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JP7009675B1 - 撥水剤組成物、キット、撥水性繊維製品及びその製造方法 - Google Patents

撥水剤組成物、キット、撥水性繊維製品及びその製造方法 Download PDF

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JP7009675B1 JP2021558782A JP2021558782A JP7009675B1 JP 7009675 B1 JP7009675 B1 JP 7009675B1 JP 2021558782 A JP2021558782 A JP 2021558782A JP 2021558782 A JP2021558782 A JP 2021558782A JP 7009675 B1 JP7009675 B1 JP 7009675B1
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polyol compound
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達也 松村
直樹 大道
宏 西村
貴史 橋本
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Meisei Chemical Works Ltd
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Abstract

耐チョークマーク性に優れた撥水剤組成物を提供する。少なくとも、ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物（ＡＢ）と、撥水性付与化合物（Ｃ）とを含む、撥水剤組成物であって、前記ポリオール化合物（Ａ）は、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を１個以上有するポリオール化合物（Ａ１）、並びに前記官能基のいずれも有しないポリオール化合物（Ａ２）の少なくとも一方であり、前記反応物（ＡＢ）は、イソシアネート基を有しており、前記反応物（ＡＢ）において、前記ポリオール化合物（Ａ）が前記ポリオール化合物（Ａ２）のみで構成される場合、前記ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基に対する、前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル比（Ｂ／Ａ２）は、２．１以上であり、前記撥水性付与化合物（Ｃ）は、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有しておらず、前記撥水性付与化合物（Ｃ）に対する前記反応物（ＡＢ）の質量比（ＡＢ／Ｃ）が、０．０５以上である、撥水剤組成物。

Description

本発明は、撥水剤組成物、キット、撥水性繊維製品及びその製造方法に関する。
従来、基材に対して撥水性を付与する場合、少量で優れた性能が得られることから、フッ素系撥水剤、特に炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有するＣ８フッ素系撥水剤が使用されてきた。
しかしながら、近年、Ｃ８フッ素系撥水剤に含有されるパーフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の生物毒性や環境負荷が問題視され始め、これらを含有または環境中で分解生成しない撥水剤の開発が求められている。
このような背景のもと、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有さないＣ６フッ素系撥水剤や、さらにはフッ素化合物を使用しないフッ素フリー撥水剤の開発が進められている。一方で、これらの撥水剤は多くの課題を抱えており、例えば、Ｃ８フッ素系撥水剤と比較して撥水性が劣ることが知られている。また、繊維製品への処理を想定した場合、風合いや縫目滑脱などの物性を改善するために柔軟剤や縫目滑脱防止剤などが併用されるが、撥水性を低下させることが知られており、撥水性とその他物性との両立が課題となっている。また、Ｃ８フッ素系撥水剤からの切り替えが進む中、種々の物性の中でも、特にチョークマークの改善が課題となっている。
チョークマークとは、例えば繊維製品の表面を擦った場合や折れ曲がった場合にその部分に色変化が生じる現象であり、ユーザーからのクレームになりやすく問題となっている。
チョークマーク改善の方法としては、例えば特許文献１には、非フッ素（メタ）アクリレート単量体とラジカル重合性基を有するシリコーンマクロマーとを必須成分として共重合した含ケイ素重合体を含有する撥水剤が開示されている。しかしながら、特許文献１に記載された方法において、チョークマークを改善するためには、高価なラジカル重合性基を有するシリコーンマクロマーを使用する必要があり、また高い効果を得るためにはポリマー中のシリコーンマクロマー含有量を増加させる必要がありコスト的に不利であるため、この方法は実用的ではない。また、効果としても十分ではない。
また、特許文献２には、フッ素系撥水剤またはフッ素フリー撥水剤に炭素数２３～４０のアルキル基を有するアルキル変性シリコーンを併用することで、チョークマークを改善できることが記載されているが、効果としては十分ではない。
特開２０１８－０９５８７９号公報 国際公開第２０１９／１６３５７０Ａ１
本発明は、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基含有化合物を含まず、耐チョークマーク性に優れた撥水剤組成物を提供することを主な目的とする。さらに、本発明は、当該撥水剤組成物を調製するためのキット、当該撥水剤組成物を利用した撥水性繊維製品及び
その製造方法を提供することも目的とする。
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、少なくとも、ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物（ＡＢ）と、撥水性付与化合物（Ｃ）とを含む、撥水剤組成物において、ポリオール化合物（Ａ）は、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を１個以上有するポリオール化合物（Ａ１）、並びに前記官能基のいずれも有しないポリオール化合物（Ａ２）の少なくとも一方であり、反応物（ＡＢ）は、イソシアネート基を有しており、反応物（ＡＢ）において、ポリオール化合物（Ａ）がポリオール化合物（Ａ２）のみで構成される場合、ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基に対する、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル比（Ｂ／Ａ２）は、２．１以上であり、撥水性付与化合物（Ｃ）は、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有しておらず、撥水性付与化合物（Ｃ）に対する反応物（ＡＢ）の質量比（ＡＢ／Ｃ）が、０．０５以上である撥水剤組成物は、耐チョークマーク性に優れていることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成したものである。
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． 少なくとも、ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物（ＡＢ）と、撥水性付与化合物（Ｃ）とを含む、撥水剤組成物であって、
前記ポリオール化合物（Ａ）は、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を１個以上有するポリオール化合物（Ａ１）、並びに前記官能基のいずれも有しないポリオール化合物（Ａ２）の少なくとも一方であり、
前記反応物（ＡＢ）は、イソシアネート基を有しており、
前記反応物（ＡＢ）において、前記ポリオール化合物（Ａ）が前記ポリオール化合物（Ａ２）のみで構成される場合、前記ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基に対する、前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル比（Ｂ／Ａ２）は、２．１以上であり、
前記撥水性付与化合物（Ｃ）は、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有しておらず、
前記撥水性付与化合物（Ｃ）に対する前記反応物（ＡＢ）の質量比（ＡＢ／Ｃ）が、０．０５以上である、撥水剤組成物。
項２． 前記ポリオール化合物（Ａ１）がポリマーポリオール化合物であって、主鎖を形成する結合基として、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有する、項１に記載の撥水剤組成物。
項３． 前記反応物（ＡＢ）において、前記ポリオール化合物（Ａ）が前記ポリオール化合物（Ａ１）のみで構成される場合、前記ポリオール化合物（Ａ１）の水酸基のモル数に対する前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル数の比（モル比Ｂ／Ａ１）が１～２５の範囲である、項１又は２に記載の撥水剤組成物。
項４． 前記反応物（ＡＢ）において、前記ポリオール化合物（Ａ１）及び前記ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基の合計モル数に対する、前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル数の比（モル比Ｂ／（Ａ１＋Ａ２））が、１～２５の範囲である、項１又は２に記載の撥水剤組成物。
項５． 前記反応物（ＡＢ）の構造中のイソシアネート基は、ブロックドイソシアネート基である、項１～４のいずれか１項に記載の撥水剤組成物。
項６． 前記反応物（ＡＢ）は、構造中に水酸基を有する、項５に記載の撥水剤組成物。項７． 前記反応物（ＡＢ）が、ノニオン性親水基、カチオン性親水基、及びアニオン性親水基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有する、項１～６のいずれか１項に記載の撥水剤組成物。
項８． 架橋剤（Ｄ）を含む、項１～７のいずれか１項に記載の撥水剤組成物。
項９． 前記撥水性付与化合物（Ｃ）が、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物、炭素数７～４０の炭化水素基を有する非フッ素化合物、及び少なくとも炭素数３～５０のアルキル基を有するシリコーン系化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む、項１～８のいずれか１項に記載の撥水剤組成物。
項１０． 界面活性剤をさらに含む、項１～９のいずれか１項に記載の撥水剤組成物。
項１１． 項１～１０のいずれか１項に記載の撥水剤組成物で繊維製品が処理されてなる、撥水性繊維製品。
項１２． 項１～１０のいずれか１項に記載の撥水剤組成物を、繊維製品に接触させる工程を含む、撥水性繊維製品の製造方法。
項１３． 少なくとも、ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物（ＡＢ）を含む第１剤と、
少なくとも、撥水性付与化合物（Ｃ）を含む第２剤と、
を含み、
前記ポリオール化合物（Ａ）は、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を１個以上有するポリオール化合物（Ａ１）、並びに前記官能基のいずれも有しないポリオール化合物（Ａ２）の少なくとも一方であり、
前記反応物（ＡＢ）は、イソシアネート基を有しており、
前記反応物（ＡＢ）において、前記ポリオール化合物（Ａ）が前記ポリオール化合物（Ａ２）のみで構成される場合、前記ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基に対する、前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル比（Ｂ／Ａ２）は、２．１以上であり、
前記撥水性付与化合物（Ｃ）は、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有しておらず、
前記撥水性付与化合物（Ｃ）に対する前記反応物（ＡＢ）の質量比（ＡＢ／Ｃ）が、０．０５以上であり、
用時に前記第１剤及び前記第２剤を混合して、撥水剤組成物を調製するための、キット。
項１４． 前記反応物（ＡＢ）の構造中のイソシアネート基は、ブロックドイソシアネート基である、項１３に記載のキット。
項１５． 前記反応物（ＡＢ）の構造中に水酸基を有している、項１４に記載のキット。
本発明によれば、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基含有化合物を含まず、耐チョークマーク性に優れた撥水剤組成物を提供することができる。さらに、本発明は、当該撥水剤組成物を調製するためのキット、当該撥水剤組成物を利用した撥水性繊維製品及びその製造方法を提供することができる。
また、後述する本発明の好ましい態様によれば、耐チョークマーク性に加えて、縫目滑脱の悪化及びコーティング剤との密着性の低下を効果的に抑制することもできる。後述のように、撥水性繊維製品に適用されるコーティング剤としては、例えば、アクリル樹脂やウレタン樹脂が挙げられる。撥水性繊維製品のコーティングは、例えば、防水性（耐水性）の向上や通気度の調節のために行われる。例えば、ウインドブレーカーであれば、非コーティング面（外側）に撥水性を付与し、コーティング面（内側）は繊維間をコーティング剤（樹脂）で目詰めして防風性を付与することができる。また同様に、傘の内側にコーティングを行えば、目詰めされることで耐水性が高まる。このように、撥水性繊維製品には、目的（風合いや防水性、通気度、透湿性など）に合わせて、アクリル樹脂やウレタン樹脂（例えばポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂）などがコーティング剤として主に使用されている。撥水性繊維製品において、このようなコーティング剤との密着性を低下させないことが望ましいといえる（例えば、特開２０１８－１１９２５０号公報参照）。
１．撥水剤組成物
本発明の撥水剤組成物は、少なくとも、ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物（ＡＢ）と、撥水性付与化合物（Ｃ）とを含む、撥水剤組成物である。ポリオール化合物（Ａ）は、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を１個以上有するポリオール化合物（Ａ１）、並びに前記官能基のいずれも有しないポリオール化合物（Ａ２）の少なくとも一方である。また、反応物（ＡＢ）は、イソシアネート基を有している。さらに、反応物（ＡＢ）において、ポリオール化合物（Ａ）がポリオール化合物（Ａ２）のみで構成される場合、ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基に対する、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル比（Ｂ／Ａ２）は、２．１以上である。撥水性付与化合物（Ｃ）は、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有していない。撥水性付与化合物（Ｃ）に対する反応物（ＡＢ）の質量比（ＡＢ／Ｃ）が、０．０５以上である。本発明の撥水剤組成物は、これらの構成を備えることにより、優れた耐チョークマーク性を発揮する。以下、本発明の撥水剤組成物について、詳述する。
なお、以下の説明においては、ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物（ＡＢ）と、撥水性付与化合物（Ｃ）とを含む、１剤タイプの撥水剤組成物を中心に説明するが、後述の通り、本発明においては、２剤タイプのキットの構成とすることもできる。以下に、想定されるキットを示す。
（キット）
少なくとも、ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物（ＡＢ）を含む第１剤と、少なくとも、撥水性付与化合物（Ｃ）を含む第２剤とを含み、ポリオール化合物（Ａ）は、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を１個以上有するポリオール化合物（Ａ１）、並びに前記官能基のいずれも有しないポリオール化合物（Ａ２）の少なくとも一方であり、反応物（ＡＢ）は、イソシアネート基（後述の通り、イソシアネート基はブロック化されていなくてもよいし、ブロック化されていてもよい（すなわち、ブロックドイソシアネート基でもよい）。）を有しており、反応物（ＡＢ）において、ポリオール化合物（Ａ）がポリオール化合物（Ａ２）のみで構成される場合、ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基に対する、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル比（Ｂ／Ａ２）は、２．１以上であり、撥水性付与化合物（Ｃ）は、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有しておらず、撥水性付与化合物（Ｃ）に対する反応物（ＡＢ）の質量比（ＡＢ／Ｃ）が、０．０５以上であり、用時に前記第１剤及び前記第２剤を混合して、撥水剤組成物を調製するための、２剤タイプのキット。
本発明のキットは、本発明の撥水剤組成物の調製に好適に利用することができる。また、後述の通り、本発明の撥水剤組成物は、各成分が水に分散した水系分散体とすることができ、これらのキットを利用する場合にも、用時に第１剤、第２剤を水に分散し、水系分散体として本発明の撥水剤組成物を調製することもできる。また、キットを構成する第１剤、第２剤についても、それぞれ、各成分の水系分散体とすることができる。
［反応物（ＡＢ）］
本発明の撥水剤組成物に含まれる反応物（ＡＢ）は、ポリオール化合物（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物である。反応物（ＡＢ）を形成するポリオール化合物（Ａ）は、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を１個以上有するポリオール化合物（Ａ１）、並びに前記官能基のいずれも有しないポリオール化合物（Ａ２）の少なくとも一方である。また、反応物（ＡＢ）は、イソシアネート基を有している。すなわち、反応物（ＡＢ）は、ポリオール化合物（Ａ）の水酸基とポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基とが反応して形成されるウレタン結合を有している。
ポリオール化合物（Ａ１）の水酸基に対する、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル比（Ｂ／Ａ１）の下限は、好ましくは１以上であり、例えば１超、１．００５以上、１．００７以上である。当該モル比（Ｂ／Ａ１）は、好ましくは１～２５程度、より好ましくは１．１～２０程度、さらに好ましくは１．２～１５程度、さらに好ましくは１．３～１０程度、さらに好ましくは１．４～５程度である。また、反応物（ＡＢ）を形成する際のポリオール化合物（Ａ１）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）の質量比（質量比（成分（Ｂ）／成分（Ａ１））、または質量比（Ｂ／Ａ１）と表記する）は、好ましくは０．１～１５０、より好ましくは０．２～１１０、さらに好ましくは０．４～８０、さらに好ましくは０．６～５５、さらに好ましくは０．８～３０である。
反応物（ＡＢ）において、ポリオール化合物（Ａ）がポリオール化合物（Ａ２）のみで構成される場合、ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基に対する、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル比（Ｂ／Ａ２）は、２．１以上であり、当該モル比（Ｂ／Ａ２）は、好ましくは２．４以上、より好ましくは２．６以上、さらに好ましくは２．８以上、さらに好ましくは３．０以上である。また、当該モル比（Ｂ／Ａ２）の上限としては、特に限定されないが、好ましくは２５以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１５以下、さらに好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。また、反応物（ＡＢ）を形成する際のポリオール化合物（Ａ２）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）の質量比（質量比（成分（Ｂ）／成分（Ａ２））、または質量比（Ｂ／Ａ２）と表記する）は、好ましくは０．１～１５０、より好ましくは０．２～１１０、さらに好ましくは０．４～８０、特に好ましくは０．６～５５、最も好ましくは０．８～３０である。
また、反応物（ＡＢ）において、ポリオール化合物（Ａ１）及びポリオール化合物（Ａ２）を併用する場合、ポリオール化合物（Ａ１）及びポリオール化合物（Ａ２）の水酸基の合計モル数に対する、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル数の比（モル比Ｂ／（Ａ１＋Ａ２））の下限は、好ましくは１以上であり、例えば１超、１．００５以上、１．００７以上である。当該モル比Ｂ／（Ａ１＋Ａ２）は、好ましくは１～２５程度、より好ましくは１．１～２０程度、さらに好ましくは１．２～１５程度、さらに好ましくは１．３～１０程度、さらに好ましくは１．４～５程度である。また、反応物（ＡＢ）の形成においてポリオール化合物（Ａ１）及びポリオール化合物（Ａ２）を併用する場合、ポリオール化合物（Ａ１）及びポリオール化合物（Ａ２）の合計質量に対する、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の質量の比（質量比（成分（Ｂ）／成分（Ａ１＋Ａ２））、または質量比Ｂ／（Ａ１＋Ａ２）と表記する）は、好ましくは０．１～１５０、より好ましくは０．２～１１０、さらに好ましくは０．４～８０、さらに好ましくは０．６～５５、さらに好ましくは０．８～３０である。
前記の通り、反応物（ＡＢ）は、イソシアネート基及びウレタン結合に加えて、その構造中に水酸基を有していてもよい。すなわち、反応物（ＡＢ）は、水酸基、イソシアネート基、及びウレタン結合を有する化合物であってもよい。なお、反応物（ＡＢ）が水酸基を有する場合、通常、イソシアネート基は後述するブロックドイソシアネート基となる。さらに反応物（ＡＢ）の形成にポリオール化合物（Ａ１）が使用されている場合、反応物（ＡＢ）には、さらに、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を１個以上が含まれ得る。
製品安定性および加工安定性の観点から、反応物（ＡＢ）の構造中のイソシアネート基は、イソシアネート基がブロック剤で保護されたブロックドイソシアネート基（ブロック化イソシアネート基）であってもよい。すなわち、本発明において、反応物（ＡＢ）のイソシアネート基の概念には、ブロック化されていなイソシアネート基と、イソシアネート基がブロック剤で保護されたブロックドイソシアネート基（ブロック化イソシアネート基）が包含される。反応物（ＡＢ）中のイソシアネート基は、一部または完全にブロック剤で封鎖（保護）されていてよく、例えば、イソシアネート基の５０ｍｏｌ％以上がブロック剤で封鎖されていることが好ましく、より好ましくは６０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは７０ｍｏｌ％以上、特に好ましくは８０ｍｏｌ％以上、最も好ましくは９０ｍｏｌ％以上がブロック剤で封鎖されていることが好ましい。
前記イソシアネート基に導入されるブロック剤としては公知のものが使用でき、活性水素を分子内に１個以上有する化合物であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ブロック剤としては、例えば、アルコール系化合物、アルキルフェノール系化合物、フェノール系化合物、活性メチレン系化合物、メルカプタン系化合物、酸アミド系化合物、酸イミド系化合物、イミダゾール系化合物、イミダゾリン系化合物、ピリミジン系化合物、グアニジン系化合物、トリアゾール系化合物、カルバミン酸系化合物、尿素系化合物、オキシム系化合物、アミン系化合物、イミド系化合物、イミン系化合物、ピラゾール系化合物、重亜硫酸塩等が挙げられる。中でも、酸アミド系化合物、活性メチレン系化合物、オキシム系化合物、ピラゾール系化合物、アミン系化合物が好ましく、ε－カプロラクタム、アセチルアセトン、マロン酸ジエチル、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、３－メチルピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、プロピルベンジルアミン、ブチルベンジルアミン、ジエタノールアミン等を好ましく用いることができる。
前記の通り、前記反応物（ＡＢ）が有するイソシアネート基がブロック剤で保護されたイソシアネート基である場合、ポリオール化合物（Ａ）に由来する水酸基が構造中に残存する化合物であってもよい。このような反応物（ＡＢ）は、例えば、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応性官能基（イソシアネート基）の一部をブロック剤により封鎖した後、残存するイソシアネート基に対して水酸基が過剰になるようにポリオール化合物（Ａ）を反応させることで得ることが可能である。この時、ポリオール化合物（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）は少なくとも一部が反応しており、反応性官能基のモル比、２成分の質量比は前記した範囲であればよい。また、ブロック剤とポリオール化合物（Ａ）のイソシアネート基に対する反応速度の差が十分にある場合、ポリオール化合物（Ａ）およびポリイソシアネート化合物（Ｂ）、ブロック剤をすべて混合させて反応させる方法をとることもできる。
製品安定性および加工安定性の観点から、前記反応物（ＡＢ）は自己乳化性（分散性）を有していることが好ましく、例えば、反応物（ＡＢ）中イソシアネート基の一部にノニオン性親水基、カチオン性親水基、アニオン性親水基を導入する方法が挙げられ、特にノニオン性親水基が好ましい。自己乳化性を付与するために反応される親水性化合物としては公知のものが使用でき、例えば、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールポリエチレングリコールモノブチルエーテル等のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル類；エチレングリコール、または、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の（ポリ）エチレングリコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体、ランダム共重合体、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとブチレンオキサイドのランダム共重合体やブロック共重合体；ポリオキシアルキレンモノアミン類、ポリオキシアルキレンジアミン類； などが挙げられ、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル等が好ましく用いられる。上記ノニオン性親水性化合物は、１種単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの化合物を、反応物（ＡＢ）中のイソシアネート基に対して所定量導入することにより、自己乳化性（分散性）を付与することができる。これらの化合物の導入量は、反応物（ＡＢ）中のイソシアネート基に対して、好ましくは０．５～５０ｍｏｌ％程度、より好ましくは０．６～４０ｍｏｌ％程度、さらに好ましくは０．７～３０ｍｏｌ％程度、特に好ましくは０．８～２０ｍｏｌ％、最も好ましくは１～１０ｍｏｌ％である。
また、前記反応物（ＡＢ）は一部ウレア基が導入された化合物（ブロック剤に由来するものを除く）でもよく、製造する工程で、水や、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の脂肪族ポリアミン、イソホロンジアミン等の脂環族ポリアミンと一部反応させることで導入することが可能である。
以下、反応物（ＡＢ）を形成するポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）について詳述する。
（ポリオール化合物（Ａ））
ポリオール化合物（Ａ）（以下、成分（Ａ）と表記することがある）は、複数の水酸基（反応性官能基）を有する化合物である。前述したポリオール化合物（Ａ１）及びポリオール化合物（Ａ２）の中でも、ポリオール化合物（Ａ）は、構造中に少なくともエーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の基を１個以上有するポリオール化合物（Ａ１）（以下、成分（Ａ１）と表記することがある）であることが好ましい。ポリオール化合物（Ａ）は、モノマーであってもよいし、モノマーを２量体以上に反応させたもの（例えばポリマーであるポリマーポリオール化合物）であってもよい。モノマーを２量体以上に反応させたものである場合、ポリオール化合物（Ａ１）を形成するモノマーは、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
ポリオール化合物（Ａ１）がポリマーポリオール化合物である場合、その数平均分子量は、例えば８０～５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１２０～４０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１６０～３０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００～２０００ｇ／ｍｏｌである。ポリオール化合物（Ａ１）がポリマーポリオール化合物である場合、その主鎖の結合基として、カーボネート基、エステル基及びエーテル基の少なくとも１つを構成単位として含むポリマーポリオール化合物が挙げられる。これらのうち、主鎖の結合基としてカーボネート基を有するポリマーポリオール化合物、主鎖の結合基としてカーボネート基及びエステル基を有するポリマーポリオール化合物、主鎖の結合としてエステル基を有するポリマーポリオール化合物、主鎖の結合基としてエーテル基を有するポリマーポリオール化合物が好ましい。
前記ポリオール化合物（Ａ１）としては、公知のポリウレタン（ウレア）合成用ポリオールを使用することができ、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、公知のものが使用でき、例えば、ポリオールモノマーとホスゲンを反応させる方法、ポリオールモノマーと炭酸エステル（例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネートなど）を反応させる方法などにより得ることができる。
ポリオールモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ポリオールモノマー、脂環構造を有するポリオールモノマー、芳香族ポリオールモノマー、ポリエステルポリオールモノマー、ポリエーテルポリオールモノマー等が挙げられる。
脂肪族ポリオールモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等の直鎖状脂肪族ジオール；１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ペンタンジオール、２－メチル－１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ヘキサンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－メチル－１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール等の分岐鎖状脂肪族ジオール；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３個以上の水酸基を有する多価アルコール等が挙げられる。
脂環構造を有するポリオールモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、１，３－シクロペンタンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘプタンジオール、２，７－ノルボルナンジオール、１，４－ビス（ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、イソソルバイド、ダイマージオール等が挙げられる。
芳香族ポリオールモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、カテコール、ヒドロキノン、レゾルシノール、１，３－ベンゼンジメタノール、１，４－ベンゼンジメタノール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。
ポリエステルポリオールモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、６－ヒドロキシカプロン酸とヘキサンジオールとのポリエステルポリオール等のヒドロキシカルボン酸とジオールとのポリエステルポリオール、アジピン酸とヘキサンジオールとのポリエステルポリオール等のジカルボン酸とジオールとのポリエステルポリオール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールやポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール等が挙げられる。
前記ポリカーボネートポリオールは、これらのポリオールモノマー単独、もしくは２種以上を組み合わせて得られるものであってよい。このようなポリカーボネートポリオールは市販品として入手することが可能である。
ポリエステルポリオールとしては、公知のものが使用でき、例えば、ポリオールモノマーと多塩基酸を反応させて得ることができる。多塩基酸は、カルボン酸から誘導されるカルボン酸無水物、カルボン酸ハライド、カルボン酸エステル（例えば、カルボン酸メチルエステル、カルボン酸エチルエステルなど）等であってもよい。
ポリエステルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリへキサメチレンイソフタレートアジペートジオール、ポリエチレンサクシネートジオール、ポリブチレンサクシネートジオール、ポリエチレンセバケートジオール、ポリブチレンセバケートジオール、ポリ－ε－カプロラクトンジオール、ポリ（３－メチル
－１，５－ペンチレンアジペート）ジオール、ポリ（３－メチル－１，５－ペンチレンイソフタレートアジペート）ジオール、１，６－へキサンジオールとダイマー酸の重縮合物等のポリエステルジオールが挙げられる。このようなポリエステルポリオールは市販品として入手することが可能である。
ポリエーテルポリオールとしては、公知のものが使用でき、例えば、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。また、特開２０２０－２１９７号公報の［００１０］から［００１３］に記載の活性水素原子を１分子中に２～８個含有する化合物に対して、アルキレンオキサイドを付加した化合物を使用することができる。
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、ブチレンオキサイド（ＢＯ）、スチレンオキサイドなどが使用でき、単独もしくは２種以上を併用してもよい。また、２種以上を併用する場合の付加様式としては、ブロック付加であっても、ランダム付加であってもよい。
活性水素原子含有化合物としては、好ましくは、水、アルコール、アミノ基含有化合物が使用できる。水、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４ －ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、２，２－ビス（４，４’－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）から得られる化合物としては、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、またはＥＯ・ＰＯ、ＥＯ・ＢＯ、ＰＯ・ＢＯもしくはＥＯ・ＰＯ・ＢＯのランダム共重合体やブロック共重合体）やアルキレンオキサイド付加体などが挙げられる。
３価以上のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等の３価のアルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリン、α－メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、ジペンタエリスリトール、グルコース、フルクトース、ショ糖等の４～８価のアルコール）のアルキレンオキサイド付加体や、アミノ基含有化合物（例えば、アンモニア；炭素数１～２０のアルキルアミン；エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の脂肪族ポリアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン）のアルキレンオキサイド付加体も好ましく使用することができる。
また、前記ポリオール化合物（Ａ）は、構造中にエーテル基、カーボネート基、エステル基のいずれも有さないポリオール化合物（Ａ２）（以下、成分（Ａ２）と表記することがある）であってもよく、ポリオール化合物（Ａ２）としては、例えば、前述したポリオールモノマーや活性水素原子含有化合物（水酸基を２個以上有する化合物）などを使用することができる。
また、前記ポリオール化合物（Ａ）１分子中の水酸基数としては２個以上であればよく、例えば、洗濯耐久性の向上などの観点からは水酸基数は多い方が好ましい。しかしながら、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）との反応時にゲル化する可能性が高まるため、ポリオール化合物（Ａ）１分子中の水酸基の数は、好ましくは２～５個、より好ましくは２～４個、さらに好ましくは２～３個である。
（ポリイソシアネート化合物（Ｂ））
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）と表記することがある）としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基（反応性官能基）を有する公知のイソシアネート化合物を、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。なお、本発明において、イソシアネート化合物のイソシアネート基は、イソシアネート基がブロック剤により保護されたブロックドイソシアネート基（ブロック化イソシアネート基）であってもよい。すなわち、本発明において、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基には、ブロック化されていないイソシアネート基と、イソシアネート基がブロック剤で保護されたブロックドイソシアネート基（ブロック化イソシアネート基）が含まれる。
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられ、脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、３－イソシアナトメチル－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、ビス－（４－イソシアナトシクロヘキシル）メタン（水添ＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられ、芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、粗製ＭＤＩ、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５－ナフチレンジイソシアネート等が挙げられ、芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。また、これらの化合物の反応物、例えばアダクト型ポリイソシアネートやウレトジオン化反応、イソシアヌレート化反応、カルボジイミド化反応、ウレトンイミン化反応、ビウレット化反応などによるイソシアネート変性体、およびこれらの混合物を用いることも好ましい。
ここで、前記イソシアネート変性体の場合、反応性官能基は構造中に残存するイソシアネート基の事を指し、例えば、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートをイソシアヌレート化反応により３量化させた場合の反応性官能基（イソシアネート基）数は３ある。
また、アダクト型ポリイソシアネートの場合、前記イソシアネート変性体の場合と同様に、反応性官能基は構造中に残存するイソシアネート基の事を指すが、前記ポリオール化合物（Ａ）に由来するアダクト体である場合、前駆体であるポリオール化合物（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）に分離したものである。例えば、トリメチロールプロパン１分子と２，４－トリレンジイソシアネート３分子から得られるアダクト体の場合、反応性官能基数は水酸基が３、イソシアネート基が６である。
本発明においてより優れた効果を得るためには、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネートを好ましく使用することができ、より好ましくは脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネート、さらに好ましくは脂肪族ポリイソシアネートおよび脂環族ポリイソシアネートである。
（撥水性付与化合物（Ｃ））
撥水性付与化合物（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）と表記することがある）としては、公知の撥水剤（炭素数７以上のパーフルオロアルキル基含有化合物を含むものを除く）として使用されるものから目的の性能（例えば、撥水性）に合わせて、種々選択することができる。撥水性付与化合物（Ｃ）は、例えば、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物（例えば、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基および炭素－炭素二重結合を有する重合性化合物（単量体；含フッ素単量体）に由来する構造を有するフッ素含有重合体）、炭素数７～４０の炭化水素基を有する非フッ素化合物（例えば、炭素数７～４０の炭化水素基および炭素－炭素二重結合を有する重合性化合物（単量体；非フッ素単量体）に由来する構造を有するフッ素非含有重合体）を使用することができる。これらのフッ素化合物及び非フッ素化合物は、併用してもよい。
炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物は、好ましくは、下記一般式（１）で表される単量体を少なくとも構成単位に含む重合体である。
ＣＨ2＝Ｃ（－Ｘ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｚ－Ｒｆ ・・・（１）
［式中、Ｘは、水素原子、１価の有機基（例えば、メチル基、エチル基など）、ハロゲン原子、または基－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｚ－Ｒｆであり、Ｙは、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、Ｚは、直接結合または２価の有機基であり、Ｒｆは、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基である。なお、Ｙ、ＺおよびＲｆが、それぞれ分子中に複数存在する場合、それぞれは同一でも異なっていてもよい。但し、前記１価の有機基は、基－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｚ－Ｒｆを含まない。］
上記一般式（１）で表されるような、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基および炭素－炭素二重結合を有する重合性化合物（単量体、Ｃ１ａと記載することがある）としては、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有する重合性化合物であればよく、好ましくは炭素数２～６、より好ましくは炭素数４～６、特に好ましくは炭素数６のパーフルオロアルキル基を有する方がよい。具体的には、特開２０１９－１９６４６３号公報の段落［００２７］から段落［００３７］に記載の含フッ素単量体のうち、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有する単量体を使用することができる。撥水性および汎用性の観点から、３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、および３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチルα－クロロアクリレートなどを好ましく使用できる。
また、炭素数７～４０の炭化水素基を有する非フッ素化合物は、好ましくは、下記一般式（２）で表される単量体を少なくとも構成単位に含む重合体である。
ＣＨ2＝Ｃ（－Ｘ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｒ ・・・（２）
［式中、Ｘは、水素原子、１価の有機基（例えば、メチル基、エチル基など）、ハロゲン原子（フッ素原子を除く）、または基－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｒであり、Ｙは、－Ｏ
－および－ＮＨ－から選択された少なくとも１つの基を有する２価～４価の連結基または－ＮＲ－であり、Ｒは、炭素数７～４０の炭化水素基である。なお、ＹおよびＲが、それぞれ分子中に複数存在する場合、それぞれは同一でも異なっていてもよい。但し、前記１価の有機基は、基－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｚ－Ｒｆを含まない。］
前記一般式（２）において、好ましくは、Ｙは、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、または－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｒ’－であり、Ｙ’は、直接結合、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、Ｒ’は、－（ＣＨ2）ｍ－（ｍは１～５の整数である）または－Ｃ6Ｈ6－（フェニレン基）である。
上記一般式（２）で表されるような、炭素数７～４０の炭化水素基および炭素－炭素二重結合を有する重合性化合物（単量体、Ｃ１ｂと記載することがある）としては、炭素数７～４０の炭化水素基を有する重合性化合物であればよく、好ましくは炭素数７～４０の直鎖状または分岐状の炭化水素基であり、より好ましくは直鎖状の炭化水素基である。また、炭化水素基は脂肪族炭化水素基が好ましく、より好ましくは飽和の脂肪族炭化水素基であり、特に好ましくはアルキル基である。炭化水素基の炭素数としては１０～３０が好ましく、より好ましくは１２～２６、特に好ましくは１６～２４、最も好ましくは１８～２２である。撥水性および汎用性の観点から、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどを好ましく使用できる。
また、特開２０１７－６６３２５号公報の段落［００１４］から段落［００１６］に記載されるような非フッ素単量体（α置換アクリレート）が使用でき、例えば、ラウリルα－クロロアクリレート、ステアリルα－クロロアクリレート、イコシルα－クロロアクリレート、ベヘニルα－クロロアクリレートなどを好ましく使用することができる。
さらに、国際公開第２０１９／０２６５９３号の段落［００１５］～段落［００２０］や特開２０１９－２６７４７号公報の段落［００１６］から段落［００２０］に記載されるような非フッ素単量体（アミド基含有単量体）のうち、アクリル系のものを使用することができる。例えば、ラウリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ミリスチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ベヘニン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリルアミド、セチル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミドなどを好ましく使用できる。
また、特開２０１９－２６７４６号公報の段落［００１６］から段落［００２３］に記載されるような非フッ素単量体（ウレタン基またはウレア基含有単量体）を使用することができる。例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドと長鎖アルキルイソシアネート（例えば、ラウリルイソシアネート、ミリスチルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、ベヘニルイソシアネートなど）を反応させて得られる化合物、あるいは、側鎖にイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート（例えば、２－メタクリロイルオキシエチルメタクリレートなど）と長鎖アルキルアミン（例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミンなど）または長鎖アルキルアルコール（例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなど）を反応させて得られる化合物が好ましく使用できる。
上記一般式（２）以外の炭素数７～４０の炭化水素基および炭素－炭素二重結合を有する重合性化合物（単量体）としては、特表２０１７－５３８７９３号公報の段落［００１６］から段落［００３４］に記載されるような非フッ素単量体を使用することができ、例えば、ソルビタントリステアレートメタクリレート（段落［００７７］記載）、ソルビタントリステアレートウレタンメタクリレート（段落［００７８］記載）、ソルビタントリステアレートウレタンスチレンモノマー（段落［００７９］記載）、ソルビタントリオレエートメタクリレート（段落［００８０］記載）などを好ましく使用することができる。
また、一般式（１）および（２）で表される単量体が、国際公開第２０１６／１７８４２９号の段落［００２３］、段落［００２６］から段落［００２９］に記載の含フッ素単量体のうち、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有する単量体を使用することができ、例えば、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するイタコン酸ジエステル（特に段落［０１０３］に記載の単量体）を好ましく使用できる。また、段落［００２５］、段落［００３４］から段落［００３６］に記載の非フッ素単量体のうち、炭素数６～４０の炭化水素基を有する単量体を使用することができ、例えば、イタコン酸ジステアリルなどを好ましく使用できる。
前記フッ素含有重合体、または、前記フッ素非含有重合体を構成する成分として、前記単量体を１種単独または２種類以上を組み合わせて使用することができ、また含有量としては、目的の性能（特に撥水性）を達成できる範囲であれば特に限定されない。高い撥水性が求められる場合の前記単量体の含有量としては、２０質量％以上であればよく、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは６０質量％以上、特別に７０質量％以上であることが好ましい。
また、その他要求性能（例えば、撥水性の洗濯耐久性）に応じて、その他の炭素－炭素二重結合を有する重合性化合物（単量体）を共重合させることができ、その様式としては、公知のランダム共重合、交互共重合、ブロック共重合、グラフト共重合などが挙げられる。
その他の単量体としては、後述するような公知の単量体を単独または２種以上を共重合させることができ、その含有量としては、特に限定されないが、例えば８０質量％以下であればよく、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下、特別に３０質量％以下であることが好ましい。
その他の単量体としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１～６のアルキル（メタ）アクリレートが使用でき、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
また、特開２０１９－２６７４６号公報の段落［００２７］から段落［００３０］に記載の環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートが使用でき、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
また、特開２０１９－２６７４６号公報の段落［００３５］に記載のハロゲン化オレフィンを使用することができ、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデンが挙げられる。
また、重合性基を有するシリコーン化合物（Ｃ１ｃと記載することがある）を使用することができ、重合性基はシリコーン側鎖および／または末端に導入されたものを使用でき、片末端または両末端に重合性基が導入されていることが好ましく、特に好ましくは片末端である。例えば、特に限定されないが炭素－炭素二重結合を有するシリコーン化合物やメルカプト基を有するシリコーン化合物を使用することができ、具体的には、特開２０１９－２６７４６号公報の段落［００３６］から段落［００４５］に記載の重合性基を有するシリコーンマクロマーなどが挙げられる。市販品として入手することが可能であり、例えば、（メタ）アクリル変性シリコーン；信越化学工業社製のＸ－２２－１７４ＡＳＸ、Ｘ－２２－１７４ＢＸ、ＫＦ－２０１２、Ｘ－２２－２４０４、Ｘ－２２－２４２６、Ｘ－２２－２４４５、Ｘ－２２－１６４、Ｘ－２２－１６４ＡＳ、Ｘ－２２－１６４Ａ、Ｘ－２２－１６４Ｂ、Ｘ－２２－１６４Ｃ、Ｘ－２２－１６４Ｅ、ＪＮＣ株式会社製のサイラプレーンＦＭ－０７１１、ＦＭ－０７２１、ＦＭ－０７２５、ＦＭ－７７１１、ＦＭ－７７２１、ＦＭ－７７２５など、メルカプト変性シリコーン；信越化学工業社製のＫＦ－２００１、ＫＦ－２００４、Ｘ－２２－１６７Ｂ、Ｘ－２２－１６７Ｃなどが挙げられる。
また、汎用的に使用されているエチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンなどを使用できる。
また、特開２０１９－２６７４６号公報の段落［００３１］に記載されるような架橋性単量体が使用でき、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ブロックドイソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基を有する単量体や、１分子中に重合性官能基を２個以上有する単量体などを使用することができる。例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノクロロ酢酸ビニル、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
また、特開２０１７－１５５０９５号公報の段落［００７４］から段落［００９４］に記載されるような反応性乳化剤を共重合させることもできる。
また、撥水性付与化合物（Ｃ）としては、１分子中に炭素数７～４０の炭化水素基を少なくとも１つ以上およびイソシアネート基と反応可能な官能基を少なくとも１つ以上有するイソシアネート反応性化合物を使用することができる。イソシアネート反応性化合物としては、例えば、下記一般式（３）で示される化合物が挙げられる。
Ｗ［－Ａ－Ｒ］ａ［－Ｂ］ｂ （３）
一般式（３）において、Ｗは、（ａ＋ｂ）価の有機基である。Ａは、Ｗに結合しており、－Ｘ－Ｙ－または－Ｙ－である。Ｂは、Ｗに結合しており、－Ｘ－Ｚまたは－Ｚである。ａは、１以上の整数である。ｂは、１以上の整数である。（ａ＋ｂ）は、３～４２である。Ｘは、２価のポリアルキレンエーテル基である。Ｙは、２価の基であって、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、又はチオウレタン基である。Ｒは、炭素数７～４０の１価の炭化水素基である。Ｚは、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基またはチオール基である。ただし、Ｂが－Ｘ－Ｚの場合、Ｚは、ヒドロキシ基である。
一般式（３）で表されるイソシアネート反応性化合物において、基Ｚのヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基またはチオール基が、イソシアネート基と反応可能な官能基となる。また、イソシアネート反応性化合物は、基Ｒに由来の炭素数７～４０の１価の炭化水素基を有する化合物である。
一般式（３）のイソシアネート反応性化合物において、基Ｗは、（ａ＋ｂ）価の有機基であって、多官能化合物の残基であることが好ましい。基Ｗには、基Ａ及び基Ｂが結合している。ａは、１以上の整数であり、ｂは、１以上の整数であり、（ａ＋ｂ）は、３～４２である。すなわち、基Ｗの価数は、３～４２である。多官能化合物としては、好ましくは、多価アルコール化合物、多価アミン化合物、多価カルボン酸化合物、多価チオール化合物が挙げられる。
多価アルコール化合物としては、特に限定されないが、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，２，４－ブタントリオール、ジペンタエリスリトール、糖、糖アルコール、糖酸、アミノ糖等が挙げられる。
糖として、例えば、グルコース、エリトロース、アラビノース、リボース、アロース、アルトロース、マンノース、キシロース、リキソース、グロース、ガラクトース、タロース、トレオース、グルコピラノース、マンノピラノース、タロピラノース、アロピラノース、アルトロピラノース、イドピラノース、グロピラノース、フルクトース、リブロース、マンノヘプツロース、セドヘプツロースなどが挙げられる。
糖アルコールは、前記糖（アルドース又はケトース）のカルボニル基が還元されて生成する化合物である。糖アルコールとして、例えば、グリセリン、エリスリトール、トレイトール、マンニトール、ソルビトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ペンタエリスリトール、ボレミトールが挙げられる。
糖酸は、単糖が酸化され、カルボキシ基が導入された化合物である。糖酸として、例えば、グルコン酸、グリセリン酸、キシロン酸、ガラクタル酸、アスコルビン酸、グルコン酸ラクトン、キシロン酸ラクトンなどが挙げられる。
アミノ糖は、単糖の一部のヒドロキシ基がアミノ基に置換された化合物である。アミノ糖として、例えば、グルコサミン、ガラクトサミンなどが挙げられる。
また、脱水反応などにより、これらの化合物から誘導される化合物であってもよい。例えば、ソルビタン（ソルビトール由来）やポリグリセリン（グリセリン由来）などが挙げられる。
多価アミン化合物としては、限定されないが、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、アミノエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
多価カルボン酸化合物としては、限定されないが、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられる。
多価チオール化合物としては、限定されないが、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリス－［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。
一般式（３）のＡ，Ｂにおいて、基Ｘは、２価のポリアルキレンエーテル基（すなわち、ポリオキシアルキレン基）である。基Ｘの具体例としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの単独の重合体、これらのうち２種類以上を組み合わせて得られるブロック共重合体、ランダム共重合体が挙げられる。
基Ｙは、前記の通り、２価の基であって、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、又はチオウレタン基である。
基Ｒは、基Ｙと結合しており、炭素数７～４０の１価の炭化水素基であり、好ましくは炭素数７～４０の直鎖状または分岐状の炭化水素基であり、より好ましくは直鎖状の炭化水素基である。また、炭化水素基は脂肪族炭化水素基が好ましく、より好ましくは飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であり、特に好ましくはアルキル基である。当該炭化水素基の炭素数としては１０～３０が好ましく、より好ましくは１２～２６、特に好ましくは１６～２４、最も好ましくは１８～２２である。炭化水素基の具体例としては、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、ミリスチル基、ペンタデシル基、セチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ベヘニル基、オレイル基などが挙げられる。
基Ｒを一般式（３）に導入する方法としては、脂肪酸（なお、前記炭素数には、カルボニル基の炭素も含まれる）、脂肪族アルコール、脂肪族モノイソシアネート、脂肪族アミン、ハロゲン化アルキル、脂肪酸クロライドなどと、前記の多官能化合物のヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アミノ基などを反応させる方法を採用することができる。これにより、基Ｙと基Ｒとの結合を形成して、基Ｒを一般式（３）に導入することができる。
脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、オレイル酸、エルカ酸などが挙げられる。
脂肪族アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、エイコサノール、ヘンエイコサノール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。
脂肪族モノイソシアネートとしては、例えば、デシルイソシアネート、ウンデシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、ミリスチルイソシアネート、ペンタデシルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、エイコシルイソシアネート、ベヘニルイソシアネートなどが挙げられる。
脂肪族アミンとしては、例えば、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、オレイルアミンなどが挙げられる。
ハロゲン化アルキルとしては、ドデシルクロライド、ヘキサデシルクロライド、オクタデシルクロライド、ドデシルブロマイド、ヘキサデシルブロマイド、オクタデシルブロマイドなどが挙げられる。
脂肪酸クロライドとしては、例えば、カプリル酸クロライド、カプリン酸クロライド、ラウリン酸クロライド、ミリスチン酸クロライド、パルミチン酸クロライド、ステアリン酸クロライド、オレイル酸クロライドなどが挙げられる。
イソシアネート反応性化合物は、好ましくは、前記多官能化合物と、前記の脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族モノイソシアネート、脂肪族アミン、ハロゲン化アルキル、及び脂肪酸クロライドからなる群より選択される少なくとも１種との反応生成物であることが好ましい。当該反応生成物は、前記多官能化合物に由来する炭化水素骨格を有しており、かつ、イソシアネート基と反応可能な官能基（好ましくはヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基）を備えている。
イソシアネート反応性化合物において、一分子中のイソシアネート基と反応可能な官能基の数は、好ましくは１～７、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３である。
特に限定されないが、汎用性の点で、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタントリオレエートなど）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（例えば、ペンタエリスリトールジステアレートなど）、クエン酸エステル（例えば、クエン酸トリステアリルなど）が好ましく使用することができる。
前述したイソシアネート反応性化合物（Ｃ２ａ、ウレタン系（イソシアネート反応前）と記載することがある）は、さらにポリイソシアネート化合物と反応させることで優れた撥水性を付与することができる。例えば、イソシアネート反応性化合物とポリイソシアネート化合物（ブロックドイソシアネート化合物を含む）とを混合した後に基材（繊維など）に処理し（付着させ）、熱処理により基材上で２成分を反応させ、撥水性を付与する方法が採用できる。
また、あらかじめ２成分を部分的又は完全に反応させた化合物（Ｃ２ｂ、ウレタン系（イソシアネート反応後）と記載することがある）を得た後、基材に処理することも好ましい。特に限定されないが、例えば、特表２０１７－５３３９７６で公開されている化合物（具体的には、実施例１～１４３に記載の化合物）、米国公開公報２０１０／０１９０３９７号に記載されている化合物（具体的には、Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ １～９に記載の化合物；Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｓ））が挙げられる。
また、撥水性付与化合物（Ｃ）は、少なくとも炭素数３～５０のアルキル基を有するシリコーン系化合物（Ｃ３と記載することがある）を含有することも好ましい。
特に限定されないが、例えば、炭素数３～５０の炭化水素基が導入されたジメチルシリコーン、シラノール末端ジメチルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、メチルフェニルシリコーンなどのシリコーン化合物が挙げられる。
炭化水素基としては、好ましくは炭素数３～５０の直鎖状または分岐状の炭化水素基であり、より好ましくは直鎖状の炭化水素基である。また、炭化水素基は脂肪族炭化水素基が好ましく、より好ましくは飽和の脂肪族炭化水素基であり、特に好ましくはアルキル基である。炭化水素基の炭素数としては８～４０が好ましく、より好ましくは１０～３２、特に好ましくは１２～３０、最も好ましくは１６～２８である。
前記シリコーン化合物としては、市販されているアルキル変性シリコーンやアルキル・アラルキル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸アミド変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーンなどを使用することができる。
アルキル変性シリコーンとしては、例えば、信越化学工業社製ＫＦ－４１２、ＫＦ－４１３、ＫＦ－４１４、ＫＦ－４１５、ＫＦ－４００３、ＫＦ－４７０１、ＫＦ－４９１７、ＫＦ－７２３５Ｂ、Ｘ－２２－７３２２、旭化成ワッカーシリコーン社製ＢＥＬＳＩＬ ＣＤＭ ３５２６ ＶＰ、ＢＥＬＳＩＬ ＣＭ ７０２６ ＶＰ、ＢＥＬＳＩＬ ＳＤＭ５０５５ ＶＰ、ＳＩＬＴＥＣＨ社製Ｓｉｌｗａｘ Ｅ１３１６、Ｓｉｌｗａｘ Ｈ４１６、Ｓｉｌｗａｘ Ｂ１１６、Ｓｉｌｗａｘ Ｌ１１８、Ｓｉｌｗａｘ Ｊ１０２２、Ｓｉｌｗａｘ Ｄ２２２、Ｓｉｌｗａｘ Ｄ２２６、Ｓｉｌｗａｘ Ｄ１０２６、Ｓｉｌｗａｘ Ｊ２２６、Ｓｉｌｗａｘ Ｄ０２６、Ｓｉｌｗａｘ Ｊ１０３２、Ｓｉｌｗａｘ Ｄ２２１Ｍ、Ｓｉｌｗａｘ Ｊ２１９Ｍ、Ｊ２２１Ｍ、Ｓｉｌｗａｘ Ｄｉ－１０２１Ｍ、Ｓｉｌｗａｘ ３Ｈ３２などが挙げられる。
アルキル・アラルキル変性シリコーンとしては、例えば、信越化学工業社製Ｘ－２２－１８７７、旭化成ワッカーシリコーン社製ＷＡＣＫＥＲ ＴＮ、ＳＩＬＴＥＣＨ社製Ｓｉｌｗａｘ ３Ｈ１２－ＭＳ、Ｓｉｌｗａｘ ３Ｈ２－ＭＳ、Ｓｉｌｗａｘ ３Ｈ－ＭＳ、Ｓｉｌｗａｘ Ｄ０－ＭＳなどが挙げられる。
アルキル・ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ＳＩＬＴＥＣＨ社製Ｓｉｌｕｂｅ Ｔ３０８－１６、Ｓｉｌｕｂｅ Ｔ３１０－Ａ１６、Ｓｉｌｕｂｅ Ｊ２０８－８１２などが挙げられる。
脂肪酸アミド変性シリコーンとしては、例えば、信越化学工業社製ＫＦ－３９３５などが挙げられる。
脂肪酸エステル変性シリコーンとしては、例えば、信越化学工業社製Ｘ－２２－７１５などが挙げられる。
また、米国公開公報２０１０／０１９０３９７号に記載されているグリシジル基やアミノ基が導入されているシリコーン化合物（具体的には、オルガノポリシロキサン１～３）が挙げられる。
（各成分の使用量）
本発明の撥水剤組成物は、そのまま繊維製品を処理する濃度の加工液であってもよいし、繊維製品の処理に用いる前に水で薄めて使用する原液（例えば、原液を５～１０００倍に希釈して加工液として使用される）であってもよい。
本発明の撥水剤組成物において、撥水性付与化合物（Ｃ）の質量に対する反応物（ＡＢ）の質量の比（質量比 （成分（ＡＢ）／成分（Ｃ））、または質量比（ＡＢ／Ｃ）と表記する。）の下限としては、０．０５以上であればよく、好ましく０．０７以上、より好ましくは０．１以上、さらに好ましくは０．２以上、特に好ましくは０．３以上、最も好ましくは０．４以上である。上限としては、１００以下であればよく、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１５以下、特に好ましくは１０以下、最も好ましくは８以下である。
本発明の撥水剤組成物をそのまま繊維製品を処理する濃度の加工液とする場合、本発明の撥水剤組成物において反応物（ＡＢ）の含有率としては、好ましくは０．００１～６０質量％程度、より好ましくは０．０１～５０質量％程度、さらに好ましくは０．０１～４０質量％程度、特に好ましくは０．０１～３５質量％程度である。また、撥水性付与化合物（Ｃ）の含有率としては、好ましくは０．００１～６０質量％程度、より好ましくは０．０１～５０質量％程度、さらに好ましくは０．０１～４０質量％程度、特に好ましくは０．０１～３５質量％程度である。
本発明の撥水剤組成物をそのまま繊維製品を処理する濃度の加工液とする場合、本発明の撥水剤組成物における水の含有率としては、目的の性能を得るためや、加工性を考慮し、適宜選択すればよい。
反応物（ＡＢ）、及び撥水性付与化合物（Ｃ）は、それぞれ、水系分散体として調製することができ、本発明の撥水剤組成物をそのまま繊維製品を処理する濃度の加工液とする場合、各水系分散体を混合することにより、本発明の撥水剤組成物は、各成分が混合された水系分散体とすることができる。
本発明の撥水剤組成物は、反応物（ＡＢ）、及び撥水性付与化合物（Ｃ）、水の他に、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、好ましくは、界面活性剤、有機溶剤、その他の添加剤など、公知の撥水剤組成物に配合される成分が挙げられる。他の成分は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。ただし、本発明の撥水剤組成物は、前記の通り、Ｃ８フッ素系撥水剤（炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物）を含まないことが好ましい。
本発明の撥水剤組成物は、上記の他の成分として、本発明の効果を生じる限りにおいて任意の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば、撥水助剤、架橋剤（Ｄ）、柔軟剤、スリップ防止剤、防しわ剤、難燃剤、帯電防止剤、耐熱剤等の繊維用薬剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、金属粉顔料、レオロジーコントロール剤、硬化促進剤、消臭剤、抗菌剤等の公知の添加剤が挙げられる。例えば、撥水助剤成分としては、ジルコニウム系化合物などが挙げられ、特に酢酸ジルコニウム、塩酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウムが好ましい。スリップ防止剤としては、公知のものが使用でき、例えば、コロダイルシリカやフュームドシリカが使用でき、その他にもシリコーンレジン化合物（特開２０１８－１０４８６６の段落［００５９］～段落［００６３］に記載のもの；例えば、ＭＱレジン、ＭＴレジン、ＭＤＴレジンなど）や、特開２０１７－２０６７７５および特開２０１８－１０４８６６に記載の疎水処理、または疎水処理および親水処理されたシリカも好ましく使用できる。これらの添加剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
架橋剤（Ｄ）としては、エポキシ系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、グリオキザール系架橋剤、メラミン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤（イソシアネート基がブロック剤で保護された、ブロックドイソシアネート系架橋剤も含む）などが挙げられる。なお、イソシアネート系架橋剤（Ｄ１）（ポリイソシアネート化合物（Ｄ１）と記載することがある）は前記反応物（ＡＢ）とは異なる。具体的には、イソシアネート系架橋剤（Ｄ１）は、イソシアネート基及びブロックドイソシアネート基の少なくとも一方を有するが、イソシアネート系架橋剤（Ｄ１）がポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応物である場合には、ポリオール化合物は、エーテル基、カーボネート基及びエステル基のいずれも有しておらず、かつ、ポリオール化合物の水酸基に対する、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が２．１未満である。
（イソシアネート系架橋剤（Ｄ１））
イソシアネート系架橋剤（Ｄ１）としては、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。なお、イソシアネート系架橋剤（Ｄ１）の架橋性官能基とは、具体的には、イソシアネート基又はブロックドイソシアネート基である。
イソシアネート系架橋剤（Ｄ１）を構成するポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基の５０ｍｏｌ％以上、好ましくは６０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは７０ｍｏｌ％以上がブロック剤で封鎖されたブロックドポリイソシアネート化合物を好適に用いることができる。ブロックドイソシアネート化合物としては、公知の各種ブロックドイソシアネートを使用することができ、公知の各種イソシアネート化合物を公知の各種ブロック剤と反応せしめることにより調製することができる。
イソシアネート化合物に導入されるブロック剤としては、前記ブロック剤と同様である。
イソシアネート系架橋剤（Ｄ１）は自己乳化性を有していてもよく、自己乳化性を有するポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート化合物の一部にノニオン性親水基、カチオン性親水基、アニオン性親水基を導入したイソシアネート化合物を用いることができ、好ましくはオキシエチレン基を有するノニオン性親水基を導入したポリイソシアネート化合物を用いることができる。自己乳化性を付与するためにイソシアネート化合物と反応される親水性化合物としては例えば、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールポリエチレングリコールモノブチルエーテル等のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル類；エチレングリコール、または、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の（ポリ）エチレングリコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体、ランダム共重合体、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとブチレンオキサイドのランダム共重合体やブロック共重合体；ポリオキシアルキレンモノアミン類、ポリオキシアルキレンジアミン類； などが挙げられ、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル等が好ましく用いられる。上記ノニオン性親水性化合物は、１種単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの化合物を、イソシアネート基に対して所定量導入することにより、ポリイソシアネート化合物に自己乳化性を付与することができる。これらの化合物の導入量は、イソシアネート基に対して、下限については好ましくは１ｍｏｌ％以上、また、上限については好ましくは５０ｍｏｌ％以下、より好ましくは４０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは３０ｍｏｌ％以下であり、範囲としては、好ましくは１～５０ｍｏｌ％程度、より好ましくは１～４０ｍｏｌ％程度、さらに好ましくは１～３０ｍｏｌ％程度である。
前記のとおり、本発明の撥水剤組成物は、少なくとも、ポリオール化合物（Ａ）及びイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物（ＡＢ）と、撥水性付与化合物（Ｃ）とが水中に分散した水系分散体とすることができる。これらの水系分散体は、各成分の水系分散体を混合することによって製造することができる。
本発明において、各成分の水系分散体は公知の方法で製造されてよく、例えば、各成分と界面活性剤を混合後、水を添加して分散させる方法や、公知の分散機等を使用して機械的に分散させる方法が挙げられる。分散機としては、ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、ビーズミル等を用いることができる。また、水系分散させる場合に公知の有機溶剤を添加してもよい。有機溶剤を使用する場合、必要に応じて溶剤の除去工程（例えば、減圧留去など）を設けてもよい。
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤の１種類又は複数を用いることができる。
ノニオン性界面活性剤としては例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、高級カルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ビニルスルホサクシネート等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アミン塩、アミドアミン塩、４級アンモニウム塩、およびイミダゾリニウム塩等が挙げられる。具体例としては、特に限定されないが、アルキルアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩、アルキルアミドアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の４級アンモニウム塩型界面活性剤等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルアミンオキシド類、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン類、アミドベタイン類、酢酸ベタイン等が挙げられ、具体的には、長鎖アミンオキシド、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
本発明の撥水剤組成物が界面活性剤を含む場合、含有量として目的に合わせて適宜選択することができる。特に限定されないが、例えば、水系化するための含有量としては、撥水剤組成物固形分量１００質量部に対して、０．１～３０質量部程度が好ましく、より好ましくは０．２～２５質量部程度、さらに好ましくは０．３～２０質量部程度、特に好ましくは０．４～１５質量部程度、最も好ましくは０．５～１０質量部程度である。
なお、界面活性剤が撥水性付与化合物（Ｃ）に記載の化合物である場合、当該界面活性剤は撥水性付与化合物（Ｃ）の概念に含める。このような界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステルやポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。
前記の通り、本発明においては、前記のキットの形態としてもよい。
本発明の２剤タイプのキットは、前述の本発明の撥水剤組成物を調製するために用いられるものである。従って、反応物（ＡＢ）、撥水性付与化合物（Ｃ）、その他の成分の種類や含有量などについても、前述の本発明の撥水剤と同じである。
２．撥水性繊維製品
本発明の撥水性繊維製品は、前述の本発明の撥水剤組成物によって処理されたものである。すなわち、本発明の撥水性繊維製品は、本発明の撥水剤組成物を繊維製品に接触させることによって製造される。本発明の撥水剤組成物の詳細については、前述の通りである。
本発明の撥水剤組成物で処理される繊維製品としては、繊維によって構成された物品であれば、特に制限されず、例えば、綿、絹、麻、ウール等の天然繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル、スパンデックス等の合成繊維及びこれらを用いた繊維製品が挙げられる。また、繊維製品の形態、形状にも制限はなく、ステープル、フィラメント、トウ、糸等の様な原材料形状に限らず、織物、編み物、詰め綿、不織布、紙、シート、フィルム等の多様な加工形態のものであってもよい。
本発明の撥水剤組成物を用いて、公知の方法で繊維製品（布帛など）に対して撥水処理を行うことができる。本発明の撥水剤組成物による繊維製品の処理方法としては、例えば、連続法又はバッチ法等が挙げられる。なお、本発明の撥水剤組成物が原液である場合であれば、処理に適した濃度（例えば、固形分濃度が０．０１～６質量％程度）となるように、撥水剤組成物を水で希釈して加工液を調製する。
連続法としては、加工液を調製する際、水の他にも任意的に各種の薬剤、例えば架橋剤等を添加することも好ましい。次に、加工液で満たされた含浸装置に、被処理物（すなわち、繊維製品）を連続的に送り込み、被処理物に加工液を含浸させた後、不要な加工液を除去する。含浸装置としては特に限定されず、パッダ、キスロール式付与装置、グラビアコーター式付与装置、スプレー式付与装置、フォーム式付与装置、コーティング式付与装置等が好ましく採用でき、特にパッダ式が好ましい。続いて、乾燥機を用いて被処理物に残存する水を除去する操作を行う。乾燥機としては、特に限定されず、ホットフルー、テンター等の拡布乾燥機が好ましい。該連続法は、被処理物が織物等の布帛状の場合に採用するのが好ましい。
また、バッチ法は、被処理物を加工液に浸漬する工程、処理を行った被処理物に残存する水を除去する工程からなる。該バッチ法は、被処理物が布帛状でない場合、たとえばバラ毛、トップ、スライバ、かせ、トウ、糸等の場合、または編物等連続法に適さない場合に採用するのが好ましい。浸漬する工程においては、たとえば、ワタ染機、チーズ染色機、液流染色機、工業用洗濯機、ビーム染色機等を用いることができる。水を除去する操作においては、チーズ乾燥機、ビーム乾燥機、タンブルドライヤー等の温風乾燥機、高周波乾燥機等を用いることができる。本発明の撥水剤組成物を付着させた被処理物には、乾熱処理を行うことが好ましい。
乾熱処理の温度としては、１２０～１８０℃が好ましく、特に１６０～１８０℃が好ましい。該乾熱処理の時間としては、１０秒間～１０分間程度であればよく、３０秒間～３分間が好ましく、特に１～２分間が好ましい。また、前記条件で乾熱処理を行う前に、８０～１２０℃程度で予備乾燥する工程を設けてもよい。乾熱処理の方法としては、特に限定されないが、被処理物が布帛状である場合にはテンターが好ましい。
また、撥水性繊維製品は、コーティング処理されていてもよい。前記の通り、撥水性繊維製品に適用されるコーティング剤としては、例えば、アクリル樹脂やウレタン樹脂が挙げられる。撥水性繊維製品のコーティングは、例えば、防水性（耐水性）の向上や通気度、風合い、透湿性の調節のために行われ、目的の性能を得るために種々選択することができる。
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に明示されていない場合、「％」は「質量％」を意味する。
反応物（ＡＢ）の水系分散体の調製
＜製造例ＡＢ－１＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、ジプロピレングリコール１２．５ｇ（ＯＨ基０．１８６ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）およびアセトン１００ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０５ｇ加え、イソシアネート含有率が６．８％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール３５．２ｇ（ＮＨ基０．３６６ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水４８０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－２＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、ＰＴＭＧ－６５０（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、三菱ケミカル社製、平均分子量６５０ｇ／ｍｏｌ）６０．６ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）およびアセトン１５０ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．１８ｇ加え、イソシアネート含有率が４．７％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール３５．１ｇ（ＮＨ基０．３６５ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水６５０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－３＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、１，４－ブタンジオール８．４ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）およびアセトン１００ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が６．９％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール３５．１ｇ（ＮＨ基０．３６５ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水４８０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－４＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、１，４－ブタンジオール８．４ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル（水酸基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３．７ｇ（ＯＨ基０．０２６ｍｏｌ）およびアセトン１００ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が６．３％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール３２．６ｇ（ＮＨ基０．３３９ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水４８０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－５＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、ＰＴＭＧ－６５０（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、三菱ケミカル社製、平均分子量６５０ｇ／ｍｏｌ）６０．６ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル（水酸基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３．７ｇ（ＯＨ基０．０２６ｍｏｌ）およびアセトン１３５ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が４．５％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール３２．６ｇ（ＮＨ基０．３３９ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水６５０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－６＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、ＰＴＭＧ－２５０（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、三菱ケミカル社製、平均分子量２１０ｇ／ｍｏｌ）２３．３ｇ（ＯＨ基０．２２２ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル（水酸基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３．７ｇ（ＯＨ基０．０２６ｍｏｌ）およびアセトン９０ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が５．５％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール２９．２ｇ（ＮＨ基０．３０４ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水５５０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－７＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、サンニックスＰＰ－４００（ポリオキシプロピレングリコール、三洋化成工業社製、平均分子量４００ｇ／ｍｏｌ）３７．３ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル（水酸基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３．７ｇ（ＯＨ基０．０２６ｍｏｌ）およびアセトン１１０ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が５．４％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール３２．６ｇ（ＮＨ基０．３３９ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水６００ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－８＞
フラスコに、エタナコールＵＣ－１００（ポリカーボネートジオール；主骨格シクロヘキサンジメタノール、宇部興産社製、平均分子量１０００ｇ／ｍｏｌ）９３．３ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル（水酸基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３．７ｇ（ＯＨ基０．０２６ｍｏｌ）およびアセトン１４０ｇを仕込み、内温６０℃まで昇温させ、攪拌・混合させた。その後、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）加え、混合させ、さらに触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．１４ｇ加え、イソシアネート含有率が４．０％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール３２．６ｇ（ＮＨ基０．３３９ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水８００ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－９＞
フラスコに、ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＮＬ１０１０ＤＢ（ポリカーボネートジオール；主骨格１，４－ブタンジオール・１，１０－デカンジオール、三菱ケミカル社製、平均分子量１０００ｇ／ｍｏｌ）９３．３ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）２９．８ｇ（ＯＨ基０．０１５ｍｏｌ）およびアセトン１７０ｇを仕込み、内温６０℃まで昇温させ、攪拌・混合させた。その後、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）加え、混合させ、さらに触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が３．８％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール３４．４ｇ（ＮＨ基０．３５８ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水７６０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－１０＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、クラレポリオールＰ－１０１２（ポリエステルジオール；３－メチル－１，５－ペンタンジオール・アジピン酸・イソフタル酸の重縮合物、クラレ社製、平均分子量１０００ｇ／ｍｏｌ）９３．３ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）２９．８ｇ（ＯＨ基０．０１５ｍｏｌ）およびアセトン１７０ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が３．８％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール３４．４ｇ（ＮＨ基０．３５８ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水６２０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－１１＞
フラスコに、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（モル比３：１）、東ソー社製、ＮＣＯ％＝１３．４、固形分濃度７５％酢酸エチル溶液）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．３１４ｍｏｌ）、ＰＴＭＧ－６５０（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、三菱ケミカル社製、平均分子量６５０ｇ／ｍｏｌ）３４ｇ（ＯＨ基０．１０５ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）８．４ｇ（ＯＨ基０．００４ｍｏｌ）およびアセトン１３０ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．００２ｇ加え、イソシアネート含有率が３．２％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、メチルエチルケトンオキシム１７．９ｇ（０．２０５ｍｏｌ）を滴下漏斗にてゆっくり加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水７４０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－１２＞
フラスコに、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０／１００（イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、エボニック社製、ＮＣＯ％＝１７．３）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．４１２ｍｏｌ）およびアセトン１４０ｇを仕込み、内温４５℃まで昇温させ攪拌・混合させた。その後、ＰＴＭＧ－６５０（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、三菱ケミカル社製、平均分子量６５０ｇ／ｍｏｌ）４４．６ｇ（ＯＨ基０．１３７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）２２ｇ（ＯＨ基０．０１１ｍｏｌ）を加え、内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が３．６％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、メチルエチルケトンオキシム２３ｇ（０．２６４ｍｏｌ）を滴下漏斗にてゆっくり加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水５６０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－１３＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、ＰＴＭＧ－６５０（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、三菱ケミカル社製、平均分子量６５０ｇ／ｍｏｌ）６０．６ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル（水酸基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３．７ｇ（ＯＨ基０．０２６ｍｏｌ）およびアセトン１３０ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が４．６％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、メチルエチルケトンオキシム２９．６ｇ（０．３３９ｍｏｌ）を滴下漏斗にてゆっくり加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水６４０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－１４＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、ＰＴＭＧ－６５０（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、三菱ケミカル社製、平均分子量６５０ｇ／ｍｏｌ）６０．６ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル（水酸基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３．７ｇ（ＯＨ基０．０２６ｍｏｌ）およびアセトン１４０ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が４．５％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、ジエタノールアミン（以下、ＤＥＡ）３５．６ｇ（ＮＨ基０．３３９ｍｏｌ）を滴下漏斗にてゆっくり加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水６４０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－１５＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、ＰＴＭＧ－６５０（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、三菱ケミカル社製、平均分子量６５０ｇ／ｍｏｌ）６０．６ｇ（ＯＨ基０．１８７ｍｏｌ）およびメチルイソブチルケトン１３０ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が５．４％になるまで反応させた。４０℃まで冷却後、３，５－ジメチルピラゾール３５．９ｇ（ＮＨ基０．３７３ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、プロピレングリコールモノメチルエーテル８８ｇおよびトリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド４０モル付加物１５．２ｇを加え、混合した。その後、イオン交換水５００ｇを仕込み、高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて水系分散させた。その後、イオン交換水を加え、固形分濃度２１．５％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－１６＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）およびアセトン２００ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を４０℃まで昇温させ、３，５－ジメチルピラゾール３１．４ｇ（ＮＨ基０．３２７ｍｏｌ）を加えた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が２．７％になるまで反応させた。ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル（水酸基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）４２．８ｇ（ＯＨ基０．３０４ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水５８０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－１７＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）およびアセトン２００ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を４０℃まで昇温させ、３，５－ジメチルピラゾール２９．８ｇ（ＮＨ基０．３１０ｍｏｌ）を加えた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が２．９％になるまで反応させた。ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル（水酸基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０．３ｇ（ＯＨ基０．４２９ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水５８０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
＜製造例ＡＢ－１８＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル（平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ）１４．９ｇ（ＯＨ基０．００７ｍｏｌ）およびアセトン２００ｇを仕込み、室温で攪拌・混合させた。内温を４０℃まで昇温させ、３，５－ジメチルピラゾール３５．６ｇ（ＮＨ基０．３７０ｍｏｌ）を加えた。内温を６０℃まで昇温させ、触媒としてネオスタンＵ－６００（日東化成社製）を０．０９ｇ加え、イソシアネート含有率が２．２％になるまで反応させた。ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル（水酸基価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）７８．３ｇ（ＯＨ基０．５５６ｍｏｌ）を加え、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。内温３０℃まで冷却し、イオン交換水５８０ｇを滴下し水系分散させた。減圧下にてアセトンを留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体を得た。
Figure 0007009675000001
表１中の「ＨＤＩ」はヘキサメチレンジイソシアネート、「ＴＤＩ」はトリレンジイソシアネート、「ＩＰＤＩ」はイソホロンジイソシアネート、「ＤＭＰ」はジメチルピラゾール、「ＭＥＫ」はメチルエチルケトン、「ＤＥＡ」はジエタノールアミン、「ＭＰＥＧ」はポリオキシエチレンモノメチルエーテル、「ＢＩ」はブロックドイソシアネート基を意味している。また、表１において、「成分（Ｂ）のＮＣＯ」の表記において、ＮＣＯはブロックドイソシアネート基（ＢＩ）である。
撥水性付与化合物（Ｃ）の水系分散体の調製
＜製造例Ｃ－１＞
オートクレーブにステアリルアクリレート８３ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２ｇ、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：７モル）ラウリルエーテル６ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：２１モル）ラウリルエーテル２ｇ、ドデシルメルカプタン０．１ｇ、ジプロピレングリコール３０ｇおよびイオン交換水１９０ｇを入れ、５０℃にて高速撹拌により水系分散させる。その後、４０℃に保ちながら高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて処理し水系分散体を得た。オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニルを１５ｇ圧入で仕込み、アゾビス（イソブチルアミジン）二塩酸塩０．３ｇを加え、窒素雰囲気下で６０℃にて１０時間反応させた。イオン交換水を加え固形分濃度２１．８％に調整してアクリルポリマーの水系分散体を得た。
＜製造例Ｃ－２＞
フラスコにステアリルアクリレート９８ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２ｇ、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：７モル）ラウリルエーテル６ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：２１モル）ラウリルエーテル２ｇ、ドデシルメルカプタン０．１ｇ、ジプロピレングリコール３０ｇおよびイオン交換水１９０ｇを入れ、５０℃にて高速撹拌により水系分散させる。その後、４０℃に保ちながら高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて処理し水系分散体を得た。この乳化物にアゾビス（イソブチルアミジン）二塩酸塩０．３ｇを加え、窒素雰囲気下で６０℃にて１０時間反応させた。イオン交換水を加え固形分濃度２１．８％に調整してアクリルポリマーの水系分散体を得た。
＜製造例Ｃ－３＞
フラスコにステアリルアクリレート９４ｇ、ＫＦ－２０１２（ラジカル反応性オルガノポリシロキサンマクロモノマー、信越化学工業社製）４ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２ｇ、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：７モル）ラウリルエーテル６ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：２１モル）ラウリルエーテル２ｇ、ドデシルメルカプタン０．１ｇ、ジプロピレングリコール３０ｇおよびイオン交換水１９０ｇを入れ、５０℃にて高速撹拌により水系分散させる。その後、４０℃に保ちながら高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて処理し水系分散体を得た。この乳化物にアゾビス（イソブチルアミジン）二塩酸塩０．３ｇを加え、窒素雰囲気下で６０℃にて１０時間反応させた。イオン交換水を加え固形分濃度２１．８％に調整してアクリル－シリコーンポリマーの水系分散体を得た。
＜製造例Ｃ－４＞
フラスコに、ＢＥＬＳＩＬ ＣＤＭ ３５２６ ＶＰ（アルキル（Ｃ２６‐２８）変性シリコーン；融点約３５℃（ペースト状）、旭化成ワッカーシリコーン社製）１１７ｇおよびメチルイソブチルケトン６３ｇを加え６０℃で溶融させた。ステアリルアミンのエチレンオキサイド３０モル付加物５．７ｇ、酢酸（９０％水溶液）１．８ｇをイオン交換水４００ｇに６０℃で溶解させ滴下した。温度を保ち高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて水系分散させた。その後メチルイソブチルケトンを減圧下留去し、イオン交換水を加え固形分濃度２１％の水系分散体を得た。
＜製造例Ｃ－５＞
フラスコに、Ｓｉｌｗａｘ Ｄ２２６（アルキル（Ｃ２６‐２８）変性シリコーン；融点約５４℃（ワックス状）、ＳＩＬＴＥＣＨ社製）１１７ｇおよびメチルイソブチルケトン６３ｇを加え７０℃で溶融させた。ステアリルアミンのエチレンオキサイド３０モル付加物５．７ｇ、酢酸（９０％水溶液）１．８ｇをイオン交換水４００ｇに６０℃で溶解させ滴下した。温度を保ち高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて水系分散させた。その後メチルイソブチルケトンを減圧下留去し、イオン交換水を加え固形分濃度２１％の水系分散体を得た。
＜製造例Ｃ－６＞
フラスコに、エマゾールＳ－３０Ｖ（ソルビタントリステアレート；水酸基価６７．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、花王社製）１１７ｇおよびメチルイソブチルケトン６３ｇを加え６０℃で溶融させた。ステアリルアミンのエチレンオキサイド３０モル付加物５．７ｇ、酢酸（９０％水溶液）１．８ｇをイオン交換水４００ｇに６０℃で溶解させ滴下した。温度を保ち高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて水系分散させた。その後メチルイソブチルケトンを減圧下留去し、イオン交換水を加え固形分濃度２１％の水系分散体を得た。
＜製造例Ｃ－７＞
オートクレーブにステアリルアクリレート４７．５ｇ、グリシジルメタクリレート２．５ｇ、純水１４５ｇ、トリプロピレングリコール１５ｇ、ソルビタンモノオレエート１．５ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：１８モル）２級アルキル（Ｃ１２－１４）エーテル２ｇ、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド１．５ｇを入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。オートクレーブ内を窒素置換後、２，２－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．５ｇを添加し、６０℃で３時間反応させた。イオン交換水を加え固形分濃度２１．３％に調整してアクリルポリマーの水系分散体を得た。
＜製造例Ｃ－８＞
フラスコに、エマゾールＳ－３０Ｖ（ソルビタントリステアレート；水酸基価６８．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、花王社製）７０ｇ（ＯＨ基０．０９ｍｏｌ）およびメチルイソブチルケトン８０ｇを加え５０℃で溶融させた。続いてデュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）１７ｇ（ＮＣＯ基０．０９ｍｏｌ）およびジアザビシクロウンデセン１０ｍｇを加え８０℃に昇温し、イソシアネート含有率が０％になるまで反応させた。ジメチルステアリルアミン３．１ｇ、酢酸（９０％水溶液）２．１ｇおよびＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ－１０（ポリエチレングリコールトリメチルノニルエーテル、ダウ・ケミカル社製、９０％水溶液）１．６ｇをイオン交換水２２０ｇに６０℃で溶解させ滴下した。温度を保ち高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて水系分散させた。その後メチルイソブチルケトンを減圧下留去し、イオン交換水を加え固形分濃度２１％の水系分散体を得た。
前記の各製造例で製造した撥水性付与化合物（Ｃ）は、表２の通りである。
Figure 0007009675000002
イソシアネート系架橋剤（Ｄ１）の水系分散体の調製
＜製造例Ｄ－１＞
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１００ｇ（ＮＣＯ基０．５６０ｍｏｌ）およびメチルイソブチルケトン６５．９ｇを仕込んで撹拌を開始した。そこに、３，５－ジメチルピラゾール５３．８ｇ（０．５６０ｍｏｌ）を仕込み５０℃で保持し、イソシアネート含量がゼロになるまで反応させることにより、ブロックドイソシアネート化合物を得た。メチルイソブチルケトン３０．８ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル６５．９ｇ、カチオン性界面活性剤としてステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．３１ｇを混合し、均一な溶液とした。撹拌しながら徐々にイオン交換水１７５．８ｇを仕込んだ後、高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて水系分散させた。その後有機溶剤を減圧下留去し、イオン交換水を加え固形分濃度２０％のイソシアネート化合物の水系分散体を得た（表３）。
（製造例Ｄ－２）
フラスコに、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（モル比３：１）、東ソー社製、ＮＣＯ％＝１３．４、固形分濃度７５％酢酸エチル溶液）２０．０ｇ（ＮＣＯ基０．０６４ｍｏｌ）およびメチルイソブチルケトン１５．０ｇを加え撹拌した。続いて、メチルエチルケトンオキシム５．６ｇ（０．０６４ｍｏｌ）を滴下漏斗にてゆっくり加え、５５℃でＮＣＯ含有率が０％になるまで反応させた。冷却後、トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド３０モル付加物１．４ｇを加え、均一にした。イオン交換水８０ｇを仕込んだ後、高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて水系分散させた。その後、減圧下にて有機溶剤を留去し、イオン交換水を加え固形分濃度２１．４％のイソシアネート化合物の水系分散体を得た（表３）。
Figure 0007009675000003
表３中の「ＨＤＩ」はヘキサメチレンジイソシアネート、「ＴＤＩ」はトリレンジイソシアネート、「ＤＭＰ」はジメチルピラゾール、「ＭＥＫ」はメチルエチルケトン、「ＭＰＥＧ」はポリオキシエチレンモノメチルエーテル、「ＢＩ」はブロックドイソシアネート基を意味している。また、表３において、「成分（Ｂ）のＮＣＯ」の表記において、ＮＣＯはブロックドイソシアネート基（ＢＩ）である。
＜実施例１＞
製造例ＡＢ－１の水系分散体（有効分濃度２０．０％）３．８ｇと、製造例Ｃ－１の水系分散体（有効分濃度２０．０％）３．８ｇとを混合させ、撥水剤組成物（原液）を調製した。その後、合計１００ｇになるように水を加え、撥水剤組成物（加工液）を調製した。なお、前記撥水剤組成物（加工液）は表５に記載の通り、成分（ＡＢ）を０．７６質量％及び成分（Ｃ）を０．７６質量％含有している。続いて、試験布を連続法にて、前記撥水剤組成物（加工液）に通し、一定圧のマングルで不要な溶液を絞り、１１０℃で９０秒乾燥、１７０℃で６０秒キュアした。なお、試験布として、ポリエステルタフタ（目付け６５ｇ／ｍ2、以下ＰＥＴタフタ）及びナイロン高密度タフタ（目付け６０ｇ／ｍ2、以下Ｎｙ高密度タフタ）を使用し、それぞれのピックアップは、ポリエステルタフタが３1％、ナイロン高密度タフタが４８％であった。
＜実施例２－３８，４１－４５及び比較例１－９＞
実施例１と同様な操作を行い、撥水剤組成物（加工液）中の各成分の含有率が、下記の表５～表１１中に記載の含有率となるように調製した。
＜実施例３９及び４０＞
実施例１の熱処理条件を１１０℃で９０秒乾燥、１７０℃で３００秒キュアに変更したこと以外は同様の操作を行い、また、撥水剤組成物（加工液）中の各成分の含有率が、下記の表１１中に記載の含有率となるように調製した。
［試験評価方法］
（撥水性評価）
得られた加工布について、ＪＩＳ Ｌ １０９２：２００９の７．２はっ水度試験（スプレー試験）に準拠して評価を行った。評価は下記の基準に従って行い、性能がわずかに良好な場合は等級に「＋」をつけ、性能がわずかに劣る場合には等級に「－」をつけた。５：表面に湿潤や水滴の付着がないもの。
４：表面に湿潤しないが、小さな水滴の付着を示すもの。
３：表面に小さな個々の水滴状の湿潤を示すもの。
２：表面の半分に湿潤を示し、小さな個々の湿潤が布を浸透する状態を示すもの。
１：表面全体に湿潤を示すもの。
（撥水性の洗濯耐久性評価）
得られた加工布について、ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１９９５）付表１の１０３法に準拠して洗濯を１０回（ＨＬ－１０）行い、得られた洗濯布について、上記の撥水試験を行った。なお、風乾後（Ｎ）またはタンブラー乾燥後（６６±５℃：４０分、Ｔ）にそれぞれ撥水試験を行った。
（耐チョークマーク性評価）
加工済みのＮｙ高密度タフタを用いて、それぞれ下記の＜Ａ法＞及び＜Ｂ法＞により評価を行った。
＜Ａ法＞
加工布表面を金属製の櫛で擦り、その痕跡が布上に残存するか目視観察し、下記のように５段階で評価した。
５：痕跡が全くない
４：ほとんど痕跡が認められない
３：少し痕跡が認められる
２：痕跡が認められる
１：明瞭な痕跡が認められる
＜Ｂ法＞
ＪＩＳ Ｌ ０８４９：２０１３の９．２摩擦試験機ＩＩ型（学振形）法（乾燥試験の場合）の手順を参考に、摩擦子（５００ｇ）に摩擦用白綿布を取り付け、加工布表面を５０回往復摩擦した。分光式色彩計（日本電色工業社製；ＳＥ－２０００、レンズ：６ｍｍ、Ｃ光源、視野２度）を用いて、摩擦前後の色変化（ΔＥ＊）を測定した。５点について測定を行い、その平均値を各表に記載した。なお、数値が小さいほど色変化が小さいことを表す。また、表４の記載については、特開２００９－１７７４１５号公報の記載を参照した。
Figure 0007009675000004
（縫目滑脱性の評価）
加工済みのＰＥＴタフタを用いて、ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０ ８．２３．１ 縫目滑脱法 Ｂ法に準じて、荷重１１７．７Ｎにて経糸滑脱で試験を行い、縫目滑脱（ｍｍ）を測定した。未処理布の縫目滑脱は０．８ｍｍであった。
（剥離強度試験）
加工済みのＮｙ高密度タフタについて、１６０℃、ニップ圧１００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理を行った。カレンダー処理面に対して、下記の組成を有するコーティング樹脂組成物を、ナイフコーターを用いてコーティングを行い、１５０℃で２分間乾燥後、１０時間８０℃でエージングを行った。コーティング面に対して、経糸方向にＭＥＬＣＯテープＢＷ－ＩＩ（ホットメルト接着テープ、サン化成社製、幅２５ｍｍ、色ＲＢ）を熱圧着（１５０℃、１０秒、１．０ ｋｇｆ／ｃｍ2）し、ＪＩＳ Ｌ １０８６：２０１３ ７．１０．１に準拠して、オートグラフ（島津製作所社製；ＡＧ－５ｋＮＸ）にて剥離強度［Ｎ／２５ｍｍ幅］を測定した。剥離強度は試験片３枚の平均値とした。
［コーティング樹脂組成物］
・パスコールＮＪ－１（ウレタン樹脂の水系分散体、明成化学工業社製）１００質量部
・ＳＵ－２６８Ａ（ブロックドイソシアネート系架橋剤、明成化学工業社製）５質量部
・増粘剤 適量（粘度１００００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計；ローターＮｏ．４、３０ｒｐｍ））に調製した。）
下表５～１１に、各実施例及び比較例の撥水剤組成物の組成、撥水性、耐チョークマーク性、縫目滑脱性、及び剥離強度試験の結果を示す。なお、表５～１１において、反応物（ＡＢ）、イソシアネート系架橋剤（Ｄ１）、撥水性付与化合物（Ｃ）の「％」の表記は、撥水剤組成物（加工液）中の各成分の含有率（質量％）を意味している。
Figure 0007009675000005
比較例１および３と比較して、実施例１～１０では耐チョークマーク性の改善が見られた。また実施例５～８は縫目滑脱性および剥離強度への悪影響は見られなかった。比較例２は、反応性官能基（水酸基及びイソシアネート基）のモル比（Ｂ／Ａ２）は２であり、耐チョークマーク性の改善は見られないのに対して、実施例３は、反応性官能基（水酸基及びイソシアネート基）のモル比（Ｂ／Ａ２）は３であり、耐チョークマーク性の改善が見られた。
Figure 0007009675000006
実施例１１～１６では、実施例５の条件に架橋剤（イソシアネート系架橋剤（Ｄ１））の添加を行ったが、耐チョークマーク性への悪影響は見られなかった。
Figure 0007009675000007
実施例１７及び比較例４、実施例１８及び比較例５、実施例１９及び比較例６、実施例２０及び比較例７をそれぞれ比較した場合、全ての条件で耐チョークマーク性の改善が見られた。なお、実施例２０では、撥水性付与化合物（Ｃ；Ｃ１ａに由来する構造を含む化合物）として炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物を含有するＣ６フッ素系撥水剤（ＡｓａｈｉＧｕａｒｄ Ｅ－ＳＥＲＩＥＳ ＡＧ－Ｅ０８２、固形分濃度２０％、有効分濃度約２０％、ＡＧＣ社製、以下ＡＧ－Ｅ０８２）を用いて検討を行った。
Figure 0007009675000008
実施例２１～２４では、実施例５の配合比の前後での撥水性および耐チョークマーク性について評価を行った。質量比 成分（ＡＢ）／成分（Ｃ）が０．１２以上で耐チョークマーク性の改善が見られ、０．４３以上がより優れ、１以上で最も優れる結果となった。
Figure 0007009675000009
比較例８と比較して、実施例２５～３０は耐チョークマーク性の改善が見られた。質量比 成分（ＡＢ）／成分（Ｃ）が０．１３以上で耐チョークマーク性の改善が見られ、０．４１以上で最も優れる結果となった。また、比較例８及び実施例２８を比較したところ、縫目滑脱性への悪影響はほとんど見られず、剥離強度は向上が見られた。
Figure 0007009675000010
比較例９と比較して、実施例３１～３７は耐チョークマーク性の改善が見られた。質量比（成分（ＡＢ）／成分（Ｃ））が０．１９以上で耐チョークマーク性の改善が見られ、０．５０以上で最も優れる結果となった。また、比較例９及び実施例３３、３７を比較したところ、縫目滑脱性はやや悪化するものの、剥離強度は向上した。
Figure 0007009675000011
実施例３８～４１において、反応物（ＡＢ）のポリイソシアネート化合物及びブロック剤の種類を変更したものについて検討を行った。実施例４２において、反応物（ＡＢ）が自己乳化性（分散性）を有さないものについて検討を行った。実施例４３～４５において、反応物（ＡＢ）が反応性官能基として、ブロックドイソシアネート基に加え、水酸基も有するものについて検討を行った。比較例１および３と比較して、実施例３８～４５では耐チョークマーク性の改善が見られた。

Claims (15)

  1. 少なくとも、ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物（ＡＢ）と、撥水性付与化合物（Ｃ）とを含む、撥水剤組成物であって、
    前記ポリオール化合物（Ａ）は、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を１個以上有するポリオール化合物（Ａ１）、並びに前記官能基のいずれも有しないポリオール化合物（Ａ２）の少なくとも一方であり、
    前記反応物（ＡＢ）は、イソシアネート基を有しており、
    前記反応物（ＡＢ）において、前記ポリオール化合物（Ａ）が前記ポリオール化合物（Ａ２）のみで構成される場合、前記ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基に対する、前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル比（Ｂ／Ａ２）は、２．１以上であり、
    前記撥水性付与化合物（Ｃ）は、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有しておらず、
    前記撥水性付与化合物（Ｃ）に対する前記反応物（ＡＢ）の質量比（ＡＢ／Ｃ）が、０．０５以上である、撥水剤組成物。
  2. 前記ポリオール化合物（Ａ１）がポリマーポリオール化合物であって、主鎖を形成する結合基として、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有する、請求項１に記載の撥水剤組成物。
  3. 前記反応物（ＡＢ）において、前記ポリオール化合物（Ａ）が前記ポリオール化合物（Ａ１）のみで構成される場合、前記ポリオール化合物（Ａ１）の水酸基のモル数に対する前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル数の比（モル比Ｂ／Ａ１）が１～２５の範囲である、請求項１又は２に記載の撥水剤組成物。
  4. 前記反応物（ＡＢ）において、前記ポリオール化合物（Ａ１）及び前記ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基の合計モル数に対する、前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル数の比（モル比Ｂ／（Ａ１＋Ａ２））が、１～２５の範囲である、請求項１又は２に記載の撥水剤組成物。
  5. 前記反応物（ＡＢ）の構造中のイソシアネート基は、ブロックドイソシアネート基である、請求項１～４のいずれか１項に記載の撥水剤組成物。
  6. 前記反応物（ＡＢ）は、構造中に水酸基を有する、請求項５に記載の撥水剤組成物。
  7. 前記反応物（ＡＢ）が、ノニオン性親水基、カチオン性親水基、及びアニオン性親水基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の撥水剤組成物。
  8. 架橋剤（Ｄ）を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の撥水剤組成物。
  9. 前記撥水性付与化合物（Ｃ）が、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物、炭素数７～４０の炭化水素基を有する非フッ素化合物、及び少なくとも炭素数３～５０のアルキル基を有するシリコーン系化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の撥水剤組成物。
  10. 界面活性剤をさらに含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の撥水剤組成物。
  11. 請求項１～１０のいずれか１項に記載の撥水剤組成物で繊維製品が処理されてなる、撥水性繊維製品。
  12. 請求項１～１０のいずれか１項に記載の撥水剤組成物を、繊維製品に接触させる工程を含む、撥水性繊維製品の製造方法。
  13. 少なくとも、ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の反応物（ＡＢ）を含む第１剤と、
    少なくとも、撥水性付与化合物（Ｃ）を含む第２剤と、
    を含み、
    前記ポリオール化合物（Ａ）は、エーテル基、カーボネート基及びエステル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を１個以上有するポリオール化合物（Ａ１）、並びに前記官能基のいずれも有しないポリオール化合物（Ａ２）の少なくとも一方であり、
    前記反応物（ＡＢ）は、イソシアネート基を有しており、
    前記反応物（ＡＢ）において、前記ポリオール化合物（Ａ）が前記ポリオール化合物（Ａ２）のみで構成される場合、前記ポリオール化合物（Ａ２）の水酸基に対する、前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のモル比（Ｂ／Ａ２）は、２．１以上であり、
    前記撥水性付与化合物（Ｃ）は、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有しておらず、
    前記撥水性付与化合物（Ｃ）に対する前記反応物（ＡＢ）の質量比（ＡＢ／Ｃ）が、０．０５以上であり、
    用時に前記第１剤及び前記第２剤を混合して、撥水剤組成物を調製するための、キット。
  14. 前記反応物（ＡＢ）の構造中のイソシアネート基は、ブロックドイソシアネート基である、請求項１３に記載のキット。
  15. 前記反応物（ＡＢ）の構造中に水酸基を有している、請求項１４に記載のキット。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119463255B (zh) * 2024-11-15 2025-09-30 广东彩龙新材料股份有限公司 一种高阻隔封装用镀氧化铝薄膜及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007114302A1 (ja) * 2006-03-30 2007-10-11 Asahi Glass Company, Limited 撥液剤組成物、撥液加工方法、撥液膜を有する物品
JP2010229593A (ja) * 2009-03-27 2010-10-14 Ohara Palladium Kagaku Kk 繊維ならびに紙用撥水撥油加工剤
WO2011122442A1 (ja) * 2010-03-30 2011-10-06 ダイキン工業株式会社 α－クロロアクリレートを使用した撥水撥油剤
JP2013155459A (ja) * 2012-01-31 2013-08-15 Toray Ind Inc カーテン
WO2017199726A1 (ja) * 2016-05-17 2017-11-23 明成化学工業株式会社 撥水処理剤及びその製造方法
JP2018062720A (ja) * 2016-10-14 2018-04-19 松本油脂製薬株式会社 撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法
JP2019026965A (ja) * 2017-07-31 2019-02-21 セーレン株式会社 繊維構造物およびその製造方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5508370A (en) * 1991-10-17 1996-04-16 Bayer Aktiengesellschaft Water-dispersible blocked isocyanates, method of manufacture, and use thereof
DE102007020790B4 (de) 2007-05-03 2009-10-01 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Fluorkohlenstoffpolymer-freie Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden sowie danach erhaltene textile Substrate
JP4661879B2 (ja) 2008-01-23 2011-03-30 ブラザー工業株式会社 変換テーブル作成装置、変換テーブル作成プログラム及び変換テーブル作成方法
CN102762792B (zh) * 2010-02-23 2014-06-25 世联株式会社 透湿防水布
KR101821600B1 (ko) * 2011-06-13 2018-01-24 디아이씨 가부시끼가이샤 폴리우레탄 조성물, 발수제, 피혁상 시트의 표피층 형성용 폴리우레탄 수지 조성물 및 피혁상 시트
WO2016048642A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 The Chemours Company Fc, Llc Non-fluorinated monomers and polymers for surface effect compositions
KR102738299B1 (ko) 2014-09-26 2024-12-06 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 비-플루오르화 우레탄계 코팅
JPWO2016178429A1 (ja) 2015-05-07 2018-02-22 日華化学株式会社 撥水撥油剤組成物及び撥水撥油性繊維製品の製造方法
JP6657730B2 (ja) 2015-10-01 2020-03-04 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
JP6741442B2 (ja) 2016-02-29 2020-08-19 日華化学株式会社 撥水助剤、非フッ素系撥水剤組成物、及び撥水性繊維製品の製造方法
JP6789567B2 (ja) 2016-05-16 2020-11-25 明成化学工業株式会社 繊維製品のはっ水処理用水系分散体及びその製造方法、はっ水加工方法及びはっ水性繊維製品
JP6481748B2 (ja) 2016-12-15 2019-03-13 ダイキン工業株式会社 撥水剤
JP6995477B2 (ja) 2016-12-28 2022-01-14 日華化学株式会社 撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法
JP6883434B2 (ja) 2017-01-27 2021-06-09 日華化学株式会社 撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法
JP2019026747A (ja) 2017-07-31 2019-02-21 ダイキン工業株式会社 撥水剤組成物
JP6870093B2 (ja) 2017-07-31 2021-05-12 ダイキン工業株式会社 撥水剤組成物
JP2019026746A (ja) 2017-07-31 2019-02-21 ダイキン工業株式会社 撥水剤組成物
WO2019163570A1 (ja) 2018-02-20 2019-08-29 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
JP2019163570A (ja) 2018-03-20 2019-09-26 丸繊株式会社 ズボン
JP7157307B2 (ja) 2018-05-11 2022-10-20 ダイキン工業株式会社 撥水撥油剤および繊維製品
WO2019240162A1 (ja) * 2018-06-12 2019-12-19 明成化学工業株式会社 撥水剤、撥水性繊維製品及びその製造方法
JP6905490B2 (ja) 2018-06-26 2021-07-21 三洋化成工業株式会社 ポリエーテルポリオール組成物の製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007114302A1 (ja) * 2006-03-30 2007-10-11 Asahi Glass Company, Limited 撥液剤組成物、撥液加工方法、撥液膜を有する物品
JP2010229593A (ja) * 2009-03-27 2010-10-14 Ohara Palladium Kagaku Kk 繊維ならびに紙用撥水撥油加工剤
WO2011122442A1 (ja) * 2010-03-30 2011-10-06 ダイキン工業株式会社 α－クロロアクリレートを使用した撥水撥油剤
JP2013155459A (ja) * 2012-01-31 2013-08-15 Toray Ind Inc カーテン
WO2017199726A1 (ja) * 2016-05-17 2017-11-23 明成化学工業株式会社 撥水処理剤及びその製造方法
JP2018062720A (ja) * 2016-10-14 2018-04-19 松本油脂製薬株式会社 撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法
JP2019026965A (ja) * 2017-07-31 2019-02-21 セーレン株式会社 繊維構造物およびその製造方法

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