JP6945941B2 - 双性イオン性ポリアミンを含む水溶性単位用量物品 - Google Patents

Description

本発明は、双性イオン性ポリアミンの含まれる洗濯洗剤組成物を含む、水溶性単位用量物品、及びこの単位用量物品を使用する方法に関する。

水溶性単位用量物品は、洗濯操作におけるその利便性と使い易さとから消費者に好まれる。

このような水溶性単位用量物品は、多くの場合、洗濯洗剤組成物を含む。配合者は、洗浄効果を提供するために、アルキルサルフェート又はアルコキシル化アルキルサルフェートを洗濯洗剤組成物に配合することを好む。アルキルサルフェート及びアルコキシル化アルキルサルフェートは、直鎖アルキルベンゼンスルホネートなどの他のアニオン性界面活性剤と比較して、改善された水硬度認容性を示す。これにより、洗浄条件にわたって、より良好な白色度、並びに堅牢な洗浄及び泡立ち性能がもたらされる。加えて、アルキルサルフェート及びアルコキシル化アルキルサルフェートは、特にいわゆる「トップローダー」洗濯機などの希釈条件下で、草の染みなどの親水性の汚れに対して優れた洗浄性能を示す。また、多くの場合、エトキシル化ポリエチレンイミンも、微粒子汚れの除去を施すために配合される。

しかし、洗浄中の布地からの微粒子汚れ除去を改善するために、アルキルサルフェート／アルコキシル化アルキルサルフェートの含まれる液体洗剤組成物を含む、水溶性単位用量物品が必要とされている。

驚くべきことに、アルキルサルフェート／アルコキシル化アルキルサルフェートと双性イオン性ポリアミンとの含まれる洗濯洗剤組成物を含む、水溶性単位用量物品が、この技術的問題を克服することが見出された。

本発明の第１の態様は、水溶性フィルム及び洗濯洗剤組成物を含む、水溶性単位用量物品であって、洗濯洗剤組成物は、好ましくは液体、固体、又はこれらの混合物から選択され、洗剤組成物が、
ａ．双性イオン性ポリアミン、好ましくは洗濯洗剤組成物の０．０１重量％〜約２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．５重量％〜７重量％、更により好ましくは１重量％〜５重量％、最も好ましくは２重量％〜４重量％の双性イオン性ポリアミンと、
ｂ．アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤、アルコキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤、又はこれらの混合物から選択される第１の非石鹸アニオン性界面活性剤と、を含む、水溶性単位用量物品である。

本発明の第２の態様は、布地を洗浄するためのプロセスであって、
ａ．本発明による水溶性単位用量物品を、十分な水と組み合わせることで、水溶性フィルムを溶解させ、洗濯洗剤組成物を３００〜８００倍の倍率で希釈して洗浄液を形成する工程と、
ｂ．洗浄液を、洗浄される少なくとも１つの布地と組み合わせる工程と、を含む、プロセスである。

本発明による水溶性単位用量物品である。

水溶性単位用量物品
本発明は、水溶性フィルム及び洗濯洗剤組成物を含む、水溶性単位用量物品を開示する。洗濯洗剤組成物について、以下でより詳細に説明する。水溶性フィルムについて、以下でより詳細に説明する。

水溶性単位用量物品は、単位用量物品が水溶性フィルムによって取り囲まれた少なくとも１つの内部区画を含むような形状の水溶性フィルムを含む。単位用量物品は、内部区画を画定するように互いに封止された、第１の水溶性フィルムと、第２の水溶性フィルムとを含んでよい。水溶性単位用量物品は、保管中に洗剤組成物が区画から漏れ出さないように構成される。しかしながら、水溶性単位用量物品を水に添加すると、水溶性フィルムが溶解して、内部区画の内容物が洗浄液中に放出される。

区画は、洗剤組成物を保持する、単位用量物品内の密閉された内部空間を意味する、と理解すべきである。製造中、第１の水溶性フィルムは、洗剤組成物が添加される開口区画を含むような形状でよい。次に、区画の開口部を閉じる向きで、第１のフィルムを第２の水溶性フィルムで覆う。次いで、第１及び第２のフィルムは、封止領域に沿って共に封止される。

単位用量物品は、２つ以上の区画、更には少なくとも２つの区画、又は更には少なくとも３つの区画を含んでよい。区画は、重ね合わせる配向で、即ち、一方が他方の上に位置するように配置されてよい。このような配向では、単位用量物品は、上部、中央及び下部の３つのフィルムを含む。あるいは、区画は、平行した配向で、即ち、一方が他方に隣接する配向で位置してよい。区画は、更に「タイヤ及びリム」配置での配向であってよく、即ち、第１の区画は、第２の区画に隣接して位置するが、第１の区画は、第２の区画を少なくとも部分的に取り囲が、第２の区画を完全には囲まない。あるいは、１つの区画が別の区画内に完全に囲まれてもよい。

単位用量物品が少なくとも２つの区画を含む場合、区画の片方がその他の区画より小さくてもよい。単位用量物品が少なくとも３つの区画を含む場合、区画のうちの２つが第３の区画より小さくてもよく、好ましくは、小さい方の区画が大きい方の区画上に重ね合わせられていてもよい。重ね合わせられた区画は、好ましくは、隣り合って配向される。

多区画配向では、本発明による洗剤組成物が区画の少なくとも１つの内に含まれてもよい。例えば、洗剤組成物は１つの区画内のみに含まれてもよく、あるいは２つの区画、又は更には３つの区画内に含まれてもよい。

各区画は、同一の組成物又は異なる組成物を含んでもよい。異なる組成物は全て同一形態であってもよい、又は異なる形態であってもよい。

水溶性単位用量物品は少なくとも２つの内部区画を含んでよく、洗濯洗剤組成物が区画の少なくとも１つの内に含まれ、好ましくは、単位用量物品が少なくとも３つの区画を含み、洗剤組成物が区画の少なくとも１つの内に含まれる。

水溶性単位用量物品は、少なくとも２つの区画、好ましくは少なくとも３つの区画を含んでよく、洗濯洗剤組成物は少なくとも１つの区画内に含まれる。洗濯洗剤組成物は、単位用量物品の全ての区画内に位置する成分の集成（culmination）を表し得る。

図１は、本発明による水溶性単位用量物品（１）を開示する。水溶性単位用量物品（１）は、第１の水溶性フィルム（２）と第２の水溶性フィルム（３）を含み、これらは封止領域（４）で一緒に封止されている。洗濯洗剤組成物（５）は、水溶性単位用量物品（１）内に含まれる。

洗濯洗剤組成物
水溶性単位用量物品は、洗濯洗剤組成物を含む。洗濯洗剤組成物は、液体、固体、又はこれらの混合物であってよい。

「固体洗濯洗剤組成物」という用語は、固体である任意の洗濯洗剤組成物を意味する。固体には、粒子、圧縮固形物、又はこれらの混合物を挙げることができる。

「液体洗濯洗剤組成物」という用語は、布地を濡らし、処理することが可能な液体を含む、任意の洗濯洗剤組成物を意味し、限定するものではないが、液体、ゲル、ペースト、分散液などが挙げられる。液体組成物は、好適に細分された形態の固体又は気体を含み得るが、液体組成物は、錠剤又は顆粒等の、全体として非流動性である形態を除外する。

液体洗剤組成物は、布地手洗い操作に使用されてもよいし、自動洗濯機での布地洗浄操作に使用されてもよい。

洗濯洗剤組成物は、双性イオン性ポリアミンを含む。双性イオン性ポリアミンについて、以下でより詳細に記載する。

水溶性単位用量物品は、洗濯洗剤組成物の０．０１重量％〜約２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．５重量％〜７重量％、更により好ましくは１重量％〜５重量％、最も好ましくは２重量％〜４重量％の双性イオン性ポリアミンを含んでもよい。

洗濯洗剤組成物は、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤、アルコキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤、又はこれらの混合物から選択される第１の非石鹸アニオン性界面活性剤を含む。

好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の２重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２５重量％、より好ましくは７重量％〜２０重量％、最も好ましくは１０重量％〜１７重量％の第１の非石鹸界面活性剤を含む。

第１の非石鹸界面活性剤は、好ましくは、Ｃ１０〜１８のアルキルサルフェート、Ｃ１０〜１８のアルコキシル化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物である。

好ましくは、第１の非石鹸界面活性剤は、アルコキシル化アルキルサルフェート、好ましくは、平均エトキシル化度が０．５〜７、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、最も好ましくは約３のエトキシル化アルキルサルフェートであり、又は第１の非石鹸界面活性剤が、１つ以上のアルコキシル化アルキルサルフェート、好ましくはエトキシル化アルキルサルフェート、及び任意選択的にアルキルサルフェートの混合物であり、この混合物は、０．５〜７、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、最も好ましくは約３の平均エトキシル化度を有する。

洗濯洗剤組成物は、第２の非石鹸アニオン性界面活性剤を含んでもよく、第２の非石鹸アニオン性界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネートから選択される。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の２重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２７重量％、より好ましくは７重量％〜２５重量％、最も好ましくは１０重量％〜２３重量％、又は更に１０重量％〜１７重量％の第２の非石鹸界面活性剤を含む。

洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の０重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜８重量％、より好ましくは０．１重量％〜６重量％、最も好ましくは０．１５重量％〜４重量％のノニオン性界面活性剤を含んでもよい。好ましくは、ノニオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシレート、オキソ合成アルコールアルコキシレート、ゲルベアルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、又はこれらの混合物から選択される。

好適なアルコールエトキシレートノニオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、ゲルベであってもよく、一級であっても二級であっても、いずれかであってよく、概して８〜２２個の炭素原子を含有し得る。出発アルコールは、天然由来であってもよく、例えば、天然油から出発して、又は合成的に誘導されてもよく、例えば、オキソ−、修正オキソ−又はフィッシャー・トロプシュ法から得られるアルコールであってもよい。オキソ−プロセス由来アルコールの例としては、ＳａｓｏｌのＬｉａｌ及びＩｓａｌｃｈｅｍアルコール、並びにＢＡＳＦのＬｕｔｅｎｓｏｌアルコールが挙げられる。修正オキソプロセス由来アルコールの例としては、ＳｈｅｌｌのＮｅｏｄｏｌアルコールが挙げられる。フィッシャー・トロプシュ由来アルコールとしては、ＳａｓｏｌのＳａｆｏｌアルコールが挙げられる。アルコールエトキシレートのアルコキシレート鎖は、エトキシレート基のみで構成される。

好ましくは、アルコールエトキシレートノニオン性界面活性剤は、アルコール炭素鎖中に平均して８〜１８個、より好ましくは１０〜１６個、更により好ましくは１２〜１５個の炭素原子と、エトキシル化鎖中に平均して５〜１２個、好ましくは６〜１０個、より好ましくは７〜８個のエトキシ単位とを含む。

好ましくは、アルコキシル化アルキルサルフェートと直鎖状アルキルベンゼンスルホネートの重量比は、２：１〜１：８、好ましくは１：１〜１：５、最も好ましくは１：１．２５〜１：４である。

好ましくは、非石鹸アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との重量比は、１：１〜４０：１、好ましくは１：１〜２０：１、より好ましくは１．３：１〜１５：１、更により好ましくは１．５：１〜１０：１である。

好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１０重量％〜６０重量％、好ましくは１２重量％〜５０重量％、最も好ましくは１５重量％〜４０重量％の非水性溶媒を含む。好ましくは、非水性溶媒は、１，２−プロパンジオール、グリセロール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はこれらの混合物から選択される。

好ましくは、水溶性単位用量物品は、単位用量物品の１５重量％以下の水を含み、好ましくは、単位用量物品は、単位用量物品の０．１重量％〜１５重量％、より好ましくは１重量％〜１２．５重量％の水を含む。

洗濯洗剤組成物は、両親媒性グラフトコポリマー、カルボキシメチルセルロース、変性カルボキシメチルセルロース、ポリエステルテレフタレートポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、変性ヒドロキシエチルセルロース、又はこれらの混合物から選択されるポリマーを含んでもよい。カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースが特に好ましい。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の０．５重量％〜１０重量％、好ましくは０．７５重量％〜７重量％、より好ましくは１．５重量％〜５重量％の第２のポリマーを含む。

洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の０重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜７重量％、より好ましくは０．２重量％〜５重量％の脂肪酸、中和脂肪酸石鹸、又はこれらの混合物を含んでもよい。

好ましくは、水溶性単位用量物品は、洗濯洗剤組成物の３重量％未満、好ましくは２重量％未満のエトキシル化ポリエチレンイミンを含む。洗濯洗剤組成物は、エトキシ化ポリエチレンイミンを本質的に含まない場合もある。あるいは、洗濯洗剤組成物は、低レベルのエトキシル化ポリエチレンイミンを含んでもよい。洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の０．０１重量％〜３重量％、好ましくは０．０１重量％〜２重量％のエトキシル化ポリエチレンイミンを含んでもよい。

双性イオン性ポリアミン
洗濯洗剤組成物は、双性イオン性ポリアミンを含む。好ましくは、双性イオン性ポリアミンは、次式
を有する双性イオン性ポリアミンから選択される。

ＲはＣ３〜Ｃ２０、好ましくはＣ５〜Ｃ１０、より好ましくはＣ６〜Ｃ８の直鎖又は分岐鎖アルキレン、及びこれらの混合物であり、最も好ましくは直鎖Ｃ６である。

Ｒ^１は、アニオン性又は部分アニオン性単位でキャップされた、式：−（Ｒ２Ｏ）ｘＲ３を有するポリアルキレンオキシ単位であり、式中、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４の直鎖又は分岐鎖アルキレン、及びこれらの混合物であり、好ましくはＣ２又は分岐鎖Ｃ３及びこれらの混合物であり、より好ましくはＣ２（エチレン）であり、Ｒ３は、水素、アニオン性単位、及びこれらの混合物であり、全てのＲ３基が水素であるとは限らず、ｘは、約５〜約５０であり、好ましくは約１０〜約４０、更により好ましくは約１５〜約３０、最も好ましくは約２０〜約２５である。ｘの好ましい値は、特にＲ^１の全体がエチレンオキシ単位からなる場合、２４である。配合者がアルキレンオキシ単位を形成するために選択する方法に依存して、存在するアルキレンオキシ単位の範囲は広くなるか、又は狭くなる。配合者は、双性イオン性ポリアミンをエトキシル化するとき、アルキレンオキシ単位の平均数又は統計的分布のみが分かることを認識するであろう。強調表示されたｘ値は、ポリアルコキシ鎖当たりの平均値を表す。好ましくは、双性イオン性ポリアミン内のアルキレンオキシ単位の範囲は、プラス又はマイナス２単位であり、より好ましくはプラス又はマイナス１単位である。最も好ましくは、各Ｒ^１基は、ほぼ同じ平均数のアルキレンオキシ単位を含む。Ｒ３アニオン性単位の非限定例としては、−（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＯＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＳＯ２Ｍ）−ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＯＳＯ２Ｍ）ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｐＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＳＯ３Ｍ、及びこれらの混合物が挙げられ、Ｍは電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素又は水溶性カチオンである。好ましいアニオン性単位は、−（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍ、−ＳＯ３Ｍであり、より好ましくは−ＳＯ３Ｍ（スルホネート基）である。添字ｐ及びｑは０〜６の整数であり、好ましくは０〜２、最も好ましくは０である。本発明の目的のために、Ｍ単位は全て、当業者によって単離される形態、又は化合物が使用される系の相対ｐＨによって、水素原子又はカチオンのいずれかであり得る。好ましいカチオンの非限定例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。

Ｑは、Ｃ１〜Ｃ３０の直鎖又は分岐鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ３０のシクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０の置換又は非置換アルキレンアリール、及びこれらの混合物、好ましくはＣ１〜Ｃ３０の直鎖又は分岐鎖アルキル、更により好ましくはＣ１〜Ｃ１０又は更にＣ１〜Ｃ５の直鎖又は分岐鎖アルキル、最も好ましくはメチルからなる群から選択される四級化単位であり、四級化度は、好ましくは、５０％超、より好ましくは７０％超、更により好ましくは９０％超、最も好ましくは約１００％である。

Ｘは、電子的中性を得るのに十分な量で存在するアニオンであり、好ましくは塩素、臭素、ヨウ素、メチルサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択される水溶性アニオンであり、より好ましくはクロライドである。対イオンＸの大部分は、四級化の実施に用いられた単位に由来するものである。例えば、メチルクロライドを四級化剤として使用する場合には、塩素（クロライド）イオンが対イオンＸとなる。ベンジルブロマイドを四級化試薬とする場合には、臭素（ブロマイド）イオンが主要な対イオンとなる。

ｎは、０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０である。

好ましくは、Ｒ３基の約１０％〜約１００％、より好ましくは約２０％〜約７０％、更により好ましくは約３０％〜約５０％、最も好ましくは約３５％〜約４５％は、アニオン性単位、好ましくはスルホネート単位であり、残りのＲ３単位は水素である。

特に好ましい双性イオン性ポリアミンは、以下の式
による双性イオン性ヘキサメチレンジアミンである。

Ｒは、アニオン性又は部分アニオン性単位でキャップされた、式：−（Ｒ２Ｏ）ｘＲ３を有するポリアルキレンオキシ単位であり、式中、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４の直鎖又は分岐鎖アルキレン、及びこれらの混合物であり、好ましくはＣ２又は分岐鎖Ｃ３及びこれらの混合物であり、更により好ましくはＣ２（エチレン）であり、Ｒ３は、水素、アニオン性単位、及びこれらの混合物であり、Ｒ３基の全てが水素になることはなく、ｘは、約５〜約５０であり、好ましくは約１０〜約４０、更により好ましくは約１５〜約３０、最も好ましくは約２０〜約２５である。ｘの好ましい値は、特にＲの全体がエチレンオキシ単位からなる場合、２４である。配合者がアルキレンオキシ単位を形成するために選択する方法に依存して、存在するアルキレンオキシ単位の範囲は広くなるか、又は狭くなる。配合者は、双性イオン性ポリアミンをエトキシル化するとき、アルキレンオキシ単位の平均数又は統計的分布のみが分かることを認識するであろう。強調表示されたｘ値は、ポリアルコキシ鎖当たりの平均値を表す。好ましくは、双性イオン性ポリアミン内のアルキレンオキシ単位の範囲は、プラス又はマイナス２単位であり、より好ましくはプラス又はマイナス１単位である。最も好ましくは、各Ｒ基は、ほぼ同じ平均数のアルキレンオキシ単位を含む。Ｒ３アニオン性単位の非限定例としては、−（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＯＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＳＯ２Ｍ）−ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＯＳＯ２Ｍ）ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｐＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＳＯ３Ｍ、及びこれらの混合物が挙げられ、Ｍは電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素又は水溶性カチオンである。好ましいアニオン性単位は、−（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍ、−ＳＯ３Ｍであり、より好ましくは−ＳＯ３Ｍ（スルホネート基）である。添字ｐ及びｑは０〜６の整数であり、好ましくは０〜２、最も好ましくは０である。本発明の目的のために、Ｍ単位は全て、当業者によって単離される形態、又は化合物が使用される系の相対ｐＨによって、水素原子又はカチオンのいずれかであり得る。好ましいカチオンの非限定例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。

Ｑは、Ｃ１〜Ｃ３０の直鎖又は分岐鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ３０のシクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０の置換又は非置換アルキレンアリール、及びこれらの混合物、好ましくはＣ１〜Ｃ３０の直鎖又は分岐鎖アルキル、更により好ましくはＣ１〜Ｃ１０又は更にＣ１〜Ｃ５の直鎖又は分岐鎖アルキル、最も好ましくはメチルからなる群から選択される四級化単位であり、四級化度は、好ましくは、５０％超、より好ましくは７０％超、更により好ましくは９０％超、最も好ましくは約１００％である。

Ｘは、電子的中性を得るのに十分な量で存在するアニオンであり、好ましくは塩素、臭素、ヨウ素、メチルサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択される水溶性アニオンであり、より好ましくはクロライドである。対イオンＸの大部分は、四級化の実施に用いられた単位に由来するものである。例えば、メチルクロライドを四級化剤として使用する場合には、塩素（クロライド）イオンが対イオンＸはとなる。ベンジルブロマイドを四級化試薬とする場合には、臭素（ブロマイド）イオンが主要な対イオンとなる。

好ましくは、Ｒ３基の約１０％〜約１００％、より好ましくは約２０％〜約７０％、更により好ましくは約３０％〜約５０％、最も好ましくは約３５％〜約４５％は、アニオン性単位、好ましくはスルホネート単位であり、残りのＲ３単位は水素である。

最も好ましい化合物は、次式

によって表される双性イオン性ヘキサメチレンジアミンであり、ポリエトキシ基のうち約４０％がスルホン化されており、残りのポリエトキシ基は水素でキャップされている。四級化度は、好ましくは９０％超、最も好ましくは約１００％である。好ましくは、水溶性対アニオンは、塩素、臭素、ヨウ素、メチルサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはクロライドである。

記載された双性イオン性ポリアミンは、当該技術分野において以前に記載された技術を使用して作製できるので、当業者であれば、このような化合物の製造方法を理解するであろう。ポリアミンは、まず、アルコキシル化、例えばエチレンオキシドでエトキシル化され、その後、四級化ステップ、例えばアルコキシル化ポリアミンをジメチルサルフェートと反応させること、及び最終的には、アニオン性基の置換ステップ、例えば四級化アルコキシル化ポリアミンをクロロスルホン酸と反応させること、を行う。

水溶性フィルム
本発明のフィルムは、水溶性又は水分散性である。好ましくは、水溶性フィルムの厚さは、２０μｍ〜１５０μｍ、好ましくは３５μｍ〜１２５μｍ、更により好ましくは５０μｍ〜１１０μｍ、最も好ましくは約７６μｍである。

好ましくは、最大孔径が２０μｍのガラスフィルタの使用後に、本明細書に記載の方法によって測定したフィルムの水溶性は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％である。

予め秤量した３Ｌのビーカーに、５グラム±０．１グラムのフィルム材料を添加し、２Ｌ±５ｍＬの蒸留水を添加する。これを、電磁攪拌器（Ｌａｂｌｉｎｅモデル番号１２５０又は等価物）及び５ｃｍの電磁攪拌子により、３０℃にて３０分間、６００ｒｐｍで激しく攪拌する。次いで、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０μｍ）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラスフィルタにより濾過する。任意の従来の方法によって、回収した濾液から水を乾燥させ、残った材料の重量を求める（これが溶解画分又は分散画分である）。次いで、溶解度又は分散性の百分率を計算することができる。

好ましいフィルム材料は、好ましくはポリマー材料である。フィルム材料を、当該技術分野において公知の、例えば、ポリマー材料の注型成形、吹込成形、押出成形又は吹込押出成形によって得ることができる。

パウチ材料として使用するのに好適な好ましいポリマー、コポリマー、又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。

ポリマー及び／又はコポリマーの混合物、特にポリビニルアルコールポリマー及び／又はコポリマーの混合物、特に、好ましくはスルホネート化及びカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマー、特にカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーから選択されるポリビニルアルコールホモポリマー及び／又はアニオン性ポリビニルアルコールコポリマーの混合物は、パウチ材料として使用することもできる。最も好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコールホモポリマーとカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーとのブレンドを含む。

好ましいフィルムは、冷水、すなわち、加熱されていない蒸留水中で良好な溶解を呈するものである。好ましくは、このようなフィルムは、２４℃、更により好ましくは１０℃の温度で、良好な溶解を呈する。良好な溶解とは、上述の最大孔径が２０μｍのガラスフィルタの使用後に、本明細書に記載の方法により測定したフィルムの呈する水溶性が、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％であることを意味する。

好ましいフィルムには、Ｍｏｎｏｓｏｌによって商品参照番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０として供給されているものがある。

フィルムは、不透明、透明、又は半透明であってもよい。フィルムは、印刷された領域を含んでもよい。

印刷領域は、フレキソ印刷又はインクジェット印刷などの標準的な技術を使用して得ることができる。

フィルムは、嫌悪剤、例えば苦味剤を含んでもよい。好適な苦味剤としては、ナリンギン、サッカロースオクタアセテート、塩酸キニーネ、デナトニウムベンゾエート、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。任意の好適な濃度の嫌悪剤をフィルムに使用してよい。好適な濃度としては、１〜５０００ｐｐｍ、又は更には１００〜２５００ｐｐｍ、又は更には２５０〜２０００ｐｐｍが挙げられるが、これらに限定されない。

洗浄プロセス
本発明の更なる態様は、布地を洗浄するためのプロセスであって、
ａ．本発明による水溶性単位用量物品を、十分な水と組み合わせることで、水溶性フィルムを溶解させ、洗濯洗剤組成物を３００〜８００倍の倍率で希釈して洗浄液を形成する工程と、
ｂ．洗浄液を、洗浄される少なくとも１つの布地と組み合わせる工程と、を含む、プロセスである。

洗浄プロセスは、手洗い操作、自動洗濯機操作、又はこれらを組み合わせた操作で行われてもよい。

作製工程
当業者であれば、本発明の単位用量物品、及び当該技術分野において公知の技術を使用する洗濯洗剤組成物の作製方法を理解するであろう。

製造中、第１の水溶性フィルムは、洗剤組成物が添加される開口区画を含むような形状でよい。次に、区画の開口部を閉じる向きで、第１のフィルムを第２の水溶性フィルムで覆う。次いで、第１及び第２のフィルムは、溶媒、熱、又はこれらの組み合わせなどの既知の封止手段を使用して、封止領域に沿って共に封止される。

アルキルエトキシサルフェートアニオン性界面活性剤及び双性イオン性ポリアミンを含む、本発明による水溶性単位用量洗濯配合物を、アルキルエトキシサルフェートアニオン性界面活性剤とエトキシル化ポリイミン汚れ放出ポリマーを含み、微粒子汚れの除去に効果的であることが既知である、本発明の範囲外の比較配合物と、単一変数で比較し、微粒子汚れ除去洗浄試験を実施した。

微粒子汚れ除去洗浄試験：
４０℃及び９ｇｐｇの水硬度での短時間綿サイクルが、Ｍｉｅｌｅ洗濯機（モデル３６２２）上で選択されている。合計の実行時間は９０分間とした。２．５ｋｇの綿バラスト負荷（Ｗａｒｗｉｃｋ Ｅｑｕｅｓｔ Ｌｔｄ．Ｕｎｉｔ ５５，Ｃｏｎｓｅｔｔ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｐａｒｋ，Ｃｏｎｓｅｔｔ，Ｃｏｕｎｔｙ Ｄｕｒｈａｍ，ＤＨ８ ６ＢＮ，から供給）を、汚れ負荷（ＳＢＬ２００４で汚れた２つのバラストシート，ｗｆｋ Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｈｒｉｓｔｅｎｆｅｌｄ １０，Ｄ−４１３７９ Ｂｒｕｇｇｅｎ−Ｂｒａｃｈｔ Ｇｅｒｍａｎｙ注文番号１０９９６）と共に、及び汚れた綿試験用布地（Ｗａｒｗｉｃｋ Ｅｑｕｅｓｔ Ｌｔｄ．Ｕｎｉｔ ５５，Ｃｏｎｓｅｔｔ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｐａｒｋ，Ｃｏｎｓｅｔｔ，Ｃｏｕｎｔｙ Ｄｕｒｈａｍ，ＤＨ８ ６ＢＮ，から供給）と共に加えた。洗浄サイクルを開始する前に、試験製品をドラムに直接入れた。洗浄後、バラスト並びに汚れ負荷及び試験用布地を、「延長乾燥」に設定したＭｉｅｌｅ回転式乾燥機で、回転乾燥させた。

汚れた綿試験布地を、以下に記載の試験製品のうちの１つで洗浄した。次いで、結果を、除去された汚れの量を計算できる方法である画像解析によって分析した。汚れは、洗浄前及び洗浄後に画像化される。画像化により、除去された汚れの量を計算し、汚れ除去指数（ＳＲＩ−％汚れ除去）として反映する。ＳＲＩが１００であることは、完全に除去されたことを意味し、ＳＲＩが０であることは、全く除去されなかったことを意味する。

洗濯物画像解析システム（Ｍｅｒｌｉｎ画像解析システム）は、技術的な汚れの見本布において汚れ除去を測定する。システムは、ビデオカメラを用いて見本布のカラー画像を取得する。見本布の画像を、洗浄前及び洗浄後に撮像する。次いで、取得した画像を、コンピュータソフトウェア（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｇｌｏｂａｌ Ｒ＆Ｄ ｃｏｍｐｕｔｉｎｇ）によって分析する。このソフトウェアは、洗浄されていない汚れと洗浄された汚れの比較に加えて、洗浄されていない布地と洗浄された布地とを比較する。結果は汚れ除去指数として表される。

各汚れを、各洗浄サイクル内で２回試験した（２回の内部反復）。この試験を各試験区間について３回繰り返し（３回の外部反復）、得られた６つの個々の汚れ除去指数の結果を平均して報告した。

配合組成物：
以下の水溶性単位用量洗濯組成物を、個々の構成成分を混合することで調製した。１８．５ｇのベース製品を、各洗浄試験において投与ボールを介して加えた。Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＦＰ６２０（エトキシル化ポリイミンポリマー，ＢＡＳＦ−ＰＥＩ６００ＥＯ２０）及びＬｕｔｅｎｓｉｔ Ｚ９６（双性イオン性ポリアミン，ＢＡＳＦ−以下の配合による双性イオン性ヘキサメチレンジアミン：１００％の四級化、及びポリエトキシ（ＥＯ２４）基のうち約４０％がスルホネート化されている）を、以下のように調製された、ｐＨ７．５に調整された１％水溶液として上部に加えた。脂肪酸をベース製品の上に直接加えた。

１％活性溶液の調製：
・Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＦＰ６２０：１２．６９ｇの７８．８％活性Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＦＰ６２０を６００ｍｌのビーカーに量り入れ、４００ｍｌの脱イオン水を加え、ｐＨを７．５０に調整するには、ｐＨ計及び０．０５Ｎクエン酸を使用する。得られた溶液を１０００ｍｌのフラスコに移し、１０００ｍｌになるまで脱イオン水を加える。
・Ｌｕｔｅｎｓｉｔ Ｚ９６：１４．４９ｇの６９％活性Ｌｕｔｅｎｓｉｔ Ｚ９６を６００ｍｌのビーカーに量り入れ、４００ｍｌの脱イオン水を加え、ｐＨを７．５０に調整するには、ｐＨ計及び０．０５Ｎクエン酸を使用する。得られた溶液を１０００ｍｌのフラスコに移し、１０００ｍｌになるまで脱イオン水を加える。

試験結果：
以下の表１及び表２に要約される微粒子汚れ除去データは、アルキルエトキシサルフェートアニオン性界面活性剤及び双性イオン性ポリアミンの両方を含む、本発明による実施例の組成物が、汚れ除去ポリマー化学において単一の変数が異なる本発明の範囲外の比較例の配合物よりも、微粒子汚れ除去においてより効果的であることを示す。この効果は、脂肪酸を含まない配合物（表１）、及び脂肪酸を含む組成物（表２）について示されている。

本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。その代わりに、特に明記しない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。

Claims (13)

1. 水溶性フィルム及び洗濯洗剤組成物を含む、水溶性単位用量物品であって、
   前記洗濯洗剤組成物が、
   ａ．前記洗濯洗剤組成物の０．５重量％〜７重量％の双性イオン性ポリアミンと、
   ｂ．前記洗濯洗剤組成物の７重量％〜２０重量％の、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤、アルコキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤、又はこれらの混合物から選択される第１の非石鹸アニオン性界面活性剤と、を含み、
   前記双性イオン性ポリアミンが、次式
   

   

   ［式中、
   Ｒは、アニオン性単位でキャップされた、式：−（Ｒ２Ｏ）ｘＲ３を有するポリアルキレンオキシ単位であり、Ｒ２はＣ２（エチレン）であり、ｘは、５〜５０であり、Ｒ３は、水素又は−ＳＯ３Ｍであり、
   Ｍは、電荷のバランスを満たすのに十分な量の、水素又は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合から選択される水溶性カチオンであり、
   Ｑはメチルであり、
   Ｘは、クロライド、ブロマイド、アイオダイド、メチルサルフェート、及びこれらの混合からなる群から選択される水溶性アニオンであり、
   前記Ｒ３基の２０％〜４５％は−ＳＯ３Ｍであり、残りのＲ３単位は水素である。］による双性イオン性ポリアミンから選択される、水溶性単位用量物品。
2. 前記双性イオン性ポリアミンが、次式
   

   

   による双性イオン性ポリアミンから選択され、
   前記ポリエトキシ基のうち２０％〜４５％がスルホネート化されており、残りの前記ポリエトキシ基は水素でキャップされており、
   四級化度は、９０％超である、請求項１に記載の水溶性単位用量物品。
3. 前記第１の非石鹸界面活性剤が、Ｃ１０〜１８のアルキルサルフェート、Ｃ１０〜１８のアルコキシル化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物である、請求項１又は２に記載の水溶性単位用量物品。
4. 前記第１の非石鹸界面活性剤が、アルコキシル化アルキルサルフェートである、又は前記第１の非石鹸界面活性剤が、１つ以上のアルコキシル化アルキルサルフェート及び任意選択的にアルキルサルフェートの混合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
5. 第２の非石鹸界面活性剤を含み、前記第２の非石鹸アニオン性界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホネートから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
6. 前記洗濯洗剤組成物の０．０１重量％〜１０重量％のノニオン性界面活性剤を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
7. 前記洗濯洗剤組成物の１０重量％〜４５重量％の非水性溶媒を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
8. 前記単位用量物品の１５重量％以下の水を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
9. 前記水溶性フィルムが、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、多糖類、又はこれらの混合物を含むポリマーフィルムである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
10. 両親媒性グラフトコポリマー、カルボキシメチルセルロース、変性カルボキシメチルセルロース、ポリエステルテレフタレートポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、変性ヒドロキシエチルセルロース、又はこれらの混合物から選択されるポリマーを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
11. 少なくとも２つの区画の区画を含み、前記洗濯洗剤組成物が少なくとも１つの区画内に含まれる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
12. 前記水溶性フィルムが、ポリビニルアルコールポリマー又はコポリマーを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
13. 布地を洗浄するためのプロセスであって、
    ａ．請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品を、十分な水と組み合わせることで、前記水溶性フィルムを溶解させ、前記洗濯洗剤組成物を３００〜８００倍の倍率で希釈して洗浄液を形成する工程と、
    ｂ．前記洗浄液を、洗浄される少なくとも１つの布地と組み合わせる工程と、を含む、プロセス。

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