JP7006927B2

JP7006927B2 - Cosmetic resin dispersion

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Publication number: JP7006927B2
Application number: JP2018060502A
Authority: JP
Inventors: 佳靖竹田; 宏人中野
Original assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Current assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date: 2018-03-27
Filing date: 2018-03-27
Publication date: 2022-01-24
Anticipated expiration: 2038-03-27
Also published as: JP2019172757A

Description

本開示は、化粧料用樹脂分散液に関する。 The present disclosure relates to a resin dispersion for cosmetics.

ファンデーション、アイライナー、マスカラ等の各種化粧料には、皮膜形成剤が含まれている。皮膜形成剤には、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等の各種樹脂が広く使用されている。皮膜形成剤では、人体に対する刺激が小さいとの理由から、樹脂をエマルション樹脂の形態で使用している。しかし、エマルション樹脂を含む化粧料は、汗等の水分の影響により剥がれやすい傾向がある。そのため、エマルション樹脂を含む化粧料では、有機溶媒、シリコーン油等の各種溶媒を使用することで、耐水性を改善している。 Various cosmetics such as foundation, eyeliner, and mascara contain a film-forming agent. Various resins such as acrylic resin and silicone resin are widely used as the film forming agent. In the film forming agent, the resin is used in the form of an emulsion resin because it is less irritating to the human body. However, cosmetics containing an emulsion resin tend to be easily peeled off due to the influence of moisture such as sweat. Therefore, in cosmetics containing an emulsion resin, water resistance is improved by using various solvents such as an organic solvent and silicone oil.

例えば、シリコーン油を含有する非水溶媒（Ａ）、特定の構造を有する珪素含有単量体の重合体からなる上記非水溶媒（Ａ）に可溶性の分散安定剤（Ｂ）、及び、上記非水溶媒（Ａ）に実質的に不溶性の重合体からなる分散粒子（Ｃ）を含有してなる化粧料原料用非水系樹脂分散液が知られている（例えば、特許文献１参照）。 For example, a non-aqueous solvent (A) containing silicone oil, a dispersion stabilizer (B) soluble in the non-aqueous solvent (A) composed of a polymer of a silicon-containing monomer having a specific structure, and the above non-aqueous solvent. A non-aqueous resin dispersion for a cosmetic raw material containing dispersed particles (C) made of a polymer substantially insoluble in an aqueous solvent (A) is known (see, for example, Patent Document 1).

特開平８－２６９３３２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-269332

ところで、シリコーン油を含有する非水溶媒と（メタ）アクリル系樹脂とを含む非水系樹脂分散液では、（メタ）アクリル系樹脂が不溶化しやすく、良好な分散性が得られ難いという問題がある。
（メタ）アクリル系樹脂の不溶化を抑制する方法としては、例えば、界面活性剤を使用する方法が考えられる。しかし、化粧料において界面活性剤を使用した場合に、化粧料の耐水性が低下しやすい傾向がある。そのため、界面活性剤は、実質的には使用しづらい。
他の方法としては、例えば、シリコーン油を使用せずに分散安定剤を使用する方法も考えられる。しかし、この方法によれば、（メタ）アクリル系樹脂の不溶化を抑制できるものの、化粧料においてシリコーン油を配合した場合に、樹脂分散液とシリコーン油との相溶性が悪いため、形成される膜の光沢が失われやすい傾向がある。
以上のように、従来の非水系樹脂分散液では、優れた分散性を確保しながら、化粧料の原料として使用した場合に、光沢性に優れる膜を形成することは困難であった。 By the way, in a non-aqueous resin dispersion liquid containing a non-aqueous solvent containing silicone oil and a (meth) acrylic resin, there is a problem that the (meth) acrylic resin is easily insolubilized and it is difficult to obtain good dispersibility. ..
As a method for suppressing the insolubilization of the (meth) acrylic resin, for example, a method using a surfactant can be considered. However, when a surfactant is used in the cosmetic, the water resistance of the cosmetic tends to decrease. Therefore, it is practically difficult to use the surfactant.
As another method, for example, a method using a dispersion stabilizer without using silicone oil can be considered. However, according to this method, although the insolubilization of the (meth) acrylic resin can be suppressed, when the silicone oil is blended in the cosmetic, the compatibility between the resin dispersion liquid and the silicone oil is poor, so that a film is formed. Tends to lose its luster.
As described above, it has been difficult for the conventional non-aqueous resin dispersion liquid to form a film having excellent glossiness when used as a raw material for cosmetics while ensuring excellent dispersibility.

本発明が解決しようとする課題は、分散性に優れ、かつ、光沢性に優れる膜を形成できる化粧料用樹脂分散液を提供することである。 An object to be solved by the present invention is to provide a resin dispersion for cosmetics capable of forming a film having excellent dispersibility and excellent gloss.

上記課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞非水溶媒（Ａ）と、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位（ｂ１）及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位（ｂ２）を含み、かつ、上記構成単位（ｂ１）の含有率が、全構成単位に対して、３５質量％以上５０質量％以下の（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）である分散剤（Ｂ）と、上記（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）とは異なる共重合体（ｃ）である分散粒子（Ｃ）と、を含有する化粧料用樹脂分散液。
＜２＞上記反応性シリコーンが、下記式（１）で表される化合物である＜１＞に記載の化粧料用樹脂分散液。 Specific means for solving the above problems include the following aspects.
<1> A structural unit (b1) derived from a non-aqueous solvent (A) and a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond, and a structural unit (b2) derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer. Dispersant (B), which is a (meth) acrylic copolymer (b) containing 35% by mass or more and 50% by mass or less of the content of the structural unit (b1) with respect to all the structural units. A resin dispersion for cosmetics containing the above-mentioned (meth) acrylic copolymer (b) and dispersion particles (C) which are copolymers (c) different from the above-mentioned (meth) acrylic copolymer (b).
<2> The cosmetic resin dispersion liquid according to <1>, wherein the reactive silicone is a compound represented by the following formula (1).

式（１）中、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、各々独立に、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、又は炭素数１～３のアルキル基を有するトリアルキルシロキシ基を表す。ｍは、１～１０の整数を表し、ｎは、０～１５０の整数を表す。 In formula (1), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, and R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are independently alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms and carbon atoms, respectively. It represents a trialkylsiloxy group having an alkoxy group of 1 to 5 or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. m represents an integer of 1 to 10, and n represents an integer of 0 to 150.

＜３＞上記非水溶媒（Ａ）が、脂肪族炭化水素系溶媒及びシリコーン油からなる群より選ばれる少なくとも１種である＜１＞又は＜２＞に記載の化粧料用樹脂分散液。
＜４＞上記脂肪族炭化水素系溶媒が、２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタンである＜３＞に記載の化粧料用樹脂分散液。
＜５＞上記シリコーン油が、デカメチルシクロペンタシロキサンである＜３＞に記載の化粧料用樹脂分散液。
＜６＞上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が、２－エチルヘキシルメタクリレートを含む＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の化粧料用樹脂分散液。 <3> The cosmetic resin dispersion according to <1> or <2>, wherein the non-aqueous solvent (A) is at least one selected from the group consisting of an aliphatic hydrocarbon solvent and a silicone oil.
<4> The cosmetic resin dispersion liquid according to <3>, wherein the aliphatic hydrocarbon solvent is 2,2,4,6,6-pentamethylheptane.
<5> The cosmetic resin dispersion according to <3>, wherein the silicone oil is decamethylcyclopentasiloxane.
<6> The cosmetic resin dispersion liquid according to any one of <1> to <5>, wherein the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer contains 2-ethylhexyl methacrylate.

本発明によれば、分散性に優れ、かつ、光沢性に優れる膜を形成できる化粧料用樹脂分散液が提供される。 According to the present invention, there is provided a cosmetic resin dispersion liquid capable of forming a film having excellent dispersibility and excellent gloss.

以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be carried out with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention.

本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。 In the present specification, the numerical range indicated by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the numerical range described stepwise in the present specification, the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range described stepwise. .. Further, in the numerical range described in the present specification, the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
In the present specification, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
In the present specification, the amount of each component means the total amount of a plurality of kinds of substances when there are a plurality of kinds of substances corresponding to each component, unless otherwise specified.

本明細書において、「（メタ）アクリル系共重合体」とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位（即ち、（メタ）アクリル系共重合体を構成する全構成単位）の５０質量％以上である共重合体を意味する。 As used herein, the term "(meth) acrylic copolymer" means that the content of structural units derived from a monomer having a (meth) acryloyl group is the total structural unit (that is, (meth) acrylic copolymer). It means a copolymer which is 50% by mass or more of all the constituent units constituting the coalescence).

本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する用語である。 As used herein, "(meth) acrylic" is a term that includes both acrylic and methacrylic, and "(meth) acrylate" is a term that includes both acrylate and methacrylate, and "(meth) acryloyl". "Group" is a term that includes both acryloyl and methacryloyl groups.

本明細書において、「液分散性」とは、樹脂分散液自体の分散性を意味する。より詳しくは、非水溶媒（Ａ）中の分散粒子（Ｃ）の分散性を意味する。
本明細書において、「希釈分散性」とは、樹脂分散液の希釈後の分散性を意味し、「希釈分散性に優れる」とは、分散性が樹脂分散液中の非水溶媒（Ａ）とは異なる種類の溶媒による希釈の影響を受け難いことを意味する。
本明細書における「樹脂分散液の分散性」には、「液分散性」及び「希釈分散性」の両方が包含される。 As used herein, the term "liquid dispersibility" means the dispersibility of the resin dispersion itself. More specifically, it means the dispersibility of the dispersed particles (C) in the non-aqueous solvent (A).
In the present specification, "dilution dispersibility" means dispersibility after dilution of the resin dispersion, and "excellent in dilution dispersibility" means that the dispersibility is the non-aqueous solvent (A) in the resin dispersion. Means that it is not easily affected by dilution with a different type of solvent.
The "dispersibility of the resin dispersion" in the present specification includes both "liquid dispersibility" and "dilution dispersibility".

本明細書における「化粧料」には、化粧品に分類される化粧料のみならず、医薬部外品に分類される化粧料（所謂、薬用化粧品）も包含される。 The term "cosmetics" as used herein includes not only cosmetics classified as cosmetics but also cosmetics classified as quasi-drugs (so-called medicated cosmetics).

［化粧料用樹脂分散液］
本発明の化粧料用樹脂分散液（以下、単に「樹脂分散液」ともいう。）は、非水溶媒（Ａ）と、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位（ｂ１）及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位（ｂ２）を含み、かつ、上記構成単位（ｂ１）の含有率が、全構成単位に対して、３５質量％以上５０質量％以下の（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）である分散剤（Ｂ）と、上記（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）とは異なる共重合体（ｃ）である分散粒子（Ｃ）と、を含有する。
本発明の樹脂分散液は、化粧料の原料として用いられる樹脂分散液である。
本発明の樹脂分散液は、分散性に優れ、また、本発明の樹脂分散液によれば、光沢性に優れる膜を形成できる。 [Resin dispersion for cosmetics]
The cosmetic resin dispersion liquid (hereinafter, also simply referred to as “resin dispersion liquid”) of the present invention is a structural unit derived from a non-aqueous solvent (A) and a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond (hereinafter, also referred to as “resin dispersion liquid”). b1) and the structural unit (b2) derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer are contained, and the content of the structural unit (b1) is 35% by mass or more and 50% by mass with respect to all the structural units. % Or less (meth) acrylic copolymer (b) dispersant (B) and dispersed particles (C) which are different copolymers (c) from the above (meth) acrylic copolymer (b). ) And.
The resin dispersion liquid of the present invention is a resin dispersion liquid used as a raw material for cosmetics.
The resin dispersion liquid of the present invention has excellent dispersibility, and according to the resin dispersion liquid of the present invention, a film having excellent glossiness can be formed.

以下、本発明の樹脂分散液の各成分について説明する。 Hereinafter, each component of the resin dispersion liquid of the present invention will be described.

〔非水溶媒（Ａ）〕
本発明の樹脂分散液は、非水溶媒（Ａ）を含有する。
本発明の樹脂分散液において、非水溶媒（Ａ）は、分散媒として機能する。
本明細書において、「非水溶媒」とは、水に対する溶解度が低い溶媒（例えば、有機溶媒及びシリコーン系溶媒）を意味し、２５℃における水への溶解度が０．０５質量％以下である溶媒が好ましい。 [Non-aqueous solvent (A)]
The resin dispersion liquid of the present invention contains a non-aqueous solvent (A).
In the resin dispersion liquid of the present invention, the non-aqueous solvent (A) functions as a dispersion medium.
As used herein, the term "non-aqueous solvent" means a solvent having low solubility in water (for example, an organic solvent and a silicone-based solvent), and a solvent having a solubility in water at 25 ° C. of 0.05% by mass or less. Is preferable.

非水溶媒（Ａ）としては、化粧料に配合し得るものであれば、特に制限されない。
非水溶媒（Ａ）としては、脂肪族炭化水素系溶媒、脂環式炭化水素系溶媒、シリコーン油等が挙げられる。
これらの中でも、非水溶媒（Ａ）としては、揮発しやすく、膜を形成しやすいとの観点から、脂肪族炭化水素系溶媒及びシリコーン油からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。 The non-aqueous solvent (A) is not particularly limited as long as it can be blended in cosmetics.
Examples of the non-aqueous solvent (A) include an aliphatic hydrocarbon solvent, an alicyclic hydrocarbon solvent, and a silicone oil.
Among these, as the non-aqueous solvent (A), at least one selected from the group consisting of an aliphatic hydrocarbon solvent and a silicone oil is preferable from the viewpoint of easy volatilization and easy formation of a film.

脂肪族炭化水素系溶媒は、特に制限されず、例えば、直鎖状及び分岐鎖状のいずれであってもよい。
脂肪族炭化水素系溶媒としては、例えば、人体に対する刺激が小さいとの観点から、炭素数９～１３の脂肪族炭化水素系溶媒が好ましく、炭素数１０～１３の脂肪族炭化水素系溶媒がより好ましい。
脂肪族炭化水素系溶媒の具体例としては、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン等が挙げられる。
脂肪族炭化水素系溶媒は、イソドデカン（即ち、２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタン）を含むことが好ましく、イソドデカン（即ち、２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタン）であることがより好ましい。
イソドデカン（即ち、２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタン）は、分散粒子（Ｃ）を形成する際に重合反応が適切に行われる点、及び、重合反応後の作業の際に、樹脂分散液の粘度が高くなりすぎることによる作業性の低下が起きない点において、好ましい。 The aliphatic hydrocarbon solvent is not particularly limited, and may be, for example, either linear or branched.
As the aliphatic hydrocarbon solvent, for example, an aliphatic hydrocarbon solvent having 9 to 13 carbon atoms is preferable, and an aliphatic hydrocarbon solvent having 10 to 13 carbon atoms is more preferable from the viewpoint of less irritation to the human body. preferable.
Specific examples of the aliphatic hydrocarbon solvent include isodecane, isododecane, isohexadecane, undecane, dodecane, tridecane and the like.
The aliphatic hydrocarbon solvent preferably contains isododecane (that is, 2,2,4,6,6-pentamethylheptane), and isododecane (that is, 2,2,4,6,6-pentamethylheptane). Is more preferable.
Isododecan (that is, 2,2,4,6,6-pentamethylheptane) is suitable for the polymerization reaction when forming the dispersed particles (C), and during the post-polymerization reaction work. It is preferable in that the workability is not deteriorated due to the viscosity of the resin dispersion being too high.

シリコーン油としては、特に制限はない。
シリコーン油の具体例としては、ジアルキルシリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイル、ジエチルシリコーンオイル、ジブチルシリコーンオイル等）、環状ポリジアルキルシロキサン（環状ポリジメチルシロキサン、環状ポリジエチルシロキサン、環状ポリジブチルシロキサン等）、環状ポリアルキルフェニルシロキサン（環状ポリメチルフェニルシロキサン、環状ポリエチルフェニルシロキサン、環状ポリブチルフェニルシロキサン等）、アルキルフェニルシロキサン（メチルフェニルシロキサン、エチルフェニルシロキサン、ブチルフェニルシロキサン等）、変性シリコーンオイル（高級脂肪酸変性シリコーンオイル、メチル塩素化フェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等）等が挙げられる。
これらの中でも、シリコーン油としては、例えば、皮膜形成性の観点から、揮発性を有するシリコーン油が好ましい。
具体的には、揮発性を有するジアルキルシリコーンオイル、揮発性を有する環状ポリジアルキルシロキサン、及び揮発性を有する環状ポリアルキルフェニルシロキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、揮発性を有するジメチルシリコーンオイル、揮発性を有する環状ポリジアルキルシロキサン、及び揮発性を有する環状ポリアルキルフェニルシロキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、揮発性を有する環状ポリジメチルシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）からなる群より選ばれる少なくとも１種が更に好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン（化粧品成分表示名称：シクロペンタシロキサン）が特に好ましい。 The silicone oil is not particularly limited.
Specific examples of the silicone oil include dialkyl silicone oil (dimethyl silicone oil, diethyl silicone oil, dibutyl silicone oil, etc.), cyclic polydialkylsiloxane (cyclic polydimethylsiloxane, cyclic polydiethylsiloxane, cyclic polydibutylsiloxane, etc.), and cyclic poly. Alkylphenylsiloxane (cyclic polymethylphenylsiloxane, cyclic polyethylphenylsiloxane, cyclic polybutylphenylsiloxane, etc.), alkylphenylsiloxane (methylphenylsiloxane, ethylphenylsiloxane, butylphenylsiloxane, etc.), modified silicone oil (higher fatty acid-modified silicone) Oils, methylchlorinated phenyl silicone oils, alkyl-modified silicone oils, methylstyryl-modified silicone oils, polyether-modified silicone oils, amino-modified silicone oils, epoxy-modified silicone oils, etc.) and the like can be mentioned.
Among these, as the silicone oil, for example, a volatile silicone oil is preferable from the viewpoint of film forming property.
Specifically, at least one selected from the group consisting of volatile dialkylsilicone oil, volatile cyclic polydialkylsiloxane, and volatile cyclic polyalkylphenylsiloxane is preferable, and volatile dimethylsiliconeyl is preferable. At least one selected from the group consisting of oil, volatile cyclic polydialkylsiloxane, and volatile cyclic polyalkylphenylsiloxane is more preferred, and volatile cyclic polydimethylsiloxane (octamethylcyclotetrasiloxane, deca). At least one selected from the group consisting of methylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, etc.) is more preferable, and decamethylcyclopentasiloxane (cosmetic ingredient display name: cyclopentasiloxane) is particularly preferable.

シリコーン油としては、市販品を使用できる。
シリコーン油の市販品の例としては、ＳＨ２４５〔東レ・ダウコーニング（株）〕、ＫＦ－９９５〔信越化学工業（株）〕等が挙げられる。 As the silicone oil, a commercially available product can be used.
Examples of commercially available silicone oil products include SH245 [Toray Dow Corning Co., Ltd.] and KF-995 [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.].

本発明の樹脂分散液は、非水溶媒（Ａ）を１種のみ含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。 The resin dispersion liquid of the present invention may contain only one type of non-aqueous solvent (A), or may contain two or more types.

本発明の樹脂分散液における非水溶媒（Ａ）の含有率は、特に制限されないが、例えば、樹脂分散液の全質量に対して、３５質量％以上７０質量％以下が好ましく、４０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、５０質量％以上７０質量％以下が更に好ましい。
本発明の樹脂分散液における非水溶媒（Ａ）の含有率が、樹脂分散液の全質量に対して３５質量％以上であると、樹脂分散液の粘度が高くなりすぎないため、光沢性に優れる膜をより形成しやすい傾向がある。
本発明の樹脂分散液における非水溶媒（Ａ）の含有率が、樹脂分散液の全質量に対して７０質量％以下であると、後述するように、非水溶媒（Ａ）中で分散剤（Ｂ）を重合する場合に、分散剤（Ｂ）の濃度がより適切に保たれるため、分散剤（Ｂ）の濃度低下に起因する樹脂分散液の液分散性の低下が生じ難い。また、本発明の樹脂分散液を化粧料の原料として用いた場合に、形成される膜の光沢性の低下が生じ難い傾向がある。 The content of the non-aqueous solvent (A) in the resin dispersion of the present invention is not particularly limited, but is preferably 35% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 40% by mass or more, based on the total mass of the resin dispersion. 70% by mass or less is more preferable, and 50% by mass or more and 70% by mass or less is further preferable.
When the content of the non-aqueous solvent (A) in the resin dispersion liquid of the present invention is 35% by mass or more with respect to the total mass of the resin dispersion liquid, the viscosity of the resin dispersion liquid does not become too high, so that the glossiness is improved. It tends to form a better film more easily.
When the content of the non-aqueous solvent (A) in the resin dispersion liquid of the present invention is 70% by mass or less with respect to the total mass of the resin dispersion liquid, as will be described later, the dispersant in the non-aqueous solvent (A). When the dispersant (B) is polymerized, the concentration of the dispersant (B) is more appropriately maintained, so that the liquid dispersibility of the resin dispersion is less likely to decrease due to the decrease in the concentration of the dispersant (B). Further, when the resin dispersion liquid of the present invention is used as a raw material for cosmetics, the glossiness of the formed film tends to be less likely to decrease.

〔分散剤（Ｂ）〕
本発明の樹脂分散液は、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位（ｂ１）及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位（ｂ２）を含み、かつ、上記構成単位（ｂ１）の含有率が、全構成単位に対して、３５質量％以上５０質量％以下の（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）である分散剤（Ｂ）を含有する。
本発明の樹脂分散液において、分散剤（Ｂ）は、非水溶媒（Ａ）中に分散粒子（Ｃ）を分散させる分散剤として機能する。 [Dispersant (B)]
The resin dispersion of the present invention contains a structural unit (b1) derived from a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond and a structural unit (b2) derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer. Moreover, the dispersant (B), which is a (meth) acrylic copolymer (b) having a content of the structural unit (b1) of 35% by mass or more and 50% by mass or less with respect to all the structural units, is contained. ..
In the resin dispersion liquid of the present invention, the dispersant (B) functions as a dispersant for dispersing the dispersed particles (C) in the non-aqueous solvent (A).

分散剤（Ｂ）は、既述の非水溶媒（Ａ）に可溶な分散剤である。
「分散剤（Ｂ）が非水溶媒（Ａ）に可溶である」とは、２５℃における非水溶媒（Ａ）への分散剤（Ｂ）の溶解度が９０質量％以上であること、また、好ましくは９９質量％以上であることを意味する。 The dispersant (B) is a dispersant soluble in the non-aqueous solvent (A) described above.
"The dispersant (B) is soluble in the non-aqueous solvent (A)" means that the solubility of the dispersant (B) in the non-aqueous solvent (A) at 25 ° C. is 90% by mass or more. , It means that it is preferably 99% by mass or more.

＜エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位（ｂ１）＞
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位（ｂ１）を含む。
エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位（ｂ１）は、樹脂分散液の分散性及び形成される膜の光沢性の向上に寄与する。 <Constituent unit (b1) derived from reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond>
The (meth) acrylic copolymer (b) contains a structural unit (b1) derived from a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond.
The structural unit (b1) derived from the reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond contributes to the improvement of the dispersibility of the resin dispersion and the glossiness of the formed film.

本明細書において「エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位」とは、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンが付加重合して形成される構成単位を意味する。 As used herein, the term "constituent unit derived from a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond" means a structural unit formed by addition polymerization of a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond. do.

エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン（以下、単に「反応性シリコーン」ともいう。）としては、特に制限はない。
反応性シリコーンは、例えば、樹脂分散液の液分散性及び希釈分散性の観点から、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。 The reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond (hereinafter, also simply referred to as “reactive silicone”) is not particularly limited.
The reactive silicone is preferably a compound represented by the following formula (1), for example, from the viewpoint of liquid dispersibility and dilution dispersibility of the resin dispersion liquid.

式（１）において、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基を表し、メチル基であることが好ましい。
式（１）において、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、各々独立に、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、又は炭素数１～３のアルキル基を有するトリアルキルシロキシ基を表し、炭素数１～５のアルキル基又は炭素数１～３のアルキル基を有するトリアルキルシロキシ基であることが好ましく、炭素数１～５のアルキル基であることがより好ましい。更に好ましくは、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６の全てが炭素数１のアルキル基（即ち、メチル基）である。
アルキル基及びアルコキシ基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい。
ｍは、１～１０の整数を表し、１～５の整数であることが好ましく、３であることがより好ましい。
ｎは、０～１５０の整数を表し、０～７２の整数であることが好ましい。 In the formula (1), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a methyl group.
In formula (1), R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , and R ⁶ each independently have an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or 1 to 5 carbon atoms. It represents a trialkylsiloxy group having 3 alkyl groups, and is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a trialkylsiloxy group having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Is more preferable. More preferably, all of R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , and R ⁶ are 1-carbon alkyl groups (ie, methyl groups).
The alkyl group and the alkoxy group may be either linear or branched.
m represents an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5, and more preferably 3.
n represents an integer of 0 to 150, and is preferably an integer of 0 to 72.

式（１）で表される化合物の具体例としては、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７１１〔式（１）において、Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ^６＝メチル基、ｍ＝３、重量平均分子量：１０００、ＪＮＣ（株）〕、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７２１〔式（１）において、Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ^６＝メチル基、ｍ＝３、重量平均分子量：５０００、ＪＮＣ（株）〕、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７２５〔式（１）において、Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ^６＝メチル基、ｍ＝３、重量平均分子量：１００００、ＪＮＣ（株）〕、サイラプレーン（登録商標）ＴＭ－０７０１〔式（１）において、Ｒ^１＝メチル基、Ｒ^２＝Ｒ^３＝Ｒ^６＝トリメチルシロキシ基、ｍ＝３、ｎ＝０、ＪＮＣ（株）〕、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the formula (1) include silaplane (registered trademark) FM-0711 [in the formula (1), R ¹ = R ² = R ³ = R ⁴ = R ⁵ = R ⁶ = methyl. Group, m = 3, Weight average molecular weight: 1000, JNC Co., Ltd.], Cyraplane (registered trademark) FM-0721 [In formula (1), R ¹ = R ² = R ³ = R ⁴ = R ⁵ = R ⁶ = Methyl group, m = 3, Weight average molecular weight: 5000, JNC Co., Ltd.], Cyraplane (registered trademark) FM-0725 [In formula (1), R ¹ = R ² = R ³ = R ⁴ = R ⁵ = R ⁶ = methyl group, m = 3, weight average molecular weight: 10000, JNC Co., Ltd.], Cyraplane (registered trademark) TM-0701 [in formula (1), R ¹ = methyl group, R ² = R ³ = R ⁶ = trimethylsiloxy group, m = 3, n = 0, JNC Co., Ltd.], 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, Examples thereof include 3-acryloxypropyltriethoxysilane.

これらの中でも、式（１）で表される化合物としては、樹脂分散液の液分散性の観点から、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７１１及びサイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７２１から選ばれる少なくとも１種が好ましい。 Among these, the compound represented by the formula (1) is at least selected from Silaplane (registered trademark) FM-0711 and Silaplane (registered trademark) FM-0721 from the viewpoint of the liquid dispersibility of the resin dispersion liquid. One is preferable.

（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）は、構成単位（ｂ１）を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 The (meth) acrylic copolymer (b) may contain only one type of the structural unit (b1), or may contain two or more types.

（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）における構成単位（ｂ１）の含有率（割合）は、全構成単位（即ち、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）を構成する全構成単位）に対して、３５質量％以上５０質量％以下であり、３７質量％以上４８質量％以下が好ましく、４０質量％以上４５質量％以下がより好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）における構成単位（ｂ１）の含有率が、全構成単位に対して３５質量％以上であると、樹脂分散液が分散性に優れる傾向を示す。
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）における構成単位（ｂ１）の含有率が、全構成単位に対して５０質量％以下であると、形成される膜が光沢性に優れる傾向を示す。
なお、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）における構成単位（ｂ１）の含有率が、全構成単位に対して３５質量％未満であると、非水溶媒（Ａ）に対する分散剤（Ｂ）の溶解性が悪く、分散剤（Ｂ）が不溶化しやすい。
また、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）における構成単位（ｂ１）の含有率が、全構成単位に対して５０質量％を超えると、膜を形成する際に樹脂分散液のレベリング性が悪く、膜表面の平滑性を保持できないため、光沢性に優れた膜が得られない。 The content (ratio) of the structural unit (b1) in the (meth) acrylic copolymer (b) is set to the total structural unit (that is, all the structural units constituting the (meth) acrylic copolymer (b)). On the other hand, it is 35% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 37% by mass or more and 48% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 45% by mass or less.
When the content of the structural unit (b1) in the (meth) acrylic copolymer (b) is 35% by mass or more with respect to all the structural units, the resin dispersion tends to have excellent dispersibility.
When the content of the structural unit (b1) in the (meth) acrylic copolymer (b) is 50% by mass or less with respect to all the structural units, the formed film tends to have excellent glossiness.
When the content of the structural unit (b1) in the (meth) acrylic copolymer (b) is less than 35% by mass with respect to all the structural units, the dispersant (B) with respect to the non-aqueous solvent (A) The solubility of the dispersant (B) is poor, and the dispersant (B) is easily insolubilized.
Further, when the content of the structural unit (b1) in the (meth) acrylic copolymer (b) exceeds 50% by mass with respect to all the structural units, the leveling property of the resin dispersion liquid is improved when the film is formed. Inferiorly, the smoothness of the film surface cannot be maintained, so that a film having excellent glossiness cannot be obtained.

＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位（ｂ２）＞
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位（ｂ２）を含む。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位（ｂ２）は、樹脂分散液の液分散性及び形成される膜の光沢性の向上に寄与する。 <Constituent unit (b2) derived from (meth) acrylic acid alkyl ester monomer>
The (meth) acrylic copolymer (b) contains a structural unit (b2) derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer.
The structural unit (b2) derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer contributes to the improvement of the liquid dispersibility of the resin dispersion and the glossiness of the formed film.

本明細書において「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。 As used herein, the term "constituent unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer" means a structural unit formed by addition polymerization of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer.

（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、その種類は特に制限されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。
また、アルキル基の炭素数は、非水溶媒（Ａ）への分散剤（Ｂ）の溶解性の観点から、１～１２の範囲が好ましく、２～８の範囲がより好ましく、４～８の範囲が更に好ましい。 As the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, an unsubstituted (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is preferable, and the type thereof is not particularly limited.
The alkyl group of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer may be linear, branched or cyclic.
The carbon number of the alkyl group is preferably in the range of 1 to 12, more preferably in the range of 2 to 8, and in the range of 4 to 8, from the viewpoint of the solubility of the dispersant (B) in the non-aqueous solvent (A). The range is more preferred.

（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｉ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｉ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、非水溶媒（Ａ）への分散剤（Ｂ）の溶解性の観点から、ｉ－ブチルメタクリレート（ｉ－ＢＭＡ）、ｔ－ブチルメタクリレート（ｔ－ＢＭＡ）、２－エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）、及び２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、２－エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）を含むことがより好ましい。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, and t. -Butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, i-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, i-nonyl (meth) acrylate, n-decyl Examples thereof include (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.
Among these, as the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, for example, i-butyl methacrylate (i-BMA), t, from the viewpoint of the solubility of the dispersant (B) in the non-aqueous solvent (A). -At least one selected from the group consisting of butyl methacrylate (t-BMA), 2-ethylhexyl methacrylate (2EHMA), and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) is preferable, and 2-ethylhexyl methacrylate (2EHMA) is more preferable. ..

（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）は、構成単位（ｂ２）を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 The (meth) acrylic copolymer (b) may contain only one type of the structural unit (b2), or may contain two or more types.

（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）における構成単位（ｂ２）の含有率（割合）は、特に制限されないが、例えば、全構成単位（即ち、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）を構成する全構成単位）に対して、５０質量％以上６５質量％以下が好ましく、５２質量％以上６３質量％以下がより好ましく、５５質量％以上６０質量％以下が更に好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）における構成単位（ｂ２）の含有率が、全構成単位に対して５０質量％以上であると、形成される膜の光沢性がより優れる傾向がある。
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）における構成単位（ｂ１）の含有率が、全構成単位に対して６５質量％以下であると、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）が、化粧料において配合されるシリコーン油により良好に分散する傾向がある。 The content rate (ratio) of the structural unit (b2) in the (meth) acrylic copolymer (b) is not particularly limited, but for example, all the structural units (that is, the (meth) acrylic copolymer (b) can be used. It is preferably 50% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 52% by mass or more and 63% by mass or less, and further preferably 55% by mass or more and 60% by mass or less with respect to all the constituent units).
When the content of the structural unit (b2) in the (meth) acrylic copolymer (b) is 50% by mass or more with respect to all the structural units, the glossiness of the formed film tends to be more excellent.
When the content of the structural unit (b1) in the (meth) acrylic copolymer (b) is 65% by mass or less with respect to all the structural units, the (meth) acrylic copolymer (b) is cosmetic. It tends to be well dispersed by the silicone oil blended in the polymer.

＜その他の構成単位（ｂ３）＞
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）は、本発明の効果が発揮される範囲内において、構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）以外の構成単位〔所謂、その他の構成単位（ｂ３）〕を含んでいてもよい。
その他の構成単位（ｂ３）を構成する単量体としては、カルボキシ基を有する単量体、水酸基を有する単量体等が挙げられる。
カルボキシ基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。
水酸基を有する単量体としては、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。 <Other structural units (b3)>
The (meth) acrylic copolymer (b) is a structural unit other than the structural unit (b1) and the structural unit (b2) within the range in which the effect of the present invention is exhibited [so-called other structural unit (b3). ] May be included.
Examples of the monomer constituting the other structural unit (b3) include a monomer having a carboxy group and a monomer having a hydroxyl group.
Examples of the monomer having a carboxy group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, glutaconic acid, citraconic acid and the like.
Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate and the like.

－（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の重量平均分子量－
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されない。
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、１０，０００～５００，０００の範囲が好ましく、１５，０００～３００，０００の範囲がより好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以上であると、樹脂分散液の液分散性及び希釈分散性がより向上する傾向がある。
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００，０００以下であると、樹脂分散液の粘度が高くなりすぎないため、化粧料の原料としての使用適性により優れる傾向がある。
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、反応温度、反応時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。 -Weight average molecular weight of (meth) acrylic copolymer (b)-
The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer (b) is not particularly limited.
The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer (b) is preferably in the range of 10,000 to 500,000, more preferably in the range of 15,000 to 300,000, for example.
When the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer (b) is 10,000 or more, the liquid dispersibility and the dilution dispersity of the resin dispersion tend to be further improved.
When the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer (b) is 500,000 or less, the viscosity of the resin dispersion does not become too high, so that it tends to be more suitable for use as a raw material for cosmetics. There is.
The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer (b) can be determined by adjusting the reaction temperature, reaction time, amount of organic solvent used, type of polymerization initiator, amount of polymerization initiator used, and the like. , Can be set to the desired value.

（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記（１）～（３）に従って測定する。
（１）（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer (b) is a value measured by the following method. Specifically, the measurement is performed according to the following (1) to (3).
(1) A solution of the (meth) acrylic copolymer (b) is applied to a release paper and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain a film-shaped (meth) acrylic copolymer (b).
(2) Using the film-shaped (meth) acrylic copolymer (b) obtained in (1) above and tetrahydrofuran, a sample solution having a solid content concentration of 0.2% by mass is obtained.
(3) Using gel permeation chromatography (GPC), the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer (b) is measured as a standard polystyrene-equivalent value under the following conditions.

～条件～
測定装置：高速ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ、東ソー（株））
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）（ＨＬＣ－８２２０に組込、東ソー（株））
カラム：ＴＳＫ－ＧＥＬＧＭＨＸＬ（東ソー（株））を直列に４本接続
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
注入量：１００μＬ
流量：０．６ｍＬ／分 ~ Conditions ~
Measuring device: High-speed GPC (Model number: HLC-8220 GPC, Tosoh Corporation)
Detector: Differential refractometer (RI) (built into HLC-8220, Tosoh Corporation)
Column: TSK-GEL GMHXL (Tosoh Corporation) connected in series 4 Column temperature: 40 ° C
Eluent: Tetrahydrofuran Sample concentration: 0.2% by mass
Injection volume: 100 μL
Flow rate: 0.6 mL / min

〔分散剤（Ｂ）の製造方法〕
分散剤（Ｂ）〔即ち、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）〕の製造方法は、特に制限されない。
（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）は、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、及び塊状重合に代表される公知の重合方法で、単量体を重合して製造できる。
これらの中でも、重合方法としては、例えば、得られる（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の分子量の調整が容易であるとの観点から、溶液重合が好ましい。 [Manufacturing method of dispersant (B)]
The method for producing the dispersant (B) [that is, the (meth) acrylic copolymer (b)] is not particularly limited.
The (meth) acrylic copolymer (b) can be produced by polymerizing a monomer by a known polymerization method typified by, for example, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization.
Among these, as a polymerization method, for example, solution polymerization is preferable from the viewpoint that the molecular weight of the obtained (meth) acrylic copolymer (b) can be easily adjusted.

溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。 In solution polymerization, generally, a predetermined organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent used as needed are charged in a polymerization tank, and the mixture is stirred in a nitrogen stream or at the reflux temperature of the organic solvent. While heating for several hours. In this case, at least a part of the organic solvent, the monomer, the polymerization initiator, and the chain transfer agent may be added sequentially.

重合反応時に用いられる有機溶媒としては、既述の非水溶媒（Ａ）が好ましく、非水溶媒（Ａ）以外の有機溶媒を併用してもよい。
重合反応時に用いられる非水溶媒（Ａ）以外の有機溶媒としては、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、ｉ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｉ－ブチルアルコール、ｓ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル等）などが挙げられる。
これらの中でも、重合反応時に用いられる非水溶媒（Ａ）以外の有機溶媒としては、アルコール系溶媒が好ましく、メタノールがより好ましい。
重合反応時には、有機溶媒を１種のみ用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。 As the organic solvent used in the polymerization reaction, the above-mentioned non-aqueous solvent (A) is preferable, and an organic solvent other than the non-aqueous solvent (A) may be used in combination.
Examples of the organic solvent other than the non-aqueous solvent (A) used in the polymerization reaction include alcohol solvents (methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, s-butyl alcohol). , T-butyl alcohol, etc.), ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), ester solvents (ethyl acetate, butyl acetate, etc.) and the like.
Among these, as the organic solvent other than the non-aqueous solvent (A) used in the polymerization reaction, an alcohol solvent is preferable, and methanol is more preferable.
At the time of the polymerization reaction, only one kind of organic solvent may be used, or two or more kinds may be mixed and used.

重合開始剤としては、通常の溶液重合で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ－ｉ－プロピルペルオキシジカルボナト、ジ－２－エチルヘキシルペルオキシジカルボナト、ｔ－ブチルペルオキシビバラト、（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－α－クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、及び２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、及び２，２’－アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが挙げられる。
重合反応には、重合開始剤を１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。 Examples of the polymerization initiator include organic peroxides and azo compounds used in ordinary solution polymerization.
Examples of the organic peroxide include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, di-i-propylperoxydicarbonato, and di-2-ethylhexylperoxydi. Carbonato, t-butylperoxyvibalato, (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis ( 4,4-di-t-amylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-α-cumyl) Peroxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) butane, and 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) butane can be mentioned.
Examples of the azo compound include 2,2'-azobisisobutytylnitrile (AIBN), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (ABVN), and 2,2'-azobis (4-methoxy-). 2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), and 2,2'-azobis (isobutyric acid) dimethyl.
In the polymerization reaction, only one type of polymerization initiator may be used, or two or more types may be used in combination.

重合開始剤の使用量は、特に制限されず、目的とする（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の分子量に応じて、適宜設定される。 The amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, and is appropriately set according to the molecular weight of the target (meth) acrylic copolymer (b).

（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の製造に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数１～８のアルキルエステル類、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数１～８のアルキルエステル類、α‐メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び９－フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物類、ｐ－ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ－ニトロ安息香酸、ｐ－ニトロフェノール、及びｐ－ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物類、ベンゾキノン及び２，３，５，６－テトラメチル－ｐ－ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体類、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２－テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び３－クロロ－１－プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素類、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド類、炭素数１～１８のアルキルメルカプタン類、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン類、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１～１０のアルキルエステル類、炭素数１～１２のヒドロキシアルキルメルカプタン類、並びに、ビネン及びターピノレンに代表されるテルペン類が挙げられる。 In the production of the (meth) acrylic copolymer (b), a chain transfer agent may be used, if necessary, as long as the object and effect of the present invention are not impaired.
Examples of the chain transfer agent include cyanoacetic acid, alkyl esters of cyanoacetic acid having 1 to 8 carbon atoms, bromoacetic acid, alkyl esters of bromoacetic acid having 1 to 8 carbon atoms, α-methylstyrene, anthracene, phenanthrene, and fluorene. , And aromatic compounds typified by 9-phenylfluorene, p-nitroaniline, nitrobenzene, dinitrobenzene, p-nitrobenzoic acid, p-nitrophenol, and aromatic nitro compounds typified by p-nitrotoluene, Benzoquinone and benzoquinone derivatives typified by 2,3,5,6-tetramethyl-p-benzoquinone, borane derivatives typified by tributylborane, carbon tetrabromide, carbon tetrachloride, 1,1,2,2- Tetrabromoesters, tribromoethylenes, trichloroethylenes, bromotrichloromethanes, tribromomethanes, halogenated hydrocarbons typified by 3-chloro-1-propene, aldehydes typified by chlorals and furaldehides, carbon atoms 1 to 1 to 18 alkyl mercaptans, aromatic mercaptans typified by thiophenols and toluene mercaptans, mercaptoacetic acid, alkyl esters of mercaptoacetic acid having 1 to 10 carbon atoms, hydroxyalkyl mercaptans having 1 to 12 carbon atoms, and binen. And terpenes typified by tarpinolene.

（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の製造に際し、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤の使用量は、特に制限されず、目的とする（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の分子量に応じて、適宜設定される。 When a chain transfer agent is used in the production of the (meth) acrylic copolymer (b), the amount of the chain transfer agent used is not particularly limited, and the target (meth) acrylic copolymer (b) can be used. It is appropriately set according to the molecular weight.

重合温度は、特に制限されず、目的とする（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の分子量に応じて、適宜設定される。
重合は、一般に３０℃～１８０℃、好ましくは６０℃～１５０℃の温度範囲内で行う。 The polymerization temperature is not particularly limited and is appropriately set according to the molecular weight of the target (meth) acrylic copolymer (b).
Polymerization is generally carried out within a temperature range of 30 ° C. to 180 ° C., preferably 60 ° C. to 150 ° C.

〔分散粒子（Ｃ）〕
本発明の樹脂分散液は、既述の（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）とは異なる共重合体（ｃ）である分散粒子（Ｃ）を含有する。
分散粒子（Ｃ）は、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）とは異なる共重合体であって、かつ、分散粒子の形態をとる共重合体であれば、その種類は、特に制限されない。
分散粒子（Ｃ）は、分散粒子の形態をとることから、非水溶媒（Ａ）に実質的に不溶である。ここで、「非水溶媒（Ａ）に実質的に不溶」とは、分散粒子（Ｃ）が、たとえ非水溶媒（Ａ）により膨潤した状態であっても、明確な粒子形状をなしており、非水溶媒（Ａ）と分散粒子（Ｃ）との境界面が確認できる状態であることを意味する。このような状態は、光学顕微鏡による観察又は光散乱法による観察により確認できる。 [Dispersed particles (C)]
The resin dispersion liquid of the present invention contains dispersed particles (C), which is a copolymer (c) different from the (meth) acrylic copolymer (b) described above.
The type of the dispersed particles (C) is not particularly limited as long as it is a copolymer different from the (meth) acrylic copolymer (b) and is in the form of dispersed particles. ..
Since the dispersed particles (C) take the form of dispersed particles, they are substantially insoluble in the non-aqueous solvent (A). Here, "substantially insoluble in the non-aqueous solvent (A)" means that the dispersed particles (C) have a clear particle shape even when the dispersed particles (C) are swollen by the non-aqueous solvent (A). It means that the interface between the non-aqueous solvent (A) and the dispersed particles (C) can be confirmed. Such a state can be confirmed by observation with an optical microscope or observation with a light scattering method.

共重合体（ｃ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
共重合体（ｃ）が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むと、非水溶媒（Ａ）中に分散粒子（Ｃ）がより安定的に分散し、かつ、形成される膜の光沢性がより優れる傾向がある。 The copolymer (c) preferably contains a structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer.
When the copolymer (c) contains a structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, the dispersed particles (C) are more stably dispersed and formed in the non-aqueous solvent (A). The glossiness of the film to be formed tends to be better.

（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｉ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｉ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、非水溶媒（Ａ）への分散性の観点から、ｔ－ブチルメタクリレート（ｔ－ＢＭＡ）、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、ｎ－ブチルメタクリレート（ｎ－ＢＭＡ）、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、及びエチルアクリレート（ＥＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を含むことがより好ましい。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, and t. -Butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, i-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, i-nonyl (meth) acrylate, n-decyl Examples thereof include (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.
Among these, the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer includes, for example, t-butyl methacrylate (t-BMA) and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) from the viewpoint of dispersibility in the non-aqueous solvent (A). , N-Butyl methacrylate (n-BMA), n-butyl acrylate (n-BA), methyl methacrylate (MMA), and ethyl acrylate (EA), preferably at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate (MMA). It is more preferable to include.

共重合体（ｃ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 When the copolymer (c) contains a structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, the copolymer (c) may contain only one structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer. Well, two or more kinds may be included.

共重合体（ｃ）が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、共重合体（ｃ）における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特に制限されないが、例えば、全構成単位（即ち、共重合体（ｃ）を構成する全構成単位）に対して、２０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。
共重合体（ｃ）における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して２０質量％以上であると、樹脂分散液の粘度が高くなりすぎず、膜を形成する際の樹脂分散液のレベリング性が良好となるため、光沢性により優れる膜を形成できる傾向がある。また、分散粒子（Ｃ）を製造する際に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が残存し難い。
共重合体（ｃ）における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率の上限は、特に限定されないが、例えば、全構成単位に対して１００質量％以下が好ましい。 When the copolymer (c) contains a structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, the copolymer (c) contains the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer. The ratio (ratio) is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, based on, for example, all the constituent units (that is, all the constituent units constituting the copolymer (c)). , 80% by mass or more is more preferable.
When the content of the constituent units derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer in the copolymer (c) is 20% by mass or more with respect to all the constituent units, the viscosity of the resin dispersion becomes too high. However, since the leveling property of the resin dispersion liquid at the time of forming the film is good, there is a tendency that a film having better glossiness can be formed. Further, when the dispersed particles (C) are produced, the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is unlikely to remain.
The upper limit of the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer in the copolymer (c) is not particularly limited, but is preferably 100% by mass or less with respect to all the structural units, for example.

共重合体（ｃ）は、カルボキシ基を有する単量体、水酸基を有する単量体、芳香族モノビニル、シアン化ビニル、ビニルエステル等の単量体に由来する構成単位を含むことができる。
芳香族モノビニルとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が挙げられる。
なお、共重合体（ｃ）におけるカルボキシ基を有する単量体及び水酸基を有する単量体は、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）におけるカルボキシ基を有する単量体及び水酸基を有する単量体と同義であるため、ここでは説明を省略する。 The copolymer (c) can contain a structural unit derived from a monomer having a carboxy group, a monomer having a hydroxyl group, an aromatic monovinyl, vinyl cyanide, a vinyl ester and the like.
Examples of the aromatic monovinyl include styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, p-chlorostyrene, chloromethylstyrene, vinyltoluene and the like.
Examples of vinyl cyanide include acrylonitrile and methacrylonitrile.
Examples of the vinyl ester include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatic acid and the like.
The monomer having a carboxy group and the monomer having a hydroxyl group in the copolymer (c) are the monomer having a carboxy group and the monomer having a hydroxyl group in the (meth) acrylic copolymer (b). Since it is synonymous with the body, the description thereof is omitted here.

－分散粒子（Ｃ）の平均粒子径－
分散粒子（Ｃ）の平均粒子径は、特に制限されないが、例えば、形成される膜の光沢性の観点から、０．０５μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下が更に好ましい。 -Average particle size of dispersed particles (C)-
The average particle size of the dispersed particles (C) is not particularly limited, but is preferably 0.05 μm or more and 5 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 2 μm or less, and 0. It is more preferably 1 μm or more and 1 μm or less.

本明細書において、「分散粒子（Ｃ）の平均粒子径」は、光透過法（基本原理：液相沈降法）により測定された値である。粒度分布測定装置を用いて、分散粒子（Ｃ）の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布から算出したメジアン径（ｄ５０）を分散粒子（Ｃ）の平均粒子径とする。具体的な測定方法は、実施例に記載のとおりである。 In the present specification, the "average particle size of the dispersed particles (C)" is a value measured by a light transmission method (basic principle: liquid phase sedimentation method). The particle size distribution of the dispersed particles (C) is measured using a particle size distribution measuring device, and the median diameter (d50) calculated from the obtained particle size distribution is defined as the average particle size of the dispersed particles (C). The specific measurement method is as described in the examples.

－共重合体（ｃ）の重量平均分子量－
共重合体（ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されない。
共重合体（ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、１０，０００～５００，０００の範囲が好ましく、１５，０００～３００，０００の範囲がより好ましい。
共重合体（ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以上であると、分散粒子としての形態を維持できる傾向がある。
共重合体（ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００，０００以下であると、樹脂分散液の粘度が高くなりすぎず、膜を形成する際の樹脂分散液のレベリング性が良好となるため、光沢性により優れる膜を形成できる傾向がある。
共重合体（ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、反応温度、反応時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。 -Weight average molecular weight of copolymer (c)-
The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (c) is not particularly limited.
The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (c) is preferably in the range of 10,000 to 500,000, more preferably in the range of 15,000 to 300,000, for example.
When the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (c) is 10,000 or more, the morphology as dispersed particles tends to be maintained.
When the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (c) is 500,000 or less, the viscosity of the resin dispersion does not become too high, and the leveling property of the resin dispersion when forming a film becomes good. , There is a tendency to form a film with better gloss.
The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (c) can be set to a desired value by adjusting the reaction temperature, reaction time, amount of organic solvent used, type of polymerization initiator, amount of polymerization initiator used, and the like. can.

共重合体（ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は、既述の（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の測定方法と同様であるため、ここでは説明を省略する。 Since the method for measuring the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (c) is the same as the method for measuring the (meth) acrylic copolymer (b) described above, the description thereof is omitted here.

〔分散粒子（Ｃ）の製造方法〕
分散粒子（Ｃ）〔即ち、共重合体（ｃ）〕の製造方法は、特に制限されない。
共重合体（ｃ）の製造方法は、既述の（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）の製造方法と同様であるため、ここでは説明を省略する。
なお、後述の「樹脂分散液の製造方法」の（３）を採用する場合には、重合反応時に用いられる有機溶媒として、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）を含む非水溶媒（Ａ）が用いられる。 [Manufacturing method of dispersed particles (C)]
The method for producing the dispersed particles (C) [that is, the copolymer (c)] is not particularly limited.
Since the method for producing the copolymer (c) is the same as the method for producing the (meth) acrylic copolymer (b) described above, the description thereof is omitted here.
When (3) of the "method for producing a resin dispersion" described later is adopted, the non-aqueous solvent (A) containing the (meth) acrylic copolymer (b) as the organic solvent used in the polymerization reaction. ) Is used.

〔他の溶媒〕
本発明の樹脂分散液は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、非水溶媒（Ａ）以外の溶媒（所謂、他の溶媒）を含んでいてもよい。
他の溶媒としては、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、ｉ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｉ－ブチルアルコール、ｓ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル等）などが挙げられる。 [Other solvents]
The resin dispersion liquid of the present invention may contain a solvent other than the non-aqueous solvent (A) (so-called other solvent), if necessary, as long as the effect of the present invention is not impaired.
Examples of other solvents include alcohol solvents (methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, s-butyl alcohol, t-butyl alcohol, etc.) and ketone solvents (t-butyl alcohol, etc.). Examples include acetone, methyl ethyl ketone, etc.), ester solvents (ethyl acetate, butyl acetate, etc.) and the like.

〔その他の成分〕
本発明の樹脂分散液は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
その他の成分としては、化粧料に使用される各種添加剤が挙げられる。
その他の成分としては、油剤（油脂、ロウ、脂肪酸、高級アルコール、炭化水素、エステル等）、可塑剤（フタル酸誘導体、クエン酸エステル類、ショ糖安息香酸エステル類等）、白色顔料（酸化チタン、酸化亜鉛等）、着色顔料（酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青等）、体質顔料（カオリン、タルク、マイカ、セリサイト等）、金属石鹸、多価アルコール（エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、グリセロール等）、高分子化合物（セルロース誘導体、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、シリコーン樹脂、酢酸ビニル系樹脂等）、界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤（キサンタンガム、グアーガム、ゼラチン、ペクチン、寒天等）、防腐剤（フェノキシエタノール、メチルパラベン等）、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、紫外線吸収剤、美白剤、保湿剤、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、消泡剤、色分かれ防止剤、沈降防止剤、香料などが挙げられる。 [Other ingredients]
The resin dispersion liquid of the present invention may contain components other than the above-mentioned components (so-called other components), if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Other ingredients include various additives used in cosmetics.
Other components include oils (fat, wax, fatty acids, higher alcohols, hydrocarbons, esters, etc.), plasticizers (phthalic acid derivatives, citrate esters, sucrose benzoic acid esters, etc.), and white pigments (titanium oxide). , Zinc oxide, etc.), coloring pigments (iron oxide, chromium oxide, carbon black, ultramarine, etc.), extender pigments (kaolin, talc, mica, sericite, etc.), metal soaps, polyhydric alcohols (ethylene glycol, 1,2- Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerol, etc.), polymer compounds (cellulose derivatives, casein, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylates, polyethylene glycol, polypropylene glycol, silicone resin, etc.) Vinyl acetate resin, etc.), surfactant, thickener, gelling agent (xanthan gum, guar gum, gelatin, pectin, agar, etc.), preservative (phenoxyethanol, methylparaben, etc.), pH adjuster (sodium hydroxide, hydroxylation, etc.) Potassium, etc.), UV absorbers, whitening agents, moisturizers, antioxidants, antioxidants, plasticizers, defoaming agents, color-coding inhibitors, anti-settling agents, fragrances, etc.

〔用途〕
本発明の樹脂分散液は、化粧料の原料として用いることができる。
本発明の樹脂分散液は、分散性に優れるのみならず、光沢性に優れる皮膜を形成できるため、例えば、メイクアップ化粧料（ファンデーション、白粉、口紅、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロー、ネイルエナメル等）、頭髪用化粧料などの原料として、好適に用いることができる。
但し、本発明の樹脂分散液の用途は、これらに制限されない。 [Use]
The resin dispersion of the present invention can be used as a raw material for cosmetics.
The resin dispersion of the present invention can form a film having not only excellent dispersibility but also excellent gloss. Therefore, for example, make-up cosmetics (foundation, white powder, lipstick, blush, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow). , Nail enamel, etc.), and can be suitably used as a raw material for hair cosmetics and the like.
However, the use of the resin dispersion liquid of the present invention is not limited to these.

〔樹脂分散液の製造方法〕
本発明の樹脂分散液の製造方法は、既述の樹脂分散液を製造できればよく、特に制限されない。
本発明の樹脂分散液は、例えば、下記の（１）～（３）の方法により製造できる。
（１）共重合体（ｃ）である分散粒子（Ｃ）を、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）である分散剤（Ｂ）を溶解させた非水溶媒（Ａ）中に分散させることにより、樹脂分散液を得る方法。
（２）共重合体（ｃ）である分散粒子（Ｃ）を非水溶媒（Ａ）中に分散させた後、（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）である分散剤（Ｂ）を添加し、溶解させることにより、樹脂分散液を得る方法。
（３）非水溶媒（Ａ）中で、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンと（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体とを重合させて（メタ）アクリル系共重合体（ｂ）である分散剤（Ｂ）を製造し、次いで、分散剤（Ｂ）を含有する非水溶媒（Ａ）中で、共重合体（ｃ）を形成するための単量体を重合させることにより、樹脂分散液を得る方法。
これらの中でも、本発明の樹脂分散液の製造方法としては、工業的生産性の観点から、上記（３）の方法が好ましい。 [Manufacturing method of resin dispersion]
The method for producing the resin dispersion liquid of the present invention is not particularly limited as long as the above-mentioned resin dispersion liquid can be produced.
The resin dispersion liquid of the present invention can be produced, for example, by the following methods (1) to (3).
(1) Dispersed particles (C), which is a copolymer (c), are dispersed in a non-aqueous solvent (A) in which a dispersant (B), which is a (meth) acrylic copolymer (b), is dissolved. A method for obtaining a resin dispersion liquid.
(2) After the dispersed particles (C) which are the copolymer (c) are dispersed in the non-aqueous solvent (A), the dispersant (B) which is the (meth) acrylic copolymer (b) is added. A method of obtaining a resin dispersion liquid by dissolving the resin.
(3) A (meth) acrylic copolymer (b) by polymerizing a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond and a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer in a non-aqueous solvent (A). ) Is produced, and then the monomer for forming the copolymer (c) is polymerized in the non-aqueous solvent (A) containing the dispersant (B). , A method of obtaining a resin dispersion.
Among these, the method (3) above is preferable as the method for producing the resin dispersion liquid of the present invention from the viewpoint of industrial productivity.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited to the following examples as long as the gist is not exceeded.

［樹脂分散液の製造］
〔実施例１〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２－エチルへキシルメタクリレート〔２ＥＨＭＡ；（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕２．０質量部、ｉ－ブチルメタクリレート〔ｉ－ＢＭＡ；（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕３．７質量部、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７１１〔商品名、α－ブチル－ω－（３－メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、ＪＮＣ（株）、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕３．０質量部、イソドデカン〔２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタン、非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕８．０質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１４．８質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１２．３質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Manufacturing of resin dispersion]
[Example 1]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2-ethylhexyl methacrylate [2EHMA; (meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 2.0 mass. Part, i-butyl methacrylate [i-BMA; (meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 3.7 parts by mass, silaplane (registered trademark) FM-0711 [trade name, α-butyl-ω- (3-) Methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane, JNC Co., Ltd., reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 3.0 parts by mass, isododecane [2,2,4,6,6-pentamethylheptane, non-water Solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass. The mixture was mixed and the inside of the reactor was replaced with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 8.0 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 14.8 parts by mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 12.3 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

２．樹脂分散液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、上記にて得られた分散剤溶液３２．２質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕４．５質量部、及びメタノール０．６質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら１００℃まで昇温した。１００℃になったところで、２－エチルへキシルアクリレート〔２ＥＨＡ〕１．６質量部、ｔ－ブチルメタクリレート〔ｔ－ＢＭＡ〕１２．３質量部、メチルメタクリレート〔ＭＭＡ〕６．５質量部、エチルアクリレート〔ＥＡ〕１２．０質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．４質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．３質量部の混合液を１２０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕７．１質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．４質量部の混合液を９０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．２質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物を１００℃にて減圧蒸留し、次いで、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を４０質量％に調整した。このようにして、分散粒子を含む樹脂分散液を得た。 2. 2. Production of resin dispersion In a reactor equipped with a thermometer, agitator, a reflux condenser, and a dropping funnel, 32.2 parts by mass of the dispersant solution obtained above, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 4.5 parts by mass and 0.6 parts by mass of methanol were added and mixed, and the inside of the reactor was replaced with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 100 ° C. with stirring. At 100 ° C, 1.6 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate [2EHA], 12.3 parts by mass of t-butyl methacrylate [t-BMA], 6.5 parts by mass of methyl methacrylate [MMA], ethyl acrylate. [EA] 12.0 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, 0.4 parts by mass of methanol, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [Polymerization Initiator] 0.3 parts by mass of the mixed solution was sequentially added dropwise over 120 minutes, and after the addition was completed, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. Then, a mixed solution of 7.1 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.4 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was further added. The drops were sequentially added dropwise over 90 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.2 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was further added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was distilled under reduced pressure at 100 ° C., and then diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 40% by mass. In this way, a resin dispersion liquid containing dispersed particles was obtained.

〔実施例２〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１．８質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕３．４質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕３．５質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕７．４質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１３．７質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１４．０質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Example 2]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 1.8 parts by mass, i-BMA [((meth) acrylic acid alkyl ester monomer] Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 3.4 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 3.5 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass are added and mixed, and the reactor is used. The inside was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 7.4 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 13.7 mass by mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 14.0 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

２．樹脂分散液の製造
実施例１において、使用する分散剤溶液を変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、分散粒子を含む樹脂分散液（固形分：４０質量％）を得た。 2. 2. Production of Resin Dispersion Liquid A resin dispersion liquid (solid content: 40% by mass) containing dispersed particles was obtained in the same operation as in Example 1 except that the dispersant solution used was changed in Example 1. ..

〔実施例３〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１．７質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕３．１質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕３．９質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕６．７質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１２．６質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１５．８質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Example 3]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 1.7 parts by mass, i-BMA [((meth) acrylic acid alkyl ester monomer] Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 3.1 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 3.9 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass are added and mixed, and the reactor is used. The inside was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 6.7 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 12.6 parts by mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 15.8 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔実施例４〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１．５質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕２．８質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕４．４質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕６．１質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１１．４質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１７．６質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Example 4]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 1.5 parts by mass, i-BMA [( Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 2.8 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 4.4 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass are added and mixed, and the reactor is used. The inside was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 6.1 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 11.4 parts by mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 17.6 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔実施例５〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕３．７質量部、ｔ－ブチルメタクリレート〔ｔ－ＢＭＡ；（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１．６質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕３．５質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１４．７質量部、ｔ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕６．３質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１４．０質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Example 5]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 3.7 parts by mass, t-butyl methacrylate [ t-BMA; (meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 1.6 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 3.5 parts by mass, isododecane [non-water] Solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass. The mixture was mixed and the inside of the reactor was replaced with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 14.7 parts by mass, t-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 6.3 parts by mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 14.0 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔実施例６〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２－エチルへキシルアクリレート〔２ＥＨＡ；（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１．８質量部、ｔ－ブチルメタクリレート〔ｔ－ＢＭＡ；（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕３．４質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕３．５質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕７．４質量部、ｔ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１３．７質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１４．０質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Example 6]
1. 1. Production of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2-ethylhexyl acrylate [2EHA; (meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 1.8 mass. , T-butyl methacrylate [t-BMA; (meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 3.4 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 3.5 Parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, 0.9 parts by mass of methanol, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0 .07 parts by mass was added and mixed, and the inside of the reactor was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 7.4 parts by mass, t-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 13.7 mass by mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 14.0 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔実施例７〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕０．８質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕４．４質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕３．５質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕３．２質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１７．９質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１４．０質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Example 7]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 0.8 parts by mass of 2EHA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer], i-BMA [( Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 4.4 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 3.5 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass are added and mixed, and the reactor is used. The inside was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 3.2 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 17.9 mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 14.0 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔実施例８〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１．８質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕３．４質量部、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７２１〔商品名、ＪＮＣ（株）、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕３．５質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕７．４質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１３．７質量部、サイラプレーンＦＭ－０７２１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１４．０質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Example 8]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 1.8 parts by mass, i-BMA [((meth) acrylic acid alkyl ester monomer] Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 3.4 parts by mass, silaplane (registered trademark) FM-0721 [trade name, JNC Co., Ltd., reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond] 3.5 Parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, 0.9 parts by mass of methanol, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0 .07 parts by mass was added and mixed, and the inside of the reactor was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 7.4 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 13.7 mass by mass. , Silaplane FM-0721 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 14.0 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔実施例９〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１．８質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕３．４質量部、サイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７２５〔商品名、ＪＮＣ（株）、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕３．５質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕７．４質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１３．７質量部、サイラプレーンＦＭ－０７２５〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１４．０質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Example 9]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 1.8 parts by mass, i-BMA [((meth) acrylic acid alkyl ester monomer] Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 3.4 parts by mass, silaplane (registered trademark) FM-0725 [trade name, JNC Co., Ltd., reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond] 3.5 Parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, 0.9 parts by mass of methanol, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0 .07 parts by mass was added and mixed, and the inside of the reactor was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 7.4 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 13.7 mass by mass. , Silaplane FM-0725 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 14.0 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔実施例１０〕
１．分散剤溶液の製造
実施例２と同様の操作を行い、分散剤溶液（固形分：３７質量％）を得た。 [Example 10]
1. 1. Production of Dispersant Solution The same operation as in Example 2 was carried out to obtain a dispersant solution (solid content: 37% by mass).

２．樹脂分散液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、上記にて得られた分散剤溶液３２．２質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕４．５質量部、及びメタノール０．６質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら１００℃まで昇温した。１００℃になったところで、ｎ－ブチルメタクリレート〔ｎ－ＢＭＡ〕１８．１質量部、メチルメタクリレート〔ＭＭＡ〕６．５質量部、エチルアクリレート〔ＥＡ〕６．２質量部、ｎ－ブチルアクリレート〔ｎ－ＢＡ〕１．６質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．４質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．３質量部の混合液を１２０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕７．１質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．４質量部の混合液を９０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．２質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物を１００℃にて減圧蒸留し、次いで、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を４０質量％に調整した。このようにして、分散粒子を含む樹脂分散液を得た。 2. 2. Production of resin dispersion In a reactor equipped with a thermometer, agitator, a reflux condenser, and a dropping funnel, 32.2 parts by mass of the dispersant solution obtained above, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 4.5 parts by mass and 0.6 parts by mass of methanol were added and mixed, and the inside of the reactor was replaced with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 100 ° C. with stirring. At 100 ° C, 18.1 parts by mass of n-butyl methacrylate [n-BMA], 6.5 parts by mass of methyl methacrylate [MMA], 6.2 parts by mass of ethyl acrylate [EA], n-butyl acrylate [n. -BA] 1.6 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, 0.4 parts by mass of methanol, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [Polymerization Initiator] 0.3 parts by mass of the mixed solution was sequentially added dropwise over 120 minutes, and after the addition was completed, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. Then, a mixed solution of 7.1 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.4 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was further added. The drops were sequentially added dropwise over 90 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.2 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was further added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was distilled under reduced pressure at 100 ° C., and then the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 40% by mass. In this way, a resin dispersion liquid containing dispersed particles was obtained.

〔実施例１１〕
１．分散剤溶液の製造
実施例２において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔商品名、化粧品成分表示名称：シクロペンタシロキサン、医薬部外品添加物名称：デカメチルシクロペンタシロキサン、信越化学工業（株）、非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、分散剤溶液（固形分：３７質量％）を得た。 [Example 11]
1. 1. Production of Dispersant Solution In Example 2, instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)], KF-995 [trade name, cosmetic ingredient display name: cyclopentasiloxane, non-pharmaceutical additive] Name: Decamethylcyclopentasiloxane, Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd., non-aqueous solvent (silicone oil)], the same operation as in Example 2 was performed, and the dispersant solution (solid content: 37% by mass) was performed. ) Was obtained.

２．樹脂分散液の製造
実施例２において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、分散粒子を含む樹脂分散液（固形分：４０質量％）を得た。 2. 2. Production of Resin Dispersion Example 2 Example 2 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)]. The same operation as in the above was carried out to obtain a resin dispersion liquid (solid content: 40% by mass) containing dispersed particles.

〔実施例１２〕
１．分散剤溶液の製造
実施例３において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、実施例３と同様の操作を行い、分散剤溶液（固形分：３７質量％）を得た。 [Example 12]
1. 1. Production of Dispersant Solution Example 3 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)]. The same operation as above was carried out to obtain a dispersant solution (solid content: 37% by mass).

２．樹脂分散液の製造
実施例３において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、実施例３と同様の操作を行い、分散粒子を含む樹脂分散液（固形分：４０質量％）を得た。 2. 2. Production of Resin Dispersion Example 3 Example 3 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)]. The same operation as in the above was carried out to obtain a resin dispersion liquid (solid content: 40% by mass) containing dispersed particles.

〔実施例１３〕
１．分散剤溶液の製造
実施例４において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、実施例４と同様の操作を行い、分散剤溶液（固形分：３７質量％）を得た。 [Example 13]
1. 1. Production of Dispersant Solution Example 4 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)]. The same operation as above was carried out to obtain a dispersant solution (solid content: 37% by mass).

２．樹脂分散液の製造
実施例４において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、実施例４と同様の操作を行い、分散粒子を含む樹脂分散液（固形分：４０質量％）を得た。 2. 2. Production of Resin Dispersion Example 4 Example 4 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)]. The same operation as in the above was carried out to obtain a resin dispersion liquid (solid content: 40% by mass) containing dispersed particles.

〔実施例１４〕
１．分散剤溶液の製造
実施例２において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＩＰソルベント１６２０〔商品名、出光興産（株）、非水溶媒（脂肪族炭化水素系混合溶媒）〕を使用したこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、分散剤溶液（固形分：３７質量％）を得た。なお、「ＩＰソルベント１６２０」は、炭素数１０～１２の分岐鎖状の脂肪族炭化水素系溶媒（所謂、イソパラフィン系溶媒）の混合溶媒を主成分とする市販の溶媒である。表１中では、「ＩＰソルベント１６２０」を「ＩＰＳ１６２０」と表記する。 [Example 14]
1. 1. Production of Dispersant Solution In Example 2, instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)], IP Solvent 1620 [trade name, Idemitsu Kosan Co., Ltd., non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon-based solvent)] The same operation as in Example 2 was carried out except that the mixed solvent)] was used to obtain a dispersant solution (solid content: 37% by mass). The "IP solvent 1620" is a commercially available solvent whose main component is a mixed solvent of a branched chain aliphatic hydrocarbon solvent (so-called isoparaffin solvent) having 10 to 12 carbon atoms. In Table 1, "IP solvent 1620" is referred to as "IPS 1620".

２．樹脂分散液の製造
実施例２において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＩＰソルベント１６２０〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系混合溶媒）〕を使用したこと以外は、実施例２と同様の操作を行い、分散粒子を含む樹脂分散液（固形分：４０質量％）を得た。 2. 2. Production of Resin Dispersion Liquid Except for the use of IP Solvent 1620 [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon mixed solvent)] instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon-based solvent)] in Example 2. In the same operation as in Example 2, a resin dispersion liquid (solid content: 40% by mass) containing dispersed particles was obtained.

〔比較例１〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕３．０質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕５．７質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１２．３質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕２２．８質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Comparative Example 1]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 3.0 parts by mass, i-BMA [( Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 5.7 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) ) (T-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass was added and mixed, and the inside of the reactor was replaced with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 12.3 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 22.8 parts by mass. , Isododecan [Non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, 0.3 parts by mass of methanol, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [Polymerization initiator] 0. 50 parts by mass of the mixed solution was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔比較例２〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕２．４質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕４．５質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１．７質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕９．８質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１８．３質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕７．０質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Comparative Example 2]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 2.4 parts by mass, i-BMA [((meth) acrylic acid alkyl ester monomer] Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 4.5 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 1.7 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass are added and mixed, and the reactor is used. The inside was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 9.8 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 18.3 mass by mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 7.0 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔比較例３〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕２．１質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕４．０質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕２．６質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕８．６質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１６．０質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１０．５質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Comparative Example 3]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 2.1 parts by mass, i-BMA [( Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 4.0 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 2.6 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass are added and mixed, and the reactor is used. The inside was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 8.6 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 16.0 mass by mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 10.5 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.5 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔比較例４〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１．４質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕２．５質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕４．８質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕５．５質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１０．３質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕１９．３質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Comparative Example 4]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 1.4 parts by mass, i-BMA [( Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 2.5 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 4.8 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass are added and mixed, and the reactor is used. The inside was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 5.5 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 10.3 parts by mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 19.3 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔比較例５〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１．２質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕２．３質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕５．２質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕４．９質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕９．１質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕２１．１質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Comparative Example 5]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 1.2 parts by mass, i-BMA [( Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 2.3 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 5.2 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass are added and mixed, and the reactor is used. The inside was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 4.9 parts by mass and i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 9.1 mass by mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 21.1 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔比較例６〕
１．分散剤溶液の製造
温度計、撹拌機、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応器内に、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕０．６質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕１．１質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕７．０質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕２５．２質量部、メタノール０．９質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．０７質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を１０分間保った後、２ＥＨＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕２．５質量部、ｉ－ＢＭＡ〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体〕４．６質量部、サイラプレーンＦＭ－０７１１〔エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーン〕２８．１質量部、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部、メタノール０．３質量部、及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．５０質量部の混合液を８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、６０分間重合反応を行った。その後、更にイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕３．６質量部及び（２－エチルヘキサノイル）（ｔ－ブチル）ペルオキシド〔重合開始剤〕０．１３質量部の混合液を３０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後、９０分間重合反応を行った。重合反応終了後、反応混合物をイソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕にて希釈し、固形分を３７質量％に調整した。このようにして、分散剤溶液を得た。 [Comparative Example 6]
1. 1. Manufacture of Dispersant Solution In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, reflux cooler, and dropping funnel, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 0.6 parts by mass, i-BMA [( Meta) Acrylic acid alkyl ester monomer] 1.1 parts by mass, silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 7.0 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon) Hydrocarbon solvent)] 25.2 parts by mass, methanol 0.9 parts by mass, and (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] 0.07 parts by mass are added and mixed, and the reactor is used. The inside was substituted with nitrogen. Then, the temperature of the obtained mixture was raised to 90 ° C. with stirring. Next, after maintaining the temperature for 10 minutes, 2EHMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 2.5 parts by mass, i-BMA [(meth) acrylic acid alkyl ester monomer] 4.6 mass. , Silaplane FM-0711 [reactive silicone with ethylenically unsaturated double bond] 28.1 parts by mass, isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] 3.6 parts by mass, methanol 0. A mixed solution of 3 parts by mass and 0.50 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was sequentially added dropwise over 80 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 60 minutes. .. Then, a mixed solution of 3.6 parts by mass of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] and 0.13 parts by mass of (2-ethylhexanoyl) (t-butyl) peroxide [polymerization initiator] was added. The drops were sequentially added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, a polymerization reaction was carried out for 90 minutes. After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was diluted with isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] to adjust the solid content to 37% by mass. In this way, a dispersant solution was obtained.

〔比較例７〕
１．分散剤溶液の製造
比較例１において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、比較例１と同様の操作を行ったところ、分散剤がＫＦ－９９５に溶解せず、分散剤溶液が得られなかった。そのため、比較例７では、樹脂分散液を製造することができなかった。 [Comparative Example 7]
1. 1. Production of Dispersant Solution Comparative Example 1 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] in Comparative Example 1. When the same operation as in the above was performed, the dispersant did not dissolve in KF-995, and a dispersant solution could not be obtained. Therefore, in Comparative Example 7, the resin dispersion could not be produced.

〔比較例８〕
１．分散剤溶液の製造
比較例２において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、比較例２と同様の操作を行ったところ、分散剤がＫＦ－９９５に溶解せず、分散剤溶液が得られなかった。そのため、比較例８では、樹脂分散液を製造することができなかった。 [Comparative Example 8]
1. 1. Production of Dispersant Solution Comparative Example 2 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] in Comparative Example 2. When the same operation as in the above was performed, the dispersant did not dissolve in KF-995, and a dispersant solution could not be obtained. Therefore, in Comparative Example 8, the resin dispersion could not be produced.

〔比較例９〕
１．分散剤溶液の製造
比較例３において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、比較例３と同様の操作を行ったところ、分散剤がＫＦ－９９５に溶解せず、分散剤溶液が得られなかった。そのため、比較例９では、樹脂分散液を製造することができなかった。 [Comparative Example 9]
1. 1. Production of Dispersant Solution Comparative Example 3 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] in Comparative Example 3. When the same operation as in the above was performed, the dispersant did not dissolve in KF-995, and a dispersant solution could not be obtained. Therefore, in Comparative Example 9, the resin dispersion could not be produced.

〔比較例１０〕
１．分散剤溶液の製造
比較例４において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、比較例４と同様の操作を行い、分散剤溶液（固形分：３７質量％）を得た。 [Comparative Example 10]
1. 1. Production of Dispersant Solution Comparative Example 4 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] in Comparative Example 4. The same operation as above was carried out to obtain a dispersant solution (solid content: 37% by mass).

２．樹脂分散液の製造
比較例４において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、比較例４と同様の操作を行い、分散粒子を含む樹脂分散液（固形分：４０質量％）を得た。 2. 2. Production of Resin Dispersion Liquid Comparative Example 4 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] in Comparative Example 4. The same operation as in the above was carried out to obtain a resin dispersion liquid (solid content: 40% by mass) containing dispersed particles.

〔比較例１１〕
１．分散剤溶液の製造
比較例５において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、比較例５と同様の操作を行い、分散剤溶液（固形分：３７質量％）を得た。 [Comparative Example 11]
1. 1. Production of Dispersant Solution Comparative Example 5 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] in Comparative Example 5. The same operation as above was carried out to obtain a dispersant solution (solid content: 37% by mass).

２．樹脂分散液の製造
比較例５において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、比較例５と同様の操作を行い、分散粒子を含む樹脂分散液（固形分：４０質量％）を得た。 2. 2. Production of Resin Dispersion Liquid Comparative Example 5 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] in Comparative Example 5. The same operation as in the above was carried out to obtain a resin dispersion liquid (solid content: 40% by mass) containing dispersed particles.

〔比較例１２〕
１．分散剤溶液の製造
比較例６において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、比較例６と同様の操作を行い、分散剤溶液（固形分：３７質量％）を得た。 [Comparative Example 12]
1. 1. Production of Dispersant Solution Comparative Example 6 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] in Comparative Example 6. The same operation as above was carried out to obtain a dispersant solution (solid content: 37% by mass).

２．樹脂分散液の製造
比較例６において、イソドデカン〔非水溶媒（脂肪族炭化水素系溶媒）〕の代わりに、ＫＦ－９９５〔非水溶媒（シリコーン油）〕を使用したこと以外は、比較例６と同様の操作を行い、分散粒子を含む樹脂分散液（固形分：４０質量％）を得た。 2. 2. Production of Resin Dispersion Liquid Comparative Example 6 except that KF-995 [non-aqueous solvent (silicone oil)] was used instead of isododecane [non-aqueous solvent (aliphatic hydrocarbon solvent)] in Comparative Example 6. The same operation as in the above was carried out to obtain a resin dispersion liquid (solid content: 40% by mass) containing dispersed particles.

実施例１～実施例１４及び比較例１～比較例１２の樹脂分散液に含まれる分散剤である（メタ）アクリル系共重合体の単量体組成、分散粒子である共重合体の単量体組成、並びに非水溶媒の種類及び含有率を表１に示す。
表１中、「－」は、該当する成分を使用していないことを意味する。
表１に記載の非水溶媒の含有率（質量％）は、樹脂分散液の全質量に対する割合を意味する。 Monomer composition of the (meth) acrylic copolymer, which is a dispersant contained in the resin dispersions of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 12, and a single amount of the copolymer as dispersed particles. Table 1 shows the body composition and the types and contents of non-aqueous solvents.
In Table 1, "-" means that the corresponding component is not used.
The content (% by mass) of the non-aqueous solvent shown in Table 1 means the ratio of the resin dispersion liquid to the total mass.

［測定及び評価］
上記にて得られた実施例１～実施例１４、並びに、比較例１～比較例６及び比較例１０～比較例１２の樹脂分散液を用いて、以下に示す測定及び評価を行った。なお、比較例７～比較例９は、分散剤溶液が得られず、樹脂分散液を製造できなかったため、以下に示す測定及び評価を行っていない。 [Measurement and evaluation]
The following measurements and evaluations were performed using the resin dispersions of Examples 1 to 14 obtained above, and Comparative Examples 1 to 6 and Comparative Examples 10 to 12. In Comparative Examples 7 to 9, since the dispersant solution could not be obtained and the resin dispersion could not be produced, the measurements and evaluations shown below were not performed.

１．分散粒子の平均粒子径の測定
（１）試料液の調製
樹脂分散液を、該樹脂分散液の調製の際に使用した非水溶媒を用いて、吸光度が０．７～０．９の範囲内になるように希釈し、試料液とした。 1. 1. Measurement of average particle size of dispersed particles (1) Preparation of sample liquid The absorbance of the resin dispersion liquid is within the range of 0.7 to 0.9 using the non-aqueous solvent used in the preparation of the resin dispersion liquid. It was diluted so as to be a sample solution.

（２）平均粒子径の測定
分散粒子の平均粒子径は、測定装置として、超遠心式自動粒度分布測定装置ＣＡＰＡ－７００〔（株）堀場製作所〕を用いて、光透過法（基本原理：液相沈降法）により測定した。
上記にて調製した試料液をセルに入れ、測定装置にセットした。その際、リファレンスとして、樹脂分散液の調製及び希釈に使用したものと同じ非水溶媒を別のセルにいれ、同様に、測定装置にセットした。次いで、下記の測定条件を入力し、分散粒子の粒子径分布を測定した。得られた粒子径分布から算出したメジアン径（ｄ５０）を分散粒子の平均粒子径（単位：μｍ）とした。 (2) Measurement of average particle size The average particle size of dispersed particles is measured by a light transmission method (basic principle: liquid) using an ultracentrifugal automatic particle size distribution measuring device CAPA-700 [HORIBA, Ltd.]. It was measured by the phase sedimentation method).
The sample solution prepared above was placed in a cell and set in a measuring device. At that time, as a reference, the same non-aqueous solvent used for preparing and diluting the resin dispersion was placed in another cell, and the same was set in the measuring device in the same manner. Then, the following measurement conditions were input, and the particle size distribution of the dispersed particles was measured. The median diameter (d50) calculated from the obtained particle size distribution was taken as the average particle size (unit: μm) of the dispersed particles.

－測定条件－
・分散媒粘性係数：非水溶媒の粘度〔イソドデカン：１．０１ｃＰ（１．０１×１０^－３Ｐａ・ｓ）、ＫＦ－９９５：３．９１ｃＰ（３．９１×１０^－３Ｐａ・ｓ）、ＩＰソルベント１６２０：０．９７ｃＰ（０．９７×１０^－３Ｐａ・ｓ）〕
・分散媒密度：非水溶媒の密度（イソドデカン：０．７５ｇ／ｃｍ^３、ＫＦ－９９５：０．９６ｇ／ｃｍ^３、ＩＰソルベント１６２０：０．７６ｇ／ｃｍ^３）
・試料密度：１．１３ｇ／ｃｍ^３
・測定最大粒子径：２．００μｍ
・測定最小粒子径：０．１０μｍ
・測定粒子径間隔：０．１０μｍ -Measurement condition-
Dispersion medium viscosity coefficient: viscosity of non-aqueous solvent [isododecan: 1.01 cP (1.01 × 10 ^-3 Pa · s), KF-995: 3.91 cP (3.91 × 10 ^-3 Pa · s), IP Solvent 1620: 0.97cP (0.97 × 10 ^-3 Pa · s)]
Dispersion medium density: Density of non-aqueous solvent (isododecan: 0.75 g / cm ³ , KF-995: 0.96 g / cm ³ , IP solvent 1620: 0.76 g / cm ³ )
-Sample density: 1.13 g / cm ³
-Measurement maximum particle size: 2.00 μm
-Measurement minimum particle size: 0.10 μm
-Measurement particle size interval: 0.10 μm

なお、試料密度は、樹脂分散液を、減圧下、１７０℃で７０分間乾燥した後、得られた乾燥物について、ピクノメーターを用いて、ＪＩＳＫ００６１：２００１に準拠した方法により測定した。 The sample density was measured by drying the resin dispersion at 170 ° C. for 70 minutes under reduced pressure and then using a pycnometer to measure the obtained dried product according to JIS K 0061: 2001.

２．樹脂分散液の分散性
２－１．液分散性
樹脂分散液２０ｍＬをガラス瓶に採取し、室温（２３℃）にて２４時間放置した。放置後の樹脂分散液を目視にて観察し、下記の評価基準に従って、樹脂分散液の分散性（即ち、液分散性）を評価した。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、分散性に優れる樹脂分散液であると判断した。 2. 2. Dispersibility of resin dispersion 2-1. Liquid dispersibility 20 mL of the resin dispersion was collected in a glass bottle and left at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. The resin dispersion liquid after being left to stand was visually observed, and the dispersibility of the resin dispersion liquid (that is, the liquid dispersibility) was evaluated according to the following evaluation criteria.
If the evaluation result is "A" or "B", it is determined that the resin dispersion has excellent dispersibility.

－評価基準－
Ａ：樹脂分散液中に凝集及び沈降が全く確認されない。
Ｂ：樹脂分散液中に凝集及び沈降の少なくとも一方が僅かに確認される。
Ｃ：樹脂分散液中に凝集及び沈降の少なくとも一方が顕著に確認される。 -Evaluation criteria-
A: No aggregation or sedimentation is confirmed in the resin dispersion.
B: At least one of aggregation and sedimentation is slightly confirmed in the resin dispersion.
C: At least one of aggregation and sedimentation is remarkably confirmed in the resin dispersion.

２－２．希釈分散性
樹脂分散液１０質量部に対して、樹脂分散液の調製の際に使用した非水溶媒とは異なる非水溶媒（樹脂分散液の調製の際に非水溶媒としてイソドデカンを使用した場合：ＫＦ－９９５、樹脂分散液の調製の際に非水溶媒としてＫＦ－９９５を使用した場合：イソドデカン、樹脂分散液の調製の際に非水溶媒としてＩＰソルベント１６２０を使用した場合：ＫＦ－９９５）を９０質量部添加し、軽く撹拌した後、１０分間静置した。静置後の希釈液を目視にて観察し、下記の評価基準に従って、樹脂分散液の希釈後の分散性（即ち、希釈分散性）を評価した。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、希釈分散性に優れる樹脂分散液であると判断した。 2-2. Dilutable dispersibility For 10 parts by mass of the resin dispersion, a non-aqueous solvent different from the non-aqueous solvent used in the preparation of the resin dispersion (when isododecane is used as the non-aqueous solvent in the preparation of the resin dispersion). : KF-995, when KF-995 is used as a non-aqueous solvent in the preparation of the resin dispersion: isododecane, when IP Solvent 1620 is used as the non-aqueous solvent in the preparation of the resin dispersion: KF-995. ) Was added in an amount of 90 parts by mass, and the mixture was lightly stirred and then allowed to stand for 10 minutes. The diluted solution after standing was visually observed, and the dispersibility of the resin dispersion after dilution (that is, the diluted dispersibility) was evaluated according to the following evaluation criteria.
If the evaluation result is "A" or "B", it is determined that the resin dispersion has excellent dilution and dispersibility.

３．膜の光沢性
清浄なガラス板上に、樹脂分散液を、乾燥後の膜厚が５０μｍとなるようにドクターブレードを用いて塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成された塗布膜を、雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間静置して乾燥させた。乾燥後の膜の表面を目視にて観察し、下記の評価基準に従って、膜の光沢性を評価した。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、膜の光沢性が優れると判断した。 3. 3. Glossy of film A resin dispersion was applied onto a clean glass plate using a doctor blade so that the film thickness after drying was 50 μm to form a coating film. Next, the formed coating film was allowed to stand for 24 hours in an environment having an atmospheric temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% to dry. The surface of the film after drying was visually observed, and the glossiness of the film was evaluated according to the following evaluation criteria.
If the evaluation result is "A" or "B", it is judged that the glossiness of the film is excellent.

－評価基準－
Ａ：光沢が強く感じられる。
Ｂ：光沢が感じられる。
Ｃ：光沢があまり感じられない。
Ｄ：光沢が全く感じられない。 -Evaluation criteria-
A: The gloss is strongly felt.
B: You can feel the luster.
C: I don't feel much luster.
D: No gloss is felt.

表２中、「－」は、未測定又は未評価であることを意味する。 In Table 2, "-" means not measured or evaluated.

表２に示すように、非水溶媒と、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、かつ、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して、３５質量％以上５０質量％以下の（メタ）アクリル系共重合体である分散剤と、上記（メタ）アクリル系共重合体とは異なる共重合体である分散粒子と、を含有する実施例１～実施例１４の樹脂分散液は、いずれも分散性に優れていた。また、実施例１～実施例１４の樹脂分散液を用いて形成された膜は、いずれも光沢性に優れていた。 As shown in Table 2, it contains a non-aqueous solvent, a structural unit derived from a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond, and a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, and comprises. Dispersant which is a (meth) acrylic copolymer having a content of structural units derived from reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond of 35% by mass or more and 50% by mass or less with respect to all the structural units. The resin dispersions of Examples 1 to 14 containing the dispersed particles, which are copolymers different from the (meth) acrylic copolymer, were all excellent in dispersibility. In addition, the films formed by using the resin dispersions of Examples 1 to 14 were all excellent in glossiness.

一方、非水溶媒として脂肪族炭化水素系溶媒であるイソドデカンを含む場合において、分散剤である（メタ）アクリル系共重合体がエチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位を含まない比較例１の樹脂分散液は、液分散性は優れるものの、希釈分散性は低いことが確認された。 On the other hand, when the non-aqueous solvent contains isododecane, which is an aliphatic hydrocarbon solvent, the (meth) acrylic copolymer as a dispersant is a constituent unit derived from a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond. It was confirmed that the resin dispersion liquid of Comparative Example 1 containing no such material had excellent liquid dispersibility but low dilution dispersibility.

非水溶媒として脂肪族炭化水素系溶媒であるイソドデカンを含む場合において、分散剤である（メタ）アクリル系共重合体がエチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位を含むが、その含有率が全構成単位に対して３５質量％未満である比較例２及び比較例３の樹脂分散液は、いずれも液分散性は優れるものの、希釈分散性は低いことが確認された。 When the non-aqueous solvent contains isododecane, which is an aliphatic hydrocarbon solvent, the (meth) acrylic copolymer as a dispersant contains a structural unit derived from a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond. However, it was confirmed that the resin dispersions of Comparative Example 2 and Comparative Example 3 having a content of less than 35% by mass with respect to all the constituent units had excellent liquid dispersibility but low dilution dispersibility. ..

非水溶媒として脂肪族炭化水素系溶媒であるイソドデカンを含む場合において、分散剤である（メタ）アクリル系共重合体がエチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位を含むが、その含有率が全構成単位に対して５０質量％を超える比較例４、比較例５、及び比較例６の樹脂分散液は、いずれも分散性に優れるものの、形成された膜の光沢性は劣っていた。
非水溶媒としてシリコーン油であるＫＦ－９９５を含む場合において、分散剤である（メタ）アクリル系共重合体がエチレン性不飽和二重結合を有する反応性シリコーンに由来する構成単位を含むが、その含有率が全構成単位に対して５０質量％を超える比較例１０、比較例１１、及び比較例１２の樹脂分散液は、いずれも分散性に優れるものの、形成された膜の光沢性は劣っていた。 When the non-aqueous solvent contains isododecane, which is an aliphatic hydrocarbon solvent, the (meth) acrylic copolymer as a dispersant contains a structural unit derived from a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond. However, although the resin dispersions of Comparative Example 4, Comparative Example 5, and Comparative Example 6 having a content of more than 50% by mass with respect to all the constituent units are all excellent in dispersibility, the glossiness of the formed film is excellent. Was inferior.
When KF-995, which is a silicone oil, is contained as a non-aqueous solvent, the (meth) acrylic copolymer as a dispersant contains a structural unit derived from a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond. The resin dispersions of Comparative Example 10, Comparative Example 11, and Comparative Example 12 having a content of more than 50% by mass with respect to all the constituent units are all excellent in dispersibility, but the glossiness of the formed film is inferior. Was there.

Claims

Non-aqueous solvent (A) and
It contains a structural unit (b1) derived from a reactive silicone having an ethylenically unsaturated double bond and a structural unit (b2) derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, and the structural unit (b1). The dispersant (B), which is a (meth) acrylic copolymer (b) having a content of 35% by mass or more and 48 % by mass or less with respect to all the constituent units.
Dispersed particles (C), which is a copolymer (c) different from the (meth) acrylic copolymer (b),
A resin dispersion for cosmetics containing.

The cosmetic resin dispersion according to claim 1, wherein the reactive silicone is a compound represented by the following formula (1).

In formula (1), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, and R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are independently alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms and carbon atoms, respectively. It represents a trialkylsiloxy group having an alkoxy group of 1 to 5 or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. m represents an integer of 1 to 10, and n represents an integer of 0 to 150.

The cosmetic resin dispersion according to claim 1 or 2, wherein the non-aqueous solvent (A) is at least one selected from the group consisting of an aliphatic hydrocarbon solvent and a silicone oil.

The cosmetic resin dispersion according to claim 3, wherein the aliphatic hydrocarbon solvent is 2,2,4,6,6-pentamethylheptane.

The cosmetic resin dispersion according to claim 3, wherein the silicone oil is decamethylcyclopentasiloxane.

The cosmetic resin dispersion according to any one of claims 1 to 5, wherein the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer contains 2-ethylhexyl methacrylate.