JP6945069B2

JP6945069B2 - Anti-fog laminate and its manufacturing method

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Publication number: JP6945069B2
Application number: JP2020519942A
Authority: JP
Inventors: 渡辺　誠; 渡辺　　誠; 岡崎　光樹; 光樹岡崎; 貴行塙
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2018-05-18
Filing date: 2019-05-17
Publication date: 2021-10-06
Anticipated expiration: 2039-05-17
Also published as: WO2019221268A1; JPWO2019221268A1

Description

本発明は、防曇性を有する積層体およびその製造方法、特に、防曇性を有し且つ耐擦傷性に優れる積層体およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a laminate having anti-fog properties and a method for producing the same, particularly a laminate having anti-fog properties and excellent scratch resistance and a method for producing the same.

近年、プラスチックなどの有機材料、及びガラスなどの無機材料から形成される基材の曇りに対する改善要求が高まってきている。
プラスチックやガラスなどに発生する曇りは、基材表面へ微小な水滴が付着または結露し、その水滴が光を散乱するために生じることが知られている。したがって、曇りを防止するには、水滴の発生を防止すれば良い。In recent years, there has been an increasing demand for improvement against fogging of a base material formed of an organic material such as plastic and an inorganic material such as glass.
It is known that fogging that occurs on plastics, glass, and the like occurs because minute water droplets adhere to or condense on the surface of a base material, and the water droplets scatter light. Therefore, in order to prevent fogging, it is sufficient to prevent the generation of water droplets.

防曇性を発現させる方法として、
（ａ）基材と水との接触角を小さくさせる方法、
（ｂ）基材表面を吸水性にして水滴を形成させない方法、
（ｃ）基材と水との接触角を大きくして、基材上で水滴を留まらせることなく転げ落としてしまう方法、および、
（ｄ）基材を常に露点以上の温度に保ち、水滴を付着させない方法
が提案されている（例えば、非特許文献１参照。）。As a method of developing anti-fog property
(A) A method of reducing the contact angle between the base material and water,
(B) A method of making the surface of the base material water-absorbent so as not to form water droplets.
(C) A method of increasing the contact angle between the base material and water so that the water droplets fall off without staying on the base material, and
(D) A method has been proposed in which the substrate is always kept at a temperature equal to or higher than the dew point so that water droplets do not adhere (see, for example, Non-Patent Document 1).

曇りの問題を解決する方法として、種々の試みがなされてきており、これらの方法のうち、防曇効果の高さ、応用範囲の広さ、および簡便性の点から、上記（ａ）および（ｂ）の方法による試みが主としてなされている。例えば、非特許文献１では、反応性界面活性剤、アクリル系オリゴマーを含む防曇塗料により、親水性、吸水性を向上する方法が提案されている。 Various attempts have been made as methods for solving the problem of anti-fog, and among these methods, the above (a) and (a) and (from the viewpoint of high anti-fog effect, wide range of application, and convenience). Attempts have been made mainly by the method b). For example, Non-Patent Document 1 proposes a method for improving hydrophilicity and water absorption by using an anti-fog coating material containing a reactive surfactant and an acrylic oligomer.

これらの方法のうち、上記（ｂ）の方法は、基材表面に、親水性材料を含む吸水層を形成させることにより行うことができる。ここで、防曇材料として一般的な吸水型の防曇層を表面（外気に触れる面）に用いる場合、水分を吸収している間は曇らず良好であるが、浴室使用のように大量の水分がその表面に継続的に供給される状況ではすぐ飽和して吸水できなくなり比較的短時間で防曇性を失うことはよく知られている。また、防曇材料として一般的な吸水型の防曇層を光学製品に適用する場合、多量の水滴が付着すると像が歪み、視認性が悪くなる傾向もある。また、親水表面は吹き上げ抵抗が増加し、耐擦傷性が悪くなる傾向もある。 Of these methods, the method (b) above can be performed by forming a water absorbing layer containing a hydrophilic material on the surface of the base material. Here, when a general water-absorbing anti-fog layer is used as an anti-fog material on the surface (the surface that comes into contact with the outside air), it is good that it does not fog while absorbing moisture, but a large amount of it is used as in the bathroom. It is well known that in a situation where water is continuously supplied to the surface, it quickly becomes saturated and cannot absorb water, and loses its anti-fog property in a relatively short time. Further, when a water-absorbing anti-fog layer, which is generally used as an anti-fog material, is applied to an optical product, the image is distorted when a large amount of water droplets adhere to the optical product, and the visibility tends to be deteriorated. In addition, the hydrophilic surface tends to have increased blow-up resistance and poor scratch resistance.

一方、本発明者らが以前に提案した親水性材料を表面に用いた場合、結露等によって水分が付着しても濡れ広がるため光の散乱を抑えることにより防曇性を付与することができる。このような親水性材料は、様々な用途（眼鏡、ゴーグル、窓ガラス、鏡、ディスプレイ、ヘッドランプ等）で長時間使用できるが、水分が付着し始めるごく初期における防曇性（以下、「初期防曇性」）が充分でない場合があった。この初期防曇性の問題についても本発明者らの提案（特許文献１）により改善されている。 On the other hand, when the hydrophilic material previously proposed by the present inventors is used on the surface, anti-fog property can be imparted by suppressing light scattering because it spreads wet even if water adheres due to dew condensation or the like. Such hydrophilic materials can be used for a long time in various applications (glasses, goggles, windowpanes, mirrors, displays, head lamps, etc.), but have anti-fog properties at the very early stage when moisture starts to adhere (hereinafter, "initial stage"). "Anti-fog property") was not sufficient in some cases. This problem of initial anti-fog property has also been improved by the proposal of the present inventors (Patent Document 1).

しかし、この初期防曇性を半永久的に維持することが難しい場合があった。さらに、透明材料に施されるハードコート並みに高い耐擦傷性も要求される場面もあり、強い表面（ハードコート並みの耐擦傷性）と高い防曇性（初期および長時間）の両方を要求される用途への適用に依然として改良すべき点が残っている。 However, it has sometimes been difficult to maintain this initial anti-fog property semi-permanently. In addition, there are occasions when high scratch resistance comparable to that of a hard coat applied to a transparent material is required, and both a strong surface (scratch resistance comparable to that of a hard coat) and high anti-fog resistance (initial and long time) are required. There are still areas for improvement in its application to the applications.

一方、上記（ａ）の方法は、基材表面に界面活性剤を存在させることにより行うことができる。その具体的な方法の１つとして、基材表面への界面活性剤の塗布または付着が挙げられる。しかし、この方法では、表面に凝集する水分により界面活性剤が容易に流出するため、防曇性の持続が困難であることが知られている。 On the other hand, the method (a) above can be performed by allowing a surfactant to be present on the surface of the base material. One of the specific methods is the application or adhesion of a surfactant to the surface of the base material. However, in this method, it is known that it is difficult to maintain anti-fog property because the surfactant easily flows out due to the water aggregated on the surface.

また、もう一つの具体的方法として、界面活性剤を含ませた樹脂で基材を表面処理し、この樹脂内部の界面活性剤を表面にブリードアウトさせる方法も挙げられる。しかし、従来技術では、ブリード性のコントロールが一般に困難である傾向にある。また、界面活性剤を含ませた樹脂には、界面活性剤の表面へのブリードアウトを容易にするため多くの場合柔軟性を付与することになるが、この場合、耐擦傷性が犠牲になる傾向にある。 Further, as another specific method, there is also a method of surface-treating the base material with a resin containing a surfactant and bleeding out the surfactant inside the resin to the surface. However, in the prior art, it tends to be generally difficult to control the bleeding property. In addition, the resin containing the surfactant often imparts flexibility in order to facilitate bleeding out of the surfactant to the surface, but in this case, scratch resistance is sacrificed. There is a tendency.

国際公開第２０１３／１８７３１１号公報International Publication No. 2013/187311

東亜合成研究年報、ＴＲＥＮＤ１９９９年２月号、３９〜４４頁Toagosei Research Annual Report, TREND February 1999, pp. 39-44

上述したように、基材と水との接触角を小さくさせることによって防曇性を確保しようとする場合、従来技術では、高い防曇性の維持を図ることが依然として困難な傾向にあり、高い防曇性を維持するためにはメンテナンスを要する傾向にある。一方、高い防曇性の維持を図ろうとすると、今度は耐擦傷性が十分に得られない傾向にあり、高い耐擦傷性を確保することも望まれている。この点、従来、メンテナンス不要のハードコート膜付きメガネレンズは上市されているものの、膜の硬度が低く、すぐに傷が入るという欠点があった。
そこで、本発明は、上記のような従来技術の問題点に鑑み、高い防曇性の維持を図りつつ、併せて、高い耐擦傷性を確保できる積層体を提供することを目的とする。As described above, when trying to secure anti-fog property by reducing the contact angle between the base material and water, it is still difficult to maintain high anti-fog property by the prior art, and it is high. Maintenance tends to be required to maintain anti-fog properties. On the other hand, when trying to maintain high anti-fog resistance, there is a tendency that sufficient scratch resistance cannot be obtained this time, and it is also desired to secure high scratch resistance. In this respect, although maintenance-free spectacle lenses with a hard-coated film have been put on the market, they have a drawback that the hardness of the film is low and the lens is easily scratched.
Therefore, in view of the above-mentioned problems of the prior art, it is an object of the present invention to provide a laminate capable of maintaining high anti-fog property and at the same time ensuring high scratch resistance.

本発明者らは、界面活性剤を含ませた材料により基材を表面処理するにあたり、基材表面に特定の構成の層を組み合わせて形成させることにより、界面活性剤の表面へのブリードアウトを適切にコントロールしつつ十分に高い耐擦傷性を確保できることを見出し、本発明を完成させた。 When surface-treating a base material with a material containing a surfactant, the present inventors can bleed out the base material to the surface by forming a combination of layers having a specific constitution on the surface of the base material. The present invention has been completed by finding that a sufficiently high scratch resistance can be ensured while being appropriately controlled.

すなわち、本発明は以下の［１］〜［１５］に関する。
［１］
基材と、貯蔵層（Ａ）と、緩衝層（Ｂ）とをこの順で含み；
当該貯蔵層（Ａ）と、当該緩衝層（Ｂ）とが互いに直に接しており；
当該緩衝層（Ｂ）の厚さに対する当該貯蔵層（Ａ）の厚さの比が、１．３〜１５の範囲にあり、
前記貯蔵層（Ａ）が、
２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー（ａ１）、
無機粒子（ａ２）、および
界面活性剤（ａ３）
を含む組成物（Ａ−１）の硬化物からなり；
前記緩衝層（Ｂ）が、
２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー（ｂ１）、および
無機粒子（ｂ２）
を含む組成物（Ｂ−１）の硬化物からなり；
前記組成物（Ｂ−１）は、界面活性剤（ｂ３）をさらに含むか、あるいは、含まず；
前記組成物（Ｂ−１）が前記界面活性剤（ｂ３）をさらに含む場合、前記組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対する当該界面活性剤（ｂ３）の含有重量は、前記組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対する前記界面活性剤（ａ３）の含有重量よりも少なく；且つ、
前記無機粒子（ａ２）が、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子（ａ２−１）を含むか、あるいは、
前記無機粒子（ａ２）が（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子（ａ２−０）であり且つ前記無機粒子（ｂ２）が（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子（ｂ２−０）である、
積層体。That is, the present invention relates to the following [1] to [15].
[1]
The base material, the storage layer (A), and the buffer layer (B) are included in this order;
The storage layer (A) and the buffer layer (B) are in direct contact with each other;
The ratio of the thickness of the storage layer (A) to the thickness of the buffer layer (B) is in the range of 1.3 to 15.
The storage layer (A)
Polyfunctional monomer (a1) having two or more (meth) acryloyl groups,
Inorganic particles (a2) and surfactant (a3)
Consists of a cured product of the composition (A-1) containing
The buffer layer (B)
Polyfunctional monomer (b1) having two or more (meth) acryloyl groups, and inorganic particles (b2)
Consists of a cured product of the composition (B-1) containing
The composition (B-1) further contains or does not contain a surfactant (b3);
When the composition (B-1) further contains the surfactant (b3), the content weight of the surfactant (b3) with respect to the total dry weight of the composition (B-1) is determined by the composition (B-1). It is less than the content weight of the surfactant (a3) with respect to the total dry weight of A-1);
The inorganic particles (a2) contain or contain inorganic particles (a2-1) modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group.
The inorganic particles (a2) are inorganic particles (a2-0) that are not modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group, and the inorganic particles (b2) are modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group. Not inorganic particles (b2-0),
Laminated body.

［２］
前記無機粒子（ａ２）が、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子（ａ２−１）を含み、
前記無機粒子（ｂ２）が、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子（ｂ２−１）を含む、前記［１］に記載の積層体。[2]
The inorganic particles (a2) contain inorganic particles (a2-1) modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group.
The laminate according to the above [1], wherein the inorganic particles (b2) contain inorganic particles (b2-1) modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group.

［３］
前記無機粒子（ａ２−１）および前記無機粒子（ｂ２−１）が、それぞれ独立に、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されたシリカ粒子と（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されたジルコニア粒子とからなる群より選ばれる１以上である前記［２］に記載の積層体。[3]
The inorganic particles (a2-1) and the inorganic particles (b2-1) are independently modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group and a silica particle modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group. The laminate according to the above [2], which is one or more selected from the group consisting of the zirconia particles obtained.

［４］
前記無機粒子（ｂ２）が、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子（ｂ２−０）を含み、且つ、
前記組成物（Ｂ−１）中の、前記（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子（ｂ２−１）の含有重量が、当該（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子（ｂ２−０）の含有重量よりも多い、前記［２］または［３］に記載の積層体。[4]
The inorganic particles (b2) contain inorganic particles (b2-0) that are not modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group, and
The weight of the inorganic particles (b2-1) modified with the functional group containing the (meth) acryloyl group in the composition (B-1) is modified with the functional group containing the (meth) acryloyl group. The laminate according to the above [2] or [3], which is larger than the content weight of the non-inorganic particles (b2-0).

［５］
前記組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対する前記多官能モノマー（ｂ１）の含有重量が、前記組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対する前記多官能モノマー（ａ１）の含有重量よりも少ない前記［１］〜［４］のいずれかに記載の積層体。[5]
The content weight of the polyfunctional monomer (b1) with respect to the total dry weight of the composition (B-1) is larger than the content weight of the polyfunctional monomer (a1) with respect to the total dry weight of the composition (A-1). The laminate according to any one of the above [1] to [4].

［６］
前記多官能モノマー（ａ１）および前記多官能モノマー（ｂ１）として、下記式（１）で表される多官能モノマーを含む前記［１］〜［５］のいずれかに記載の積層体。[6]
The laminate according to any one of [1] to [5], which contains the polyfunctional monomer (a1) and the polyfunctional monomer represented by the following formula (1) as the polyfunctional monomer (b1).

（上記式（１）中、ｎは１から３０の整数を示す。）

(In the above equation (1), n represents an integer from 1 to 30.)

［７］
前記界面活性剤（ａ３）および前記界面活性剤（ｂ３）が、ポリオキシアルキレン構造を有する前記［１］〜［６］のいずれかに記載の積層体。
［８］
前記界面活性剤（ａ３）および前記界面活性剤（ｂ３）として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸塩、およびポリオキシアルキレンラウリルエーテルからなる群より選ばれるいずれか1以上を含む前記［１］〜［７］のいずれかに記載の積層体。[7]
The laminate according to any one of [1] to [6], wherein the surfactant (a3) and the surfactant (b3) have a polyoxyalkylene structure.
[8]
Any one or more selected from the group consisting of polyoxyethylene lauryl ether sulfate, polyoxyethylene oleylcetyl ether sulfate, and polyoxyalkylene lauryl ether as the surfactant (a3) and the surfactant (b3). The laminate according to any one of the above [1] to [7].

［９］
前記組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対する前記無機粒子（ｂ２）の含有量が４０〜７０重量％である前記［１］〜［８］のいずれかに記載の積層体。[9]
The laminate according to any one of [1] to [8], wherein the content of the inorganic particles (b2) is 40 to 70% by weight based on the total dry weight of the composition (B-1).

［１０］
前記組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対する前記界面活性剤（ａ３）の含有量が１．０〜５．０重量％である前記［１］〜［９］のいずれかに記載の積層体。[10]
The laminate according to any one of [1] to [9], wherein the content of the surfactant (a3) is 1.0 to 5.0% by weight based on the total dry weight of the composition (A-1). body.

［１１］
前記組成物（Ｂ−１）が、（メタ）アクリロイル基とアニオン性親水基とを有する化合物をさらに含む前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の積層体。[11]
The laminate according to any one of the above [1] to [10], wherein the composition (B-1) further contains a compound having a (meth) acryloyl group and an anionic hydrophilic group.

［１２］
前記緩衝層（Ｂ）が、光安定剤を、前記組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対して３重量％以上含む前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の積層体。
［１３］
前記貯蔵層（Ａ）の厚さが４．０μｍ以上である前記［１］〜［１２］のいずれかに記載の積層体。[12]
The laminate according to any one of [1] to [11], wherein the buffer layer (B) contains a light stabilizer in an amount of 3% by weight or more based on the total dry weight of the composition (B-1).
[13]
The laminate according to any one of the above [1] to [12], wherein the storage layer (A) has a thickness of 4.0 μm or more.

［１４］
（Ｓ１）：前記基材を含む層の少なくとも一方の面に対して、
前記多官能モノマー（ａ１）、
前記無機粒子（ａ２）、
前記界面活性剤（ａ３）、および
溶媒（ａ４）
を含む組成物（Ａ−１ａ）の塗布物層（Ａ２）を設ける工程、
（Ｓ２）：前記工程（Ｓ１）で得られた塗布物層（Ａ２）から前記溶媒（ａ４）を除去する工程、
（Ｓ３）：前記工程（Ｓ２）の後に、塗布物層（Ａ２）の硬化を行い、当該塗布物層（Ａ２）を硬化物層（Ａ２'）に変換する工程、
（Ｓ４）：前記工程（Ｓ３）の後に、前記硬化物層（Ａ２'）上に、
前記多官能モノマー（ｂ１）、
前記無機粒子（ｂ２）、および
溶媒（ｂ４）
を含む組成物（Ｂ−１ａ）の塗布物層（Ｂ２）を設ける工程、
（Ｓ５）：前記工程（Ｓ４）で得られた塗布物層（Ｂ２）から前記溶媒（ｂ４）を除去する工程、および
（Ｓ６）：前記工程（Ｓ５）の後に、塗布物層（Ｂ２）の硬化を行い、当該塗布物層（Ｂ２）を硬化物層（Ｂ２'）に変換する工程、
を含み；
前記組成物（Ａ−１ａ）１００重量部あたりの前記組成物（Ａ−１ａ）の総乾燥重量は、４６重量部以上１００重量部未満であり；
前記組成物（Ｂ−１ａ）は、前記界面活性剤（ｂ３）をさらに含むか、あるいは、含まず；
前記組成物（Ｂ−１）が前記界面活性剤（ｂ３）をさらに含む場合、前記組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対する当該界面活性剤（ｂ３）の含有重量は、前記組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対する前記界面活性剤（ａ３）の含有重量よりも少なく；且つ、
前記無機粒子（ａ２）が、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子（ａ２−１）を含むか、あるいは、
前記無機粒子（ａ２）が（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子（ａ２−０）であり且つ前記無機粒子（ｂ２）が（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子（ｂ２−０）である、
前記［１］に記載の積層体の製造方法。[14]
(S1): With respect to at least one surface of the layer containing the base material.
The polyfunctional monomer (a1),
The inorganic particles (a2),
The surfactant (a3) and the solvent (a4)
The step of providing the coating material layer (A2) of the composition (A-1a) containing
(S2): A step of removing the solvent (a4) from the coating material layer (A2) obtained in the step (S1).
(S3): A step of curing the coating material layer (A2) after the step (S2) to convert the coating material layer (A2) into a cured product layer (A2').
(S4): After the step (S3), on the cured product layer (A2'),
The polyfunctional monomer (b1),
The inorganic particles (b2) and the solvent (b4)
The step of providing the coating material layer (B2) of the composition (B-1a) containing
(S5): A step of removing the solvent (b4) from the coating material layer (B2) obtained in the step (S4), and (S6): a step of removing the coating material layer (B2) after the step (S5). A step of curing and converting the coating layer (B2) into a cured layer (B2').
Including;
The total dry weight of the composition (A-1a) per 100 parts by weight of the composition (A-1a) is 46 parts by weight or more and less than 100 parts by weight;
The composition (B-1a) further comprises or does not contain the surfactant (b3);
When the composition (B-1) further contains the surfactant (b3), the content weight of the surfactant (b3) with respect to the total dry weight of the composition (B-1) is determined by the composition (B-1). It is less than the content weight of the surfactant (a3) with respect to the total dry weight of A-1);
The inorganic particles (a2) contain or contain inorganic particles (a2-1) modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group.
The inorganic particles (a2) are inorganic particles (a2-0) that are not modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group, and the inorganic particles (b2) are modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group. Not inorganic particles (b2-0),
The method for producing a laminate according to the above [1].

［１５］
前記工程（Ｓ５）が、５０〜９０℃での加熱下で行われる前記［１４］に記載の製造方法。[15]
The production method according to the above [14], wherein the step (S5) is performed under heating at 50 to 90 ° C.

本発明によれば、高い防曇性を維持することができ、併せて耐擦傷性にも優れる積層体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a laminated body which can maintain high anti-fog property and also has excellent scratch resistance.

〔積層体〕
本発明に係る積層体は、基材と、貯蔵層（Ａ）と、緩衝層（Ｂ）とをこの順で含んでいる。ここで、本発明に係る積層体において、この貯蔵層（Ａ）とこの緩衝層（Ｂ）とは、互いに直に接している。[Laminated body]
The laminate according to the present invention contains a base material, a storage layer (A), and a buffer layer (B) in this order. Here, in the laminate according to the present invention, the storage layer (A) and the buffer layer (B) are in direct contact with each other.

ここで、本明細書において、「（メタ）アクリロイル基」なる用語は、アクリロイル基とメタクリロイル基とをまとめて包括的に表すために用いられ、「（メタ）アクリル酸」なる用語は、アクリル酸とメタクリル酸とをまとめて包括的に表すために用いられ、「（メタ）アクリレート」なる用語は、アクリレートとメタクリレートとをまとめて包括的に表すために用いられ、「（メタ）アクリルアミド」なる用語は、アクリルアミドとメタクリルアミドとをまとめて包括的に表すために用いられ、「（メタ）アクリル系」なる用語は、アクリル系とメタクリル系とをまとめて包括的に表すために用いられる。 Here, in the present specification, the term "(meth) acryloyl group" is used to comprehensively represent an acryloyl group and a methacrylic acid group, and the term "(meth) acrylic acid" is an acrylic acid. And methacrylic acid are used to collectively represent acrylate and methacrylate, and the term "(meth) acrylate" is used to collectively represent acrylate and methacrylate, and the term "(meth) acrylamide" is used to collectively represent acrylate and methacrylate. Is used to collectively represent acrylamide and methacrylamide, and the term "(meth) acrylic" is used to collectively represent acrylic and methacrylic.

また、組成物について「総乾燥重量」とは、別途の記載がない限り、当該組成物を構成する成分のうち溶媒成分を除く成分の重量の合計をいう。
以下、本発明の積層体を構成する各層について説明する。Further, the "total dry weight" of a composition means the total weight of the components constituting the composition excluding the solvent component, unless otherwise specified.
Hereinafter, each layer constituting the laminated body of the present invention will be described.

＜貯蔵層（Ａ）＞
本発明の積層体において、貯蔵層（Ａ）は、
２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー（ａ１）、
無機粒子（ａ２）、および
界面活性剤（ａ３）
を含む組成物（Ａ−１）の硬化物からなる。<Storage layer (A)>
In the laminate of the present invention, the storage layer (A) is
Polyfunctional monomer (a1) having two or more (meth) acryloyl groups,
Inorganic particles (a2) and surfactant (a3)
Consists of a cured product of the composition (A-1) containing.

この貯蔵層（Ａ）は、界面活性剤（ａ３）を内部に貯蔵しており、後述する緩衝層（Ｂ）を通じて本発明の積層体の表面にこの界面活性剤（ａ３）を絶えず供給する役割を果たす。これにより、本発明の積層体は、高い防曇性を発揮するのである。 The storage layer (A) stores the surfactant (a3) inside, and serves to constantly supply the surfactant (a3) to the surface of the laminate of the present invention through the buffer layer (B) described later. Fulfill. As a result, the laminate of the present invention exhibits high anti-fog properties.

本発明で用いられる「界面活性剤（ａ３）」が有する具体的な構造については、後記「界面活性剤（ａ３）」の項で詳述する。
なお、本明細書において、上記「２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー（ａ１）」は、単に「多官能モノマー（ａ１）」と呼ばれる場合がある。The specific structure of the "surfactant (a3)" used in the present invention will be described in detail in the section "Surfactant (a3)" described later.
In the present specification, the above-mentioned "polyfunctional monomer (a1) having two or more (meth) acryloyl groups" may be simply referred to as "polyfunctional monomer (a1)".

多官能モノマー（ａ１）
本発明において、２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー（ａ１）は、組成物（Ａ−１）の硬化を通じて互いに結合し合うことにより形成されるネットワーク構造を通じて、貯蔵層（Ａ）の基本骨格を与えるとともに、貯蔵層（Ａ）に界面活性剤（ａ３）を貯蔵する空間を与える役割を果たす。つまり、多官能モノマー（ａ１）は、組成物（Ａ−１）の硬化を通じて対応する重合体に変換され、貯蔵層（Ａ）における重合体成分を構成することになる。 Polyfunctional monomer (a1)
In the present invention, the polyfunctional monomer (a1) having two or more (meth) acryloyl groups has a storage layer (A) through a network structure formed by binding to each other through curing of the composition (A-1). In addition to providing the basic skeleton of the above, the storage layer (A) serves to provide a space for storing the surfactant (a3). That is, the polyfunctional monomer (a1) is converted into the corresponding polymer through the curing of the composition (A-1), and constitutes the polymer component in the storage layer (A).

本発明で用いられる多官能モノマー（ａ１）は、２以上の（メタ）アクリロイル基と、これらの（メタ）アクリロイル基を一分子内に固定するリンカー部分とからなる。ただし、本発明で用いられる多官能モノマー（ａ１）は、アニオン性基やカチオン性基は含まない。この点で、後記「緩衝層（Ｂ）」の項の中で後述する「アニオン性親水基含有モノマー」とは異なる。 The polyfunctional monomer (a1) used in the present invention comprises two or more (meth) acryloyl groups and a linker moiety for fixing these (meth) acryloyl groups in one molecule. However, the polyfunctional monomer (a1) used in the present invention does not contain an anionic group or a cationic group. In this respect, it is different from the “anionic hydrophilic group-containing monomer” described later in the section “Cushioning layer (B)” described later.

本発明の１つの態様において、多官能モノマー（ａ１）は、（メタ）アクリル酸と２以上の水酸基を有する多価アルコールとのエステルである。ここで、「２以上の水酸基を有する多価アルコール」は、アルカンジオールやアルカントリオールなどのアルカンポリオールであっても良く、あるいは、ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、および、アルカンポリオールにポリオキシアルキレンを付加してなる化合物等、ポリオキシアルキレン構造を有するものであっても良い。また、「２以上の水酸基を有する多価アルコール」は、芳香族環をさらに含んでいても良く、あるいは、脂環式化合物に該当するものであっても良い。本発明においては、上記「２以上の水酸基を有する多価アルコール」は、ポリオキシアルキレン構造を含んでいることが好ましく、例えば、ポリオキシエチレン構造を含むジオールであることが好ましい。また、芳香族環を含む「２以上の水酸基を有する多価アルコール」の例としては、ビスフェノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。 In one embodiment of the present invention, the polyfunctional monomer (a1) is an ester of (meth) acrylic acid and a polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups. Here, the "polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups" may be an alkane polyol such as alkanediol or alcantriol, or a polyoxyalkylene glycol such as polyethylene glycol, and a polyoxyalkylene in the alcan polyol. It may have a polyoxyalkylene structure such as a compound obtained by adding. Further, the "multivalent alcohol having two or more hydroxyl groups" may further contain an aromatic ring, or may correspond to an alicyclic compound. In the present invention, the above-mentioned "multivalent alcohol having two or more hydroxyl groups" preferably contains a polyoxyalkylene structure, and for example, a diol containing a polyoxyethylene structure is preferable. Moreover, as an example of "a polyhydric alcohol having 2 or more hydroxyl groups" containing an aromatic ring, an ethylene oxide adduct of bisphenol and the like can be mentioned.

本発明において好適に用いられる多官能モノマー（ａ１）の具体例として、下記式（１）、（２）に示される構造を有する化合物が挙げられ、これらのうちでは、下記式（１）に示される構造を有する化合物が好ましく挙げられる。 Specific examples of the polyfunctional monomer (a1) preferably used in the present invention include compounds having the structures represented by the following formulas (1) and (2), and among these, the compounds represented by the following formula (1) are shown. A compound having such a structure is preferably mentioned.

（式（１）中、ｎは１から３０の整数を示す）

(In equation (1), n indicates an integer from 1 to 30)

（式（２）中、ｌおよびｍは、l＋ｍが２〜４０の整数を示す。）

(In equation (2), l and m represent integers in which l + m is 2 to 40.)

すなわち、本発明において好適に用いられる多官能モノマー（ａ１）の具体例として、ポリエチレングリコールジアクリレート、および、２，２-ビス-[４−（アクリロキシ-ポリエトキシ）フェニル]-プロパンが挙げられる。ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては例えば、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリコサエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 That is, specific examples of the polyfunctional monomer (a1) preferably used in the present invention include polyethylene glycol diacrylate and 2,2-bis- [4- (acryloxy-polyethoxy) phenyl] -propane. Examples of the polyethylene glycol di (meth) acrylate include tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate and tricosaethylene glycol di (meth) acrylate.

本発明で用いられる多官能モノマー（ａ１）は、１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
貯蔵層（Ａ）を構成することになる多官能モノマー（ａ１）の具体的な量は、組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対して通常は３０〜７０重量％、好ましくは４５〜６０重量％である。
本発明で用いられる貯蔵層（Ａ）に関連して、後記「緩衝層（Ｂ）」の項で後述するように、硬化により緩衝層（Ｂ）を与える組成物（Ｂ−１）では、多官能モノマー（ｂ１）のほかに、アニオン性親水基含有モノマーをさらに含むことができる。本発明の目的が達成できる限りにおいて、上記組成物（Ａ−１）においても、後記組成物（Ｂ−１）に含まれうるアニオン性親水基含有モノマーと同様のアニオン性親水基含有モノマーが含まれる可能性を必ずしも排除するものではない。ただ、本発明の典型的な態様において、上記組成物（Ａ−１）は、通常、このようなアニオン性親水基含有モノマーは含まない。The polyfunctional monomer (a1) used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
The specific amount of the polyfunctional monomer (a1) that will constitute the storage layer (A) is usually 30 to 70% by weight, preferably 45 to 45% by weight, based on the total dry weight of the composition (A-1). It is 60% by weight.
In relation to the storage layer (A) used in the present invention, as will be described later in the section "Cushioning layer (B)" described later, in the composition (B-1) that provides the buffer layer (B) by curing, there are many. In addition to the functional monomer (b1), an anionic hydrophilic group-containing monomer can be further contained. As long as the object of the present invention can be achieved, the above composition (A-1) also contains an anionic hydrophilic group-containing monomer similar to the anionic hydrophilic group-containing monomer that can be contained in the composition (B-1) described later. It does not necessarily rule out the possibility of However, in a typical aspect of the present invention, the composition (A-1) usually does not contain such an anionic hydrophilic group-containing monomer.

無機粒子（ａ２）
無機粒子（ａ２）は、無機物質の粒子である。本発明において、この無機粒子（ａ２）は、上記２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー（ａ１）同士の結合によって形成されるネットワーク構造に組み込まれる形で貯蔵層（Ａ）内部に内包されており、貯蔵層（Ａ）に適度な硬度および強度を与える役割を果たす。 Inorganic particles (a2)
The inorganic particles (a2) are particles of an inorganic substance. In the present invention, the inorganic particles (a2) are incorporated into the storage layer (A) in a network structure formed by bonding the polyfunctional monomers (a1) having two or more (meth) acryloyl groups. It is contained and plays a role of imparting appropriate hardness and strength to the storage layer (A).

本発明で用いられる無機粒子（ａ２）は、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子（ａ２−０）（以下、単に「無機粒子（ａ２−０）」と呼ばれる場合がある。）であってもよく、あるいは、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子（ａ２−１）（以下、単に「無機粒子（ａ２−１）」と呼ばれる場合がある。）であっても良い。 The inorganic particles (a2) used in the present invention may be referred to as inorganic particles (a2-0) unmodified with a functional group containing a (meth) acryloyl group (hereinafter, simply referred to as "inorganic particles (a2-0)". There are), or inorganic particles (a2-1) modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group (hereinafter, may be simply referred to as “inorganic particles (a2-1)”. ) May be.

ここで、本発明の典型的な態様において、無機粒子（ａ２−０）は、無修飾の無機粒子であり、すなわち、実質的に無機物質のみからなる粒子である。ただ、このことは、無機粒子（ａ２−０）中における有機物質の含有量を厳密に０とすべきことを意味するものでなく、無機粒子（ａ２−０）中に、他の成分との反応性を示さない有機物質が、当該無機粒子（ａ２−０）を構成する無機物質が本来有している物性に影響を与えない程度の微量含まれていてもよい。例えば、無機粒子（ａ２−０）は、製造工程に起因して不可避的に混入しうる微量の有機物質、並びに、大気中に静置することにより表面に不可避的に非特異吸着しうる大気由来の微量の有機物質は、含んでいても良い。無機粒子（ａ２−０）を構成する無機物質として、シリカ、ジルコニア、アルミナ、酸化スズ、酸化アンチモン、チタニアなどの金属酸化物、並びに、ナノダイヤモンド粒子等が挙げられる。これらの中でも、樹脂への分散性及び硬度、耐光性の観点からシリカおよびジルコニアが特に好ましい。 Here, in a typical aspect of the present invention, the inorganic particles (a2-0) are unmodified inorganic particles, that is, particles substantially composed of only an inorganic substance. However, this does not mean that the content of the organic substance in the inorganic particles (a2-0) should be strictly 0, and the content of the organic substances in the inorganic particles (a2-0) is not exactly equal to that of other components. The non-reactive organic substance may be contained in a small amount so as not to affect the physical characteristics originally possessed by the inorganic substance constituting the inorganic particle (a2-0). For example, the inorganic particles (a2-0) are derived from a trace amount of organic substances that can be inevitably mixed due to the manufacturing process, and from the atmosphere that can be inevitably non-specifically adsorbed on the surface by being allowed to stand in the atmosphere. A trace amount of organic substance may be contained. Examples of the inorganic substance constituting the inorganic particles (a2-0) include metal oxides such as silica, zirconia, alumina, tin oxide, antimony oxide, and titania, nanodiamond particles, and the like. Among these, silica and zirconia are particularly preferable from the viewpoint of dispersibility in resin, hardness, and light resistance.

無機粒子（ａ２−０）の粒径は、５〜５０ｎｍが好ましく、１０〜３０ｎｍがより好ましい。無機粒子（ａ２−０）の粒径が前記下限値以上であると、硬度が得られ易く、また組成物（Ａ−１）における粒子の分散性が良好となるため好ましい。一方、無機粒子（ａ２−０）の粒径が前記上限値以下であると、組成物（Ａ−１）を硬化膜などの硬化物としたときの透明性が良好となるため好ましい。ここで無機粒子（ａ２−０）の粒径は、レーザー光による動的散乱法によって求めることができる。 The particle size of the inorganic particles (a2-0) is preferably 5 to 50 nm, more preferably 10 to 30 nm. When the particle size of the inorganic particles (a2-0) is at least the above lower limit value, hardness can be easily obtained and the dispersibility of the particles in the composition (A-1) becomes good, which is preferable. On the other hand, when the particle size of the inorganic particles (a2-0) is not more than the above upper limit value, the transparency of the composition (A-1) as a cured product such as a cured film becomes good, which is preferable. Here, the particle size of the inorganic particles (a2-0) can be determined by a dynamic scattering method using laser light.

以上のような無機粒子（ａ２−０）は、１種単独であっても良く、あるいは、２種以上の組み合わせでも良い。
一方、本発明の好適な態様において、無機粒子（ａ２）は、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子（ａ２−１）である。この無機粒子（ａ２−１）は、上記無機粒子（ａ２−０）を基礎粒子とし、当該基礎粒子の表面に（メタ）アクリロイル基を含む官能基を有するものである。この態様では、組成物（Ａ−１）の硬化の際に、無機粒子（ａ２−１）を構成する（メタ）アクリロイル基が、上記多官能モノマー（ａ１）を構成する（メタ）アクリロイル基との間に共有結合を形成することになる。したがって、得られる貯蔵層（Ａ）において、無機粒子（ａ２−１）は、多官能モノマー（ａ１）同士の結合によって形成されるネットワーク構造と、共有結合を介して一体化されることになる。このような無機粒子（ａ２−１）の好適な例として、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されたシリカ粒子、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されたジルコニア粒子が挙げられる。The above-mentioned inorganic particles (a2-0) may be used alone or in combination of two or more.
On the other hand, in a preferred embodiment of the present invention, the inorganic particles (a2) are inorganic particles (a2-1) modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group. The inorganic particles (a2-1) use the above-mentioned inorganic particles (a2-0) as basic particles and have a functional group containing a (meth) acryloyl group on the surface of the basic particles. In this aspect, when the composition (A-1) is cured, the (meth) acryloyl group constituting the inorganic particles (a2-1) is combined with the (meth) acryloyl group constituting the polyfunctional monomer (a1). Will form a covalent bond between. Therefore, in the obtained storage layer (A), the inorganic particles (a2-1) are integrated with the network structure formed by the bonds between the polyfunctional monomers (a1) via covalent bonds. Preferable examples of such inorganic particles (a2-1) include silica particles modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group and zirconia particles modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group. ..

無機粒子（ａ２−１）を構成する「（メタ）アクリロイル基を含む官能基」は、末端に（メタ）アクリロイル基を有し、さらに、（メタ）アクリロイル基と基礎粒子とを連結するための連結基とを有する。 The "functional group containing a (meth) acryloyl group" constituting the inorganic particle (a2-1) has a (meth) acryloyl group at the end, and further, for connecting the (meth) acryloyl group and the elementary particle. It has a linking group.

このような無機粒子（ａ２−１）は、市販品として入手可能であり、そのような市販品の例として、日産化学工業製オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙ等が挙げられる。 Such inorganic particles (a2-1) are available as commercially available products, and examples of such commercially available products include Organosilica Sol PGM-AC-2140Y manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.

無機粒子（ａ２−１）は、１種単独であっても良く、あるいは、２種以上の組み合わせでも良い。
貯蔵層（Ａ）における無機粒子（ａ２）の具体的な量は、組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対して通常は３０〜６０重量％、好ましくは３５〜５０重量％である。ここで、無機粒子（ａ２）が無機粒子（ａ２−０）および無機粒子（ａ２−１）の両方を含む場合、無機粒子（ａ２−０）と無機粒子（ａ２−１）との割合は、無機粒子（ａ２−０）および無機粒子（ａ２−１）の乾燥重量の合計を１００重量％としたときに、無機粒子（ａ２−０）の量は通常０重量％を越え３０重量％以下であり、無機粒子（ａ２−１）の量は通常１００重量％未満且つ７０重量％以上である。The inorganic particles (a2-1) may be used alone or in combination of two or more.
The specific amount of the inorganic particles (a2) in the storage layer (A) is usually 30 to 60% by weight, preferably 35 to 50% by weight, based on the total dry weight of the composition (A-1). Here, when the inorganic particles (a2) contain both the inorganic particles (a2-0) and the inorganic particles (a2-1), the ratio of the inorganic particles (a2-0) to the inorganic particles (a2-1) is When the total dry weight of the inorganic particles (a2-0) and the inorganic particles (a2-1) is 100% by weight, the amount of the inorganic particles (a2-0) usually exceeds 0% by weight and is 30% by weight or less. Yes, the amount of inorganic particles (a2-1) is usually less than 100% by weight and 70% by weight or more.

本発明において、貯蔵層（Ａ）を構成することになる上記多官能モノマー（ａ１）に対する無機粒子（ａ２）の割合は、組成物（Ａ−１）中の無機粒子（ａ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ａ１）の含有重量との比として、通常０．６／１〜１／１の範囲にある。 In the present invention, the ratio of the inorganic particles (a2) to the polyfunctional monomer (a1) constituting the storage layer (A) is the weight of the inorganic particles (a2) in the composition (A-1). The ratio to the content weight of the polyfunctional monomer (a1) is usually in the range of 0.6 / 1-1 / 1.

界面活性剤（ａ３）
本発明において、界面活性剤（ａ３）は、貯蔵層（Ａ）内部に貯蔵されており、後述する緩衝層（Ｂ）を通じて本発明の積層体の表面に滲出することにより、本発明の積層体に防曇性を付与する役割を果たす。界面活性剤（ａ３）は、このような役割を果たしうる限りにおいて、有すべき構造に特に限定はない。本発明の好適な態様において、界面活性剤（ａ３）は、ポリオキシアルキレン構造を有している。 Surfactant (a3)
In the present invention, the surfactant (a3) is stored inside the storage layer (A) and exudes to the surface of the laminate of the present invention through the buffer layer (B) described later, whereby the laminate of the present invention is formed. It plays a role of imparting anti-fog property to the product. The structure of the surfactant (a3) is not particularly limited as long as it can play such a role. In a preferred embodiment of the present invention, the surfactant (a3) has a polyoxyalkylene structure.

ここで、界面活性剤（ａ３）がポリオキシアルキレン構造を有する場合、本発明の典型的な態様において、界面活性剤（ａ３）は、アクリルポリマー構造やメタクリルポリマー構造を有さないことが好ましい。すなわち、界面活性剤（ａ３）は、下記式（ＡＣ１）〜（ＡＣ２）で表される構造のいずれも有さないことが好ましい： Here, when the surfactant (a3) has a polyoxyalkylene structure, in a typical aspect of the present invention, it is preferable that the surfactant (a3) does not have an acrylic polymer structure or a methacrylic polymer structure. That is, it is preferable that the surfactant (a3) does not have any of the structures represented by the following formulas (AC1) to (AC2):

（上記式（ＡＣ１）および（ＡＣ２）中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎは２以上の整数を表す。）。

(In the above formulas (AC1) and (AC2), R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 2 or more.)

この場合、本発明で用いられる界面活性剤（ａ３）は、
(i)ポリオキシアルキレン構造を有する、(ii) 上記式（ＡＣ１）〜（ＡＣ２）で表される構造のいずれも有さない、という条件を満たす限り特に限定されず、従来公知の界面活性剤とすることができる。ただ、本発明では、界面活性剤（ａ３）として、通常、重合性を有さないもの、特に、分子中に不飽和結合を含まないものが用いられる。In this case, the surfactant (a3) used in the present invention is
It is not particularly limited as long as it satisfies the condition that (i) has a polyoxyalkylene structure and (ii) does not have any of the structures represented by the above formulas (AC1) to (AC2), and is a conventionally known surfactant. Can be. However, in the present invention, as the surfactant (a3), one having no polymerizable property, particularly one having no unsaturated bond in the molecule is used.

本発明の典型的な態様では、界面活性剤（ａ３）は、炭化水素基とポリオキシアルキレン構造とを含んでおり、炭化水素基として、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン構造を構成する繰り返し単位の例として、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−等が挙げられ、これらの中でも、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−が好ましい。ポリオキシアルキレン構造を構成する繰り返し単位の数は、好ましくは１〜３０である。In a typical aspect of the present invention, the surfactant (a3) contains a hydrocarbon group and a polyoxyalkylene structure, and examples of the hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group. Further, examples of the repeating units constituting the polyoxyalkylene _{_{structure, -O-CH 2 CH 2 -}} , - O-CH 2 CH 2 CH 2 -, - O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - and the like include Of these, −O—CH ₂ CH ₂₋ is preferable. The number of repeating units constituting the polyoxyalkylene structure is preferably 1 to 30.

ここで、本発明の好適な態様において、界面活性剤（ａ３）は、アニオン性親水基をさらに有している。アニオン性親水基の例として、スルホ基、カルボキシル基、リン酸基、Ｏ−硫酸基（−Ｏ−ＳＯ₃ ^-）、およびＮ−硫酸基（−ＮＨ−ＳＯ₃ ^-）などが挙げられる。これらアニオン性親水基の中でも、リン酸基、Ｏ−硫酸基（−Ｏ−ＳＯ₃ ^-）が好ましい。これらアニオン性親水基は、遊離酸の形態でも、適当なカチオンとの塩の形態でもよいが、多くの場合、対応するナトリウム塩、カリウム塩、または、アンモニウム塩の形態を有している。Here, in a preferred embodiment of the present invention, the surfactant (a3) further has an anionic hydrophilic group. Examples of the anionic hydrophilic group, a sulfo group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, O- sulfate groups (-O-SO ₃ ^-), and N- sulfate group (-NH-SO ₃ ^-) and the like. Among these anionic hydrophilic groups, phosphate groups, O- sulfate groups (-O-SO ₃ ^-) are preferred. These anionic hydrophilic groups may be in the form of free acids or salts with suitable cations, but often have the corresponding sodium, potassium or ammonium salt forms.

本発明で好適に用いられる界面活性剤（ａ３）の１つとして、例えば、下記式（ＳＳ１）で表される構造を有するものが挙げられる：
Ｒ−［−Ｏ−Ｒ'−］_n−Ｘ・・・（ＳＳ１）
上記式中、Ｒは、炭素数１０〜２０のアルキル基または炭素数１０〜２０のアルケニル基を表し、Ｒ'は、炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎは、１〜３０の整数を表し、Ｘは、水酸基、または、スルホ基、ホスホノ基、カルボキシル基、リン酸基、Ｏ−硫酸基およびＮ−硫酸基からなる群より選ばれるいずれかのアニオン性親水基を表す。ここで、前記Ｒ'の例として、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−等が挙げられ、これらの中でも、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−が好ましい。また、前記Ｘとなりうるアニオン性親水基の中で、リン酸基、Ｏ−硫酸基、が好ましい。前記Ｘとして挙げられる前記アニオン性親水基は、遊離酸の形態でも、適当なカチオンとの塩の形態でもよいが、多くの場合、対応するナトリウム塩、カリウム塩、または、アンモニウム塩の形態を有している。このような塩のうち最も一般的なものとしてナトリウム塩が挙げられるが、アンモニウム塩などほかのカチオンとの塩の形態を有することを妨げるものではない。As one of the surfactants (a3) preferably used in the present invention, for example, those having a structure represented by the following formula (SS1) can be mentioned:
R- [-O-R'-] _n- X ... (SS1)
In the above formula, R represents an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, R'represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 30 carbon atoms. X represents a hydroxyl group or any anionic hydrophilic group selected from the group consisting of a sulfo group, a phosphono group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, an O-sulfate group and an N-sulfate group. Here, as an example of the _{R ', -O-CH 2 CH} 2 -, - O-CH 2 CH 2 CH 2 -, - O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - and the like, and among these , -O-CH ₂ CH ₂ -is preferable. Further, among the anionic hydrophilic groups that can be X, a phosphoric acid group and an O-sulfate group are preferable. The anionic hydrophilic group listed as X may be in the form of a free acid or a salt with a suitable cation, but often has a corresponding sodium salt, potassium salt, or ammonium salt form. doing. The most common of these salts is the sodium salt, but it does not prevent it from having a salt form with other cations such as ammonium salts.

界面活性剤（ａ３）のうちアニオン性親水基を有するものの例として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、および、これらの混合物などが挙げられ、その具体例として、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩が挙げられる。 Examples of the surfactant (a3) having an anionic hydrophilic group include polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, and a mixture thereof, and specific examples thereof include poly. Examples thereof include polyoxyethylene oleylcetyl ether sulfate such as sodium oxyethylene oleylcetyl ether sulfate, and polyoxyethylene lauryl ether sulfate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate.

ただ、本発明で用いられる界面活性剤（ａ３）は、ポリオキシアルキレン構造を有するノニオン系界面活性剤であってもよい。そのような界面活性剤（ａ３）の例として、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、および、これらの混合物などが挙げられる。ここで、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル、ポリオキシアルキレンドデシルエーテル（ポリオキシアルキレンラウリルエーテル）、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレンオレイルセチルエーテルが挙げられる。ここで、本発明の例示的な態様において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、その例として、ポリオキシエチレンイソデシルエーテルおよびポリオキシエチレンラウリルエーテルが挙げられる。 However, the surfactant (a3) used in the present invention may be a nonionic surfactant having a polyoxyalkylene structure. Examples of such a surfactant (a3) include polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyalkylene monoalkyl ethers, polyoxyalkylene alkenyl ethers such as polyoxyalkylene monoalkenyl ethers, and mixtures thereof. .. Here, examples of the polyoxyalkylene alkyl ether include polyoxyalkylene branched decyl ether, polyoxyalkylene dodecyl ether (polyoxyalkylene lauryl ether), polyoxyalkylene tridecyl ether, and polyoxyalkylene oleyl cetyl ether. Here, in an exemplary embodiment of the present invention, the polyoxyalkylene alkyl ether is a polyoxyethylene alkyl ether, and examples thereof include polyoxyethylene isodecyl ether and polyoxyethylene lauryl ether.

本発明で用いられる界面活性剤（ａ３）は、１種単独であっても良く、あるいは、２種以上の組み合わせであっても良い。
貯蔵層（Ａ）における界面活性剤（ａ３）の具体的な量は、組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対して通常は１．０〜５．０重量％、好ましくは１．５〜３．０重量％である。The surfactant (a3) used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
The specific amount of the surfactant (a3) in the storage layer (A) is usually 1.0 to 5.0% by weight, preferably 1.5% by weight, based on the total dry weight of the composition (A-1). ~ 3.0% by weight.

その他の界面活性剤
本発明において、組成物（Ａ−１）は、本発明の積層体の構成や用途によっては、上記界面活性剤（ａ３）に加えて、界面活性剤（ａ３）に該当しないその他の界面活性剤（以下、「その他の界面活性剤」）をさらに含んでいても良い。
この「その他の界面活性剤」は、上記界面活性剤（ａ３）に該当しない限り特に限定はなく、従来公知の界面活性剤であっても良い。 Other Surfactants In the present invention, the composition (A-1) does not correspond to the surfactant (a3) in addition to the above-mentioned surfactant (a3) depending on the composition and use of the laminate of the present invention. Other surfactants (hereinafter, "other surfactants") may be further contained.
The "other surfactant" is not particularly limited as long as it does not correspond to the above-mentioned surfactant (a3), and may be a conventionally known surfactant.

本発明で用いうる「その他の界面活性剤」として、
（i）アクリルポリマー構造またはメタクリルポリマー構造を有する界面活性剤（以下、「界面活性剤（ａ３'）」）；
（ii）ポリオキシアルキレン構造、アクリルポリマー構造、および、メタクリルポリマー構造のいずれも有さない界面活性剤（以下、「界面活性剤（ａ３''）」）
が挙げられる。As "other surfactants" that can be used in the present invention
(I) Surfactant having an acrylic polymer structure or a methacrylic polymer structure (hereinafter, "surfactant (a3')");
(Ii) Surfactant having no polyoxyalkylene structure, acrylic polymer structure, or methacrylic polymer structure (hereinafter, "surfactant (a3") ")
Can be mentioned.

ここで、「界面活性剤（ａ３'）」の１つとして、アクリルポリマー構造またはメタクリルポリマー構造と、ポリオキシアルキレン構造とを有する界面活性剤（以下、「界面活性剤（ａ３'−１）」）が挙げられる。この「界面活性剤（ａ３'−１）」は、典型的には、アクリルポリマー構造またはメタクリルポリマー構造を主鎖として有しており、ポリオキシアルキレン構造をペンダント基として有している。このような「界面活性剤（ａ３'−１）」の１つとして、特許３３０８５８１号などに開示されているような、末端に水酸基を有する（ポリ）オキシアルキレン基を有する（メタ）アクリル酸エステルに対応する構成単位と、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルに対応する構成単位とを有する界面活性剤が挙げられる。ここで、この界面活性剤は、（メタ）アクリル酸塩に対応する構成単位などほかの構成単位をさらに有していてもよい。 Here, as one of the "surfactants (a3')", a surfactant having an acrylic polymer structure or a methacrylic polymer structure and a polyoxyalkylene structure (hereinafter, "surfactant (a3'-1)"". ). This "surfactant (a3'-1)" typically has an acrylic polymer structure or a methacrylic polymer structure as a main chain and a polyoxyalkylene structure as a pendant group. As one of such "surfactants (a3'-1)", a (meth) acrylic acid ester having a (poly) oxyalkylene group having a hydroxyl group at the terminal as disclosed in Japanese Patent No. 3308581 and the like. Examples thereof include surfactants having a structural unit corresponding to the above and a structural unit corresponding to the alkyl ester of (meth) acrylic acid. Here, the surfactant may further have other structural units, such as the structural unit corresponding to the (meth) acrylate.

このような「界面活性剤（ａ３'−１）」は、市販品であっても良く、その例として、共栄社化学社製のポリフローＷＳ−３１４などが挙げられる。
一方、「界面活性剤（ａ３'）」は、必ずしもポリオキシアルキレン構造を有していなくてもよい。すなわち、「界面活性剤（ａ３'）」は、アクリルポリマー構造またはメタクリルポリマー構造は有するが、ポリオキシアルキレン構造は有さない界面活性剤（以下、「界面活性剤（ａ３'−２）」）であっても良い。この「界面活性剤（ａ３'−２）」は、親水基として、ポリオキシアルキレン構造以外の親水基を有する。ポリオキシアルキレン構造以外の親水基の例として、スルホ基、ホスホノ基、カルボキシル基、リン酸基、Ｏ−硫酸基およびＮ−硫酸基などのアニオン性親水基、並びに、アミノ基、４級アンモニウム構造などのカチオン性親水基が挙げられる。このような「界面活性剤（ａ３'−２）」の１つとして、特開２０１２−１７７０４０号公報などに開示されているような、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドポリマーのセグメントと親水基含有ポリマーのセグメントとを有する（メタ）アクリル系ブロックコポリマーが挙げられる。Such a "surfactant (a3'-1)" may be a commercially available product, and examples thereof include Polyflow WS-314 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
On the other hand, the "surfactant (a3')" does not necessarily have to have a polyoxyalkylene structure. That is, the "surfactant (a3')" has an acrylic polymer structure or a methacrylic polymer structure, but does not have a polyoxyalkylene structure (hereinafter, "surfactant (a3'-2)"). It may be. This "surfactant (a3'-2)" has a hydrophilic group other than the polyoxyalkylene structure as a hydrophilic group. Examples of hydrophilic groups other than the polyoxyalkylene structure include anionic hydrophilic groups such as a sulfo group, a phosphono group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, an O-sulfate group and an N-sulfate group, and an amino group and a quaternary ammonium structure. Cationic hydrophilic groups such as. As one of such "surfactants (a3'-2)", a segment of an N-alkyl (meth) acrylamide polymer and a hydrophilic group-containing polymer as disclosed in JP2012-177040A. Examples include (meth) acrylic block copolymers having a segment of.

また、「界面活性剤（ａ３'）」は、感温性を持ったアクリルポリマー系界面活性剤、すなわち、一定温度以下では界面活性を示し、一定温度以上では界面活性を示さないアクリルポリマー系界面活性剤、であっても良く、その市販品の例として、共栄社化学社製のＫＬ−８５０などが挙げられる。 Further, the "surfactant (a3')" is an acrylic polymer-based surfactant having temperature sensitivity, that is, an acrylic polymer-based interface that exhibits surface activity below a certain temperature and does not exhibit surface activity above a certain temperature. It may be an activator, and examples of commercial products thereof include KL-850 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.

一方、前記「界面活性剤（ａ３''）」の例として、ジアルキルスルホコハク酸塩などが挙げられる。
ここで、本発明の積層体は、貯蔵層（Ａ）を２層以上有していてもよいところ、これらの貯蔵層（Ａ）のうち、基材に最も近い貯蔵層（以下、「貯蔵層（Ａ０）」）と、当該「貯蔵層（Ａ０）」以外の貯蔵層（以下、「貯蔵層（Ａ１）」）とで異なる役割を持たせることがある。特に、後記「積層体の構成」の項で後述するように、後記基材を、ポリジエチレングリコールジアリルカーボネート、ポリジアリルカーボネートなどとし、且つ、基材と貯蔵層（Ａ）との間にプライマー層を存在させる場合、貯蔵層（Ａ）に含まれる界面活性剤（ａ３）がプライマー層に侵入することを抑制するために、上記「貯蔵層（Ａ０）」を保護層（Ｐ）として機能させることがある。このような場合、「貯蔵層（Ａ０）」と「貯蔵層（Ａ１）」との作り分けを「その他の界面活性剤」によって行うことがある。On the other hand, examples of the above-mentioned "surfactant (a3'')" include dialkylsulfosuccinate and the like.
Here, the laminate of the present invention may have two or more storage layers (A), and among these storage layers (A), the storage layer closest to the base material (hereinafter, "storage layer"). (A0) ”) and storage layers other than the“ storage layer (A0) ”(hereinafter,“ storage layer (A1) ”) may have different roles. In particular, as will be described later in the section "Structure of Laminated Body" described later, the base material described later is polydiethylene glycol diallyl carbonate, polydiallyl carbonate, etc., and a primer layer is provided between the base material and the storage layer (A). When present, the above "storage layer (A0)" can function as a protective layer (P) in order to prevent the surfactant (a3) contained in the storage layer (A) from invading the primer layer. be. In such a case, the "storage layer (A0)" and the "storage layer (A1)" may be separated by "other surfactants".

この場合、貯蔵層（Ａ０）に含まれうる「その他の界面活性剤」として、共栄社化学社製のポリフローＷＳ−３１４など前記「界面活性剤（ａ３'−１）」に該当する界面活性剤が挙げられる。そのような「その他の界面活性剤」の具体的な量は、貯蔵層（Ａ０）用の組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対して通常０重量％を越え０．２重量％であり、好ましくは、０．０３〜０．１重量％である。 In this case, as the "other surfactant" that can be contained in the storage layer (A0), a surfactant corresponding to the "surfactant (a3'-1)" such as Polyflow WS-314 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. is used. Can be mentioned. The specific amount of such "other surfactant" is usually more than 0% by weight and 0.2% by weight based on the total dry weight of the composition (A-1) for the storage layer (A0). Yes, preferably 0.03 to 0.1% by weight.

一方、貯蔵層（Ａ１）に含まれうる「その他の界面活性剤」として、共栄社化学社製のポリフローＫＬ−８５０などが挙げられる。そのような「その他の界面活性剤」の具体的な量は、貯蔵層（Ａ１）用の組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対して通常０重量％を越え０．０５重量％であり、好ましくは、０．２５〜０．３５重量％である。
組成物（Ａ−１）に含まれうる「その他の界面活性剤」は、１種単独であっても良く、あるいは、２種以上の組み合わせであっても良い。On the other hand, examples of the "other surfactant" that can be contained in the storage layer (A1) include Polyflow KL-850 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. The specific amount of such "other surfactant" is usually more than 0% by weight and 0.05% by weight based on the total dry weight of the composition (A-1) for the storage layer (A1). Yes, preferably 0.25 to 0.35% by weight.
The "other surfactant" that can be contained in the composition (A-1) may be one kind alone or a combination of two or more kinds.

貯蔵層（Ａ）の構成
本発明において、貯蔵層（Ａ）は、上記多官能モノマー（ａ１）、上記無機粒子（ａ２）および上記界面活性剤（ａ３）を含む組成物（Ａ−１）を硬化させることにより得ることができる。すなわち、貯蔵層（Ａ）は、組成物（Ａ−１）の硬化物である。 Composition of Storage Layer (A) In the present invention, the storage layer (A) comprises a composition (A-1) containing the polyfunctional monomer (a1), the inorganic particles (a2) and the surfactant (a3). It can be obtained by curing. That is, the storage layer (A) is a cured product of the composition (A-1).

本発明における貯蔵層（Ａ）の形状は、板状でも膜状でもよい。ただ、本発明において、貯蔵層（Ａ）の厚さが薄すぎると、積層体を水洗した後に十分な防曇性が発揮できない場合がある。したがって、積層体が水洗後も十分な防曇性が発揮できるよう、貯蔵層（Ａ）の厚さは４．０μｍ以上であることが好ましく、５．３μｍ以上であることがより好ましい。このように、貯蔵層（Ａ）の厚さが厚いほど当該貯蔵層（Ａ）に含まれる界面活性剤量が増えるため、高い防曇性能及び防曇耐久性が良好になる傾向にあり、貯蔵層（Ａ）の厚さの上限については、本発明の積層体の機能を損ねない限り特に限定はない。ただ、貯蔵層（Ａ）の厚さは、通常３０μｍ以下であり、２０μｍ以下であることが塗工上好ましい。また、このように一定以下の厚さとすることは、好適な塗膜外観を得る上でも好ましい。
なお、貯蔵層（Ａ）を形成する際の具体的な条件等は、後記「積層体の製造方法」の項で後述する。The shape of the storage layer (A) in the present invention may be plate-like or film-like. However, in the present invention, if the thickness of the storage layer (A) is too thin, sufficient anti-fog properties may not be exhibited after washing the laminate with water. Therefore, the thickness of the storage layer (A) is preferably 4.0 μm or more, and more preferably 5.3 μm or more so that the laminate can exhibit sufficient anti-fog properties even after washing with water. As described above, as the thickness of the storage layer (A) increases, the amount of the surfactant contained in the storage layer (A) increases, so that high anti-fog performance and anti-fog durability tend to be improved, and storage. The upper limit of the thickness of the layer (A) is not particularly limited as long as the function of the laminate of the present invention is not impaired. However, the thickness of the storage layer (A) is usually 30 μm or less, and preferably 20 μm or less in terms of coating. Further, it is preferable to make the thickness below a certain level in order to obtain a suitable coating film appearance.
Specific conditions and the like for forming the storage layer (A) will be described later in the section "Method for manufacturing a laminated body" described later.

＜緩衝層（Ｂ）＞
本発明の積層体において、緩衝層（Ｂ）は、
２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー（ｂ１）、および
無機粒子（ｂ２）
を含む組成物（Ｂ−１）の硬化物からなる。<Cushioning layer (B)>
In the laminated body of the present invention, the buffer layer (B) is
Polyfunctional monomer (b1) having two or more (meth) acryloyl groups, and inorganic particles (b2)
Consists of a cured product of the composition (B-1) containing.

ここで、組成物（Ｂ−１）は、上記組成物（Ａ−１）とは異なり必ずしも界面活性剤を含有している必要はない。ただ、本発明の好適な態様において、組成物（Ｂ−１）は、界面活性剤（ｂ３）をさらに含んでいる。 Here, unlike the above composition (A-1), the composition (B-1) does not necessarily have to contain a surfactant. However, in a preferred embodiment of the present invention, the composition (B-1) further comprises a surfactant (b3).

この緩衝層（Ｂ）は、上記貯蔵層（Ａ）よりも高い硬度を有しており、本発明の積層体に十分な耐擦傷性を付与する役割を果たす。また、本発明の積層体は、上記貯蔵層（Ａ）に貯蔵されている上記界面活性剤（ａ３）が外部に滲出することによって高い防曇性を発揮するところ、この緩衝層（Ｂ）は、上記界面活性剤（ａ３）の滲出速度を制御する役割をも果たす。これにより、本発明の積層体は、単に高い防曇性を有するのみならず、水洗を繰り返した後にも高い防曇性を維持することができるのである。滲出速度の制御は、
緩衝層（Ｂ）における無機粒子と重合体成分（特に多官能モノマーに対応する重合体成分）との重量比（フィラー／マトリックス比）を、貯蔵層（Ａ）より十分大きくするか、或いは
緩衝層（Ｂ）を与えることになる組成物（Ｂ−１）の塗布後に含まれる溶媒を、加熱等で除去した後に紫外線等で硬化する
ことで、緩衝層（Ｂ）を構成する重合体成分の架橋度を上げることにより成し得る。The buffer layer (B) has a hardness higher than that of the storage layer (A), and plays a role of imparting sufficient scratch resistance to the laminate of the present invention. Further, the laminate of the present invention exhibits high anti-fog property by exuding the surfactant (a3) stored in the storage layer (A) to the outside, and the buffer layer (B) is Also plays a role of controlling the exudation rate of the above-mentioned surfactant (a3). As a result, the laminate of the present invention not only has high anti-fog property, but can also maintain high anti-fog property even after repeated washing with water. Control of exudation rate
The weight ratio (filler / matrix ratio) of the inorganic particles in the buffer layer (B) to the polymer component (particularly the polymer component corresponding to the polyfunctional monomer) is made sufficiently larger than that in the storage layer (A), or the buffer layer. The solvent contained after the application of the composition (B-1) to give (B) is removed by heating or the like and then cured by ultraviolet rays or the like to crosslink the polymer components constituting the buffer layer (B). It can be achieved by increasing the degree.

本発明で用いられる「界面活性剤（ｂ３）」が有する具体的な構造については、後記「界面活性剤（ｂ３）」の項で詳述する。
なお、本明細書において、上記「２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー（ｂ１）」は、単に「多官能モノマー（ｂ１）」と呼ばれる場合がある。The specific structure of the "surfactant (b3)" used in the present invention will be described in detail in the section "Surfactant (b3)" described later.
In the present specification, the above-mentioned "polyfunctional monomer (b1) having two or more (meth) acryloyl groups" may be simply referred to as "polyfunctional monomer (b1)".

多官能モノマー（ｂ１）
本発明において、２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー（ｂ１）は、組成物（Ｂ−１）の硬化を通じて互いに結合し合うことにより形成されるネットワーク構造を通じて、緩衝層（Ｂ）の基本骨格を与えるとともに、前記貯蔵層（Ａ）に含まれる上記界面活性剤（ａ３）が外部に向かって適切に滲出するために必要な空間を与える役割を果たす。つまり、多官能モノマー（ｂ１）は、組成物（Ｂ−１）の硬化を通じて対応する重合体に変換され、緩衝層（Ｂ）における重合体成分を構成することになる。 Polyfunctional monomer (b1)
In the present invention, the polyfunctional monomer (b1) having two or more (meth) acryloyl groups is buffered (B) through a network structure formed by binding to each other through curing of the composition (B-1). In addition to providing the basic skeleton of the above, the surfactant (a3) contained in the storage layer (A) plays a role of providing a space necessary for appropriately exuding to the outside. That is, the polyfunctional monomer (b1) is converted into the corresponding polymer through the curing of the composition (B-1), and constitutes the polymer component in the buffer layer (B).

本発明で用いられる多官能モノマー（ｂ１）は、２以上の（メタ）アクリロイル基と、これらの（メタ）アクリロイル基を一分子内に固定するリンカー部分とからなる。ただし、本発明で用いられる多官能モノマー（ｂ１）は、アニオン性基やカチオン性基は含まない。この点で、後述する「アニオン性親水基含有モノマー」とは異なる。 The polyfunctional monomer (b1) used in the present invention comprises two or more (meth) acryloyl groups and a linker moiety that fixes these (meth) acryloyl groups in one molecule. However, the polyfunctional monomer (b1) used in the present invention does not contain an anionic group or a cationic group. In this respect, it differs from the "anionic hydrophilic group-containing monomer" described later.

ここで、本発明で用いられる多官能モノマー（ｂ１）の具体的な構成は、上記多官能モノマー（ａ１）の項で上述したものと同様とすることができ、例えば、上記式（１）、（２）に示される構造を有する化合物が挙げられ、これらのうちでは、上記式（１）に示される構造を有する化合物が好ましく挙げられる。 Here, the specific configuration of the polyfunctional monomer (b1) used in the present invention can be the same as that described above in the section of the polyfunctional monomer (a1). For example, the above formula (1), Examples thereof include compounds having the structure represented by (2), and among these, compounds having the structure represented by the above formula (1) are preferably mentioned.

本発明で用いられる多官能モノマー（ｂ１）は、１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。また、多官能モノマー（ｂ１）は、上記多官能モノマー（ａ１）と同一であってもよく、あるいは、互いに異なっていても良い。 The polyfunctional monomer (b1) used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Further, the polyfunctional monomer (b1) may be the same as the polyfunctional monomer (a1), or may be different from each other.

本発明において、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対する多官能モノマー（ｂ１）の含有重量は、上記組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対する上記多官能モノマー（ａ１）の含有重量よりも少ない。緩衝層（Ｂ）を構成することになる多官能モノマー（ｂ１）の具体的な量は、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対して通常は２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４７．５重量％である。 In the present invention, the content weight of the polyfunctional monomer (b1) with respect to the total dry weight of the composition (B-1) is the content weight of the polyfunctional monomer (a1) with respect to the total dry weight of the composition (A-1). Less than. The specific amount of the polyfunctional monomer (b1) that will form the buffer layer (B) is usually 20 to 50% by weight, preferably 25 to 50% by weight, based on the total dry weight of the composition (B-1). It is 47.5% by weight.

無機粒子（ｂ２）
無機粒子（ｂ２）は、上記無機粒子（ａ２）と同様、無機物質の粒子である。本発明において、この無機粒子（ｂ２）は、上記２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー（ｂ１）同士の結合によって形成されるネットワーク構造に組み込まれる形で緩衝層（Ｂ）内部に内包されており、緩衝層（Ｂ）に高い硬度および十分な耐擦傷性を付与する役割を果たす。 Inorganic particles (b2)
The inorganic particles (b2) are particles of an inorganic substance like the above-mentioned inorganic particles (a2). In the present invention, the inorganic particles (b2) are incorporated into the buffer layer (B) in a network structure formed by bonding the polyfunctional monomers (b1) having two or more (meth) acryloyl groups. It is encapsulated and serves to impart high hardness and sufficient scratch resistance to the buffer layer (B).

本発明で用いられる無機粒子（ｂ２）は、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子（ｂ２−０）（以下、単に「無機粒子（ｂ２−０）」と呼ばれる場合がある。）であっても良く、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子（ｂ２−１）（以下、単に「無機粒子（ｂ２−１）」と呼ばれる場合がある。）であっても良く、あるいは、これらの組み合わせであっても良い。 The inorganic particles (b2) used in the present invention may be referred to as inorganic particles (b2-0) unmodified with a functional group containing a (meth) acryloyl group (hereinafter, simply referred to as "inorganic particles (b2-0)". There is), and it is an inorganic particle (b2-1) modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group (hereinafter, may be simply referred to as “inorganic particle (b2-1)”). It may be present, or it may be a combination thereof.

ここで、無機粒子（ｂ２−０）を構成する無機物質の材質および粒径は、上記無機粒子（ａ２−０）を構成する無機物質と同様とすることができる。無機粒子（ｂ２−０）の粒径は、レーザー光による動的散乱法によって求めることができる。無機粒子（ｂ２−０）の好適な例として、例えば、シリカおよびジルコニアが挙げられる。無機粒子（ｂ２−０）は、１種単独であっても良く、あるいは、２種以上の組み合わせでも良い。また、無機粒子（ｂ２−０）は、上記無機粒子（ａ２−０）と同一であってもよく、あるいは、互いに異なっていても良い。 Here, the material and particle size of the inorganic substance constituting the inorganic particle (b2-0) can be the same as that of the inorganic substance constituting the inorganic particle (a2-0). The particle size of the inorganic particles (b2-0) can be determined by a dynamic scattering method using laser light. Preferable examples of the inorganic particles (b2-0) include, for example, silica and zirconia. The inorganic particles (b2-0) may be used alone or in combination of two or more. Further, the inorganic particles (b2-0) may be the same as the above-mentioned inorganic particles (a2-0), or may be different from each other.

一方、本発明の好適な態様において、無機粒子（ｂ２）は、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子（ｂ２−１）である。この無機粒子（ｂ２−１）は、上記無機粒子（ｂ２−０）を基礎粒子とし、当該基礎粒子の表面に（メタ）アクリロイル基を含む官能基を有するものである。この態様では、組成物（Ｂ−１）の硬化の際に、無機粒子（ｂ２−１）を構成する（メタ）アクリロイル基が、上記多官能モノマー（ｂ１）を構成する（メタ）アクリロイル基との間に共有結合を形成することになる。したがって、得られる緩衝層（Ｂ）において、無機粒子（ｂ２−１）は、多官能モノマー（ｂ１）同士の結合によって形成されるネットワーク構造と、共有結合を介して一体化されることになる。 On the other hand, in a preferred embodiment of the present invention, the inorganic particles (b2) are inorganic particles (b2-1) modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group. The inorganic particles (b2-1) use the above-mentioned inorganic particles (b2-0) as basic particles and have a functional group containing a (meth) acryloyl group on the surface of the basic particles. In this aspect, when the composition (B-1) is cured, the (meth) acryloyl group constituting the inorganic particles (b2-1) is combined with the (meth) acryloyl group constituting the polyfunctional monomer (b1). Will form a covalent bond between. Therefore, in the obtained buffer layer (B), the inorganic particles (b2-1) are integrated with the network structure formed by the bonds between the polyfunctional monomers (b1) via covalent bonds.

無機粒子（ｂ２−１）を構成する「（メタ）アクリロイル基を含む官能基」は、末端に（メタ）アクリロイル基を有し、さらに、（メタ）アクリロイル基と基礎粒子とを連結するための連結基とを有する。その具体的な構成は、上記無機粒子（ａ２−１）を構成する「（メタ）アクリロイル基を含む官能基」と同様とすることができる。また、（メタ）アクリロイル基を含む官能基を有する無機粒子（ｂ２−１）は、上記（メタ）アクリロイル基を含む官能基を有する無機粒子（ａ２−１）と同様の表面処理によって得ることができる。 The "functional group containing a (meth) acryloyl group" constituting the inorganic particle (b2-1) has a (meth) acryloyl group at the end, and further, for connecting the (meth) acryloyl group and the elementary particle. It has a linking group. Its specific configuration can be the same as that of the "functional group containing (meth) acryloyl group" constituting the inorganic particles (a2-1). Further, the inorganic particles (b2-1) having a functional group containing a (meth) acryloyl group can be obtained by the same surface treatment as the inorganic particles (a2-1) having a functional group containing a (meth) acryloyl group. can.

以上のような無機粒子（ｂ２−１）は、１種単独であっても良く、あるいは、２種以上の組み合わせでも良い。また、無機粒子（ｂ２−１）は、上記無機粒子（ａ２−１）と同一であってもよく、あるいは、互いに異なっていても良い。本発明の好適且つ例示的な態様において、無機粒子（ａ２−１）および無機粒子（ｂ２−１）は、それぞれ独立に、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されたシリカ粒子と（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されたジルコニア粒子とからなる群より選ばれる１以上である。 The above-mentioned inorganic particles (b2-1) may be used alone or in combination of two or more. Further, the inorganic particles (b2-1) may be the same as the above-mentioned inorganic particles (a2-1), or may be different from each other. In a preferred and exemplary embodiment of the invention, the inorganic particles (a2-1) and the inorganic particles (b2-1) are independently modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group and (meth). ) One or more selected from the group consisting of zirconia particles modified with a functional group containing an acryloyl group.

上述したように、本発明で用いられる無機粒子（ｂ２）は、上記無機粒子（ｂ２−０）であっても良く、上記無機粒子（ｂ２−１）であっても良く、あるいは、これらの組み合わせであっても良い。 As described above, the inorganic particles (b2) used in the present invention may be the above-mentioned inorganic particles (b2-0), the above-mentioned inorganic particles (b2-1), or a combination thereof. It may be.

ここで、上記組成物（Ａ−１）を構成する無機粒子（ａ２）が上記無機粒子（ａ２−０）である場合、無機粒子（ｂ２）として上記無機粒子（ｂ２−１）を採用すると、原因は不明であるものの、積層体における貯蔵層（Ａ）と緩衝層（Ｂ）との密着性が十分に得られない傾向にあり、得られる積層体が必ずしも十分に高い防曇性を示さない場合がある。
したがって、上記無機粒子（ａ２）が上記無機粒子（ａ２−０）である場合には、無機粒子（ｂ２）もまた、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子（ｂ２−０）である必要がある。Here, when the inorganic particles (a2) constituting the composition (A-1) are the inorganic particles (a2-0), if the inorganic particles (b2-1) are adopted as the inorganic particles (b2), Although the cause is unknown, the adhesion between the storage layer (A) and the buffer layer (B) in the laminated body tends to be insufficient, and the obtained laminated body does not always show sufficiently high antifogging property. In some cases.
Therefore, when the inorganic particle (a2) is the inorganic particle (a2-0), the inorganic particle (b2) is also an inorganic particle (b2-) which is not modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group. It needs to be 0).

一方、上記組成物（Ａ−１）を構成する無機粒子（ａ２）が上記無機粒子（ａ２−１）を含む場合、特に、無機粒子（ａ２）が無機粒子（ａ２−１）である場合には、無機粒子（ｂ２）は、上記無機粒子（ｂ２−０）であっても良く、上記無機粒子（ｂ２−１）であっても良く、あるいは、これらの組み合わせであっても良い。ただ、無機粒子（ｂ２）が無機粒子（ｂ２−０）および無機粒子（ｂ２−１）の両方を含む場合、組成物（Ｂ−１）中の無機粒子（ｂ２−１）の含有重量は、無機粒子（ｂ２−０）の含有重量より多いことが好ましい。 On the other hand, when the inorganic particles (a2) constituting the composition (A-1) contain the inorganic particles (a2-1), particularly when the inorganic particles (a2) are the inorganic particles (a2-1). The inorganic particles (b2) may be the above-mentioned inorganic particles (b2-0), the above-mentioned inorganic particles (b2-1), or a combination thereof. However, when the inorganic particles (b2) contain both the inorganic particles (b2-0) and the inorganic particles (b2-1), the content weight of the inorganic particles (b2-1) in the composition (B-1) is It is preferably larger than the content weight of the inorganic particles (b2-0).

緩衝層（Ｂ）における無機粒子（ｂ２）の具体的な量は、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対して通常は４０〜７０重量％、好ましくは４１．５〜６５重量％である。ここで、無機粒子（ｂ２）が無機粒子（ｂ２−０）および無機粒子（ｂ２−１）の両方を含む場合、無機粒子（ｂ２−０）と無機粒子（ｂ２−１）との割合は、無機粒子（ｂ２−０）および無機粒子（ｂ２−１）の乾燥重量の合計を１００重量％としたときに、無機粒子（ｂ２−０）の量は通常０重量％を越え３０重量％以下であり、無機粒子（ｂ２−１）の量は通常１００重量％未満且つ７０重量％以上である。 The specific amount of the inorganic particles (b2) in the buffer layer (B) is usually 40 to 70% by weight, preferably 41.5 to 65% by weight, based on the total dry weight of the composition (B-1). be. Here, when the inorganic particles (b2) contain both the inorganic particles (b2-0) and the inorganic particles (b2-1), the ratio of the inorganic particles (b2-0) to the inorganic particles (b2-1) is When the total dry weight of the inorganic particles (b2-0) and the inorganic particles (b2-1) is 100% by weight, the amount of the inorganic particles (b2-0) is usually more than 0% by weight and 30% by weight or less. Yes, the amount of inorganic particles (b2-1) is usually less than 100% by weight and 70% by weight or more.

本発明において、緩衝層（Ｂ）を構成することになる上記多官能モノマー（ｂ１）に対する無機粒子（ｂ２）の割合は、組成物（Ｂ−１）中の無機粒子（ｂ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ｂ１）の含有重量との比として、通常０．９／１〜２．２／１、好ましくは１．３／１〜２．２／１の範囲にある。 In the present invention, the ratio of the inorganic particles (b2) to the polyfunctional monomer (b1) constituting the buffer layer (B) is the weight of the inorganic particles (b2) in the composition (B-1). The ratio to the content weight of the polyfunctional monomer (b1) is usually in the range of 0.9 / 1 to 2.2 / 1, preferably 1.3 / 1 to 2.2 / 1.

ここで、得られる積層体につき高い耐擦傷性が得られることから、組成物（Ｂ−１）中の無機粒子（ｂ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ｂ１）の含有重量との比は、ある程度大きいことが好ましい。また、上記組成物（Ａ−１）との関係でも、組成物（Ｂ−１）中の無機粒子（ｂ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ｂ１）の含有重量との比は、上記組成物（Ａ−１）中の上記無機粒子（ａ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ａ１）の含有重量との比よりも大きいことが好ましい。 Here, since high scratch resistance can be obtained for the obtained laminate, the ratio of the content weight of the inorganic particles (b2) in the composition (B-1) to the content weight of the polyfunctional monomer (b1) is , It is preferable that it is large to some extent. Further, also in relation to the composition (A-1), the ratio of the content weight of the inorganic particles (b2) in the composition (B-1) to the content weight of the polyfunctional monomer (b1) is the above composition. It is preferably larger than the ratio of the content weight of the inorganic particles (a2) in the substance (A-1) to the content weight of the polyfunctional monomer (a1).

ここで、
組成物（Ｂ−１）中の無機粒子（ｂ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ｂ１）の含有重量との比と、
上記組成物（Ａ−１）中の上記無機粒子（ａ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ａ１）の含有重量との比と
の比として好ましい範囲は、本発明の積層体の形成方法によっても異なる。here,
The ratio of the content weight of the inorganic particles (b2) in the composition (B-1) to the content weight of the polyfunctional monomer (b1),
The preferable range of the ratio of the content weight of the inorganic particles (a2) to the content weight of the polyfunctional monomer (a1) in the composition (A-1) depends on the method for forming the laminate of the present invention. Is also different.

例えば、後記「積層体の製造方法」の項の工程（Ｓ５）で後述するように、組成物（Ｂ−１）の硬化に先立ち加熱を行う場合には、上記多官能モノマー（ｂ１）に対する上記無機粒子（ｂ２）の量が、当該加熱を行わない場合と比べて少なくても十分に高い硬度を有する積層体を得ることができる傾向にある。この場合、組成物（Ｂ−１）中の無機粒子（ｂ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ｂ１）の含有重量との比が、上記組成物（Ａ−１）中の上記無機粒子（ａ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ａ１）の含有重量との比の０．９倍程度より大きければ十分に高い硬度を有する積層体が得られる可能性もある。 For example, as described later in the step (S5) of the section "Method for producing a laminate" described later, when heating is performed prior to curing the composition (B-1), the above-mentioned polyfunctional monomer (b1) is compared with the above. Even if the amount of the inorganic particles (b2) is small as compared with the case where the heating is not performed, there is a tendency that a laminate having sufficiently high hardness can be obtained. In this case, the ratio of the content weight of the inorganic particles (b2) in the composition (B-1) to the content weight of the polyfunctional monomer (b1) is the ratio of the content weight of the inorganic particles (A-1) in the composition (A-1). If it is larger than about 0.9 times the ratio of the content weight of a2) and the content weight of the polyfunctional monomer (a1), a laminate having sufficiently high hardness may be obtained.

一方で組成物（Ｂ−１）の硬化に先立ち加熱を行わない場合は、組成物（Ｂ−１）中の無機粒子（ｂ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ｂ１）の含有重量との比が、上記組成物（Ａ−１）中の上記無機粒子（ａ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ａ１）の含有重量との比の２．２倍程度より大きいことが望ましい。 On the other hand, when heating is not performed prior to curing the composition (B-1), the content weight of the inorganic particles (b2) in the composition (B-1) and the content weight of the polyfunctional monomer (b1) are It is desirable that the ratio is larger than about 2.2 times the ratio of the content weight of the inorganic particles (a2) in the composition (A-1) to the content weight of the polyfunctional monomer (a1).

ただ、水洗を繰り返した後の防曇性維持の点からは、当該加熱の有無にかかわらず、組成物（Ｂ−１）中の無機粒子（ｂ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ｂ１）の含有重量との比が、上記組成物（Ａ−１）中の上記無機粒子（ａ２）の含有重量と上記多官能モノマー（ａ１）の含有重量との比より大きいことが好ましい傾向にある。 However, from the viewpoint of maintaining the antifogging property after repeated washing with water, the content weight of the inorganic particles (b2) in the composition (B-1) and the polyfunctional monomer (b1) regardless of the presence or absence of the heating It tends to be preferable that the ratio to the content weight of the above is larger than the ratio of the content weight of the inorganic particles (a2) in the composition (A-1) to the content weight of the polyfunctional monomer (a1).

界面活性剤（ｂ３）
本発明で用いられる組成物（Ｂ−１）は、界面活性剤（ｂ３）をさらに含むことができる。本発明の好適な態様において、界面活性剤（ｂ３）は、ポリオキシアルキレン構造を有している。 Surfactant (b3)
The composition (B-1) used in the present invention can further contain a surfactant (b3). In a preferred embodiment of the present invention, the surfactant (b3) has a polyoxyalkylene structure.

ここで、界面活性剤（ｂ３）がポリオキシアルキレン構造を有する場合、本発明の典型的な態様において、界面活性剤（ｂ３）は、アクリルポリマー構造やメタクリルポリマー構造を有さないことが好ましい。すなわち、界面活性剤（ｂ３）は、下記式（ＡＣ１）〜（ＡＣ２）で表される構造のいずれも有さないことが好ましい： Here, when the surfactant (b3) has a polyoxyalkylene structure, in a typical aspect of the present invention, it is preferable that the surfactant (b3) does not have an acrylic polymer structure or a methacrylic polymer structure. That is, it is preferable that the surfactant (b3) does not have any of the structures represented by the following formulas (AC1) to (AC2):

この場合、本発明で用いられる界面活性剤（ｂ３）は、
(i)ポリオキシアルキレン構造を有する、(ii)上記式（ＡＣ１）〜（ＡＣ２）で表される構造のいずれも有さない、という条件を満たす限り特に限定されず、従来公知の界面活性剤とすることができる。ただ、本発明では、界面活性剤（ｂ３）として、通常、重合性を有さないもの、特に、分子中に不飽和結合を含まないものが用いられる。In this case, the surfactant (b3) used in the present invention is
It is not particularly limited as long as it satisfies the condition that (i) has a polyoxyalkylene structure and (ii) does not have any of the structures represented by the above formulas (AC1) to (AC2), and is a conventionally known surfactant. Can be. However, in the present invention, as the surfactant (b3), one having no polymerizable property, particularly one having no unsaturated bond in the molecule is used.

界面活性剤（ｂ３）の具体的な構成は、上記「界面活性剤（ａ３）」の項で上述したものと同様とすることができる。本発明で好適に用いられる界面活性剤（ｂ３）の１つとして、例えば、上記式（ＳＳ１）で表される構造を有するものが挙げられる。 The specific constitution of the surfactant (b3) can be the same as that described above in the section of the above-mentioned "surfactant (a3)". As one of the surfactants (b3) preferably used in the present invention, for example, those having a structure represented by the above formula (SS1) can be mentioned.

好適な界面活性剤（ｂ３）の例として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、および、これらの混合物などアニオン性親水基をさらに有する界面活性剤などが挙げられる。その具体例として、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩が挙げられる。 Examples of suitable surfactants (b3) include polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates, and surfactants having further anionic hydrophilic groups such as mixtures thereof. Specific examples thereof include polyoxyethylene oleylcetyl ether sulfate such as sodium polyoxyethylene oleylcetyl ether sulfate, and polyoxyethylene lauryl ether sulfate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate.

また、本発明で用いられる界面活性剤（ｂ３）は、ポリオキシアルキレン構造を有するノニオン系界面活性剤であってもよく、その具体例として、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、および、これらの混合物などが挙げられる。ここで、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル、ポリオキシアルキレンドデシルエーテル（ポリオキシアルキレンラウリルエーテル）、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレンオレイルセチルエーテルが挙げられる。ここで、本発明の例示的な態様において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、その例として、ポリオキシエチレンイソデシルエーテルおよびポリオキシエチレンラウリルエーテルが挙げられる。 Further, the surfactant (b3) used in the present invention may be a nonionic surfactant having a polyoxyalkylene structure, and as a specific example thereof, a polyoxyalkylene alkyl ether such as a polyoxyalkylene monoalkyl ether. , Polyoxyalkylene alkenyl ethers such as polyoxyalkylene monoalkenyl ethers, and mixtures thereof. Here, examples of the polyoxyalkylene alkyl ether include polyoxyalkylene branched decyl ether, polyoxyalkylene dodecyl ether (polyoxyalkylene lauryl ether), polyoxyalkylene tridecyl ether, and polyoxyalkylene oleyl cetyl ether. Here, in an exemplary embodiment of the present invention, the polyoxyalkylene alkyl ether is a polyoxyethylene alkyl ether, and examples thereof include polyoxyethylene isodecyl ether and polyoxyethylene lauryl ether.

ここで、界面活性剤（ｂ３）がアニオン性親水基を有する場合、当該アニオン性親水基は、界面活性剤（ａ３）を構成しうるアニオン性親水基と同様、遊離酸の形態でも、適当なカチオンとの塩の形態でもよいが、多くの場合、対応するナトリウム塩、カリウム塩、または、アンモニウム塩の形態を有している。このような塩のうち最も一般的なものとしてナトリウム塩が挙げられるが、アンモニウム塩などほかのカチオンとの塩の形態を界面活性剤（ｂ３）が有することを妨げるものではない。 Here, when the surfactant (b3) has an anionic hydrophilic group, the anionic hydrophilic group is suitable in the form of a free acid as well as the anionic hydrophilic group that can constitute the surfactant (a3). It may be in the form of a salt with a cation, but often in the form of a corresponding sodium salt, potassium salt, or ammonium salt. The most common of these salts is the sodium salt, but it does not prevent the surfactant (b3) from having the form of a salt with another cation such as an ammonium salt.

本発明で用いうる界面活性剤（ｂ３）は、１種単独であっても良く、あるいは、２種以上の組み合わせであっても良い。また、界面活性剤（ｂ３）は、上記界面活性剤（ａ３）と同一であっても良く、あるいは、互いに異なっていても良い。 The surfactant (b3) that can be used in the present invention may be one kind alone or a combination of two or more kinds. Further, the surfactant (b3) may be the same as the above-mentioned surfactant (a3), or may be different from each other.

本発明において、組成物（Ｂ−１）は、界面活性剤（ｂ３）を含まなくても良い。ただ、組成物（Ｂ−１）が界面活性剤（ｂ３）をさらに含む場合、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対する界面活性剤（ｂ３）の含有重量は、前記組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対する前記界面活性剤（ａ３）の含有重量よりも少ない。
緩衝層（Ｂ）における界面活性剤（ｂ３）の具体的な量は、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対して通常は０重量％を越え１重量％以下、好ましくは０．３〜０．６重量％である。In the present invention, the composition (B-1) does not have to contain the surfactant (b3). However, when the composition (B-1) further contains the surfactant (b3), the content weight of the surfactant (b3) with respect to the total dry weight of the composition (B-1) is determined by the composition (A-). It is less than the content weight of the surfactant (a3) with respect to the total dry weight of 1).
The specific amount of the surfactant (b3) in the buffer layer (B) is usually more than 0% by weight and 1% by weight or less, preferably 0.3, based on the total dry weight of the composition (B-1). ~ 0.6% by weight.

その他の界面活性剤
本発明で用いられる組成物（Ｂ−１）は、上記界面活性剤（ｂ３）の有無にかかわらず、塗布膜のレベリング性付与、或いは表面親水性向上のため、上記界面活性剤（ｂ３）に該当しないその他の界面活性剤（以下、「その他の界面活性剤」）をさらに含むことができる。ここで、組成物（Ｂ−１）が次述するアニオン性親水基含有モノマーをさらに含む場合、この「その他の界面活性剤」は、組成物（Ｂ−１）の硬化物を形成する際における当該アニオン性親水基含有モノマーの配向を制御するためにも用いられることがある。 Other Surfactants The composition (B-1) used in the present invention has the above-mentioned surfactant activity for imparting leveling property of the coating film or improving surface hydrophilicity regardless of the presence or absence of the above-mentioned surfactant (b3). Other surfactants (hereinafter, "other surfactants") that do not fall under the agent (b3) can be further included. Here, when the composition (B-1) further contains the anionic hydrophilic group-containing monomer described below, this "other surfactant" is used in forming the cured product of the composition (B-1). It may also be used to control the orientation of the anionic hydrophilic group-containing monomer.

この「その他の界面活性剤」は、上記界面活性剤（ｂ３）に該当しない限り特に限定はなく、従来公知の界面活性剤であっても良い。「その他の界面活性剤」の例として、ジアルキルスルホコハク酸塩などポリオキシアルキレン構造、アクリルポリマー構造、および、メタクリルポリマー構造のいずれも有さない各種界面活性剤が挙げられる。 The "other surfactant" is not particularly limited as long as it does not correspond to the above-mentioned surfactant (b3), and may be a conventionally known surfactant. Examples of "other surfactants" include various surfactants having no polyoxyalkylene structure such as dialkyl sulfosuccinate, an acrylic polymer structure, and a methacrylic polymer structure.

緩衝層（Ｂ）における「その他の界面活性剤」の具体的な量は、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対して通常は０重量％を超え２重量％以下であり、好ましくは０．８〜１．２重量％である。 The specific amount of the "other surfactant" in the buffer layer (B) is usually more than 0% by weight and 2% by weight or less based on the total dry weight of the composition (B-1), preferably. It is 0.8 to 1.2% by weight.

アニオン性親水基含有モノマー
本発明で用いられる組成物（Ｂ−１）は、上記多官能モノマー（ｂ１）とは別に、アニオン性親水基含有モノマーをさらに含むことができる。本発明で用いられる組成物（Ｂ−１）がアニオン性親水基含有モノマーをさらに含むと、緩衝層（Ｂ）が、当該アニオン性親水基含有モノマーに由来するアニオン性親水基を有することになる。これにより緩衝層（Ｂ）内に外部から水分子が進入しやすくなることから、上記貯蔵層（Ａ）からの界面活性剤（ａ３）が緩衝層（Ｂ）内部に補充されやすくなり、本発明の積層体を水洗した後における当該積層体の防曇性が回復しやすくなる。そのため、本発明では、組成物（Ｂ−１）は、アニオン性親水基含有モノマーをさらに含むことが好ましい。なお、組成物（Ｂ−１）にアニオン性親水基含有モノマーが含まれる場合、このアニオン性親水基含有モノマーは、組成物（Ｂ−１）の硬化を通じて、上記多官能モノマー（ｂ１）から変換されてなる重合体に組み込まれ、緩衝層（Ｂ）における重合体成分の一部となる。 Anionic Hydrophilic Group-Containing Monomer The composition (B-1) used in the present invention may further contain an anionic hydrophilic group-containing monomer in addition to the polyfunctional monomer (b1). When the composition (B-1) used in the present invention further contains an anionic hydrophilic group-containing monomer, the buffer layer (B) has an anionic hydrophilic group derived from the anionic hydrophilic group-containing monomer. .. As a result, water molecules easily enter the buffer layer (B) from the outside, so that the surfactant (a3) from the storage layer (A) can be easily replenished inside the buffer layer (B). After washing the laminate with water, the anti-fog property of the laminate can be easily restored. Therefore, in the present invention, it is preferable that the composition (B-1) further contains an anionic hydrophilic group-containing monomer. When the composition (B-1) contains an anionic hydrophilic group-containing monomer, the anionic hydrophilic group-containing monomer is converted from the polyfunctional monomer (b1) through curing of the composition (B-1). It is incorporated into the polymer and becomes a part of the polymer component in the buffer layer (B).

ここで、本発明で用いることのできるアニオン性親水基含有モノマーは、アニオン性親水基と（メタ）アクリロイル基など重合性炭素−炭素二重結合を有する官能基とを有する化合物である。このような化合物の例として、国際公開第２００７／０６４００３号公報に化合物（Ｉ）として例示された化合物などが挙げられ、その好適な例として、３−スルホプロピルアクリレートカリウム等が挙げられる。
緩衝層（Ｂ）におけるアニオン性親水基含有モノマーの具体的な量は、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対して通常は１〜５重量％、好ましくは３〜４重量％である。Here, the anionic hydrophilic group-containing monomer that can be used in the present invention is a compound having an anionic hydrophilic group and a functional group having a polymerizable carbon-carbon double bond such as a (meth) acryloyl group. Examples of such compounds include compounds exemplified as compound (I) in WO 2007/064003, and preferred examples thereof include 3-sulfopropyl acrylate potassium and the like.
The specific amount of the anionic hydrophilic group-containing monomer in the buffer layer (B) is usually 1 to 5% by weight, preferably 3 to 4% by weight, based on the total dry weight of the composition (B-1). ..

光安定剤
本発明で用いられる組成物（Ｂ−１）は、光安定剤をさらに含むことが好ましい。本発明で用いることのできる光安定剤として、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤が挙げられる。 Light Stabilizer The composition (B-1) used in the present invention preferably further contains a light stabilizer. Examples of the light stabilizer that can be used in the present invention include an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer.

上記紫外線吸収剤は特に限定はされず、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、プロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤等の種々の紫外線吸収剤を用いることができる。 The above-mentioned UV absorber is not particularly limited, and for example, a benzotriazole-based UV absorber, a triazine-based UV absorber, a benzophenone-based UV absorber, a benzoate-based UV absorber, a propandioc acid ester-based UV absorber, and an oxanilide-based UV absorber. Various UV absorbers such as UV absorbers can be used.

一方、上記ヒンダードアミン光安定剤（ＨｉｎｄｅｒｅｄＡｍｉｎｅＬｉｇｈｔＳｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ：略称ＨＡＬＳ）は、通常、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物の総称であり、分子量により、低分子量ＨＡＬＳ、中分子量ＨＡＬＳ、高分子量ＨＡＬＳ及び反応型ＨＡＬＳに大別される。ヒンダードアミン光安定剤としては、例えば、アデカスタブＬＡ−７２、チヌビン１２３等が挙げられる。 On the other hand, the above-mentioned Hindered Amine Light Stabilizers (abbreviated as HALS) is a general term for compounds having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton, and depending on the molecular weight, low molecular weight HALS and medium molecular weight HALS. , High molecular weight HALS and reactive HALS. Examples of the hindered amine light stabilizer include Adecaster LA-72, Tinubin 123 and the like.

緩衝層（Ｂ）における光安定剤の具体的な含有量は、耐光性が充分に確保できるよう、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対して３重量％以上であることが好ましい。すなわち、緩衝層（Ｂ）は、光安定剤を、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対して３重量％以上含むことが好ましい。一方、光安定剤の含有量の上限については、光安定剤が組成物（Ｂ−１）中に適切に分散し且つ防曇性を損ねない限り特に限定はないものの、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対して４重量％以下であることが好ましい。 The specific content of the light stabilizer in the buffer layer (B) is preferably 3% by weight or more based on the total dry weight of the composition (B-1) so that sufficient light resistance can be ensured. That is, the buffer layer (B) preferably contains a light stabilizer in an amount of 3% by weight or more based on the total dry weight of the composition (B-1). On the other hand, the upper limit of the content of the light stabilizer is not particularly limited as long as the light stabilizer is appropriately dispersed in the composition (B-1) and the antifog property is impaired, but the composition (B-1). ) Is preferably 4% by weight or less based on the total dry weight.

緩衝層（Ｂ）の構成
本発明において、緩衝層（Ｂ）は、上記多官能モノマー（ｂ１）、上記無機粒子（ｂ２）およびオプショナルの上記界面活性剤（ｂ３）を含む組成物（Ｂ−１）を硬化させることにより得ることができる。すなわち、緩衝層（Ｂ）は、組成物（Ｂ−１）の硬化物である。 Composition of Buffer Layer (B) In the present invention, the buffer layer (B) is a composition (B-1) containing the polyfunctional monomer (b1), the inorganic particles (b2) and the optional surfactant (b3). ) Can be cured. That is, the buffer layer (B) is a cured product of the composition (B-1).

本発明における緩衝層（Ｂ）の形状は、板状でも膜状でもよい。ただ、本発明において、緩衝層（Ｂ）が十分に高い硬度および十分な耐擦傷性を発揮できるよう、緩衝層（Ｂ）の厚さは１μｍ以上であることが好ましく、１．８μｍ以上であることがより好ましい。
一方、緩衝層（Ｂ）の厚さの上限は、本発明の積層体の機能を損ねない限り特に限定はないものの、通常１０μｍ以下であり、４μｍ以下であることが好ましい。
なお、緩衝層（Ｂ）を形成する際の具体的な条件等は、後記「積層体の製造方法」の項で後述する。The shape of the buffer layer (B) in the present invention may be plate-like or film-like. However, in the present invention, the thickness of the buffer layer (B) is preferably 1 μm or more, preferably 1.8 μm or more, so that the buffer layer (B) can exhibit sufficiently high hardness and sufficient scratch resistance. Is more preferable.
On the other hand, the upper limit of the thickness of the buffer layer (B) is not particularly limited as long as the function of the laminate of the present invention is not impaired, but is usually 10 μm or less, preferably 4 μm or less.
Specific conditions and the like for forming the buffer layer (B) will be described later in the section "Method for manufacturing a laminated body" described later.

＜基材＞
本発明の積層体において用いられる基材としては、例えば、ガラス、シリカ、金属、金属酸化物等の無機材料からなる基材、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート、ポリアリルカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、紙、パルプ等の有機材料からなる基材、不飽和ポリエステル樹脂と炭酸カルシウムなどの充填材とガラス繊維などを複合したＳＭＣおよびＢＭＣなどの有機無機基材、並びにこれらの無機材料、有機材料、さらには有機無機複合材料からなる基材の表面に塗装が施された、塗料硬化物層を有する基材等が挙げられる。<Base material>
Examples of the base material used in the laminate of the present invention include a base material made of an inorganic material such as glass, silica, metal, and metal oxide, polymethylmethacrylate (PMMA), polycarbonate, polyallyl carbonate, polyethylene terephthalate, and poly. Organics such as acetyl cellulose (TAC), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane resin, epoxy resin, poly (meth) acrylate resin, vinyl chloride resin, silicone resin, paper, pulp, etc. From base materials made of materials, organic-inorganic base materials such as SMC and BMC, which are composites of unsaturated polyester resin, fillers such as calcium carbonate, and glass fibers, and these inorganic materials, organic materials, and organic-inorganic composite materials. Examples thereof include a base material having a cured paint layer in which the surface of the base material is coated.

また、これら基材表面は必要に応じて、基材表面を活性化することを目的に、コロナ処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等による酸化処理、火炎処理等の物理的または化学的処理を施すこともできる。またこれら処理に替えてあるいはこれら処理に加えてプライマー処理、アンダーコート処理、アンカーコート処理を施してもよい。 In addition, these base material surfaces are treated with corona, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, chemicals, etc., for the purpose of activating the surface of the base material, if necessary. It is also possible to carry out physical or chemical treatment such as oxidation treatment and flame treatment. Further, instead of or in addition to these treatments, a primer treatment, an undercoat treatment, and an anchor coating treatment may be performed.

上記プライマー処理、アンダーコート処理、アンカーコート処理に用いるコート剤としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等の樹脂をビヒクルの主成分とするコート剤を用いることができる。ここで用いられるコート剤は、本発明が属する分野において通常用いられる従来公知のものであっても良く、コート剤の塗布も、公知の塗装方法により行うことができる。基材へのコート剤の塗布量は、乾燥状態で、通常０．５μｍ〜１０μｍである。 Examples of the coating agent used for the primer treatment, undercoat treatment, and anchor coating treatment include polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin, (meth) acrylic resin, and polyvinyl acetate resin. A coating agent containing a resin, a polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, or a copolymer or modified resin thereof, or a resin such as a cellulose resin as the main component of the vehicle can be used. The coating agent used here may be a conventionally known one usually used in the field to which the present invention belongs, and the coating agent can also be applied by a known coating method. The amount of the coating agent applied to the substrate is usually 0.5 μm to 10 μm in a dry state.

＜積層体の構成＞
上述した通り、本発明に係る積層体は、上記基材と、上記貯蔵層（Ａ）と、上記緩衝層（Ｂ）とをこの順で含んでいる。ここで、本発明に係る積層体に含まれる上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）は、それぞれ、１層のみであってもよく、あるいは、２層以上であってもよいが、当該貯蔵層（Ａ）と、当該緩衝層（Ｂ）とは互いに直に接している必要がある。
本発明の積層体において、上記緩衝層（Ｂ）の厚さに対する上記貯蔵層（Ａ）の厚さの比（膜厚比）は、水洗後における防曇性および親水性を十分に高く確保する観点からは、一定以上であることが好ましく、具体的には、通常１．３以上、好ましくは１．５以上、さらに好ましくは１．７以上である。一方、前記膜厚比の上限については、本発明を実用上適切に実施できる限り特に限定はないものの、通常１５以下、好ましくは５以下、さらに好ましくは３．５以下である。本発明の典型的な態様において、前記膜厚比は、通常１．３〜１５、好ましくは１．５〜５、さらに好ましくは１．７〜３．５の範囲にある。前記膜厚比がこのような範囲内にあると、本発明の積層体は水洗後においても高い防曇性および高い親水性を有利に維持できる傾向にあり、好ましい。<Structure of laminated body>
As described above, the laminate according to the present invention contains the base material, the storage layer (A), and the buffer layer (B) in this order. Here, the storage layer (A) and the buffer layer (B) contained in the laminate according to the present invention may be only one layer or two or more layers, respectively. The storage layer (A) and the buffer layer (B) need to be in direct contact with each other.
In the laminate of the present invention, the ratio (thickness ratio) of the thickness of the storage layer (A) to the thickness of the buffer layer (B) ensures sufficiently high anti-fog property and hydrophilicity after washing with water. From the viewpoint, it is preferably a certain amount or more, and specifically, it is usually 1.3 or more, preferably 1.5 or more, and more preferably 1.7 or more. On the other hand, the upper limit of the film thickness ratio is not particularly limited as long as the present invention can be appropriately carried out in practice, but is usually 15 or less, preferably 5 or less, and more preferably 3.5 or less. In a typical aspect of the present invention, the film thickness ratio is usually in the range of 1.3 to 15, preferably 1.5 to 5, and more preferably 1.7 to 3.5. When the film thickness ratio is within such a range, the laminate of the present invention tends to be able to advantageously maintain high anti-fog property and high hydrophilicity even after washing with water, which is preferable.

ここで、本発明における好ましい態様の１つでは、この積層体は、上記基材と、上記貯蔵層（Ａ）と、上記緩衝層（Ｂ）とのみからなる。しかし、本発明の積層体は、これらの態様のものに限られるものではなく、上記基材、上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）に加えて、上記基材、上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）のいずれでもないその他の層を更に有していてもよい。 Here, in one of the preferred embodiments of the present invention, the laminate comprises only the base material, the storage layer (A), and the buffer layer (B). However, the laminate of the present invention is not limited to those of these embodiments, and in addition to the above-mentioned base material, the above-mentioned storage layer (A) and the above-mentioned buffer layer (B), the above-mentioned base material and the above-mentioned storage layer ( It may further have another layer that is neither A) nor the buffer layer (B).

その他の層
本発明の積層体は、上記基材、上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）に加えて、上記基材、上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）のいずれでもないその他の層（以下、「その他の層」）を更に有していてもよい。 Other Layers In addition to the base material, the storage layer (A) and the buffer layer (B), the laminate of the present invention can be any of the base material, the storage layer (A) and the buffer layer (B). It may further have other layers (hereinafter, "other layers") that are not.

このような「その他の層」として、プライマー層、ハードコート層、粘着層、などが挙げられる。
ここで、プライマー層は、接着剤（プライマー）からなる層であり、この層を挟むように位置する２つの層の間の接着性を向上させるために採用されることがある。例えば、基材が、ポリジエチレングリコールジアリルカーボネート、ポリジアリルカーボネートなどの場合には、上記基材と、上記貯槽層（Ａ）との間にプライマー層を存在させることもある。さらにプライマー層を存在させた際は、上記貯蔵層（Ａ）に含まれる界面活性剤（ａ３）が上記プライマーに侵入することを防ぐ目的で、上記貯蔵層（Ａ）を２層にすることもある。この場合、上記貯蔵層（Ａ）を、上記「貯蔵層（Ａ０）」と上記「貯蔵層（Ａ１）」との２層構成とし、そのうちの「貯蔵層（Ａ０）」を保護層（Ｐ）とすることになる。Examples of such "other layers" include a primer layer, a hard coat layer, an adhesive layer, and the like.
Here, the primer layer is a layer made of an adhesive (primer), and may be adopted to improve the adhesiveness between two layers located so as to sandwich the layer. For example, when the base material is polydiethylene glycol diallyl carbonate, polydiallyl carbonate, or the like, a primer layer may be present between the base material and the storage tank layer (A). Further, when the primer layer is present, the storage layer (A) may be made into two layers in order to prevent the surfactant (a3) contained in the storage layer (A) from invading the primer. be. In this case, the storage layer (A) has a two-layer structure consisting of the “storage layer (A0)” and the “storage layer (A1)”, of which the “storage layer (A0)” is the protective layer (P). Will be.

また、ハードコート層は、従来技術においてハードコート層として供される層と同様の層であり、硬度向上を目的として形成されうる。本発明の積層体は、ハードコート層を、上記基材の直上に有していてもよい。 Further, the hard coat layer is a layer similar to the layer provided as the hard coat layer in the prior art, and can be formed for the purpose of improving hardness. The laminate of the present invention may have a hard coat layer directly above the base material.

また、本発明の積層体は、ほかの物体への貼り付けが可能となるよう、上記基材の、上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）を有する側とは反対側に粘着層を有していてもよい。 Further, the laminate of the present invention has an adhesive layer on the side of the base material opposite to the side having the storage layer (A) and the buffer layer (B) so that it can be attached to another object. May have.

これらの層についての、形成方法を含めた詳細な説明は、下記「積層体の製造方法」で後述する。
本発明の積層体が「その他の層」を含む場合の具体的な例示態様について触れると、例えば、本発明の好適な態様の１つでは、本発明の積層体は、上記基材と、プライマー層と、上記貯蔵層（Ａ）と、上記緩衝層（Ｂ）とをこの順で含んでいる。A detailed description of these layers, including a forming method, will be described later in "Method for manufacturing a laminate" below.
To touch on a specific exemplary embodiment when the laminate of the present invention contains "other layers", for example, in one of the preferred embodiments of the present invention, the laminate of the present invention comprises the above-mentioned base material and a primer. The layer, the storage layer (A), and the buffer layer (B) are included in this order.

＜積層体の製造方法＞
本発明の積層体の典型的な製造方法を以下に記載する。
本発明の積層体の製造方法は、
（Ｓ１）：前記基材を含む層の少なくとも一方の面に対して、
前記多官能モノマー（ａ１）、
前記無機粒子（ａ２）、
前記界面活性剤（ａ３）、および
溶媒（ａ４）
を含む組成物（Ａ−１ａ）の塗布物層（Ａ２）を設ける工程、
（Ｓ２）：前記工程（Ｓ１）で得られた塗布物層（Ａ２）から前記溶媒（ａ４）を除去する工程、
（Ｓ３）：前記工程（Ｓ２）の後に、塗布物層（Ａ２）の硬化を行い、当該塗布物層（Ａ２）を硬化物層（Ａ２'）に変換する工程、
（Ｓ４）：前記工程（Ｓ３）の後に、前記硬化物層（Ａ２'）上に、
前記多官能モノマー（ｂ１）、
前記無機粒子（ｂ２）、および
溶媒（ｂ４）
を含む組成物（Ｂ−１ａ）の塗布物層（Ｂ２）を設ける工程、
（Ｓ５）：前記工程（Ｓ４）で得られた塗布物層（Ｂ２）から前記溶媒（ｂ４）を除去する工程、および
（Ｓ６）：前記工程（Ｓ５）の後に、塗布物層（Ｂ２）の硬化を行い、当該塗布物層（Ｂ２）を硬化物層（Ｂ２'）に変換する工程、
を含む。<Manufacturing method of laminated body>
A typical method for producing the laminate of the present invention is described below.
The method for producing a laminate of the present invention is
(S1): With respect to at least one surface of the layer containing the base material.
The polyfunctional monomer (a1),
The inorganic particles (a2),
The surfactant (a3) and the solvent (a4)
The step of providing the coating material layer (A2) of the composition (A-1a) containing
(S2): A step of removing the solvent (a4) from the coating material layer (A2) obtained in the step (S1).
(S3): A step of curing the coating material layer (A2) after the step (S2) to convert the coating material layer (A2) into a cured product layer (A2').
(S4): After the step (S3), on the cured product layer (A2'),
The polyfunctional monomer (b1),
The inorganic particles (b2) and the solvent (b4)
The step of providing the coating material layer (B2) of the composition (B-1a) containing
(S5): A step of removing the solvent (b4) from the coating material layer (B2) obtained in the step (S4), and (S6): a step of removing the coating material layer (B2) after the step (S5). A step of curing and converting the coating layer (B2) into a cured layer (B2').
including.

工程（Ｓ１）
本発明の製造方法において、工程（Ｓ１）は、前記基材を含む層の少なくとも一方の面に対して、
前記多官能モノマー（ａ１）、
前記無機粒子（ａ２）、
前記界面活性剤（ａ３）、および
溶媒（ａ４）
を含む組成物（Ａ−１ａ）の塗布物層（Ａ２）を設ける工程である。 Process (S1)
In the production method of the present invention, the step (S1) is performed on at least one surface of the layer containing the substrate.
The polyfunctional monomer (a1),
The inorganic particles (a2),
The surfactant (a3) and the solvent (a4)
This is a step of providing a coating material layer (A2) of the composition (A-1a) containing the above.

ここで、「多官能モノマー（ａ１）」、「無機粒子（ａ２）」および「界面活性剤（ａ３）」として、それぞれ、上記「貯蔵層（Ａ）」の項で上述した「多官能モノマー（ａ１）」、「無機粒子（ａ２）」、および、「界面活性剤（ａ３）」がそれぞれ用いられ、それぞれの配合量も、上記「貯蔵層（Ａ）」の項で上述した量とすることができる。また、「基材」として、上記「基材」の項で上述した基材が用いられる。 Here, as the "polyfunctional monomer (a1)", the "inorganic particles (a2)" and the "surfactant (a3)", the "polyfunctional monomer (a)" described above in the section of the "storage layer (A)", respectively, "A1)", "inorganic particles (a2)", and "surfactant (a3)" are used, respectively, and the blending amount of each is also the amount described in the above-mentioned "storage layer (A)" section. Can be done. Further, as the "base material", the base material described above in the section of the above "base material" is used.

一方、「溶媒（ａ４）」は、それ自体では上記貯蔵層（Ａ）の必須成分でなく、したがって、組成物（Ａ−１）の必須成分でもない。しかし、本発明の典型的な態様において、上記貯蔵層（Ａ）を製造する際に、上記組成物（Ａ−１）を塗布する工程が行われる。したがって、上記組成物（Ａ−１）が塗布に適した形態となるよう、溶媒（ａ４）が用いられるのである。ここで、本明細書において、上記組成物（Ａ−１）のうち溶媒（ａ４）を含むものを「組成物（Ａ−１ａ）」と呼ぶことにする。 On the other hand, the "solvent (a4)" is not itself an essential component of the storage layer (A), and therefore is not an essential component of the composition (A-1). However, in a typical aspect of the present invention, a step of applying the composition (A-1) is performed when the storage layer (A) is produced. Therefore, the solvent (a4) is used so that the composition (A-1) has a form suitable for coating. Here, in the present specification, among the above compositions (A-1), those containing a solvent (a4) will be referred to as "composition (A-1a)".

溶媒（ａ４）は、種類は限定されないが、硬化して貯蔵層（Ａ）を形成する組成物（Ａ−１ａ）の各成分が分離しない溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチル−ヘキサノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ｎ−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−ｎ−プロポキシ−２−プロパノール、１−イソプロポキシ−２−プロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｎ−ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、および水が挙げられる。組成物（Ａ−１ａ）を構成する溶媒（ａ４）としては、これら中では、アルコール類、ケトン類、およびアルコール類とケトン類の混合溶媒が好ましい。これらの溶媒は１種単独であっても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。 The type of the solvent (a4) is not limited, but a solvent in which each component of the composition (A-1a) that is cured to form the storage layer (A) is not separated is preferable. For example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, n-pentanol, isopentanol, n-hexanol, n-octanol, 2-ethyl-hexanol, 2-methoxyethanol. , 2-ethoxyethanol, 2-n-propoxyethanol, 2-isopropoxyethanol, 2-butoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, 1-n-propoxy-2-propanol, Alcohols such as 1-isopropanol-2-propanol and cyclohexanol, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, nitriles such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate, -n-propyl acetate and -n-butyl acetate Examples include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, and water. As the solvent (a4) constituting the composition (A-1a), alcohols, ketones, and a mixed solvent of alcohols and ketones are preferable. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

ここで、組成物（Ａ−１ａ）は、上記多官能モノマー（ａ１）、上記無機粒子（ａ２）、上記界面活性剤（ａ３）、および上記溶媒（ａ４）等を混合することにより得ることができる。このとき、上記溶媒（ａ４）は、上記多官能モノマー（ａ１）、上記無機粒子（ａ２）、および上記界面活性剤（ａ３）等とは別個に加えられても良く、あるいは、上記多官能モノマー（ａ１）、上記無機粒子（ａ２）、および上記界面活性剤（ａ３）等のうちの１以上とともに加えられても良い。例えば、上記無機粒子（ａ２）がゾルまたはスラリーの形態で用いられる場合において、当該ゾルまたはスラリーを構成する溶媒が、上記溶媒（ａ４）を構成することになっても良い。また、上記界面活性剤（ａ３）等が溶液の形で用いられる場合において、当該溶液を構成する溶媒が、上記溶媒（ａ４）を構成することになっても良い。 Here, the composition (A-1a) can be obtained by mixing the polyfunctional monomer (a1), the inorganic particles (a2), the surfactant (a3), the solvent (a4), and the like. can. At this time, the solvent (a4) may be added separately from the polyfunctional monomer (a1), the inorganic particles (a2), the surfactant (a3), and the like, or the polyfunctional monomer. It may be added together with one or more of (a1), the above-mentioned inorganic particles (a2), the above-mentioned surfactant (a3) and the like. For example, when the inorganic particles (a2) are used in the form of a sol or slurry, the solvent constituting the sol or slurry may constitute the solvent (a4). Further, when the surfactant (a3) or the like is used in the form of a solution, the solvent constituting the solution may constitute the solvent (a4).

また、組成物（Ａ−１ａ）には、後述する工程（Ｓ３）に備えて、上記多官能モノマー（ａ１）、上記無機粒子（ａ２）、上記界面活性剤（ａ３）、および上記溶媒（ａ４）に加えて、従来公知の光重合開始剤または熱重合開始剤が適宜添加されていても良い。 In addition, the composition (A-1a) contains the above-mentioned polyfunctional monomer (a1), the above-mentioned inorganic particles (a2), the above-mentioned surfactant (a3), and the above-mentioned solvent (a4) in preparation for the step (S3) described later. ), A conventionally known photopolymerization initiator or thermal polymerization initiator may be appropriately added.

ここで、上記組成物（Ａ−１ａ）に添加することのできる光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、および光アニオン重合開始剤等が挙げられるが、これら光重合開始剤の中でも、光ラジカル重合開始剤が好ましい。 Here, examples of the photopolymerization initiator that can be added to the composition (A-1a) include a photoradical polymerization initiator, a photocationic polymerization initiator, a photoanionic polymerization initiator, and the like. Among the polymerization initiators, photoradical polymerization initiators are preferable.

上記光ラジカル重合開始剤としては、公知の光ラジカル重合開始剤が使用可能であり、例えば、イルガキュアー１２７（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、イルガキュアー１８４（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、ダロキュアー１１７３（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、イルガキュアー５００（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、イルガキュアー８１９（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）およびエサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）等が挙げられる。 As the photoradical polymerization initiator, a known photoradical polymerization initiator can be used. For example, Irga Cure 127 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and Irga Cure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) can be used. ), DaroCure 1173 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 500 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 819 (Ciba Specialty Chemicals), DaroCure TPO (Ciba Specialty) -Chemicals (manufactured by Chemicals), Esacure ONE (manufactured by Lamberty), Esacure KIP100F (manufactured by Lamberty), Esacure KT37 (manufactured by Lamberty), Esacure KTO46 (manufactured by Lamberty), etc.

一方、光カチオン重合開始剤、および光アニオン重合開始剤についても、同様に、公知の光カチオン重合開始剤および公知の光アニオン重合開始剤を用いることができる。
また上記光重合開始剤を使用する場合には、光重合促進剤を併用してもよい。光重合促進剤としては、例えば、２，２−ビス（２−クロロフェニル）−４，５'−テトラフェニル−２'Ｈ−＜１，２'＞ビイミダゾルイル、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等が挙げられる。On the other hand, as for the photocationic polymerization initiator and the photoanionic polymerization initiator, a known photocationic polymerization initiator and a known photoanionic polymerization initiator can be used in the same manner.
When the above photopolymerization initiator is used, a photopolymerization accelerator may be used in combination. Examples of the photopolymerization accelerator include 2,2-bis (2-chlorophenyl) -4,5'-tetraphenyl-2'H- <1,2'> biimidazolyl, tris (4-dimethylaminophenyl) methane, and the like. Examples thereof include 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-ethylanthraquinone, camphorquinone and the like.

一方、組成物（Ａ−１ａ）に添加することのできる熱重合開始剤としては、公知の熱重合開始剤が使用可能である。熱重合開始剤の例として、ケトンパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーカボネート類等が挙げられる。 On the other hand, as a thermal polymerization initiator that can be added to the composition (A-1a), a known thermal polymerization initiator can be used. Examples of the thermal polymerization initiator include ketone peroxides, diacyl peroxides, dialkyl peroxides, peroxyketals, alkyl peroxides, percabonates and the like.

上記光重合開始剤、光重合促進剤、および熱重合開始剤の使用量は、組成物（Ａ−１ａ）の総乾燥重量に対して通常は１〜５重量％、好ましくは２〜３重量％である。
貯蔵層（Ａ）を塗布により形成する際、貯蔵層（Ａ）の厚さは、組成物（Ａ−１ａ）に含有される溶媒（ａ４）の量を加減することにより調整することができる。ここで、上記「貯蔵層（Ａ）の構成」で上述したように、貯蔵層（Ａ）の厚さが薄すぎると、積層体を水洗した後に十分な防曇性が発揮できない場合がある。したがって、組成物（Ａ−１ａ）１００重量部あたりに占める当該組成物（Ａ−１ａ）の総乾燥重量は、得られる貯蔵層（Ａ）が十分な厚さを有することができるよう、通常４６重量部以上であり、５５重量部以上であることが好ましい。一方、組成物（Ａ−１ａ）１００重量部あたりに占める当該組成物（Ａ−１ａ）の総乾燥重量は、１００重量部未満であるところ、塗布に必要な流動性が得られるよう、６５重量部以下であることが好ましい。The amount of the photopolymerization initiator, photopolymerization accelerator, and thermal polymerization initiator used is usually 1 to 5% by weight, preferably 2 to 3% by weight, based on the total dry weight of the composition (A-1a). Is.
When the storage layer (A) is formed by coating, the thickness of the storage layer (A) can be adjusted by adjusting the amount of the solvent (a4) contained in the composition (A-1a). Here, as described above in the above-mentioned "Structure of storage layer (A)", if the thickness of the storage layer (A) is too thin, sufficient anti-fog property may not be exhibited after washing the laminate with water. Therefore, the total dry weight of the composition (A-1a) in 100 parts by weight of the composition (A-1a) is usually 46 so that the resulting storage layer (A) can have a sufficient thickness. It is 5 parts by weight or more, and preferably 55 parts by weight or more. On the other hand, when the total dry weight of the composition (A-1a) in 100 parts by weight of the composition (A-1a) is less than 100 parts by weight, 65 weight by weight is obtained so that the fluidity required for coating can be obtained. It is preferably less than or equal to a portion.

なお、組成物（Ａ−１ａ）の総乾燥重量とは、例えば、組成物（Ａ−１ａ）が、上記多官能モノマー（ａ１）、上記無機粒子（ａ２）と第１の溶媒とからなる無機粒子ゾル、上記界面活性剤（ａ３）、上記光重合開始剤、および、第２の溶媒からなる場合、当該多官能モノマー（ａ１）と当該無機粒子（ａ２）と当該界面活性剤（ａ３）と当該光重合開始剤との合計の重量を指す。 The total dry weight of the composition (A-1a) is, for example, an inorganic composition (A-1a) composed of the polyfunctional monomer (a1), the inorganic particles (a2), and the first solvent. When composed of the particle sol, the surfactant (a3), the photopolymerization initiator, and the second solvent, the polyfunctional monomer (a1), the inorganic particles (a2), and the surfactant (a3) Refers to the total weight with the photopolymerization initiator.

上記基材への組成物（Ａ−１ａ）の塗布は、従来公知の方法により適宜行うことができる。そのような塗布方法の例として、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、流し塗り法、刷毛塗り法、グラビアコート法、リバースロールコート法、ナイフコート法、キスコート法などが挙げられる。この塗布により、組成物（Ａ−１ａ）の塗布物層（Ａ２）が得られる。 The composition (A-1a) can be appropriately applied to the base material by a conventionally known method. Examples of such coating methods include spin coating method, dip coating method, spray coating method, sink coating method, brush coating method, gravure coating method, reverse roll coating method, knife coating method, kiss coating method and the like. By this coating, a coating layer (A2) of the composition (A-1a) is obtained.

ここで、工程（Ｓ１）に先立ち、密着性を向上させるために基材と上記貯蔵層（Ａ）との間に接着剤（プライマー）を塗布して積層してもよいし、基材の表面をプラズマ処理、コロナ処理、およびポリシング等の表面処理を施しても良い。また、硬度向上を目的として、ハードコートされた材料を基材として用いても良いし、基材に公知の方法によりハードコート層を積層して、その上に上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）を形成しても良い。さらにその他の機能を付与する目的で、基材と貯蔵層（Ａ）との間に上記以外の物質を積層してもよい。さらに、例えば、最外層の表面エネルギーを制御する目的で最外層の緩衝層（Ｂ）に表面処理を行ったり、最外層の緩衝層（Ｂ）と反応性を有する化合物等でグラフト処理を施してもよい。 Here, prior to the step (S1), an adhesive (primer) may be applied between the base material and the storage layer (A) to improve the adhesion, or the surface of the base material may be laminated. May be subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, and polishing. Further, for the purpose of improving hardness, a hard-coated material may be used as a base material, or a hard-coated layer is laminated on the base material by a known method, and the storage layer (A) and the buffer are buffered therein. A layer (B) may be formed. A substance other than the above may be laminated between the base material and the storage layer (A) for the purpose of further imparting other functions. Further, for example, the outermost buffer layer (B) is surface-treated for the purpose of controlling the surface energy of the outermost layer, or graft-treated with a compound or the like that is reactive with the outermost buffer layer (B). May be good.

ハードコート付のプラスチック製基材の場合、最初にその表面を研磨剤で磨き、洗浄乾燥後にコロナ処理等の表面処理を施して濡れ性を向上する。次いでハードコート層と貯蔵層（Ａ）との接着性を向上させるために公知のプライマーを公知の塗布方法（スピンコート、ディップコート、スプレーコート、流し塗り、刷毛塗り等）で塗装し、乾燥後、上記組成物（Ａ−１ａ）を上記と同様に塗布することにより塗布物層（Ａ２）を形成することができる。 In the case of a plastic base material with a hard coat, the surface is first polished with an abrasive, and after washing and drying, surface treatment such as corona treatment is applied to improve wettability. Next, in order to improve the adhesiveness between the hard coat layer and the storage layer (A), a known primer is applied by a known coating method (spin coating, dip coating, spray coating, sink coating, brush coating, etc.), and after drying. , The coated material layer (A2) can be formed by applying the above composition (A-1a) in the same manner as described above.

いずれにしても、この工程（Ｓ１）により、基材と上記塗布物層（Ａ２）とを有する前駆積層体（ＰＬ１）が得られる。この前駆積層体（ＰＬ１）は、次述する工程（Ｓ２）に供される。 In any case, by this step (S1), a precursor laminate (PL1) having the base material and the coating material layer (A2) is obtained. This precursor laminate (PL1) is subjected to the step (S2) described below.

工程（Ｓ２）
工程（Ｓ２）は、前記工程（Ｓ１）で得られた塗布物層（Ａ２）から前記溶媒（ａ４）を除去する工程である。 Process (S2)
The step (S2) is a step of removing the solvent (a4) from the coating material layer (A2) obtained in the step (S1).

基材への組成物（Ａ−１ａ）の塗布後、重合硬化直前に残存する溶媒については、残存量が多いと基材との密着性が低下する傾向にある。このため組成物（Ａ−１ａ）中の残存溶媒は少ない方が好ましい傾向にある。したがって、重合硬化に先立ち、塗布物層（Ａ２）から前記溶媒（ａ４）を除去するのである。 With respect to the solvent remaining immediately after the composition (A-1a) is applied to the base material and immediately before the polymerization curing, if the residual amount is large, the adhesion to the base material tends to decrease. Therefore, it tends to be preferable that the residual solvent in the composition (A-1a) is small. Therefore, the solvent (a4) is removed from the coating layer (A2) prior to polymerization curing.

この工程（Ｓ２）は、前記工程（Ｓ１）によって得られた前駆積層体（ＰＬ１）を自然乾燥させることによって行ってもよく、あるいは、前記工程（Ｓ１）によって得られた前駆積層体（ＰＬ１）を加熱することによって行ってもよい。 This step (S2) may be performed by naturally drying the precursor laminate (PL1) obtained in the step (S1), or the precursor laminate (PL1) obtained in the step (S1). It may be done by heating.

工程（Ｓ３）
工程（Ｓ３）は、前記工程（Ｓ２）の後に、塗布物層（Ａ２）の硬化を行う工程である。
塗布物層（Ａ２）の硬化は、典型的には、放射線照射または加熱によって行うことができる。 Process (S3)
The step (S3) is a step of curing the coating material layer (A2) after the step (S2).
Curing of the coating layer (A2) can typically be done by irradiation or heating.

ここで、放射線照射、例えば、紫外線（ＵＶ）照射により、組成物（Ａ−１ａ）を重合硬化させる場合には、塗布物層（Ａ２）として、通常、光重合開始剤を含むものを用いる。この場合、上記工程（Ｓ１）で製造する組成物（Ａ−１ａ）には、前述した光重合開始剤を添加しておくことになる。 Here, when the composition (A-1a) is polymerized and cured by irradiation with radiation, for example, ultraviolet (UV) irradiation, a coating material layer (A2) usually containing a photopolymerization initiator is used. In this case, the above-mentioned photopolymerization initiator is added to the composition (A-1a) produced in the above step (S1).

放射線を用いて上記組成物（Ａ−１ａ）を重合する場合、放射線としては波長領域が０．０００１〜８００ｎｍ範囲のエネルギー線を用いることができる。上記放射線は、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光等に分類されており、上記組成物（Ａ−１ａ）の組成に応じて適宜選択して使用できる。これら放射線の中でも紫外線が好ましく、紫外線の出力ピークは、好ましくは２００〜４５０ｎｍの範囲、より好ましくは２３０〜４４５ｎｍの範囲、さらに好ましくは２４０〜４３０ｎｍ範囲、特に好ましくは２５０〜４００ｎｍの範囲である。上記出力ピークの範囲の紫外線を用いた場合には、重合時の黄変及び熱変形等の不具合が少なく、且つ紫外線吸収剤を添加した場合も比較的に短時間で重合を完結できる。放射線の照射時間は、適宜設定することができる。 When the composition (A-1a) is polymerized using radiation, energy rays having a wavelength range of 0.0001 to 800 nm can be used as the radiation. The radiation is classified into α-rays, β-rays, γ-rays, X-rays, electron beams, ultraviolet rays, visible light and the like, and can be appropriately selected and used according to the composition of the composition (A-1a). Among these radiations, ultraviolet rays are preferable, and the output peak of ultraviolet rays is preferably in the range of 200 to 450 nm, more preferably in the range of 230 to 445 nm, further preferably in the range of 240 to 430 nm, and particularly preferably in the range of 250 to 400 nm. When ultraviolet rays in the above output peak range are used, there are few problems such as yellowing and thermal deformation during polymerization, and even when an ultraviolet absorber is added, the polymerization can be completed in a relatively short time. The irradiation time of radiation can be set as appropriate.

熱によって重合する場合、塗布物層（Ａ２）として、通常、有機過酸化物等の熱重合開始剤を含むものを用いる。この場合、上記工程（Ｓ１）で製造する組成物（Ａ−１ａ）には、前述した熱重合開始剤を添加しておくことになる。 When polymerizing by heat, a coating layer (A2) usually containing a thermal polymerization initiator such as an organic peroxide is used. In this case, the above-mentioned thermal polymerization initiator is added to the composition (A-1a) produced in the above step (S1).

熱によって上記組成物（Ａ−１ａ）を重合する場合、室温から１５０℃以下の範囲で加熱する。この場合の加熱時間は、適宜設定することができる。
上記重合は大気下で行うこともできるが、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行った場合は重合時間を短縮できる点で好ましい。When the composition (A-1a) is polymerized by heat, it is heated in the range of room temperature to 150 ° C. or lower. The heating time in this case can be set as appropriate.
The above-mentioned polymerization can be carried out in the atmosphere, but when it is carried out in the atmosphere of an inert gas such as nitrogen, the polymerization time can be shortened, which is preferable.

以上のような放射線照射または加熱により、塗布物層（Ａ２）に含まれる多官能モノマー（ａ１）等の重合反応が進行し、対応する重合体に変換される。その結果、塗布物層（Ａ２）は、このような重合体を含む硬化物層（Ａ２'）に変換されることになる。言い換えると、この工程（Ｓ３）により、基材と硬化物層（Ａ２'）とを有する前駆積層体（ＰＬ３）が得られる。この前駆積層体（ＰＬ３）は、次述する工程（Ｓ４）に供される。 By the above irradiation or heating, the polymerization reaction of the polyfunctional monomer (a1) and the like contained in the coating layer (A2) proceeds and is converted into the corresponding polymer. As a result, the coating layer (A2) is converted into a cured product layer (A2') containing such a polymer. In other words, this step (S3) gives a precursor laminate (PL3) having a base material and a cured product layer (A2'). This precursor laminate (PL3) is subjected to the step (S4) described below.

工程（Ｓ４）
工程（Ｓ４）は、前記工程（Ｓ３）の後に、前記硬化物層（Ａ２'）上に、
前記多官能モノマー（ｂ１）、
前記無機粒子（ｂ２）、および
溶媒（ｂ４）
を含む組成物（Ｂ−１ａ）の塗布物層（Ｂ２）を設ける工程である。 Process (S4)
The step (S4) is performed on the cured product layer (A2') after the step (S3).
The polyfunctional monomer (b1),
The inorganic particles (b2) and the solvent (b4)
This is a step of providing a coating material layer (B2) of the composition (B-1a) containing the above.

ここで、「多官能モノマー（ｂ１）」および「無機粒子（ｂ２）」として、それぞれ、上記「緩衝層（Ｂ）」の項で上述した「多官能モノマー（ｂ１）」および「無機粒子（ｂ２）」がそれぞれ用いられる。 Here, as the "polyfunctional monomer (b1)" and the "inorganic particles (b2)", the "polyfunctional monomer (b1)" and the "inorganic particles (b2)" described above in the section of the "buffer layer (B)", respectively. ) ”Is used respectively.

組成物（Ｂ−１ａ）には、上記「緩衝層（Ｂ）」の項で上述した「界面活性剤（ｂ３）」を含んでいても含まなくても良い。ただ、組成物（Ｂ−１ａ）が界面活性剤（ｂ３）を含む場合、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対する界面活性剤（ｂ３）の含有重量は、前記組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対する前記界面活性剤（ａ３）の含有重量よりも少なくする。また、組成物（Ｂ−１ａ）には、上記「緩衝層（Ｂ）」の項で上述した「その他の界面活性剤」、「アニオン性親水基含有モノマー」、「光安定剤」のうちの１以上をさらに含んでいても良い。 The composition (B-1a) may or may not contain the above-mentioned "surfactant (b3)" in the above-mentioned "buffer layer (B)" section. However, when the composition (B-1a) contains the surfactant (b3), the content weight of the surfactant (b3) with respect to the total dry weight of the composition (B-1) is the above-mentioned composition (A-1). ) Is less than the content weight of the surfactant (a3) with respect to the total dry weight. In addition, the composition (B-1a) includes the above-mentioned "other surfactant", "anionic hydrophilic group-containing monomer", and "light stabilizer" in the section of "buffer layer (B)". It may further contain 1 or more.

「多官能モノマー（ｂ１）」、「無機粒子（ｂ２）」、およびオプショナルの「界面活性剤（ｂ３）」のそれぞれの配合量も、上記「緩衝層（Ｂ）」の項で上述した量とすることができる。 The blending amounts of the "polyfunctional monomer (b1)", the "inorganic particles (b2)", and the optional "surfactant (b3)" are also the same as those described in the above-mentioned "buffer layer (B)" section. can do.

一方、「溶媒（ｂ４）」は、それ自体では上記緩衝層（Ｂ）の必須成分でなく、したがって、組成物（Ｂ−１）の必須成分でもない。しかし、本発明の典型的な態様において、上記緩衝層（Ｂ）を製造する際に、上記組成物（Ｂ−１）を塗布する工程が行われる。したがって、上記組成物（Ｂ−１）が塗布に適した形態となるよう、溶媒（ｂ４）が用いられるのである。ここで、本明細書において、上記組成物（Ｂ−１）のうち溶媒（ｂ４）を含むものを「組成物（Ｂ−１ａ）」と呼ぶことにする。 On the other hand, the "solvent (b4)" is not itself an essential component of the buffer layer (B), and therefore is not an essential component of the composition (B-1). However, in a typical aspect of the present invention, a step of applying the composition (B-1) is performed when the buffer layer (B) is produced. Therefore, the solvent (b4) is used so that the composition (B-1) has a form suitable for coating. Here, in the present specification, among the above compositions (B-1), those containing a solvent (b4) will be referred to as "composition (B-1a)".

溶媒（ｂ４）は、種類は限定されないが、硬化して緩衝層（Ｂ）を形成する組成物（Ｂ−１ａ）の各成分が分離しない溶媒が好ましい。そのような溶媒（ｂ４）の具体例として、上記溶媒（ａ１）について上記に列挙したものと同様の溶媒を挙げることができる。溶媒（ｂ４）は、上記溶媒（ａ４）と同一であっても良く、あるいは、互いに異なっていても良い。 The type of the solvent (b4) is not limited, but a solvent in which each component of the composition (B-1a) that is cured to form the buffer layer (B) is not separated is preferable. Specific examples of such a solvent (b4) include the same solvents as those listed above for the solvent (a1). The solvent (b4) may be the same as the solvent (a4), or may be different from each other.

ここで、組成物（Ｂ−１ａ）は、上記多官能モノマー（ｂ１）、上記無機粒子（ｂ２）、および上記溶媒（ｂ４）等を混合することにより得ることができる。このとき、上記溶媒（ｂ４）は、上記多官能モノマー（ｂ１）および上記無機粒子（ｂ２）等とは別個に加えられても良く、あるいは、上記多官能モノマー（ｂ１）および上記無機粒子（ｂ２）等のうちの１以上とともに加えられても良い。例えば、上記無機粒子（ｂ２）がゾルまたはスラリーの形態で用いられる場合において、当該ゾルまたはスラリーを構成する溶媒が、上記溶媒（ｂ４）を構成することになっても良い。また、組成物（Ｂ−１ａ）に上記界面活性剤（ｂ３）等が溶液の形で用いられる場合において、当該溶液を構成する溶媒が、上記溶媒（ｂ４）を構成することになっても良い。 Here, the composition (B-1a) can be obtained by mixing the polyfunctional monomer (b1), the inorganic particles (b2), the solvent (b4), and the like. At this time, the solvent (b4) may be added separately from the polyfunctional monomer (b1) and the inorganic particles (b2), or the polyfunctional monomer (b1) and the inorganic particles (b2). ) Etc. may be added together with one or more of them. For example, when the inorganic particles (b2) are used in the form of a sol or slurry, the solvent constituting the sol or slurry may constitute the solvent (b4). Further, when the surfactant (b3) or the like is used in the composition (B-1a) in the form of a solution, the solvent constituting the solution may constitute the solvent (b4). ..

また、組成物（Ｂ−１ａ）には、後述する工程（Ｓ６）に備えて、上記多官能モノマー（ｂ１）、上記無機粒子（ｂ２）、上記溶媒（ｂ４）等に加えて、従来公知の光重合開始剤または熱重合開始剤が適宜添加されていても良い。上記組成物（Ｂ−１ａ）に添加することのできる光重合開始剤および熱重合開始剤としては、上記組成物（Ａ−１ａ）に添加することのできる光重合開始剤および熱重合開始剤とそれぞれ同様とすることができる。 In addition to the polyfunctional monomer (b1), the inorganic particles (b2), the solvent (b4), and the like, the composition (B-1a) is conventionally known in preparation for the step (S6) described later. A photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator may be appropriately added. Examples of the photopolymerization initiator and the thermal polymerization initiator that can be added to the composition (B-1a) include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator that can be added to the composition (A-1a). Each can be the same.

上記光重合開始剤、光重合促進剤、および熱重合開始剤の使用量は、組成物（Ｂ−１ａ）の総乾燥重量に対して通常は１〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％である。
緩衝層（Ｂ）を塗布により形成する際、緩衝層（Ｂ）の厚さは、組成物（Ｂ−１ａ）に含有される溶媒（ｂ４）の量を加減することにより調整することができる。組成物（Ｂ−１ａ）１００重量部あたりに占める当該組成物（Ｂ−１ａ）の総乾燥重量は、得られる緩衝層（Ｂ）が十分な強度等を有するに必要な厚さを有することができるよう、３５重量部以上であることが好ましく、３７．５重量部以上であることがより好ましい。一方、組成物（Ｂ−１ａ）１００重量部あたりに占める当該組成物（Ｂ−１ａ）の総乾燥重量は、１００重量部未満であるところ、塗布に必要な流動性が得られるよう、５０重量部以下であることが好ましい。The amount of the photopolymerization initiator, photopolymerization accelerator, and thermal polymerization initiator used is usually 1 to 10% by weight, preferably 3 to 6% by weight, based on the total dry weight of the composition (B-1a). Is.
When the buffer layer (B) is formed by coating, the thickness of the buffer layer (B) can be adjusted by adjusting the amount of the solvent (b4) contained in the composition (B-1a). The total dry weight of the composition (B-1a) in 100 parts by weight of the composition (B-1a) may have a thickness necessary for the obtained buffer layer (B) to have sufficient strength and the like. As much as possible, it is preferably 35 parts by weight or more, and more preferably 37.5 parts by weight or more. On the other hand, when the total dry weight of the composition (B-1a) in 100 parts by weight of the composition (B-1a) is less than 100 parts by weight, 50 parts by weight is obtained so that the fluidity required for coating can be obtained. It is preferably less than or equal to a portion.

なお、組成物（Ｂ−１ａ）の総乾燥重量とは、例えば、組成物（Ｂ−１ａ）が、上記多官能モノマー（ｂ１）、上記無機粒子（ｂ２）と第１の溶媒とからなる無機粒子ゾル、上記界面活性剤（ｂ３）と第２の溶媒とからなる分散液、上記その他の界面活性剤と第３の溶媒とからなる分散液、上記アニオン性親水基含有モノマーと第４の溶媒とからなる分散液、上記光安定剤、上記光重合開始剤、および、第５の溶媒からなる場合、当該多官能モノマー（ｂ１）と当該無機粒子（ｂ２）と当該界面活性剤（ｂ３）と当該その他の界面活性剤と当該アニオン性親水基含有モノマーと当該光安定剤と当該光重合開始剤との合計の重量を指す。 The total dry weight of the composition (B-1a) is, for example, an inorganic composition (B-1a) composed of the polyfunctional monomer (b1), the inorganic particles (b2), and a first solvent. Particle sol, dispersion liquid consisting of the above-mentioned surfactant (b3) and the second solvent, the above-mentioned dispersion liquid consisting of the above-mentioned other surfactant and the third solvent, the above-mentioned anionic hydrophilic group-containing monomer and the fourth solvent. In the case of a dispersion liquid consisting of the above, the above photostabilizer, the above photopolymerization initiator, and the fifth solvent, the polyfunctional monomer (b1), the inorganic particles (b2), and the surfactant (b3). It refers to the total weight of the other surfactant, the anionic hydrophilic group-containing monomer, the photostabilizer, and the photopolymerization initiator.

前記硬化物層（Ａ２'）への組成物（Ｂ−１ａ）の塗布は、上記工程（Ｓ１）で上述した組成物（Ａ−１ａ）の塗布と同様に行うことができる。
この工程（Ｓ４）により、基材と硬化物層（Ａ２'）と塗布物層（Ｂ２）とをこの順で有する前駆積層体（ＰＬ４）が得られる。この前駆積層体（ＰＬ４）は、次述する工程（Ｓ５）に供される。The coating of the composition (B-1a) on the cured product layer (A2') can be carried out in the same manner as the coating of the composition (A-1a) described above in the step (S1).
By this step (S4), a precursor laminate (PL4) having a base material, a cured product layer (A2'), and a coated material layer (B2) in this order is obtained. This precursor laminate (PL4) is subjected to the step (S5) described below.

工程（Ｓ５）
工程（Ｓ５）は、前記工程（Ｓ４）で得られた塗布物層（Ｂ２）から前記溶媒（ｂ４）を除去する工程である。 Process (S5)
The step (S5) is a step of removing the solvent (b4) from the coating material layer (B2) obtained in the step (S4).

この工程（Ｓ５）は、上記工程（Ｓ２）と同様、前記工程（Ｓ４）によって得られた前駆積層体（ＰＬ４）を自然乾燥させることによって行ってもよく、あるいは、前記工程（Ｓ４）によって得られた前駆積層体（ＰＬ４）を加熱することによって行ってもよい。ただ、この工程（Ｓ５）において、前駆積層体（ＰＬ４）を５０〜９０℃で加熱しておくと、すなわち、工程（Ｓ５）を５０〜９０℃での加熱下で行うと、上記多官能モノマー（ｂ１）に対する上記無機粒子（ｂ２）の量が少なくても、工程（Ｓ６）の後に十分に高い硬度を有する積層体を得ることができるので好ましい。これは、おそらく、当該加熱を行うことにより、引き続く工程（Ｓ６）における硬化の際に、架橋状態がより密になるからと推測している。また、この加熱を行うと、組成物（Ｂ−１）の総乾燥重量に対する前記多官能モノマー（ｂ１）の含有重量が、前記組成物（Ａ−１）の総乾燥重量に対する前記多官能モノマー（ａ１）の含有重量よりも少ない状況下でも、工程（Ｓ６）の後に硬化物層（Ｂ２'）の形で得られる緩衝層（Ｂ）の架橋度をより高めることができ、有利である。
この工程（Ｓ５）で上記加熱を行う場合の加熱時間は、通常３〜２０分である。This step (S5) may be performed by naturally drying the precursor laminate (PL4) obtained in the above step (S4) as in the above step (S2), or obtained by the above step (S4). This may be carried out by heating the obtained precursor laminate (PL4). However, if the precursor laminate (PL4) is heated at 50 to 90 ° C. in this step (S5), that is, if the step (S5) is performed under heating at 50 to 90 ° C., the above-mentioned polyfunctional monomer Even if the amount of the inorganic particles (b2) relative to (b1) is small, a laminate having sufficiently high hardness can be obtained after the step (S6), which is preferable. It is presumed that this is probably because the cross-linking state becomes denser during the curing in the subsequent step (S6) by performing the heating. Further, when this heating is performed, the content weight of the polyfunctional monomer (b1) with respect to the total dry weight of the composition (B-1) becomes the polyfunctional monomer (b1) with respect to the total dry weight of the composition (A-1). Even under a situation where the weight is less than the weight contained in a1), the degree of cross-linking of the buffer layer (B) obtained in the form of the cured product layer (B2') after the step (S6) can be further increased, which is advantageous.
When the above heating is performed in this step (S5), the heating time is usually 3 to 20 minutes.

工程（Ｓ６）
工程（Ｓ６）は、前記工程（Ｓ５）の後に、塗布物層（Ｂ２）の硬化を行い、当該塗布物層（Ｂ２）を硬化物層（Ｂ２'）に変換する工程である。
ここで、放射線照射、例えば、紫外線（ＵＶ）照射により、組成物（Ｂ−１ａ）を重合硬化させる場合には、塗布物層（Ｂ２）として、通常、光重合開始剤を含むものを用いる。この場合、上記工程（Ｓ４）で製造する組成物（Ｂ−１ａ）には、前述した光重合開始剤を添加しておくことになる。 Process (S6)
The step (S6) is a step of curing the coating material layer (B2) after the step (S5) and converting the coating material layer (B2) into the cured product layer (B2').
Here, when the composition (B-1a) is polymerized and cured by irradiation with radiation, for example, ultraviolet (UV) irradiation, a coating material layer (B2) usually containing a photopolymerization initiator is used. In this case, the above-mentioned photopolymerization initiator is added to the composition (B-1a) produced in the above step (S4).

放射線を用いて上記組成物（Ｂ−１ａ）を重合する場合、放射線の波長および照射時間は、上記工程（Ｓ４）と同様とすることができる。
熱によって重合する場合、塗布物層（Ｂ２）として、通常、有機過酸化物等の熱重合開始剤を含むものを用いる。この場合、上記工程（Ｓ４）で製造する組成物（Ｂ−１ａ）には、前述した熱重合開始剤を添加しておくことになる。
熱によって上記組成物（Ｂ−１ａ）を重合する場合、加熱の温度および加熱時間は、上記工程（Ｓ４）と同様とすることができる。When the composition (B-1a) is polymerized using radiation, the wavelength and irradiation time of the radiation can be the same as in the above step (S4).
When polymerizing by heat, a coating layer (B2) usually containing a thermal polymerization initiator such as an organic peroxide is used. In this case, the above-mentioned thermal polymerization initiator is added to the composition (B-1a) produced in the above step (S4).
When the composition (B-1a) is polymerized by heat, the heating temperature and heating time can be the same as in the above step (S4).

以上のような放射線照射または加熱により、塗布物層（Ｂ２）に含まれる多官能モノマー（ｂ１）等の重合反応が進行し、対応する重合体に変換される。その結果、塗布物層（Ｂ２）は、このような重合体を含む硬化物層（Ｂ２'）に変換されることになる。言い換えると、この工程（Ｓ６）により、基材と硬化物層（Ａ２'）と硬化物層（Ｂ２'）とをこの順で有する積層体が得られる。 By the above irradiation or heating, the polymerization reaction of the polyfunctional monomer (b1) and the like contained in the coating layer (B2) proceeds and is converted into the corresponding polymer. As a result, the coating layer (B2) is converted into a cured product layer (B2') containing such a polymer. In other words, by this step (S6), a laminate having the base material, the cured product layer (A2'), and the cured product layer (B2') in this order is obtained.

以上の工程（Ｓ１）〜（Ｓ６）により、本発明の積層体を得ることができる。ここで、前記硬化物層（Ａ２'）および前記硬化物層（Ｂ２'）は、それぞれ、上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）に相当することになる。 The laminate of the present invention can be obtained by the above steps (S1) to (S6). Here, the cured product layer (A2') and the cured product layer (B2') correspond to the storage layer (A) and the buffer layer (B), respectively.

また、基材がフィルムの場合には、例えば、上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）を形成しない面に、後述の粘着層を設けることもできるし、さらに粘着層の表面に剥離フィルムを設けることもできる。基材フィルムの他の片面に粘着層を積層しておくと、本発明の積層体を有する積層フィルムを防曇フィルムおよび防汚フィルムとして、車両及び建物のガラス；浴室等の鏡；ディスプレイ、テレビ等の表示材料表面；看板、広告、案内板等の情報板；鉄道、道路等の標識；並びに、建物の外壁および窓ガラス等に容易に貼付できる。 When the base material is a film, for example, an adhesive layer described later can be provided on the surfaces that do not form the storage layer (A) and the buffer layer (B), and further peeled off on the surface of the adhesive layer. A film can also be provided. When an adhesive layer is laminated on the other side of the base film, the laminated film having the laminate of the present invention can be used as an antifogging film and an antifouling film, such as glass of vehicles and buildings; mirrors of bathrooms, etc.; displays, televisions. Display material surface such as; information board such as signboard, advertisement, information board; signboard such as railroad, road; and can be easily attached to the outer wall of a building, window glass, etc.

粘着層に用いる粘着剤は特に制限はなく、公知の粘着剤を用いることができる。粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルエーテルポリマー系粘着剤、およびシリコーン粘着剤等が挙げられる。粘着層の厚さは通常２〜５０μｍの範囲、好ましくは５〜３０μｍの範囲である。 The pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and known pressure-sensitive adhesives can be used. Examples of the pressure-sensitive adhesive include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a vinyl ether polymer-based pressure-sensitive adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive. The thickness of the adhesive layer is usually in the range of 2 to 50 μm, preferably in the range of 5 to 30 μm.

また、上記の組成物（Ａ−１ａ）および／または組成物（Ｂ−１ａ）を種々の形状の鋳型内で重合させることにより、種々の形状を有する架橋樹脂、例えば積層体、成形体などを得ることもできる。 Further, by polymerizing the above composition (A-1a) and / or the composition (B-1a) in molds having various shapes, crosslinked resins having various shapes, such as laminates and molded products, can be obtained. You can also get it.

本発明で得られる積層体および該積層体を含む積層体は、防曇材料、防汚材料、速乾燥性材料、結露防止材料、帯電防止材料等として好適に使用できる。このような本発明の積層体は、光学フィルム、光ディスク、光学レンズ、眼鏡レンズ、メガネ、サングラス、ゴーグル、ヘルメットシールド、ヘッドランプ、テールランプ、車両や建物の窓ガラス等の光学物品及びその材料を始めとして、種々の用途に適用することができる。 The laminate obtained in the present invention and the laminate containing the laminate can be suitably used as an anti-fog material, an anti-fouling material, a quick-drying material, an anti-condensation material, an anti-static material and the like. Such laminates of the present invention include optical articles such as optical films, optical disks, optical lenses, spectacle lenses, glasses, sunglasses, goggles, helmet shields, head lamps, tail lamps, window glass of vehicles and buildings, and materials thereof. It can be applied to various uses.

また、近年広く車両に搭載されるようになった車載カメラによる画像認識システムにおいても、本発明の積層体を適用することができる。本発明の積層体は、具体的には、車両の窓ガラスや車載カメラのカメラレンズの形とすることができる。本発明の積層体に該当する窓ガラスおよびカメラレンズは、通常の窓ガラスおよび通常のカメラレンズを基材として、それらの表面に上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）を直接形成させることにより、それぞれ得ることができる。また、本発明の積層体に該当する窓ガラスおよびカメラレンズは、通常の窓ガラスおよび通常のカメラレンズの表面に、フィルム形状の本発明の積層体を貼付けることによっても、それぞれ得ることができる。つまり、本発明によれば、車載カメラによる画像認識システムを搭載する車両であって、(i) 上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）を有する窓ガラスを含むか、(ii) 前記車載カメラとして、上記貯蔵層（Ａ）および上記緩衝層（Ｂ）を有するカメラレンズを有するカメラを含むか、あるいは、(iii) 前記(i)および(ii)の両方を満たす、車両が提供されることになる。このような車両においては、低温高湿下など、本発明の積層体を適用していない内窓が曇る様な状況下でも、前記窓ガラスおよび／または前記カメラレンズが曇りにくいことから、この車両に搭載された画像認識システムが画像を適切に認識できる様になる。 Further, the laminate of the present invention can also be applied to an image recognition system using an in-vehicle camera, which has been widely installed in vehicles in recent years. Specifically, the laminate of the present invention can be in the form of a window glass of a vehicle or a camera lens of an in-vehicle camera. In the window glass and the camera lens corresponding to the laminate of the present invention, the storage layer (A) and the buffer layer (B) are directly formed on the surfaces of the ordinary window glass and the ordinary camera lens as a base material. By doing so, each can be obtained. Further, the window glass and the camera lens corresponding to the laminate of the present invention can also be obtained by attaching the film-shaped laminate of the present invention to the surfaces of the ordinary window glass and the ordinary camera lens, respectively. .. That is, according to the present invention, a vehicle equipped with an image recognition system using an in-vehicle camera may include (i) a window glass having the storage layer (A) and the buffer layer (B), or (ii) the above. A vehicle is provided as an in-vehicle camera that includes a camera having a camera lens having the storage layer (A) and the buffer layer (B), or (iii) satisfying both (i) and (ii). Will be. In such a vehicle, the window glass and / or the camera lens is less likely to be fogged even under a situation where the inner window to which the laminate of the present invention is not applied is fogged, such as under low temperature and high humidity. The image recognition system installed in the camera will be able to recognize the image properly.

以下、実施例等により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例のみに限定されるものではない。
［サンプルの物性評価］
本発明においてサンプルの物性評価は、下記のようにして行った。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the present invention is not limited to these Examples.
[Evaluation of sample physical properties]
In the present invention, the physical characteristics of the sample were evaluated as follows.

１．膜厚測定
分光測定により各層の膜厚を算出した。
具体的には、ＯＰＴＯＴＥＣＨ社製膜厚測定装置ＥＴＡ−ＡＲＣを使用し、成膜サンプルの中央付近について分光反射率を測定し、フーリエ変換法にて各単層、又は２層積層状態の膜厚を算出した。1. 1. Film thickness measurement The film thickness of each layer was calculated by spectroscopic measurement.
Specifically, the film thickness measuring device ETA-ARC manufactured by OPTOTECH is used to measure the spectral reflectance near the center of the film-formed sample, and the film thickness in each single-layer or two-layer laminated state is measured by the Fourier transform method. Was calculated.

２．密着性
サンプルに対して、カッターを用い１ｍｍ間隔で縦横１１本の基材表面まで到達するよう塗膜をカットし、その部分をニチバン製セロハン粘着テープＣＴ４０５ＡＰ−１８を使用してクロスカット法による密着性試験を行い、３回剥離試験実施後の膜剥離面積が１００マス中どの程度の割合であるか目視検査を行った。その際、剥離せず膜が残存した部分の面積が９０％を超えるときの評価を「○」、５０％から９０％のときの評価を「△」、５０％を下回るときの評価を「×」とした。2. Adhesion To the sample, the coating film is cut using a cutter so that it reaches the surface of 11 base materials in the vertical and horizontal directions at 1 mm intervals, and that part is adhered by the cross-cut method using the cellophane adhesive tape CT405AP-18 manufactured by Nichiban. A sex test was carried out, and a visual inspection was carried out to determine the proportion of the film peeling area in 100 squares after the peeling test was carried out three times. At that time, the evaluation when the area of the portion where the film remains without peeling exceeds 90% is "○", the evaluation when it is 50% to 90% is "△", and the evaluation when it is less than 50% is "×". ".

３．耐擦傷性試験
スチールウール＃００００番を使用し、このスチールウールの上にサンプルを載せ、さらにこのサンプルの真上に３００ｇ又は１ｋｇの重りを載せて荷重を掛けた。この状態で、このサンプルをスチールウール上で１０回往復運動させた。この往復運動は、往復摩擦試験機 Type :30s (新東科学株式会社製)を用いて行った。この往復運動をすることでコート膜表面についた傷を目視で評価、５段階のランク付けを行った。
キズのランクは以下の通り。
ランク１：スチールウールの幅全体に傷が入り、コート膜が全面的に剥がれている状態。
ランク２：スチールウールの幅全体に深い傷が入っているが、コート膜は残っている状態。
ランク３：太い傷が数本から十本入った状態。
ランク４：薄い傷が数本から十本入った状態。
ランク５：視認できる傷がほとんど無い状態。
ここで、「３．５」および「４．５」のように小数で表されているランクは、それぞれ、ランク３とランク４との間の評価、および、ランク４とランク５との間の評価を表す。3. 3. Scratch resistance test Steel wool # 0000 was used, a sample was placed on the steel wool, and a weight of 300 g or 1 kg was placed directly above the sample to apply a load. In this state, the sample was reciprocated 10 times on steel wool. This reciprocating motion was performed using a reciprocating friction tester Type: 30s (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.). By performing this reciprocating motion, the scratches on the surface of the coat film were visually evaluated and ranked in 5 stages.
The rank of scratches is as follows.
Rank 1: A state in which the entire width of steel wool is scratched and the coat film is completely peeled off.
Rank 2: There are deep scratches on the entire width of the steel wool, but the coat film remains.
Rank 3: A state with several to ten thick scratches.
Rank 4: A state with several to ten thin scratches.
Rank 5: There are almost no visible scratches.
Here, the ranks represented by decimal numbers such as "3.5" and "4.5" are evaluated between rank 3 and rank 4, respectively, and between rank 4 and rank 5, respectively. Represents an evaluation.

４．呼気防曇性
サンプル表面に呼気を数秒吹きかけて、当該サンプル表面に生じる曇りの有無を確認した。ここで、呼気の吹きかけを行ってもサンプル表面に曇りが生じなかったときの評価を「○」とし、呼気の吹きかけを行ったときにサンプル表面に曇りが生じたときの評価を「×」とした。テストは２２℃室温下で１時間放置したものを、同温度下で実施した。
なお、下記の各実施例、各参考例及び各比較例において、「初期呼気防曇性」とは、後述する「水洗後の評価」を行う前のサンプルについての呼気防曇性を指す。 4. Exhaled anti-fog property Exhaled air was sprayed on the sample surface for several seconds, and the presence or absence of fogging on the sample surface was confirmed. Here, the evaluation when the sample surface is not clouded even when the exhaled breath is sprayed is evaluated as "○", and the evaluation when the sample surface is clouded when the exhaled air is sprayed is evaluated as "x". bottom. The test was carried out at 22 ° C. at room temperature for 1 hour at the same temperature.
In each of the following Examples , Reference Examples, and Comparative Examples, the "initial breath anti-fog property" refers to the breath anti-fog property of the sample before the "evaluation after washing with water" described later.

５．水接触角
純水の接触角を接触角計で測定した。測定は、１サンプルについて３箇所行い、これらの値の平均値を水接触角の値とした。ここで、水接触角の値として、着滴してから２２秒後の接触角を表記する。
測定に用いた接触角計として、協和界面科学の接触角計DropMaster Model DMs-401を使用した。
なお、下記の各実施例、各参考例及び各比較例において、「初期水接触角」とは、後述する「水洗後の評価」を行う前のサンプルについての水接触角を指す。 5. Water contact angle The contact angle of pure water was measured with a contact angle meter. The measurement was performed at three points for one sample, and the average value of these values was taken as the value of the water contact angle. Here, as the value of the water contact angle, the contact angle 22 seconds after the droplet is deposited is shown.
As the contact angle meter used for the measurement, the Kyowa Interface Science contact angle meter DropMaster Model DMs-401 was used.
In each of the following Examples , Reference Examples, and Comparative Examples, the "initial water contact angle" refers to the water contact angle of the sample before the "evaluation after washing" described later.

６．５０℃蒸気防曇性
ビーカー内に純水を入れ、この純水を５０℃に加温しながら当該ビーカー上部に被評価サンプルを載せて６０秒間保持し、その後、そのままの状態で被評価サンプルを上から目視することによって観察した。この被評価サンプルとして、事前に２２℃で１時間以上静置したものを使用した。この保持を開始してから６０秒以内に、サンプルが曇るか或いは像が歪んだ状態に至ったときの評価を「×」とし、そうでないときの評価を「○」とした。6. 50 ° C steam anti-fog property Put pure water in a beaker, place the sample to be evaluated on the top of the beaker while heating this pure water to 50 ° C, hold it for 60 seconds, and then evaluate it as it is. The sample was observed by visual inspection from above. As this sample to be evaluated, a sample that had been allowed to stand at 22 ° C. for 1 hour or more in advance was used. Within 60 seconds after the start of this holding, the evaluation when the sample became cloudy or the image became distorted was evaluated as "x", and the evaluation when it was not was evaluated as "◯".

７．水洗後の評価
サンプル表面を、流水中、クレシアテクノワイプＣ１００−Ｓ(日本製紙クレシア株式会社性)で擦りながら５秒間洗浄し、エアーブローで乾燥後２時間室温下で放置するというサイクルを繰り返し、１回目、３回目、および５回目のサイクル後に、上記呼気防曇性および接触角の測定を行った。これに基づき、水洗の繰り返し回数による、呼気防曇性の評価および接触角についての変化を評価することによって、防曇耐久性の評価とした。
なお、３回目および５回目のサイクル後において、呼気防曇性および接触角につき評価「−」とあるのは、呼気防曇性および／または接触角の測定を行わなかったことを示す。7. Evaluation after washing The sample surface is washed in running water with Crecia Techno Wipe C100-S (Nippon Paper Crecia Co., Ltd.) for 5 seconds, dried with an air blow, and left at room temperature for 2 hours. After the first, third, and fifth cycles, the exhaled anti-fog and contact angles were measured. Based on this, the anti-fog durability was evaluated by evaluating the exhaled anti-fog property and the change in the contact angle depending on the number of repeated washings with water.
After the 3rd and 5th cycles, the evaluation "-" for the exhaled anti-fog property and the contact angle indicates that the exhaled anti-fog property and / or the contact angle was not measured.

８．耐光性試験
サンプルに対し、温度４０℃湿度６０％の環境下で光照射を行い、耐光試験を実施した。ここで、光源として、スガ試験機のキセノンウェザー試験機を使用し、照射強度を７５Ｗ／ｍ²とした。光照射を開始してから、サンプルに外観上のクラックまたは剥がれが生じるまでの照射時間（以下、「耐久時間」）を測定し、この耐久時間を以て耐光性を評価した。8. Light resistance test The sample was irradiated with light in an environment of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 60%, and a light resistance test was carried out. Here, the xenon weather tester of the Suga tester was used as the light source, and the irradiation intensity was set to 75 W / m ² . The irradiation time (hereinafter referred to as "durability time") from the start of light irradiation until the appearance of cracks or peeling occurred in the sample was measured, and the light resistance was evaluated based on this durability time.

［合成例Ａ１］＜貯蔵層形成用組成物Ａ１の調製＞
常温常圧環境下において、ガラス製スクリュー管瓶に第一工業製薬製の界面活性剤ハイテノール０８Ｅ（ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸塩）を１．０重量部計り取り、次に日産化学工業製オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙ（プロピレングリコールモノメチルエーテル分散シリカゾルの表面改質グレード：シリカ粒子含有率４２％；粒子径１０〜１５ｎｍ）を６６．５重量部添加した。さらに溶媒としてメチルイソブチルケトン３．３重量部添加し、マグネットスターラーと撹拌子で、ハイテノール０８Ｅが完全に溶解するまで撹拌した。次に新中村化学工業製アクリレートのＮＫエステルＡ−６００（ポリエチレングリコール#600ジアクリレート）を２７．９重量部添加し相溶するまでよく撹拌した。次に光重合開始剤として、ＢＡＳＦ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン）を１．３重量部添加し、完全に溶解するまで撹拌し、液状の組成物（以下、「貯蔵層形成用組成物Ａ１」）を得た。[Synthesis Example A1] <Preparation of composition A1 for forming a storage layer>
Under normal temperature and pressure environment, 1.0 part by weight of the surfactant Hytenol 08E (polyoxyethylene oleyl cetyl ether sulfate) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was weighed in a glass screw tube bottle, and then manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. 66.5 parts by weight of organosilica sol PGM-AC-2140Y (surface modification grade of propylene glycol monomethyl ether dispersed silica sol: silica particle content 42%; particle diameter 10 to 15 nm) was added. Further, 3.3 parts by weight of methyl isobutyl ketone was added as a solvent, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer and a stirrer until Hytenol 08E was completely dissolved. Next, 27.9 parts by weight of NK ester A-600 (polyethylene glycol # 600 diacrylate) of Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was added and stirred well until they were compatible. Next, as a photopolymerization initiator, BASF's Irgacure 127 (2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane-1-one. ) Was added by 1.3 parts by weight and stirred until it was completely dissolved to obtain a liquid composition (hereinafter, “composition for forming a storage layer A1”).

この貯蔵層形成用組成物Ａ１は、無機粒子としてアクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子を、界面活性剤としてアニオン系界面活性剤を含む組成物に該当する。ここで、オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙは、アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子に該当する。 The storage layer forming composition A1 corresponds to a composition containing inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group as inorganic particles and an anionic surfactant as a surfactant. Here, the organosilica sol PGM-AC-2140Y corresponds to inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group.

［合成例Ａ２］＜貯蔵層形成用組成物Ａ２の調製＞
界面活性剤としてハイテノール０８Ｅの代わりに、第一工業製薬製の界面活性剤ノイゲンＬＰ−８０（ポリオキシアルキレンラウリルエーテル）を使用した以外は、合成例Ａ１と同様に液状の組成物を調製し、貯蔵層形成用組成物Ａ２とした。
この貯蔵層形成用組成物Ａ２は、無機粒子としてアクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子を、界面活性剤としてノニオン系界面活性剤を含む組成物に該当する。[Synthesis Example A2] <Preparation of composition A2 for forming a storage layer>
A liquid composition was prepared in the same manner as in Synthesis Example A1 except that the surfactant Neugen LP-80 (polyoxyalkylene lauryl ether) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was used instead of Hytenol 08E as the surfactant. , Composition A2 for forming a storage layer.
The storage layer forming composition A2 corresponds to a composition containing inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group as inorganic particles and a nonionic surfactant as a surfactant.

［合成例Ａ３］＜貯蔵層形成用組成物Ａ３の調製＞
オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙの量を６１．６重量部に、メチルイソブチルケトンの量を３．５重量部に、ＮＫエステルＡ−６００の量を３２．４重量部に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７の量を１．５重量部にそれぞれ変更した以外は、合成例Ａ１と同様に液状の組成物を調製し、貯蔵層形成用組成物Ａ３とした。[Synthesis Example A3] <Preparation of composition A3 for forming a storage layer>
The amount of organosilica sol PGM-AC-2140Y is 61.6 parts by weight, the amount of methyl isobutyl ketone is 3.5 parts by weight, the amount of NK ester A-600 is 32.4 parts by weight, and the amount of Irgacure 127 is 1. A liquid composition was prepared in the same manner as in Synthesis Example A1 except that the weight was changed to 5.5 parts by weight, and the composition was used as a storage layer forming composition A3.

［合成例Ａ４］＜貯蔵層形成用組成物Ａ４の調製＞
界面活性剤ハイテノール０８Ｅの量を１．１重量部に、オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙの量を５５．２重量部に、メチルイソブチルケトンの量を３．２重量部に、ＮＫエステルＡ−６００の量を３８．７重量部に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７の量を１．８重量部にそれぞれ変更した以外は、合成例Ａ１と同様に液状の組成物を調製し、貯蔵層形成用組成物Ａ４とした。[Synthesis Example A4] <Preparation of composition A4 for forming a storage layer>
The amount of the surfactant Hytenol 08E is 1.1 parts by weight, the amount of the organosilica sol PGM-AC-2140Y is 55.2 parts by weight, the amount of methylisobutylketone is 3.2 parts by weight, and the NK ester A- A liquid composition was prepared in the same manner as in Synthesis Example A1 except that the amount of 600 was changed to 38.7 parts by weight and the amount of Irgacure 127 was changed to 1.8 parts by weight, and the composition was used as a storage layer forming composition A4. ..

［合成例Ａ５］＜貯蔵層形成用組成物Ａ５の調製＞
常温常圧環境下において、ガラス製スクリュー管瓶に第一工業製薬製の界面活性剤ハイテノール０８Ｅを０．８重量部計り取り、次に日産化学工業製オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＳＴ（プロピレングリコールモノメチルエーテル分散シリカゾル：シリカ粒子含有率３０％；粒子径１０〜１５ｎｍ）を７３．５重量部添加した。さらに溶媒としてメチルイソブチルケトン２．６重量部添加し、マグネットスターラーと撹拌子で、ハイテノール０８Ｅが完全に溶解するまで撹拌した。次に新中村化学工業製アクリレートのＮＫエステルＡ−６００を２２．０重量部添加し相溶するまでよく撹拌した。次に光重合開始剤として、ＢＡＳＦ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７を１．１重量部添加し、完全に溶解するまで撹拌し、液状の組成物（以下、「貯蔵層形成用組成物Ａ５」）を得た。
この貯蔵層形成用組成物Ａ５は、無機粒子として（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子を、界面活性剤としてアニオン系界面活性剤を含む組成物に該当する。[Synthesis Example A5] <Preparation of composition A5 for forming a storage layer>
Under normal temperature and pressure environment, 0.8 parts by weight of the surfactant Hytenol 08E manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was weighed in a glass screw tube bottle, and then Nissan Chemical Industries' organosilica sol PGM-ST (propylene glycol monomethyl ether). Dispersed silica sol: silica particle content 30%; particle diameter 10 to 15 nm) was added in an amount of 73.5 parts by weight. Further, 2.6 parts by weight of methyl isobutyl ketone was added as a solvent, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer and a stirrer until Hytenol 08E was completely dissolved. Next, 22.0 parts by weight of NK ester A-600 of acrylate manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was added and stirred well until they were compatible. Next, 1.1 parts by weight of Irgacure 127 manufactured by BASF was added as a photopolymerization initiator, and the mixture was stirred until it was completely dissolved to obtain a liquid composition (hereinafter, “composition for forming a storage layer A5”).
The storage layer forming composition A5 corresponds to a composition containing inorganic particles not modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group as inorganic particles and an anionic surfactant as a surfactant.

［合成例Ａ６］＜貯蔵層形成用組成物Ａ６の調製＞
界面活性剤を添加しなかった以外は、合成例Ａ１と同様に液状の組成物を調製し、貯蔵層形成用組成物Ａ６とした。
この貯蔵層形成用組成物Ａ６は、無機粒子としてアクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子を含むが、界面活性剤は含まない組成物である。[Synthesis Example A6] <Preparation of composition A6 for forming a storage layer>
A liquid composition was prepared in the same manner as in Synthesis Example A1 except that no surfactant was added, and the composition was used as a storage layer forming composition A6.
The storage layer forming composition A6 is a composition containing inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group as inorganic particles, but does not contain a surfactant.

［合成例Ａ７］＜貯蔵層形成用組成物Ａ７の調製＞
常温常圧環境下において、ガラス製スクリュー管瓶に第一工業製薬製の界面活性剤ハイテノール０８Ｅを０．７重量部計り取り、次に日産化学工業製オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙを４５．９重量部添加した。さらに溶媒としてメチルイソブチルケトン４．６重量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル２８．６重量部を添加し、マグネットスターラーと撹拌子で、ハイテノール０８Ｅが完全に溶解するまで撹拌した。次に新中村化学工業製アクリレートのＮＫエステルＡ−６００を１９．３重量部添加し相溶するまでよく撹拌した。次に光重合開始剤として、ＢＡＳＦ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７を０．９重量部添加し、完全に溶解するまで撹拌し、液状の組成物（以下、「貯蔵層形成用組成物Ａ７」）を得た。[Synthesis Example A7] <Preparation of composition A7 for forming a storage layer>
Under normal temperature and pressure environment, 0.7 parts by weight of the surfactant Hytenol 08E manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was weighed in a glass screw tube bottle, and then Nissan Chemical Industries' organosilica sol PGM-AC-2140Y was added to 45. 9 parts by weight was added. Further, 4.6 parts by weight of methyl isobutyl ketone and 28.6 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether were added as a solvent, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer and a stirrer until Hytenol 08E was completely dissolved. Next, 19.3 parts by weight of NK ester A-600 of Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was added and stirred well until they were compatible. Next, as a photopolymerization initiator, 0.9 parts by weight of Irgacure 127 manufactured by BASF was added, and the mixture was stirred until it was completely dissolved to obtain a liquid composition (hereinafter, “composition for forming a storage layer A7”).

合成例Ａ１〜Ａ７で得られた各貯蔵層形成用組成物の組成を、下記表１にまとめて示す。
ここで、下記表１に示す重量のうち括弧で囲った値は、計算によって求められた値であることを表している。The compositions of the storage layer forming compositions obtained in Synthesis Examples A1 to A7 are summarized in Table 1 below.
Here, among the weights shown in Table 1 below, the values enclosed in parentheses indicate that they are the values obtained by calculation.

また、無機粒子（ａ２）の量につき「固形分量」とあるのは、無機粒子（ａ２）が対応するゾルの形態で用いられる場合において、そのゾルの重量のうちの含有溶媒以外の成分の重量を表す。また、「総乾燥重量」とは、組成物の合計重量から、「溶媒」の項に明記された溶媒の合計重量と「溶媒」以外の成分に含有されうる溶媒成分の合計重量との合計を差し引いてなる重量を表す。 Further, the "solid content" with respect to the amount of the inorganic particles (a2) is the weight of the components other than the contained solvent in the weight of the sol when the inorganic particles (a2) are used in the corresponding sol form. Represents. The "total dry weight" is the total weight of the solvent specified in the "solvent" section and the total weight of the solvent components that can be contained in the components other than the "solvent" from the total weight of the composition. Represents the weight after deduction.

［合成例Ｂ１］＜緩衝層形成用組成物Ｂ１の調製＞
常温常圧環境下において、ガラス製スクリュー管瓶に日産化学工業製オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙ（プロピレングリコールモノメチルエーテル分散シリカゾルの表面改質グレード：シリカ粒子含有率４２％；粒子径１０〜１５ｎｍ）を６０．６重量部計り取り、次に溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル１９．５重量部添加し、更に新中村化学工業製アクリレートのＮＫエステルＡ−６００（ポリエチレングリコール#600ジアクリレート）を１１．７重量部添加し相溶するまでマグネットスターラーと撹拌子でよく撹拌した。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルに分散した３−スルホプロピルアクリレートカリウム塩（ＳＰＡ−Ｋ）分散液（ＳＰＡ−Ｋ３０．０重量％・水９．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル６１．０重量％）を３．４重量部添加し、完全に相溶するまでよく撹拌した。次にペレックスＴＲ分散液（ペレックスＴＲ（ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム）１０．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル９０．０重量％）を３．２重量部添加し、完全に相溶するまでよく撹拌した。次に光重合開始剤として、ＢＡＳＦ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン）を１．６重量部添加し、完全に溶解するまで撹拌し、液状の組成物（以下、「緩衝層形成用組成物Ｂ１」）を得た。
この緩衝層形成用組成物Ｂ１は、無機粒子としてアクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子を、界面活性剤としてアニオン系界面活性剤を含む組成物に該当する。[Synthesis Example B1] <Preparation of composition B1 for forming a buffer layer>
Organo silica sol PGM-AC-2140Y manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd. (surface modification grade of propylene glycol monomethyl ether dispersed silica sol: silica particle content 42%; particle diameter 10 to 15 nm) in a glass screw tube bottle under normal temperature and pressure environment. 60.6 parts by weight, then 19.5 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether was added as a solvent, and 11.7 of NK ester A-600 (polyethylene glycol # 600 diacrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was added. The parts were added by weight and stirred well with a magnet stirrer and a stirrer until they were compatible. Next, a 3-sulfopropyl acrylate potassium salt (SPA-K) dispersion dispersed in propylene glycol monomethyl ether (SPA-K 30.0% by weight, water 9.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 61.0% by weight). Was added by 3.4 parts by weight and stirred well until completely compatible. Next, 3.2 parts by weight of Perex TR dispersion (Perex TR (sodium dialkyl sulfosuccinate) 10.0% by weight and propylene glycol monomethyl ether 90.0% by weight) was added, and the mixture was thoroughly stirred until completely compatible. Next, as a photopolymerization initiator, BASF's Irgacure 127 (2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane-1-one. ) Was added in an amount of 1.6 parts by weight and stirred until it was completely dissolved to obtain a liquid composition (hereinafter, “composition for forming a buffer layer B1”).
The buffer layer forming composition B1 corresponds to a composition containing inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group as inorganic particles and an anionic surfactant as a surfactant.

［合成例Ｂ２］＜緩衝層形成用組成物Ｂ２の調製＞
常温常圧環境下において、ガラス製スクリュー管瓶に日産化学工業製オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙ（シリカ粒子含有率４２％）を５９．２重量部計り取り、次に溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル１９．２重量部添加し、更に新中村化学工業製アクリレートのＮＫエステルＡ−６００を１１．４重量部添加し相溶するまでマグネットスターラーと撹拌子でよく撹拌した。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルに分散したＳＰＡ−Ｋ分散液（ＳＰＡ−Ｋ３０．０重量％・水９．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル６１．０重量％）を３．３重量部添加し、完全に相溶するまでよく撹拌した。次にペレックスＴＲ分散液（ペレックスＴＲ１０．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル９０．０重量％）を３．１重量部添加し、完全に相溶するまでよく撹拌した。次に、ハイテノール０８Ｅ（ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸塩；第一工業製薬製）１０．０重量％とプロピレングリコールモノメチルエーテル９０．０重量％とからなるハイテノール０８Ｅ分散液を２．２重量部添加し、よく撹拌した。次に光重合開始剤として、ＢＡＳＦ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７を１．６重量部添加し、完全に溶解するまで撹拌し、液状の組成物（以下、「緩衝層形成用組成物Ｂ２」）を得た。[Synthesis Example B2] <Preparation of composition B2 for forming a buffer layer>
Under normal temperature and pressure environment, 59.2 parts by weight of Nissan Chemical Industry's organosilica sol PGM-AC-2140Y (silica particle content 42%) was weighed in a glass screw tube bottle, and then propylene glycol monomethyl ether 19 as a solvent. .2 parts by weight was added, and 11.4 parts by weight of NK ester A-600 of Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was added and stirred well with a magnetic stirrer and a stirrer until they were compatible. Next, 3.3 parts by weight of SPA-K dispersion (SPA-K 30.0% by weight, water 9.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 61.0% by weight) dispersed in propylene glycol monomethyl ether was added. Stir well until completely compatible. Next, 3.1 parts by weight of Perex TR dispersion (Perex TR 10.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 90.0% by weight) was added, and the mixture was thoroughly stirred until completely compatible. Next, 2.2% by weight of a high tenor 08E dispersion containing 10.0% by weight of high tenor 08E (polyoxyethylene oleylcetyl ether sulfate; manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 90.0% by weight of propylene glycol monomethyl ether. Partially added and stirred well. Next, 1.6 parts by weight of Irgacure 127 manufactured by BASF was added as a photopolymerization initiator, and the mixture was stirred until it was completely dissolved to obtain a liquid composition (hereinafter, “composition for forming a buffer layer B2”).

この緩衝層形成用組成物Ｂ２は、無機粒子としてアクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子を、界面活性剤としてアニオン系界面活性剤を含む組成物に該当する。ただし、この緩衝層形成用組成物Ｂ２は、前記緩衝層形成用組成物Ｂ１とは異なり、界面活性剤として、ポリオキシエチレン構造を含むアニオン系界面活性剤をさらに含んでいる。 The buffer layer forming composition B2 corresponds to a composition containing inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group as inorganic particles and an anionic surfactant as a surfactant. However, unlike the buffer layer forming composition B1, this buffer layer forming composition B2 further contains an anionic surfactant containing a polyoxyethylene structure as a surfactant.

［合成例Ｂ３］＜緩衝層形成用組成物Ｂ３の調製＞
オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙの量を４７．４重量部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルの量を２５．２重量部に、ＮＫエステルＡ−６００の量を１５．３重量部に、ＳＰＡ−Ｋ分散液の量を４．４重量部に、ペレックスＴＲ分散液の量を４．１重量部に、ハイテノール０８Ｅ分散液の量を１．９重量部に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７の量を１．７重量部にそれぞれ変更した以外は合成例Ｂ２と同様に液状の組成物を調製し、緩衝層形成用組成物Ｂ３とした。[Synthesis Example B3] <Preparation of composition B3 for forming a buffer layer>
SPA-K dispersion of organosilica sol PGM-AC-2140Y in 47.4 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether in 25.2 parts by weight, and NK ester A-600 in 15.3 parts by weight. The amount of liquid is 4.4 parts by weight, the amount of Perex TR dispersion is 4.1 parts by weight, the amount of Hytenol 08E dispersion is 1.9 parts by weight, and the amount of Irgacure 127 is 1.7 parts by weight. A liquid composition was prepared in the same manner as in Synthesis Example B2 except that each was changed, and the composition was used as a buffer layer forming composition B3.

［合成例Ｂ４］＜緩衝層形成用組成物Ｂ４の調製＞
オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙの量を４４．８重量部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルの量を２４．２重量部に、ＮＫエステルＡ−６００の量を１７．３重量部に、ＳＰＡ−Ｋ分散液の量を５．０重量部に、ペレックスＴＲ分散液の量を４．７重量部に、ハイテノール０８Ｅ分散液の量を２．１重量部に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７の量を１．９重量部にそれぞれ変更した以外は合成例Ｂ２と同様に液状の組成物を調製し、緩衝層形成用組成物Ｂ４とした。[Synthesis Example B4] <Preparation of composition B4 for forming a buffer layer>
SPA-K dispersion of organosilica sol PGM-AC-2140Y in 44.8 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether in 24.2 parts by weight, and NK ester A-600 in 17.3 parts by weight. The amount of liquid is 5.0 parts by weight, the amount of Perex TR dispersion is 4.7 parts by weight, the amount of Hytenol 08E dispersion is 2.1 parts by weight, and the amount of Irgacure 127 is 1.9 parts by weight. A liquid composition was prepared in the same manner as in Synthesis Example B2 except that each was changed, and the composition was used as a buffer layer forming composition B4.

［合成例Ｂ５］＜緩衝層形成用組成物Ｂ５の調製＞
オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙの量を３９．５重量部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルの量を２７．２重量部に、ＮＫエステルＡ−６００の量を１９．０重量部に、ＳＰＡ−Ｋ分散液の量を５．５重量部に、ペレックスＴＲ分散液の量を４．３重量部に、ハイテノール０８Ｅ分散液の量を２．４重量部に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７の量を２．１重量部にそれぞれ変更した以外は合成例Ｂ２と同様に液状の組成物を調製し、緩衝層形成用組成物Ｂ５とした。[Synthesis Example B5] <Preparation of composition B5 for forming a buffer layer>
SPA-K dispersion of organosilica sol PGM-AC-2140Y in 39.5 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether in 27.2 parts by weight, and NK ester A-600 in 19.0 parts by weight. The amount of liquid is 5.5 parts by weight, the amount of Perex TR dispersion is 4.3 parts by weight, the amount of Hytenol 08E dispersion is 2.4 parts by weight, and the amount of Irgacare 127 is 2.1 parts by weight. A liquid composition was prepared in the same manner as in Synthesis Example B2 except that each was changed, and the composition was used as a buffer layer forming composition B5.

［合成例Ｂ６］＜緩衝層形成用組成物Ｂ６の調製＞
常温常圧環境下において、ガラス製スクリュー管瓶に日産化学工業製オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＳＴ（プロピレングリコールモノメチルエーテル分散シリカゾル：シリカ粒子含有率３０％；粒子径１０〜１５ｎｍ）を７８．８重量部計り取り、次に新中村化学工業製アクリレートのＮＫエステルＡ−６００を１０．９重量部添加し相溶するまでマグネットスターラーと撹拌子でよく撹拌した。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルに分散したＳＰＡ−Ｋ分散液（ＳＰＡ−Ｋ３０．０重量％・水９．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル６１．０重量％）を３．１重量部添加し、完全に相溶するまでよく撹拌した。次にペレックスＴＲ分散液（ペレックスＴＲ１０．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル９０．０重量％）を３．６重量部添加し、完全に相溶するまでよく撹拌した。次にハイテノール０８Ｅ分散液（ハイテノール０８Ｅ１０．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル９０．０重量％）を２．１重量部添加し、よく撹拌した。次に光重合開始剤として、ＢＡＳＦ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７を１．５重量部添加し、完全に溶解するまで撹拌し、液状の組成物（以下、「緩衝層形成用組成物Ｂ６」）を得た。[Synthesis Example B6] <Preparation of composition B6 for forming a buffer layer>
Under normal temperature and pressure environment, weigh 78.8 parts by weight of Nissan Chemical Industries' organosilica sol PGM-ST (propylene glycol monomethyl ether dispersed silica sol: silica particle content 30%; particle size 10 to 15 nm) in a glass screw tube bottle. Then, 10.9 parts by weight of NK ester A-600 of Shin-Nakamura Chemical Industries, Ltd. was added and stirred well with a magnetic stirrer and a stirrer until they were compatible. Next, 3.1 parts by weight of SPA-K dispersion (SPA-K 30.0% by weight, water 9.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 61.0% by weight) dispersed in propylene glycol monomethyl ether was added. Stir well until completely compatible. Next, 3.6 parts by weight of Perex TR dispersion (Perex TR 10.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 90.0% by weight) was added, and the mixture was thoroughly stirred until completely compatible. Next, 2.1 parts by weight of a high tenor 08E dispersion (high tenor 08E 10.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 90.0% by weight) was added, and the mixture was thoroughly stirred. Next, 1.5 parts by weight of BASF's Irgacure 127 was added as a photopolymerization initiator, and the mixture was stirred until it was completely dissolved to obtain a liquid composition (hereinafter, “buffer layer forming composition B6”).

この緩衝層形成用組成物Ｂ６は、無機粒子として（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子を、界面活性剤としてアニオン系界面活性剤を含む組成物に該当する。この緩衝層形成用組成物Ｂ６は、界面活性剤として、ポリオキシエチレン構造を含まないアニオン系界面活性剤に加えて、ポリオキシエチレン構造を含むアニオン系界面活性剤をさらに含んでいる。 The buffer layer forming composition B6 corresponds to a composition containing inorganic particles not modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group as inorganic particles and an anionic surfactant as a surfactant. The buffer layer forming composition B6 further contains an anionic surfactant containing a polyoxyethylene structure as a surfactant in addition to an anionic surfactant not containing a polyoxyethylene structure.

［合成例Ｂ７］＜緩衝層形成用組成物Ｂ７の調製＞
常温常圧環境下において、ガラス製スクリュー管瓶に日産化学工業製オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙ（シリカ粒子含有率４２％）を３８．７重量部計り取り、更にオルガノシリカゾルＰＧＭ−ＳＴ（シリカ粒子含有率３０％）を１３．５重量部計り取り、次に溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル１９．４重量部添加し、更に新中村化学工業製アクリレートのＮＫエステルＡ−６００を１５．６重量部添加し相溶するまでマグネットスターラーと撹拌子でよく撹拌した。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルに分散したＳＰＡ−Ｋ分散液（ＳＰＡ−Ｋ３０．０重量％・水９．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル６１．０重量％）を４．５重量部添加し、完全に相溶するまでよく撹拌した。次にペレックスＴＲ分散液（ペレックスＴＲ１０．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル９０．０重量％）を４．２重量部添加し、完全に相溶するまでよく撹拌した。次にハイテノール０８Ｅ分散液（ハイテノール０８Ｅ１０．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル９０．０重量％）を２．０重量部添加し、よく撹拌した。次に光重合開始剤として、ＢＡＳＦ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７を２．１重量部添加し、完全に溶解するまで撹拌し、液状の組成物（以下、「緩衝層形成用組成物Ｂ７」）を得た。[Synthesis Example B7] <Preparation of composition B7 for forming a buffer layer>
Under normal temperature and pressure environment, weigh 38.7 parts by weight of Nissan Chemical Industries' organosilica sol PGM-AC-2140Y (silica particle content 42%) in a glass screw tube bottle, and further weigh 38.7 parts by weight of organosilica sol PGM-ST (silica particles). 13.5 parts by weight of (content rate 30%)) was weighed, then 19.4 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether was added as a solvent, and 15.6 parts by weight of NK ester A-600 of Shin-Nakamura Chemical Industries, Ltd. was added. The mixture was well stirred with a magnetic stirrer and a stirrer until they were compatible with each other. Next, 4.5 parts by weight of SPA-K dispersion (SPA-K 30.0% by weight, water 9.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 61.0% by weight) dispersed in propylene glycol monomethyl ether was added. Stir well until completely compatible. Next, 4.2 parts by weight of Perex TR dispersion (Perex TR 10.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 90.0% by weight) was added, and the mixture was thoroughly stirred until completely compatible. Next, 2.0 parts by weight of High Tenor 08E dispersion (High Tenor 08E 10.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 90.0% by weight) was added, and the mixture was stirred well. Next, as a photopolymerization initiator, 2.1 parts by weight of Irgacure 127 manufactured by BASF was added, and the mixture was stirred until it was completely dissolved to obtain a liquid composition (hereinafter, “composition for forming a buffer layer B7”).

この緩衝層形成用組成物Ｂ７は、無機粒子として（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子およびアクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子を、界面活性剤としてアニオン系界面活性剤を含む組成物に該当する。この緩衝層形成用組成物Ｂ７は、界面活性剤として、ポリオキシエチレン構造を含まないアニオン系界面活性剤に加えて、ポリオキシエチレン構造を含むアニオン系界面活性剤をさらに含んでいる。 The buffer layer forming composition B7 uses inorganic particles that are not modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group as inorganic particles and inorganic particles that are modified with a functional group containing an acryloyl group as surfactants. It corresponds to a composition containing a surfactant. The buffer layer forming composition B7 further contains an anionic surfactant containing a polyoxyethylene structure as a surfactant in addition to an anionic surfactant not containing a polyoxyethylene structure.

［合成例Ｂ８］＜緩衝層形成用組成物Ｂ８の調製＞
常温常圧環境下において、ガラス製スクリュー管瓶に日産化学工業製オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙ（シリカ粒子含有率４２％）を４６．８重量部計り取り、次に溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル２４．４重量部添加し、更に新中村化学工業製アクリレートのＮＫエステルＡ−６００を１５．１重量部添加し相溶するまでマグネットスターラーと撹拌子でよく撹拌した。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルに分散したＳＰＡ−Ｋ分散液（ＳＰＡ−Ｋ３０．０重量％・水９．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル６１．０重量％）を４．４重量部添加し、完全に相溶するまでよく撹拌した。次にペレックスＴＲ分散液（ペレックスＴＲ１０．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル９０．０重量％）を４．１重量部添加し、完全に相溶するまでよく撹拌した。次にハイテノール０８Ｅ分散液（ハイテノール０８Ｅ１０．０重量％・プロピレングリコールモノメチルエーテル９０．０重量％）を２．０重量部添加し、よく撹拌した。次に光安定剤としてアデカ製アデカスタブＬＡ−７２を１．６重量部添加し撹拌した。次に光重合開始剤として、ＢＡＳＦ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７を１．６重量部添加し、完全に溶解するまで撹拌し、液状の組成物（以下、「緩衝層形成用組成物Ｂ８」）を得た。[Synthesis Example B8] <Preparation of composition B8 for forming a buffer layer>
Under normal temperature and pressure environment, weigh 46.8 parts by weight of Nissan Chemical Industry's organosilica sol PGM-AC-2140Y (silica particle content 42%) in a glass screw tube bottle, and then weigh propylene glycol monomethyl ether 24 as a solvent. .4 parts by weight was added, and 15.1 parts by weight of NK ester A-600 of Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was added and stirred well with a magnetic stirrer and a stirrer until the mixture was compatible. Next, 4.4 parts by weight of SPA-K dispersion (SPA-K 30.0% by weight, water 9.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 61.0% by weight) dispersed in propylene glycol monomethyl ether was added. Stir well until completely compatible. Next, 4.1 parts by weight of Perex TR dispersion (Perex TR 10.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 90.0% by weight) was added, and the mixture was thoroughly stirred until completely compatible. Next, 2.0 parts by weight of High Tenor 08E dispersion (High Tenor 08E 10.0% by weight, propylene glycol monomethyl ether 90.0% by weight) was added, and the mixture was stirred well. Next, 1.6 parts by weight of ADEKA STUB LA-72 manufactured by Adeka was added as a light stabilizer and stirred. Next, 1.6 parts by weight of BASF's Irgacure 127 was added as a photopolymerization initiator, and the mixture was stirred until it was completely dissolved to obtain a liquid composition (hereinafter, “buffer layer forming composition B8”).

この緩衝層形成用組成物Ｂ８は、無機粒子としてアクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子を、界面活性剤としてアニオン系界面活性剤を含む組成物に該当する。この緩衝層形成用組成物Ｂ８は、界面活性剤として、ポリオキシエチレン構造を含まないアニオン系界面活性剤に加えて、ポリオキシエチレン構造を含むアニオン系界面活性剤をさらに含んでいる。また、この緩衝層形成用組成物Ｂ８は、光安定剤を含んでいる。 The buffer layer forming composition B8 corresponds to a composition containing inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group as inorganic particles and an anionic surfactant as a surfactant. The buffer layer forming composition B8 further contains an anionic surfactant containing a polyoxyethylene structure as a surfactant in addition to an anionic surfactant not containing a polyoxyethylene structure. Further, the buffer layer forming composition B8 contains a light stabilizer.

［合成例Ｂ９］＜緩衝層形成用組成物Ｂ９の調製＞
オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙの量を４６．９重量部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルの量を２４．９重量部に、ハイテノール０８Ｅ分散液の量を１．９重量部に、ＬＡ−７２の量を１．２重量部にそれぞれ変更した以外は合成例Ｂ８と同様に液状の組成物を調製し、緩衝層形成用組成物Ｂ９とした。[Synthesis Example B9] <Preparation of composition B9 for forming a buffer layer>
Organosilica sol PGM-AC-2140Y in 46.9 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether in 24.9 parts by weight, Hytenol 08E dispersion in 1.9 parts by weight, LA-72. A liquid composition was prepared in the same manner as in Synthesis Example B8 except that the amount was changed to 1.2 parts by weight, and the composition was used as a buffer layer forming composition B9.

［合成例Ｂ１０］＜緩衝層形成用組成物Ｂ１０の調製＞
オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＡＣ−２１４０Ｙの量を４７．１重量部に、プロピレングリコールモノメチルエーテルの量を２５．０重量部に、ハイテノール０８Ｅ分散液の量を１．９重量部に、ＬＡ−７２の量を０．８重量部にそれぞれ変更した以外は合成例Ｂ８と同様に液状の組成物を調製し、緩衝層形成用組成物Ｂ１０とした。[Synthesis Example B10] <Preparation of composition B10 for forming a buffer layer>
Organosilica sol PGM-AC-2140Y in 47.1 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether in 25.0 parts by weight, Hytenol 08E dispersion in 1.9 parts by weight, LA-72. A liquid composition was prepared in the same manner as in Synthesis Example B8 except that the amount was changed to 0.8 parts by weight, and the composition was used as a buffer layer forming composition B10.

合成例Ｂ１〜Ｂ１０で得られた各緩衝層形成用組成物の組成を、下記表２−１〜表２−２にまとめて示す。
ここで、無機粒子（ｂ２）の量につき「固形分量」とあるのは、無機粒子（ｂ２）が対応するゾルの形態で用いられる場合において、そのゾルの重量のうちの含有溶媒以外の成分の重量を表す。また、界面活性剤（ｂ３）等の量につき「有効成分量」とあるのは、各分散液の重量のうちの含有溶媒以外の成分の重量を表す。また、「総乾燥重量」とは、組成物の合計重量から、「溶媒」の項に明記された溶媒の合計重量と「溶媒」以外の成分に含有されうる溶媒成分の合計重量との合計を差し引いてなる重量を表す。The compositions of the buffer layer forming compositions obtained in Synthesis Examples B1 to B10 are summarized in Tables 2-1 to 2-2 below.
Here, the term "solid content" with respect to the amount of the inorganic particles (b2) refers to a component other than the contained solvent in the weight of the sol when the inorganic particles (b2) are used in the corresponding sol form. Represents weight. Further, the "active ingredient amount" with respect to the amount of the surfactant (b3) and the like represents the weight of the component other than the contained solvent in the weight of each dispersion liquid. The "total dry weight" is the total weight of the solvent specified in the "solvent" section and the total weight of the solvent components that can be contained in the components other than the "solvent" from the total weight of the composition. Represents the weight after deduction.

［実施例１］
ポリカーボネート板（長さ６５ｍｍ×幅６５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）に貯蔵層形成用組成物Ａ１をスピンコートで塗布した。スピンコートは、貯蔵層形成用組成物Ａ１をコート液として用い、ポリカーボネート板を５００ｒｐｍで１０秒回転させる間に当該ポリカーボネート板の上からコート液を流し、板上で徐々に広げた後１０００ｒｐｍで１０秒間回転させることにより行い、これにより第１の塗布膜を得た。[Example 1]
The storage layer forming composition A1 was applied to a polycarbonate plate (length 65 mm × width 65 mm × thickness 2 mm) by spin coating. For spin coating, the storage layer forming composition A1 is used as a coating liquid, and while the polycarbonate plate is rotated at 500 rpm for 10 seconds, the coating liquid is poured over the polycarbonate plate, gradually spread on the plate, and then 10 at 1000 rpm. This was done by rotating for seconds, which gave a first coating film.

引き続き、このようにポリカーボネート板上に形成された第１の塗布膜をＵＶ照射装置にて硬化した。ＵＶ照射装置はアイグラフィクス社製ＵＶ照射装置ＵＢ０１２−０ＢＭを使用し、第１の塗布膜の硬化は、１ｋｗの光源により当該塗布膜に対し５秒間ＵＶ照射しすることによって行い、これにより第１の硬化膜（以下「硬化膜Ａ１」）が得られた。この時の積算光量はＵＶ−Ｃで３５０ｍＪ／ｃｍ²、ＵＶ−Ａで１３００ｍＪ／ｃｍ²であった。このＵＶ照射により得られた硬化膜Ａ１は、貯蔵層を構成することになる。Subsequently, the first coating film thus formed on the polycarbonate plate was cured by a UV irradiation device. As the UV irradiation device, a UV irradiation device UB012-0BM manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. was used, and the first coating film was cured by irradiating the coating film with UV for 5 seconds with a 1 kW light source, whereby the first coating film was cured. (Hereinafter referred to as "cured film A1") was obtained. Integrated light quantity at that time was 1300 mJ / cm ² at 350mJ / cm ^2, UV-A with UV-C. The cured film A1 obtained by this UV irradiation constitutes a storage layer.

次に、この硬化膜Ａ１上に、緩衝層形成用組成物Ｂ１をスピンコートで塗布した。緩衝層形成用組成物Ｂ１の塗布は、前記塗布膜Ａ１を形成したときと同様のスピンコート塗布条件にて行い、これにより第２の塗布膜を得た。この第２の塗布膜に対して、そのまま上記ＵＶ照射装置にて３０秒間ＵＶ照射し、第２の硬化膜（以下「硬化膜Ｂ１」）が得られた。このＵＶ照射により得られた硬化膜Ｂ１は、緩衝層を構成することになる。 Next, the buffer layer forming composition B1 was applied onto the cured film A1 by spin coating. The coating of the buffer layer forming composition B1 was carried out under the same spin coating coating conditions as when the coating film A1 was formed, whereby a second coating film was obtained. The second coating film was directly UV-irradiated with the above-mentioned UV irradiation device for 30 seconds to obtain a second cured film (hereinafter referred to as "cured film B1"). The cured film B1 obtained by this UV irradiation constitutes a buffer layer.

以上の操作により、ポリカーボネート板と硬化膜Ａ１と硬化膜Ｂ１とをこの順で有する透明な積層体（以下「積層体１」）を得た。得られた積層体１において、硬化膜Ａ１（貯蔵層）の膜厚が５．８μｍ、硬化膜Ｂ１（緩衝層）の膜厚が２．６μｍであった。 By the above operation, a transparent laminate having the polycarbonate plate, the cured film A1 and the cured film B1 in this order (hereinafter referred to as “laminate 1”) was obtained. In the obtained laminate 1, the film thickness of the cured film A1 (storage layer) was 5.8 μm, and the film thickness of the cured film B1 (buffer layer) was 2.6 μm.

［実施例２］
緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ１に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ２を使用した以外は、実施例１と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体２」）を得た。[Example 2]
Each layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the buffer layer forming composition B2 was used instead of the buffer layer forming composition B1 when forming the buffer layer, and the laminated body (hereinafter, "laminated body") was formed. 2 ") was obtained.

［実施例３］
緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ１に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ３を使用し、且つ、第２の塗布膜を得た後当該第２の塗布膜へのＵＶ照射を行う前に、この第２の塗布膜を有する中間積層体を一旦８０℃の電気炉内で５分乾燥した以外は、実施例１と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体３」）を得た。[Example 3]
When forming the buffer layer, the buffer layer forming composition B3 is used instead of the buffer layer forming composition B1, and after obtaining the second coating film, the second coating film is irradiated with UV. Each layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the intermediate laminate having the second coating film was once dried in an electric furnace at 80 ° C. for 5 minutes, and the laminate (hereinafter referred to as “lamination”) was formed. Body 3 ") was obtained.

［実施例４］
貯蔵層を形成させる際に、貯蔵層形成用組成物Ａ１に代えて貯蔵層形成用組成物Ａ２を使用した以外は、実施例３と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体４」）を得た。[Example 4]
Each layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the storage layer forming composition A2 was used instead of the storage layer forming composition A1 when forming the storage layer, and the laminated body (hereinafter, "laminated body") was formed. 4 ") was obtained.

［実施例５］
緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ３に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ４を使用した以外は、実施例３と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体５」）を得た。[Example 5]
When forming the buffer layer, each layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the buffer layer forming composition B4 was used instead of the buffer layer forming composition B3, and the laminated body (hereinafter, "laminated body") was formed. 5 ") was obtained.

［実施例６］
緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ３に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ５を使用した以外は、実施例３と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体６」）を得た。[Example 6]
When forming the buffer layer, each layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the buffer layer forming composition B5 was used instead of the buffer layer forming composition B3, and the laminated body (hereinafter referred to as “laminated body”) was formed. 6 ") was obtained.

［実施例７］
貯蔵層を形成させる際に、貯蔵層形成用組成物Ａ１に代えて貯蔵層形成用組成物Ａ３を使用し、且つ、緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ３に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ４を使用した以外は、実施例３と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体７」）を得た。[Example 7]
When forming the storage layer, the storage layer forming composition A3 is used instead of the storage layer forming composition A1, and when forming the buffer layer, the buffer is used instead of the buffer layer forming composition B3. Each layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the layer-forming composition B4 was used to obtain a laminated body (hereinafter referred to as “laminated body 7”).

［実施例８］
貯蔵層を形成させる際に、貯蔵層形成用組成物Ａ１に代えて貯蔵層形成用組成物Ａ４を使用した以外は、実施例３と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体８」）を得た。[Example 8]
Each layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the storage layer forming composition A4 was used instead of the storage layer forming composition A1 when forming the storage layer, and the laminated body (hereinafter, "laminated body") was formed. 8 ") was obtained.

［実施例９］
本実施例では、第１の硬化膜（貯蔵層）を構成する無機粒子として、アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子を、第２の硬化膜（緩衝層）を構成する無機粒子として、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子を採用した。
緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ１に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ６を使用した以外は、実施例１と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体９」）を得た。[Example 9]
In this embodiment, as the inorganic particles constituting the first cured film (storage layer), the inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group are used as the inorganic particles constituting the second cured film (buffer layer). , Inorganic particles not modified with functional groups containing (meth) acryloyl groups were adopted.
Each layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the buffer layer forming composition B6 was used instead of the buffer layer forming composition B1 when forming the buffer layer, and the laminated body (hereinafter, "laminated body") was formed. 9 ") was obtained.

［参考例１０］
本参考例では、第１の硬化膜（貯蔵層）を構成する無機粒子、および、第２の硬化膜（緩衝層）を構成する無機粒子として、共に（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子を採用した。
貯蔵層を形成させる際に、貯蔵層形成用組成物Ａ１に代えて貯蔵層形成用組成物Ａ５を使用し、且つ、緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ１に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ６を使用した以外は、実施例１と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体１０」）を得た。 [ Reference Example 10]
In this reference example, the inorganic particles constituting the first cured film (storage layer) and the inorganic particles constituting the second cured film (buffer layer) are both modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group. Inorganic particles that have not been used are used.
When forming the storage layer, the storage layer forming composition A5 is used instead of the storage layer forming composition A1, and when forming the buffer layer, the buffer is used instead of the buffer layer forming composition B1. Each layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the layer-forming composition B6 was used to obtain a laminated body (hereinafter referred to as “laminated body 10”).

［実施例１１］
本実施例では、第１の硬化膜（貯蔵層）を構成する無機粒子として、アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子を、第２の硬化膜（緩衝層）を構成する無機粒子として、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子とアクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子との混合物を採用した。
緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ３に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ７を使用した以外は、実施例３と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体１１」）を得た。[Example 11]
In this embodiment, as the inorganic particles constituting the first cured film (storage layer), the inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group are used as the inorganic particles constituting the second cured film (buffer layer). , A mixture of inorganic particles not modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group and inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group was adopted.
When forming the buffer layer, each layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the buffer layer forming composition B7 was used instead of the buffer layer forming composition B3, and the laminated body (hereinafter referred to as “laminated body”) was formed. 11 ") was obtained.

［比較例１］
本比較例では、上記各実施例とは異なり、第１の硬化膜（貯蔵層）の形成のみを行い、第２の硬化膜（緩衝層）の形成は行わなかった。
ここで、第１の硬化膜（貯蔵層）の形成は参考例１０と同様に行った。これによって得られる第１の硬化膜（貯蔵層）を有する積層体は、緩衝層の形成のための塗布・成膜プロセスを実施することなく、そのまま積層体Ｃ１として用いた。 [Comparative Example 1]
In this comparative example, unlike each of the above examples, only the first cured film (storage layer) was formed, and the second cured film (buffer layer) was not formed.
Here, the formation of the first cured film (storage layer) was carried out in the same manner as in Reference Example 10. The laminate having the first cured film (storage layer) thus obtained was used as it is as the laminate C1 without carrying out the coating / film formation process for forming the buffer layer.

［比較例２］
本比較例では、上記各実施例とは異なり、第１の硬化膜（貯蔵層）の形成のみを行い、第２の硬化膜（緩衝層）の形成は行わなかった。
ここで、第１の硬化膜（貯蔵層）の形成は実施例１と同様に行った。これによって得られる第１の硬化膜（貯蔵層）を有する積層体は、緩衝層の形成のための塗布・成膜プロセスを実施することなく、そのまま積層体Ｃ２として用いた。[Comparative Example 2]
In this comparative example, unlike each of the above examples, only the first cured film (storage layer) was formed, and the second cured film (buffer layer) was not formed.
Here, the formation of the first cured film (storage layer) was carried out in the same manner as in Example 1. The laminate having the first cured film (storage layer) thus obtained was used as it is as the laminate C2 without carrying out the coating / film formation process for forming the buffer layer.

［比較例３］
本比較例では、上記各実施例とは異なり、界面活性剤を含まない組成物を用いて貯蔵層を形成した。
すなわち、貯蔵層を形成させる際に、貯蔵層形成用組成物Ａ１に代えて貯蔵層形成用組成物Ａ６を使用し、且つ、緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ１に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ２を使用した以外は、実施例１と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体Ｃ３」）を得た。[Comparative Example 3]
In this comparative example, unlike each of the above examples, a storage layer was formed using a composition containing no surfactant.
That is, when the storage layer is formed, the storage layer forming composition A6 is used instead of the storage layer forming composition A1, and when the buffer layer is formed, the buffer layer forming composition B1 is used instead. Each layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the buffer layer forming composition B2 was used to obtain a laminated body (hereinafter referred to as “laminated body C3”).

［比較例４］
本比較例では、上記各実施例とは異なり、第２の硬化膜（緩衝層）の形成のみを行い、第１の硬化膜（貯蔵層）の形成は行わなかった。
すなわち、緩衝層形成用組成物Ｂ６の塗布をポリカーボネート板に対して直接行ったことを除き、実施例９と同様に第２の硬化膜（緩衝層）の形成を行い、緩衝層は有するが貯蔵層は有さない積層体（以下「積層体Ｃ４」）を得た。[Comparative Example 4]
In this comparative example, unlike each of the above examples, only the second cured film (buffer layer) was formed, and the first cured film (storage layer) was not formed.
That is, the second cured film (buffer layer) was formed in the same manner as in Example 9 except that the buffer layer forming composition B6 was applied directly to the polycarbonate plate, and the buffer layer was retained but stored. A laminated body having no layer (hereinafter referred to as “laminated body C4”) was obtained.

［比較例５］
本比較例では、上記各実施例とは異なり、第２の硬化膜（緩衝層）の形成のみを行い、第１の硬化膜（貯蔵層）の形成は行わなかった。
すなわち、緩衝層形成用組成物Ｂ２の塗布をポリカーボネート板に対して直接行ったことを除き、実施例２と同様に第２の硬化膜（緩衝層）の形成を行い、緩衝層は有するが貯蔵層は有さない積層体（以下「積層体Ｃ５」）を得た。[Comparative Example 5]
In this comparative example, unlike each of the above examples, only the second cured film (buffer layer) was formed, and the first cured film (storage layer) was not formed.
That is, the second cured film (buffer layer) was formed in the same manner as in Example 2 except that the composition B2 for forming the buffer layer was applied directly to the polycarbonate plate, and the composition was stored although it had a buffer layer. A laminated body having no layer (hereinafter referred to as “laminated body C5”) was obtained.

［比較例６］
本比較例では、第１の硬化膜（貯蔵層）として、上記各実施例よりも薄い厚さのものを有する積層体を形成した。
貯蔵層を形成させる際に、貯蔵層形成用組成物Ａ１に代えて貯蔵層形成用組成物Ａ７を使用した以外は、実施例３と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体Ｃ６」）を得た。[Comparative Example 6]
In this comparative example, as the first cured film (storage layer), a laminate having a thickness thinner than that of each of the above examples was formed.
Each layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the storage layer forming composition A7 was used instead of the storage layer forming composition A1 when forming the storage layer, and the laminated body (hereinafter referred to as “laminated body”) was formed. C6 ") was obtained.

［比較例７］
本比較例では、第１の硬化膜（貯蔵層）を構成する無機粒子として、（メタ）アクリロイル基を含む官能基で修飾されていない無機粒子を、第２の硬化膜（緩衝層）を構成する無機粒子として、アクリロイル基を含む官能基で修飾された無機粒子を採用した。
貯蔵層を形成させる際に、貯蔵層形成用組成物Ａ１に代えて貯蔵層形成用組成物Ａ５を使用し、且つ、緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ１に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ２を使用した以外は、実施例１と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体Ｃ７」）を得た。[Comparative Example 7]
In this comparative example, as the inorganic particles constituting the first cured film (storage layer), the inorganic particles not modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group constitute the second cured film (buffer layer). As the inorganic particles to be used, inorganic particles modified with a functional group containing an acryloyl group were adopted.
When forming the storage layer, the storage layer forming composition A5 is used instead of the storage layer forming composition A1, and when forming the buffer layer, the buffer is used instead of the buffer layer forming composition B1. Each layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the layer-forming composition B2 was used to obtain a laminated body (hereinafter referred to as “laminated body C7”).

上記実施例１〜９，１１、上記参考例１０および上記比較例１〜７のそれぞれについて、評価結果を下記表３−１〜表３−５に示す。ここで、表３−１〜表３−５に記載の「固形分量」、「有効成分量」、および、「総乾燥重量」の定義は、上記表２−１〜表２−２に記載の「固形分量」、「有効成分量」、および、「総乾燥重量」とそれぞれ同じである。
The evaluation results for each of Examples 1 to 9, 11 , Reference Example 10 and Comparative Examples 1 to 7 are shown in Tables 3-1 to 3-5 below. Here, the definitions of "solid content", "active ingredient amount", and "total dry weight" shown in Tables 3-1 to 3-5 are shown in Tables 2-1 to 2-2 above. It is the same as "solid content", "active ingredient amount", and "total dry weight", respectively.

［実施例１２］
緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ３に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ８を使用した以外は、実施例３と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体１２」）を得た。[Example 12]
When forming the buffer layer, each layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the buffer layer forming composition B8 was used instead of the buffer layer forming composition B3, and the laminated body (hereinafter referred to as “laminated body”) was formed. 12 ") was obtained.

［実施例１３］
緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ３に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ９を使用した以外は、実施例３と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体１３」）を得た。[Example 13]
Each layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the buffer layer forming composition B9 was used instead of the buffer layer forming composition B3 when forming the buffer layer, and the laminated body (hereinafter referred to as “laminated body”) was formed. 13 ") was obtained.

［実施例Ｒ１］
緩衝層を形成させる際に、緩衝層形成用組成物Ｂ３に代えて緩衝層形成用組成物Ｂ１０を使用した以外は、実施例３と同様に各層の形成を行い、積層体（以下「積層体Ｒ１」）を得た。[Example R1]
When forming the buffer layer, each layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the buffer layer forming composition B10 was used instead of the buffer layer forming composition B3, and the laminated body (hereinafter referred to as “laminated body”) was formed. R1 ") was obtained.

［実施例Ｒ２］
光安定剤なしの積層体として、実施例３と同様にして得られた積層体を、「積層体Ｒ２」として用いた。
上記実施例１２，１３，Ｒ１およびＲ２のそれぞれについて、評価結果を下記表４に示す。ここで、表４に記載の「固形分量」、「有効成分量」、および、「総乾燥重量」の定義は、上記表２−１〜表２−２に記載の「固形分量」、「有効成分量」、および、「総乾燥重量」とそれぞれ同じである。[Example R2]
As the laminate without the light stabilizer, the laminate obtained in the same manner as in Example 3 was used as the "laminate R2".
The evaluation results for each of Examples 12, 13, R1 and R2 are shown in Table 4 below. Here, the definitions of "solid content", "active ingredient amount", and "total dry weight" shown in Table 4 are defined as "solid content" and "effective" shown in Tables 2-1 to 2-2 above. It is the same as "component amount" and "total dry weight", respectively.

Claims

The base material, the storage layer (A), and the buffer layer (B) are included in this order;
The storage layer (A) and the buffer layer (B) are in direct contact with each other;
The ratio of the thickness of the storage layer (A) to the thickness of the buffer layer (B) is in the range of 1.3 to 15.
The storage layer (A)
Polyfunctional monomer (a1) having two or more (meth) acryloyl groups,
Inorganic particles (a2) and surfactant (a3)
Consists of a cured product of the composition (A-1) containing
The buffer layer (B)
Polyfunctional monomer (b1) having two or more (meth) acryloyl groups, and inorganic particles (b2)
Consists of a cured product of the composition (B-1) containing
The composition (B-1) further contains or does not contain a surfactant (b3);
When the composition (B-1) further contains the surfactant (b3), the content weight of the surfactant (b3) with respect to the total dry weight of the composition (B-1) is determined by the composition (B-1). It is less than the content weight of the surfactant (a3) with respect to the total dry weight of A-1);
Wherein the inorganic particles (a2) is, including the (meth) modified with a functional group containing an acryloyl group inorganic particles (a2-1),
Laminated body.

Before SL inorganic particles (b2) comprises (meth) modified inorganic particles with a functional group containing an acryloyl group (b2-1), the laminated body according to claim 1.

The inorganic particles (a2-1) and the inorganic particles (b2-1) are independently modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group and a silica particle modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group. The laminate according to claim 2, which is one or more selected from the group consisting of the zirconia particles obtained.

The inorganic particles (b2) contain inorganic particles (b2-0) that are not modified with a functional group containing a (meth) acryloyl group, and
The weight of the inorganic particles (b2-1) modified with the functional group containing the (meth) acryloyl group in the composition (B-1) is modified with the functional group containing the (meth) acryloyl group. The laminate according to claim 2 or 3, which is larger than the content weight of the non-inorganic particles (b2-0).

The content weight of the polyfunctional monomer (b1) with respect to the total dry weight of the composition (B-1) is larger than the content weight of the polyfunctional monomer (a1) with respect to the total dry weight of the composition (A-1). The laminate according to any one of claims 1 to 4.

The laminate according to any one of claims 1 to 5, which contains the polyfunctional monomer (a1) and the polyfunctional monomer (b1) represented by the following formula (1).

(In the above equation (1), n represents an integer from 1 to 30.)

The laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the surfactant (a3) and the surfactant (b3) have a polyoxyalkylene structure.

Any one or more selected from the group consisting of polyoxyethylene lauryl ether sulfate, polyoxyethylene oleylcetyl ether sulfate, and polyoxyalkylene lauryl ether as the surfactant (a3) and the surfactant (b3). The laminate according to any one of claims 1 to 7, which comprises.

The laminate according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of the inorganic particles (b2) is 40 to 70% by weight based on the total dry weight of the composition (B-1).

The laminate according to any one of claims 1 to 9, wherein the content of the surfactant (a3) is 1.0 to 5.0% by weight based on the total dry weight of the composition (A-1). ..

The laminate according to any one of claims 1 to 10, wherein the composition (B-1) further contains a compound having a (meth) acryloyl group and an anionic hydrophilic group.

The laminate according to any one of claims 1 to 11, wherein the buffer layer (B) contains a light stabilizer in an amount of 3% by weight or more based on the total dry weight of the composition (B-1).

The laminate according to any one of claims 1 to 12, wherein the storage layer (A) has a thickness of 4.0 μm or more.

(S1): With respect to at least one surface of the layer containing the base material.
The polyfunctional monomer (a1),
The inorganic particles (a2),
The surfactant (a3) and the solvent (a4)
The step of providing the coating material layer (A2) of the composition (A-1a) containing
(S2): A step of removing the solvent (a4) from the coating material layer (A2) obtained in the step (S1).
(S3): A step of curing the coating material layer (A2) after the step (S2) to convert the coating material layer (A2) into a cured product layer (A2').
(S4): After the step (S3), on the cured product layer (A2'),
The polyfunctional monomer (b1),
The inorganic particles (b2) and the solvent (b4)
The step of providing the coating material layer (B2) of the composition (B-1a) containing
(S5): A step of removing the solvent (b4) from the coating material layer (B2) obtained in the step (S4), and (S6): a step of removing the coating material layer (B2) after the step (S5). A step of curing and converting the coating layer (B2) into a cured layer (B2').
Including;
The total dry weight of the composition (A-1a) per 100 parts by weight of the composition (A-1a) is 46 parts by weight or more and less than 100 parts by weight;
The composition (B-1a) further comprises or does not contain the surfactant (b3);
When the composition (B-1) further contains the surfactant (b3), the content weight of the surfactant (b3) with respect to the total dry weight of the composition (B-1) is determined by the composition (B-1). It is less than the content weight of the surfactant (a3) with respect to the total dry weight of A-1);
Wherein the inorganic particles (a2) is, including the (meth) modified with a functional group containing an acryloyl group inorganic particles (a2-1),
The method for producing a laminate according to claim 1.

The production method according to claim 14, wherein the step (S5) is performed under heating at 50 to 90 ° C.