JP7171341B2 - Inkjet recording method and inkjet recording apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an inkjet recording method and an inkjet recording apparatus.
近年、インクジェット記録装置は、商業印刷分野やオフィス印刷分野で使用する機会が増えている。商業印刷分野やオフィス印刷分野においては、インクジェット記録装置の小型化が求められている。装置の小型化のため、記録ヘッドの吐出口面が重力方向に対して傾いて配置された記録ヘッドを用いることで、記録媒体の搬送距離を短くすることが検討されている(特許文献1参照)。また、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックなどの複数のインクに対応する複数の記録ヘッドを用いるのではなく、複数のインクを吐出するための複数の吐出口列を有する記録ヘッドを用いることが検討されている(特許文献2参照)。 2. Description of the Related Art In recent years, inkjet recording apparatuses are increasingly being used in the fields of commercial printing and office printing. In the fields of commercial printing and office printing, miniaturization of inkjet recording apparatuses is required. In order to reduce the size of the apparatus, it has been studied to shorten the conveying distance of the recording medium by using a recording head in which the ejection port surface of the recording head is arranged at an angle with respect to the direction of gravity (see Patent Document 1). ). In addition, instead of using a plurality of print heads corresponding to a plurality of inks such as cyan, magenta, yellow, and black, use of a print head having a plurality of ejection port arrays for ejecting a plurality of inks is under consideration. (See Patent Document 2).
通常、記録ヘッドから吐出するインクが混色しても、予備吐出や吸引などの回復動作により、混色したインクを排出することで、画像を記録する際に混色していないインクを吐出できる。しかし、回復動作により排出する廃インク量を少なくするためには、回復動作の回数が少なくても、混色していないインクを吐出できることが重要となる。このように、少ない回数の回復動作で、混色していないインクを吐出できることを混色回復性という。本発明者らは、記録ヘッドの吐出口面が重力方向に対して傾くとともに、複数のインクを吐出するための複数の吐出口列を有する記録ヘッドを用いて、検討を行った。その結果、前記記録ヘッドからインクを吐出すると、インクが混色しやすく、インクの混色回復性が不十分となる場合があることが判明した。 Normally, even if the inks ejected from the recording head are mixed in color, by discharging the mixed inks by a recovery operation such as preliminary ejection or suction, it is possible to eject non-mixed inks when printing an image. However, in order to reduce the amount of waste ink discharged by recovery operations, it is important to be able to eject non-mixed ink even if the number of recovery operations is small. In this way, the ability to eject non-mixed ink with a small number of recovery operations is called color mixture recovery. The inventors of the present invention conducted studies using a print head having a plurality of ejection port arrays for ejecting a plurality of inks while the ejection port surface of the print head is inclined with respect to the direction of gravity. As a result, it has been found that when ink is ejected from the recording head, the ink tends to be mixed in color, and the color mixture recovery of the ink may be insufficient.
したがって、本発明の目的は、重力方向に対して傾くとともに、複数のインクを吐出するための複数の吐出口列を有する記録ヘッドからインクを吐出しても、インクの混色回復性に優れるインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクジェット記録方法を使用するインクジェット記録装置を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to achieve ink jet recording that is excellent in ink color mixture recovery even when ink is ejected from a recording head that is inclined with respect to the direction of gravity and has a plurality of ejection port arrays for ejecting a plurality of inks. It is to provide a method. Another object of the present invention is to provide an inkjet recording apparatus using the inkjet recording method.
本発明は、顔料を含有する水性インクである第1インク及び第2インク;並びに、前記第1インクを吐出する第1吐出口列及び前記第2インクを吐出する第2吐出口列が形成された吐出口面を有し、前記第1吐出口列及び前記第2吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置されるとともに、前記第1吐出口列及び前記第2吐出口列の少なくとも一部が記録媒体の搬送方向において重複するように配置された記録ヘッド;を具備するインクジェット記録装置を使用するインクジェット記録方法であって、前記記録ヘッドの有する前記吐出口面と重力方向のなす角が0°以上90°未満となるように配置された前記記録ヘッドから、前記水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する記録工程を有し、前記第1インク中の前記顔料の真比重が、前記第2インク中の前記顔料の真比重より小さいことを特徴とするインクジェット記録方法に関する。 In the present invention, a first ink and a second ink, which are aqueous inks containing a pigment; and a first ejection port array for ejecting the first ink and a second ejection port array for ejecting the second ink are formed. the first ejection port row and the second ejection port row are arranged adjacent to each other in order from the bottom in the gravitational direction, and the first ejection port row and the second ejection port row An inkjet recording method using an inkjet recording apparatus having a recording head arranged so that at least a part of it overlaps in the conveying direction of a recording medium, wherein the ejection port surface of the recording head and the direction of gravity form. a recording step of recording an image on a recording medium by ejecting the water-based ink from the recording head arranged so that the angle is 0° or more and less than 90°; The ink jet recording method, wherein the specific gravity is smaller than the true specific gravity of the pigment in the second ink.
また、本発明は、顔料を含有する水性インクである第1インク及び第2インク;並びに、前記第1インクを吐出する第1吐出口列及び前記第2インクを吐出する第2吐出口列が形成された吐出口面を有し、前記第1吐出口列及び前記第2吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置されるとともに、前記第1吐出口列及び前記第2吐出口列の少なくとも一部が記録媒体の搬送方向において重複するように配置された記録ヘッド;を具備するインクジェット記録装置であって、前記記録ヘッドの有する前記吐出口面と重力方向のなす角が0°以上90°未満となるように配置された前記記録ヘッドから、前記水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録し、前記第1インク中の前記顔料の真比重が、前記第2インク中の前記顔料の真比重より小さいことを特徴とするインクジェット記録装置に関する。 In addition, the present invention further comprises a first ink and a second ink, which are water-based inks containing a pigment; The first ejection port array and the second ejection port array are arranged adjacent to each other in order from the bottom in the gravity direction, and the first ejection port array and the second ejection port surface are formed. An ink jet recording apparatus comprising recording heads arranged so that at least a part of the rows overlap in the conveying direction of the recording medium, wherein the ejection opening surface of the recording head and the direction of gravity form an angle of 0°. An image is recorded on a recording medium by ejecting the water-based ink from the recording head arranged so as to have an angle of 90° or more, and the true specific gravity of the pigment in the first ink is the same as that in the second ink. The present invention relates to an ink jet recording apparatus characterized in that the true specific gravity of the pigment is smaller than that of the pigment.
本発明によれば、重力方向に対して傾くとともに、複数のインクを吐出するための複数の吐出口列を有する記録ヘッドからインクを吐出しても、インクの混色回復性に優れるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。 According to the present invention, an inkjet recording method that is excellent in color mixture recovery even when ink is ejected from a recording head that is inclined with respect to the direction of gravity and has a plurality of ejection port arrays for ejecting a plurality of inks. and an inkjet recording apparatus.
以下、本発明の実施の形態について、詳細に述べる。本発明においては、以下、水性インクは、「インク」と記載することがある。各種の物性値は、特に断りのない限り、温度25℃における値である。「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリレート」と記載した場合は、それぞれ「アクリル酸、メタクリル酸」、「アクリレート、メタクリレート」を表すものとする。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present invention, hereinafter, water-based ink may be referred to as "ink". Various physical property values are values at a temperature of 25° C. unless otherwise specified. "(Meth)acrylic acid" and "(meth)acrylate" shall mean "acrylic acid, methacrylic acid" and "acrylate, methacrylate", respectively.
図1は、記録ヘッドの吐出口面と重力方向の関係を示す図であり、(a)は記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角が90°である場合を示す図、(b)は前記なす角が約45°である場合を示す図、(c)は前記なす角が0°である場合を示す図である。図1中、θは、記録ヘッド8の吐出口面8aと重力方向(図1中、矢印G)のなす角を示している。一般的なインクジェット記録方法では、図1(a)に示す通り、記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角が90°、つまり吐出口面が重力方向に対して略垂直である記録ヘッドからインクを吐出して、画像を記録する。しかし、本発明のインクジェット記録方法は、記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角が0°以上90°未満、つまり吐出口面が重力方向に対して傾いて配置された記録ヘッドからインクを吐出して、画像を記録する。図1(c)に示す通り、記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角が0°、つまり吐出口面が重力方向に対して略水平であってもよい。
1A and 1B are diagrams showing the relationship between the ejection port surface of the print head and the direction of gravity. FIG. is a diagram showing the case where the angle formed is approximately 45°, and (c) is a diagram showing the case where the formed angle is 0°. In FIG. 1, .theta. indicates the angle formed by the
重力方向に対して傾くとともに、複数のインクを吐出するための複数の吐出口列を有する記録ヘッドを用いて、画像を記録した。特に、画像を連続して記録した後に長期間放置して、再び画像を連続して記録することを繰り返す場合、インクが混色し、混色回復性が不十分であることが判明した。その理由は以下の通りである。 An image was recorded using a recording head tilted with respect to the direction of gravity and having a plurality of ejection port arrays for ejecting a plurality of inks. In particular, it has been found that when images are continuously recorded and then left for a long period of time and images are continuously recorded again, the inks are mixed in color, and the color mixture recovery is insufficient. The reason is as follows.
画像を連続して記録すると、インクの吐出の際に溢れたインクが吐出口の周囲に付着しやすい。さらに、主インク滴の他に、付随して発生する小さなインク滴(以下、「ミスト」と記載)が増え、ミストが吐出口の周囲に付着しやすい。このように吐出口の周囲にインクが付着したインクジェット記録装置を長期間放置すると、付着したインク中の液体成分が蒸発することで、インク中の顔料が析出して、吐出口の周囲に凸凹が生じやすい。再び画像を連続して記録すると、吐出口の周囲に生じた凸凹により、すでに吐出口の周囲にインクが付着しやすい状態であったが、インクがさらに付着しやすくなる。 When images are printed continuously, the ink that overflows during ink ejection tends to adhere to the periphery of the ejection port. Furthermore, in addition to the main ink droplets, small ink droplets (hereinafter referred to as “mist”) generated accompanying the ink droplets increase, and the mist tends to adhere to the periphery of the ejection port. When an inkjet recording apparatus with ink adhering to the periphery of the ejection port is left for a long period of time, the liquid component in the adhering ink evaporates, causing the pigment in the ink to precipitate, resulting in unevenness around the ejection port. likely to occur. When images are continuously printed again, the unevenness generated around the ejection port makes it even easier for the ink to adhere to the periphery of the ejection port, which had already been in a state where the ink easily adheres.
吐出口の周囲にインクが付着しやすくなる現象は、吐出口面が重力方向に対して垂直である記録ヘッドからインクを吐出して画像を記録する通常のインクジェット記録方法でも生ずる現象である。その場合には、インクの混色は生じていなかった。インクの混色は、記録ヘッドの吐出口面が重力方向に対して傾いて配置された記録ヘッドを用いて画像を記録する場合に生ずる課題である。 The phenomenon that ink tends to adhere to the periphery of the ejection port also occurs in a normal ink jet recording method in which an image is recorded by ejecting ink from a recording head whose ejection port surface is perpendicular to the direction of gravity. In that case, no ink color mixing occurred. Color mixture of inks is a problem that occurs when an image is printed using a print head in which the ejection port surface of the print head is inclined with respect to the direction of gravity.
ここでは、一例として、図1(b)に示す通り、4つの吐出口列I~IVが形成された吐出口面を有する記録ヘッドの隣接する吐出口列I及びIIに着目して説明する。それぞれの吐出口列を形成する吐出口群は、記録媒体の搬送方向(図1(b)中、矢印A)と略直交して配置されている。以下、吐出口列Iを形成する吐出口群のうちの1つの吐出口を吐出口I、吐出口列IIを形成する吐出口群のうちの1つの吐出口を吐出口IIとする。記録媒体は、矢印Aの方向に搬送され、インクが吐出口列I及びIIの順で記録媒体に吐出される。 Here, as an example, as shown in FIG. 1B, description will be made focusing on adjacent ejection port arrays I and II of a print head having an ejection port surface on which four ejection port arrays I to IV are formed. The ejection port groups forming each ejection port array are arranged substantially perpendicular to the conveying direction of the recording medium (arrow A in FIG. 1B). Hereinafter, one ejection port in the ejection port group forming the ejection port array I is referred to as an ejection port I, and one ejection port in the ejection port group forming the ejection port array II is referred to as an ejection port II. The recording medium is conveyed in the direction of arrow A, and ink is ejected onto the recording medium in the order of ejection port arrays I and II.
記録ヘッドの吐出口面が重力方向に対して傾いて配置された記録ヘッドを用いて画像を記録すると、吐出口列IIを構成する吐出口の周囲において、吐出口列Iの方向に向かって付着したインクに、重力方向への力が加わる。これにより、吐出口列IIを構成する吐出口の周囲において、吐出口列Iの方向に向かってインクが溜まりやすい。画像を連続して記録すると、吐出口列IIを構成する吐出口の周囲において、吐出口列Iの方向に向かってインクがさらに溜まる。そして、吐出口列IIの吐出口IIに形成されていたインクのメニスカスが破壊されることで、インクが溢れ、吐出口列IIから吐出するインクが吐出口面を伝って垂れてしまい、吐出口列Iに入り込む。吐出口列Iにインクが入り込んだ状態で、インクジェット記録装置を長期間放置すると、吐出口列Iのインク中に吐出口列IIのインクが拡散していくことで、吐出口列Iから吐出されるインクの混色がひどくなる。このように、インクの混色がひどくなり、吐出口IIのインク中の顔料が、吐出口Iに形成されたインクのメニスカス近傍に留まらずに、吐出口の奥まで入ると、インクの混色回復性が不十分となる。 When an image is printed using a print head in which the ejection port surface of the print head is tilted with respect to the direction of gravity, the particles adhere toward the direction of the ejection port array I around the ejection ports forming the ejection port array II. A force in the direction of gravity is applied to the ink. As a result, ink tends to accumulate toward the direction of the ejection port array I around the ejection ports that constitute the ejection port array II. When images are printed continuously, ink further accumulates in the direction of the ejection opening array I around the ejection openings forming the ejection opening array II. Then, the meniscus of the ink formed at the ejection port II of the ejection port array II is destroyed, the ink overflows, and the ink ejected from the ejection port array II drips along the ejection port surface, resulting in the ejection port. Get into column I. If the inkjet recording apparatus is left for a long period of time with the ink entering the ejection port array I, the ink from the ejection port array I will diffuse into the ink of the ejection port array I, and the ink will be ejected from the ejection port array I. The mixed colors of the inks that are used are severe. In this way, when the color mixture of the ink becomes severe and the pigment in the ink of the ejection port II does not stay in the vicinity of the meniscus of the ink formed in the ejection port I, but goes deep into the ejection port, the color mixture recovery of the ink is reduced. is insufficient.
さらに、記録媒体の搬送方向において、吐出口列I及び吐出口列IIの少なくとも一部が重複するように配置される記録ヘッドでは、吐出口列IIから吐出するインクが吐出口列Iに入り込みやすい。これにより、吐出口列Iから吐出されるインクの混色がひどくなり、インクの混色回復性が不十分となる。 Furthermore, in a print head in which the ejection port array I and the ejection port array II are at least partially overlapped in the print medium conveying direction, the ink ejected from the ejection port array II tends to enter the ejection port array I. . As a result, the color mixture of the ink ejected from the ejection port array I becomes severe, and the color mixture recovery of the ink becomes insufficient.
本発明者らは、インクの混色回復性を向上させるために、吐出口列IIのインクが吐出口列Iに入り込んだ装置を長期間放置しても、吐出口列IIのインク中の顔料を、吐出口Iに形成されたインクのメニスカス近傍に留まらせることが重要であると考えた。そこで、隣接する2つの吐出口列から吐出するインク中の顔料の真比重の関係に着目した。 In order to improve the recovery of ink color mixture, the present inventors have found that even if the device in which the ink of the ejection port array II has entered the ejection port array I is left for a long period of time, the pigment in the ink of the ejection port array II is removed. , it is important to keep the ink in the vicinity of the meniscus formed in the ejection port I. Therefore, attention was focused on the relationship between the true specific gravities of the pigments in the ink ejected from two adjacent ejection port arrays.
隣接する2つの吐出口列から吐出するインクのうち、真比重が小さい顔料を含有するインクが真比重の大きい顔料を含有するインクに入り込む場合、真比重の小さい顔料は、真比重の大きい顔料と比べて、重力方向とは反対の方向に顔料が移動しやすい。そのため、真比重の小さい顔料が、吐出口に形成されたメニスカス近傍に留まりにくく、吐出口の奥まで入りやすいため、インクを吐出しても真比重の小さい顔料を排出しにくいことから、混色回復性が不十分となる。真比重が大きい顔料を含有するインクが真比重の小さい顔料を含有するインクに入り込んだとしても、真比重の大きい顔料は、真比重の小さい顔料と比べて、重力方向とは反対の方向に顔料が移動しにくい。そのため、真比重の小さい顔料が、吐出口に形成されたメニスカス近傍に留まりやすく、吐出口の奥まで入りにくいため、インクを吐出すると真比重の大きい顔料が排出されることから、混色回復性が向上する。 Among the inks ejected from the two adjacent ejection port arrays, when the ink containing the pigment with the smaller true specific gravity enters the ink containing the pigment with the larger true specific gravity, the pigment with the smaller true specific gravity is different from the pigment with the larger true specific gravity. In comparison, the pigment tends to move in the direction opposite to the direction of gravity. For this reason, pigments with a small true specific gravity are less likely to stay near the meniscus formed in the ejection port and more likely to enter deep into the ejection port. inadequate sexuality. Even if an ink containing a pigment with a large true specific gravity enters an ink containing a pigment with a small true specific gravity, the pigment with a large true specific gravity will move in the direction opposite to the direction of gravity compared to the pigment with a small true specific gravity. is difficult to move. Therefore, the pigment with a small true specific gravity tends to stay near the meniscus formed in the ejection port, and it is difficult for it to enter deep into the ejection port. improves.
つまり、隣接する吐出口列から吐出するインクのうち、重力方向において下に配置された吐出口列から吐出するインクが、真比重が小さい顔料を含有するインクであると、混色回復性が向上する。 In other words, among the inks ejected from the adjacent ejection port arrays, if the ink ejected from the ejection port arrays arranged lower in the gravitational direction is ink containing a pigment with a small true specific gravity, the color mixture recoverability is improved. .
<インクジェット記録方法>
本発明に用いる記録ヘッドは、第1インク及び第2インクを吐出する第1吐出口列及び第2吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置される。さらに、第1インク中の顔料の真比重は、第2インク中の顔料の真比重より小さい。記録ヘッドが複数の吐出口列(第3吐出口列や第4吐出口列)を有する場合でも、以下の通り、隣接するそれぞれの吐出口列から吐出されるインク中の顔料の真比重の関係を満たすことが好ましい。これにより、混色回復性がさらに向上する。
<Inkjet recording method>
In the recording head used in the present invention, the first ejection port array and the second ejection port array for ejecting the first ink and the second ink are arranged adjacent to each other in order from the bottom in the direction of gravity. Furthermore, the true specific gravity of the pigment in the first ink is less than the true specific gravity of the pigment in the second ink. Even when the print head has a plurality of ejection port arrays (the third ejection port array and the fourth ejection port array), the relationship of the true specific gravity of the pigment in the ink ejected from each adjacent ejection port array is as follows. is preferably satisfied. This further improves the color mixture recoverability.
記録ヘッドの第2吐出口列の隣り合う位置に、さらに、顔料を含有する水性インクである第3インクを吐出する第3吐出口列が配置され、かつ、記録媒体の搬送方向において、第2吐出口列及び第3吐出口列の少なくとも一部が重複するように配置される。記録ヘッドは、第1吐出口列、第2吐出口列、及び第3吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置される。そして、第2インク中の顔料の真比重は、第3インク中の顔料の真比重より小さいことが好ましい。 A third ejection port array for ejecting a third ink, which is water-based ink containing a pigment, is arranged at a position adjacent to the second ejection port array of the recording head. At least a portion of the ejection port array and the third ejection port array are arranged to overlap. In the print head, the first ejection port array, the second ejection port array, and the third ejection port array are arranged adjacent to each other in order from the bottom in the direction of gravity. The true specific gravity of the pigment in the second ink is preferably smaller than the true specific gravity of the pigment in the third ink.
記録ヘッドの第3吐出口列の隣り合う位置に、さらに、顔料を含有する水性インクである第4インクを吐出する第4吐出口列が配置され、かつ、記録媒体の搬送方向において、第3吐出口列及び第4吐出口列の少なくとも一部が重複するように配置される。記録ヘッドは、第1吐出口列、第2吐出口列、第3吐出口列、及び第4吐出口列が重力方向において下から順に隣接して配置される。そして、第3インク中の顔料の真比重は、第4インク中の顔料の真比重より小さいことが好ましい。 A fourth ejection port array for ejecting a fourth ink, which is water-based ink containing a pigment, is arranged at a position adjacent to the third ejection port array of the recording head, and the third At least a part of the ejection port array and the fourth ejection port array are arranged to overlap. In the print head, the first ejection port array, the second ejection port array, the third ejection port array, and the fourth ejection port array are arranged adjacent to each other in order from the bottom in the direction of gravity. The true specific gravity of the pigment in the third ink is preferably smaller than the true specific gravity of the pigment in the fourth ink.
また、第1インク及び第2インクは、異なる色相であってもよいし、同一の色相であってもよい。第1インク及び第2インクが異なる色相であると、記録される画像の混色が目立ちやすいが、そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、画像の混色を抑制できる。第1インク及び第2インクの色相は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローなどから選択できる。異なる色相である場合、第1インク及び第2インクは、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクからなる群より選択される2種のインクの組み合わせであることが好ましい。同一の色相である場合、第1インク及び第2インクは、濃インク及び淡インクの関係となる。第1インク及び第2インクの組み合わせは、ブラックの色相を有する濃インク(ブラックインク)及びブラックの色相を有する淡インク(グレーインク)、シアンの色相を有する濃インク(シアンインク)及びシアンの色相を有する淡インク(ライトシアンインク)、並びにマゼンタの色相を有する濃インク(マゼンタインク)及びマゼンタの色相を有する淡インク(ライトマゼンタインク)からなる群より選択される1種の組み合わせであることが好ましい。 Also, the first ink and the second ink may have different hues or may have the same hue. If the first ink and the second ink have different hues, the color mixture in the recorded image is likely to be conspicuous. Even in such a case, the configuration of the present invention can suppress the color mixture in the image. The hue of the first ink and the second ink can be selected from black, cyan, magenta, yellow, and the like. In the case of different hues, the first ink and the second ink are preferably a combination of two inks selected from the group consisting of black ink, cyan ink, magenta ink, and yellow ink. When the hues are the same, the first ink and the second ink have a relationship of dark ink and light ink. The combination of the first ink and the second ink is a dark ink having a black hue (black ink), a light ink having a black hue (gray ink), a dark ink having a cyan hue (cyan ink), and a cyan hue. and a dark ink having a magenta hue (magenta ink) and a light ink having a magenta hue (light magenta ink). .
<インクジェット記録装置>
以下、図2~4において、X方向は水平方向、Y方向はインクジェット記録装置の奥行方向、Z方向は垂直方向をそれぞれ示す。
<Inkjet recording device>
2 to 4, the X direction indicates the horizontal direction, the Y direction indicates the depth direction of the inkjet recording apparatus, and the Z direction indicates the vertical direction.
図2は、記録ヘッドの一例を模式的に示す図であり、(a)は記録素子基板の模式図、(b)は記録ヘッドの斜視図である。記録ヘッドは、複数のインクを吐出する複数の吐出口列が形成された吐出口面を有する。なかでも、図2に示す通り、複数の吐出口列が配置された1つの記録素子基板を具備する記録ヘッドを用いることが好ましい。図2(a)は、Y方向に配列された4つの吐出口列(100a~100d)を有する記録素子基板H1110を示している。記録ヘッドの有する吐出口面は、吐出口列を有する記録素子基板H1110を具備している面である。記録素子基板は、複数の吐出口列を有していればよい。例えば、1つの記録素子基板が4つの吐出口列を有する場合、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラック(CMYK)などの4種のインクを4つの吐出口列からそれぞれ吐出する。 FIGS. 2A and 2B are diagrams schematically showing an example of a printhead, where FIG. 2A is a schematic diagram of a print element substrate, and FIG. 2B is a perspective view of the printhead. The print head has an ejection port surface on which a plurality of ejection port arrays for ejecting a plurality of inks are formed. In particular, as shown in FIG. 2, it is preferable to use a print head having one print element substrate on which a plurality of ejection port arrays are arranged. FIG. 2(a) shows a recording element substrate H1110 having four ejection port arrays (100a to 100d) arranged in the Y direction. The ejection port surface of the printhead is the surface on which the printing element substrate H1110 having the ejection port array is provided. The recording element substrate may have a plurality of ejection port arrays. For example, when one recording element substrate has four ejection port arrays, four types of ink such as cyan, magenta, yellow, and black (CMYK) are ejected from the four ejection port arrays.
あるインクを吐出する吐出口で構成される吐出口列と、別のインクを吐出する吐出口で構成される吐出口列の間の距離(mm)は、0.1mm以上1.5mm以下であることが好ましく、0.1mm以上1.0mm以下であることがより好ましい。前記距離は、0.3mm以上1.0mm以下であることがさらに好ましい。ここで、吐出口列の間の距離とは、あるインクを吐出する各吐出口の中心をつないだ直線と、別のインクを吐出する各吐出口の中心をつないだ直線との間の距離のことである。1種のインクを吐出する吐出口列が複数存在する場合の吐出口列の間の距離とは、X方向において最も近い距離にある、あるインクを吐出する吐出口で構成される吐出口列と、別のインクを吐出する吐出口で構成される吐出口列の間の距離のことである。 The distance (mm) between an ejection port array configured with ejection ports for ejecting a certain ink and an ejection port array configured with ejection ports for ejecting another ink is 0.1 mm or more and 1.5 mm or less. , and more preferably 0.1 mm or more and 1.0 mm or less. More preferably, the distance is 0.3 mm or more and 1.0 mm or less. Here, the distance between the ejection port arrays is the distance between a straight line connecting the centers of the ejection ports that eject a certain ink and a straight line connecting the centers of the ejection ports that eject another ink. That is. When there are a plurality of ejection port arrays that eject one type of ink, the distance between the ejection port arrays refers to the ejection port array that is the closest in the X direction and is composed of ejection ports that eject a certain ink. , is the distance between ejection port arrays composed of ejection ports for ejecting different inks.
吐出口列の間の距離が短いと、吐出口列を密に配置できるため、より高画質な画像を記録できるものの、吐出口から別の吐出口にインクが混色しやすいため、混色回復性という課題が顕著に生ずる。そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、混色回復性が向上する。 If the distance between the ejection port arrays is short, the ejection port arrays can be arranged densely, so that a higher quality image can be printed. Problems arise remarkably. Even in such a case, by adopting the configuration of the present invention, the mixed color recoverability is improved.
記録ヘッドの吐出口の中心を通る長径(μm)は、10μm以上50μm以下であることが好ましい。さらに、記録ヘッドから吐出するインク1滴あたりの吐出量(ng)は、8.0ng以下であることが好ましい。前記吐出量が8.0ngを超えると、インクの吐出の際にインクが溢れやすく、ミストも増えやすいため、吐出口の周囲においてインクがさらに付着しやすい。これにより、インクが混色しやすく、混色回復性が低下する。前記吐出量(ng)は、2.0ng以上であることがより好ましい。 The long diameter (μm) passing through the center of the ejection port of the print head is preferably 10 μm or more and 50 μm or less. Furthermore, the ejection amount (ng) per ink droplet ejected from the print head is preferably 8.0 ng or less. If the ejection amount exceeds 8.0 ng, the ink tends to overflow when ejected, and the amount of mist tends to increase. As a result, the inks tend to mix colors, and the color mixing recovery is lowered. More preferably, the discharge amount (ng) is 2.0 ng or more.
図2(b)は、1つの記録素子基板H1110を具備する記録ヘッド8を示している。記録ヘッドは、1つの記録素子基板を具備してもよいし、複数の記録素子基板を具備していてもよい。複数の記録素子基板を具備する記録ヘッドを用いる場合、図2におけるY方向に沿って記録媒体の幅に相当する分だけ複数の記録素子基板が配列されている記録ヘッド、いわゆるラインヘッドを用いることが好ましい。複数の記録素子基板を具備する記録ヘッドを用いる場合、記録媒体の搬送方向において、吐出口が重複するように、複数の記録素子基板を配置させることが好ましい。これにより、記録素子基板の間のつなぎ部における黒スジや白抜けを抑制することができるものの、吐出口を重複させていることで、吐出口から別の吐出口にインクが混色しやすいため、混色回復性という課題が顕著に生ずる。そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、混色回復性が向上する。
FIG. 2B shows a
図3は、ラインヘッドの模式図であり、複数の吐出口列の配列方向において(a)は記録素子基板が千鳥状に配置(非隣接配置)されたラインヘッドの模式図、(b)は記録素子基板が直線状に配置(隣接配置)されたラインヘッドの模式図である。図3は、支持基板に、複数の記録素子基板H1110が配置されている。装置の小型化を図るべく、ラインヘッドの、図3におけるX方向の長さの増大を抑えるためには、複数の記録素子基板H1110が、第1吐出口列及び第2吐出口列の配列方向において、隣接して配置されるラインヘッドを用いることが好ましい。すなわち、複数の記録素子基板H1110が、直線状に配置されたラインヘッドを用いることが好ましい。さらに、記録素子基板の形状としては、平行四辺形、長方形、台形、その他形状が挙げられるが、平行四辺形であることが好ましい。 3A and 3B are schematic diagrams of a line head. FIG. 3A is a schematic diagram of a line head in which recording element substrates are arranged in a staggered manner (non-adjacent arrangement) in the arrangement direction of a plurality of ejection port rows, and FIG. 3B is a schematic diagram of a line head. 1 is a schematic diagram of a line head in which recording element substrates are linearly arranged (adjacently arranged); FIG. In FIG. 3, a plurality of recording element substrates H1110 are arranged on a support substrate. In order to reduce the size of the apparatus and suppress an increase in the length of the line head in the X direction in FIG. , it is preferable to use line heads arranged adjacently. That is, it is preferable to use a line head in which a plurality of recording element substrates H1110 are arranged linearly. Furthermore, the shape of the recording element substrate may be parallelogram, rectangle, trapezoid, or other shapes, but the parallelogram is preferable.
インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式などを挙げることができる。なかでも、インクを吐出する方式は、インクに熱エネルギーを付与する方式であることが好ましい。 Methods for ejecting ink include a method of applying mechanical energy to ink, a method of applying thermal energy to ink, and the like. Among them, the method of ejecting ink is preferably a method of applying thermal energy to the ink.
図4は、インクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、(a)は装置全体の断面図、(b)は記録ヘッド周辺の拡大図である。図4に示す通り、装置の小型化のため、複数種のインクに対応する複数の記録ヘッドにより画像を記録するのではなく、複数種のインクを吐出できる1つの記録ヘッドにより画像を記録できるインクジェット記録装置を用いることが好ましい。インクを吐出して画像を記録する際には、図4に示す通り、記録ヘッド8の吐出口面8aと重力方向のなす角は、0°以上90°未満となり、重力方向に対して傾いた記録ヘッド8からインクを吐出して、画像を記録する。
4A and 4B are diagrams schematically showing an example of an inkjet recording apparatus, in which FIG. 4A is a cross-sectional view of the entire apparatus, and FIG. 4B is an enlarged view around the recording head. As shown in FIG. 4, in order to reduce the size of the apparatus, an inkjet printer that can record an image with a single recording head capable of ejecting multiple types of ink instead of recording images with multiple recording heads corresponding to multiple types of ink. A recording device is preferably used. When ink is ejected to record an image, as shown in FIG. 4, the angle formed by the
また、インクを吐出して画像を記録する際には、記録媒体Sと重力方向のなす角と、記録ヘッド8の吐出口面8aと重力方向のなす角との差は、±5°以下であることが好ましく、0°であることがさらに好ましい。すなわち、吐出口列Iを形成する吐出口と記録媒体Sの間の距離と、吐出口列IVを形成する吐出口と記録媒体Sの間の距離との差は、±1mm以下であることが好ましく、0mmであることがさらに好ましい。ここで、吐出口と記録媒体Sの間の距離は、吐出口の中心と、吐出口の中心から重力方向に線を延ばした場合のその線と記録媒体とが交差する位置との間の距離のことである。このように、画像を記録する際の記録媒体の搬送方向を上記の条件とすることで、X方向における記録媒体の搬送距離も短くなり、装置の小型化が可能である。X方向における記録媒体の搬送距離をより短くするために、記録ヘッドの吐出口面と重力方向のなす角は、10°以上80°以下であることが好ましく、30°以上60°以下であることがさらに好ましい。
When printing an image by ejecting ink, the difference between the angle between the recording medium S and the direction of gravity and the angle between the
記録ヘッド8の吐出口面8aは、プラテン9と対向している。図4において、プラテン9の平面は重力方向に対して約45°傾いており、記録ヘッド8の吐出口面8aも、プラテン9との距離が一定に維持されるように重力方向に対して約45°傾いている。インクジェット記録装置が記録動作をしていない場合、記録ヘッド8の吐出口面8aと重力方向とのなす角は、90°となる。
An
さらに、画像を記録する際の、記録媒体の搬送経路を説明する。図4(b)において、記録媒体Sは、第1ガイド10に案内され、用紙センサ11で記録媒体Sの先端位置が検知される。記録媒体Sは、第1搬送ローラ12とバネ付勢された拍車などで構成された第1ピンチローラ13とに挟持されながら、記録ヘッド8とプラテン9の間の記録領域Pに向けて搬送される。記録領域Pでは、記録ヘッド8の有する複数の吐出口列(I~IV)から記録媒体Sに向けてインクが吐出される。インクが付与される領域の記録媒体Sは、プラテン9によってその背面が支持されており、吐出口面8aと記録媒体Sの距離が一定に保たれている。インクが付与された後の記録媒体Sは、第2搬送ローラ14と第2ピンチローラ15とに挟持されながら、第2ガイド16に案内されて、搬送される。画像を記録する際の記録媒体の搬送方向は、図4(b)に示す方向と逆方向でもよいが、図4(b)に示す方向であることが好ましい。すなわち、記録媒体の搬送方向において上流側に配置されている第1吐出口列(吐出口列I)は、記録媒体の搬送方向において下流側に配置されている第2吐出口列(吐出口列II)よりも重力方向において下に配置することが好ましい。また、画像を記録する際の記録媒体の搬送方向は、吐出口列I~IVの配列方向と交差する方向であることが好ましい。
Further, the conveying path of the recording medium when recording an image will be described. In FIG. 4B, the recording medium S is guided by the
インクの吐出量のばらつきを抑制するために、画像データにもとづくインクの吐出の前に、インクを予備加熱することが好ましい。この予備加熱は、インクを吐出するための記録素子近傍に存在する加熱素子による加熱である。インクを加熱することで、インクの粘度が下がりやすいため、吐出口から吐出するインクが吐出口面を伝って垂れやすく、インクが混色しやすい。これにより、混色回復性という課題が顕著に生ずる。そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、混色回復性が向上する。 In order to suppress variations in the ink ejection amount, it is preferable to preheat the ink before ejecting the ink based on the image data. This preheating is heating by a heating element present in the vicinity of the recording element for ejecting ink. Heating the ink tends to lower the viscosity of the ink, so that the ink ejected from the ejection port tends to drip along the ejection port surface, and the ink tends to mix colors. As a result, the problem of color mixture recovery remarkably arises. Even in such a case, by adopting the configuration of the present invention, the mixed color recoverability is improved.
さらに、記録ヘッドの吐出口面は、撥水処理されていることが好ましい。これにより、吐出口の周囲に付着するインクと吐出口面の接触角が大きくなるため、インク滴が粒状になりやすい。そのため、吐出口面を伝って重力方向に垂れにくく、インクの混色回復性がさらに向上する。 Furthermore, it is preferable that the ejection port surface of the recording head is water repellent. As a result, the contact angle between the ink adhering to the periphery of the ejection port and the ejection port surface becomes large, so that the ink droplets tend to be grainy. Therefore, it is difficult for the ink to drip in the gravitational direction along the ejection port surface, and the color mixture recoverability of the ink is further improved.
吐出口面を撥水処理するための方法としては、撥水性材料をスプレーで塗布する方法や、真空蒸着やプラズマ重合により撥水性材料を付着させるという方法などを選択することができる。形成された吐出口面の撥水性は、その部材表面における水滴の接触角を測定することにより特定することができる。水の接触角が70度以上である場合は、撥水性を有するということができ、水の接触角が90度以上である場合が好ましい。なお、水との接触角は、純水(イオン交換水)を用い、一般的な接触角計を使用して測定することができる。このような接触角計としては、例えば、自動接触角測定機(CA-W、協和界面科学製)が挙げられる。 A method of applying a water-repellent material by spraying, a method of attaching a water-repellent material by vacuum deposition or plasma polymerization, or the like can be selected as a method for water-repellent treatment of the ejection port surface. The water repellency of the formed ejection port surface can be specified by measuring the contact angle of water droplets on the surface of the member. When the contact angle of water is 70 degrees or more, it can be said to have water repellency, and the case where the contact angle of water is 90 degrees or more is preferable. The contact angle with water can be measured using pure water (ion-exchanged water) using a general contact angle meter. Examples of such a contact angle meter include an automatic contact angle measuring machine (CA-W, manufactured by Kyowa Interface Science).
撥水性材料としては、例えば、フッ素樹脂系の化合物が好ましく用いられる。特に、フッ素樹脂系の化合物からなる一様な樹脂膜として撥水面が形成されていることが好ましく、この樹脂膜にはニッケルなどの金属が含まれないことが好ましい。フッ素樹脂系の化合物は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、環状構造を有するフッ素樹脂、などが挙げられる。具体的には、ポリフロンPTFE(ダイキン工業製)や、テフロン(登録商標)PTFE(デュポン製)、サイトップ(旭硝子製)などを挙げることができる。さらには、その他のフッ素原子を含有する樹脂、例えば、フッ素化エポキシ樹脂、フッ素化ポリイミド樹脂、フッ素化ポリアミド樹脂、フッ素化アクリル樹脂、フッ素化ウレタン樹脂、フッ素化シロキサン樹脂及びそれらの変性樹脂なども用いることができる。また、撥水性材料として、珪素原子を含む化合物やシリコーン系樹脂を用いてもよい。 As the water-repellent material, for example, a fluororesin compound is preferably used. In particular, it is preferable that the water-repellent surface is formed as a uniform resin film made of a fluororesin compound, and it is preferable that this resin film does not contain a metal such as nickel. Examples of fluororesin compounds include polytetrafluoroethylene resins and fluororesins having a cyclic structure. Specifically, Polyflon PTFE (manufactured by Daikin Industries), Teflon (registered trademark) PTFE (manufactured by DuPont), Cytop (manufactured by Asahi Glass), and the like can be mentioned. Furthermore, other resins containing fluorine atoms, such as fluorinated epoxy resins, fluorinated polyimide resins, fluorinated polyamide resins, fluorinated acrylic resins, fluorinated urethane resins, fluorinated siloxane resins, modified resins thereof, etc. can be used. A compound containing a silicon atom or a silicone-based resin may also be used as the water-repellent material.
なかでも、高度な撥水性と耐久性が得られることから、撥水性材料として、フルオロアルキル基を有する加水分解性シラン化合物、及びカチオン重合性基を有する加水分解性シラン化合物の縮合物を用いることが好ましい。また、この縮合物を、紫外線などの活性エネルギー線の照射により硬化させた樹脂を用いてもよい。これらの加水分解性シラン化合物は、その分子構造中に加水分解性基を有する。加水分解性基としてはアルコキシ基を挙げることができる。また、カチオン重合性基としては環状エーテル基、環状ビニルエーテル基などを挙げることができる。 Among them, a condensate of a hydrolyzable silane compound having a fluoroalkyl group and a hydrolyzable silane compound having a cationically polymerizable group is used as the water-repellent material, since high water repellency and durability can be obtained. is preferred. A resin obtained by curing this condensate by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays may also be used. These hydrolyzable silane compounds have hydrolyzable groups in their molecular structures. An alkoxy group can be mentioned as a hydrolyzable group. Moreover, a cyclic ether group, a cyclic vinyl ether group, etc. can be mentioned as a cationic polymerizable group.
インクジェット記録装置は、インク中の色材を凝集させる反応剤を含有する反応液を記録媒体に付与する手段を備えてもよい。反応液を記録媒体に付与する手段としては、ローラなどで記録媒体に反応液を塗布する手段、インクジェット方式の記録ヘッドから反応液を吐出する手段などが挙げられる。本発明のインクジェット記録装置は、エネルギー線の照射手段を備える必要はない。 The inkjet recording apparatus may include means for applying a reaction liquid containing a reaction agent for aggregating the coloring material in the ink to the recording medium. Examples of means for applying the reaction liquid to the recording medium include means for applying the reaction liquid to the recording medium with a roller or the like, and means for ejecting the reaction liquid from an inkjet type recording head. The ink jet recording apparatus of the present invention does not need to be provided with an energy beam irradiation means.
<インク>
以下、本発明で用いるインクを構成する各成分について詳細に説明する。本発明で使用するインクは、エネルギー線の照射により重合するような化合物を含有しなくてもよい。
<Ink>
Each component constituting the ink used in the present invention will be described in detail below. The ink used in the present invention may not contain a compound that polymerizes upon exposure to energy rays.
(顔料)
インクは、顔料を含有する。インク中の顔料の含有量は、インク全質量を基準として、0.1質量%以上15.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上11.0質量%以下であることがより好ましい。
(pigment)
The ink contains pigments. The content of the pigment in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15.0% by mass or less, and preferably 1.0% by mass or more and 11.0% by mass or less, based on the total mass of the ink. more preferred.
顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いた樹脂分散顔料や、顔料の粒子表面に親水性基が結合している自己分散顔料などを用いることができる。また、顔料の粒子表面に樹脂を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型顔料や、顔料の粒子の表面を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを用いることができる。分散方法が異なる顔料を併用することも可能である。なお、顔料の分散方式が異なっても、インクが混色する際のインク中での顔料の拡散しやすさは、顔料の真比重による影響が大きい。 As a method of dispersing the pigment, a resin-dispersed pigment using a resin as a dispersing agent, or a self-dispersing pigment having a hydrophilic group bonded to the particle surface of the pigment can be used. Further, a resin-bonded pigment in which an organic group containing a resin is chemically bonded to the surface of a pigment particle, or a microcapsule pigment in which the surface of a pigment particle is coated with a resin or the like can be used. Pigments with different dispersion methods can be used together. Even if the pigment dispersing method is different, the easiness of diffusion of the pigment in the ink when the inks are mixed is greatly affected by the true specific gravity of the pigment.
顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料;アゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、イミダゾロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジンなどの有機顔料を挙げることができる。 Specific examples of pigments include inorganic pigments such as carbon black and titanium oxide; and organic pigments such as azo, phthalocyanine, quinacridone, isoindolinone, imidazolone, diketopyrrolopyrrole and dioxazine.
[真比重]
インクが混色する際の顔料の拡散しやすさは、顔料の真比重(g/cm3)による影響が大きい。顔料の真比重は、顔料の構造により決定される比重のことである。顔料の真比重は、浮き型の比重計(標準比重計、テックジャム製)を用いて、測定できる。インクが複数種の顔料を含有する場合、含有量の多い顔料の真比重をもとに、顔料の真比重の関係を満たす複数のインクを用いればよい。具体的に、顔料の真比重を以下に示す。有機顔料に関しては、有機顔料ハンドブック(カラーオフィス編、カラーオフィス社、2006年)に記載されている値であり、括弧内の数値は顔料の真比重を表す。
[True specific gravity]
The true specific gravity (g/cm 3 ) of the pigment has a large effect on the easiness of diffusion of the pigment when the inks are mixed. The true specific gravity of a pigment is the specific gravity determined by the structure of the pigment. The true specific gravity of a pigment can be measured using a floating hydrometer (standard hydrometer, manufactured by Techjam). When the ink contains a plurality of types of pigments, it is sufficient to use a plurality of inks that satisfy the relationship of the true specific gravities of the pigments based on the true specific gravities of the pigments having the higher content. Specifically, the true specific gravity of the pigment is shown below. Regarding organic pigments, the values are described in Organic Pigment Handbook (edited by Color Office, Color Office, 2006), and the numbers in parentheses represent the true specific gravity of the pigment.
C.I.ピグメントイエロー74(1.4)、C.I.ピグメントイエロー128(1.5)、C.I.ピグメントイエロー155(1.4)、C.I.ピグメントレッド122(1.4)、C.I.ピグメントレッド149(1.4)、C.I.ピグメントレッド202(1.5)、C.I.ピグメントバイオレット19(1.5)、C.I.ピグメントバイオレット23(1.5)、C.I.ピグメントブルー1(1.8)、C.I.ピグメントブルー15:3(1.6)、C.I.ピグメントブルー15:4(1.7)、C.I.ピグメントグリーン36(2.9)、カーボンブラック(1.9)。 C. I. Pigment Yellow 74 (1.4), C.I. I. Pigment Yellow 128 (1.5), C.I. I. Pigment Yellow 155 (1.4), C.I. I. Pigment Red 122 (1.4), C.I. I. Pigment Red 149 (1.4), C.I. I. Pigment Red 202 (1.5), C.I. I. Pigment Violet 19 (1.5), C.I. I. Pigment Violet 23 (1.5), C.I. I. Pigment Blue 1 (1.8), C.I. I. Pigment Blue 15:3 (1.6), C.I. I. Pigment Blue 15:4 (1.7), C.I. I. Pigment Green 36 (2.9), Carbon Black (1.9).
(第1水溶性有機溶剤)
インクは、比誘電率が20.0以上である第1水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。顔料の析出を抑制して、吐出口の周囲の凸凹を低減することで、吐出口の周囲にインクが溜まりにくくなり、吐出口面を伝ってインクが垂れにくい。これにより、インクの混色を抑制して、混色回復性をさらに向上させることができる。第1水溶性有機溶剤の比誘電率は、45.0以下であることがさらに好ましい。第1水溶性有機溶剤の温度25℃における蒸気圧は、水よりも低いことが好ましい。
(First water-soluble organic solvent)
The ink preferably contains a first water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 20.0 or higher. By suppressing the precipitation of the pigment and reducing the unevenness around the ejection port, the ink is less likely to accumulate around the ejection port, and the ink is less likely to drip along the ejection port surface. As a result, it is possible to suppress color mixture of inks and further improve color mixture recovery. More preferably, the dielectric constant of the first water-soluble organic solvent is 45.0 or less. The vapor pressure of the first water-soluble organic solvent at a temperature of 25°C is preferably lower than that of water.
水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計(例えば、BI-870、BROOKHAVEN INSTRUMENTS CORPORATION製など)を用いて10kHzで測定することができる。温度25℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率は、50.0質量%水溶液の比誘電率を測定し、下記式(A)から算出することができる。
εsol=2ε50%-εwater ・・・(1)
εsol:温度25℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率
ε50%:温度25℃で固体の水溶性有機溶剤の50.0質量%水溶液の比誘電率
εwater:水の比誘電率
The dielectric constant of the water-soluble organic solvent can be measured at 10 kHz using a dielectric constant meter (eg, BI-870, manufactured by BROOKHAVEN INSTRUMENTS CORPORATION). The dielectric constant of a solid water-soluble organic solvent at a temperature of 25° C. can be calculated from the following formula (A) by measuring the dielectric constant of a 50.0 mass % aqueous solution.
ε sol =2ε 50% -ε water (1)
ε sol : Relative permittivity of water-soluble organic solvent solid at 25° C. ε 50% : Relative permittivity of 50.0 mass % aqueous solution of solid water-soluble organic solvent at temperature 25° C. ε water : Relative permittivity of water
温度25℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を50.0質量%水溶液の比誘電率から算出する理由は、以下に示す通りである。温度25℃で固体の水溶性有機溶剤のうち、インクの構成成分となりうるものには、50.0質量%を超える高濃度水溶液の調製が困難なものがある。一方、10.0質量%以下の低濃度水溶液では水の比誘電率が支配的となり、水溶性有機溶剤の確からしい(実効的な)比誘電率の値を得ることは困難である。そこで、本発明者らが検討を行ったところ、インクに用いる温度25℃で固体の水溶性有機溶剤のほとんどが、測定対象となる水溶液を調製可能であり、かつ、算出される比誘電率も本発明の効果と整合することが判明した。以上の理由により、本発明においては50.0質量%水溶液の比誘電率から、温度25℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を算出して用いることとした。温度25℃で固体の水溶性有機溶剤であっても、水への溶解度が低く、50.0質量%水溶液を調製できないものについては、飽和濃度の水溶液を利用し、上記のεsolを算出する場合に準じて算出した比誘電率の値を便宜的に用いる。 The reason for calculating the dielectric constant of a solid water-soluble organic solvent at a temperature of 25° C. from the dielectric constant of a 50.0 mass % aqueous solution is as follows. Among water-soluble organic solvents that are solid at a temperature of 25° C., there are those that are difficult to prepare as high-concentration aqueous solutions exceeding 50.0% by mass, among those that can be used as constituents of ink. On the other hand, in a low-concentration aqueous solution of 10.0% by mass or less, the relative dielectric constant of water becomes dominant, and it is difficult to obtain a probable (effective) value of the relative dielectric constant of the water-soluble organic solvent. Therefore, as a result of investigation by the present inventors, most of the water-soluble organic solvents that are solid at a temperature of 25 ° C. used for ink can prepare an aqueous solution to be measured, and the calculated dielectric constant is It has been found to be consistent with the effects of the present invention. For the above reasons, in the present invention, the dielectric constant of a solid water-soluble organic solvent at a temperature of 25° C. is calculated from the dielectric constant of a 50.0% by mass aqueous solution and used. Even if the water-soluble organic solvent is solid at a temperature of 25 ° C., the solubility in water is low, and for a solvent that cannot be prepared into a 50.0% by mass aqueous solution, an aqueous solution with a saturated concentration is used to calculate the above ε sol . The relative permittivity value calculated according to the case is used for convenience.
第1水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール(33.1)、エチルアルコール(23.8)などの炭素数1以上4以下の1価アルコール類;1,2-プロパンジオール(28.8)、1,3-ブタンジオール(30.0)、1,4-ブタンジオール(31.1)、1,5-ペンタンジオール(27.0)、3-メチル-1,5-ペンタンジオール(23.9)などの2価アルコール類;1,2,6-ヘキサントリオール(28.5)、グリセリン(42.3)、トリメチロールプロパン(33.7)などの多価アルコール類;エチレングリコール(40.4)、ジエチレングリコール(31.7)、トリエチレングリコール(22.7)、テトラエチレングリコール(20.8)などのアルキレングリコール類;2-ピロリドン(28.8)、N-メチル-2-ピロリドン(32.0)、尿素(110.3)、エチレン尿素(49.7)、トリエタノールアミン(31.9)などの含窒素化合物類;ジメチルスルホキシド(48.9)などの含硫黄化合物類が挙げられる。 Specific examples of the first water-soluble organic solvent include monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol (33.1) and ethyl alcohol (23.8); 1,2-propanediol (28. 8), 1,3-butanediol (30.0), 1,4-butanediol (31.1), 1,5-pentanediol (27.0), 3-methyl-1,5-pentanediol ( 23.9) and other dihydric alcohols; 1,2,6-hexanetriol (28.5), glycerin (42.3), trimethylolpropane (33.7) and other polyhydric alcohols; ethylene glycol ( 40.4), diethylene glycol (31.7), triethylene glycol (22.7), alkylene glycols such as tetraethylene glycol (20.8); 2-pyrrolidone (28.8), N-methyl-2- Nitrogen-containing compounds such as pyrrolidone (32.0), urea (110.3), ethylene urea (49.7), triethanolamine (31.9); sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide (48.9) is mentioned.
第1水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、顔料の含有量(質量%)に対する質量比率(倍)で、3.0倍以上であることが好ましい。前記比率が3.0倍以上であると、顔料に対して第1水溶性有機溶剤が多いため、顔料の析出を抑制して、吐出口の周囲の凸凹を低減することで、吐出口の周囲にインクが溜まりにくくなり、吐出口面を伝ってインクが垂れにくい。これにより、インクの混色を抑制して、混色回復性をさらに向上させることができる。前記比率は、7.0倍以下であることがさらに好ましい。 The content (% by mass) of the first water-soluble organic solvent is preferably at least 3.0 times the content (% by mass) of the pigment as a mass ratio (times). If the ratio is 3.0 times or more, the amount of the first water-soluble organic solvent is larger than that of the pigment. Ink is less likely to accumulate in the nozzle, and ink is less likely to drip along the ejection port surface. As a result, it is possible to suppress color mixture of inks and further improve color mixture recovery. More preferably, the ratio is 7.0 times or less.
真比重が大きい顔料を含有するインク中の第1水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、真比重が小さい顔料を含有するインク中の第1水溶性有機溶剤の含有量(質量%)に対する質量比率(倍)で、1.0倍以上であることが好ましい。前記比率が1.0倍以上であると、真比重が大きい顔料を含有するインクを吐出する吐出口の周囲での顔料の析出を抑制して、吐出口の周囲の凸凹を低減する。そのため、吐出口の周囲にインクが溜まりにくくなり、吐出口面を伝ってインクが垂れにくい。これにより、真比重が小さい顔料を含有するインクに、真比重が大きい顔料を含有するインクが混色しにくいため、インクの混色回復性がさらに向上する。 The content (% by mass) of the first water-soluble organic solvent in the ink containing the pigment with a large true specific gravity is the content (% by mass) of the first water-soluble organic solvent in the ink containing the pigment with a small true specific gravity. is preferably 1.0 times or more as a mass ratio (times) to When the ratio is 1.0 times or more, deposition of the pigment around the ejection port for ejecting the ink containing the pigment having a large true specific gravity is suppressed, and unevenness around the ejection port is reduced. Therefore, the ink is less likely to accumulate around the ejection port, and the ink is less likely to drip along the ejection port surface. As a result, it is difficult for ink containing a pigment with a small true specific gravity to mix with an ink containing a pigment with a large true specific gravity, so that the color mixing recovery of the ink is further improved.
(水性媒体)
インクは、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。水性インク中の水の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、50.0質量%以上95.0質量%以下であることが好ましい。
(aqueous medium)
The ink can contain water or an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As water, it is preferable to use deionized water or ion-exchanged water. The water content (% by mass) in the water-based ink is preferably 50.0% by mass or more and 95.0% by mass or less based on the total mass of the ink.
水溶性有機溶剤としては、第1水溶性有機溶剤以外の水溶性有機溶剤(その他の水溶性有機溶剤)を併用することができる。その他の水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、及び含窒素化合物類などを用いることができる。また、その他の水溶性有機溶剤の1種又は2種以上をインクに含有させることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、3.0質量%以上50.0質量%以下であることが好ましい。この含有量は、第1水溶性有機溶剤を含む値である。第1水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、水溶性有機溶剤の合計の含有量(質量%)に対する質量比率(倍)で、0.5倍以上1.0倍以下であることが好ましい。 As the water-soluble organic solvent, a water-soluble organic solvent other than the first water-soluble organic solvent (another water-soluble organic solvent) can be used in combination. Other water-soluble organic solvents are not particularly limited as long as they are water-soluble, and alcohols, glycols, glycol ethers, nitrogen-containing compounds, and the like can be used. In addition, one or more of other water-soluble organic solvents can be contained in the ink. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 3.0% by mass or more and 50.0% by mass or less based on the total mass of the ink. This content is a value including the first water-soluble organic solvent. The content (mass%) of the first water-soluble organic solvent is a mass ratio (times) to the total content (mass%) of the water-soluble organic solvent, and is 0.5 times or more and 1.0 times or less. preferable.
水溶性有機溶剤の具体例としては、先に挙げた特定の水溶性有機溶剤も含めると、以下に示すものなどが挙げられる(括弧内の数値は、温度25℃における比誘電率を表す)。メチルアルコール(33.1)、エチルアルコール(23.8)、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール(18.3)、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコールなどの炭素数1以上4以下の1価アルコール類。1,2-プロパンジオール(28.8)、1,3-ブタンジオール(30.0)、1,4-ブタンジオール(31.1)、1,5-ペンタンジオール(27.0)、1,2-ヘキサンジオール(14.8)、1,6-ヘキサンジオール(7.1)、2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール(23.9)などの2価アルコール類。1,2,6-ヘキサントリオール(28.5)、グリセリン(42.3)、トリメチロールプロパン(33.7)、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類。エチレングリコール(40.4)、ジエチレングリコール(31.7)、トリエチレングリコール(22.7)、テトラエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのアルキレングリコール類。ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(9.8)などのグリコールエーテル類。数平均分子量600のポリエチレングリコール(11.5)、同1,000のポリエチレングリコール(4.6)、ポリプロピレングリコールなどの数平均分子量200以上1,000以下のポリアルキレングリコール類。2-ピロリドン(28.8)、N-メチル-2-ピロリドン(32.0)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、N-メチルモルホリン、尿素(110.3)、エチレン尿素(49.7)、トリエタノールアミン(31.9)などの含窒素化合物類。ジメチルスルホキシド(48.9)、ビス(2-ヒドロキシエチルスルホン)などの含硫黄化合物類。インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、比誘電率が3.0以上であることが好ましく、温度25℃での蒸気圧が水より低いことが好ましい。 Specific examples of water-soluble organic solvents include the following, including the specific water-soluble organic solvents mentioned above (the numbers in parentheses represent the dielectric constant at a temperature of 25°C). 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol (33.1), ethyl alcohol (23.8), n-propyl alcohol, isopropyl alcohol (18.3), n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol the following monohydric alcohols; 1,2-propanediol (28.8), 1,3-butanediol (30.0), 1,4-butanediol (31.1), 1,5-pentanediol (27.0), 1, 2-hexanediol (14.8), 1,6-hexanediol (7.1), 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol (23.9) Dihydric alcohols. Polyhydric alcohols such as 1,2,6-hexanetriol (28.5), glycerin (42.3), trimethylolpropane (33.7) and trimethylolethane. Alkylene glycols such as ethylene glycol (40.4), diethylene glycol (31.7), triethylene glycol (22.7), tetraethylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and thiodiglycol. Glycol ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether (9.8). Polyalkylene glycols with a number average molecular weight of 200 or more and 1,000 or less, such as polyethylene glycol (11.5) with a number average molecular weight of 600, polyethylene glycol (4.6) with a number average molecular weight of 1,000, and polypropylene glycol. 2-pyrrolidone (28.8), N-methyl-2-pyrrolidone (32.0), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-methylmorpholine, urea (110.3), ethylene urea (49 .7), nitrogen-containing compounds such as triethanolamine (31.9). Sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide (48.9) and bis(2-hydroxyethylsulfone). The water-soluble organic solvent contained in the ink preferably has a dielectric constant of 3.0 or more and a vapor pressure lower than that of water at a temperature of 25°C.
(その他添加剤)
インクには、必要に応じて、界面活性剤、pH調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、キレート剤、及び樹脂などの種々の添加剤を含有させてもよい。なお、これらの添加剤は、一般的にインク中の含有量もかなり少なく、本発明の効果への影響も小さい。このため、本発明においては、これらの添加剤は「水溶性有機溶剤」に含めず、比誘電率を算出する対象としない。
(Other additives)
Various additives such as surfactants, pH adjusters, antifoaming agents, rust inhibitors, antiseptics, antifungal agents, antioxidants, reduction inhibitors, chelating agents, and resins are added to the ink as necessary. agents may be included. These additives generally have a considerably low content in the ink and have little influence on the effects of the present invention. Therefore, in the present invention, these additives are not included in the "water-soluble organic solvent" and are not subject to the calculation of the dielectric constant.
(物性)
インクの混色を抑制するため、インクを吐出する際に、吐出口の周囲においてインクが付着しにくいことが重要となる。そこで、インクの発泡から吐出までに要する時間が数m秒であるので、精度よく測定可能であるごく短い寿命時間として、10m秒でのインクの動的表面張力に着目した。寿命時間10m秒でのインクの動的表面張力(mN/m)は、35mN/m以上であることが好ましい。
(physical properties)
In order to suppress color mixture of ink, it is important that the ink does not easily adhere around the ejection port when the ink is ejected. Therefore, since the time required from ink bubbling to ejection is several milliseconds, attention was focused on the dynamic surface tension of ink at 10 milliseconds as an extremely short life time that can be measured with high accuracy. The dynamic surface tension (mN/m) of the ink at a lifetime of 10 ms is preferably 35 mN/m or more.
前記動的表面張力が35mN/m未満であると、インクの表面にその表面積を小さくするような張力が働きにくく、インクを吐出すると、吐出口の周囲においてインクが付着しやすい。これにより、吐出口から吐出するインクが吐出口面を伝って垂れやすいため、インクが混色し、混色回復性が低下する。前記動的表面張力は、48mN/m以下であることがさらに好ましい。 When the dynamic surface tension is less than 35 mN/m, the tension that reduces the surface area of the ink surface is less likely to act, and when the ink is ejected, the ink tends to adhere around the ejection port. As a result, the ink ejected from the ejection port tends to run down along the ejection port surface, resulting in color mixture of the inks and deterioration of color mixture recoverability. More preferably, the dynamic surface tension is 48 mN/m or less.
インクの動的表面張力は、最大泡圧法により測定する。この方法では、測定対象の液体中にプローブ(細管)を浸し、その先端部分から押し出された気泡を放出するのに必要な最大圧力を測定して、表面張力を求める。また、寿命時間とは、プローブの先端部分から気泡が形成される際の、気泡が離れた後に新しい表面が形成されてから最大泡圧時(気泡の曲率半径とプローブの先端部分の半径が等しくなったとき)までの時間を意味する。 The dynamic surface tension of ink is measured by the maximum bubble pressure method. In this method, a probe (capillary tube) is immersed in the liquid to be measured, and the surface tension is determined by measuring the maximum pressure required to release the bubble pushed out from the tip of the probe. In addition, the life time is the time when a bubble is formed from the tip of the probe, and the time when a new surface is formed after the bubble leaves and the maximum bubble pressure (the radius of curvature of the bubble and the radius of the tip of the probe are equal). means the time until
さらに、インクの静的表面張力(mN/m)は、30mN/m以上40mN/m以下であることが好ましい。インクの静的表面張力は、ウィルヘルミー法(プレート法)により測定する。表面張力の値は、界面活性剤の種類や量により適宜調整できる。 Furthermore, the static surface tension (mN/m) of the ink is preferably 30 mN/m or more and 40 mN/m or less. The static surface tension of ink is measured by the Wilhelmy method (plate method). The surface tension value can be appropriately adjusted depending on the type and amount of surfactant.
インクの温度25℃における粘度は、1mPa・s以上15mPa・s以下であることが好ましい。 The viscosity of the ink at a temperature of 25° C. is preferably 1 mPa·s or more and 15 mPa·s or less.
第1インク及び第2インクの比重の差は、0.05以下であることが好ましく、0.03以下であることがさらに好ましい。第1インク及び第2インクの比重の差が大きいと、比重の大きいインクが吐出口のメニスカス近傍に留まるものの、比重の小さいインクが吐出口の内部まで入り込むため、インクが混ざりやすくなる。これにより、インクの混色回復性が十分に得られない場合がある。 The difference in specific gravity between the first ink and the second ink is preferably 0.05 or less, more preferably 0.03 or less. If the difference in specific gravity between the first ink and the second ink is large, the ink with high specific gravity stays in the vicinity of the meniscus of the ejection port, but the ink with low specific gravity penetrates into the interior of the ejection port, making it easier for the inks to mix. As a result, it may not be possible to obtain sufficient ink color mixture recovery.
以下、実施例、比較例、及び参考例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「%」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, comparative examples, and reference examples, but the present invention is not limited by the following examples as long as it does not exceed the scope of the invention. Note that "parts" and "%" regarding component amounts are based on mass unless otherwise specified.
<顔料分散液の調製>
(顔料分散液1)
顔料20.0g、処理剤8.0mmol、硝酸8.0mmol、及び水200.0mLを混合した。顔料としてはC.I.ピグメントイエロー74(Hansa yellow 5GXB、クラリアント製)、処理剤としてはp-アミノフタル酸を用いた。シルヴァーソン混合機を用い、温度25℃、6,000rpm、30分の条件で混合した。得られた混合物に、少量の水に亜硝酸カリウム8.0mmolを溶解させた水溶液をゆっくり添加した。水溶液の添加により、混合物の温度は60℃に達した。温度60℃で、混合物を1時間反応させた。その後、1.0mol/Lの水酸化カリウム水溶液を用いて、混合物のpHを10に調製した。そして30分後、混合物に水20.0mLを加え、スペクトラムメンブランを用いて低分子物の除去、及び脱塩を行った。さらに、混合物を水で希釈し、自己分散顔料が含まれる顔料分散液1(顔料の含有量が10.0%)を得た。顔料分散液1には、粒子表面に-C6H3-(COOK)2基が結合している自己分散顔料が含まれていた。
<Preparation of pigment dispersion>
(Pigment dispersion liquid 1)
20.0 g of pigment, 8.0 mmol of treating agent, 8.0 mmol of nitric acid, and 200.0 mL of water were mixed. As a pigment, C.I. I. Pigment Yellow 74 (Hansa yellow 5GXB, manufactured by Clariant) was used, and p-aminophthalic acid was used as a treating agent. Mixing was performed using a Silverson mixer under conditions of a temperature of 25° C., 6,000 rpm, and 30 minutes. An aqueous solution of 8.0 mmol of potassium nitrite dissolved in a small amount of water was slowly added to the resulting mixture. The temperature of the mixture reached 60° C. with the addition of the aqueous solution. At a temperature of 60° C., the mixture was allowed to react for 1 hour. After that, the pH of the mixture was adjusted to 10 using a 1.0 mol/L potassium hydroxide aqueous solution. After 30 minutes, 20.0 mL of water was added to the mixture, and low-molecular substances were removed and desalted using a spectrum membrane. Furthermore, the mixture was diluted with water to obtain a pigment dispersion liquid 1 (pigment content: 10.0%) containing a self-dispersing pigment. Pigment Dispersion 1 contained a self-dispersed pigment with —C 6 H 3 —(COOK) 2 groups attached to the particle surface.
(顔料分散液2)
顔料分散液1の調製において、顔料の種類をC.I.ピグメントイエロー128(Cromophtal Yellow D0980J、BASF製)に変更した。それ以外は、顔料分散液1の調製と同様の手順で、顔料分散液2(顔料の含有量が10.0%)を得た。顔料分散液2には、粒子表面に-C6H3-(COOK)2基が結合している自己分散顔料が含まれていた。
(Pigment dispersion liquid 2)
In the preparation of Pigment Dispersion 1, the type of pigment was C.I. I. Pigment Yellow 128 (Cromophtal Yellow D0980J, manufactured by BASF) was used. Pigment dispersion 2 (pigment content: 10.0%) was obtained in the same manner as pigment dispersion 1 except for the above. Pigment Dispersion 2 contained a self-dispersing pigment with —C 6 H 3 —(COOK) 2 groups attached to the particle surface.
(顔料分散液3)
顔料分散液1の調製において、処理剤の量を4.0mmol、顔料の種類をC.I.ピグメントバイオレット19(Hostaperm Red Violet Er 02、クラリアント製)に変更した。それ以外は、顔料分散液1の調製と同様の手順で、顔料分散液3(顔料の含有量が10.0%)を得た。顔料分散液3には、粒子表面に-C6H3-(COOK)2基が結合している自己分散顔料が含まれていた。
(Pigment dispersion liquid 3)
In the preparation of Pigment Dispersion 1, the amount of the treating agent was 4.0 mmol, and the type of pigment was C.I. I. Pigment Violet 19 (Hostaperm Red Violet Er 02, manufactured by Clariant). Pigment Dispersion 3 (pigment content: 10.0%) was obtained in the same manner as Pigment Dispersion 1 except for the above. Pigment Dispersion 3 contained a self-dispersing pigment with —C 6 H 3 —(COOK) 2 groups attached to the particle surface.
(顔料分散液4)
顔料分散液1の調製において、処理剤の量を4.0mmol、顔料の種類をC.I.ピグメントレッド122(Ink Jet Magenta E 02、BASF製)に変更した。それ以外は、顔料分散液1の調製と同様の手順で、顔料分散液4(顔料の含有量が10.0%)を得た。顔料分散液4には、粒子表面に-C6H3-(COOK)2基が結合している自己分散顔料が含まれていた。
(Pigment dispersion liquid 4)
In the preparation of Pigment Dispersion 1, the amount of the treating agent was 4.0 mmol, and the type of pigment was C.I. I. Pigment Red 122 (Ink Jet Magenta E 02, manufactured by BASF). Pigment dispersion 4 (pigment content: 10.0%) was obtained in the same manner as pigment dispersion 1 except for the above. Pigment Dispersion 4 contained a self-dispersed pigment with —C 6 H 3 —(COOK) 2 groups attached to the particle surface.
(顔料分散液5)
顔料分散液1の調製において、処理剤の量を1.6mmol、顔料の種類をC.I.ピグメントブルー15:3(Hostaperm Blue B2G、クラリアント製)に変更した。それ以外は、顔料分散液1の調製と同様の手順で、顔料分散液5(顔料の含有量が10.0%)を得た。顔料分散液5には、粒子表面に-C6H3-(COOK)2基が結合している自己分散顔料が含まれていた。
(Pigment dispersion liquid 5)
In the preparation of Pigment Dispersion 1, the amount of treatment agent was 1.6 mmol and the type of pigment was C.I. I. Pigment Blue 15:3 (Hostaperm Blue B2G, manufactured by Clariant). Pigment Dispersion 5 (pigment content: 10.0%) was obtained in the same manner as Pigment Dispersion 1 except for the above. Pigment Dispersion 5 contained a self-dispersing pigment with —C 6 H 3 —(COOK) 2 groups attached to the particle surface.
(顔料分散液6)
水5.5gに濃塩酸5.0gを溶かした溶液に、温度5℃で、4-アミノ-1,2-ベンゼンジカルボン酸1.6gを加えた。温度10℃以下を維持するために、アイスバスで撹拌しながら、上記で得られた溶液に、水9.0gに亜硝酸ナトリウム1.8gを溶かした溶液を加えた。15分撹拌後、比表面積が220m2/gであり、DBP吸油量が105mL/100gであるカーボンブラック6.0gを加え、混合した。さらに、15分撹拌後、得られたスラリーをろ紙(標準用ろ紙No.2、アドバンテック製)でろ過し、カーボンブラックを十分に水洗し、温度110℃のオーブンで乾燥させた。得られたカーボンブラックに水を添加して、カーボンブラックの粒子表面に-C6H3-(COONa)2基が結合した自己分散顔料が水中に分散された状態の顔料分散液(顔料の含有量が10.0%)を得た。その後、イオン交換法を用いて、顔料分散液のナトリウムイオンをカリウムイオンに置換した。
(Pigment dispersion liquid 6)
To a solution of 5.0 g of concentrated hydrochloric acid dissolved in 5.5 g of water was added 1.6 g of 4-amino-1,2-benzenedicarboxylic acid at a temperature of 5°C. A solution of 1.8 g of sodium nitrite dissolved in 9.0 g of water was added to the solution obtained above while stirring in an ice bath in order to maintain the temperature at 10° C. or less. After stirring for 15 minutes, 6.0 g of carbon black having a specific surface area of 220 m 2 /g and a DBP oil absorption of 105 mL/100 g was added and mixed. After further stirring for 15 minutes, the resulting slurry was filtered through a filter paper (standard filter paper No. 2, manufactured by Advantech), the carbon black was thoroughly washed with water, and dried in an oven at a temperature of 110°C. Water is added to the obtained carbon black to prepare a pigment dispersion ( pigment containing amount of 10.0%). After that, using an ion exchange method, sodium ions in the pigment dispersion were replaced with potassium ions.
(顔料分散液7)
顔料12.0部、樹脂を含む液体24.0部、及びイオン交換水64.0部を混合した。顔料としてはC.I.ピグメントブルー15:3(Hostaperm Blue B2G、クラリアント製)を用いた。樹脂を含む液体としてはスチレン-アクリル酸共重合体(ジョンクリル680、BASF製)を、共重合体の酸価に対して0.85当量の水酸化カリウム水溶液で中和し、樹脂の含有量が20.0%である液体を用いた。この混合物を、粒径0.3mmのジルコニアビーズ85.0部を充填したバッチ式縦型サンドミル(アイメックス製)を用いて、水で冷やしながら3時間分散した。その後、この分散液を遠心分離処理して粗大粒子を除去し、ポアサイズ3.0μmのセルロースアセテートフィルター(アドバンテック製)にて加圧ろ過を行った。前記の方法により、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液7(顔料の含有量が10.0%、樹脂の含有量が4.0%)を得た。
(Pigment dispersion liquid 7)
12.0 parts of pigment, 24.0 parts of resin-containing liquid, and 64.0 parts of deionized water were mixed. As a pigment, C.I. I. Pigment Blue 15:3 (Hostaperm Blue B2G, manufactured by Clariant) was used. As a liquid containing resin, a styrene-acrylic acid copolymer (Joncryl 680, manufactured by BASF) is neutralized with an aqueous potassium hydroxide solution of 0.85 equivalent to the acid value of the copolymer, and the resin content is was 20.0%. This mixture was dispersed for 3 hours while being cooled with water using a batch-type vertical sand mill (manufactured by Imex) filled with 85.0 parts of zirconia beads having a particle size of 0.3 mm. Thereafter, this dispersion liquid was subjected to centrifugal separation to remove coarse particles, and pressure filtration was performed using a cellulose acetate filter (manufactured by Advantech) having a pore size of 3.0 μm. Pigment Dispersion 7 (pigment content: 10.0%, resin content: 4.0%) in which the pigment was dispersed in water by the resin was obtained by the above method.
<インクの調製>
表1に記載の各成分を混合し、十分撹拌した。その後、ポアサイズ0.8μmのセルロースアセテートフィルター(アドバンテック製)にて加圧ろ過し、インクを調製した。アセチレノールE100は、川研ファインケミカル製のノニオン性の界面活性剤である。ポリエチレングリコールに付した数値は数平均分子量を表す。括弧内に示す水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計(BI-870、BROOKHAVEN INSTRUMENTS CORPORATION製)を用いて周波数10kHzで求めた値である。
<Ink preparation>
Each component described in Table 1 was mixed and thoroughly stirred. Then, pressure filtration was performed with a cellulose acetate filter (manufactured by Advantec) having a pore size of 0.8 μm to prepare an ink. Acetylenol E100 is a nonionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals. The numbers attached to polyethylene glycol represent the number average molecular weight. The relative permittivity of the water-soluble organic solvent shown in parentheses is a value obtained at a frequency of 10 kHz using a permittivity meter (BI-870, manufactured by BROOKHAVEN INSTRUMENTS CORPORATION).
<評価>
本発明においては、下記の評価の評価基準で、A、又はBを許容できるレベルとし、Cを許容できないレベルとした。評価結果は、表3に示す。図4に示す構成を有するインクジェット記録装置を用いて、記録素子基板を1つ有する記録ヘッドにインクを搭載した。記録ヘッドとしては、表2に記載の記録ヘッド1~8を用いた。
<Evaluation>
In the present invention, according to the following evaluation criteria, A or B was defined as an acceptable level, and C was defined as an unacceptable level. Evaluation results are shown in Table 3. Using the inkjet recording apparatus having the configuration shown in FIG. 4, ink was mounted on a recording head having one recording element substrate. As recording heads, recording heads 1 to 8 shown in Table 2 were used.
表2中、記録素子基板の有する吐出口列は、図1に記載の吐出口列I~IVに対応する。記録ヘッド1~6、及び8の記録素子基板は、記録媒体の搬送方向において、吐出口列が重複しているものの、記録ヘッド7の記録素子基板は、記録媒体の搬送方向において、吐出口列が重複していない。さらに、記録ヘッド5は、吐出口列I~IIIを有するものの、吐出口列IIからインクを吐出しない。 In Table 2, the ejection port arrays of the recording element substrate correspond to the ejection port arrays I to IV shown in FIG. The print element substrates of the print heads 1 to 6 and 8 have overlapping ejection port arrays in the print medium conveying direction, but the print element substrate of the print head 7 has an ejection port array in the print medium conveying direction. are not duplicated. Further, although the recording head 5 has the ejection port arrays I to III, ink is not ejected from the ejection port array II.
記録ヘッド1~8は、1つの吐出口列あたりの吐出口の数は、1024個であり、1つの吐出口列あたりの吐出口の密度は、600dpiだった。また、吐出口の中心を通る長径(μm)は、20μm、隣接する吐出口列の間の距離(mm)は、0.7mmだった。さらに、記録ヘッドの吐出口面は、フルオロアルキル基を有する加水分解性シラン化合物、及びカチオン重合性基を有する加水分解性シラン化合物の縮合物により撥水処理されていた。 The print heads 1 to 8 had 1024 ejection ports per ejection port array, and the density of the ejection ports per ejection port array was 600 dpi. The length (μm) passing through the center of the ejection port was 20 μm, and the distance (mm) between adjacent ejection port rows was 0.7 mm. Further, the ejection port surface of the recording head is water-repellent treated with a condensate of a hydrolyzable silane compound having a fluoroalkyl group and a hydrolyzable silane compound having a cationic polymerizable group.
本実施例では、1/600インチ×1/600インチの単位領域に5.0ngのインク滴を3滴付与する条件で記録した画像を、記録デューティが100%であると定義し、記録媒体の搬送速度を15インチ/秒とした。吐出口列Iから吐出口列II(表3中、「I→II」)の方向に記録媒体を搬送する場合、画像を記録する際に重力方向において下から上へ記録媒体を搬送している。吐出口列IIから吐出口列I(表3中、「II→I」)の方向に記録媒体を搬送する場合、画像を記録する際に重力方向において上から下へ記録媒体を搬送している。 In this embodiment, an image printed under the condition that three 5.0 ng ink droplets are applied to a unit area of 1/600 inch×1/600 inch is defined as having a print duty of 100%. The conveying speed was 15 inches/second. When the recording medium is conveyed in the direction from ejection port array I to ejection port array II (“I→II” in Table 3), the recording medium is conveyed from bottom to top in the direction of gravity when printing an image. . When the recording medium is conveyed from ejection port array II to ejection port array I (“II→I” in Table 3), the recording medium is conveyed from top to bottom in the direction of gravity when printing an image. .
(混色回復性)
まず、それぞれのインクを用いて、記録デューティが100%である単色のベタ画像(記録媒体の搬送方向約10cm×装置の奥行方向約4cm)を記録した。得られた画像を評価用画像1とした。その後、各インクを用いて、各インクの記録デューティが均等、かつ、インクの合計の記録デューティが100%となるように複数色のベタ画像(記録媒体の搬送方向約29cm×装置の奥行方向約4cm)を100枚連続で記録した。装置を1週間放置した後、再びすべてのインクを用いて、各インクの記録デューティが均等、かつ、インクの合計の記録デューティが100%となるように複数色のベタ画像(記録媒体の搬送方向約29cm×装置の奥行方向約4cm)を100枚連続で記録した。
(color mixing recovery)
First, using each ink, a monochromatic solid image (approximately 10 cm in the conveying direction of the printing medium×approximately 4 cm in the depth direction of the apparatus) with a printing duty of 100% was printed. The obtained image was designated as image 1 for evaluation. After that, using each ink, a multi-color solid image (approximately 29 cm in the conveying direction of the recording medium×approximately in the depth direction of the apparatus) is obtained so that the recording duty of each ink is uniform and the total recording duty of the inks is 100%. 4 cm) was continuously recorded on 100 sheets. After leaving the apparatus for one week, all the inks were used again to produce a multi-color solid image (in the direction of transport of the recording medium) so that the recording duty of each ink was uniform and the total recording duty of the inks was 100%. Approximately 29 cm×approximately 4 cm in the depth direction of the device) was continuously recorded on 100 sheets.
この連続記録、放置、連続記録の一連の動作を7回繰り返した後、再びそれぞれのインクを用いて、記録デューティが100%である単色のベタ画像(記録媒体の搬送方向約10cm×装置の奥行方向約4cm)を記録した。得られた画像を評価用画像2とした。記録媒体は、普通紙(PPC用紙PB Paper、キヤノン製)を用いた。なお、単色のベタ画像(記録媒体の搬送方向約10cm×装置の奥行方向約4cm)を記録するためには、1つの吐出口から約7000滴のインクが吐出される。 After repeating this series of operations of continuous recording, leaving, and continuous recording seven times, each ink is used again to produce a monochrome solid image with a recording duty of 100% (approximately 10 cm in the conveying direction of the recording medium x the depth of the apparatus). 4 cm) was recorded. The obtained image was used as image 2 for evaluation. Plain paper (PPC paper PB Paper, manufactured by Canon Inc.) was used as the recording medium. In order to print a monochromatic solid image (approximately 10 cm in the conveying direction of the printing medium×approximately 4 cm in the depth direction of the apparatus), approximately 7000 droplets of ink are ejected from one ejection port.
評価用画像1と評価用画像2を目視で観察して、評価用画像2の混色がインクを吐出し始めてからどのくらいで解消されるかを評価した。
A:すべての吐出口から約1,000滴以内のインクの吐出で混色が解消された
B:すべての吐出口から約1,000滴より多く約5,000滴以内のインクの吐出で混色が解消された
C:すべての吐出口から約5,000滴を超えるインクの吐出で混色が解消された。
Evaluation image 1 and evaluation image 2 were visually observed to evaluate how long the color mixture of evaluation image 2 would be eliminated after the start of ink ejection.
A: Color mixture was resolved when about 1,000 or less ink droplets were ejected from all ejection ports. B: Color mixture was resolved when more than about 1,000 droplets or less than about 5,000 droplets of ink were ejected from all ejection ports. Resolved C: Color mixture was resolved by ejecting more than about 5,000 droplets of ink from all ejection ports.
参考例12として、記録媒体の搬送方向の上流側から順に、マゼンタインク1、及びイエローインク1に対応する2つの記録ヘッドを具備するインクジェット記録装置を用いて、画像を記録した。2つの記録ヘッドを用いたこと以外は、比較例6と同じ方法で画像を記録したところ、混色回復性は、許容できるレベルのAランクだった。 As Reference Example 12, an image was recorded using an inkjet recording apparatus having two recording heads corresponding to magenta ink 1 and yellow ink 1 in order from the upstream side in the conveying direction of the recording medium. An image was recorded in the same manner as in Comparative Example 6, except that two recording heads were used.
参考例13として、記録媒体の搬送方向の上流側から順に、イエローインク1、及びマゼンタインク1に対応する2つの記録ヘッドを具備するインクジェット記録装置を用いて、画像を記録した。2つの記録ヘッドを用いたこと以外は、実施例1と同じ方法で画像を記録したところ、混色回復性は、許容できるレベルのAランクだった。
As Reference Example 13, an image was recorded using an inkjet recording apparatus having two recording heads corresponding to yellow ink 1 and magenta ink 1 in order from the upstream side in the conveying direction of the recording medium. An image was recorded in the same manner as in Example 1, except that two recording heads were used.
Claims (19)
前記記録ヘッドの有する前記吐出口面と重力方向のなす角が0°以上90°未満となるように配置された前記記録ヘッドから、前記水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する記録工程を有し、
前記第1インク中の前記顔料の真比重が、前記第2インク中の前記顔料の真比重より小さいことを特徴とするインクジェット記録方法。 A first ink and a second ink, which are water-based inks containing a pigment; and an ejection port surface on which a first ejection port array for ejecting the first ink and a second ejection port array for ejecting the second ink are formed. wherein the first ejection port row and the second ejection port row are arranged adjacent to each other in order from the bottom in the gravitational direction, and at least a part of the first ejection port row and the second ejection port row has An inkjet recording method using an inkjet recording apparatus comprising recording heads arranged so as to overlap in the conveying direction of a recording medium,
A recording step of recording an image on a recording medium by ejecting the water-based ink from the recording head arranged so that the angle between the ejection port surface of the recording head and the direction of gravity is 0° or more and less than 90°. has
An inkjet recording method, wherein the true specific gravity of the pigment in the first ink is smaller than the true specific gravity of the pigment in the second ink.
前記記録媒体の搬送方向において、前記第2吐出口列及び前記第3吐出口列の少なくとも一部が重複するように配置され、
前記第2インク中の前記顔料の真比重が、前記第3インク中の前記顔料の真比重より小さい請求項1乃至8のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。 A third ejection port array for ejecting a third ink, which is water-based ink containing a pigment, is arranged at a position adjacent to the second ejection port array of the recording head, and
arranged such that at least a portion of the second ejection port array and the third ejection port array overlap in the conveying direction of the recording medium;
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 8, wherein the true specific gravity of the pigment in the second ink is smaller than the true specific gravity of the pigment in the third ink.
前記記録媒体の搬送方向において、前記第3吐出口列及び前記第4吐出口列の少なくとも一部が重複するように配置され、
前記第3インク中の前記顔料の真比重が、前記第4インク中の前記顔料の真比重より小さい請求項9に記載のインクジェット記録方法。 A fourth ejection port array for ejecting a fourth ink, which is water-based ink containing a pigment, is arranged at a position adjacent to the third ejection port array of the recording head, and
arranged such that at least a portion of the third ejection port array and the fourth ejection port array overlap in the conveying direction of the recording medium;
10. The inkjet recording method according to claim 9, wherein the true specific gravity of the pigment in the third ink is smaller than the true specific gravity of the pigment in the fourth ink.
前記記録ヘッドの有する前記吐出口面と重力方向のなす角が0°以上90°未満となるように配置された前記記録ヘッドから、前記水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録し、
前記第1インク中の前記顔料の真比重が、前記第2インク中の前記顔料の真比重より小さいことを特徴とするインクジェット記録装置。 A first ink and a second ink, which are water-based inks containing a pigment; and an ejection port surface on which a first ejection port array for ejecting the first ink and a second ejection port array for ejecting the second ink are formed. wherein the first ejection port row and the second ejection port row are arranged adjacent to each other in order from the bottom in the gravitational direction, and at least a part of the first ejection port row and the second ejection port row has An inkjet recording apparatus comprising recording heads arranged so as to overlap in the conveying direction of a recording medium,
recording an image on a recording medium by ejecting the water-based ink from the recording head arranged so that the angle between the ejection port surface of the recording head and the direction of gravity is 0° or more and less than 90°;
An inkjet recording apparatus, wherein the true specific gravity of the pigment in the first ink is smaller than the true specific gravity of the pigment in the second ink.
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