JP6996849B2 - Manufacturing method of water absorbent - Google Patents
Manufacturing method of water absorbent Download PDFInfo
- Publication number
- JP6996849B2 JP6996849B2 JP2017026446A JP2017026446A JP6996849B2 JP 6996849 B2 JP6996849 B2 JP 6996849B2 JP 2017026446 A JP2017026446 A JP 2017026446A JP 2017026446 A JP2017026446 A JP 2017026446A JP 6996849 B2 JP6996849 B2 JP 6996849B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- group
- carbon atoms
- weight
- absorbent resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title claims description 131
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 104
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 41
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 title description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 118
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 118
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 111
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 110
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 74
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 59
- SNUSZUYTMHKCPM-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypyridin-2-one Chemical class ON1C=CC=CC1=O SNUSZUYTMHKCPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 43
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 42
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BTSZTGGZJQFALU-UHFFFAOYSA-N piroctone olamine Chemical group NCCO.CC(C)(C)CC(C)CC1=CC(C)=CC(=O)N1O BTSZTGGZJQFALU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229940081510 piroctone olamine Drugs 0.000 claims description 12
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 11
- -1 benzhydryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 6
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000001602 bicycloalkyls Chemical group 0.000 claims description 3
- CAPAZTWTGPAFQE-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.OCCO CAPAZTWTGPAFQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- NJTGANWAUPEOAX-UHFFFAOYSA-N molport-023-220-454 Chemical compound OCC(O)CO.OCC(O)CO NJTGANWAUPEOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- OJTDGPLHRSZIAV-UHFFFAOYSA-N propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.CC(O)CO OJTDGPLHRSZIAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NRYLYCPVJWJADR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO.CCC(O)CO NRYLYCPVJWJADR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 25
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 10
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 8
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229950001046 piroctone Drugs 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- YVHUUEPYEDOELM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylpropanedioic acid;piperidin-1-id-2-ylmethylazanide;platinum(2+) Chemical compound [Pt+2].[NH-]CC1CCCC[N-]1.CCC(C(O)=O)C(O)=O YVHUUEPYEDOELM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 CN(C(*)=CC(*)=C1)C1=C Chemical compound CN(C(*)=CC(*)=C1)C1=C 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N Glycerol trihexadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- KMJRBSYFFVNPPK-UHFFFAOYSA-K aluminum;dodecanoate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O KMJRBSYFFVNPPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JJCSYJVFIRBCRI-UHFFFAOYSA-K aluminum;hexadecanoate Chemical compound [Al].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JJCSYJVFIRBCRI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HSMXEPWDIJUMSS-UHFFFAOYSA-K aluminum;tetradecanoate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HSMXEPWDIJUMSS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- HIAAVKYLDRCDFQ-UHFFFAOYSA-L calcium;dodecanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O HIAAVKYLDRCDFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HRBZRZSCMANEHQ-UHFFFAOYSA-L calcium;hexadecanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HRBZRZSCMANEHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSFBQOPXRBJSSI-UHFFFAOYSA-L calcium;tetradecanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O LSFBQOPXRBJSSI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- CYKDLUMZOVATFT-UHFFFAOYSA-N ethenyl acetate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=O)OC=C CYKDLUMZOVATFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229940105112 magnesium myristate Drugs 0.000 description 1
- 229940063002 magnesium palmitate Drugs 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- BJZBHTNKDCBDNQ-UHFFFAOYSA-L magnesium;dodecanoate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O BJZBHTNKDCBDNQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ABSWXCXMXIZDSN-UHFFFAOYSA-L magnesium;hexadecanoate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ABSWXCXMXIZDSN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DMRBHZWQMKSQGR-UHFFFAOYSA-L magnesium;tetradecanoate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O DMRBHZWQMKSQGR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229940049920 malate Drugs 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N malic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940098697 zinc laurate Drugs 0.000 description 1
- 229940105125 zinc myristate Drugs 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPYYEEJOMCKTPR-UHFFFAOYSA-L zinc;dodecanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O GPYYEEJOMCKTPR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GBFLQPIIIRJQLU-UHFFFAOYSA-L zinc;tetradecanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O GBFLQPIIIRJQLU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は吸水剤の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a water absorbing agent.
紙オムツ、生理用ナプキン及びいわゆる失禁パッド等の衛生材料には、体液を吸収させることを目的として、パルプ等の親水性繊維と吸水性樹脂とをその構成材料とする吸水剤が幅広く利用されている。 For sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins, and so-called incontinence pads, water-absorbing agents made of hydrophilic fibers such as pulp and water-absorbent resins are widely used for the purpose of absorbing body fluids. There is.
近年、これらの衛生材料は、高機能化が進んでおり、例えば、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体などの抗菌剤を添加することにより、高機能な吸収剤の開発が行われている。 In recent years, these sanitary materials have become more sophisticated, and for example, by adding an antibacterial agent such as a 1-hydroxy-2-pyridone derivative, a highly functional absorbent has been developed.
特許文献１には、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を含有する抗菌剤を含む、抗菌性ヒドロゲル形成吸収ポリマーが開示されている。同文献には、メチルアルコール溶媒に溶解させて１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体で被覆された吸収性ポリマー粒子の製造方法が記載されている。
特許文献２には、抗菌剤をポリオールに溶解させた状態で超吸収体と接触させることにより、抗菌剤のコーティングを有する超吸収体の製造方法が開示されている。
特許文献３には、親水性かつ不揮発性である有機溶媒に有機疎水性抗菌剤を溶解してなる抗菌剤溶液を、吸収性物品用材料の原料である吸水性樹脂に適用する工程を有する吸収性物品用材料の製造方法が開示されている。
上述のように、吸水性樹脂に抗菌剤を添加する方法は種々知られているが、特に、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を吸水性樹脂に配合するにあたり、改善の余地があった。 As described above, various methods for adding an antibacterial agent to the water-absorbent resin are known, but in particular, there is room for improvement in blending the 1-hydroxy-2-pyridone derivative with the water-absorbent resin.
本発明は、このような事情に鑑みて成されたものであり、吸水性樹脂の粉体流動性を損なうことなく、吸水性樹脂を効率よく分級させ、当該１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の持つ機能を十分に発揮させ得る吸水剤の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and the water-absorbent resin can be efficiently classified without impairing the powder fluidity of the water-absorbent resin, and the 1-hydroxy-2-pyridone derivative can be classified. It is an object of the present invention to provide a method for producing a water-absorbing agent capable of fully exerting its functions.
上記の課題を解決するために、本発明者が鋭意検討した結果、以下の本発明を完成させた。 As a result of diligent studies by the present inventor in order to solve the above problems, the following invention has been completed.
本発明に係る吸水剤の製造方法は、下記一般式（Ｉ）で表される１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を溶解又は分散させた添加液を吸水性樹脂に添加する添加工程と、上記吸水性樹脂に水を添加する添加工程とを有し、上記添加液は、多価アルコールを含んでおり、上記添加液の溶媒又は分散媒中の多価アルコールの濃度は、３０重量％以上であることを特徴とする。 The method for producing a water-absorbing agent according to the present invention includes an addition step of adding an additive liquid in which a 1-hydroxy-2-pyridone derivative represented by the following general formula (I) is dissolved or dispersed to a water-absorbent resin, and the above-mentioned water absorption. It has an addition step of adding water to a sex resin, the additive solution contains a polyhydric alcohol, and the concentration of the polyhydric alcohol in the solvent or dispersion medium of the additive solution is 30% by weight or more. It is characterized by that.
式中、Ｒ１は、炭素数が１～１７のアルキル基；炭素数が２～１７のアルケニル基；炭素数が５～８のシクロアルキル基；炭素数７～９のビシクロアルキル基；炭素数が１～４のアルキル基を有するシクロアルキルアルキル基（当該シクロアルキルアルキル基のシクロアルキル残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；アリール基（当該アリール基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルキル基を有するアラルキル基（当該アラルキル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２～４のアルケニル基を有するアリールアルケニル基（当該アリールアルケニル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルキル基を有するアリールオキシアルキル基若しくはアリールメルカプトアルキル基（当該アリールオキシアルキル基又はアリールメルカプトアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；ベンズヒドリル基（当該ベンズヒドリル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルキル基を有するフェニルスルホニルアルキル基（当該フェニルスルホニルアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２～４のフリル基若しくはアルケニル基を有するフリルアルケニル基（当該フリルアルケニル基中のフリル残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；又はハロゲン原子を表す。Ｒ２は、水素原子；炭素数が１～４のアルキル基；炭素数が２～４のアルケニル基；ハロゲン原子；フェニル基；又はベンジル基を表す。Ｘ＋は、有機塩基；アルカリ金属イオン；アンモニウムイオン；アルカリ土類金属イオン；又は２～４価のカチオンイオンを表す。 In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 17 carbon atoms; a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms; a bicycloalkyl group having 7 to 9 carbon atoms; A cycloalkylalkyl group having an alkyl group of 1 to 4 (the cycloalkyl residue of the cycloalkylalkyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); an aryl group (the aryl group). May be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); an aralkyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (the aryl residue in the aralkyl group has 1 to 4 carbon atoms). Arylalkenyl group having an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms (the aryl residue in the arylalkenyl group is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). Aryloxyalkyl group or arylmercaptoalkyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (the aryl residue in the aryloxyalkyl group or the arylmercaptoalkyl group has 1 to 4 carbon atoms). (May be substituted with an alkyl group of 1 to 4); benzhydryl group (the aryl residue in the benzhydryl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); Arylsulfonylalkyl groups having an alkyl group (aryl residues in the phenylsulfonylalkyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); a frill group having 2 to 4 carbon atoms or an alkenyl. A frill alkenyl group having a group (the frill residue in the frill alkenyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; a nitro group; a cyano group. Group; or represents a halogen atom. R 2 represents a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms; a halogen atom; a phenyl group; or a benzyl group. X + represents an organic base; an alkali metal ion; an ammonium ion; an alkaline earth metal ion; or a 2- to tetravalent cation ion.
本発明に係る吸水剤の製造方法では、水を添加する添加工程において、吸水性樹脂に添加する水の量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．５重量部以上１０重量部以下であることが好ましい。 In the method for producing a water-absorbent agent according to the present invention, the amount of water added to the water-absorbent resin in the water-adding step is 0.5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin. Is preferable.
本発明に係る吸水剤の製造方法では、上記添加液の添加工程における添加液の温度は、３０℃以上９０℃以下であることが好ましい。また、添加される吸水性樹脂の温度は、２０℃以上９０℃以下であることが好ましい。 In the method for producing a water-absorbing agent according to the present invention, the temperature of the additive solution in the addition step of the additive solution is preferably 30 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. The temperature of the water-absorbent resin to be added is preferably 20 ° C. or higher and 90 ° C. or lower.
本発明に係る吸水剤の製造方法では、上記添加液における上記１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の濃度は、１重量％以上２０重量％以下であることが好ましい。 In the method for producing a water-absorbing agent according to the present invention, the concentration of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative in the additive solution is preferably 1% by weight or more and 20% by weight or less.
本発明に係る吸水剤の製造方法では、上記添加液の添加工程において上記吸水性樹脂に添加する上記添加液の量は、上記吸水性樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下であることが好ましい。 In the method for producing a water-absorbing agent according to the present invention, the amount of the additive liquid added to the water-absorbent resin in the step of adding the additive liquid is 0.1 part by weight or more and 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin. It is preferably less than or equal to a portion.
本発明に係る吸水剤の製造方法では、上記１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体は、ピロクトンオラミンであることが好ましい。 In the method for producing a water-absorbing agent according to the present invention, the 1-hydroxy-2-pyridone derivative is preferably piroctone olamine.
本発明に係る吸水剤の製造方法では、上記多価アルコールは、エチレングリコール（１，２－エタンジオール）、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール及びグリセリン（１，２，３－プロパントリオール）からなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましい。 In the method for producing a water absorbing agent according to the present invention, the polyhydric alcohol is ethylene glycol (1,2-ethanediol), propylene glycol (1,2-propanediol), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol. It is preferably at least one selected from the group consisting of butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol and glycerin (1,2,3-propanetriol). ..
本発明によれば、吸水性樹脂の粉体流動性を損なうことなく、吸水性樹脂を効率よく分級させ、当該１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の持つ機能を十分に発揮させ得る吸水剤の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, a water-absorbent agent capable of efficiently classifying a water-absorbent resin without impairing the powder fluidity of the water-absorbent resin and fully exerting the functions of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative can be produced. A method can be provided.
〔１〕用語の定義
（１－１）吸水剤
本明細書において、「吸水剤」とは、吸水性樹脂を主成分（好ましくは全体の６０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上）とする水性液のゲル化剤であり、その他に、任意成分として水、無機微粒子、カチオン性高分子化合物、水溶性多価金属カチオン含有化合物、界面活性剤、着色防止剤、耐尿性向上剤、消臭剤、香料、抗菌剤、発泡剤、顔料、染料、肥料、酸化剤及び還元剤等を、それぞれ０重量％以上１０重量％以下、好ましくは０．００１重量％以上５重量％以下含有してもよい。
[1] Definition of terms (1-1) Water-absorbing agent In the present specification, the "water-absorbing agent" is mainly composed of a water-absorbing resin (preferably 60% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and further. It is a gelling agent for an aqueous liquid, preferably 90% by weight or more), and other optional components include water, inorganic fine particles, cationic polymer compounds, water-soluble polyvalent metal cation-containing compounds, surfactants, and anti-coloring agents. Agents, urine resistance improvers, deodorants, fragrances, antibacterial agents, foaming agents, pigments, dyes, fertilizers, oxidizing agents, reducing agents, etc., each of 0% by weight or more and 10% by weight or less, preferably 0.001% by weight. It may be contained in% or more and 5% by weight or less.
上記吸水剤の粉体流動性指数は、特に限定されないが、７５以上であることが好ましく、８０以上であることがより好ましく、８１よりも高いことがより好ましく、８２以上であることがより好ましく、８５以上であることがより好ましく、８７以上であることがより好ましく、９０以上であることが最も好ましい。当該紛体流動性指数の上限値は、特に限定されず、例えば、１００、９９、９８、９７、９６または９５であってもよい。 The powder fluidity index of the water absorbing agent is not particularly limited, but is preferably 75 or more, more preferably 80 or more, more preferably higher than 81, and even more preferably 82 or more. , 85 or more, more preferably 87 or more, and most preferably 90 or more. The upper limit of the powder fluidity index is not particularly limited and may be, for example, 100, 99, 98, 97, 96 or 95.
粉体流動性指数は、吸水剤の安息角指数、スパチュラ角指数、圧縮度指数、及び均一度指数（または、凝集度指数）を、ホソカワミクロン社製パウダーテスターＰＴ－Ｘを用いて測定し、ＤＲ．Ｃａｒｒが提案する粉体流動性指数式（下記式Ａ）から算出することができる：つまり、
粉体流動性指数＝安息角指数＋スパチュラ角指数＋圧縮度指数＋（均一度指数または凝集度指数）・・・（式Ａ）。
For the powder fluidity index, the angle of repose index, the spatula angle index, the compression degree index, and the uniformity index (or the cohesion degree index) of the water absorbent are measured using a powder tester PT-X manufactured by Hosokawa Micron, and DR is used. .. It can be calculated from the powder fluidity index formula (formula A below) proposed by Carr: that is,
Powder fluidity index = angle of repose index + spatula angle index + compression index + (uniformity index or cohesion index) ... (Equation A).
（１－２）「吸水性樹脂」
本明細書における吸水性樹脂とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を意味する。尚、「水膨潤性」とは、ＥＲＴ４４１．２－０２で規定するＣＲＣ（無加圧下吸収倍率）が５ｇ／ｇ以上であることをいい、また、「水不溶性」とは、ＥＲＴ４７０．２－０２で規定するＥｘｔｒ（水可溶分）が０重量％以上５０重量％以下であることをいう。
(1-2) "Water-absorbent resin"
The water-absorbent resin in the present specification means a water-swellable water-insoluble polymer gelling agent. In addition, "water swellability" means that the CRC (absorption ratio under no pressurization) defined by ERT441.02-02 is 5 g / g or more, and "water insoluble" means ERT470.2-. It means that the Extr (water-soluble content) specified in 02 is 0% by weight or more and 50% by weight or less.
（１－３）「ＥＤＡＮＡ」及び「ＥＲＴ」
「ＥＤＡＮＡ」は、欧州不織布工業会（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓ）の略称であり、「ＥＲＴ」は、欧州標準（ほぼ世界標準）の吸水性樹脂の測定法（ＥＤＡＮＡ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ）の略称である。本発明では、特に断りのない限り、ＥＲＴ原本（２００２年改定／公知文献）に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。
(1-3) "EDANA" and "ERT"
"EDANA" is an abbreviation for European Disposables and Nonwovens Associations, and "ERT" is a European standard (almost world standard) method for measuring water-absorbent resin (EDANA Recommended Test Method). .. In the present invention, unless otherwise specified, the physical properties of the water-absorbent resin are measured in accordance with the original ERT (revised in 2002 / publicly known literature).
（１－３－１）「ＣＲＣ」（ＥＲＴ４４１．２－０２）
「ＣＲＣ」は、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ（遠心分離保持容量）の略称であり、吸水性樹脂の無加圧下吸水倍率（「吸水倍率」と称する場合もある）を意味する。
(1-3-1) "CRC" (ERT441.2-02)
"CRC" is an abbreviation for Centrifugal Retention Capacity (centrifugal separation holding capacity), and means a water absorption ratio under no pressure of a water-absorbent resin (sometimes referred to as "water absorption ratio").
具体的には、吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋に入れた後、大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬して自由膨潤させ、その後、遠心分離機（２５０Ｇ）で水切りした後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。 Specifically, 0.2 g of a water-absorbent resin is placed in a bag made of a non-woven fabric, and then immersed in a large excess of 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution for 30 minutes for free swelling, and then a centrifuge (250 G). ) Refers to the water absorption ratio (unit: g / g) after draining.
（１－３－２）「ＡＡＰ」（ＥＲＴ４４２．２－０２）
「ＡＡＰ」は、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、吸水性樹脂の加圧下吸水倍率を意味する。
(1-3-2) "AAP" (ERT442.2.2)
"AAP" is an abbreviation for Absorption Against Pressure, and means the water absorption ratio under pressure of the water-absorbent resin.
具体的には、吸水性樹脂０．９ｇを大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液に対して、１時間、２．０６ｋＰａ（２１ｇ／ｃｍ２、０．３ｐｓｉ）荷重下で膨潤させた後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。なお、荷重条件を４．８３ｋＰａ（４９ｇ／ｃｍ２、０．７ｐｓｉ）に変更して測定する場合もある。 Specifically, after 0.9 g of the water-absorbent resin was swollen with a large excess of 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution under a load of 2.06 kPa (21 g / cm2, 0.3 psi) for 1 hour. It refers to the water absorption ratio (unit: g / g). In some cases, the load condition is changed to 4.83 kPa (49 g / cm 2 , 0.7 psi) for measurement.
また、ＥＲＴ４４２．２－０２には、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｕｎｄｅｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅと表記されているが、実質的に同一内容である。 Further, in ERT442.2-02, it is described as Absorption Under Pressure, but the contents are substantially the same.
（１－３－３）「ＰＳＤ」（ＥＲＴ４２０．２－０２）
「ＰＳＤ」は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎの略称であり、篩分級により測定される、吸水性樹脂の粒度分布を意味する。
(1-3-3) "PSD" (ERT420.2-02)
"PSD" is an abbreviation for Particle Size Distribution, and means the particle size distribution of the water-absorbent resin measured by sieving classification.
なお、重量平均粒子径（Ｄ５０）及び粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、米国特許第７６３８５７０号に記載された「（３）Ｍａｓｓ－Ａｖｅｒａｇｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ （Ｄ５０） ａｎｄ Ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ （σζ） ｏｆ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ」と同様の方法で測定する。 The weight average particle size (D50) and the logarithmic standard deviation (σζ) of the particle size distribution are described in “(3) Mass-Average Particle Diameter (D50) and Logarithmic Standard Deviation (σζ)” described in US Pat. No. 7,638,570. It is measured by the same method as "Particle Diameter Deviation".
（１－４）分級効率
本明細書において分級効率が良い（換言すれば、篩に対する透過率が良い）とは、目開き８５０μｍ、直径２００ｍｍのＪＩＳ標準篩で５秒間分級した場合、篩を通過する試験対象物が多く、篩を通過できない試験対象物が少ないことをいう。より具体的に、目開き８５０μｍ、直径２００ｍｍのＪＩＳ標準篩で５秒間分級する場合、まず、１００ｇの試験対象物を篩にかけ、篩を通過した試験対象物の重量Ｘ［ｇ］を測定し、「透過率（重量％）＝Ｘ（ｇ）÷１００（ｇ）×１００」に基づいて、透過率を算出できる。透過率（重量％）の値が大きいほど、分級効率が良い（換言すれば、篩に対する透過率が良い）といえる。
(1-4) Classification efficiency In the present specification, good classification efficiency (in other words, good transmittance for a sieve) means that when a JIS standard sieve having an opening of 850 μm and a diameter of 200 mm is used for classification for 5 seconds, it passes through the sieve. It means that there are many test objects to be tested and few test objects cannot pass through the sieve. More specifically, when classifying with a JIS standard sieve having an opening of 850 μm and a diameter of 200 mm for 5 seconds, first, 100 g of the test object is sieved, and the weight X [g] of the test object that has passed through the sieve is measured. The transmittance can be calculated based on "transmittance (% by weight) = X (g) ÷ 100 (g) × 100". It can be said that the larger the value of the transmittance (% by weight), the better the classification efficiency (in other words, the better the transmittance with respect to the sieve).
〔２〕吸水剤の製造方法
以下に、本実施の形態の吸水剤の製造方法について説明する。当該製造方法は、上述したように、吸水性樹脂の粉体流動性を損なうことなく、吸水性樹脂を効率よく分級させ、当該１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の持つ機能を十分に発揮させ得る吸水剤の製造方法を提供することができるという効果を奏する。当該製造方法は、更に、吸水剤を製造する過程で生じる塵の量を少なくすることができるという効果、および／または、吸水剤の耐ダメージ性能を向上させることができるという効果、も奏し得る。
[2] Method for producing a water-absorbing agent The method for producing a water-absorbing agent according to this embodiment will be described below. As described above, the production method can efficiently classify the water-absorbent resin without impairing the powder fluidity of the water-absorbent resin, and can fully exert the functions of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative. It has the effect of being able to provide a method for producing a water-absorbing agent. The manufacturing method can further have an effect that the amount of dust generated in the process of manufacturing the water absorbing agent can be reduced and / or an effect that the damage resistance performance of the water absorbing agent can be improved.
本発明に係る吸水剤の製造方法は、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を溶解又は分散させた添加液を吸水性樹脂に添加する添加工程と、吸水性樹脂に水を添加する添加工程とを有している。 The method for producing a water-absorbent agent according to the present invention comprises an addition step of adding an additive liquid in which a 1-hydroxy-2-pyridone derivative is dissolved or dispersed to a water-absorbent resin, and an addition step of adding water to the water-absorbent resin. Have.
（２－１）添加液の添加工程
本工程は、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を溶解又は分散させた添加液を吸水性樹脂に添加する工程である。
(2-1) Addition liquid addition step This step is a step of adding an additive liquid in which a 1-hydroxy-2-pyridone derivative is dissolved or dispersed to a water-absorbent resin.
（添加液）
添加液は、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を溶解又は分散させた液であり、表面架橋工程後の吸水性樹脂に添加するための液である。
(Additional liquid)
The additive liquid is a liquid in which a 1-hydroxy-2-pyridone derivative is dissolved or dispersed, and is a liquid for adding to the water-absorbent resin after the surface cross-linking step.
添加液は、溶質又は分散質として、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を含む。 The additive solution contains a 1-hydroxy-2-pyridone derivative as a solute or dispersant.
添加液は、溶媒又は分散媒として、多価アルコール（より具体的に、水を含まない多価アルコール）、または、水と多価アルコールとの混合物を用いる。水と多価アルコールとの混合物を溶媒又は分散媒として用いた場合、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を、より均一に近づくよう、吸水性樹脂の表面近傍に分布させやすくなる。 As the additive liquid, a polyhydric alcohol (more specifically, a polyhydric alcohol containing no water) or a mixture of water and the polyhydric alcohol is used as the solvent or the dispersion medium. When a mixture of water and a polyhydric alcohol is used as a solvent or a dispersion medium, the 1-hydroxy-2-pyridone derivative can be easily distributed near the surface of the water-absorbent resin so as to be more uniform.
添加液の温度は、多価アルコールの種類、多価アルコールの濃度などの条件によるが、２０℃以上１００℃以下が好ましい。後述する好ましい多価アルコール濃度の範囲においては、添加液の温度は、３０℃以上９０℃以下が好ましく、４０℃以上８０℃以下がより好ましい。添加液の温度が３０℃以上であることにより、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を析出させることなく、十分に溶解又は分散させることができる。一方、添加液の温度が９０℃以下であることにより、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の熱劣化を抑制することができる。また、添加される吸水性樹脂の温度は、２０℃以上９０℃以下であることが好ましい。 The temperature of the additive liquid depends on conditions such as the type of polyhydric alcohol and the concentration of the polyhydric alcohol, but is preferably 20 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. In the range of preferable polyhydric alcohol concentration described later, the temperature of the additive liquid is preferably 30 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and more preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. When the temperature of the additive liquid is 30 ° C. or higher, the 1-hydroxy-2-pyridone derivative can be sufficiently dissolved or dispersed without precipitating. On the other hand, when the temperature of the additive liquid is 90 ° C. or lower, the thermal deterioration of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative can be suppressed. The temperature of the water-absorbent resin to be added is preferably 20 ° C. or higher and 90 ° C. or lower.
添加液のｐＨとしては、６以上が好ましく、７以上がより好ましく、８以上がさらに好ましい。ｐＨが６以上であることにより、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の溶解度を向上させ得るとともに、吸水性樹脂の変質を抑えることができる。 The pH of the additive solution is preferably 6 or more, more preferably 7 or more, and even more preferably 8 or more. When the pH is 6 or more, the solubility of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative can be improved and the deterioration of the water-absorbent resin can be suppressed.
添加液の粘度としては、１ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。粘度が上述の好ましい範囲にあることにより、吸水性樹脂に対する添加液の均一な散布が容易である。 The viscosity of the additive liquid is preferably 1 mPa · s or more and 20 mPa · s or less, more preferably 1 mPa · s or more and 15 mPa · s or less, and further preferably 1 mPa · s or more and 10 mPa · s or less. When the viscosity is in the above-mentioned preferable range, it is easy to uniformly spray the additive liquid on the water-absorbent resin.
また、吸水性樹脂に添加する添加液の量としては、吸水性樹脂１００重量部に対し、０．０１重量部以上２０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上１０重量部以下がより好ましく、０．１重量部以上１０重量部以下がより好ましく、０．１重量部以上５重量部以下がさらに好ましい。添加する量が上述の好ましい範囲にあることにより、吸水性樹脂の十分な吸水性能が得られる。 The amount of the additive liquid to be added to the water-absorbent resin is preferably 0.01 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, and more preferably 0.05 parts by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin. , 0.1 part by weight or more and 10 parts by weight or less is more preferable, and 0.1 part by weight or more and 5 parts by weight or less is further preferable. When the amount to be added is in the above-mentioned preferable range, sufficient water absorption performance of the water-absorbent resin can be obtained.
（水と多価アルコールとの混合物）
添加液の溶媒又は分散媒としては、多価アルコール（より具体的に、水を含まない多価アルコール）、または、水と多価アルコールとの混合物を用いることができる。
(Mixture of water and polyhydric alcohol)
As the solvent or dispersion medium of the additive liquid, a polyhydric alcohol (more specifically, a polyhydric alcohol containing no water) or a mixture of water and the polyhydric alcohol can be used.
添加液の溶媒又は分散媒として水と多価アルコールとの混合物を用いる場合、多価アルコールの濃度としては、添加液の溶媒又は分散媒中（すなわち、水及び多価アルコールの合計量を１００重量％としたときに）、３０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、７０重量％以上が更に好ましい。多価アルコールの濃度の上限値は、特に限定されず、例えば、１００重量％を挙げることができる。 When a mixture of water and a polyhydric alcohol is used as the solvent or dispersion medium of the additive solution, the concentration of the polyhydric alcohol is 100% by weight in the solvent or dispersion medium of the additive solution (that is, the total amount of water and the polyhydric alcohol). %), 30% by weight or more is preferable, 50% by weight or more is more preferable, and 70% by weight or more is further preferable. The upper limit of the concentration of the polyhydric alcohol is not particularly limited, and for example, 100% by weight can be mentioned.
添加液の溶媒又は分散媒として水と多価アルコールとの混合物を用いる場合、水の濃度としては、添加液の溶媒又は分散媒中（すなわち、水及び多価アルコールの合計量を１００重量％としたときに）、７０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましく、３０重量％以下が更に好ましい。水の濃度の下限値は、特に限定されず、例えば、０重量％を挙げることができる。 When a mixture of water and polyvalent alcohol is used as the solvent or dispersion medium of the additive solution, the concentration of water is 100% by weight in the solvent or dispersion medium of the additive solution (that is, the total amount of water and polyhydric alcohol). ), 70% by weight or less is preferable, 50% by weight or less is more preferable, and 30% by weight or less is further preferable. The lower limit of the concentration of water is not particularly limited, and for example, 0% by weight can be mentioned.
１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体は水に対して難溶性であるため、添加液の溶媒（分散媒）として水のみを使用すると、添加液は懸濁液となる。上記懸濁液を吸水性樹脂に添加しようとしても、懸濁液中の水のみが吸水性樹脂の内部にまで浸透し、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体が吸水性樹脂表面から脱離するおそれがある。一方、多価アルコールは１－ヒドロキシ２－ピリドン誘導体を溶解するので、水と多価アルコールとの混合物、より好ましくは多価アルコール（より具体的に、水を含まない多価アルコール）を添加液の溶媒（分散媒）として用いることにより、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の、添加液への、より良い溶解又は分散を実現させることができる。 Since the 1-hydroxy-2-pyridone derivative is sparingly soluble in water, if only water is used as the solvent (dispersion medium) for the additive solution, the additive solution becomes a suspension. Even if the above suspension is to be added to the water-absorbent resin, only the water in the suspension may penetrate into the water-absorbent resin and the 1-hydroxy-2-pyridone derivative may be desorbed from the surface of the water-absorbent resin. There is. On the other hand, since the polyhydric alcohol dissolves the 1-hydroxy2-pyridone derivative, a mixture of water and the polyhydric alcohol, more preferably the polyhydric alcohol (more specifically, the polyhydric alcohol containing no water) is added as an additive solution. By using the 1-hydroxy-2-pyridone derivative as a solvent (dispersion medium), better dissolution or dispersion of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative in the additive solution can be realized.
（多価アルコール）
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール（１，２－エタンジオール）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタジオール、ポリプロピレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、１，２－ブチレングリコール（１，２－ブタンジオール）、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール及びグリセリン（１，２，３－プロパントリオール）、および、これらから選択される任意の多価アルコールの混合物等が挙げられる。多価アルコールを用いることにより、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を、多価アルコール（より具体的に、水を含まない多価アルコール）、または、水と多価アルコールとの混合物に、より溶解させやすくなる。
(Multivalent alcohol)
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol (1,2-ethanediol), diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol (1,2-propanediol), 1,3-propanediol, and the like. Dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentadiol, polypropylene glycol, 2-butene-1,4-diol, 1,2-butylene glycol (1,2-butanediol), 1,3 -Butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and glycerin (1,2,3-propanetriol), and selected from these. Examples include a mixture of any polyhydric alcohol. By using a polyhydric alcohol, the 1-hydroxy-2-pyridone derivative is more dissolved in the polyhydric alcohol (more specifically, the polyhydric alcohol containing no water) or a mixture of water and the polyhydric alcohol. It will be easier to make it.
上述した多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール及びグリセリン等が好ましく、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール及び１，３－ブタンジオールがより好ましく、プロピレングリコールがさらに好ましい。プロピレングリコールを多価アルコールとして用いることにより、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を、多価アルコール（より具体的に、水を含まない多価アルコール）、または、水と多価アルコールとの混合物により溶解させやすくなる。なお、多価アルコールは、１種又は２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyhydric alcohol described above include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol and glycerin. Etc. are preferred, propylene glycol, 1,3-propanediol and 1,3-butanediol are more preferred, and propylene glycol is even more preferred. By using propylene glycol as the polyhydric alcohol, the 1-hydroxy-2-pyridone derivative can be obtained from the polyhydric alcohol (more specifically, the polyhydric alcohol containing no water) or a mixture of water and the polyhydric alcohol. It becomes easy to dissolve. The polyhydric alcohol may be used alone or in combination of two or more.
多価アルコールの沸点は、１００℃以上が好ましく、より好ましくは１５０℃以上である。１００℃以上であることにより、吸水剤の製造中に揮発しにくい。 The boiling point of the polyhydric alcohol is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher. When the temperature is 100 ° C. or higher, it is difficult to volatilize during the production of the water absorbing agent.
（１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体）
１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体は、添加液に分散又は溶解されるものである。
(1-Hydroxy-2-pyridone derivative)
The 1-hydroxy-2-pyridone derivative is one that is dispersed or dissolved in the additive solution.
１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体は、下記一般式（Ｉ）で表される。 The 1-hydroxy-2-pyridone derivative is represented by the following general formula (I).
［式中、Ｒ１は、炭素数が１～１７のアルキル基；炭素数が２～１７のアルケニル基；炭素数が５～８のシクロアルキル基；炭素数７～９のビシクロアルキル基；炭素数が１～４のアルキル基を有するシクロアルキルアルキル基（当該シクロアルキルアルキル基のシクロアルキル残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；アリール基（当該アリール基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルキル基を有するアラルキル基（当該アラルキル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２～４のアルケニル基を有するアリールアルケニル基（当該アリールアルケニル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルキル基を有するアリールオキシアルキル基若しくはアリールメルカプトアルキル基（当該アリールオキシアルキル基又はアリールメルカプトアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；ベンズヒドリル基（当該ベンズヒドリル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルキル基を有するフェニルスルホニルアルキル基（当該フェニルスルホニルアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２～４のフリル基若しくはアルケニル基を有するフリルアルケニル基（当該フリルアルケニル基中のフリル残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；又はハロゲン原子を表す。Ｒ２は、水素原子；炭素数が１～４のアルキル基；炭素数が２～４のアルケニル基；ハロゲン原子；フェニル基；又はベンジル基を表す。Ｘ＋は、有機塩基；アルカリ金属イオン；アンモニウムイオン；アルカリ土類金属イオン；又は２～４価のカチオンイオンを表す］。 [In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 17 carbon atoms; a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms; a bicycloalkyl group having 7 to 9 carbon atoms; carbon. A cycloalkylalkyl group having an alkyl group of 1 to 4 (the cycloalkyl residue of the cycloalkylalkyl group may be substituted with an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms); an aryl group (the aryl). The group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); an aralkyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (the aryl residue in the aralkyl group has 1 to 4 carbon atoms). It may be substituted with an alkyl group of 4); an arylalkenyl group having an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms (the aryl residue in the arylalkenyl group is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). An aryloxyalkyl group or an arylmercaptoalkyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (the aryl residue in the aryloxyalkyl group or the arylmercaptoalkyl group has 1 to 4 carbon atoms). It may be substituted with an alkyl group of 4); benzhydryl group (the aryl residue in the benzhydryl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); (The aryl residue in the phenylsulfonylalkyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); a frill group having 2 to 4 carbon atoms or a frill group having 2 to 4 carbon atoms. A frill alkenyl group having an alkenyl group (the frill residue in the frill alkenyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; a nitro group; Cyan group; or represents a halogen atom. R 2 represents a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms; a halogen atom; a phenyl group; or a benzyl group. X + represents an organic base; an alkali metal ion; an ammonium ion; an alkaline earth metal ion; or a 2- to tetravalent cation ion].
１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の分子量としては、添加液の調製が容易であることから、５０以上８００以下が好ましく、５０以上６００以下がより好ましく、５０以上４００以下がさらに好ましい。このような１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の例としては、ピロクトンオラミン（１－ヒドロキシ－４－メチル－６－（２，４，４－トリメチルペンチル）－２（１Ｈ）－ピリドン・２－アミノエタノール；日本国では「オクトピロックス」の商品名でクラリアント・ジャパン株式会社が販売）が挙げられる。 The molecular weight of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative is preferably 50 or more and 800 or less, more preferably 50 or more and 600 or less, and further preferably 50 or more and 400 or less because the additive solution can be easily prepared. An example of such a 1-hydroxy-2-pyridone derivative is piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-trimethylpentyl) -2 (1H) -pyridone-2. -Aminoethanol; sold by Clariant Japan Co., Ltd. under the trade name of "Octopirox" in Japan).
また、ピロクトンオラミンは、医薬品医療機器等法に規定されている化粧品基準に収載されているため、一定の安全基準を満たしているという観点からも好ましい。 In addition, since piroctone olamine is listed in the cosmetic standards stipulated in the Pharmaceuticals and Medical Devices Act, it is preferable from the viewpoint of satisfying certain safety standards.
添加液に含まれる１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の量は、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体、水、多価アルコール及び他の任意成分との合計量を１００重量％としたときに、１重量％以上２０重量％以下であることが好ましく、５重量％以上２０重量％以下であることがより好ましく、５重量％以上１５重量％以下であることがさらに好ましい。 The amount of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative contained in the additive solution is 1 when the total amount of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative, water, polyhydric alcohol and other optional components is 100% by weight. It is preferably 5% by weight or more and 20% by weight or less, more preferably 5% by weight or more and 20% by weight or less, and further preferably 5% by weight or more and 15% by weight or less.
（他の任意成分）
添加液は、水、多価アルコール及び１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の他に、他の任意成分を含んでいてよい。具体的な他の任意成分としては、消臭剤、金属石鹸、抗菌剤、着色防止剤、耐尿性向上剤、酸化剤及び還元剤等が挙げられる。
(Other optional ingredients)
The additive liquid may contain other optional components in addition to water, a polyhydric alcohol and a 1-hydroxy-2-pyridone derivative. Specific other optional components include deodorants, metal soaps, antibacterial agents, anticoloring agents, urine resistance improving agents, oxidizing agents, reducing agents and the like.
金属石鹸としては、具体的には、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸アルミニウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸アルミニウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸アルミニウムを挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、任意の有機酸と金属塩とを組み合わせることができる。また、該金属石鹸は、１種又は２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the metal soap include calcium laurate, magnesium laurate, zinc laurate, aluminum laurate, calcium myristate, magnesium myristate, zinc myristate, aluminum myristate, calcium palmitate, magnesium palmitate, and palmitin. Examples include, but are not limited to, zinc acid, aluminum palmitate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate and aluminum stearate, and any organic acid and metal salt can be combined. .. Further, the metal soap may be used alone or in combination of two or more.
また、着色防止剤及び耐尿性向上剤として、キレート剤（特に有機リン系キレート剤及びアミノカルボン酸系キレート剤）、α－ヒドロキシカルボン酸誘導体、並びに、無機又は有機還元剤（特に硫黄系無機還元剤）から選ばれる着色防止剤又は耐尿性向上剤を含むことが好ましい。なお、表面積の大きい吸水性樹脂は、一般的に着色及び劣化し易い傾向にある。 Further, as a coloring inhibitor and a urine resistance improving agent, a chelating agent (particularly an organic phosphorus-based chelating agent and an aminocarboxylic acid-based chelating agent), an α-hydroxycarboxylic acid derivative, and an inorganic or organic reducing agent (particularly a sulfur-based inorganic agent). It is preferable to contain a coloring inhibitor or a urine resistance improving agent selected from the reducing agent). A water-absorbent resin having a large surface area generally tends to be easily colored and deteriorated.
キレート剤としては、米国特許第６５９９９８９号、同第６４６９０８０号、欧州特許第２１６３３０２号等に開示されたキレート剤、例えば、非高分子キレート剤、有機リン系キレート剤及びアミノカルボン酸系キレート剤が挙げられる。α－ヒドロキシカルボン酸誘導体としては、米国特許出願公開第２００９／０３１２１８３号等に開示されたリンゴ酸塩、琥珀酸塩及び乳酸塩が挙げられる。無機又は有機還元剤としては、米国特許出願公開第２０１０／００６２２５２号等に開示された硫黄系還元剤、例えば、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩等が挙げられる。 Examples of the chelating agent include non-polymer chelating agents, organic phosphorus chelating agents and aminocarboxylic acid chelating agents disclosed in US Pat. No. 6,699,890, No. 6469080, European Patent No. 2163302 and the like. Can be mentioned. Examples of the α-hydroxycarboxylic acid derivative include malate, amber and lactate disclosed in US Patent Application Publication No. 2009/0312183 and the like. Examples of the inorganic or organic reducing agent include sulfur-based reducing agents disclosed in US Patent Application Publication No. 2010/0062252 and the like, such as sulfites and hydrogen sulfites.
着色防止剤又は耐尿性向上剤の使用量は、吸水性樹脂１００重量部に対して０重量部以上３重量部以下が好ましく、０．００１重量部以上１重量部以下がより好ましく、０．０５重量部以上０．５重量部以下がさらに好ましい。 The amount of the anticoloring agent or the urine resistance improving agent used is preferably 0 parts by weight or more and 3 parts by weight or less, more preferably 0.001 parts by weight or more and 1 part by weight or less, and 0. It is more preferably 05 parts by weight or more and 0.5 parts by weight or less.
添加剤に含まれる他の任意成分の量は、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体、水、多価アルコール及び他の任意成分との合計量を１００重量％としたときに、０．００１重量％以上５重量％以下であることが好ましく、０．００５重量％以上２重量％以下であることがより好ましい。上述の好ましい範囲にあることにより、吸水性樹脂の吸水性能をほとんど損ねることなく、任意成分の効果を発揮することができる。 The amount of other optional components contained in the additive is 0.001% by weight when the total amount of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative, water, polyhydric alcohol and other optional components is 100% by weight. It is preferably 5% by weight or less, and more preferably 0.005% by weight or more and 2% by weight or less. By being in the above-mentioned preferable range, the effect of the arbitrary component can be exhibited without impairing the water absorption performance of the water-absorbent resin.
（吸水性樹脂）
吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸（塩）系架橋重合体、デンプン－アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デンプン－アクリル酸グラフト重合体、酢酸ビニル－アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物及び架橋イソブチレン－無水マレイン酸共重合体等を挙げることができ、これらの１種を用いてもよく、２種以上を併用することもできる。これらの中では、最も汎用性の高いポリアクリル酸（塩）系架橋重合体であることが好ましい。吸水性樹脂の中和率は、３０モル％以上９０モル％以下であることが好ましく、４０モル％以上８０モル％以下であることがより好ましい。上述の好ましい範囲にあることにより、吸収性能に優れた吸水性樹脂となる。また、吸水性樹脂は、表面架橋された吸水性樹脂であってもよいし、表面架橋されていない吸水性樹脂であってもよく、加圧下の吸収性能を高めるという点から、表面架橋された吸水性樹脂であることが好ましい。さらに、吸水性樹脂の一般的な範囲として、ＣＲＣは２０ｇ／ｇ以上５０ｇ／ｇ以下、ＡＡＰ２．０６ｋＰａは１０ｇ／ｇ以上４０ｇ／ｇ以下、重量平均粒子径は２００μｍ以上６００μｍ以下、吸水性樹脂中の１５０μｍ以下の量は１０重量％以下であることが好ましい。
(Water-absorbent resin)
Examples of the water-absorbent resin include a polyacrylic acid (salt) -based crosslinked polymer, a hydrolyzate of a starch-acrylonitrile graft polymer, a starch-acrylic acid graft polymer, and a saponified product of a vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer. , Acrylonitrile copolymer or a hydrolyzate of an acrylamide copolymer or a crosslinked product thereof, a crosslinked polyvinyl alcohol modified product containing a carboxyl group, a crosslinked isobutylene-maleic anhydride copolymer, and the like. It may be used, or two or more kinds may be used in combination. Among these, the most versatile polyacrylic acid (salt) -based crosslinked polymer is preferable. The neutralization rate of the water-absorbent resin is preferably 30 mol% or more and 90 mol% or less, and more preferably 40 mol% or more and 80 mol% or less. When it is in the above-mentioned preferable range, it becomes a water-absorbent resin having excellent absorption performance. Further, the water-absorbent resin may be a surface-crosslinked water-absorbent resin or a non-surface-crosslinked water-absorbent resin, and is surface-crosslinked from the viewpoint of enhancing the absorption performance under pressure. It is preferably a water-absorbent resin. Further, as a general range of the water-absorbent resin, CRC is 20 g / g or more and 50 g / g or less, AAP2.06 kPa is 10 g / g or more and 40 g / g or less, the weight average particle size is 200 μm or more and 600 μm or less, in the water-absorbent resin. The amount of 150 μm or less is preferably 10% by weight or less.
（吸水性樹脂に添加液を添加する方法）
吸水性樹脂に添加液を添加する方法としては、例えば、（１）添加液と吸水性樹脂とを撹拌下で混合させる方法、（２）添加液に吸水性樹脂を浸漬させる方法、及び、（３）添加液を流動状態若しくは攪拌状態の吸水性樹脂に滴下若しくは散布する方法等が挙げられる。吸水性樹脂の表面近傍に均一に添加液を分布させることができるという観点から、上記（１）及び（３）の方法が好ましく、上記（１）の方法が最も好ましい。（１）で用いられる混合装置としては、吸水性樹脂と添加液とを均一に混合するために、大きな混合力を備えているものが好ましい。このような混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、高速攪拌型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型ニーダー、粉砕型ニーダー、回転式混合機、気流型混合機、タービュライザー、バッチ式レディゲミキサー及び連続式レディゲミキサー等が好適に用いられる。
(Method of adding the additive liquid to the water-absorbent resin)
Examples of the method of adding the additive liquid to the water-absorbent resin include (1) a method of mixing the additive liquid and the water-absorbent resin under stirring, (2) a method of immersing the water-absorbent resin in the additive liquid, and ( 3) Examples thereof include a method of dropping or spraying the additive liquid on the water-absorbent resin in a fluid state or a stirred state. The above methods (1) and (3) are preferable, and the above method (1) is most preferable, from the viewpoint that the additive liquid can be uniformly distributed in the vicinity of the surface of the water-absorbent resin. As the mixing device used in (1), one having a large mixing force is preferable in order to uniformly mix the water-absorbent resin and the additive liquid. Examples of such a mixer include a cylindrical mixer, a double-walled conical mixer, a high-speed stirring type mixer, a V-shaped mixer, a ribbon type mixer, a screw type mixer, and a double-armed kneader. A crushing type kneader, a rotary mixer, an air flow type mixer, a turbulizer, a batch type Ladyge mixer, a continuous type Ladyge mixer and the like are preferably used.
また、添加液を添加する前の吸水性樹脂の温度は、室温（２３℃）以上１００℃以下が好ましく、３０℃以上９０℃以下が好ましく、４０℃以上８０℃以下がさらに好ましい。吸水性樹脂の温度が１００℃以下である場合、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体が熱分解してしまうことを抑制できる。このことから、吸水性樹脂に添加液を添加した後に吸水性樹脂の温度が１００℃をこえる工程を有さない製造方法が好ましい。一方吸水性樹脂の温度が室温以上である場合、添加液の拡散に多くの時間を要さないため、生産性が向上する。 The temperature of the water-absorbent resin before adding the additive liquid is preferably room temperature (23 ° C.) or higher and 100 ° C. or lower, preferably 30 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and even more preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. When the temperature of the water-absorbent resin is 100 ° C. or lower, it is possible to suppress the thermal decomposition of the 1-hydroxy-2-pyridone derivative. For this reason, a manufacturing method that does not include a step in which the temperature of the water-absorbent resin exceeds 100 ° C. after adding the additive liquid to the water-absorbent resin is preferable. On the other hand, when the temperature of the water-absorbent resin is room temperature or higher, it does not take a lot of time to diffuse the additive liquid, so that the productivity is improved.
（２－２）水の添加工程
本工程は、吸水性樹脂に水を添加する工程である。
(2-2) Water addition step This step is a step of adding water to the water-absorbent resin.
（２－１）記載の添加液の添加工程と水の添加工程とは、１つの工程として行ってもよいし、２つの工程として別々に行ってもよい。１つの工程として行う場合には、例えば、吸水性樹脂に、添加液と水とを同時に添加すればよい。一方、添加液の添加工程と水の添加工程とを２つの工程として別々に行う場合には、例えば、吸水性樹脂に先に添加液の添加工程を行い、その後に水の添加工程を行うか、逆に先に水の添加工程を行い、後に添加液の添加工程を行っても良い。 The step of adding the additive liquid and the step of adding water according to (2-1) may be performed as one step or may be performed separately as two steps. When it is performed as one step, for example, the additive liquid and water may be added to the water-absorbent resin at the same time. On the other hand, when the step of adding the additive liquid and the step of adding water are separately performed as two steps, for example, is the step of adding the additive liquid first to the water-absorbent resin and then the step of adding water? On the contrary, the water addition step may be performed first, and then the addition solution addition step may be performed.
水の添加工程において、添加液と吸水性樹脂との混合物に添加する水の量は、特に限定されないが、混合物１００重量部に対して、０．５重量部以上１０重量部以下が好ましく、０．７重量部以上７．０重量部以下がより好ましく、１．０重量部以上５．０重量部以下が更に好ましい。当該構成によれば、分級効率を上げることができる。 In the water addition step, the amount of water added to the mixture of the additive liquid and the water-absorbent resin is not particularly limited, but is preferably 0.5 parts by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the mixture, and is 0. It is more preferably 0.7 parts by weight or more and 7.0 parts by weight or less, and further preferably 1.0 part by weight or more and 5.0 parts by weight or less. According to this configuration, the classification efficiency can be improved.
（添加液と吸水性樹脂との混合物に水を添加する方法）
添加液と吸水性樹脂との混合物に水を添加する方法としては、例えば、（１）混合物と水とを撹拌下で混合させる方法、（２）水に混合物を浸漬させる方法、及び、（３）水を流動状態若しくは攪拌状態の混合物に滴下若しくは散布する方法等が挙げられる。吸水性樹脂の表面近傍に均一に添加液および水を分布させることができるという観点から、上記（１）及び（３）の方法が好ましく、上記（１）の方法が最も好ましい。（１）で用いられる混合装置としては、吸水性樹脂と添加液とを均一に混合するために、大きな混合力を備えているものが好ましい。このような混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、高速攪拌型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型ニーダー、粉砕型ニーダー、回転式混合機、気流型混合機、タービュライザー、バッチ式レディゲミキサー及び連続式レディゲミキサー等が好適に用いられる。
(Method of adding water to a mixture of additive liquid and water-absorbent resin)
Examples of the method of adding water to the mixture of the additive liquid and the water-absorbent resin include (1) a method of mixing the mixture and water under stirring, (2) a method of immersing the mixture in water, and (3). ) A method of dropping or spraying water on a mixture in a fluid state or a stirred state can be mentioned. The above methods (1) and (3) are preferable, and the above method (1) is most preferable, from the viewpoint that the additive liquid and water can be uniformly distributed in the vicinity of the surface of the water-absorbent resin. As the mixing device used in (1), one having a large mixing force is preferable in order to uniformly mix the water-absorbent resin and the additive liquid. Examples of such a mixer include a cylindrical mixer, a double-walled conical mixer, a high-speed stirring type mixer, a V-shaped mixer, a ribbon type mixer, a screw type mixer, and a double-armed kneader. A crushing type kneader, a rotary mixer, an air flow type mixer, a turbulizer, a batch type Ladyge mixer, a continuous type Ladyge mixer and the like are preferably used.
また、水を添加する前の混合物の温度は、室温（２３℃）以上１００℃以下が好ましく、３０℃以上９０℃以下が好ましく、４０℃以上８０℃以下がさらに好ましい。混合物の温度が１００℃以下である場合、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体が熱分解してしまうことを抑制できる。このことから、混合物に水を添加した後に吸水性樹脂の温度が１００℃をこえる工程を有さない製造方法が好ましい。一方混合物の温度が室温以上である場合、添加液および水の拡散に多くの時間を要さないため、生産性が向上する。 The temperature of the mixture before adding water is preferably room temperature (23 ° C.) or higher and 100 ° C. or lower, preferably 30 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and even more preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. When the temperature of the mixture is 100 ° C. or lower, it is possible to prevent the 1-hydroxy-2-pyridone derivative from being thermally decomposed. For this reason, a production method that does not include a step in which the temperature of the water-absorbent resin exceeds 100 ° C. after adding water to the mixture is preferable. On the other hand, when the temperature of the mixture is room temperature or higher, it does not take a lot of time to diffuse the additive liquid and water, so that the productivity is improved.
（添加液および水を添加した後の工程）
なお、本発明に係る吸水剤の製造方法は、添加液および水を添加した後の吸水性樹脂を、乾燥したり加熱したりする乾燥工程等をさらに有してもよい。加熱することで、吸水性樹脂への添加液および水の浸透が促進されて、表面が乾燥して迅速に粒子状となりうる。加熱温度は３０℃以上１５０℃以下が好ましく、４０℃以上１２０℃以下が好ましく、５０℃以上１００℃以下がより好ましい。また、時間も１秒以上３時間以下が好ましく、１分以上１時間以下がより好ましい。
(Step after adding additive liquid and water)
The method for producing a water-absorbent agent according to the present invention may further include a drying step of drying or heating the water-absorbent resin after adding the additive liquid and water. By heating, the permeation of the additive liquid and water into the water-absorbent resin is promoted, and the surface can be dried and quickly formed into particles. The heating temperature is preferably 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, preferably 40 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. Further, the time is preferably 1 second or more and 3 hours or less, and more preferably 1 minute or more and 1 hour or less.
また、本発明に係る吸水剤の製造方法は、加熱されることで粒子状となった吸水剤をさらに解砕、分級又は造粒する解砕工程を有していてもよい。 Further, the method for producing a water-absorbing agent according to the present invention may include a crushing step of further crushing, classifying or granulating the water-absorbing agent which has become particulate by heating.
（添加剤添加工程）
本発明に係る吸水剤の製造方法は、表面架橋後の吸水性樹脂に種々の機能を与えるために、その他の添加剤を添加する工程を含んでもよい。当該添加剤としては、無機微粒子、消臭剤、金属石鹸、抗菌剤、着色防止剤、耐尿性向上剤、酸化剤、還元剤、界面活性剤、香料、発泡剤、顔料、染料及び肥料等の添加物を含有するものであって、表面架橋後の吸水性樹脂に機能を付与したり、表面架橋後の吸水性樹脂の機能を高めたりするものであってもよい。
(Additive addition process)
The method for producing a water-absorbent agent according to the present invention may include a step of adding other additives in order to impart various functions to the water-absorbent resin after surface cross-linking. Examples of the additive include inorganic fine particles, deodorant, metal soap, antibacterial agent, anticoloring agent, urine resistance improving agent, oxidizing agent, reducing agent, surfactant, fragrance, foaming agent, pigment, dye and fertilizer. It may contain the additive of the above, and may impart a function to the water-absorbent resin after surface cross-linking, or enhance the function of the water-absorbent resin after surface cross-linking.
添加剤の量は、特に断りがない限り、表面架橋後の吸水性樹脂１００重量％に対して１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満である。また、これらの添加剤添加工程は、１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を含有する添加液の添加工程と同時に、又は別工程で行ってもよい。 Unless otherwise specified, the amount of the additive is less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight, and more preferably less than 1% by weight with respect to 100% by weight of the water-absorbent resin after surface cross-linking. Further, these additive addition steps may be performed at the same time as the addition step of the additive solution containing the 1-hydroxy-2-pyridone derivative, or in a separate step.
（その他の工程）
なお、本発明に係る吸水剤の製造方法は、添加液および水を添加した後の吸水性樹脂を、乾燥したり加熱したりする乾燥工程等をさらに有してもよい。加熱することで、吸水性樹脂への添加液および水の浸透が促進されて、表面が乾燥して迅速に粒子状となりうる。加熱温度は３０℃以上１５０℃以下が好ましく、４０℃以上１２０℃以下が好ましく、５０℃以上１００℃以下がより好ましい。また、時間も１秒以上３時間以下が好ましく、１分以上１時間以下がより好ましい。
(Other processes)
The method for producing a water-absorbent agent according to the present invention may further include a drying step of drying or heating the water-absorbent resin after adding the additive liquid and water. By heating, the permeation of the additive liquid and water into the water-absorbent resin is promoted, and the surface can be dried and quickly formed into particles. The heating temperature is preferably 30 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, preferably 40 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. Further, the time is preferably 1 second or more and 3 hours or less, and more preferably 1 minute or more and 1 hour or less.
また、本発明に係る吸水剤の製造方法は、加熱されることで粒子状となった吸水剤をさらに解砕、分級又は造粒する解砕工程を有していてもよい。 Further, the method for producing a water-absorbing agent according to the present invention may include a crushing step of further crushing, classifying or granulating the water-absorbing agent which has become particulate by heating.
解砕工程にて分級する場合、解砕工程を分級工程と呼ぶこともできる。分級工程の具体的な構成は、特に限定されない。例えば、上述した乾燥工程を経て得られた粒子状の産物を目開き８５０μｍ、直径２００ｍｍのＪＩＳ標準篩で５秒間分級すればよい。 When classifying in the crushing step, the crushing step can also be referred to as a classifying step. The specific configuration of the classification process is not particularly limited. For example, the particulate product obtained through the above-mentioned drying step may be classified for 5 seconds with a JIS standard sieve having an opening of 850 μm and a diameter of 200 mm.
目開き８５０μｍ、直径２００ｍｍのＪＩＳ標準篩で５秒間分級する場合、８５０μｍ透過率の測定では、まず、１００ｇの粒子状の産物を篩にかけ、篩を通過した粒子状の産物の重量Ｘ［ｇ］を測定し、「透過率（重量％）＝Ｘ（ｇ）÷１００（ｇ）×１００」に基づいて、透過率を算出できる。 When classifying with a JIS standard sieve having an opening of 850 μm and a diameter of 200 mm for 5 seconds, in the measurement of 850 μm transmittance, first, 100 g of the particulate product is sieved, and the weight of the particulate product that has passed through the sieve X [g]. Can be measured and the transmittance can be calculated based on "transmittance (% by weight) = X (g) ÷ 100 (g) × 100".
透過率（重量％）の具体的な値は、限定されないが、本実施の形態の吸水剤の製造方法であれば、８０重量％以上、９０重量％以上、更には、９５重量％以上の透過率（重量％）を実現することができる。 The specific value of the transmittance (% by weight) is not limited, but in the method for producing the water absorbing agent of the present embodiment, the transmittance is 80% by weight or more, 90% by weight or more, and further 95% by weight or more. A rate (% by weight) can be achieved.
（吸水剤の製造方法の一例）
図１に、本実施の形態の吸水剤の製造方法の一例について説明する。勿論、本発明は、当該例に限定されない。
(Example of manufacturing method of water absorbent)
FIG. 1 describes an example of a method for producing a water-absorbing agent according to this embodiment. Of course, the present invention is not limited to this example.
本実施の形態の吸水剤の製造方法では、撹拌装置１０の上流域に設けられている粉体投入口１を介して、撹拌装置１０の内部へ吸水性樹脂が投入される。撹拌装置１０の内部へ投入された吸水性樹脂は、図１における撹拌装置１０内の太い矢印で示すように、撹拌されながら、撹拌装置１０の下流側へと移動する。
In the method for producing a water-absorbing agent of the present embodiment, the water-absorbent resin is charged into the inside of the stirring
次いで、撹拌装置１０の中流域に設けられているノズル２を介して、撹拌装置１０の内部へ添加液が投入される。撹拌装置１０の内部へ投入された添加液は、図１における撹拌装置１０内の太い矢印で示すように、吸水性樹脂と混合されながら、撹拌装置１０の下流側へと移動する。
Next, the additive liquid is charged into the inside of the stirring
次いで、撹拌装置１０の下流域に設けられているノズル３を介して、撹拌装置１０の内部へ水が投入される。撹拌装置１０の内部へ投入された水は、図１における撹拌装置１０内の太い矢印で示すように、吸水性樹脂および添加液と混合されながら、撹拌装置１０の下流側へと移動する。
Next, water is poured into the inside of the stirring
撹拌装置１０の更に下流域において、撹拌装置１０の内部から、吸水性樹脂と添加液と水との混合物を取り出す。上記混合物に対して、上述した乾燥工程、および／または、解砕工程（例えば、分級工程）を施してもよい。
In the downstream area of the stirring
図１には乾燥工程を施すための構成を示していないが、市販の乾燥機を用いて乾燥工程を施せばよい。 Although FIG. 1 does not show the configuration for performing the drying step, the drying step may be performed using a commercially available dryer.
一方、分級工程は、上記混合物、または、乾燥工程および／または解砕工程が施された当該吸水性樹脂を図１に示す篩２０に供することによって行われ得る。但し、本実施の形態の吸水剤の製造方法によって得られる、上記混合物、または、乾燥工程および／または解砕工程が施された当該吸水性樹脂は、形状が小さく、かつ、揃っているので、分級工程は必須ではない。
On the other hand, the classification step can be performed by subjecting the mixture or the water-absorbent resin subjected to the drying step and / or the crushing step to the
上記混合物、または、乾燥工程および／または解砕工程が施された当該吸水性樹脂を図１に示す篩２０に供することによって、形状がより小さく、かつ、形状がより揃っている、吸水剤３０を得ることができる。
By subjecting the mixture or the water-absorbent resin subjected to the drying step and / or the crushing step to the
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made within the scope of the claims, and the embodiments obtained by appropriately combining the technical means disclosed in the different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.
（１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体の準備）
１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体として、抗菌作用を有するピロクトンオラミン（クラリアント社製の商品名「オクトピロックス」）を用いた。
(Preparation of 1-hydroxy-2-pyridone derivative)
As the 1-hydroxy-2-pyridone derivative, piroctone olamine having an antibacterial effect (trade name "Octopirox" manufactured by Clariant) was used.
（前駆体吸水性樹脂の準備）
１－ヒドロキシ－２－ピリドン誘導体を含有する添加液を添加する吸水性樹脂（Ａ）として、株式会社日本触媒社製のポリアクリル酸（部分中和塩）系架橋重合体である「アクアリックＣＡ」を用いた。吸水性樹脂（Ａ）のＣＲＣは３５ｇ／ｇ、ＡＡＰ２．０６ｋＰａは３２ｇ／ｇ、重量平均粒子径は３７０μｍであった。
(Preparation of precursor water-absorbent resin)
As the water-absorbent resin (A) to which an additive liquid containing a 1-hydroxy-2-pyridone derivative is added, "Aqualic CA" is a polyacrylic acid (partially neutralized salt) -based crosslinked polymer manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd. Was used. The CRC of the water-absorbent resin (A) was 35 g / g, the AAP 2.06 kPa was 32 g / g, and the weight average particle size was 370 μm.
［参考例１］
１，３－ブチレングリコール９．００ｇに、ピロクトンオラミン１．００ｇ（添加液中での濃度は１０．０重量％）を５０℃で溶解させ、添加液を調製した。次に、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、上記添加液０．５０重量部および水２．０重量部を撹拌下で同時に添加し、吸水性樹脂（Ａ）、添加液および水を混合した。混合後、混合物を６０℃で１時間乾燥させた。得られた乾燥物１００ｇを目開き８５０μｍ、直径２００ｍｍのＪＩＳ標準篩で５秒間篩い、８５０μｍ通過率を測定した。
[ Reference Example 1]
1.00 g of piroctone olamine (concentration in the additive solution was 10.0% by weight) was dissolved in 9.00 g of 1,3-butylene glycol at 50 ° C. to prepare an additive solution. Next, 0.50 part by weight of the additive liquid and 2.0 parts by weight of water are simultaneously added to 100 parts by weight of the water-absorbent resin (A) under stirring, and the water-absorbent resin (A), the additive liquid and water are added. Mixed. After mixing, the mixture was dried at 60 ° C. for 1 hour. 100 g of the obtained dried product was sieved for 5 seconds with a JIS standard sieve having an opening of 850 μm and a diameter of 200 mm, and the passage rate of 850 μm was measured.
８５０μｍ透過率の測定では、まず、篩を通過した乾燥物の重量Ｘ［ｇ］を測定し、「透過率（重量％）＝Ｘ（ｇ）÷１００（ｇ）×１００」に基づいて、透過率を算出した。 In the measurement of the 850 μm transmittance, first, the weight X [g] of the dried product that has passed through the sieve is measured, and the transmittance is based on “permeability (% by weight) = X (g) ÷ 100 (g) × 100”. The rate was calculated.
篩の処理によって得られた吸水剤の流動性を確認したところ、流動性は良好であった。 When the fluidity of the water-absorbing agent obtained by the sieving treatment was confirmed, the fluidity was good.
［参考例２］
プロピレングリコール３．６０ｇ及び水５．４０ｇを混合した溶媒に、ピロクトンオラミン１．００ｇ（添加液中での濃度は１０．０重量％）を６０℃で溶解させ、添加液を調製した。次に、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、上記添加液を攪拌下で１．００重量部添加し、その直後、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、水０．５重量部を添加し、吸水性樹脂（Ａ）と添加液および水を混合した。混合後、混合物を６０℃で１時間乾燥させた。その後、参考例１と同様の方法で通過率を測定した。篩の処理によって得られた吸水剤の流動性を確認したところ、流動性は良好であった。
[ Reference Example 2]
1.00 g of piroctone olamine (concentration in the additive solution was 10.0% by weight) was dissolved at 60 ° C. in a solvent in which 3.60 g of propylene glycol and 5.40 g of water were mixed to prepare an additive solution. Next, 1.00 parts by weight of the above additive solution was added to 100 parts by weight of the water-absorbent resin (A) with stirring, and immediately after that, 0.5 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of the water-absorbent resin (A). The portion was added, and the water-absorbent resin (A), the additive liquid, and water were mixed. After mixing, the mixture was dried at 60 ° C. for 1 hour. Then, the passing rate was measured by the same method as in Reference Example 1. When the fluidity of the water-absorbing agent obtained by the sieving treatment was confirmed, the fluidity was good.
［実施例３］
１，３－プロパンジオール４．５０ｇ及び水４．５０ｇを混合した溶媒に、ピロクトンオラミン１．００ｇ（添加液中での濃度は１０．０重量％）を６０℃で溶解させ、添加液を調製した。次に、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、上記添加液１．００重量部と水１．０重量部を撹拌下で同時に添加し、吸水性樹脂（Ａ）と添加液および水を混合した。混合後、混合物を６０℃で１時間乾燥させた。その後、参考例１と同様の方法で通過率を測定した。篩の処理によって得られた吸水剤の流動性を確認したところ、流動性は良好であった。
[Example 3]
1.00 g of piroctone olamine (concentration in the additive solution is 10.0% by weight) is dissolved at 60 ° C. in a solvent in which 4.50 g of 1,3-propanediol and 4.50 g of water are mixed, and the additive solution is added. Was prepared. Next, 1.00 parts by weight of the additive liquid and 1.0 part by weight of water are simultaneously added to 100 parts by weight of the water-absorbent resin (A) under stirring, and the water-absorbent resin (A), the additive liquid and water are added. Mixed. After mixing, the mixture was dried at 60 ° C. for 1 hour. Then, the passing rate was measured by the same method as in Reference Example 1. When the fluidity of the water-absorbing agent obtained by the sieving treatment was confirmed, the fluidity was good.
［実施例４］
プロピレングリコール６．５５ｇ及び水１．６５ｇを混合した溶媒に、ピロクトンオラミン１．８０ｇ（添加液中での濃度は１８．０重量％）を５０℃で溶解させ、添加液を調製した。次に、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、上記添加液を攪拌下で０．５５重量部添加し、その直後、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、水３．０重量部を添加し、吸水性樹脂（Ａ）と添加液および水を混合した。混合後、混合物を６０℃で１時間乾燥させた。その後、参考例１と同様の方法で通過率を測定した。篩の処理によって得られた吸水剤の流動性を確認したところ、流動性は非常に高かった。
[Example 4]
1.80 g of piroctone olamine (concentration in the additive solution was 18.0% by weight) was dissolved at 50 ° C. in a solvent in which 6.55 g of propylene glycol and 1.65 g of water were mixed to prepare an additive solution. Next, 0.55 parts by weight of the above additive liquid was added to 100 parts by weight of the water-absorbent resin (A) with stirring, and immediately after that, 3.0 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of the water-absorbent resin (A). The portion was added, and the water-absorbent resin (A), the additive liquid, and water were mixed. After mixing, the mixture was dried at 60 ° C. for 1 hour. Then, the passing rate was measured by the same method as in Reference Example 1. When the fluidity of the water-absorbing agent obtained by the sieving treatment was confirmed, the fluidity was very high.
［実施例５］
グリセリン６．４４ｇ及び水２．７６ｇを混合した溶媒に、ピロクトンオラミン０．８０ｇ（添加液中での濃度は８．０重量％）を５０℃で溶解させ、添加液を調製した。次に、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、上記添加液１．２６重量部と水５．０重量部とを撹拌下で同時に添加し、吸水性樹脂（Ａ）と添加液および水を混合した。混合後、混合物を６０℃で１時間乾燥させた。その後、参考例１と同様の方法で通過率を測定した。篩の処理によって得られた吸水剤の流動性を確認したところ、流動性は非常に高かった。
[Example 5]
Piroctone olamine 0.80 g (concentration in the additive solution was 8.0% by weight) was dissolved at 50 ° C. in a solvent in which 6.44 g of glycerin and 2.76 g of water were mixed to prepare an additive solution. Next, 1.26 parts by weight of the additive liquid and 5.0 parts by weight of water are simultaneously added to 100 parts by weight of the water-absorbent resin (A) under stirring, and the water-absorbent resin (A), the additive liquid and water are added at the same time. Was mixed. After mixing, the mixture was dried at 60 ° C. for 1 hour. Then, the passing rate was measured by the same method as in Reference Example 1. When the fluidity of the water-absorbing agent obtained by the sieving treatment was confirmed, the fluidity was very high.
［参考例６］
参考例２により得られた乾燥物に、無機微粒子として（株式会社トクヤマ製レオロシール）を、吸水剤１００重量部に対し、０．５重量部添加した。その後、参考例１と同様の方法で通過率を測定した。その後、参考例１と同様の方法で通過率を測定した。篩の処理によって得られた吸水剤の流動性を確認したところ、流動性は良好であった。
[ Reference Example 6]
To the dried product obtained in Reference Example 2, 0.5 part by weight was added as inorganic fine particles (Leoloseal manufactured by Tokuyama Corporation) to 100 parts by weight of the water absorbing agent. Then, the passing rate was measured by the same method as in Reference Example 1. Then, the passing rate was measured by the same method as in Reference Example 1. When the fluidity of the water-absorbing agent obtained by the sieving treatment was confirmed, the fluidity was good.
［比較例１］
１，３－ブチレングリコール９．００ｇに、ピロクトンオラミン１．００ｇ（添加液中での濃度は１０．０重量％）を５０℃で溶解させ、添加液を調製した。次に、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、上記添加液１．００重量部添加し、吸水性樹脂（Ａ）と添加液および水を混合した。混合後、混合物を６０℃で１時間乾燥させた。その後、参考例１と同様の方法で通過率を測定した。篩の処理によって得られた吸水剤の流動性を確認したところ、流動性は、実施例３～５、参考例１、２および６と比較して低かった。
[Comparative Example 1]
1.00 g of piroctone olamine (concentration in the additive solution was 10.0% by weight) was dissolved in 9.00 g of 1,3-butylene glycol at 50 ° C. to prepare an additive solution. Next, 1.00 parts by weight of the above-mentioned additive liquid was added to 100 parts by weight of the water-absorbent resin (A), and the water-absorbent resin (A), the additive liquid and water were mixed. After mixing, the mixture was dried at 60 ° C. for 1 hour. Then, the passing rate was measured by the same method as in Reference Example 1. When the fluidity of the water-absorbing agent obtained by the sieving treatment was confirmed, the fluidity was lower than that of Examples 3 to 5, Reference Examples 1, 2 and 6 .
［比較例２］
プロピレングリコール３．６０ｇ及び水５．４０ｇを混合した溶媒に、ピロクトンオラミン１．００ｇ（添加液中での濃度は１．００重量％）を６０℃で溶解させ、添加液を調製した。次に、吸水性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、上記添加液を攪拌下で１．００重量部添加し、吸水性樹脂（Ａ）と添加液を混合した。混合後、混合物を６０℃で１時間乾燥させた。その後、参考例１と同様の方法で通過率を測定した。篩の処理によって得られた吸水剤の流動性を確認したところ、流動性は、実施例３～５、参考例１、２および６と比較して低かった。
[Comparative Example 2]
1.00 g of piroctone olamine (concentration in the additive solution was 1.00% by weight) was dissolved at 60 ° C. in a solvent in which 3.60 g of propylene glycol and 5.40 g of water were mixed to prepare an additive solution. Next, 1.00 parts by weight of the above-mentioned additive liquid was added to 100 parts by weight of the water-absorbent resin (A) with stirring, and the water-absorbent resin (A) and the additive liquid were mixed. After mixing, the mixture was dried at 60 ° C. for 1 hour. Then, the passing rate was measured by the same method as in Reference Example 1. When the fluidity of the water-absorbing agent obtained by the sieving treatment was confirmed, the fluidity was lower than that of Examples 3 to 5, Reference Examples 1, 2 and 6 .
［比較例３］
比較例２により得られた乾燥物に、無機微粒子として（株式会社トクヤマ製レオロシール）を、吸水剤１００重量部に対し、０．５重量部添加した。その後、参考例１と同様の方法で通過率を測定した。その後、参考例１と同様の方法で通過率を測定した。篩の処理によって得られた吸水剤の流動性を確認したところ、流動性は、実施例３～５、参考例１、２および６と比較して低かった。
[Comparative Example 3]
To the dried product obtained in Comparative Example 2, 0.5 part by weight of (Leoroseal manufactured by Tokuyama Corporation) was added as inorganic fine particles to 100 parts by weight of the water absorbing agent. Then, the passing rate was measured by the same method as in Reference Example 1. Then, the passing rate was measured by the same method as in Reference Example 1. When the fluidity of the water-absorbing agent obtained by the sieving treatment was confirmed, the fluidity was lower than that of Examples 3 to 5, Reference Examples 1, 2 and 6 .
上記表１に試験結果を示す。実施例３～５、参考例１、２および６のように、吸水性樹脂粒子に添加液を添加するのみならず、吸水性樹脂粒子に、別途、水を加えることによって、（ｉ）吸水性樹脂粒子、添加液および水の混合物の流動性を高めることができること、および、（ｉｉ）上記混合物（より具体的に、上記混合物の乾燥物）を効率良く分級できること（８５０μｍ通過率を参照）、が明らかになった。 The test results are shown in Table 1 above. As in Examples 3 to 5, Reference Examples 1, 2 and 6 , not only the additive liquid is added to the water-absorbent resin particles, but also water is separately added to the water-absorbent resin particles to (i) water absorption. The fluidity of the mixture of resin particles, additive liquid and water can be increased, and (ii) the mixture (more specifically, the dried product of the mixture) can be efficiently classified (see 850 μm passage rate). Became clear.
本発明は、紙オムツ、生理用ナプキン及び失禁パット等の衛生材料の吸水剤の製造に適している。 The present invention is suitable for producing water absorbents for sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins and incontinence pads.
１ 粉体投入口
２ ノズル
３ ノズル
１０ 撹拌装置
２０ 篩
３０ 吸水剤
1
Claims (7)
上記吸水性樹脂に水を添加する添加工程とを有し、
上記添加液は、多価アルコールおよび水を含んでおり、
上記添加液の溶媒又は分散媒中の多価アルコールの濃度は、３０重量％以上であり、
上記添加液は、水を４５重量％以下含むものであることを特徴とする、吸水剤の製造方法。
Ｒ１は、炭素数が１～１７のアルキル基；炭素数が２～１７のアルケニル基；炭素数が５～８のシクロアルキル基；炭素数７～９のビシクロアルキル基；炭素数が１～４のアルキル基を有するシクロアルキルアルキル基（当該シクロアルキルアルキル基のシクロアルキル残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；アリール基（当該アリール基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルキル基を有するアラルキル基（当該アラルキル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２～４のアルケニル基を有するアリールアルケニル基（当該アリールアルケニル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルキル基を有するアリールオキシアルキル基若しくはアリールメルカプトアルキル基（当該アリールオキシアルキル基又はアリールメルカプトアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；ベンズヒドリル基（当該ベンズヒドリル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルキル基を有するフェニルスルホニルアルキル基（当該フェニルスルホニルアルキル基中のアリール残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が２～４のフリル基若しくはアルケニル基を有するフリルアルケニル基（当該フリルアルケニル基中のフリル残基は、炭素数が１～４のアルキル基で置換されていてもよい）；炭素数が１～４のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；又はハロゲン原子を表し、
Ｒ２は、水素原子；炭素数が１～４のアルキル基；炭素数が２～４のアルケニル基；ハロゲン原子；フェニル基；又はベンジル基を表し、
Ｘ＋は、有機塩基；アルカリ金属イオン；アンモニウムイオン；アルカリ土類金属イオン；又は２～４価のカチオンイオンを表す］ An addition step of adding an additive liquid in which a 1-hydroxy-2-pyridone derivative represented by the following general formula (I) is dissolved or dispersed to a water-absorbent resin, and
It has an addition step of adding water to the water-absorbent resin.
The above additive liquid contains polyhydric alcohol and water , and
The concentration of the polyhydric alcohol in the solvent or dispersion medium of the additive liquid is 30% by weight or more .
A method for producing a water-absorbing agent, wherein the additive liquid contains 45% by weight or less of water.
R 1 is an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 17 carbon atoms; a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms; a bicycloalkyl group having 7 to 9 carbon atoms; A cycloalkylalkyl group having 4 alkyl groups (the cycloalkyl residue of the cycloalkylalkyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); an aryl group (the aryl group is carbon). It may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); an aralkyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (the aryl residue in the arylyl group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). Arylalkenyl group having an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms (the aryl residue in the arylalkenyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). Good); Aryloxyalkyl group or arylmercaptoalkyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (The aryl residue in the aryloxyalkyl group or the arylmercaptoalkyl group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. (May be substituted with); benzhydryl group (the aryl residue in the benzhydryl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Having a phenylsulfonylalkyl group (the aryl residue in the phenylsulfonylalkyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); having a frill group or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms. A frill alkenyl group (the frill residue in the frill alkenyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms); an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; a nitro group; a cyano group; or Represents a halogen atom
R 2 represents a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms; a halogen atom; a phenyl group; or a benzyl group.
X + represents an organic base; an alkali metal ion; an ammonium ion; an alkaline earth metal ion; or a 2- to tetravalent cation ion]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017026446A JP6996849B2 (en) | 2017-02-15 | 2017-02-15 | Manufacturing method of water absorbent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017026446A JP6996849B2 (en) | 2017-02-15 | 2017-02-15 | Manufacturing method of water absorbent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018131546A JP2018131546A (en) | 2018-08-23 |
| JP6996849B2 true JP6996849B2 (en) | 2022-01-17 |
Family
ID=63249254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017026446A Active JP6996849B2 (en) | 2017-02-15 | 2017-02-15 | Manufacturing method of water absorbent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6996849B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6860372B2 (en) * | 2017-02-15 | 2021-04-14 | 株式会社日本触媒 | Manufacturing method of water absorbent |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000513408A (en) | 1998-01-28 | 2000-10-10 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Antimicrobial hydrogel-forming absorbent polymer and method for producing the same |
| WO2011099586A1 (en) | 2010-02-10 | 2011-08-18 | 株式会社日本触媒 | Process for producing water-absorbing resin powder |
| JP2015120847A (en) | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 花王株式会社 | Water absorbent resin and method for producing the same |
| JP2016104119A (en) | 2014-11-20 | 2016-06-09 | 花王株式会社 | Hydrophilic polymer composition |
| JP2016135865A (en) | 2015-01-19 | 2016-07-28 | 花王株式会社 | Water absorbent resin composition and method for producing the same |
-
2017
- 2017-02-15 JP JP2017026446A patent/JP6996849B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000513408A (en) | 1998-01-28 | 2000-10-10 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Antimicrobial hydrogel-forming absorbent polymer and method for producing the same |
| WO2011099586A1 (en) | 2010-02-10 | 2011-08-18 | 株式会社日本触媒 | Process for producing water-absorbing resin powder |
| JP2015120847A (en) | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 花王株式会社 | Water absorbent resin and method for producing the same |
| JP2016104119A (en) | 2014-11-20 | 2016-06-09 | 花王株式会社 | Hydrophilic polymer composition |
| JP2016135865A (en) | 2015-01-19 | 2016-07-28 | 花王株式会社 | Water absorbent resin composition and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018131546A (en) | 2018-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6460495B2 (en) | Poly (meth) acrylic acid (salt) -based particulate water-absorbing agent and production method | |
| EP2699609B1 (en) | Process for producing water-absorbing polymers with high absorption rate | |
| CN100441236C (en) | Superabsorbent polymers | |
| JP5558096B2 (en) | Particulate water-absorbing agent mainly composed of water-absorbing resin | |
| JP6567556B2 (en) | Agglomerated superabsorbent polymer particles | |
| JP6557721B2 (en) | Particulate water absorbent | |
| BR112015028304B1 (en) | superabsorbent polymers with fast absorption properties and process for producing them | |
| TW200948877A (en) | Superabsorbent composition with zinc salicylate for odour control | |
| JP2003529647A (en) | Surface-crosslinked powdery polymer | |
| JP2008523196A (en) | Surface treatment method for water absorbent resin | |
| DE102013209023A1 (en) | Superabsorbent polymers with fast absorption properties and process for its preparation | |
| CN106068297B (en) | The manufacturing method of polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin | |
| CN109467738A (en) | A kind of preparation method of super absorbent resin | |
| JP2005194376A (en) | Water-absorbing resin composition, method for producing the same, and absorber and absorbing article using the same | |
| TW201943777A (en) | Permeable superabsorbent and process for production thereof | |
| CN113068401A (en) | Powder type hemostatic composition and preparation method thereof | |
| JP6890190B2 (en) | Water-absorbent resin powder for heating element composition, and heating element composition | |
| JPH0580939B2 (en) | ||
| JP6996849B2 (en) | Manufacturing method of water absorbent | |
| JP6751582B2 (en) | Manufacturing method of water absorbent | |
| CN108192036A (en) | The manufacturing method of deoderizing polyacrylic acid water-absorbent resin | |
| JP4163538B2 (en) | Water absorbent resin composition | |
| JPS61101536A (en) | Granulation of highly water-absorptive resin powder | |
| JP2018187545A (en) | Water absorbent, absorbent article, and method for producing water absorbent | |
| JP6860372B2 (en) | Manufacturing method of water absorbent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191107 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201106 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210106 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210301 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210608 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211207 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211216 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6996849 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |