性媒体に溶解及び／又は分散されたカルボン酸官能性ポリマーを含み、前記第２の成分は、請求項１～８のいずれか１項に記載のマルチアジリジン化合物、又は請求項９～１１のいずれか１項に記載の架橋剤組成物を含む、２成分系組成物。
  14. （ｉ）請求項１３に記載の２成分系組成物の前記第１及び第２の成分を混合することによって得られるコーティング組成物を基材に付着させることと、（ｉｉ）揮発性物質の蒸発によって前記コーティング組成物を乾燥させることとによって得られるコーティングを有する基材。
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