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JP7037012B2 - 安全性が改善したバッテリーモジュール、これを含むバッテリーパック及びこのバッテリーパックを含む自動車 - Google Patents

安全性が改善したバッテリーモジュール、これを含むバッテリーパック及びこのバッテリーパックを含む自動車 Download PDF

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Description

本発明は、バッテリーモジュールに関し、より詳しくは、過充電時、電流の流れを遮断できるバッテリーモジュールに関する。また、本発明は、このようなバッテリーモジュールを含むバッテリーパック及びこれを含む自動車に関する。
本出願は、２０１７年１１月２３日出願の韓国特許出願第１０－２０１７－０１５７４３３号及び２０１８年８月２４日出願の韓国特許出願第１０－２０１８－００９９２３５号に基づく優先権を主張し、該当出願の明細書及び図面に開示された内容は、すべて本出願に組み込まれる。
現在、商用化した二次電池としては、ニッケルカドミウム電池、ニッケル水素電池、ニッケル亜鉛電池、リチウム二次電池などがあり、このうち、リチウム二次電池は、ニッケル系の二次電池に比べてメモリー効果がほとんど起こらず、充放電が自由で、自己放電率が非常に低くてエネルギー密度が高いという長所から脚光を浴びている。
このようなリチウム二次電池は、主にリチウム系酸化物と炭素材をそれぞれ正極活物質と負極活物質として使用する。リチウム二次電池は、正極活物質が正極集電体に塗布された正極板と、負極活物質が負極集電体に塗布された負極板とが、分離膜を挟んで配置された構造を有する単位セルを集合した電極組立体と、該電極組立体を電解液と共に封止して収納する外装材、即ち、電池ケースと、を備える。
通常、リチウム二次電池は、外装材の形状によって、電極組立体が金属缶に収納されている缶型二次電池と、電極組立体がアルミニウムラミネートシートのパウチに収納されているパウチ型二次電池とに分けることができる。
なお、最近は、携帯型電子機器のような小型装置のみならず、自動車や電力貯蔵装置のような中・大型装置にも二次電池が広く用いられている。このような中・大型装置に用いられる場合、容量及び出力を高めるために複数の二次電池が電気的に接続してバッテリーモジュールやバッテリーパックを構成する。特に、このような中・大型装置には、積層が容易であり、軽いという長所からパウチ型二次電池がよく用いられる。
パウチ型二次電池は、電極リードが接続した電極組立体がパウチケースに電解液と共に収納されて封止された構造を有する。電極リードの一部は、パウチケースの外部に露出し、露出した電極リードは、二次電池が装着される装置に電気的に接続するか、または二次電池同士を電気的に接続するのに使われる。
図１及び図２は、従来のバッテリーモジュールにおいて、例えば、二つのパウチ型二次電池を直列接続した状態を示した図である。
図示したように、パウチ型二次電池１０は、パウチケース３０の外部に引き出された電極リード４０を備える。電極リード４０は、電気的極性によって正極（＋）リードと負極（－）リードとに分けられ、パウチケース３０内に封止されている電極組立体２０に電気的に接続している。即ち、正極リードは電極組立体２０の正極板に電気的に接続し、負極リードは電極組立体２０の負極板に電気的に接続している。
パウチ型二次電池１０の直列接続方式には多様な方式があり、図１は、電極リード４０を折り曲げた後、接続バー５０を用いて折り曲げられた電極リード４０に溶接することで電極リード４０同士を接続する方式を示しており、図２は、折り曲げられた電極リード４０同士を相互重ねて溶接して接続する方式を示している。図１の間接接続方式や図２の直接接続方式において、電極リード４０同士の接続をなす部分をリード接続部Ａとすれば、バッテリーモジュール内の複数のパウチ型二次電池１０同士は、リード接続部Ａを介して相互接続していると言える。
一方、過充電、過放電、過熱、過電流などの異常状況から二次電池を保護すべきことから、バッテリーモジュールやバッテリーパックには、二次電池保護回路が共に具現されることが通常である。特に、二次電池の高エネルギー密度化及び低価化のために、高容量活物質、薄膜分離膜（ｔｈｉｎ ｓｅｐａｒａｔｏｒ）及び高電圧駆動のような技術がさらに開発されて適用されるにつれ、過充電が問題となっており、過充電状況で、発火、爆発のようなイシューに対する解決が必要である。また、リチウム二次電池は、可燃性の有機溶媒を用いているため、過充電などによって非正常的な状態となったときの安全性を確保しておく必要がある。
ところが、従来のリード接続部Ａは、電流の経路（ｐａｔｈ）の外に他の機能を有していない。例えば、このような接続構造を有するバッテリーモジュールの安全性の確保機能とは全く関係がない。このように、従来には、過充電時、リード接続部Ａに安全部材を有しないため、例えば、二次電池保護回路の過充電防止機能が正常に動作しない場合、安全性が非常に弱いという問題点がある。
最近、二次電池分野において社会的に最も大きいイシューになっていることが安全性の問題である。バッテリーモジュールあるいはバッテリーパックの爆発は、それが採用された電子機器または自動車などの破損をもたらすだけでなく、使用者の安全脅威及び火事につながり得るという点で安全性の確保が重要な問題として認識されている。二次電池が過充電されれば、爆発及び／または発火の危険が大きくなり、過充電による急激な燃焼や爆発は、人命及び財産上の被害を与え得る。そのため、二次電池の使用上の安全性を充分確保するための手段が求められる。
本発明は、バッテリーモジュールのリード接続部に安全部材を提供することで、過充電時における安全性を向上させたバッテリーモジュール、これを含むバッテリーパック及びこのバッテリーパックを含む自動車を提供することを目的とする。
本発明の他の目的及び長所は、下記する説明によって理解でき、本発明の実施例によってより明らかに分かるであろう。また、本発明の目的及び長所は、特許請求の範囲に示される手段及びその組合せによって実現することができる。
本発明によるバッテリーモジュールは、二つ以上のバッテリーセルを含むバッテリーモジュールであって、隣接している第１バッテリーセルと第２バッテリーセルとを電気的に接続し、過充電時に破裂（ｒｕｐｔｕｒｅ）することで電気接続を解除する電流遮断バッテリーセルを含むことを特徴とする。
本発明において、前記第１バッテリーセル、第２バッテリーセル及び電流遮断バッテリーセルの各々は、反対極性の電極リードの一端部が両端に各々接続した電極組立体がパウチケースに電解液と共に収納されて封止された構造を有し、前記電極リードの他端部が前記パウチケースの外部に露出しているパウチ型二次電池であり得る。
本発明において、前記第１バッテリーセルと電流遮断バッテリーセルとが直列接続しており、前記電流遮断バッテリーセルと第２バッテリーセルとが直列接続していることがある。
本発明において、前記第１バッテリーセルの電極リードと前記第２バッテリーセルの電極リードとは、前記電流遮断バッテリーセルの電極リードを介して相互接続し得る。
前記第１バッテリーセル及び第２バッテリーセルは、各電極リードが相互反対極性になるよう交互に積層されており、前記第１バッテリーセルの電極リードの他端部と、前記第２バッテリーセルの電極リードの他端部とが、積層方向に沿って互いに向けて折り曲げられており、各電極リードの折り曲げられた部位の間に前記電流遮断バッテリーセルが前記積層方向と平行に配置されることで各電極リード同士が接続していることが望ましい。
前記電流遮断バッテリーセルは、前記第１バッテリーセルと第２バッテリーセルとの間隔に影響を与えずに前記各電極リードの折り曲げられた部位の間に位置するように前記第１バッテリーセル及び第２バッテリーセルよりも小型または薄型であることが望ましい。
前記電流遮断バッテリーセルは、過充電時、バッテリーセルの内部でガスが発生して圧力が増加することで破裂することが望ましい。
このために、前記電流遮断バッテリーセルは、負極板、分離膜及び正極板が積層されてなった電極組立体が電解液と共にパウチケースに収納されて封止されており、前記正極板は、正極集電体と、前記正極集電体の上に形成された正極活物質層と、を含み、前記正極活物質層は、正極活物質、ガス発生物質、導電材及びバインダーを含むものであり得る。
前記ガス発生物質は、炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯ３）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、リチウムニッケル酸化物（ＬＮＯ：Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｎｉｃｋｅｌ Ｏｘｉｄｅ）及びシュウ酸リチウム（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｏｘａｌａｔｅ）からなる群より選択された一種または二種以上の混合物であり得る。
前記ガス発生物質は、前記正極活物質とガス発生物質とを合わせた重量を基準で、０．１～２０重量％の量で前記正極板に含まれるものであり得る。
前記正極活物質層は、前記バインダーによって前記ガス発生物質が相互接続及び固定されており、前記ガス発生物質の間における空間によって形成された気孔を有する多孔性構造であり得る。
前記正極活物質とガス発生物質とは混合されているものであり得る。
また、前記正極活物質層は、プライマー層及び活物質コーティング層を含み、前記プライマー層は、前記ガス発生物質、導電材及びバインダーを含み、前記活物質コーティング層は、前記正極活物質、導電材及びバインダーを含むものであり得る。
前記ガス発生物質は、前記プライマー層を構成する固形分の９０～９９．９重量％の量で含まれ得る。
前記電流遮断バッテリーセルは、バイメタルを前記第１バッテリーセルまたは第２バッテリーセルの電極リードに用いることで、過充電時、温度上昇によって前記電極リードを曲げさせることで、前記電流遮断バッテリーセルのパウチケースが開けられながら破裂するものであり得る。
そして、本発明は、バッテリーパックであって、本発明による少なくとも一つのバッテリーモジュールと、前記少なくとも一つのバッテリーモジュールをパッケージングするパックケースと、を含むことを特徴とするバッテリーパックを提供する。
なお、本発明は、自動車であって、本発明による少なくとも一つのバッテリーパックを含むことを特徴とする自動車を提供する。
本発明によれば、隣接しているバッテリーセル同士の間に電流遮断バッテリーセルを含ませてバッテリーモジュールを構成するため、バッテリーモジュールの使用時、過充電が発生して前記電流遮断バッテリーセルの電圧が臨界値である特定の電圧を超えれば、前記電流遮断バッテリーセルが破裂することで電流の流れを遮断する。したがって、二次電池保護回路が動作しない場合であっても、電流の流れを遮断してそれ以上充電が行われないようにすることができ、バッテリーモジュールの安全性を高めることができる。このように本発明のバッテリーモジュールは、電流遮断バッテリーセルを用いて、過充電時に自動で電流の流れを遮断する手段を具現するので、二次電池保護回路の過充電防止機能とともに二重でバッテリーモジュールの安全性を確保する効果を奏する。
本発明によれば、隣接しているバッテリーセルの間に電流遮断バッテリーセルを含ませて直列接続することで電気接続経路を構成してバッテリーモジュールを提供することができる。特定の電圧に到達する状況のような過充電の発生時、電流遮断バッテリーセルの正極板に含まれたガス発生物質からガスが発生するようになる。前記電流遮断バッテリーセルは、隣接しているバッテリーセルの間に配置できるほどに小さい小型または薄型のバッテリーセルから構成することができ、内部で発生したガスによって破裂しやすい。その結果、隣接しているバッテリーセルは、電気接続が解除されることによって電流が遮断されるので、バッテリーモジュールの安全性を確保することができる。
本発明によれば、バッテリーモジュールのリード接続部は、電流遮断バッテリーセルのような安全部材を備えることができる。安全部材として単純な構造の ＣＩＤ（Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｉｎｔｅｒｒｕｐｔ Ｄｅｖｉｃｅ）タイプのコネクターや溶解してしまうヒューズを用いず、「バッテリーセル」形態の電流遮断バッテリーセルを用いることで、過充電状況の発生時、安全に電流を遮断することができる。このような電流遮断バッテリーセルは、コネクターやヒューズに比べて抵抗面からも有利である。
本発明によれば、バッテリーモジュールを構成するバッテリーセルを変更することなく、電流遮断バッテリーセルのみをリード接続部に追加するだけで安全性を高めることができる。即ち、電極リード内にヒューズを備えなくてはならないなど、既存のバッテリーセルを変更しなくてもよい。また、本発明の電流遮断の原理は、接続しているバッテリーセルの電極リードを破断させるか、溶かすことではなく、電流遮断バッテリーセルのみを破裂させることで電気接続を解除するようにしたのである。このようにバッテリーモジュールを構成するバッテリーセルを変更しなくてもよいということは、バッテリーモジュールの量産面やセル単位における抵抗が変わらないという点で大きい長所を有する。
特に、電流遮断バッテリーセルの正極板に含まれるガス発生物質を調節することで特定の電圧で電流が遮断されるように構成することで、過放電や過電流ではなく「過充電」の状況に対応するようにしたことが特徴である。例えば、ガス発生物質として炭酸リチウムを用いる場合、過充電によって電流遮断バッテリーセルの電圧が４．８Ｖに到達すれば、Ｌｉ２ＣＯ３物質がＣＯ＋ＣＯ２の気体形態で分解されながら急激に内部圧力が増加してしまい、これによって電流遮断バッテリーセルが破裂し得る。
このように、本発明によれば、リード接続部に安全部材を提供することで、過充電時、バッテリーモジュール、これを含むバッテリーパック及びこのバッテリーパックを含む自動車の安全性を向上させることができる。
本明細書に添付される次の図面は、本発明の望ましい実施例を例示するものであり、発明の詳細な説明とともに本発明の技術的な思想をさらに理解させる役割をするため、本発明は図面に記載された事項だけに限定されて解釈されてはならない。
従来のバッテリーモジュールにおいて、例えば、二つのパウチ型二次電池を直列接続した状態を示した図である。 従来のバッテリーモジュールにおいて、例えば、二つのパウチ型二次電池を直列接続した状態を示した図である。 本発明の一実施例によるバッテリーモジュールを概略的に示した図である。 本発明の他の実施例によるバッテリーモジュールを概略的に示した図である。 図４のバッテリーモジュールに含まれる単位バッテリーセルであって、パウチ型二次電池の上面図である。 図４のバッテリーモジュールに含まれる電流遮断バッテリーセルの上面図である。 図４のバッテリーモジュールにおいて隣接している二つのバッテリーセルの間に電流遮断バッテリーセルが接続する様態を概略的に示した図である。 図６の電流遮断バッテリーセル内に含まれる電極組立体のうち正極板の一実施例を説明するための断面図である。 図６の電流遮断バッテリーセル内に含まれる電極組立体のうち正極板の他の実施例を説明するための断面図である。 本発明のさらに他の実施例によって、隣接している二つのバッテリーセルの間に電流遮断バッテリーセルが接続している様態を概略的に示した図である。 本発明の実験例による過充電実験結果を示したグラフである。 本発明の一実施例によるバッテリーパックを説明するための図である。 本発明の一実施例による自動車を説明するための図である。
以下、添付された図面を参照して本発明の望ましい実施例を詳しく説明する。これに先立ち、本明細書及び請求範囲に使われた用語や単語は通常的や辞書的な意味に限定して解釈されてはならず、発明者自らは発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適切に定義できるという原則に則して本発明の技術的な思想に応ずる意味及び概念で解釈されねばならない。
したがって、本明細書に記載された実施例及び図面に示された構成は、本発明のもっとも望ましい一実施例に過ぎず、本発明の技術的な思想のすべてを代弁するものではないため、本出願の時点においてこれらに代替できる多様な均等物及び変形例があり得ることを理解せねばならない。
以下で説明される実施例において、二次電池はリチウム二次電池を指す。ここで、リチウム二次電池とは、充電及び放電が行われるうちにリチウムイオンが作動イオンとして作用して正極板及び負極板で電気化学的反応を誘発する二次電池を総称する。
一方、リチウム二次電池に使用された電解質や分離膜の種類、二次電池を包装するのに使われた電池ケースの種類、リチウム二次電池の内部または外部の構造などによって二次電池の名称が変更されても、リチウムイオンが作動イオンとして使われる二次電池であれば、全て上記リチウム二次電池の範疇に含まれると解釈すべきである。
本発明は、リチウム二次電池の以外に他の二次電池にも適用可能である。したがって、作動イオンがリチウムイオンではないとしても、本発明の技術的思想が適用可能な二次電池であれば、その種類に関わらず、全て本発明の範疇に含まれると解釈すべきである。
図３は、本発明の一実施例によるバッテリーモジュールを概略的に示した図である。
図３を参照すれば、バッテリーモジュール１００は、二つ以上のバッテリーセル６０ａ、６０ｂ、６０ｃ、…を含む。各バッテリーセル６０ａ、６０ｂ、６０ｃ、…は、二次電池であり得る。各バッテリーセル６０ａ、６０ｂ、６０ｃ、…は、正極リード７０ａ、７０ｂ、７０ｃ、…及び負極リード８０ａ、８０ｂ、８０ｃ，…を有し得る。正極リード７０ａ、７０ｂ、７０ｃ、…及び負極リード８０ａ、８０ｂ、８０ｃ、…は、リード接続部Ｂによって電気接続することで、隣接しているバッテリーセル６０ａ、６０ｂ、６０ｃ、…同士が接続する。リード接続部Ｂは、図１を参照して説明したような間接接続方式または図２を参照して説明したような直接接続方式であり得る。
図１及び図２を参照して説明した従来の場合には、リード接続部Ａが過充電時安全部材を有していなかった。しかし、本発明では、複数のリード接続部Ｂの少なくともいずれか一つは、電流遮断バッテリーセル９０を含むように構成される。電流遮断バッテリーセル９０は、過充電時に電流の流れを遮断する安全部材である。二次電池は、過充電、過放電、過熱、過電流などの異常状況から保護されるべきであり、本発明のその中でも過充電から二次電池を保護できるバッテリーモジュールを提供する。
図３は、例えば、隣接している二つのバッテリーセルであるバッテリーセル６０ａと第２バッテリーセル６０ｂとの間に電流遮断バッテリーセル９０を含ませたことを図示する。この電流遮断バッテリーセル９０は、隣接している第１バッテリーセル６０ａと第２バッテリーセル６０ｂとを電気的に接続し、過充電時に破裂することで電気接続を解除して電流の流れを遮断する。
電流遮断バッテリーセル９０も二次電池であり得る。電流遮断バッテリーセル９０も、正極リード及び負極リードを有し得る。電流遮断バッテリーセル９０の正極リードを第１バッテリーセル６０ａの負極リード８０ａに接続し、電流遮断バッテリーセル９０の負極リードを第２バッテリーセル６０ｂの正極リード７０ｂに接続すれば、図３に示したような直列接続状態が得られる。各リード間の接続は、例えば、超音波溶接、抵抗溶接、レーザー溶接、導電性接着剤などを用いて行い得るが、本発明はこれらに限定されない。
電流遮断バッテリーセル９０は、一つのバッテリーモジュール１００に一つ以上含まれ得る。各リード接続部Ｂごとに電流遮断バッテリーセル９０を含ませてもよいが、複数のバッテリーセル６０ａ、６０ｂ、６０ｃ、…は、相互電気的に接続して一つの電流経路を有するバッテリーモジュール１００を構成するので、リード接続部Ｂのいずれかの一つのみに電流遮断バッテリーセル９０を含ませても、過充電時、電気接続は切れる。
望ましくは、電流遮断バッテリーセル９０は、過充電時、特定の電圧に到達すれば、バッテリーセルの内部でガスが発生して圧力が増加することで破裂する。ガス発生による内部圧力が電流遮断バッテリーセル９０の電池ケースの封止強度以上になれば、電池ケースが開きながら破裂する原理を用いる。他の例で、電流遮断バッテリーセル９０は、バイメタルを用いて、過充電時、温度上昇によってバイメタルが曲げられるようにすることで電流遮断バッテリーセル９０の電池ケースが開けられて破裂するものであってもよい。前者が、過充電時、特定の電圧以上になるときに電流遮断を行うものであるとすれば、後者は、過充電時、温度上昇が伴われる場合に用いられるものであるといえる。
一方、従来、炭酸リチウムを正極活物質層に含ませて正極板の抵抗を大きく増加させることで過充電終了電圧に到達するようにする技術が知られている。これに対し、本発明においては、炭酸リチウムのようなガス発生物質を用いるが、正極板の抵抗を増加させて過充電終了電圧に到達することにとどまらず、ガス発生による内部圧力の増加によって電流遮断バッテリーセル９０の電池ケースの封止強度以上に内部圧力が増加すれば、電池ケースが開けられながら破裂するようにすることで電気的接続経路を物理的に遮断することに差がある。
図１及び図２を参照して説明した従来の場合には、過充電時、リード接続部Ａが安全部材を有していなかったが、本発明では、リード接続部Ｂに過充電時における安全部材として電流遮断バッテリーセル９０を含む。安全部材を単純な構造のＣＩＤ型コネクターや溶解してしまうヒューズではなく「バッテリーセル」の形態で具現する点に注目すべきである。これによって、過充電時に電流を安全に遮断することができる効果を奏する。電流遮断バッテリーセル９０は、「バッテリーセル」の形態で具現されるため、コネクターやヒューズに比べて抵抗面においても有利である。もし、図１や図２に示した従来技術において、リード接続部Ａにヒューズを挿入すれば、そうではない場合よりも抵抗が高いはずである。しかのみならず、ヒューズは過充電状況に対応しにくい。過電流が流れるとき、抵抗発熱によって二次電池の温度が上昇しなければヒューズが作動しないため、温度上昇が伴われない過充電状況の場合、安全性確保ができない。本発明においては、電流遮断バッテリーセル９０を含み、これは抵抗成分として作用しないため有利である。
本発明によれば、バッテリーモジュール１００を構成するバッテリーセル６０ａ、６０ｂ、６０ｃ、…は変更せず、電流遮断バッテリーセル９０のみをリード接続部Ｂに追加するだけで、安全性を高めることができる。即ち、電極リード内にヒューズを備えなければならないなど、既存のバッテリーセルを変更しなくてもよいということである。また、本発明の電流遮断の原理は、接続しているバッテリーセルの電極リードを破断または溶解することではない。即ち、既存のバッテリーセルを変更して機械的脆弱構造、または一定の温度で溶ける構造を設けることではなく、電流遮断バッテリーセル９０のみを破裂させて電気接続を解除するようにしたのである。このようにバッテリーモジュールを構成するバッテリーセルを変更しなくてもよいということは、バッテリーモジュールの量産面やセル単位における抵抗が変わらないという点で、大きい長所を有する。
バッテリーモジュール１００に含まれるバッテリーセル６０ａ、６０ｂ、６０ｃ、…の具体的な種類、個数、接続方式などに本発明が限定されることではないが、バッテリーセル６０ａ、６０ｂ、６０ｃ、…は、特にパウチ型二次電池であり得る。電流遮断バッテリーセル９０の具体的な種類、個数、接続方式などに本発明が限定されることではないが、電流遮断バッテリーセル９０も、特にパウチ型二次電池であり得る。以下では、バッテリーモジュールを構成するバッテリーセル及び電流遮断バッテリーセルが全てパウチ型二次電池である場合の実施例について説明することで、本発明をより詳しく説明する。
図４は、本発明の他の実施例によるバッテリーモジュールを概略的に示した図である。図５は、図４のバッテリーモジュールに含まれる単位バッテリーセルとしてパウチ型二次電池の上面図である。図６は、図４のバッテリーモジュールに含まれる電流遮断バッテリーセルの上面図である。
図４のバッテリーモジュール１０００は、複数のバッテリーセル２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、…を電気的に直列接続した例を示す。複数のバッテリーセル２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、…の各々は、図５に示したようにパウチ型二次電池２００であり、相互同じ構造を有する。
図５を参照すれば、パウチ型二次電池２００は、パウチケース２３０内に電極組立体２１０と電解液とが共に収納されて封止されている。パウチケース２３０は、内部に収納された電極組立体２１０と電解液を封止し、外部からこれらを保護するために、金属層、外部樹脂層及び内部樹脂層を含むように構成することができる。
板状の正極リード２４０及び負極リード２５０の一端部は、各々電極組立体２１０の両端に接続しており、各他端部は、パウチケース２３０の外部に露出している。正極リード２４０の一端部は、電極組立体２１０の正極板に、負極リード２５０の一端部は、電極組立体２１０の負極板に電気的に接続している。パウチケース２３０の外に露出した電極リード２４０、２５０の他端部は、図４のように複数のパウチ型二次電池同士を電気的に接続するのに使われる。
パウチケース２３０と電極リード２４０、２５０との間には、リードフィルム２６０が介在される。リードフィルム２６０は、パウチケース２３０と電極リード２４０、２５０との接着性をより改善するために備えられる。リードフィルム２６０は、電極リード２４０、２５０とパウチケース２３０の金属層との間における短絡の発生を防止するのみならず、パウチケース２３０の封止性を向上させることができる。金属材質の電極リード２４０、２５０をポリマー材質のパウチケース２３０に熱溶着するとき、接触抵抗が多少大きくて表面密着力が低下し得る。しかし、上記実施例のように、リードフィルム２６０を備えれば、このような密着力低下現象を防止することができる。また、リードフィルム２６０は絶縁性材質にすることで電極リード２４０、２５０からパウチケース２３０に電流が印加されることを遮断することが望ましい。リードフィルム２６０は、絶縁性及び熱溶着性を有するフィルムからなる。リードフィルム２６０は、例えば、ポリイミド、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエチレンテレフタレートなどより選択されたいずれか一種以上の物質層（単一膜または多重膜）からなり得る。
電極組立体２１０は、正極板と負極板とが分離膜を挟んで配置された構造を有する単位セルの集合である。単位セルは、積層型（ｓｔａｃｋ）、積層／折畳み型（ｓｔａｃｋ ａｎｄ ｆｏｌｄｉｎｇ）、ゼリー・ロール（ｊｅｌｌｙ ｒｏｌｌ）型の電極組立体として製造され得る。多様なタイプの電極組立体の製造方法は広く知られているので、詳しい説明は省略する。例えば、電極組立体２１０は、負極板、分離膜及び正極板が積層されてなったものであり得る。電極組立体２１０は、負極板／分離膜／正極板からなるモノセル、あるいは負極板／分離膜／正極板／分離膜／負極板や、正極板／分離膜／負極板／分離膜／正極板からなるバイセルの形態であり得る。本実施例において、正極リード２４０及び負極リード２５０がパウチケース２３０から相互反対方向に引き出された形態である両方向電池を例に挙げているが、正極リード２４０及び負極リード２５０が共にパウチケース２３０から一方向へ引き出される一方向電池の様態であってもよい。
図４及び図５を共に参照すれば、バッテリーセル２００ａ、２００ｂは、その両端で電極リードが突出しており、これらの電極リードは、相互反対極性になるように、例えば、バッテリーセル２００ａの正極リード２４０ａがバッテリーセル２００ｂの負極リード２５０ｂと並んで配置されるように積層されている。即ち、複数のバッテリーセルは、並んで配置される電極リードが相互反対極性になるように交互に積層される。バッテリーセル２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、…が直列接続する方式は様々であるが、図４では、電極リード２４０ａ、２５０ｂの他端部を左側または右側へ折りまげて扁平な接触面を提供した上、これを相互重ねて溶接によって接続する構成を示している。即ち、図３で説明したリード接続部Ｂを、図４ではバッテリーセル電極リード２４０ａ、２５０ｂを折り曲げて接続することで設けており、バッテリーモジュール１０００のバッテリーセル２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、…は、このようなリード接続部Ｂを介して相互接続している。
図４においては、全体として１１個のバッテリーセルが含まれている。各バッテリーセルの電極リードは垂直に折り曲げられ、隣接する他のバッテリーセルの電極リードと垂直に折り曲げられた部分とが相互重ねられてリード接続部Ｂを形成する。より具体的に、積層されたバッテリーセル２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、…の一側において最外郭に位置する電極リードを除いた内側の電極リードは、折り曲げて相互重ねた後、折り曲げられた電極リード部分を電気的に接続する。積層されたバッテリーセル２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、…の他側においては、電極リードを全て折り曲げて相互重ねた後に溶接することで、折り曲げられた電極リード部分を電気的に接続する。
図４において、バッテリーセル２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、…は、縦方向へ立てられて積層されている。電極リードを折り曲げるとき、バッテリーセルにおけるいずれか一方の電極リードは右側（またはバッテリーモジュールの外側）方向へ垂直に折り曲げ、他方の電極リードは左側（またはバッテリーモジュールの内側）方向へ垂直に折り曲げる。これによって、結合すべきリード接続部Ｂは、「コ」字形で相異なる極性の電極リードが折り曲げられて重ねられる。そして、リード接続部Ｂは、横方向に沿って並んで配列される。このような過程は逆の過程で行われ得、例えば、電極リードを先に折り曲げて、折り曲げた状態でバッテリーセルを積層した上で当該部位を溶接してもよい。
一方、図４には、電極リードを重ねて直接接続する方式を示したが、図１を参照して説明したように、接続バーを用いた間接接続方式も勿論可能である。例えば、電極リードにバスバーを共に溶接してバッテリーモジュールを構成する場合や、電極リードと外部回路とを溶接してバッテリーモジュールを構成する場合においても本発明を適用することができることは勿論である。本実施例のバッテリーモジュール１０００は、このようなリード接続部Ｂに図６に示したような電流遮断バッテリーセル３００が含まれている。
図６を参照すれば、電流遮断バッテリーセル３００もパウチケース３３０内に電極組立体３１０と電解液とが共に収納されて封止されている。電流遮断バッテリーセル３００のパウチケース３３０は、内部に収納された電極組立体３１０及び電解液を封止し、外部からこれらを保護するために、金属層、外部樹脂層及び内部樹脂層を含むように構成され得る。
板状の正極リード３４０と負極リード３５０との他端部が各々電極組立体３１０の両端に接続しており、パウチケース３３０の外部に露出している。正極リード３４０の一端部は、電極組立体３１０の正極板に、負極リード３５０の一端部は電極組立体３１０の負極板に電気的に接続している。パウチケース３３０と電極リード３４０、３５０との間には、リードフィルム３６０が介在される。リードフィルム３６０は、パウチケース３３０と電極リード３４０、３５０との接着性をより改善するために備えられる。露出した電極リード３４０、３５０の他端部は、次の図７のようにバッテリーセル２００ａ、２００ｂの相互間を電気的に接続するのに使われる。
なお、電極組立体３１０も、正極板と負極板とが分離膜を挟んで配置された構造を有する単位セルの集合である。単位セルは、積層型、積層／折畳み型、ゼリー・ロール型の電極組立体として製造され得る。例えば、電極組立体３１０は、負極板、分離膜及び正極板が積層されてなったものであり得る。電極組立体３１０は、負極板／分離膜／正極板からなるモノセル、あるいは負極板／分離膜／正極板／分離膜／負極板や、正極板／分離膜／負極板／分離膜／正極板からなるバイセルの形態であり得る。本実施例において、正極リード３４０及び負極リード３５０がパウチケース３３０から相互反対方向に引き出された形態である両方向電池を例に挙げているが、正極リード３４０及び負極リード３５０が共にパウチケース３３０から一方向へ引き出される一方向電池の様態であってもよい。
図７は、図４のバッテリーモジュールにおいて隣接している二つのバッテリーセルの間に電流遮断バッテリーセルが接続する様態を概略的に示した図である。
図４及び図７を共に参照して説明すれば、バッテリーモジュール１０００において、隣接している二つのバッテリーセルの各々を第１バッテリーセル２００ａ及び第２バッテリーセル２００ｂとすれば、第１バッテリーセル２００ａと電流遮断バッテリーセル３００とが直列接続しており、電流遮断バッテリーセル３００と第２バッテリーセル２００ｂとが直列接続している。具体的に、電流遮断バッテリーセル３００の負極リード３５０は、第１バッテリーセル２００ａの正極リード２４０ａと接続し、電流遮断バッテリーセル３００の正極リード３４０は、第２バッテリーセル２００ｂの負極リード２５０ｂと接続している。このように第１バッテリーセル２００ａの正極リード２４０ａと第２バッテリーセル２００ｂの負極リード２５０ｂとは、電流遮断バッテリーセル３００の電極リード３４０、３５０を介して相互接続することで、第１及び第２バッテリーセル２００ａ、２００ｂが電気的に接続する。上記接続は、当業界で通常使用される方法によって行われ得、例えば、超音波溶接によって結合及び接続し得るが、これに限定されない。
第１バッテリーセル２００ａの正極リード２４０ａと第２バッテリーセル２００ｂの負極リード２５０ｂとが直接接続しなくてもバッテリーモジュール１０００の抵抗には問題がない。そして、図４のバッテリーモジュール１０００で示したバッテリーセル２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、…同士の間隔を維持するために、電流遮断バッテリーセル３００が接続する部分の電極リードのみを他の部分の電極リードに比べて短い長さで構成してもよい。
本発明において電流遮断バッテリーセル３００によって電気的に接続する、隣接している二つのバッテリーセルの位置は、特に制限されない。例えば、バッテリーモジュール１０００の中間に位置するバッテリーセルが電流遮断バッテリーセル３００によって電気的に接続し得、または、バッテリーモジュール１０００の最外郭に位置するバッテリーセルが電流遮断バッテリーセル３００によって電気的に接続し得る。
電流遮断バッテリーセル３００のサイズは、電流遮断バッテリーセル３００が配置される空間を考慮して決定すべきである。本実施例においては、第１バッテリーセル２００ａの正極リード２４０ａの他端部と第２バッテリーセル２００ｂの負極リード２５０ｂの他端部とが第１及び第２バッテリーセル２００ａ、２００ｂの積層方向に沿って相互対向して折り曲げられており、各電極リード２４０ａ、２５０ｂの折り曲げられた部位の間に電流遮断バッテリーセル３００が上記積層方向と平行に配置され、各電極リード２４０ａ、３５０、３４０、２５０ｂ同士が接続している。
図７に示したように、電流遮断バッテリーセル３００は、第１バッテリーセル２００ａと第２バッテリーセル２００ｂとの間隔に影響を与えずに各電極リード２４０ａ、２５０ｂの折り曲げられた部位の間に位置するように、第１バッテリーセル２００ａ及び第２バッテリーセル２００ｂに比べて小型または薄型であることが望ましい。
例えば、電流遮断バッテリーセル３００のサイズは、隣接した二つのバッテリーセルにおいて電極リードが引き出される２箇所の間隔（距離）よりも小さく設計されることが望ましい。また、隣接したバッテリーセルの電極リードとの溶接が容易になるように、電流遮断バッテリーセル３００は、離接したバッテリーセルの電極リードの厚さと同一であるか、または大きい差を有しないようにすることが望ましい。このように電流遮断バッテリーセル３００を小型または薄型にすれば、電流遮断バッテリーセル３００をリード接続部Ｂに取り付けるだけでもよいので、電流遮断バッテリーセル３００の取付けのために別の空間を設けなくてもよいという長所がある。
本実施例において電流遮断バッテリーセル３００は、隣接している第１バッテリーセル２００ａと第２バッテリーセル２００ｂとを電気的に接続しており、過充電時に破裂することで電気接続を解除する。第１バッテリーセル２００ａと第２バッテリーセル２００ｂとの電気接続は、バッテリーモジュール１０００の過充電、例えば、バッテリーモジュール１０００が特定の電圧、例えば、５．０Ｖに到達したとき、電流遮断バッテリーセル３００でガスが発生して電流遮断バッテリーセル３００が破裂することで接続が解除されるようにし、これによって過充電に対する安全性を確保することができる。
このように本実施例によれば、隣接しているバッテリーセル２００ａ、２００ｂの間に電流遮断バッテリーセル３００を含ませて直列接続して電気接続経路を構成し得る。特定の電圧に到達する状況のような過充電の発生時、電流遮断バッテリーセル３００は、その正極板に含まれたガス発生物質からガスが発生するように構成し得る。電流遮断バッテリーセル３００は、隣接しているバッテリーセル２００ａ、２００ｂの間に配置可能であるほどに小さい小型または薄型のバッテリーセルで構成し得、内部で発生したガスによって容易に破裂する。その結果、隣接しているバッテリーセル２００ａ、２００ｂは、電気接続が解除されて電流の流れが遮断されるので、バッテリーモジュール１０００の安全性を確保することができる。
図８は、図６の電流遮断バッテリーセル内に含まれる電極組立体において、正極板の一実施例を説明するための断面図である。
図８を参照すれば、正極板３２０は、正極集電体３２２及び正極活物質層３２４を含む。
正極活物質層３２４は、正極集電体３２２の上に形成されており、正極活物質、ガス発生物質３２５、導電材及びバインダーを含む。正極活物質とガス発生物質３２５とは、混合されたものであり得る。即ち、ガス発生物質３２５が正極活物質層３２４に均一に分布し得る。したがって、正極板３２０の形成に際し、ガス発生物質３２５を正極活物質、導電材と共にバインダー溶液に投入して撹拌し、ガス発生物質が混合された正極活物質スラリーを形成した後、正極集電体３２２の両面のうち少なくとも一面にコーティングすることで正極活物質層３２４を形成することができる。必要に応じて、ガス発生物質が混合された正極活物質スラリーをコーティングした後、乾燥及び圧延段階を経ることも可能である。
本明細書において、「ガス発生物質」とは、特定の電圧でガスを発生させる物質を意味し、非制限的な例には、炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯ３）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、リチウムニッケル酸化物（ＬＮＯ：Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｎｉｃｋｅｌ Ｏｘｉｄｅ）及びシュウ酸リチウム（Ｌｉｔｈｉｕｍ ｏｘａｌａｔｅ）などが挙げられる。望ましくは、正極活物質層３２４に含まれるガス発生物質３２５は、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、リチウムニッケル酸化物及びシュウ酸リチウムからなる群より選択された一種または二種以上の混合物であり得る。
特に、電流遮断バッテリーセル３００の正極板３２０に含まれるガス発生物質３２５の調節によって特定の電圧で電流が遮断されるように構成することができる。ガス発生物質３２５は、電池モデルによって過充電電圧として設定した特定の電圧で分解されて気体化できるものを選定する。例えば、通常、過充電状態であるといえる４．５Ｖ以上になれば、電流を遮断させて充電が中止可能でなければならない。ガス発生物質３２５のうち、例えば、炭酸リチウムは、 ４．８Ｖ以上で分解されるため、望ましい。例えば、ガス発生物質３２５として炭酸リチウムを用いる場合、過充電によって４．８Ｖに到達すれば、Ｌｉ２ＣＯ３物質がＣＯ＋ＣＯ２の気体形態に分解されながら内部圧力が急増し、これによって電流遮断バッテリーセル３００が破裂する。
ガス発生物質３２５は、正極活物質とガス発生物質３２５とを合わせた重量を基準で、０．１～２０重量％の量で正極板３２０に含まれ得る。ガス発生物質３２５が上記含量で含まれる場合、過充電時にガスを発生させて電流遮断バッテリーセル３００が破裂するようにすることができる。
ガス発生物質３２５の粒子、特に、炭酸リチウム粒子は、例えば、球形、楕円形、多角形のような形状を有し得るが、これらに限定されない。また、本明細書において「球形」、「楕円形」とは、完全な「球形」、「楕円形」のみを意味することではなく、歪んだ部分を含むか、通常容認できるほどの球形、楕円形を意味する幅広い意味である。このような炭酸リチウム粒子は、０．１～５０μｍの粒径を有し得る。
電流遮断バッテリーセル３００に使われる正極活物質は特に制限されず、バッテリーモジュール１０００に使われるバッテリーセル２００ａ、２００ｂ、２００ｃ、…の正極活物質と同一または相異であり得る。例えば、上記正極活物質としては、リチウムコバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ２）、リチウムニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ２）などの層状化合物や、一つまたはそれ以上の転移金属に置き換えられた化合物；化学式Ｌｉ１＋ｘＭｎ２－ｘＯ４（ここで、ｘは、０～０．３３である。）、ＬｉＭｎＯ３、ＬｉＭｎ２Ｏ３、ＬｉＭｎＯ２などのリチウムマンガン酸化物；リチウム銅酸化物（Ｌｉ２ＣｕＯ２）；ＬｉＶ３Ｏ８、ＬｉＦｅ３Ｏ４、Ｖ２Ｏ５、Ｃｕ２Ｖ２Ｏ７などのバナジウム酸化物；化学式ＬｉＮｉ１－ｘＭｘＯ２（ここで、Ｍ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、ＢまたはＧａであり、ｘ＝０．０１～０．３である。）で表されるＮｉサイト型リチウムニッケル酸化物；化学式ＬｉＭｎ２－ｘＭｘＯ２（ここで、Ｍ＝Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、ＺｎまたはＴａであり、ｘ＝０．０１～０．１である。）またはＬｉ２Ｍｎ３ＭＯ８（ここで、Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕまたはＺｎである。）で表されるリチウムマンガン複合酸化物；化学式のＬｉの一部がアルカリ土類金属イオンに置き換えられたＬｉＭｎ２Ｏ４；ジスルフィド化合物；Ｆｅ２（ＭｏＯ４）３などが挙げられるが、これらに限定されない。
導電材は、通常正極活物質を含む混合物の全体重量を基準で１～５０重量％で添加される。このような導電材は、当該電池に化学的変化を誘発しなく、かつ導電性を有するものであれば、特に制限されない。例えば、天然黒鉛や人造黒鉛などの黒鉛；カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サマーブラックなどのカーボンブラック類；炭素繊維や金属繊維などの導電性繊維；フッ化カーボン、アルミニウム、ニッケル粉末などの金属粉末；酸化亜鉛、チタン酸カリウムなどの導電性ウイスカー；酸化チタンなどの導電性金属酸化物；ポリフェニレン誘導体などの伝導性素材などが用いられ得る。
バインダーは、活物質、ガス発生物質及び導電材などの結合と、集電体に対する結合に助かる成分であって、通常、正極活物質を含む混合物の全体重量を基準で１～５０重量％添加される。このようなバインダーの例としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、でん粉、ヒドロキシプロピルセルロース、再生セルロース、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン－ジエンテルポリマー(ＥＰＤＭ)、スルホン化ＥＰＤＭ、スチレンブタジエンゴム、フッ素ゴム、多様な共重合体などが挙げられる。
正極活物質層３２４は、このようなバインダーによってガス発生物質３２５が相互接続及び固定されており、ガス発生物質３２５の間の空間によって形成された気孔を有する多孔性構造となり得る。このように形成された気孔を有する多孔性構造は、組み立てられた電池内で、電解質、特に、電解液との反応面積を増加させる。したがって、ガス発生がより活発に行われる。電解液で満たされない気孔は、発生したガスが広がって行く移動経路を形成することもできる。ガス発生物質３２５が効率的に機能するためには、正極活物質層３２４の反応面積を広げることが重要である。狭い面積に形成される場合であっても広い表面積を有するように形成すれば良い。このために、正極活物質層３２４内に小さい気孔を多数形成し得、例えば、ガス発生物質３２５の粒子の大きさを調節することで所望する結果に到達することができる。
電流遮断バッテリーセル３００の正極板３２０は、正極活物質層３２４に充填剤のような添加剤を必要に応じてさらに含み得る。充填剤は、正極活物質層３２４の膨張を抑制する成分であって選択的に使われ、当該電池に化学的変化を誘発しなく、かつ繊維状の材料であれば、特に制限されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系重合体；ガラス繊維、炭素繊維などの繊維状物質が用いられる。
正極集電体３２２は通常、３～５００μｍの厚さに作る。このような正極集電体３２２は、当該電池に化学的変化を誘発しなく、かつ高い導電性を有するものであれば、特に制限されない。例えば、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼成炭素、またはアルミニウムやステンレススチールの表面に、カーボン、ニッケル、チタン、銀などで表面処理したものなどを使い得る。正極集電体３２２は、その表面に微細な凹凸を形成して正極活物質の接着力を高めることもでき、フィルム、シート、ホイル、ネット、多孔質体、発泡体、不織布体などの多様な形態が可能である。
電流遮断バッテリーセル３００の電極組立体３１０に含まれる負極板は、負極集電体の上に負極活物質スラリーを塗布、乾燥及び圧延して製造でき、必要に応じて前述のような導電材、バインダー、充填剤などを選択的にさらに含み得る。負極集電体は通常、３～５００μｍの厚さに作られる。このような負極集電体は、当該電池に化学的変化を誘発しなく、かつ導電性を有するものであれば、特に制限されない。例えば、銅、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼成炭素、銅やステンレススチールの表面に、カーボン、ニッケル、チタン、銀などで表面処理したもの、アルミニウム－カドミウム合金などが使われ得る。また、正極集電体３２２と同様に、表面に微細な凹凸を形成して負極活物質の結合力を強化することもでき、フィルム、シート、ホイル、ネット、多孔質体、発泡体、不織布体などの多様な形態で使用可能である。
上記負極活物質は、例えば、難黒鉛化炭素、黒鉛系炭素などの炭素；ＬｉｘＦｅ２Ｏ３（０≦ｘ≦１）、ＬｉｘＷＯ２（０≦ｘ≦１）、ＳｎｘＭｅ１－ｘＭｅ’ｙＯｚ（Ｍｅ：Ｍｎ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｇｅ；Ｍｅ’：Ａｌ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、周期表の１族、２族、３族元素、ハロゲン；０＜ｘ≦１；１≦ｙ≦３；１≦ｚ≦８）などの金属複合酸化物；リチウム金属；リチウム合金；ケイ素系合金; スズ系合金；ＡｕＯ、ＳｎＯ２、ＰｂＯ、ＰｂＯ２、Ｐｂ２Ｏ３、Ｐｂ３Ｏ４、Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ４、Ｓｂ２Ｏ５、ＧｅＯ、ＧｅＯ２、Ｂｉ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ４、Ｂｉ２Ｏ５などの金属酸化物; ポリアセチレンなどの導電性高分子;Ｌｉ－Ｃｏ－Ｎｉ系材料；チタン酸化物；リチウムチタン酸化物などを用いることができる。
電流遮断バッテリーセル３００において、分離膜は、正極板３２０と負極板との間に介在され、高いイオン透過度及び機械的強度を有する絶縁性の薄膜を用い得るが、これに限定されない。分離膜の気孔の直径は通常０．０１～１０μｍであり、厚さは通常５～３００μｍである。このような分離膜としては、例えば、耐化学性及び疎水性のポリプロピレンなどのオレフィン系ポリマー；ラスス繊維またはポリエチレンなどから形成されたシートや不織布などが用いられる。電解質としてポリマーなどの固体電解質が用いられる場合は、固体電解質が分離膜を兼ねることもできる。
電流遮断バッテリーセル３００において使われる電解液は、電解液とリチウム塩からなり得、上記電解液としては、非水系有機溶媒、有機固体電解質、無機固体電解質などが用いられるが、これらに限定されない。
上記非水系有機溶媒には、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリジノン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ガンマ－ブチロラクトン、１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロキシフラン（ｆｒａｎｃ）、２－メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，３－ジオキソラン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ホルム酸メチル、酢酸メチル、リン酸トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導体、スルホラン、メチルスルホラン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、エーテル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなどの非プロトン性有機溶媒を用いることができる。
上記有機固体電解質としては、例えば、ポリエチレン誘導体、ポリエチレンオキシド誘導体、ポリプロピレンオキシド誘導体、リン酸エステルポリマー、ポリアジテーションリジン（ａｇｉｔａｔｉｏｎ ｌｙｓｉｎｅ）、ポリエステルスルファイド、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニリデン、イオン性解離基を含む重合体などを用いることができる。
上記無機固体電解質としては、例えば、Ｌｉ３Ｎ、ＬｉＩ、Ｌｉ５ＮＩ２、Ｌｉ３Ｎ－ＬｉＩ－ＬｉＯＨ、ＬｉＳｉＯ４、ＬｉＳｉＯ４－ＬｉＩ－ＬｉＯＨ、Ｌｉ２ＳｉＳ３、Ｌｉ４ＳｉＯ４、Ｌｉ４ＳｉＯ４－ＬｉＩ－ＬｉＯＨ、Ｌｉ３ＰＯ４－Ｌｉ２Ｓ－ＳｉＳ２などのＬｉ窒化物、ハロゲン化物、硫酸塩などを用いることができる。
上記リチウム塩は、上記非水系電解質に溶解しやすい物質として、例えば、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＢ１０Ｃｌ１０、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣＦ３ＣＯ２、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｌＣｌ４、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ、クロロボランリチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、テトラフェニルホウ酸リチウム、イミドなどを用いることができる。
また、電解液には、充放電特性、難燃性などの改善のために、例えば、ピリジン、トリエチルホスファイト、トリエタノールアミン、環状エーテル、エチレンジアミン、ｎ－グリム（ｇｌｙｍｅ）、ヘキサリン酸トリアミド、ニトロベンゼン誘導体、硫黄、キノンイミン染料、Ｎ－置換オキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ－置換イミダゾリジン、エチレングリコールジアルキルエーテル、アンモニウム塩、ピロール、２－メトキシエタノール、三塩化アルミニウムなどを添加してもよい。場合によっては、不燃性を付与するために、四塩化炭素、三フッ化エチレンなどのハロゲン含有溶媒をさらに含んでもよく、高温保存特性を向上させるために、二酸化炭酸ガスをさらに含んでもよく、フルオロエチレンカーボネート（ｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＦＥＣ）、プロペンスルトン（Ｐｒｏｐｅｎｅ Ｓｕｌｔｏｎｅ；ＰＲＳ）などをさらに含んでもよい。
図９は、図６の電流遮断バッテリーセル内に含まれる電極組立体において、正極板の他の実施例を説明するための断面図である。
図９を参照すれば、正極板３２０’は、正極集電体３２２、プライマー層３２６及び活物質コーティング層３２７を含む。
プライマー層３２６は、正極集電体３２２の上に形成されており、ガス発生物質３２５、導電材及びバインダーを含む。活物質コーティング層３２７は、プライマー層３２６の上に形成されており、正極活物質、導電材及びバインダーを含む。即ち、本実施例において、ガス発生物質３２５は、活物質コーティング層３２７には含まれていない。
したがって、正極板３２０’を形成するとき、ガス発生物質３２５を導電材と共にバインダーの溶液に投入して撹拌し、ガス発生物質スラリーを形成した後、正極集電体３２２の両面のうち少なくとも一面にコーティングしてプライマー層３２６を先に形成した後、正極活物質、導電材、バインダーを含む正極活物質スラリーを形成してプライマー層３２６の上にコーティングすることで活物質コーティング層３２７を形成することができる。
この際、ガス発生物質３２５は、プライマー層３２６を構成する固形分の９０～９９．９重量％の量で含まれることが望ましい。ガス発生物質３２５の含量が上記下限値よりも少なく含有される場合には、電気抵抗が不十分に増加し、ガス発生物質３２５の含量が上記上限値よりも多い場合には、構成要素間の結着性または電気伝導性が足りない恐れがある。
その他の残りの事項は、前述の図８を参照して説明したものなどをそのまま適用し得る。
本実施例では、正極集電体３２２と活物質コーティング層３２７との間のプライマー層３２６でガスが発生するようになる。これによって電流遮断バッテリーセル３００が過充電終了電圧に迅速に到達することで、これを含むバッテリーモジュール１０００の安全性が確保される。
前述の実施例で電流遮断バッテリーセルは、ガス発生原理によった。他の実施例として、電流遮断バッテリーセルは、温度上昇によって曲げられるバイメタルを用いることも可能である。例えば、図４のようなバッテリーモジュール１０００において、隣接している第１バッテリーセル２００ａまたは第２バッテリーセル２００ｂまたは電流遮断バッテリーセル３００の電極リードにバイメタルを用いることで過充電時における温度上昇によって上記電極リードが曲げられるようにして、上記電流遮断バッテリーセル３００のパウチケース３３０が開けられながら破裂するようにすることも可能である。そのうち、図１０は、第１バッテリーセル２００ａの正極リード２４０ａ’をバイメタルで構成した例を示す。
図１０を参照すれば、第１バッテリーセル２００ａの正極リード２４０ａ’がバイメタルで構成され、上記正極リード２４０ａ’の端部が接着部材５００を介して電流遮断バッテリーセル３００に取り付けられている。
上記バイメタルは、熱膨張係数の大きい金属がリードの下部２４２を構成して電流遮断バッテリーセル３００の負極リード３５０と接続し、熱膨張係数の小さい金属がリードの上部２４１を構成するように製造される。上記熱膨張係数の大きい金属の非制限的な例には、銅／亜鉛合金、ニッケル／モリブデン／鉄合金、ニッケル／マンガン／鉄合金が挙げられるが、これらに限定されない。上記熱膨張係数の小さい金属の非制限的な例には、ニッケル／鉄合金が挙げられるが、これに限定されない。
接着部材５００は、当業界で通常使用されるものであれば、特に制限されない。例えば、絶縁性両面テープあるいは接着剤であり得る。
上記バイメタルで製造された第１バッテリーセル２００ａの正極リード２４０ａ’は、過充電によって発熱発生時、熱膨張係数の差によって電流遮断バッテリーセル３００から離れる方向へ曲げられ、この際、接着部材５００によって第１バッテリーセル２００ａの正極リード２４０ａ’に取り付けられている電流遮断バッテリーセル３００のパウチケース３３０が破裂しながら電流遮断がさらに容易に行われる。
一方、本実施例では、第１バッテリーセル２００ａの正極リード２４０ａ’をバイメタルから製造する場合を例に挙げたが、電流遮断バッテリーセル３００の電極リードをバイメタルで構成する場合も勿論可能である。この際、既存のバッテリーセルを変更しなくてもよいことから、量産面からも、またセル単位における抵抗が変わらないという点において、前述の実施例よりも有利である。
以上、上述した本発明の構成によれば、電流遮断バッテリーセルがリード接続部に含まれているので、過充電時に電流遮断バッテリーセルが破裂することで電流の流れが遮断される効果を奏する。したがって、例えば、二次電池保護回路の過充電防止機能が正常に動作しなくても電流の流れを遮断してこれ以上充電が行われないようにすることが可能である。また、リード接続部に電流遮断バッテリーセルが含まれているので、電流遮断バッテリーセルの取付けのために別の空間を設けなくてもよいという長所がある。
本発明によるバッテリーモジュールは優れた安全性を有するので、高温安定性及び長いサイクル特性と高いレート特性などが求められる中・大型装置の電源としての使用にも適している。上記中・大型装置の望ましい例としては、電気的モーターによって動力を受けて動くパワーツール（ｐｏｗｅｒ ｔｏｏｌ）；電気自動車（Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｖｅｈｉｃｌｅ，ＥＶ）、ハイブリッド電気自動車（Ｈｙｂｒｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｖｅｈｉｃｌｅ，ＨＥＶ）、プラグインハイブリッド電気自動車（Ｐｌｕｇ－ｉｎ Ｈｙｂｒｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｖｅｈｉｃｌｅ，ＰＨＥＶ）などを含む電気車；電気自転車（Ｅ－ｂｉｋｅ）、電気スクーター（Ｅ－ｓｃｏｏｔｅｒ）を含む電気二輪車；電気ゴルフカート（ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｇｏｌｆ ｃａｒｔ）；及びＥＳＳなどが挙げられるが、これらに限定されない。
以下では、本発明の実験例による過充電実験結果を説明することで本発明をより詳述するが、本発明の範疇はこれによって限定されない。
量産電池を実験室の規模から小さい大きさに縮小してバッテリーセル２００ａ、２００ｂを製造し、これよりも小さい電流遮断バッテリーセル３００を製造して、図７のように電極リードを接続した実験用単位モジュールを設けて過充電実験を行った。バッテリーセル２００ａ、２００ｂと電流遮断バッテリーセル３００の製造方法は、通常のパウチ型二次電池の製造方法によった。
バッテリーセル２００ａ、２００ｂの製造方法は、次のようであった。約１５～２０μｍのＤ５０を有するＬｉＣｏＯ２正極活物質と、導電材であるＳｕｐｅｒ Ｐと、バインダー高分子であるポリビニリデンフルオライド（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ）とを、重量比９２：４：４で混合した後、ＮＭＰ（Ｎ－ｍｅｔｈｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）を添加して正極活物質スラリーを製造した。このように製造された正極活物質スラリーをアルミニウムホイルからなる正極集電体の上に塗布した後、１２０℃の真空オーブンで乾燥することで正極板を製造した。
一方、ＭＣＭＢ（ｍｅｓｏｃａｒｂｏｎ ｍｉｃｒｏｂｅａｄ）を負極活物質として用い、導電材としてはｓｕｐｅｒ Ｐ、及びバインダーとしてはＰＶｄＦを各々用いて９２：２：６の割合（重量比）で混合して、ＮＭＰに分散させて負極活物質ルラリーを製造した後、銅ホイルからなる負極集電体の上に塗布した後に乾燥することで負極板を製造した。
このように製造された正極板と負極板との間にポリエチレン分離膜を用いて電極組立体を製造した。上記電極組立体に電極リードを接続した後パウチケースに入れ、１ＭのＬｉＰＦ６が溶けている体積比１：１のエチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネイト（ＤＭＣ）溶液を電解質として注入した後、封止した。
電流遮断バッテリーセル３００の製造方法は、正極活物質層にガス発生物質をさらに含ませたこと、電流遮断バッテリーセル３００をバッテリーセル２００ａ、２００ｂの電極リードの大きさほど小さくて薄く作ったことを除いては、前述のバッテリーセル２００ａ、２００ｂの製造方法と類似にした。ガス発生物質としては、粒径が５．０μｍである炭酸リチウムを用いた。
図７のような接続状態を作るために、バッテリーセル２００ａの電極リード及び電流遮断バッテリーセル３００の電極リードを超音波溶接で接続し、電流遮断バッテリーセル３００の他の電極リードをバッテリーセル２００ｂの電極リードに接続して直列接続した。
直列接続した単位モジュールに対して、過充電実験は２段階にして行った。先ず、常温（２５℃）及び常圧でＣＣ－ＣＶ充電してＳＯＣを１００％の状態にし（第１段階：ＳＯＣを１００％に設定）、過充電テストのために常温及び常圧でＣＣ充電をＳＯＣ１００％から増加させていきながら電流遮断バッテリーセル３００が電流を遮断できるかを検証する条件であった（第２段階：過充電）。過充電評価は、充放電試験装置を用いた。バッテリーセル２００ａ、２００ｂ及び電流遮断バッテリーセル３００の各電極リードに充放電試験装置の端子チャンネルを連結し、過充電を行いながら各バッテリーセルの電圧（フルセル電圧）を測定した。充放電試験装置は、多様な製造メーカーで発売されており、例えば、Ｈｉｏｋｉ社のハイテスタのような機器を用い得る。
その結果を図１１に示した。図１１は、本発明の実験例による過充電実験結果を示したグラフである。
図１１を参照すれば、ＳＯＣ１００％からの過充電の進行につれ、バッテリーセル２００ａ、２００ｂ及び電流遮断バッテリーセル３００の電圧が約４．４Ｖから徐々に増加する。過充電の進行につれ、電流遮断バッテリーセル３００の電圧はバッテリーセル２００ａ、２００ｂの電圧よりも上昇速度が速い。これは、電流遮断バッテリーセル３００がバッテリーセル２００ａ、２００ｂよりも小型で、容量が小さいためである。例えば、バッテリーセル２００ａ、２００ｂが４０ｍＡｈのセルであるとしたら、電流遮断バッテリーセル３００は１０ｍＡｈのセルであると言えるほどに小さいため、同じ大きさの充電電流入力に対して電流遮断バッテリーセル３００の電圧がさらに速く高くなる。電流遮断バッテリーセル３００の電圧が増加してから、約４．９Ｖ以上になれば、電流遮断バッテリーセル３００の内部におけるガス発生が加速化するため、電池電圧は急速に上昇する。ＳＯＣが１３０％になる時点で電流遮断バッテリーセル３００は０Ｖと電圧降下を示す。電流遮断バッテリーセル３００が内部圧力に耐えず破裂した結果、電流遮断バッテリーセル３００の電圧測定が不能となったのである。バッテリーセル２００ａ、２００ｂの電圧は、ＳＯＣ１３０％以後に一定となり、ＯＣＶ（開放回路電圧）に収斂する。充電電流が供給され続けているが、電流遮断バッテリーセル３００の破裂によって電気接続経路が遮断されたためである。したがって、本実験から、ＳＯＣ１３０％、バッテリーセル２００ａ、２００ｂの電圧が４．８Ｖ以上になった過充電状況の発生時、電流遮断バッテリーセル３００が安全部材として効果的に作動したことを確認した。
図１２は、本発明の一実施例によるバッテリーパックを説明するための図である。図１３は、本発明の一実施例による自動車を説明するための図である。
図１２及び図１３を参照すれば、バッテリーパック１２００は、前述の実施例による少なくとも一つのバッテリーモジュール、例えば、二番目の実施例のバッテリーモジュール１０００及びそれをパッケージングするパックケース１２１０を含み得る。また、本発明によるバッテリーパック１２００は、このようなバッテリーモジュール１０００とパックケース１２１０に加え、バッテリーモジュール１０００の充放電を制御するための各種装置、例えば、ＢＭＳ（Ｂａｔｔｅｒｙ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍ）、電流センサー、ヒューズなどをさらに含み得る。
このようなバッテリーパック１２００は、自動車１３００の燃料源として自動車１３００に備えられ得る。例えば、バッテリーパック１２００は、電気自動車、ハイブリッド自動車及びその他のバッテリーパック１２００を燃料源として使用可能なその他の方式で自動車１３００に備えられ得る。
望ましくは、自動車１３００は、電気自動車であり得る。バッテリーパック１２００は、電気自動車のモーター１３１０に駆動力を提供して自動車１３００を駆動する電気エネルギー源として使用可能である。この場合、バッテリーパック１２００は、１００Ｖ以上の高い公称電圧を有する。ハイブリッド自動車用であれば、２７０Ｖにセットされている。
バッテリーパック１２００は、モーター１３１０及び／または内燃機関の駆動でインバーター１３２０によって充電または放電可能である。バッテリーパック１２００は、ブレーキと結合した回生充電装置によって充電され得る。バッテリーパック１２００は、インバーター１３２０を介して自動車１３００のモーター１３１０に電気的に接続し得る。
前述したように、バッテリーパック１２００にはＢＭＳも含まれている。ＢＭＳは、バッテリーパック１２００内のバッテリーセルの状態を推定し、推定した状態情報を用いてバッテリーパック１２００を管理する。例えば、バッテリーパック１２００のＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅ）、ＳＯＨ（Ｓｔａｔｅ Ｏｆ Ｈｅａｌｔｈ）、最大入出力電力許容量、出力電圧などのバッテリーパック１２００の状態情報を推定して管理する。そして、このような状態情報を用いてバッテリーパック１２００の充電または放電を制御し、ひいてはバッテリーパック１２００の入れ替え時期の推定も可能である。
ＥＣＵ１３３０は、自動車１３００の状態を制御する電子的制御装置である。例えば、アクセル、ブレーキ、速度などの情報に基づいてトルク情報を決定し、モーター１３１０の出力がトルク情報に合わせられるように制御する。また、ＥＣＵ１３３０は、ＢＭＳから受けたバッテリーパック１２００の ＳＯＣ、ＳＯＨなどの状態情報に基づいてバッテリーパック１２００が充電または放電するようにインバーター１３２０に制御信号を送る。インバーター１３２０は、ＥＣＵ１３３０の制御信号に基づいてバッテリーパック１２００が充電または放電するようにする。モーター１３１０は、バッテリーパック１２００の電気エネルギーを用いてＥＣＵ１３３０から伝達する制御情報（例えば、トルク情報）に基づいて自動車１３００を駆動する。
このような自動車１３００は、本発明によるバッテリーパック１２００を含み、バッテリーパック１２００は前述したように安全性が向上したバッテリーモジュール１０００を含む。したがって、バッテリーパック１２００の安全性が向上し、このようなバッテリーパック１２００は、安全性に優れて長期間使用可能であるため、これを含む自動車１３００は安全で運用が容易である。
また、バッテリーパック１２００は、自動車１３００の他にも二次電池を用いるＥＳＳ、ＢＭＳなどその他の装置や器具及び設備などにも備えることができることは勿論である。
このように、本実施例によるバッテリーパック１２００及び自動車１３００のように、バッテリーパック１２００を備える装置や器具及び設備は前述のバッテリーモジュール１０００を含むことから、前述のバッテリーモジュール１０００による長所を全て有するバッテリーパック１２００及びこのようなバッテリーパック１２００を備える自動車１３００などの装置や器具及び設備などを具現することができる。
以上、本発明を限定された実施例と図面によって説明したが、本発明はこれに限定されず、本発明が属する技術分野における通常の知識を持つ者によって本発明の技術思想と特許請求の範囲の均等範囲内で多様な修正及び変形が可能であることは言うまでもない。
１０ パウチ型二次電池
２０ 電極組立体
３０ パウチケース
４０ 電極リード
５０ 接続バー
６０ａ、６０ｂ、６０ｃ バッテリーセル
７０ａ、７０ｂ、７０ｃ 正極リード
８０ａ、８０ｂ、８０ｃ 負極リード
９０ 電流遮断バッテリーセル
９２ 重量比
１００ バッテリーモジュール
２００ パウチ型二次電池
２００ａ、２００ｂ、２００ｃ バッテリーセル
２１０ 電極組立体
２３０ パウチケース
２４０ 正極リード
２４０ａ 正極リード
２４０ａ’ 正極リード
２４１ 上部
２４２ 下部
２５０ 負極リード
２５０ｂ 負極リード
２６０ リードフィルム
３００ 電流遮断バッテリーセル
３１０ 電極組立体
３２０ 正極板
３２０’ 正極板
３２２ 正極集電体
３２４ 正極活物質層
３２５ ガス発生物質
３２６ プライマー層
３２７ 活物質コーティング層
３３０ パウチケース
３４０ 正極リード
３５０ 負極リード
３６０ リードフィルム
５００ 接着部材
１０００ バッテリーモジュール
１２００ バッテリーパック
１２１０ パックケース
１３００ 自動車
１３１０ モーター
１３２０ インバーター

Claims (17)

  1. 二つ以上のバッテリーセルを含むバッテリーモジュールであって、
    電池ケースを有し、隣接している第１バッテリーセルと第２バッテリーセルとを電気的に接続し、過充電時に前記電池ケースが開けられて破裂することで電気接続を解除する電流遮断バッテリーセルを含むことを特徴とするバッテリーモジュール。
  2. 前記第１バッテリーセル、前記第２バッテリーセル及び前記電流遮断バッテリーセルの各々は、反対極性の電極リードの一端部が両端に各々接続した電極組立体がパウチケースに電解液と共に収納されて封止された構造を有し、前記電極リードの他端部が前記パウチケースの外部に露出しているパウチ型二次電池であることを特徴とする請求項１に記載のバッテリーモジュール。
  3. 前記第１バッテリーセルと前記電流遮断バッテリーセルとが直列接続しており、前記電流遮断バッテリーセルと前記第２バッテリーセルとが直列接続していることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のバッテリーモジュール。
  4. 前記第１バッテリーセルの電極リードと前記第２バッテリーセルの電極リードとが、前記電流遮断バッテリーセルの電極リードを介して相互接続していることを特徴とする請求項２に記載のバッテリーモジュール。
  5. 前記第１バッテリーセル及び前記第２バッテリーセルは、各電極リードが相互反対極性になるよう交互に積層されており、前記第１バッテリーセルの電極リードの他端部と、前記第２バッテリーセルの電極リードの他端部とが、積層方向に沿って互いに向けて折り曲げられており、各電極リードの折り曲げられた部位の間に前記電流遮断バッテリーセルが前記積層方向と平行に配置されることで各電極リード同士が接続していることを特徴とする請求項４に記載のバッテリーモジュール。
  6. 前記電流遮断バッテリーセルは、前記第１バッテリーセルと前記第２バッテリーセルとの間隔に影響を与えずに前記各電極リードの折り曲げられた部位の間に位置するように前記第１バッテリーセル及び前記第２バッテリーセルよりも小型または薄型であることを特徴とする請求項５に記載のバッテリーモジュール。
  7. 前記電流遮断バッテリーセルは、過充電時、バッテリーセルの内部でガスが発生して圧力が増加することで破裂することを特徴とする請求項２および請求項４から請求項６のいずれか一項に記載のバッテリーモジュール。
  8. 前記電流遮断バッテリーセルは、
    負極板、分離膜及び正極板が積層されてなる電極組立体が電解液と共にパウチケースに収納されて封止されており、
    前記正極板が、正極集電体と、前記正極集電体の上に形成された正極活物質層と、を含み、
    前記正極活物質層は、正極活物質、ガス発生物質、導電材及びバインダーを含むことを特徴とする請求項７に記載のバッテリーモジュール。
  9. 前記ガス発生物質は、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、リチウムニッケル酸化物及びシュウ酸リチウムからなる群より選択された一種または二種以上の混合物であることを特徴とする請求項８に記載のバッテリーモジュール。
  10. 前記ガス発生物質は、前記正極活物質と前記ガス発生物質とを合わせた重量を基準として、０．１～２０重量％の量で前記正極板に含まれることを特徴とする請求項８または請求項９に記載のバッテリーモジュール。
  11. 前記正極活物質層は、前記バインダーによって前記ガス発生物質が相互接続及び固定されており、前記ガス発生物質の間における空間によって形成された気孔を有する多孔性構造であることを特徴とする請求項８から請求項１０のいずれか一項に記載のバッテリーモジュール。
  12. 前記正極活物質と前記ガス発生物質とが混合していることを特徴とする請求項８から請求項１１のいずれか一項に記載のバッテリーモジュール。
  13. 前記正極活物質層が、プライマー層及び活物質コーティング層を含み、
    前記プライマー層が、前記ガス発生物質、前記導電材及び前記バインダーを含み、
    前記活物質コーティング層が、前記正極活物質、前記導電材及び前記バインダーを含むことを特徴とする請求項８から請求項１２のいずれか一項に記載のバッテリーモジュール。
  14. 前記ガス発生物質が、前記プライマー層を構成する固形分の９０～９９．９重量％の量で含まれることを特徴とする請求項１３に記載のバッテリーモジュール。
  15. 前記第１バッテリーセルまたは前記第２バッテリーセルの電極リードがバイメタルからなり、
    前記バイメタルは、熱膨張係数の大きい金属及び熱膨張係数の小さい金属が積層されてなったものであって、
    前記熱膨張係数の大きい金属が前記電流遮断バッテリーセルの電極リードと結合し、
    前記熱膨張係数の大きい金属の端部が接着部材によって前記電流遮断バッテリーセルのパウチケースに接着されていることを特徴とする請求項２および請求項４から請求項１４のいずれか一項に記載のバッテリーモジュール。
  16. 少なくとも一つの請求項１から請求項１５のいずれか一項に記載のバッテリーモジュールと、
    前記少なくとも一つのバッテリーモジュールをパッケージングするパックケースと、を含む、バッテリーパック。
  17. 少なくとも一つの請求項１６に記載のバッテリーパックを含む、自動車。
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