JP6841160B2 - Image forming method, image forming apparatus, image forming system, and method for manufacturing an image forming product. - Google Patents
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Description
本発明は、画像形成方法、画像形成装置、画像形成システム、及び画像形成物の製造方法に関する。 The present invention relates to an image forming method, an image forming apparatus, an image forming system, and a method for producing an image forming product.
インクジェット記録方式は、使用する装置の騒音が小さく、操作性が良く、フルカラー化が容易であり、各種の記録媒体に画像を形成できるなどの利点を有し、家庭、オフィスだけでなく、産業用途や商用印刷などでも利用されている。商用印刷では、コート紙などの吸収性の低い記録媒体に対して画像を形成する要請から、溶剤インクやUVインクなどが利用されてきた。ところが、近年、環境面への対応から、商用印刷においても水性インクの利用が望まれている。また、商用印刷では、記録媒体として連続紙を用いることがある。 The inkjet recording method has advantages such as low noise of the equipment used, good operability, easy full-color printing, and the ability to form images on various recording media. It is used not only in homes and offices but also in industrial applications. It is also used in commercial printing. In commercial printing, solvent inks, UV inks, and the like have been used due to the demand for forming images on recording media having low absorbency such as coated paper. However, in recent years, the use of water-based inks has been desired in commercial printing because of its environmental friendliness. Further, in commercial printing, continuous paper may be used as a recording medium.
特許文献1には、ロール状に巻かれた連続紙を用いるインクジェット記録装置が開示されている。 Patent Document 1 discloses an inkjet recording device that uses continuous paper rolled into a roll.
しかしながら、水性インクは、記録媒体に対する浸透性が低いため、水性インクを用いて画像を形成するときに、顔料が記録媒体に強固に定着しないことがある。このため、水性インクを用いて画像を形成した後に、記録媒体を巻き取る工程で画像に圧力が加わると、画像にまだら、ブロッキング(画像形成後の記録媒体を重ねるときに画像が転写すること)、或いは摺擦(画像形成後の記録媒体を重ねるときに画像が摺れること)が発生するという課題が生じる。 However, since the water-based ink has low permeability to the recording medium, the pigment may not be firmly fixed to the recording medium when forming an image using the water-based ink. For this reason, when pressure is applied to the image in the process of winding the recording medium after forming the image using the water-based ink, the image is mottled and blocked (the image is transferred when the recording medium after image formation is overlaid). Or, there arises a problem that rubbing (images are rubbed when the recording media after image formation are overlapped) occurs.
請求項1に係る発明の画像形成方法は、マゼンタインクを含む一以上のインクを記録媒体に付与して画像を形成する第一のインク付与工程と、前記一以上のインクが付与された記録媒体を巻き取る巻取工程と、を有し、前記インクは、水、有機溶剤、及び色材を含有し、前記マゼンタインクは、前記色材として、アゾ顔料を含有し、前記マゼンタインクにより形成されるインク膜のタック力は、80nN以上110nN以下である。 The image forming method of the invention according to claim 1 includes a first ink applying step of applying one or more inks containing magenta ink to a recording medium to form an image, and a recording medium to which the one or more inks are applied. The ink contains water, an organic solvent, and a coloring material, and the magenta ink contains an azo pigment as the coloring material and is formed of the magenta ink. The tack force of the ink film is 80 nN or more and 110 nN or less.
本発明によると、水性インクを用いて画像を形成するときに、記録媒体を巻き取る工程で画像に圧力が加わっても、画像におけるまだら、ブロッキング、及び摺擦の発生を低減できるという効果を奏する。 According to the present invention, when an image is formed using a water-based ink, even if pressure is applied to the image in the step of winding up the recording medium, it is possible to reduce the occurrence of mottle, blocking, and rubbing in the image. ..
以下、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiments.
インクの記録媒体への定着性を高めるため、インクの組成に、樹脂エマルジョンを含めることがある。ところが、インクの組成に樹脂エマルジョンを含めると、樹脂は弾性が高いので、形成される画像のタック力が大きくなる。タック力が大きくなると、画像形成後に定着ローラを用いて定着させる場合や、ロール紙に印刷し、その後、巻き取る場合など、画像に圧力がかかるタイミングにおいて画像がオフセットされる。例えば、後述で説明する図4に示すような画像形成装置を用いて連続紙に画像を形成する場合に、インク付与後の連続紙を巻き取るときに、ロール中心近くに大きな圧力がかかり、画像がオフセットすることがある。また、連続紙に張力をかけて記録後の紙を巻き取るときには、ロール中心近くに限らず、ロール外縁でも大きな圧力がかかり、画像がオフセットし得る。 A resin emulsion may be included in the composition of the ink in order to improve the fixability of the ink to the recording medium. However, when the resin emulsion is included in the composition of the ink, the resin has high elasticity, so that the tacking force of the formed image becomes large. When the tack force becomes large, the image is offset at the timing when pressure is applied to the image, such as when fixing the image using a fixing roller after forming the image, or when printing on roll paper and then winding the image. For example, when an image is formed on continuous paper using an image forming apparatus as shown in FIG. 4 described later, a large pressure is applied near the center of the roll when the continuous paper after ink is applied is applied to the image. May be offset. Further, when tension is applied to the continuous paper to wind up the recorded paper, a large pressure is applied not only near the center of the roll but also at the outer edge of the roll, and the image may be offset.
そこで、発明者らは、画像形成後の記録媒体の巻き取り工程において巻取り圧を加えてもオフセットしない良好な画像を得るために、インク膜のタック力が、80nN以上110nN以下、好ましくは85nN以上100nN以下に調整されたインクを用いた画像形成方法について検討した。インク膜のタック力が、80nN以上であると、インク膜の結着力を向上でき、膜強度が増加し、十分な定着性が得られる。タック力が、110nN以下であると、記録媒体との接触面に働く力により、インク膜が保たれるため、画像に圧力が加わった際にインク膜が破壊されることを防止でき、画像のオフセットが抑制される。 Therefore, the inventors have set the tack force of the ink film to 80 nN or more and 110 nN or less, preferably 85 nN, in order to obtain a good image that is not offset even when a winding pressure is applied in the winding step of the recording medium after image formation. An image forming method using an ink adjusted to 100 nN or less was examined. When the tack force of the ink film is 80 nN or more, the binding force of the ink film can be improved, the film strength is increased, and sufficient fixability can be obtained. When the tack force is 110 nN or less, the ink film is maintained by the force acting on the contact surface with the recording medium, so that it is possible to prevent the ink film from being destroyed when pressure is applied to the image, and it is possible to prevent the ink film from being destroyed. The offset is suppressed.
画像表面のインク膜のタック力の算出方法の一例を説明する。画像表面のタック力の測定方法には、原子間力顕微鏡(以下、「AFM」とも称することがある、装置名:SPM−9500J3、株式会社島津製作所製)を使用する。測定用の画像は、各種インクジェットプリンタにて記録媒体上に出力されたものを使用できる。 An example of a method of calculating the tack force of the ink film on the image surface will be described. An atomic force microscope (hereinafter, also referred to as "AFM", device name: SPM-9500J3, manufactured by Shimadzu Corporation) is used as a method for measuring the tack force on the image surface. As the image for measurement, an image output on a recording medium by various inkjet printers can be used.
図6は、球状のプローブが設けられたカンチレバーの一例を示す写真である。図6に示すように、AFMは、カンチレバー20を備え、カンチレバー20には、球状のプローブ21が設けられている。なお、カンチレバー20は、球状の酸化シリコーンをプローブ21として備える。測定は、測定温度23℃、湿度35%RH、プローブ径3.5μm、測定モード:フォースカーブ測定、測定周波数1Hzの条件で実施する。 FIG. 6 is a photograph showing an example of a cantilever provided with a spherical probe. As shown in FIG. 6, the AFM includes a cantilever 20, and the cantilever 20 is provided with a spherical probe 21. The cantilever 20 includes a spherical silicone oxide as the probe 21. The measurement is carried out under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C., a humidity of 35% RH, a probe diameter of 3.5 μm, a measurement mode: force curve measurement, and a measurement frequency of 1 Hz.
測定時、AFMのプローブ21を画像に接触させ、100nm押し込んだ後にプローブ21を引き上げ、画像から離れる際のカンチレバー20のしなりを変位量としてモニターし、フォースカーブを得る。図3は、インク膜表面のタック力の測定において得られるフォースカーブの一例を示す図である。図3における変位量xに、図6に示すようなカンチレバー20のバネ定数kを掛けて得られる値(F=kx)をタック力とすることができる。 At the time of measurement, the probe 21 of the AFM is brought into contact with the image, pushed in by 100 nm, and then the probe 21 is pulled up, and the bending of the cantilever 20 when moving away from the image is monitored as a displacement amount to obtain a force curve. FIG. 3 is a diagram showing an example of a force curve obtained in measuring the tack force on the surface of the ink film. The tack force can be a value (F = kx) obtained by multiplying the displacement amount x in FIG. 3 by the spring constant k of the cantilever 20 as shown in FIG.
ところで、産業用印刷方式としてインクジェット方式が広まり、電子情報端末等を用いたドキュメント表示も一般的となる中で、産業用印刷物に求められる性能も変化している。例えば、産業用印刷では、オフィスや家庭用印刷物とは異なり、長期保存性の重要性は相対的に低くなる一方で、高彩度の画像を得る事に代表される、良好な画質を形成することの重要性は相対的に高くなっている。 By the way, as the inkjet method has become widespread as an industrial printing method and document display using an electronic information terminal or the like has become common, the performance required for industrial printed matter has also changed. For example, in industrial printing, unlike office and household printed matter, long-term storage is relatively less important, while producing good image quality, as represented by obtaining high-saturation images. The importance is relatively high.
インクジェット方式で一般的に用いられるマゼンタ顔料であるキナクリドンは、化学結合が安定であること、および強固な結晶を形成することから、耐光性及び耐溶剤性に優れる一方、着色力が弱い。そこで、発明者らは、画像の彩度を高めるため、キナクリドン顔料の分散性を高め、濃度を上げたマゼンタインクにより画像を形成したこところ、ロール紙の巻き取りなどの圧力を伴う画像形成方法では、まだらが発生することを見出した。まだらとは、記録媒体に形成された画像において、顔料濃度が高い部分と低い部分が発生することによる濃度ムラのことである。即ち、分散性と、耐光性及び耐溶剤性とは、トレードオフの関係にあり、分散性を向上させると、耐光性、耐溶剤性が劣る結果となる。 Quinacridone, which is a magenta pigment generally used in the inkjet method, has excellent light resistance and solvent resistance because of its stable chemical bond and formation of strong crystals, but its coloring power is weak. Therefore, in order to enhance the saturation of the image, the inventors have increased the dispersibility of the quinacridone pigment and formed the image with magenta ink having an increased density, and the image forming method accompanied by pressure such as winding of roll paper. Then, I found that mottle occurs. The mottle is a density unevenness caused by the occurrence of a portion having a high pigment density and a portion having a low pigment density in an image formed on a recording medium. That is, there is a trade-off relationship between dispersibility and light resistance and solvent resistance, and if the dispersibility is improved, the light resistance and solvent resistance will be inferior.
このようなまだらは、記録媒体として、特に紙などの表面に凹凸を有する記録媒体を用いた場合に生じる傾向にある。図1は、記録媒体として、マイペーパー(株式会社リコー製)を用い、インクとして、キナクリドンを含むマゼンタインクを用いて形成されるベタ画像の顕微鏡写真である。顕微鏡としては、Keyence社製超深度カラー3D形状測定顕微鏡VK−9500を用いた(視野範囲280×210um(1024×768pix,0.27um/pix))。図1において、黒く見える部分が、マゼンタ顔料が存在する箇所である。発明者らは、印刷画像の観察の結果、上記のまだらの原因として、キナクリドンの結晶の粒径が比較的大きく、インク中の顔料濃度を高めた場合には、顔料の分散性が損なわれ、巻き取り圧により、記録媒体の凹部に顔料の結晶が偏在しやすくなるためと考えた。 Such mottle tends to occur when a recording medium having irregularities on the surface such as paper is used as the recording medium. FIG. 1 is a micrograph of a solid image formed by using My Paper (manufactured by Ricoh Corporation) as a recording medium and magenta ink containing quinacridone as an ink. As a microscope, an ultra-depth color 3D shape measuring microscope VK-9500 manufactured by Keyence Corporation was used (field of view range 280 × 210 um (1024 × 768 pix, 0.27 um / pix)). In FIG. 1, the portion that looks black is the portion where the magenta pigment is present. As a result of observing the printed image, the inventors found that the cause of the above-mentioned mottle was that the particle size of the quinacridone crystal was relatively large, and when the pigment concentration in the ink was increased, the dispersibility of the pigment was impaired. It was thought that the winding pressure would make it easier for pigment crystals to be unevenly distributed in the recesses of the recording medium.
アゾ顔料は、アゾ基を有する有機顔料であり、化学構造の安定性の懸念から、従来、インクジェット方式ではあまり用いられなかった。ところが、アゾ顔料は、粒径が小さく、また親水基を導入することで、容易に水中に分散する。そこで、発明者らは、アゾ顔料を用いたマゼンタインクに着目した。 The azo pigment is an organic pigment having an azo group, and has not been widely used in the conventional inkjet method due to concerns about the stability of the chemical structure. However, the azo pigment has a small particle size and is easily dispersed in water by introducing a hydrophilic group. Therefore, the inventors focused on magenta ink using an azo pigment.
図2は、記録媒体として、マイペーパー(株式会社リコー製)を用い、インクとして、アゾ顔料(PR57:1)を含むマゼンタインクを用いて形成されるベタ画像の顕微鏡写真である。顕微鏡としては、Keyence社製超深度カラー3D形状測定顕微鏡VK−9500を用いた(視野範囲280×210um(1024×768pix,0.27um/pix))。図2において、黒く見える部分が、マゼンタ顔料が存在する箇所である。図1と比べ、黒い部分が、均一に広がっていることが分かる。 FIG. 2 is a photomicrograph of a solid image formed by using My Paper (manufactured by Ricoh Corporation) as a recording medium and magenta ink containing an azo pigment (PR57: 1) as an ink. As a microscope, an ultra-depth color 3D shape measuring microscope VK-9500 manufactured by Keyence Corporation was used (field of view range 280 × 210 um (1024 × 768 pix, 0.27 um / pix)). In FIG. 2, the portion that looks black is the portion where the magenta pigment is present. Compared with FIG. 1, it can be seen that the black portion spreads uniformly.
発明者らは、インクの材料、物性、処理方法について、更に鋭意検討を重ねた結果、巻き取り圧を伴う画像形成を行った場合にも、紙上の凹部に、顔料が偏在せず、まだらが発生しにくい産業用インクジェット方式に好適な本発明の画像形成方法を見出した。本発明の画像形成方法によると、マゼンタインクを含む一以上のインクを記録媒体に付与して画像を形成する第一のインク付与工程と、上記の一以上のインクが付与された記録媒体を巻き取る巻取工程と、を有し、インクは、水、有機溶剤、及び色材を含有し、マゼンタインクは、色材として、アゾ顔料を含有し、インクにより形成されるインク膜のタック力は、80nN以上110nN以下である。 As a result of further diligent studies on the material, physical properties, and treatment method of the ink, the inventors did not unevenly distribute the pigment in the recesses on the paper even when the image was formed with the winding pressure, and the ink was mottled. We have found an image forming method of the present invention suitable for an industrial inkjet method that is unlikely to occur. According to the image forming method of the present invention, the first ink applying step of applying one or more inks containing magenta ink to a recording medium to form an image and the recording medium to which one or more inks are applied are wound. The ink contains water, an organic solvent, and a coloring material, and the magenta ink contains an azo pigment as a coloring material, and the tacking force of the ink film formed by the ink is , 80 nN or more and 110 nN or less.
本発明の画像形成方法は、従来の画像形成装置では、印刷装置が大きくなり、コストも高くなるという問題があるという知見に基づくものである。つまり、上記の画像形成方法によると、記録媒体として連続紙を用い、記録媒体をロール状に巻き取る巻取工程を有し、画像への加圧が生じる場合においても、他の特別な装置を追加することなく、まだらを生じない画像を形成することができる。 The image forming method of the present invention is based on the finding that the conventional image forming apparatus has a problem that the printing apparatus becomes large and the cost becomes high. That is, according to the above-mentioned image forming method, a continuous paper is used as a recording medium, a winding step of winding the recording medium in a roll shape is provided, and even when pressure is applied to an image, another special device is used. It is possible to form a mottled image without adding.
ところで、連続紙を用いた画像形成方法では、第一のインク付与工程においてインクが付与された連続紙を、巻取工程において巻き取った後、連続紙のインクが付与された面に対して、再度インクを付与して画像を形成する「追い刷り」と呼ばれる工程(第二のインク付与工程)が設けられることがある。このとき、第一のインク付与工程後の巻取工程において巻き取り圧力が大きいと、ロールが均一に巻かれ、適切に追い刷りを行うことができるが、上記の通り画像のオフセットが生じやすくなる。一方で、巻き取り圧力が小さいとロールが撓み、不均一な状態となり、追い刷りの際に紙が一定の速度で搬送されないことによる記録の位置ズレなどが生じやすくなる。 By the way, in the image forming method using continuous paper, after winding the continuous paper to which the ink was applied in the first ink application step in the winding step, the surface of the continuous paper to which the ink was applied is subjected to. A step (second ink applying step) called "addition printing" in which ink is applied again to form an image may be provided. At this time, if the winding pressure is large in the winding step after the first ink application step, the rolls are wound uniformly and additional printing can be performed appropriately, but as described above, the image is likely to be offset. .. On the other hand, if the take-up pressure is small, the roll bends and becomes a non-uniform state, and the paper is not conveyed at a constant speed during reprinting, so that the recording position is likely to shift.
本発明の画像形成方法によると、画像形成後の連続紙に十分な圧力を加えて巻き取ることができるので、第二のインク付与工程を設ける場合にも、オフセット、位置ズレなどの発生を防ぐことができる。なお、本発明の画像形成方法は、第一のインク付与工程で画像が形成された面に追い刷りするときの上記課題を解決し得るものであるが、第二のインク付与工程は、第一のインク付与工程で画像を形成した面とは逆の面に対して行われる場合を排除するものではない。 According to the image forming method of the present invention, the continuous paper after image formation can be wound by applying sufficient pressure to prevent the occurrence of offset, misalignment, etc. even when the second ink applying step is provided. be able to. The image forming method of the present invention can solve the above-mentioned problems when reprinting on the surface on which the image is formed in the first ink applying step, but the second ink applying step is the first. It does not exclude the case where the ink application step is performed on the surface opposite to the surface on which the image is formed.
上記のインクのタック力は、特にインク中の樹脂の種類等の影響を受ける。上記の所定のタック力の範囲を実現するためのインクの組成について、以下、詳細に説明する。 The tack force of the above ink is particularly affected by the type of resin in the ink and the like. The composition of the ink for achieving the above-mentioned predetermined tack force range will be described in detail below.
<インク>
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
<Ink>
Hereinafter, the organic solvent, water, coloring material, resin, additive, etc. used for the ink will be described.
<有機溶剤>
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
<Organic solvent>
The organic solvent used in the present invention is not particularly limited, and a water-soluble organic solvent can be used. Examples thereof include ethers such as polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines and sulfur-containing compounds.
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、エチル−1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、3−メトキシ−N,N-ジメチルプロピオンアミド、3−ブトキシ−N,N-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が250℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。 Specific examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butane. Diol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol , 2,4-Pentanediol, 1,5-Pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, Glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl- Polyhydric alcohols such as 1,3-pentanediol and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ether, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone. , 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone and other nitrogen-containing heterocyclic compounds, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, 3-methoxy-N, N- Amidos such as dimethylpropionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate and ethylene carbonate. And so on. It is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or lower because it not only functions as a wetting agent but also has good drying properties.
炭素数8以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数8以上のポリオール化合物の具体例としては、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールなどが挙げられる。 Polyol compounds having 8 or more carbon atoms and glycol ether compounds are also preferably used. Specific examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類;エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。 Specific examples of glycol ether compounds include polyhydric alcohol alkyls such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. Ethers: Polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether can be mentioned.
有機溶剤の沸点としては、180℃以上250℃以下が好ましい。沸点が180℃以上であると、乾燥時の蒸発速度を適切に調節でき、レベリングが十分に行われ、表面凹凸が小さくなり、光沢性を向上できる。また、乾燥性を高めるため、沸点が250℃以下の溶剤を用いることが好ましい。近年の印刷技術の高速化に伴って、インクの乾燥にかかる時間が律速になっている。有機溶剤の沸点を上記の範囲とすることで、乾燥時間を短縮することで画像形成の高速化を達成できる。 The boiling point of the organic solvent is preferably 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. When the boiling point is 180 ° C. or higher, the evaporation rate at the time of drying can be appropriately adjusted, leveling is sufficiently performed, surface irregularities are reduced, and glossiness can be improved. Further, in order to improve the drying property, it is preferable to use a solvent having a boiling point of 250 ° C. or lower. With the speeding up of printing technology in recent years, the time required for ink drying has become rate-determining. By setting the boiling point of the organic solvent in the above range, it is possible to achieve high speed image formation by shortening the drying time.
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、10質量%以上60質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。 The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. More preferably, it is 20% by mass or more and 60% by mass or less.
<色材>
単色の画像を形成する場合には、1つのインクを用いてもよいが、複数色の画像を形成する場合には、マゼンタインク、シアンインク、イエローインク、及びブラックインクなどの複数色のインクが用いられる。マゼンタインクにおける色材は、アゾ顔料を含む。顔料が、アゾ顔料を含むと、粒径が小さいため、記録媒体の凹部に偏在することを防止でき、まだらを抑制できる。アゾ顔料としては、PR57:1、PR52:1、PR146、PR53:1、及びPR48:1が例示され、まだらの抑制などの効果が得られやすい点で、PR57:1、PR52:1、PR146の群から選択される1種以上を含むことが好ましく、PR57:1がより好ましい。
<Color material>
When forming a single color image, one ink may be used, but when forming a multi-color image, multiple color inks such as magenta ink, cyan ink, yellow ink, and black ink are used. Used. Coloring materials in magenta inks include azo pigments. When the pigment contains an azo pigment, since the particle size is small, it is possible to prevent uneven distribution in the recesses of the recording medium and suppress mottle. Examples of the azo pigment include PR57: 1, PR52: 1, PR146, PR53: 1, and PR48: 1, and PR57: 1, PR52: 1, and PR146 can easily obtain effects such as suppression of mottle. It is preferable to include one or more selected from the group, and PR57: 1 is more preferable.
シアンインクの色材に用いられる顔料としては、特に制限はなく、目的に合わせて適宜選択することができるが、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料としては、PR−15、PB15:1、PB15:2、PB15:3、PB15:4が例示される。イエローインクの色材に用いられる顔料としては、特に制限はなく、目的に合わせて適宜選択することができるが、アゾ顔料が好ましい。アゾ顔料としては、PY12、PY13が例示される。シアンインク、イエローインクにおける色材に含有される顔料が上記の例示のものであれば、Japan Color ver.2に対するカバー率を高めることができる。なお、Japan Color ver.2は、ISO国際標準に準拠したJapan Color認証制度において認証に用いられる印刷色の標準である。 The pigment used for the color material of the cyan ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but a phthalocyanine pigment is preferable. Examples of the phthalocyanine pigment include PR-15, PB15: 1, PB15: 2, PB15: 3, and PB15: 4. The pigment used for the color material of the yellow ink is not particularly limited and may be appropriately selected according to the intended purpose, but an azo pigment is preferable. Examples of the azo pigment include PY12 and PY13. If the pigment contained in the coloring material in the cyan ink and the yellow ink is the above example, the coverage rate for Japan Color ver.2 can be increased. Japan Color ver.2 is a printing color standard used for certification in the Japan Color certification system that complies with ISO international standards.
ブラックインクにおける色材に含有される顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、または銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料が挙げられる。 The pigments contained in the coloring material in black ink include carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, or copper and iron (CI pigment black). 11), metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1) can be mentioned.
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、0.1質量%以上15質量%以下が好ましく、より好ましくは1質量%以上10質量%以下である。 The content of the coloring material in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass, from the viewpoint of improving image density, good fixability and ejection stability. It is as follows.
顔料をインク中に分散させるには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。 To disperse the pigment in the ink, a method of introducing a hydrophilic functional group into the pigment to obtain a self-dispersing pigment, a method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing the pigment, a method of dispersing using a dispersant, And so on.
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料(例えばカーボン)にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。 As a method of introducing a hydrophilic functional group into a pigment to obtain a self-dispersing pigment, for example, a self-dispersing pigment in which a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group is added to a pigment (for example, carbon) so that it can be dispersed in water, etc. Can be used.
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。 As a method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing the pigment, a method in which the pigment is encapsulated in microcapsules and can be dispersed in water can be used. This can be rephrased as a resin coating pigment. In this case, it is not necessary that all the pigments blended in the ink are coated with the resin, and the uncoated pigments and the partially coated pigments are dispersed in the ink as long as the effects of the present invention are not impaired. May be.
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。竹本油脂社製RT−100(ノニオン系界面活性剤)や、ナフタレンスルホン酸Naホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。分散剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。 Examples of the method of dispersing using a dispersant include a method of dispersing using a known low molecular weight dispersant and a high molecular weight dispersant represented by a surfactant. As the dispersant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant and the like can be used depending on the pigment. RT-100 (nonionic surfactant) manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd. and a naphthalene sulfonate Na formalin condensate can also be suitably used as a dispersant. The dispersant may be used alone or in combination of two or more.
<顔料分散体>
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
<Pigment dispersion>
It is possible to obtain an ink by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment. It is also possible to produce an ink by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment dispersion obtained by mixing a pigment and other water or a dispersant.
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が20nm以上500nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。 The pigment dispersion is obtained by dispersing water, a pigment, a pigment dispersant, and other components as necessary, and adjusting the particle size. It is preferable to use a disperser for dispersion. The particle size of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited, but the maximum frequency is 20 nm or more in terms of the maximum number because the dispersion stability of the pigment is good and the image quality such as ejection stability and image density is also high. It is preferably 500 nm or less, more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The particle size of the pigment can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、0.1質量%以上50質量%以下が好ましく、0.1質量%以上30質量%以下がより好ましい。前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。 The content of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good ejection stability and increasing the image density, 0.1 mass is used. % Or more and 50% by mass or less are preferable, and 0.1% by mass or more and 30% by mass or less are more preferable. If necessary, the pigment dispersion is preferably degassed by filtering coarse particles with a filter, a centrifuge, or the like.
<樹脂>
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルジョンの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、1種を単独で用いても、2種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
<Resin>
The type of resin contained in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, etc. Examples thereof include resins, styrene-butadiene resins, vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, and acrylic silicone resins. Resin particles made of these resins may be used. It is possible to obtain ink by mixing resin particles with a material such as a coloring material or an organic solvent in the state of a resin emulsion in which water is dispersed as a dispersion medium. As the resin particles, those synthesized as appropriate may be used, or commercially available products may be used. Further, these may be used alone or in combination of two or more kinds of resin particles.
ウレタン樹脂粒子としては、ポリカーボネートウレタン樹脂粒子、ポリエステルウレタン樹脂粒子、及びポリエーテルウレタン樹脂粒子などが例示される。これらは、一種単独で使用しても良いし、二種以上を併用しても良い。これらの中でも、耐摺擦性の点から、ポリカーボネートウレタン樹脂粒子が好ましい。なお、ポリカーボネートウレタン樹脂粒子は、その構造中にポリカーボネート構造を有していれば良い。 Examples of the urethane resin particles include polycarbonate urethane resin particles, polyester urethane resin particles, and polyether urethane resin particles. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polycarbonate urethane resin particles are preferable from the viewpoint of abrasion resistance. The polycarbonate urethane resin particles may have a polycarbonate structure in the structure.
ウレタン樹脂粒子のガラス転移温度(Tg)としては、−20℃以上70℃以下が好ましい。ガラス転移温度(Tg)が−20℃以上70℃以下のウレタン樹脂粒子は、インクをインク膜にした際に特に大きなタック力を持ち、定着性をより向上させ、良好な耐摺擦性を示す。 The glass transition temperature (Tg) of the urethane resin particles is preferably −20 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. Urethane resin particles having a glass transition temperature (Tg) of -20 ° C or higher and 70 ° C or lower have a particularly large tack force when the ink is formed into an ink film, further improve the fixability, and exhibit good rubbing resistance. ..
アクリル樹脂粒子は、吐出安定性及びコスト性に優れており、樹脂として好適である。アクリル樹脂粒子としては、アクリルシリコーン樹脂粒子、及びスチレン−アクリル樹脂粒子などが例示される。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐摺擦性の点から、アクリルシリコーン樹脂粒子が好ましい。 Acrylic resin particles are excellent in discharge stability and cost, and are suitable as a resin. Examples of the acrylic resin particles include acrylic silicone resin particles and styrene-acrylic resin particles. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, acrylic silicone resin particles are preferable from the viewpoint of abrasion resistance.
ウレタン樹脂粒子は、単独で用いると、耐ブロッキング性を低下させることがあるため、他の樹脂粒子と混合して使用することが好ましい。また、アクリル樹脂粒子は、単独で用いると、耐摺擦性が劣ることがあるため、弾性を持つウレタン樹脂粒子と混合して使用することが好ましい。アクリル樹脂とウレタン樹脂とを併用する場合、インクにおける、ウレタン樹脂粒子の含有量(質量%)と、アクリル樹脂粒子の含有量(質量%)と、の質量比(ウレタン樹脂粒子/アクリル樹脂粒子)としては、特に限定されないが、0.1以上0.7以下が好ましい。質量比(ウレタン樹脂粒子/アクリル樹脂粒子)が、0.1以上0.7以下であると、インクを用いて形成されたインク膜を原子間力顕微鏡(AFM)により測定したときに、タック力が80nN以上110nN以下の範囲内に収まる傾向にある。 Urethane resin particles may reduce blocking resistance when used alone, so it is preferable to use them in combination with other resin particles. Further, since the acrylic resin particles may be inferior in abrasion resistance when used alone, it is preferable to use them in combination with elastic urethane resin particles. When acrylic resin and urethane resin are used together, the mass ratio of the content of urethane resin particles (mass%) and the content of acrylic resin particles (mass%) in the ink (urethane resin particles / acrylic resin particles) The amount is not particularly limited, but is preferably 0.1 or more and 0.7 or less. When the mass ratio (urethane resin particles / acrylic resin particles) is 0.1 or more and 0.7 or less, the tack force when the ink film formed by using ink is measured by an atomic force microscope (AFM). Tends to fall within the range of 80 nN or more and 110 nN or less.
質量比(ウレタン樹脂粒子/アクリル樹脂粒子)が0.1以上0.7以下であるインクで形成したインク膜を、フーリエ変換赤外吸収スペクトル法(以下、「FTIR」とも称することがある)により測定したとき、スペクトル692cm−1から707cm−1までの領域と、スペクトル710cm−1以上740cm−1以下の間の最小点及びスペクトル660cm−1以上690cm−1以下の間の最小点を結ぶ接線と、により囲まれるピーク領域の面積A、並びにスペクトル1,731cm−1から1,750cm−1までの領域と、スペクトル1,660cm−1から1,690cm−1までの間の最小点及びスペクトル1,760cm−1から1,790cm−1までの間の最小点を結ぶ接線と、により囲まれるピーク領域の面積Bの面積比(B/A)が、0.3以上1.0以下が好ましく、0.6以上1.0以下がより好ましい。面積比(B/A)が0.3以上1.0以下であると、ウレタン樹脂粒子による耐摺擦性の向上効果と、アクリル樹脂粒子による吐出安定性の向上効果とを両立することができる。 An ink film formed of an ink having a mass ratio (urethane resin particles / acrylic resin particles) of 0.1 or more and 0.7 or less is subjected to Fourier transform infrared absorption spectrum method (hereinafter, also referred to as “FTIR”). when measured, the tangential line connecting the region from the spectrum 692cm -1 to 707cm -1, the minimum point between 690 cm -1 or less the minimum point and spectrum 660 cm -1 or more between the spectrum 710 cm -1 or more 740 cm -1 or less , a region of the area a, and from the spectrum 1,731Cm -1 to 1,750Cm -1 peak area enclosed by the minimum point and spectrum 1 of between spectral 1,660Cm -1 to 1,690Cm -1, the tangent connecting the minimum point of between 760 cm -1 to 1,790Cm -1, the area ratio of the area B of the peak area surrounded by (B / a) is preferably 0.3 to 1.0, 0 More preferably, it is 6.6 or more and 1.0 or less. When the area ratio (B / A) is 0.3 or more and 1.0 or less, both the effect of improving the rubbing resistance by the urethane resin particles and the effect of improving the discharge stability by the acrylic resin particles can be achieved. ..
インク膜のフーリエ変換赤外吸収スペクトル法の測定には、フーリエ変換赤外分光光度計のATR(Attenated Total Reflection:全反射減衰)法を用いてもよい。具体的には、インクの付着量が1.12mg/cm2(700mg/A4)で、紙(商品名:Lumi Art Gloss 130gsm、Stora Enso社製)上に形成したインク膜の表面を、装置名:Spectrum One(パーキンエルマー社製)を用い、ダイヤモンド圧子によるATR法により測定したスペクトルから判定することができる。 The ATR (Attenated Total Reflection) method of the Fourier transform infrared spectrophotometer may be used for the measurement of the Fourier transform infrared absorption spectrum method of the ink film. Specifically, the surface of the ink film formed on paper (trade name: Lumi Art Gloss 130gsm, manufactured by Stora Enso) with an ink adhesion amount of 1.12 mg / cm 2 (700 mg / A4) is used as the device name. : It can be determined from the spectrum measured by the ATR method using a diamond indenter using Spectrum One (manufactured by PerkinElmer).
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、10nm以上1,000nm以下が好ましく、10nm以上200nm以下がより好ましく、10nm以上100nm以下が特に好ましい。前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置(ナノトラックWave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。 The volume average particle diameter of the resin particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good fixability and high image hardness, 10 nm or more and 1,000 nm or less are preferable. More than 200 nm is more preferable, and 10 nm or more and 100 nm or less is particularly preferable. The volume average particle size can be measured using, for example, a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、5質量%以上20質量%以下がより好ましい。 The content of the resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of fixability and storage stability of the ink, 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount of the ink. Is preferable, and 5% by mass or more and 20% by mass or less is more preferable.
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が20nm以上1000nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。 The particle size of the solid content in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but from the viewpoint of improving image quality such as ejection stability and image density, the maximum frequency in terms of the maximum number of inks. Is preferably 20 nm or more and 1000 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The solid content includes resin particles, pigment particles, and the like. The particle size can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).
<水>
水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換高純水などのイオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水;超純水などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<Water>
The water is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, ion-exchanged water such as ion-exchanged high-pure water, ultrapure filtered water, reverse osmosis water, pure water such as distilled water; ultrapure water. And so on. These may be used alone or in combination of two or more.
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、10質量%以上90質量%以下が好ましく、20質量%〜60質量%がより好ましい。 The content of water in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability, it is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and 20% by mass. % To 60% by mass is more preferable.
<添加剤>
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、pH調整剤等を加えても良い。
<Additives>
If necessary, a surfactant, a defoaming agent, an antiseptic / antifungal agent, a rust preventive, a pH adjuster, or the like may be added to the ink.
<界面活性剤>
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
<Surfactant>
As the surfactant, any of a silicone-based surfactant, a fluorine-based surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and an anionic surfactant can be used.
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高pHでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのSi部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。 The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Among them, those that do not decompose even at high pH are preferable, and examples thereof include side chain modified polydimethylsiloxane, double-ended modified polydimethylsiloxane, single-ended modified polydimethylsiloxane, and side chain double-ended modified polydimethylsiloxane. Those having an oxyethylene group and a polyoxyethylene polyoxypropylene group are particularly preferable because they exhibit good properties as an aqueous surfactant. Further, as the silicone-based surfactant, a polyether-modified silicone-based surfactant can also be used, and examples thereof include a compound in which a polyalkylene oxide structure is introduced into the Si portion side chain of dimethylsiloxane.
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)3等が挙げられる。 Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. A polyoxyalkylene ether polymer compound is particularly preferable because it has a low foaming property. Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid and perfluoroalkyl sulfonic acid salt. Examples of the perfluoroalkylcarboxylic acid compound include perfluoroalkylcarboxylic acid and perfluoroalkylcarboxylic acid salt. The polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a sulfate ester salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Examples thereof include salts of polyoxyalkylene ether polymers. The counterions of the salts in these fluorine-based surfactants are Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 2 CH 2 OH, NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 , NH (CH 2 CH 2 OH). 3 etc. can be mentioned.
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
Examples of the amphoteric tenside agent include laurylaminopropionate, lauryldimethylbetaine, stearyldimethylbetaine, and lauryldihydroxyethylbetaine.
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, polyoxyethylene propylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan. Examples thereof include ethylene oxide adducts of fatty acid esters and acetylene alcohols.
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。 Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecylbenzene sulfonate, lauryl salt, salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。 The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, side chain-modified polydimethylsiloxane, double-ended modified polydimethylsiloxane, one-ended modified polydimethylsiloxane, side. Examples thereof include polydimethylsiloxane modified at both ends of the chain, and a polyether-modified silicone-based surfactant having a polyoxyethylene group and a polyoxyethylene polyoxypropylene group as modifying groups exhibits good properties as an aqueous surfactant, and is particularly effective. preferable. As such a surfactant, an appropriately synthesized one may be used, or a commercially available product may be used. As commercially available products, for example, they can be obtained from Big Chemie Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., Nippon Emulsion Co., Ltd., Kyoeisha Chemical Co., Ltd. and the like.
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式(S-1)式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのSi部側鎖に導入したものなどが挙げられる。 The above-mentioned polyether-modified silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the polyalkylene oxide structure represented by the general formula (S-1) is dimethylpoly. Examples thereof include those introduced into the Si part side chain of siloxane.
一般式(S−1)
(但し、一般式(S-1)式中、m、n、a、及びbは整数を表わす。 R及びR’はアルキル基、アルキレン基を表わす。)
General formula (S-1)
(However, in the general formula (S-1), m, n, a, and b represent integers. R and R'represent an alkyl group and an alkylene group.)
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、KF−618、KF−642、KF−643(信越化学工業株式会社)、EMALEX−SS−5602、SS−1906EX(日本エマルジョン株式会社)、FZ−2105、FZ−2118、FZ−2154、FZ−2161、FZ−2162、FZ−2163、FZ−2164(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)、BYK−33、BYK−387(ビックケミー株式会社)、TSF4440、TSF4452、TSF4453(東芝シリコン株式会社)などが挙げられる。 Commercially available products can be used as the above-mentioned polyether-modified silicone-based surfactant, for example, KF-618, KF-642, KF-643 (Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.), EMALEX-SS-5602, SS- 1906EX (Nippon Emulsion Co., Ltd.), FZ-2105, FZ-2118, FZ-2154, FZ-2161, FZ-2162, FZ-2163, FZ-2164 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), BYK-33, BYK-387 (Big Chemie Co., Ltd.), TSF4440, TSF4452, TSF4453 (Toshiba Silicon Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が2〜16の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が4〜16である化合物がより好ましい。 As the fluorine-based surfactant, a compound having 2 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is preferable, and a compound having 4 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is more preferable.
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式(F−1)及び一般式(F−2)で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。 Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is preferable because it has low foaming property, and is particularly a fluorine-based compound represented by the general formula (F-1) and the general formula (F-2). Surfactants are preferred.
一般式(F−1) General formula (F-1)
上記一般式(F−1)で表される化合物において、水溶性を付与するためにmは0〜10の整数が好ましく、nは0〜40の整数が好ましい。
一般式(F−2)
CnF2n+1−CH2CH(OH)CH2−O−(CH2CH2O)a−Y
上記一般式(F−2)で表される化合物において、YはH、又はCnF2n+1でnは1〜6の整数、又はCH2CH(OH)CH2−CnF2n+1でnは4〜6の整数、又はCpH2p+1でpは1〜19の整数である。aは4〜14の整数である。
In the compound represented by the general formula (F-1), m is preferably an integer of 0 to 10, and n is preferably an integer of 0 to 40 in order to impart water solubility.
General formula (F-2)
C n F 2n + 1- CH 2 CH (OH) CH 2- O- (CH 2 CH 2 O) a- Y
In the compound represented by the above general formula (F-2), Y is H or CnF 2n + 1 and n is an integer of 1 to 6, or CH 2 CH (OH) CH 2- CnF 2n + 1 and n is 4 to 6. It is an integer, or CpH 2p + 1 and p is an integer of 1-19. a is an integer of 4 to 14.
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145(いずれも、旭硝子株式会社製);フルラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129、FC−135、FC−170C、FC−430、FC−431(いずれも、住友スリーエム株式会社製);メガファックF−470、F−1405、F−474(いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製);ゾニール(Zonyl)TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−300、UR(いずれも、Du Pont社製);FT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW(いずれも、株式会社ネオス社製)、ポリフォックスPF−136A,PF−156A、PF−151N、PF−154、PF−159(オムノバ社製)、ユニダインDSN−403N(ダイキン工業株式会社製)などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Du Pont社製のFS−300、株式会社ネオス製のFT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW、オムノバ社製のポリフォックスPF−151N及びダイキン工業株式会社製のユニダインDSN−403Nが特に好ましい。 Commercially available products may be used as the above-mentioned fluorine-based surfactant. Examples of this commercially available product include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, and S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). Full Lard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (all manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.); Megafuck F-470, F -1405, F-474 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.); Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR (all) , Du Pont); FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW (all manufactured by Neos Co., Ltd.), Polyfox PF-136A, PF-156A , PF-151N, PF-154, PF-159 (manufactured by Omniova), Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), etc. Among these, good print quality, especially color development and penetration into paper. FS-300 manufactured by DuPont, FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT manufactured by Neos Co., Ltd. from the viewpoint of significantly improving property, wettability, and leveling property. -400SW, Polyfox PF-151N manufactured by Omniova Co., Ltd. and Unidyne DSN-403N manufactured by Daikin Industries, Ltd. are particularly preferable.
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、0.001質量%以上5質量%以下が好ましく、0.05質量%以上5質量%以下がより好ましい。 The content of the surfactant in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of excellent wettability and ejection stability and improvement in image quality, 0.001 mass is used. % Or more and 5% by mass or less are preferable, and 0.05% by mass or more and 5% by mass or less are more preferable.
<消泡剤>
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
<Defoamer>
The defoaming agent is not particularly limited, and examples thereof include a silicone-based defoaming agent, a polyether-based defoaming agent, and a fatty acid ester-based defoaming agent. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a silicone-based defoaming agent is preferable because it has an excellent defoaming effect.
<防腐防黴剤>
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。
<Preservatives and fungicides>
The antiseptic and antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.
<防錆剤>
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
<Rust inhibitor>
The rust preventive is not particularly limited, and examples thereof include acidic sulfites and sodium thiosulfate.
<pH調整剤>
pH調整剤としては、pHを7以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
<pH adjuster>
The pH adjusting agent is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or more, and examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、pH等が以下の範囲であることが好ましい。インクの25℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、5mPa・s以上30mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上25mPa・s以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計(東機産業社製RE−80L)を使用することができる。測定条件としては、25℃で、標準コーンローター(1°34’×R24)、サンプル液量1.2mL、回転数50rpm、3分間で測定可能である。インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、25℃で、35mN/m以下が好ましく、32mN/m以下がより好ましい。インクのpHとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、7〜12が好ましく、8〜11がより好ましい。 The physical characteristics of the ink are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the viscosity, surface tension, pH and the like are preferably in the following ranges. The viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably 5 mPa · s or more and 30 mPa · s or less, preferably 5 mPa · s or more and 25 mPa · s or less, from the viewpoint of improving the print density and character quality and obtaining good ejection properties. More preferred. Here, for the viscosity, for example, a rotary viscometer (RE-80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) can be used. As the measurement conditions, it is possible to measure at 25 ° C. with a standard cone rotor (1 ° 34'x R24), a sample liquid volume of 1.2 mL, a rotation speed of 50 rpm, and 3 minutes. The surface tension of the ink is preferably 35 mN / m or less, more preferably 32 mN / m or less at 25 ° C. from the viewpoint that the ink is preferably leveled on the recording medium and the drying time of the ink is shortened. The pH of the ink is preferably 7 to 12, more preferably 8 to 11, from the viewpoint of preventing corrosion of the metal member in contact with the liquid.
<記録媒体>
記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、OHPシート、汎用印刷紙などが挙げられる。本実施形態において有効な記録媒体としては、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面側に設けられた塗工層と、を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる記録媒体などが例示される。
<Recording medium>
The recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, and examples thereof include plain paper, glossy paper, special paper, cloth, film, OHP sheet, and general-purpose printing paper. An effective recording medium in the present embodiment includes a support and a coating layer provided on at least one surface side of the support, and further has another layer as needed. A recording medium or the like is exemplified.
支持体と塗工層とを有する記録媒体は、一般にコート紙と呼ばれ、インクの浸透性が低い記録媒体として知られている。水性のインクを用いてコート紙のような浸透性が低い記録媒体に画像を形成するときに、色材を記録媒体に強固に定着させることは難しく、耐摺擦性が低下することが多い。しかし、インク膜のタック力が80nN以上110nN以下であれば、画像形成後に3.5kg/cm2以上8.0kg/cm2以下の圧力をかけてもブロッキングが起こらず、さらに光沢性が良好な画像が得られるため好ましい。 A recording medium having a support and a coating layer is generally called coated paper, and is known as a recording medium having low ink permeability. When an image is formed on a recording medium having low permeability such as coated paper using a water-based ink, it is difficult to firmly fix the color material on the recording medium, and the abrasion resistance is often lowered. However, if 80nN more 110nN less tack force of the ink film, even by applying a pressure of 3.5 kg / cm 2 or more 8.0 kg / cm 2 or less after the image formation does not occur blocking, a good further gloss This is preferable because an image can be obtained.
−支持体−
支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択され、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが例示される。
-Support-
The support is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the intended purpose, and examples thereof include paper mainly composed of wood fibers and sheet-like substances such as non-woven fabric mainly composed of wood fibers and synthetic fibers.
紙としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択され、木材パルプ、古紙パルプなどが例示される。木材パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、NBSP、LBSP、GP、TMPなどが例示される。 The paper is not particularly limited and is appropriately selected according to the purpose, and wood pulp, used paper pulp and the like are exemplified. Examples of wood pulp include hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), NBSP, LBSP, GP, TMP and the like.
古紙パルプの原料としては、財団法人古紙再生促進センターの古紙標準品質規格表に示されている、上白、罫白、クリーム白、カード、特白、中白、模造、色白、ケント、白アート、特上切、別上切、新聞、雑誌などが例示される。古紙パルプの原料として具体的には、情報関連用紙である非塗工コンピュータ用紙、感熱紙、感圧紙等のプリンタ用紙;PPC用紙等のOA古紙;アート紙、コート紙、微塗工紙、マット紙等の塗工紙;上質紙、色上質、ノート、便箋、包装紙、ファンシーペーパー、中質紙、新聞用紙、更紙、スーパー掛け紙、模造紙、純白ロール紙、ミルクカートン等の非塗工紙、などの紙や板紙の古紙で、化学パルプ紙、高歩留りパルプ含有紙などが例示される。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。古紙パルプを混合する場合、全パルプ中の古紙パルプの混合比率は、記録後のカール対策から40%以下が好ましい。 As raw materials for used paper pulp, fine white, ruled white, cream white, card, special white, medium white, imitation, fair white, Kent, white art shown in the used paper standard quality standard table of the Waste Paper Recycling Promotion Center , Special cut, special cut, newspaper, magazine, etc. are exemplified. Specifically, as a raw material for waste paper pulp, non-coated computer paper, heat-sensitive paper, pressure-sensitive paper and other printer papers; OA waste paper such as PPC paper; art paper, coated paper, finely coated paper, matte Painted paper such as paper; high-quality paper, high-quality color, notebook, letter paper, wrapping paper, fancy paper, medium-quality paper, newspaper paper, stencil paper, super hanging paper, imitation paper, pure white roll paper, milk carton, etc. Examples of used paper such as work paper and paperboard, such as chemical pulp paper and high-yield pulp-containing paper. These may be used alone or in combination of two or more. When the used paper pulp is mixed, the mixing ratio of the used paper pulp in the total pulp is preferably 40% or less from the viewpoint of curl countermeasures after recording.
古紙パルプは、一般的に、以下の4工程の組合せから製造することができる。
(1)離解工程では、古紙をパルパーにて機械力と薬品で処理して繊維状にほぐし、印刷インキを繊維より剥離する。
(2)除塵工程では、古紙に含まれる異物(プラスチックなど)及びゴミをスクリーン、クリーナー等により除去する。
(3)脱墨工程では、繊維より界面活性剤を用いて剥離された印刷インキをフローテーション法、又は洗浄法で系外に除去する。
(4)漂白工程では、酸化作用や還元作用を用いて、繊維の白色度を高める。
Recycled paper pulp can generally be produced from a combination of the following four steps.
(1) In the disintegration step, the used paper is treated with a pulper with mechanical force and chemicals to loosen it into fibers, and the printing ink is peeled from the fibers.
(2) In the dust removal process, foreign substances (plastic, etc.) and dust contained in the used paper are removed by a screen, a cleaner, or the like.
(3) In the deinking step, the printing ink peeled off from the fiber using a surfactant is removed from the system by a flotation method or a cleaning method.
(4) In the bleaching step, the whiteness of the fiber is increased by using an oxidizing action and a reducing action.
支持体に使用される内添填料としては、白色顔料として従来公知の顔料が例示される。白色顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等のような白色無機顔料;スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような有機顔料、などが例示される。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the internal filler used for the support include conventionally known pigments as white pigments. White pigments include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, silica soil, calcium silicate, White inorganic pigments such as magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, etc .; styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, melamine resins Organic pigments such as, etc. are exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.
支持体を抄造する際に使用される内添サイズ剤としては、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)、アルキルケテンダイマー(AKD)、石油樹脂系サイズ剤などが例示される。これらの中でも、中性ロジンサイズ剤又はアルケニル無水コハク酸が特に好適である。アルキルケテンダイマーは、そのサイズ効果が高いことから添加量は少なくて済むが、記録用紙(記録媒体)表面の摩擦係数が下がり滑りやすくなるため、インクジェット記録時の搬送性の点からは好ましくない場合がある。 Internal sizing agents used when making supports include neutral rosin-based sizing agents used for neutral papermaking, alkenyl succinic anhydride (ASA), alkyl ketene dimer (AKD), and petroleum resin-based sizing agents. Etc. are exemplified. Of these, neutral rosin sizing agents or alkenyl succinic anhydride are particularly suitable. Alkyl ketene dimer requires a small amount to be added because of its high size effect, but it is not preferable from the viewpoint of transportability during inkjet recording because the friction coefficient on the surface of the recording paper (recording medium) decreases and it becomes slippery. There is.
−塗工層−
塗工層は、顔料及びバインダー(結着剤)を含有してなり、更に必要に応じて、界面活性剤、その他の成分を含有してなる。なお、本発明において塗工層とは、顔料及びバインダー(結着剤)を含有していればよく、実際に塗工されて設けられたものか否か等の形成方法は問わないものを意味する。
-Coating layer-
The coating layer contains a pigment and a binder (binder), and further contains a surfactant and other components, if necessary. In the present invention, the coating layer means a layer that may contain a pigment and a binder (binding agent), regardless of the forming method such as whether or not the coating layer is actually coated. To do.
顔料としては、無機顔料、もしくは無機顔料と有機顔料を併用したものを用いることができる。無機顔料としては、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クロライトなどが例示される。これらの中でも、カオリンは光沢発現性に優れており、オフセット印刷用の用紙に近い風合いとすることができる点から特に好ましい。 As the pigment, an inorganic pigment or a combination of an inorganic pigment and an organic pigment can be used. Inorganic pigments include kaolin, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium sulfite, amorphous silica, titanium white, magnesium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide. , Chlorite and the like are exemplified. Among these, kaolin is particularly preferable because it has excellent gloss development and can have a texture close to that of paper for offset printing.
カオリンには、デラミネーテッドカオリン、焼成カオリン、表面改質等によるエンジニアードカオリン等があるが、光沢発現性を考慮すると、粒子径が2μm以下の割合が80質量%以上の粒子径分布を有するカオリンが、カオリン全体の50質量%以上を占めていることが好ましい。 Kaolin includes delaminated kaolin, calcined kaolin, engineered kaolin by surface modification, etc., but in consideration of gloss development, the proportion of particle size of 2 μm or less has a particle size distribution of 80% by mass or more. It is preferable that kaolin accounts for 50% by mass or more of the total kaolin.
カオリンの含有量は、バインダー100質量部に対して、50質量部以上が好ましい。添加量が50質量部以上であると、光沢性を向上できる。含有量の上限は特に制限はないが、カオリンの流動性、特に高せん断力下での増粘性を考慮すると、塗工適性の点から、90質量部以下が好ましい。 The content of kaolin is preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder. When the addition amount is 50 parts by mass or more, the glossiness can be improved. The upper limit of the content is not particularly limited, but in consideration of the fluidity of kaolin, particularly the thickening under a high shearing force, 90 parts by mass or less is preferable from the viewpoint of coating suitability.
有機顔料としては、スチレン−アクリル共重合体粒子、スチレン−ブタジエン共重合体粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の水溶性ディスパージョンなどが例示される。これら有機顔料は2種以上混合して用いてもよい。 Examples of the organic pigment include water-soluble dispersions of styrene-acrylic copolymer particles, styrene-butadiene copolymer particles, polystyrene particles, polyethylene particles and the like. Two or more of these organic pigments may be mixed and used.
有機顔料の添加量は、塗工層の全顔料100質量部に対して、2質量部以上20質量部以下が好ましい。有機顔料は、光沢発現性に優れていることと、その比重が無機顔料と比べて小さいことから、嵩高く、高光沢で、表面被覆性の良好な塗工層を得ることができる。含有量が2質量部以上であると、嵩高く、高光沢で、表面被覆性の良好な塗工層を得る効果を向上でき、20質量部以下であると、塗工液の流動性に優れ、塗工操業性を向上でき、コスト面からも経済的である。 The amount of the organic pigment added is preferably 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the coating layer. Since the organic pigment has excellent gloss development and its specific gravity is smaller than that of the inorganic pigment, it is possible to obtain a coating layer having a bulky, high gloss and good surface coating property. When the content is 2 parts by mass or more, the effect of obtaining a coating layer having a bulky, high gloss and good surface coating property can be improved, and when the content is 20 parts by mass or less, the fluidity of the coating liquid is excellent. , Coating operability can be improved, and it is economical in terms of cost.
有機顔料には、その形態において、密実型、中空型、ドーナツ型等がある。光沢発現性、表面被覆性及び塗工液の流動性のバランスを鑑み、有機顔料の平均粒子径は、0.2μm以上3.0μm以下が好ましく、空隙率40%以上の中空型がより好ましい。 In its form, the organic pigment includes a solid type, a hollow type, a donut type and the like. Considering the balance between gloss development, surface coating property and fluidity of the coating liquid, the average particle size of the organic pigment is preferably 0.2 μm or more and 3.0 μm or less, and more preferably a hollow type having a porosity of 40% or more.
バインダーとしては、水性樹脂を使用するのが好ましい。水性樹脂としては、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかを用いることが好ましい。水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性物;ポリウレタン;ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、四級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムの共重合体等のポリビニルピロリドンの変性物;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等セルロース;カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの変性物;ポリエステル、ポリアクリル酸(エステル)、メラミン樹脂、又はこれらの変性物、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等の合成樹脂;ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリルアミド、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、又は各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、などが例示される。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、インク吸収性の観点から、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリウレタン、及びポリエステルとポリウレタンの共重合体、などが好ましい。 As the binder, it is preferable to use an aqueous resin. As the water-based resin, it is preferable to use at least one of a water-soluble resin and a water-dispersible resin. The water-soluble resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Modified products of polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, and acetal-modified polyvinyl alcohol; polyurethane; polyvinyl Pyrrolidone and a copolymer of polyvinylpyrrolidone and vinyl acetate, a copolymer of vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl / methacrylic acid, a quaternized copolymer of vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl / methacrylic acid, vinylpyrrolidone and methacrylicamidepropyl Modified products of polyvinylpyrrolidone such as copolymers of trimethylammonium chloride; celluloses such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose; Modified products of cellulose such as cationized hydroxyethyl cellulose; polyester, polyacrylic acid (ester), melamine resin, Or these modified products, synthetic resins such as polyester and polyurethane copolymers; poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, oxidized starch, phosphoric acid esterified starch, self-modified starch, cationized starch, or various modifications. Examples include starch, polyethylene oxide, sodium polyacrylic acid, sodium alginate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, acetal-modified polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, and a copolymer of polyester and polyurethane are preferable from the viewpoint of ink absorbency.
水分散性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択され、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル系重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸(エステル)共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリビニルエーテル、及びシリコーン−アクリル系共重合体、などが例示される。また、水性樹脂は、メチロール化メラミン、メチロール化尿素、メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素、イソシアネート等の架橋剤を含有してよいし、N−メチロールアクリルアミドなどの単位を含む共重合体で自己架橋性を持つものでもよい。これら水性樹脂の複数を同時に用いることも可能である。水性樹脂の含有量としては、顔料100質量部に対して、2質量部以上100質量部以下が好ましく、3質量部以上50質量部以下がより好ましいが、記録媒体の吸液特性の設定に応じて適宜決定される。 The water-dispersible resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose: polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polystyrene, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic. Examples thereof include acid ester-based polymers, vinyl acetate- (meth) acrylic acid (ester) copolymers, styrene-butadiene copolymers, ethylene-propylene copolymers, polyvinyl ethers, and silicone-acrylic copolymers. Will be done. Further, the aqueous resin may contain a cross-linking agent such as methylolated melamine, methylolated urea, methylolated hydroxypropylene urea, or isocyanate, and is a copolymer containing a unit such as N-methylolacrylamide and has self-crosslinking property. It may be one. It is also possible to use a plurality of these water-based resins at the same time. The content of the aqueous resin is preferably 2 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pigment, depending on the setting of the liquid absorption characteristics of the recording medium. Will be decided as appropriate.
着色剤として水分散性の着色剤を使用する場合には、カチオン性有機化合物は必ずしも配合する必要はないが、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択使用することができる。カチオン性有機化合物としては、水溶性インク中の直接染料や酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と反応して不溶な塩を形成する1級〜3級アミン、4級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー、及びポリマーなどが例示され、これらの中でも、オリゴマー又はポリマーが好ましい。 When a water-dispersible colorant is used as the colorant, the cationic organic compound does not necessarily have to be blended, but there is no particular limitation, and it can be appropriately selected and used according to the purpose. Cationic organic compounds include primary to tertiary amines and quaternary ammonium salts that react with direct dyes in water-soluble inks and sulfonic acid groups, carboxyl groups, amino groups, etc. in acid dyes to form insoluble salts. Examples thereof include monomers, oligomers, and polymers of the above, and among these, oligomers or polymers are preferable.
カチオン性有機化合物としては、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン・アンモニア・エピクロルヒドリン縮合物、ポリ(メタクリル酸トリメチルアミノエチル・メチル硫酸塩)、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合物、ポリ(ジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ)、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリ(アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩)、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ジシアンジアミド・塩化アンモニウム・尿素・ホルムアルデヒド縮合物、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・二酸化イオウ)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ジアリルアミン塩酸塩誘導体)、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合物、アクリル酸塩・アクリルアミド・ジアリルアミン塩酸塩共重合物、ポリエチレンイミン、アクリルアミンポリマー等のエチレンイミン誘導体、及びポリエチレンイミンアルキレンオキサイド変性物、などが例示される。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、又はポリアリルアミン塩酸塩等の低分子量のカチオン性有機化合物と、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)などの他の比較的高分子量のカチオン性有機化合物とを組み合わせて使用することが好ましい。併用により、単独使用の場合よりも画像濃度を向上させ、フェザリングが更に低減される。 Cationic organic compounds include dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate, dimethylamine / ammonia / epichlorohydrin condensate, poly (trimethylaminoethyl methacrylate / methylsulfate), diallylamine hydrochloride / acrylamide copolymer, poly (diallylamine hydrochloride). Salt / sulfur dioxide), polyallylamine hydrochloride, poly (allylamine hydrochloride / diallylamine hydrochloride), acrylamide / diallylamine copolymer, polyvinylamine copolymer, dicyandiamide, dicyandiamide / ammonium chloride / urea / formaldehyde condensate, polyalkylene Polyamine / disyandiamideammonium salt condensate, dimethyldialylammonium chloride, polydiallylmethylamine hydrochloride, poly (diallyldimethylammonium chloride), poly (diallyldimethylammonium chloride / sulfur dioxide), poly (diallyldimethylammonium chloride / diallylamine hydrochloride derivative) ), acrylamide / diallyldimethylammonium chloride copolymer, acrylate / acrylamide / diallylamine hydrochloride copolymer, ethyleneimine derivatives such as polyethyleneimine and acrylicamine polymer, and polyethyleneimine alkylene oxide modified products. .. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, low molecular weight cationic organic compounds such as dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate or polyallylamine hydrochloride and other relatively high molecular weight cationic organic compounds such as poly (diallyldimethylammonium chloride) are used. It is preferable to use them in combination. When used in combination, the image density is improved and feathering is further reduced as compared with the case of single use.
カチオン性有機化合物のコロイド滴定法(ポリビニル硫酸カリウム、トルイジンブルー使用)によるカチオン当量は、3meq/g以上8meq/g以下が好ましい。カチオン当量がこの範囲であれば上記乾燥付着量の範囲で良好な結果が得られる。ここで、コロイド滴定法によるカチオン当量の測定に当たっては、カチオン性有機化合物を固形分0.1質量%となるように蒸留水で希釈し、pH調整は行わないものとする。 The cation equivalent of the cationic organic compound by the colloid titration method (using polyvinyl sulfate and toluidine blue) is preferably 3 meq / g or more and 8 meq / g or less. If the cation equivalent is in this range, good results can be obtained in the range of the dry adhesion amount. Here, in the measurement of the cation equivalent by the colloid titration method, the cationic organic compound is diluted with distilled water so as to have a solid content of 0.1% by mass, and the pH is not adjusted.
カチオン性有機化合物の乾燥付着量は0.3g/m2以上2.0g/m2以下が好ましい。カチオン性有機化合物の乾燥付着量が0.3g/m2以上であると、充分に画像濃度が向上し、フェザリング低減の効果を向上できる。 The dry adhesion amount of the cationic organic compound is preferably 0.3 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less. When the dry adhesion amount of the cationic organic compound is 0.3 g / m 2 or more, the image density can be sufficiently improved and the effect of reducing feathering can be improved.
界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤のいずれも使用することができる。これらの中でも、非イオン界面活性剤が特に好ましい。界面活性剤を添加することにより、画像の耐水性が向上するとともに、画像濃度が高くなり、ブリーディングが改善される。 The surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but any of anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant and nonionic surfactant may be used. it can. Of these, nonionic surfactants are particularly preferred. By adding the surfactant, the water resistance of the image is improved, the image density is increased, and the bleeding is improved.
非イオン界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、及びアルカノールアミン類の脂肪酸アミド等が例示される。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Non-ionic surfactants include higher alcohol ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adducts, higher aliphatic amine ethylene oxide adducts, and fatty acid amide ethylene oxide adducts. Additives, ethylene oxide adducts for fats and oils, polypropylene glycol ethylene oxide adducts, fatty acid esters for glycerol, fatty acid esters for pentaerythritol, fatty acid esters for sorbitol and sorbitan, fatty acid esters for sucrose, alkyl ethers for polyhydric alcohols, and alkanols. Examples thereof include fatty acid amides of amines. These may be used alone or in combination of two or more.
多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリット、ソルビトール、ショ糖などが例示される。また、エチレンオキサイド付加物については、水溶性を維持できる範囲にて、エチレンオキサイドの一部をプロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドに置換したものも有効である。置換率は50%以下が好ましい。非イオン界面活性剤のHLB(親水性/親油性比)としては、4以上15以下が好ましく、7以上13以下がより好ましい。 The polyhydric alcohol is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, and examples thereof include glycerol, trimethylolpropane, pentaerythlit, sorbitol, and sucrose. As for the ethylene oxide adduct, it is also effective to replace a part of the ethylene oxide with an alkylene oxide such as propylene oxide or butylene oxide as long as the water solubility can be maintained. The substitution rate is preferably 50% or less. The HLB (hydrophilic / lipophilicity ratio) of the nonionic surfactant is preferably 4 or more and 15 or less, and more preferably 7 or more and 13 or less.
界面活性剤の添加量は、カチオン性有機化合物100質量部に対して、0質量部以上10質量部以下が好ましく、0.1質量部以上1.0質量部以下がより好ましい。 The amount of the surfactant added is preferably 0 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and 1.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the cationic organic compound.
塗工層には、本発明の目的及び効果を損なわない範囲にて、更に必要に応じて、その他の成分を添加することができる。その他の成分としては、アルミナ粉末、pH調整剤、防腐剤、酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。 Other components can be added to the coating layer as needed, as long as the object and effect of the present invention are not impaired. Examples of other components include additives such as alumina powder, pH adjusters, preservatives, and antioxidants.
塗工層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、支持体上に塗工層液を含浸又は塗布する方法により行うことができる。塗工層液の含浸又は塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工することも可能であるが、コストの点から、抄紙機に設置されているコンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレスなどで含浸又は付着させ、オンマシンで仕上げてもよい。塗工層液の付着量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、固形分で、0.5g/m2以上20g/m2以下が好ましく、1g/m2以上15g/m2以下がより好ましい。含浸又は塗布の後、必要に応じて乾燥させてもよく、この場合の乾燥の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100℃以上250℃以下程度が好ましい。 The method for forming the coating layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, and can be carried out by impregnating or coating the coating layer liquid on the support. The impregnation or coating method of the coating layer liquid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a conventional size press, a gate roll size press, a film transfer size press, a blade coater, a rod coater, etc. It is possible to apply with various coating machines such as air knife coater and curtain coater, but from the viewpoint of cost, it is impregnated with the conventional size press, gate roll size press, film transfer size press, etc. installed in the paper machine. Alternatively, it may be adhered and finished on-machine. The amount of the coating layer liquid adhered is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. The solid content is preferably 0.5 g / m 2 or more and 20 g / m 2 or less, and 1 g / m 2 or more and 15 g. / M 2 or less is more preferable. After impregnation or coating, it may be dried if necessary. In this case, the drying temperature is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is about 100 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. preferable.
記録媒体は、更に支持体の裏面にバック層、支持体と塗工層との間、また、支持体とバック層間にその他の層を形成してもよく、塗工層上に保護層を設けることもできる。これらの各層は単層であっても複数層であってもよい。 The recording medium may further form a back layer on the back surface of the support, another layer between the support and the coating layer, and between the support and the back layer, and a protective layer is provided on the coating layer. You can also do it. Each of these layers may be a single layer or a plurality of layers.
記録媒体として、連続紙を用いることもできる。連続紙とは、画像形成の際の搬送方向に連続しており、搬送方向におけるプリント単位(1ページ)の長さよりも長い記録媒体である。連続紙としては、ロール状に丸められたロール紙や、所定間隔毎に折り曲げられた連帳紙などが例示される。 Continuous paper can also be used as the recording medium. The continuous paper is a recording medium that is continuous in the transport direction at the time of image formation and is longer than the length of the print unit (1 page) in the transport direction. Examples of continuous paper include roll paper rolled into a roll shape, continuous paper folded at predetermined intervals, and the like.
<<画像形成装置>>
本発明の画像形成装置は、マゼンタインクを含む上記の一以上のインクを収容する収容手段と、一以上のインクを記録媒体に付与して画像を形成する第一のインク付与手段と、一以上のインクが付与された記録媒体を巻き取る巻取手段と、を有するものであれば制限はない。画像形成装置としては、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファクシミリ/複写装置の複合機、立体造形装置などが例示される。
<< Image forming device >>
The image forming apparatus of the present invention includes one or more accommodating means for accommodating one or more inks including magenta ink, and one or more first ink applying means for applying one or more inks to a recording medium to form an image. There is no limitation as long as it has a winding means for winding the recording medium to which the ink is applied. Examples of the image forming apparatus include a printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, a multifunction device of a printer / facsimile / copying apparatus, and a three-dimensional modeling apparatus.
図4は、本発明の一実施形態に係る画像形成装置を示す模式図である。図4に示すインクジェット記録装置300は、給紙装置307、記録媒体203を搬送する記録媒体搬送部301と、搬送された記録媒体203に前処理液を付与する前処理部302と、前処理液が付与された記録媒体203を乾燥させる前処理液乾燥部303と、記録媒体203に画像を形成する画像形成部304(第一のインク付与手段の一例、第二のインク付与手段の一例)と、画像形成後の記録媒体203に後処理液を付与する後処理部305と、後処理液が付与された記録媒体203を乾燥させる後処理液乾燥部306と、画像が形成された記録媒体203を巻き取る巻取装置308(巻取手段の一例)と、を有する。 FIG. 4 is a schematic view showing an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. The inkjet recording device 300 shown in FIG. 4 includes a paper feed device 307, a recording medium transport unit 301 that conveys the recording medium 203, a pretreatment unit 302 that applies a pretreatment liquid to the conveyed recording medium 203, and a pretreatment liquid. A pretreatment liquid drying unit 303 that dries the recording medium 203 to which the above is applied, and an image forming unit 304 that forms an image on the recording medium 203 (an example of the first ink applying means, an example of the second ink applying means). The post-treatment unit 305 that applies the post-treatment liquid to the recording medium 203 after image formation, the post-treatment liquid drying unit 306 that dries the recording medium 203 to which the post-treatment liquid is applied, and the recording medium 203 on which the image is formed. It has a take-up device 308 (an example of a take-up means) and a take-up device 308.
記録媒体搬送部301は、給紙装置307、前処理部302、前処理液乾燥部303、画像形成部304、後処理部305、後処理液乾燥部306、及び巻取装置308に設けられた複数の搬送ローラによって構築される。給紙装置307は、画像形成部304がインクを付与する位置に記録媒体203を給紙する手段である。記録媒体203はロール状に巻かれた連続紙である。記録媒体203は、搬送ローラによって給紙装置307から巻き出され、プラテン上を搬送されて巻取装置308によって巻き取られる。 The recording medium transport unit 301 is provided in the paper feed device 307, the pretreatment unit 302, the pretreatment liquid drying unit 303, the image forming unit 304, the post-processing unit 305, the post-processing liquid drying unit 306, and the winding device 308. It is constructed by multiple transfer rollers. The paper feeding device 307 is a means for feeding the recording medium 203 to a position where the image forming unit 304 applies ink. The recording medium 203 is continuous paper wound in a roll shape. The recording medium 203 is unwound from the paper feed device 307 by the transfer roller, conveyed on the platen, and wound by the take-up device 308.
前処理部302は、記録媒体搬送部301によって搬送された記録媒体203に前処理液を塗布する。インクジェット記録方式では、インクジェット専用紙以外の記録媒体に画像形成を行うと、滲み、濃度、色調や裏写りなどの品質の低下、耐水性、耐候性といった画像堅牢性に関わる品質の低下が発生することがある。前処理部302により画像を形成する前の記録媒体に、インクを凝集させる機能を有する前処理液を塗布することで、これらの品質の低下を防ぐことができる。前処理液としては、上記の品質の低下を防ぐことができるものであれば、任意のものが用いられ、特に制限はない。 The pretreatment unit 302 applies the pretreatment liquid to the recording medium 203 conveyed by the recording medium transfer unit 301. In the inkjet recording method, when an image is formed on a recording medium other than the inkjet paper, the quality such as bleeding, density, color tone and show-through deteriorates, and the quality related to image fastness such as water resistance and weather resistance deteriorates. Sometimes. By applying a pretreatment liquid having a function of aggregating ink to a recording medium before forming an image by the pretreatment unit 302, it is possible to prevent these deteriorations in quality. As the pretreatment liquid, any one can be used as long as it can prevent the above-mentioned deterioration in quality, and there is no particular limitation.
前処理の方法としては、印刷用紙表面に上記の前処理液を均一に塗布する塗布方法を用いればよく、特に制限はない。このような塗布方法として、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Uコンマコート法、AKKUコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、4本乃至5本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、及びダイコート法などが例示される。 As the pretreatment method, a coating method in which the above pretreatment liquid is uniformly applied to the surface of the printing paper may be used, and there is no particular limitation. Such coating methods include blade coating method, gravure coating method, gravure offset coating method, bar coating method, roll coating method, knife coating method, air knife coating method, comma coating method, U comma coating method, AKKU coating method, and smoothing. Examples thereof include a coating method, a microgravure coating method, a reverse roll coating method, a 4- to 5-roll coating method, a dip coating method, a curtain coating method, a slide coating method, and a die coating method.
前処理液乾燥部303は、ヒートローラー311,312を備える。前処理液が塗布された連続紙は搬送ローラにより、ヒートローラー311,312に搬送される。ヒートローラー311,312は50℃以上100℃以下の高温に熱せられており、連続紙に塗布された前処理液の水分は、ヒートローラー311,312からの接触伝熱により蒸発し、乾燥する。 The pretreatment liquid drying unit 303 includes heat rollers 311, 312. The continuous paper coated with the pretreatment liquid is conveyed to the heat rollers 311, 312 by the conveying roller. The heat rollers 311, 312 are heated to a high temperature of 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and the moisture content of the pretreatment liquid applied to the continuous paper evaporates and dries due to the contact heat transfer from the heat rollers 311, 312.
画像形成部304は、給紙された記録媒体203に対してインクを付与して画像を形成する。画像は、記録媒体にインクが定着することで、視覚的に識別可能なものであれば特に制限はなく、文字、記号などに限らず、ベタ画像、模様なども含まれる。画像形成部304としては、ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、及びイエロー(Y)のインクを吐出する4つのヘッドユニットが例示される。画像形成部304は、インクジェット記録方式を用いたものに限られず、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いたものでもよい。 The image forming unit 304 applies ink to the fed recording medium 203 to form an image. The image is not particularly limited as long as it can be visually identified by fixing the ink on the recording medium, and includes not only characters and symbols but also solid images and patterns. Examples of the image forming unit 304 include four head units that eject black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) inks. The image forming unit 304 is not limited to the one using the inkjet recording method, and for example, the blade coating method, the gravure coating method, the bar coating method, the roll coating method, the dip coating method, the curtain coating method, the slide coating method, the die coating method, and the like. It may be the one using the spray coating method or the like.
インクジェット記録方式を用いる場合、画像形成部304は、インクに刺激を印加して吐出させる。刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱(温度)、圧力、振動、光、などが例示される。刺激は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に使用される。インクの吐出の態様としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式などが例示される。 When the inkjet recording method is used, the image forming unit 304 applies a stimulus to the ink to eject it. The stimulus is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, and examples thereof include heat (temperature), pressure, vibration, and light. The stimulus may be used alone or in combination of two or more. Among these, heat and pressure are preferably used. Examples of the ink ejection mode include a piezo method, a thermal method, and an electrostatic method.
吐出させるインクの液滴の大きさとしては、例えば、3pL以上40pL以下であり、その吐出噴射の速さとしては、例えば、5m/s以上20m/s以下であり、その駆動周波数としては、例えば、1kHz以上であり、その解像度としては、例えば、300dpi以上である。 The size of the droplets of ink to be ejected is, for example, 3 pL or more and 40 pL or less, the ejection speed thereof is, for example, 5 m / s or more and 20 m / s or less, and the driving frequency thereof is, for example. It is 1 kHz or more, and its resolution is, for example, 300 dpi or more.
上記のヘッドユニットには、それぞれインクを収容するサブタンク等の収容体(収容手段の一例)が設けられていてもよい。ヘッドユニットに収容されるインクは、メインタンクとしての他の収容体から、それぞれ供給されたものであってもよい。他の収容体としては、インクを収容し、樹脂等でケーシングされたカートリッジや、ボトル等が例示される。カートリッジにおいて、インクは、内袋がポリエチレン等の樹脂製のアルミパウチに収容されていてもよい。 Each of the above head units may be provided with an accommodating body (an example of accommodating means) such as a sub tank for accommodating ink. The ink contained in the head unit may be supplied from another container as the main tank. Examples of other housing include cartridges that contain ink and are casing with resin or the like, bottles, and the like. In the cartridge, the inner bag of the ink may be contained in an aluminum pouch made of a resin such as polyethylene.
図5は、図4のインクジェット記録装置の画像形成部が備えるヘッドユニットの平面図である。図5に示すようにヘッドユニット304Hのノズル面309には、ヘッドユニット304Hの長手方向に沿って、複数のノズル310が配列されたノズル列が形成されている。本実施形態ではノズル列は1列であるが複数列設けることもできる。ヘッドユニット304Hは、使用するインクの色ごとに設けられていてもよい。 FIG. 5 is a plan view of a head unit included in the image forming unit of the inkjet recording device of FIG. As shown in FIG. 5, a nozzle array in which a plurality of nozzles 310 are arranged is formed on the nozzle surface 309 of the head unit 304H along the longitudinal direction of the head unit 304H. In the present embodiment, the nozzle row is one row, but a plurality of rows may be provided. The head unit 304H may be provided for each color of ink to be used.
後処理部305は、画像形成部304と同様に、ヘッドユニットを有しており、画像形成後の記録媒体に後処理液を付与する。後処理液としては、公知の任意のものを用いることができる。なお、後処理液の付与方法は、インクジェット方式に限られず、例えば、前処理液の付与方法と同様の方法であってもよい。 Like the image forming unit 304, the post-processing unit 305 has a head unit and applies the post-processing liquid to the recording medium after image formation. Any known post-treatment liquid can be used. The method of applying the post-treatment liquid is not limited to the inkjet method, and may be, for example, the same method as the method of applying the pre-treatment liquid.
後処理液乾燥部306は、ヒートローラー313,314を備える。後処理液が塗布された連続紙は、搬送ローラにより、ヒートローラー313,314に搬送される。ヒートローラーは高温に熱せられており、連続紙に塗布された後処理液の水分は、ヒートローラー313,314からの接触伝熱により、蒸発し、乾燥する。乾燥手段としてはこれに限らず、赤外線乾燥装置、マイクロ波乾燥装置、温風などを適用することもでき、単体の装置を用いるのではなく、例えば、ヒートローラーと温風装置を組み合わせるなどしてもよい。 The post-treatment liquid drying unit 306 includes heat rollers 313 and 314. The continuous paper coated with the post-treatment liquid is conveyed to the heat rollers 313 and 314 by the conveying roller. The heat roller is heated to a high temperature, and the moisture content of the post-treatment liquid applied to the continuous paper evaporates and dries due to the contact heat transfer from the heat rollers 313 and 314. The drying means is not limited to this, and an infrared drying device, a microwave drying device, warm air, etc. can be applied. Instead of using a single device, for example, a heat roller and a warm air device can be combined. May be good.
巻取装置308としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Rewinding module RW6(Hunkeler社製)などを用いることができる。インクジェット記録装置300において、巻取装置308は、記録媒体203に形成された画像部に圧力を加える加圧手段としても機能する。すなわち、巻取装置308は、画像が形成された後の記録媒体203をロール状に巻き取るが、このロール状に巻き取る過程において、記録媒体203には圧力が加わる。特に、巻取装置308の回転軸付近においては、記録媒体203の自重により大きな圧力が加わる。 The winding device 308 is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a Rewinding module RW6 (manufactured by Hunkeler) or the like can be used. In the inkjet recording device 300, the winding device 308 also functions as a pressurizing means for applying pressure to the image unit formed on the recording medium 203. That is, the winding device 308 winds the recording medium 203 after the image is formed in a roll shape, and in the process of winding the recording medium 203 in a roll shape, pressure is applied to the recording medium 203. In particular, in the vicinity of the rotation axis of the winding device 308, a large pressure is applied due to the weight of the recording medium 203.
また、巻取装置308が記録媒体203を巻き取る際、記録媒体203に張力をかけることで、巻取装置308の外縁においても記録媒体203に圧力が加わる。この場合は、記録媒体203に働く張力を調整することで、記録媒体203に加わる圧力を調整することができる。例えば、給紙装置307と巻取装置308の回転速度をそれぞれ調整することで、記録媒体203に働く張力を調整することができる。 Further, when the winding device 308 winds up the recording medium 203, tension is applied to the recording medium 203, so that pressure is also applied to the recording medium 203 at the outer edge of the winding device 308. In this case, the pressure applied to the recording medium 203 can be adjusted by adjusting the tension acting on the recording medium 203. For example, the tension acting on the recording medium 203 can be adjusted by adjusting the rotation speeds of the paper feeding device 307 and the winding device 308, respectively.
<<画像形成システム>>
本発明の画像形成システムは、マゼンタインクを含む上記の一以上のインクを収容する収容手段と、一以上のインクを記録媒体に付与して画像を形成する第一のインク付与手段と、一以上のインクが付与された記録媒体を巻き取る巻取手段と、を有するものであれば制限はない。本発明の画像形成システムは、例えば、上記の画像形成装置における収容手段、第一のインク付与手段、又は巻取手段がそれぞれ設けられた複数の装置によって構築される。
<< Image formation system >>
The image forming system of the present invention includes one or more accommodating means for accommodating one or more inks including magenta ink, and one or more first ink applying means for applying one or more inks to a recording medium to form an image. There is no limitation as long as it has a winding means for winding the recording medium to which the ink is applied. The image forming system of the present invention is constructed by, for example, a plurality of devices provided with the accommodating means, the first ink applying means, or the winding means in the above-mentioned image forming device.
<<画像形成方法、及び画像形成物の製造方法>>
本発明の画像形成方法、及び画像形成物の製造方法は、マゼンタインクを含む上記の一以上のインクを記録媒体に付与して画像を形成する第一のインク付与工程と、一以上のインクが付与された記録媒体を巻き取る巻取工程と、を有するものであれば制限はない。
<< Image forming method and manufacturing method of image forming material >>
The image forming method and the method for producing an image forming product of the present invention include a first ink applying step of applying one or more inks containing magenta ink to a recording medium to form an image, and one or more inks. There is no limitation as long as it has a winding step of winding the given recording medium.
<第一のインク付与工程>
第一のインク付与工程では、画像形成部304により、一以上の上記のインクを付与することで、記録媒体に画像を形成する。一以上の上記のインクは、マゼンタインクを含み、更に、他のインクとして、シアンインク、イエローインク、又はブラックインクなどを含んでもよい。マゼンタインク、シアンインク、イエローインク、ブラックインクは、それぞれ、マゼンタ、シアン、イエロー、ブラックの色材を含むインクである。形成される画像は、文字、図形などの有意なものに限定されず、例えば、幾何学模様などのパターン、3次元像なども含まれる。
<First ink application process>
In the first ink application step, the image forming unit 304 applies one or more of the above inks to form an image on the recording medium. One or more of the above-mentioned inks may contain magenta ink, and may further include cyan ink, yellow ink, black ink and the like as other inks. Magenta ink, cyan ink, yellow ink, and black ink are inks containing colorants of magenta, cyan, yellow, and black, respectively. The formed image is not limited to significant ones such as characters and figures, and includes, for example, patterns such as geometric patterns and three-dimensional images.
<巻取工程>
一以上のインクが付与された記録媒体を巻き取る巻取工程である。巻取工程の一例として、インクジェット記録装置300において、巻取装置308は、インクが付与された連続紙が巻取装置308によって巻き取る。これにより、インクが付与された連続紙には圧力が加わる。
<Winding process>
This is a winding process for winding a recording medium to which one or more inks are applied. As an example of the winding process, in the inkjet recording device 300, the winding device 308 winds the continuous paper to which ink is applied by the winding device 308. As a result, pressure is applied to the continuous paper to which the ink is applied.
なお、画像にかかる圧力としては、連続紙をロール状に巻くことで発生するものに限られず、能動的又は受動的に発生する任意のものでよい。圧力は、例えば、カット紙が積層した際、また連続紙やカット紙を裁断する作業に伴い加えられるものでもよく、記録後に定着性を良好にするためのローラや、後処理液を塗布するためのローラにより加えられるものでもよい。また、圧力は、複数の工程により加えてもよいし、1工程で加えてもよい。また、圧力は記録媒体の少なくとも一部に加わっていればよいが、記録媒体の全体に加わっていることが好ましい。 The pressure applied to the image is not limited to that generated by winding continuous paper in a roll shape, and may be any pressure that is actively or passively generated. The pressure may be applied, for example, when the cut papers are laminated, or when the continuous paper or the cut paper is cut, and a roller for improving the fixability after recording or a post-treatment liquid is applied. It may be added by a roller of. Further, the pressure may be applied in a plurality of steps or in one step. Further, the pressure may be applied to at least a part of the recording medium, but it is preferable that the pressure is applied to the entire recording medium.
画像に加わる圧力としては、3.5kg/cm2以上8.0kg/cm2以下が好ましく、3.7kg/cm2以上7.9kg/cm2以下がより好ましい。圧力が、3.5kg/cm2以上であると、十分な画像の定着性を得ることができ、耐摺擦性を向上でき、8.0kg/cm2以下であると、画像が加圧ローラや重なっている画像又は紙にオフセットすることを防止できる。また、マゼンタインクにおける色材に含有される顔料がアゾ顔料であり、インク膜のタック力が80nN以上110nN以下であるときに、画像形成後に、3.5kg/cm2以上8.0kg/cm2以下の圧力をかけるとまだらが抑制され、ブロッキングが起こらず、定着性も良好である画像を得ることができる。また、タック力が80nN以上110nN以下である画像に、3.5kg/cm2以上8.0kg/cm2以下の圧力をかけることで、ブロッキングが起こらず、定着性も良好であり、さらに光沢性に優れる画像形成物が得られる。 The pressure applied to the image, preferably 3.5 kg / cm 2 or more 8.0 kg / cm 2 or less, 3.7 kg / cm 2 or more 7.9 kg / cm 2 or less being more preferred. When the pressure is 3.5 kg / cm 2 or more, sufficient image fixability can be obtained, the rubbing resistance can be improved, and when the pressure is 8.0 kg / cm 2 or less, the image is a pressure roller. It is possible to prevent offsetting to overlapping images or paper. Further, a pigment is an azo pigment contained in the coloring material in the magenta ink, when the tackiness of the ink film is less 110nN least 80NN, after image formation, 3.5 kg / cm 2 or more 8.0 kg / cm 2 When the following pressure is applied, mottle is suppressed, blocking does not occur, and an image having good fixability can be obtained. Further, the image tack force is less 110nN least 80nN, 3.5kg / cm 2 or more 8.0 kg / cm 2 by applying a pressure below, the blocking does not occur, fixability was good, still gloss An excellent image forming product can be obtained.
上記のタック力の範囲の画像は、上記の所定の圧力の範囲内の圧力が加わる場合、オフセットが生じず、耐ブロッキング性が良好であるばかりか、画像の定着性を向上でき、光沢が高い画像を得ることができ、かつその圧力範囲であれば十分な巻き取り圧力が加わるため、追い刷りも問題なく行えるという追加効果も得られる。 When a pressure within the above-mentioned predetermined pressure range is applied, the image in the above-mentioned tack force range does not cause offset, has good blocking resistance, and can improve the fixability of the image and has high gloss. Since an image can be obtained and a sufficient winding pressure is applied within the pressure range, an additional effect that reprinting can be performed without any problem can be obtained.
圧力の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜、公知のものを選択することができる。圧力の測定装置としては、例えば、面圧分布測定システムI−SCAN(ニッタ株式会社製)、センサーシートとしては、例えば、I−SCAN#5027(ニッタ株式会社製)を用いることができる。測定の具体例は、実施例に記載する。 The pressure measuring method is not particularly limited, and a known method can be appropriately selected depending on the intended purpose. As the pressure measuring device, for example, the surface pressure distribution measuring system I-SCAN (manufactured by Nitta Corporation) can be used, and as the sensor sheet, for example, I-SCAN # 5027 (manufactured by Nitta Corporation) can be used. Specific examples of measurement will be described in Examples.
ロール状の連続紙にかかる圧力としては、例えば、ロール状の連続紙の写真や情報等から、ロール状の連続紙の直径、高さ、質量を参考にして算出してもよい。 The pressure applied to the roll-shaped continuous paper may be calculated by referring to, for example, the diameter, height, and mass of the roll-shaped continuous paper from photographs and information of the roll-shaped continuous paper.
<第二のインク付与工程>
本発明の画像形成方法は、巻取工程後、連続紙に、更にインクを付与して画像を形成する第二のインク付与工程を有してもよい。第二のインク付与工程としては、特に制限はないが、画像形成後に巻取装置308によって巻き取られた連続紙を、給紙装置307にセットし、インクジェット記録装置300により、第一のインク付与工程と同様にして第二のインクを付与する方法が例示される。
<Second ink application process>
The image forming method of the present invention may include a second ink applying step of further applying ink to the continuous paper to form an image after the winding step. The second ink applying step is not particularly limited, but the continuous paper wound by the winding device 308 after image formation is set in the paper feeding device 307, and the first ink is applied by the inkjet recording device 300. A method of applying the second ink in the same manner as in the process is exemplified.
<その他の工程>
その他の工程としては、前処理工程、後処理工程、乾燥工程などが例示される。前処理工程では、画像形成前の記録媒体203に対し、前処理部302により前処理液を付与する。後処理工程では、画像形成後の記録媒体203に対し、後処理部305により後処理液を付与する。一実施形態における後処理工程では、記録媒体の画像形成領域の特定の部分のみに付与する。塗布量は画像を形成するインクの色に応じて、適宜変更してもよく、好ましくは記録媒体の種類や解像度に応じて塗布量、塗布方法を変えてもよい。後処理液を付与する方法としては、特に制限はなく後処理液の種類によって各種方法が選択されるが、前処理液の塗布方法と同様の方法又はインクを吐出させる方法と同様の方法のいずれかを好適に用いることができる。これらの中でも、装置構成や後処理液の保存安定性の点からインクを吐出させる方法と同様の方法が好ましい。後処理工程は、形成された画像表面に、乾燥付着量が0.5g/m2以上10g/m2以下となるように透明な樹脂を含む後処理液を付与して保護層を形成する工程である。乾燥工程は、前処理液が付与された記録媒体を、前処理液乾燥部303において前処理液を乾燥させる工程と、後処理液乾燥部306においてインク又は後処理液が付与された記録媒体203を乾燥させる工程と、を含む。
<Other processes>
Examples of other steps include a pretreatment step, a posttreatment step, and a drying step. In the pretreatment step, the pretreatment liquid is applied to the recording medium 203 before image formation by the pretreatment unit 302. In the post-treatment step, the post-treatment liquid is applied to the recording medium 203 after the image formation by the post-treatment unit 305. In the post-processing step of one embodiment, it is applied only to a specific part of the image forming region of the recording medium. The coating amount may be appropriately changed according to the color of the ink forming the image, and preferably the coating amount and the coating method may be changed according to the type and resolution of the recording medium. The method of applying the post-treatment liquid is not particularly limited, and various methods are selected depending on the type of the post-treatment liquid. Can be preferably used. Among these, the same method as the method of ejecting ink is preferable from the viewpoint of the apparatus configuration and the storage stability of the post-treatment liquid. The post-treatment step is a step of applying a post-treatment liquid containing a transparent resin to the formed image surface so that the amount of dry adhesion is 0.5 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less to form a protective layer. Is. The drying steps include a step of drying the pretreatment liquid in the pretreatment liquid drying unit 303 and a recording medium 203 to which the ink or the posttreatment liquid is applied in the posttreatment liquid drying unit 306. Including the step of drying.
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
(顔料分散体の調製例1)
<顔料分散体PD−1の調製>
ピグメントレッド57:1(大日精化工業株式会社製、セイカファースト)20g、下記構造式(1)の化合物20mmol、及びイオン交換高純水200mLを、室温環境下、Silversonミキサー(6,000rpm)で混合し、スラリーを得た。得られたスラリーのpHが4より高い場合は、硝酸20mmolを添加した。30分間後に、少量のイオン交換高純水に溶解された亜硝酸ナトリウム(20mmol)を上記混合物にゆっくりと添加した。更に、撹拌しながら60℃に加温し、1時間反応させた。次いで、NaOH水溶液により混合物のpHを10に調整したのち30分間攪拌し、イオン交換高純水を用いて、透析膜による限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料濃度15質量%のマゼンタ顔料分散体を得た。
(Preparation Example 1 of Pigment Dispersion)
<Preparation of pigment dispersion PD-1>
Pigment Red 57: 1 (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., Seika First), 20 mmol of the compound of the following structural formula (1), and 200 mL of ion-exchanged high pure water are mixed with a Silverson mixer (6,000 rpm) in a room temperature environment. , A slurry was obtained. If the pH of the resulting slurry was higher than 4, 20 mmol of nitric acid was added. After 30 minutes, sodium nitrite (20 mmol) dissolved in a small amount of ion-exchanged hyperpure water was slowly added to the mixture. Further, the mixture was heated to 60 ° C. with stirring and reacted for 1 hour. Then, after adjusting the pH of the mixture to 10 with an aqueous NaOH solution, the mixture was stirred for 30 minutes, ultrafiltration was performed by an diafiltration membrane using ion-exchanged high pure water, and ultrasonic dispersion was further performed to perform magenta pigment having a pigment concentration of 15% by mass. A dispersion was obtained.
(顔料分散体の調製例2〜17)
顔料分散体の調製例1における20gのピグメントレッド57:1を下記表1に示す20gの成分に変更し、PD−2、PD−6、PD−14、PD−16には構造式(1)の化合物を加えてないことを除き、顔料分散体の調製例1と同様にして、顔料濃度15質量%の顔料分散体PD−2〜PD−17を得た。なお、表1中の数値は、配合量(g)である。また、表1中の「PR」、「PB」、「PY」は、それぞれ、ピグメントレッド、ピグメントブルー、ピグメントイエローを示す。
(Preparation Examples 2 to 17 of Pigment Dispersion)
20 g of Pigment Red 57: 1 in Preparation Example 1 of the pigment dispersion was changed to 20 g of the components shown in Table 1 below, and PD-2, PD-6, PD-14, and PD-16 were given the structural formula (1). Pigment dispersions PD-2 to PD-17 having a pigment concentration of 15% by mass were obtained in the same manner as in Preparation Example 1 of the pigment dispersion except that the compound of the above was not added. The numerical value in Table 1 is the blending amount (g). Further, "PR", "PB", and "PY" in Table 1 indicate Pigment Red, Pigment Blue, and Pigment Yellow, respectively.
なお、表1において、成分の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
(マゼンタ顔料)
・ピグメントレッド57:1(大日精化工業株式会社製、アゾ顔料、セイカファースト)
・ピグメントレッド52:1(Sun Chemical corp.製アゾ顔料、Subrite 52:1)
・ピグメントレッド146(Sun Chemical Corp.製アゾ顔料、Subrite 146)
・ピグメントレッド53:1(Sun Chemical Corp.製アゾ顔料、Subrite 53:1)
・ピグメントレッド48:1(Sun Chemical Corp.製アゾ顔料、Subrite 48:1)
・ピグメントレッド122(クラリアントジャパン株式会社製、キナクリドン顔料、トナーマゼンタEO02)
・ピグメントレッド209(DIC株式会社、キナクリドン顔料、FASTOGEN Super Red 209 228-6736)
(シアン顔料)
・ピグメントブルー15:1(大日精化工業株式会社製、フタロシアニン顔料、クロモファインブルー)
・ピグメントブルー15:3(大日精化工業株式会社製、フタロシアニン顔料、クロモファインブルー)
(イエロー顔料)
・ピグメントイエロー12(大日精化工業株式会社製、アゾ顔料、セイカファースト)
・ピグメントイエロー13(大日精化工業株式会社製、アゾ顔料、セイカファースト)
In Table 1, the product names of the ingredients and the names of the manufacturing companies are as follows.
(Magenta pigment)
・ Pigment Red 57: 1 (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., azo pigment, Seika First)
・ Pigment Red 52: 1 (Azo pigment manufactured by Sun Chemical corp., Subrite 52: 1)
・ Pigment Red 146 (Azo pigment manufactured by Sun Chemical Corp., Subrite 146)
・ Pigment Red 53: 1 (Azo pigment manufactured by Sun Chemical Corp., Subrite 53: 1)
・ Pigment Red 48: 1 (Azo pigment manufactured by Sun Chemical Corp., Subrite 48: 1)
・ Pigment Red 122 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., quinacridone pigment, toner magenta EO02)
・ Pigment Red 209 (DIC Corporation, Quinacridone Pigment, FATOGEN Super Red 209 228-6736)
(Cyan pigment)
・ Pigment Blue 15: 1 (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., phthalocyanine pigment, chromofine blue)
・ Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., phthalocyanine pigment, chromofine blue)
(Yellow pigment)
・ Pigment Yellow 12 (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., azo pigment, Seika First)
・ Pigment Yellow 13 (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., azo pigment, Seika First)
(インクの調製例1)
<インク1の調製>
表2に記載の顔料分散体15.0質量%、プロピレングリコール(株式会社ADEKA製、1.2−プロパンジオール、商品名:工業用プロピレングリコール)27.0質量%、1,2−ヘキサンジオール(東京化成工業株式会社製、商品名:1.2−ヘキサンジオール)6.0質量%、ウレタン樹脂粒子(タケラックW6110、三井化学株式会社製、ガラス転移温度:−20℃)2.3質量%、アクリル樹脂粒子(サイマックUS480、東亜合成株式会社製)7.7質量%、ノニオン性界面活性剤(商品名:サーフィノール104、Air Product and Chemicals,Inc社製)2.0質量%、及び合計が100質量%となるようにイオン交換高純水を残量添加し、混合撹拌した後、平均孔径が0.8μmメンブレンフィルター(商品名:DISMIC-25cs、アドバンテック社製)で濾過して、インク1を得た。
(Ink Preparation Example 1)
<Preparation of ink 1>
Table 2 shows 15.0% by mass of the pigment dispersion, propylene glycol (manufactured by ADEKA Co., Ltd., 1.2-propanediol, trade name: industrial propylene glycol) 27.0% by mass, 1,2-hexanediol (1,2-hexanediol). Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: 1.2-hexanediol) 6.0% by mass, urethane resin particles (Takelac W6110, Mitsui Chemicals Co., Ltd., glass transition temperature: -20 ° C) 2.3% by mass, Acrylic resin particles (Cymac US480, manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 7.7% by mass, nonionic surfactant (trade name: Surfinol 104, manufactured by Air Product and Chemicals, Inc) 2.0% by mass, and the total The remaining amount of ion-exchanged high pure water is added so as to be 100% by mass, and the mixture is mixed and stirred, and then filtered through a membrane filter (trade name: DISMIC-25cs, manufactured by Advantech) having an average pore size of 0.8 μm to obtain ink 1. It was.
(インクの調製例2〜24)
<インク2〜24の調製>
インクの調製例1における成分を、表2に示す組成に変更した以外は、インクの調製例1と同様にして、インク2〜24を得た。なお、表2中の各数値は、配合量(質量%)を示す。
(Ink Preparation Examples 2 to 24)
<Preparation of inks 2 to 24>
Inks 2 to 24 were obtained in the same manner as in Ink Preparation Example 1 except that the components in Ink Preparation Example 1 were changed to the compositions shown in Table 2. In addition, each numerical value in Table 2 shows a compounding amount (mass%).
なお、表2において、各成分の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
−有機溶剤−
・プロピレングリコール:株式会社ADEKA製、1.2−プロパンジオール、商品名:工業用プロピレングリコール
・1,2−ヘキサンジオール:東京化成工業株式会社製、商品名:1.2−ヘキサンジオール
・ジエチレングリコール:三菱化学株式会社製、商品名:ジエチレングリコール
・グリセリン:和光純薬工業株式会社製、商品名:グリセリン
−樹脂−
アクリル樹脂粒子:東亜合成株式会社製、商品名:サイマックUS480
ウレタン樹脂粒子:三井化学株式会社製、商品名:タケラックW6110、ガラス転移温度(Tg):−20℃
−界面活性剤−
・ノニオン性界面活性剤:Air Product and Chemicals, Inc社製、商品名:サーフィノール104
In Table 2, the product names and manufacturing company names of each component are as follows.
-Organic solvent-
-Propylene glycol: manufactured by ADEKA Co., Ltd., 1.2-propanediol, trade name: industrial propylene glycol, 1,2-hexanediol: manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: 1.2-hexanediol, diethylene glycol: Made by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Product name: Diethylene glycol / glycerin: Made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Product name: Glycerin-resin-
Acrylic resin particles: manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: Cymac US480
Urethane resin particles: Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Takelac W6110, glass transition temperature (Tg): -20 ° C
-Surfactant-
-Nonionic surfactant: Air Product and Chemicals, Inc., trade name: Surfinol 104
(ブラックインクの調製例)
<ブラックインクの調整>
ブラック顔料(Degussa社製Nipex160)5.0質量%、プロピレングリコール(株式会社ADEKA製、1.2−プロパンジオール、商品名:工業用プロピレングリコール)15.0質量%、1,2−ヘキサンジオール(東京化成工業株式会社製、商品名:1.2−ヘキサンジオール)5.0質量%、ウレタン樹脂粒子(タケラックW6110、三井化学株式会社製、ガラス転移温度:−20℃)2.2質量%、アクリル樹脂粒子(サイマックUS480、東亜合成株式会社製)2.8質量%、ノニオン性界面活性剤(商品名:サーフィノール104、Air Product and Chemicals,Inc社製)2.0質量%、及び合計が100質量%となるようにイオン交換水を残量添加し、混合撹拌した後、平均孔径が0.8μmメンブレンフィルター(商品名:DISMIC−25cs、アドバンテック社製)で濾過して、ブラックインクを得た。
(Example of black ink preparation)
<Adjustment of black ink>
Black pigment (Nipex160 manufactured by Degussa) 5.0% by mass, propylene glycol (made by ADEKA Co., Ltd., 1.2-propanediol, trade name: industrial propylene glycol) 15.0% by mass, 1,2-hexanediol ( Made by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: 1.2-hexanediol) 5.0% by mass, urethane resin particles (Takelac W6110, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., glass transition temperature: -20 ° C) 2.2% by mass, Acrylic resin particles (Cymac US480, manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 2.8% by mass, nonionic surfactant (trade name: Surfinol 104, Air Product and Chemicals, manufactured by Inc.) 2.0% by mass, and the total The remaining amount of ion-exchanged water is added so as to be 100% by mass, and the mixture is mixed and stirred, and then filtered with a membrane filter (trade name: DISMIC-25cs, manufactured by Advantech) having an average pore size of 0.8 μm to obtain black ink. It was.
(タック力)
調整したインクのうち、マゼンタインク(インク1〜20)のインク膜のタック力を、原子間力顕微鏡(AFM、SPM−9500J3、株式会社島津製作所製)を用いて測定した。このとき、プローブとして球状の酸化シリコーンを備えるカンチレバー(カンチレバーのバネ定数:0.29N/m)を使用した。また、測定に用いた画像は、紙(商品名:Lumi Art Gloss 90gsm又は200gsm,Stora Enso社製)を用いてインクジェットプリンティングシステム(RICOH Pro VC60000、株式会社リコー製)により、1200dpiの解像度、印字速度50m/minにてベタ画像を記録したものを用いた。結果を表3に示す。表3中、タック力の単位は、nNである。
(Tack force)
Among the adjusted inks, the tack force of the ink film of magenta inks (inks 1 to 20) was measured using an atomic force microscope (AFM, SPM-9500J3, manufactured by Shimadzu Corporation). At this time, a cantilever provided with spherical silicone oxide (spring constant of the cantilever: 0.29 N / m) was used as the probe. The image used for the measurement uses paper (trade name: Lumi Art Gloss 90gsm or 200gsm, manufactured by Stora Enso) and uses an inkjet printing system (RICOH Pro VC60000, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) to achieve a resolution of 1200 dpi and a printing speed. A solid image recorded at 50 m / min was used. The results are shown in Table 3. In Table 3, the unit of tack force is nN.
(実施例1〜24及び比較例1〜9)
[画像の形成]
得られたインク1〜24を表3に示す組み合わせで用いて、インクジェットプリンティングシステム(RICOH Pro VC60000、株式会社リコー製)により、記録媒体の両面に画像を記録し、画像の評価を行った。ただし、比較例9に関しては、インクジェットプリンティングシステムとしてIPSIO GX5500(リコー社製)を用いて、画像記録後、100℃で1分乾燥後、室温で24時間放置した。なお、IPSIO GX5500はシリアル型のプリンタであり、比較例9は、巻取工程を実行していない。記録媒体としては、下記表3に示す用紙(比較例9以外はロール紙)を用い、1,200dpiの解像度にて使用機種の画像処理にしたがってマゼンタ、レッド(※マゼンタとイエローを使用)、ブルー(※マゼンタとシアンを使用)3色それぞれのベタ画像を記録した。なお、マゼンタ、レッド(※マゼンタとイエローを使用)、ブルー(※マゼンタとシアンを使用)3色それぞれのベタ画像の形成方法は、次の通りである。マゼンタのベタ画像は、マゼンタインク1色を用いて作成した。レッドのベタ画像は、上記のマゼンタのベタ画像と同様にしてマゼンタのベタ画像を作成し、次に、そのマゼンタのベタ画像に重ねて、イエローインクを用いてイエローのベタ画像を重ねることで作成した。ブルーのベタ画像は、シアンインクを用いてシアンのベタ画像を作成し、次に、そのシアンのベタ画像に重ねて、マゼンタインクを用いてマゼンタのベタ画像を重ねることで作成した。
(Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 9)
[Image formation]
Images were recorded on both sides of a recording medium by an inkjet printing system (RICOH Pro VC60000, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) using the obtained inks 1 to 24 in the combinations shown in Table 3, and the images were evaluated. However, in Comparative Example 9, IPSIO GX5500 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was used as an inkjet printing system, and after image recording, it was dried at 100 ° C. for 1 minute and then left at room temperature for 24 hours. The IPSIO GX5500 is a serial type printer, and Comparative Example 9 does not execute the winding process. As the recording medium, the paper shown in Table 3 below (roll paper except for Comparative Example 9) is used, and magenta, red (* magenta and yellow are used), and blue according to the image processing of the model used at a resolution of 1,200 dpi. (* Magenta and cyan are used) Solid images of each of the three colors were recorded. The method for forming a solid image for each of the three colors magenta, red (* using magenta and yellow), and blue (* using magenta and cyan) is as follows. The solid image of magenta was created using one color of magenta ink. The red solid image is created by creating a magenta solid image in the same manner as the magenta solid image above, and then overlaying the magenta solid image on top of the yellow solid image using yellow ink. did. The blue solid image was created by creating a cyan solid image using cyan ink, then superimposing it on the cyan solid image, and then superimposing the magenta solid image using magenta ink.
比較例9以外で巻取装置は、Rewinding module RW6(Hunkeler社製)を用いた。その際、巻き取りテンションを変動させ、下記表3に示すように、画像にかかる圧力を変えて、「耐ブロッキング性」及び「耐摺擦性」を評価した。表3中の圧力の単位は、kg/cm2である。次に、一度記録が終了した後に再度紙を画像形成装置にセットし、第一のインク付与工程で用いたマゼンタ、イエロー、シアンインクを、第二のインク(ブラックインク)に変えて、1,200dpiの解像度にてベタ画像の記録を行い、「第二のインク付与時の位置ズレ」を評価した。結果を表3に示す。 A Rewinding module RW6 (manufactured by Hunkeler) was used as the winding device other than Comparative Example 9. At that time, the winding tension was varied, and as shown in Table 3 below, the pressure applied to the image was changed to evaluate "blocking resistance" and "rubbing resistance". The unit of pressure in Table 3 is kg / cm 2 . Next, after the recording is completed once, the paper is set in the image forming apparatus again, and the magenta, yellow, and cyan inks used in the first ink application step are changed to the second ink (black ink). A solid image was recorded at a resolution of 200 dpi, and "positional deviation at the time of applying the second ink" was evaluated. The results are shown in Table 3.
図7は、連続紙の一例を示す斜視図である。図8は、図7の連続紙の側面図である。画像にかかる圧力は、装置名:面圧分布測定システムI−SCAN(ニッタ株式会社製)、センサーシートとしてI−SCAN#5027(ニッタ株式会社製)を用いて測定した。図7及び図8に示すように、ロール状に連続紙12を巻き取り、空洞10を有する紙管11の外側から20cmの位置に、圧力を測定するセンサーシート13を設置した。センサーシート13を、連続紙12の横幅方向に位置を変えた3点に設置することにより、3点の測定点を設けた。その後、連続紙12の巻き取りを継続し、3点の測定点から見て10cm紙が重なる状態とした段階での圧力を測定し、3点の圧力の平均値を、画像にかかる圧力とした。 FIG. 7 is a perspective view showing an example of continuous paper. FIG. 8 is a side view of the continuous paper of FIG. 7. The pressure applied to the image was measured using a device name: surface pressure distribution measurement system I-SCAN (manufactured by Nitta Corporation) and I-SCAN # 5027 (manufactured by Nitta Corporation) as a sensor sheet. As shown in FIGS. 7 and 8, the continuous paper 12 was wound in a roll shape, and the sensor sheet 13 for measuring the pressure was installed at a position 20 cm from the outside of the paper tube 11 having the cavity 10. By installing the sensor sheet 13 at three points whose positions are changed in the width direction of the continuous paper 12, three measurement points are provided. After that, the continuous winding of the continuous paper 12 was continued, the pressure at the stage where the 10 cm papers were overlapped when viewed from the three measurement points was measured, and the average value of the pressures at the three points was taken as the pressure applied to the image. ..
(彩度)
形成した各画像のマゼンタ、レッド、ブルー各色ベタ部を、反射型カラー分光測色濃度計(X−Rite社製)を用いて明度を測定し、得られたa*、b*の値から、彩度C*=((a*)2+(b*)i2)1/2を算出した。測定した彩度C*と、マゼンタ、レッド、又はブルー各色の標準色(Japan color ver.2)の彩度の値C*0との比率k=C*/C*0を算出して、下の評価基準にしたがって評価した。B以上が実用可能である。結果を表3に示す。
−評価基準−
A:1.1>k≧1.0
B:1.0>k≧0.9
C:0.9>k
(saturation)
The magenta, red, and blue solid parts of each of the formed images were measured for brightness using a reflective color spectrophotometric densitometer (manufactured by X-Rite), and the obtained values of a * and b * were used. Saturation C * = ((a *) 2 + (b *) i 2 ) 1/2 was calculated. Calculate the ratio k = C * / C * 0 of the measured saturation C * to the saturation value C * 0 of the standard color (Japan color ver.2) of each magenta, red, or blue color, and then calculate the following. It was evaluated according to the evaluation criteria of. B or higher is practical. The results are shown in Table 3.
-Evaluation criteria-
A: 1.1> k ≧ 1.0
B: 1.0> k ≧ 0.9
C: 0.9> k
(耐ブロッキング性)
目視にて、記録画像同士の張り付き具合と画像の転写(オフセット)の様子を確認し、下記評価基準に基づいて、「耐ブロッキング性」を評価した。B以上が実用可能である。結果を表3に示す。
−評価基準−
A:画像の転写がない
B:引き剥がす際に軽度の張り付きを感じるが、画像の転写がない
C:画像の転写がある
(Blocking resistance)
The degree of sticking between the recorded images and the state of image transfer (offset) were visually confirmed, and the "blocking resistance" was evaluated based on the following evaluation criteria. B or higher is practical. The results are shown in Table 3.
-Evaluation criteria-
A: No image transfer B: Light sticking is felt when peeling off, but no image transfer C: Image transfer
(耐摺擦性)
得られた各画像について、1.2mm四方に切った紙(Lumi Art Gloss 90gsm)を用いて画像を20回擦り、反射型カラー分光測色濃度計(X−Rite社製)を用いて紙へのインク付着汚れを測定し、擦った紙の地肌色を差し引いた濃度を算出し、下記評価基準に基づいて、「耐摺擦性」を評価した。B以上が実用可能である。結果を表3に示す。
−評価基準−
A:転写濃度が0.05未満
B:転写濃度が0.05以上0.10未満
C:転写濃度が0.10以上
(Scratch resistance)
For each of the obtained images, rub the images 20 times using paper (Lumi Art Gloss 90gsm) cut into 1.2 mm squares, and use a reflective color spectrophotometric densitometer (manufactured by X-Rite) to transfer to paper. The ink adhesion stain was measured, the density was calculated by subtracting the background color of the rubbed paper, and the "rubbing resistance" was evaluated based on the following evaluation criteria. B or higher is practical. The results are shown in Table 3.
-Evaluation criteria-
A: Transfer concentration is less than 0.05 B: Transfer concentration is 0.05 or more and less than 0.10 C: Transfer concentration is 0.10 or more
(まだら)
得られた各画像を目視で観察し、下記評価基準に基づいて、まだらを評価した。B以上が実用可能である。結果を表3に示す。
−評価基準−
A:画像のざらつきが顕著に見られる
B:画像のざらつきがやや見られる
C:画像のざらつきが見られない
(Mottled)
Each of the obtained images was visually observed, and mottle was evaluated based on the following evaluation criteria. B or higher is practical. The results are shown in Table 3.
-Evaluation criteria-
A: The graininess of the image is noticeable B: The graininess of the image is slightly seen C: The graininess of the image is not seen
(位置ズレ)
得られた各画像を目視で観察し、下記評価基準に基づいて、位置ズレを評価した。B以上が実用可能である。
〔評価基準〕
A:位置ズレが顕著に見られる
B:位置ズレがやや見られる
C:位置ズレが見られない
(Position shift)
Each of the obtained images was visually observed, and the positional deviation was evaluated based on the following evaluation criteria. B or higher is practical.
〔Evaluation criteria〕
A: Positional deviation is noticeable B: Positional deviation is slightly seen C: Positional deviation is not seen
なお、表3において、記録画像媒体の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
・LAG130:Lumi Art Gloss 130gsm、Stora Enso社製
・OKトップ:OKトップコート+ 127.9gsm、王子製紙社製
・UPM:UPM Finesse gloss 130gsm、UPM社製
・MCS:Magno Classic Silk 135gsm、Sappi社製
・GP:G−Print 90gsm、Arctic Paper社製
In Table 3, the product names and manufacturing company names of the recording image media are as follows.
・ LAG130: Lumi Art Gloss 130gsm, manufactured by Stora Enso ・ OK top: OK top coat + 127.9gsm, manufactured by Oji Paper Co., Ltd. ・ UPM: UPM Finesse gloss 130gsm, manufactured by UPM ・ MCS: Magno ClassicSil -GP: G-Print 90gsm, manufactured by Arctic Paper
300 インクジェット記録装置
301 記録媒体搬送部
302 前処理部
303 前処理液乾燥部
304 画像形成部
305 後処理部
306 後処理液乾燥部
307 給紙装置
308 巻取装置
300 Inkjet recording device 301 Recording medium transport unit 302 Pretreatment unit 303 Pretreatment liquid drying unit 304 Image forming unit 305 Post-processing unit 306 Post-processing liquid drying unit 307 Paper feeding device 308 Winding device
Claims (12)
前記一以上のインクが付与された記録媒体を巻き取る巻取工程と、を有し、
前記インクは、水、有機溶剤、樹脂、及び色材を含有し、
前記樹脂は、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂を含み、
前記樹脂の含有量は、インク全量に対して1質量%以上30質量%以下であり、
前記マゼンタインクは、前記色材として、アゾ顔料を含有し、
前記マゼンタインクにより形成されるインク膜のタック力は、80nN以上110nN以下であり、
前記マゼンタインクにより形成されるインク膜のタック力(F)は、原子間力顕微鏡(AFM、SPM−9500J3、株式会社島津製作所製)を用いて、温度23℃、湿度35%RH、プローブ径3.5μm、測定モード:フォースカーブ測定、測定周波数1Hzの条件で測定され、紙(Lumi Art Gloss 90gsm又は200gsm、Stora Enso社製)にインクジェットプリンティングシステム(RICOH Pro VC60000、株式会社リコー製)により1200dpiの解像度、印字速度50m/minにて記録したベタ画像に対して、球状の酸化シリコーンをプローブとして備えたカンチレバーを接触させ、100nm押し込んだ後に前記プローブを引き上げ、画像から離れる際の前記カンチレバーのしなり変位量(x)に、前記カンチレバーのばね定数(k=0.29N/m)を掛けて得られる値(F=kx)である
画像形成方法。 The first ink application step of applying one or more inks including magenta ink to a recording medium to form an image, and
It has a winding step of winding a recording medium to which one or more inks are applied.
The ink contains water, an organic solvent, a resin, and a coloring material.
The resin is selected from urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic styrene resin, and acrylic silicone resin. Contains at least one resin
The content of the resin is 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount of ink.
The magenta ink contains an azo pigment as the coloring material and contains an azo pigment.
The tack force of the ink film formed by the magenta ink is 80 nN or more and 110 nN or less.
The tack force (F) of the ink film formed by the magenta ink is determined by using an atomic force microscope (AFM, SPM-9500J3, manufactured by Shimadzu Corporation) at a temperature of 23 ° C., a humidity of 35% RH, and a probe diameter of 3. .5 μm, measurement mode: Force curve measurement, measured under the condition of measurement frequency 1 Hz, 1200 dpi by inkjet printing system (RICOH Pro VC60000, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) on paper (Lumi Art Gloss 90 gsm or 200 gsm, manufactured by Stora Enso). A cantilever equipped with a spherical silicone oxide as a probe is brought into contact with a solid image recorded at a resolution and a printing speed of 50 m / min, the probe is pulled up after pushing in 100 nm, and the cantilever bends when moving away from the image. An image forming method that is a value (F = kx) obtained by multiplying the amount of displacement (x) by the spring constant (k = 0.29 N / m) of the cantilever.
前記シアンインクは、フタロシアニン顔料を含有し、
前記イエローインクは、アゾ顔料を含有する請求項1乃至6のいずれか一項に記載の画像形成方法。 The one or more inks include the magenta ink, cyan ink, and yellow ink.
The cyan ink contains a phthalocyanine pigment and contains
The image forming method according to any one of claims 1 to 6, wherein the yellow ink contains an azo pigment.
前記一以上のインクを記録媒体に付与して画像を形成する第一のインク付与手段と、
前記一以上のインクが付与された記録媒体を巻き取る巻取手段と、を有し、
前記インクは、水、有機溶剤、樹脂、及び色材を含有し、
前記樹脂は、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂を含み、
前記樹脂の含有量は、インク全量に対して1質量%以上30質量%以下であり、
前記マゼンタインクは、前記色材として、アゾ顔料を含有し、
前記マゼンタインクにより形成されるインク膜のタック力は、80nN以上110nN以下であり、
前記マゼンタインクにより形成されるインク膜のタック力(F)は、原子間力顕微鏡(AFM、SPM−9500J3、株式会社島津製作所製)を用いて、温度23℃、湿度35%RH、プローブ径3.5μm、測定モード:フォースカーブ測定、測定周波数1Hzの条件で測定され、紙(Lumi Art Gloss 90gsm又は200gsm、Stora Enso社製)にインクジェットプリンティングシステム(RICOH Pro VC60000、株式会社リコー製)により1200dpiの解像度、印字速度50m/minにて記録したベタ画像に対して、球状の酸化シリコーンをプローブとして備えたカンチレバーを接触させ、100nm押し込んだ後に前記プローブを引き上げ、画像から離れる際の前記カンチレバーのしなり変位量(x)に、前記カンチレバーのばね定数(k=0.29N/m)を掛けて得られる値(F=kx)である
画像形成装置。 An accommodating means for accommodating one or more inks including magenta ink,
A first ink applying means for forming an image by applying one or more inks to a recording medium,
It has a winding means for winding a recording medium to which one or more inks are applied.
The ink contains water, an organic solvent, a resin, and a coloring material.
The resin is selected from urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic styrene resin, and acrylic silicone resin. Contains at least one resin
The content of the resin is 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount of ink.
The magenta ink contains an azo pigment as the coloring material and contains an azo pigment.
The tack force of the ink film formed by the magenta ink is 80 nN or more and 110 nN or less.
The tack force (F) of the ink film formed by the magenta ink is determined by using an atomic force microscope (AFM, SPM-9500J3, manufactured by Shimadzu Corporation) at a temperature of 23 ° C., a humidity of 35% RH, and a probe diameter of 3. .5 μm, measurement mode: Force curve measurement, measured under the condition of measurement frequency 1 Hz, 1200 dpi by inkjet printing system (RICOH Pro VC60000, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) on paper (Lumi Art Gloss 90 gsm or 200 gsm, manufactured by Stora Enso). A cantilever equipped with a spherical silicone oxide as a probe is brought into contact with a solid image recorded at a resolution and a printing speed of 50 m / min, the probe is pulled up after pushing in 100 nm, and the cantilever bends when moving away from the image. An image forming apparatus which is a value (F = kx) obtained by multiplying the amount of displacement (x) by the spring constant (k = 0.29 N / m) of the cantilever.
前記一以上のインクを記録媒体に付与して画像を形成する第一のインク付与手段と、
前記一以上のインクが付与された記録媒体を巻き取る巻取手段と、を有し、
前記インクは、水、有機溶剤、樹脂、及び色材を含有し、
前記樹脂は、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂を含み、
前記樹脂の含有量は、インク全量に対して1質量%以上30質量%以下であり、
前記マゼンタインクは、前記色材として、アゾ顔料を含有し、
前記マゼンタインクにより形成されるインク膜のタック力は、80nN以上110nN以下であり、
前記マゼンタインクにより形成されるインク膜のタック力(F)は、原子間力顕微鏡(AFM、SPM−9500J3、株式会社島津製作所製)を用いて、温度23℃、湿度35%RH、プローブ径3.5μm、測定モード:フォースカーブ測定、測定周波数1Hzの条件で測定され、紙(Lumi Art Gloss 90gsm又は200gsm、Stora Enso社製)にインクジェットプリンティングシステム(RICOH Pro VC60000、株式会社リコー製)により1200dpiの解像度、印字速度50m/minにて記録したベタ画像に対して、球状の酸化シリコーンをプローブとして備えたカンチレバーを接触させ、100nm押し込んだ後に前記プローブを引き上げ、画像から離れる際の前記カンチレバーのしなり変位量(x)に、前記カンチレバーのばね定数(k=0.29N/m)を掛けて得られる値(F=kx)である
画像形成システム。 An accommodating means for accommodating one or more inks including magenta ink,
A first ink applying means for forming an image by applying one or more inks to a recording medium,
It has a winding means for winding a recording medium to which one or more inks are applied.
The ink contains water, an organic solvent, a resin, and a coloring material.
The resin is selected from urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic styrene resin, and acrylic silicone resin. Contains at least one resin
The content of the resin is 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount of ink.
The magenta ink contains an azo pigment as the coloring material and contains an azo pigment.
The tack force of the ink film formed by the magenta ink is 80 nN or more and 110 nN or less.
The tack force (F) of the ink film formed by the magenta ink is determined by using an atomic force microscope (AFM, SPM-9500J3, manufactured by Shimadzu Corporation) at a temperature of 23 ° C., a humidity of 35% RH, and a probe diameter of 3. .5 μm, measurement mode: Force curve measurement, measured under the condition of measurement frequency 1 Hz, 1200 dpi by inkjet printing system (RICOH Pro VC60000, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) on paper (Lumi Art Gloss 90 gsm or 200 gsm, manufactured by Stora Enso). A cantilever equipped with a spherical silicone oxide as a probe is brought into contact with a solid image recorded at a resolution and a printing speed of 50 m / min, the probe is pulled up after pushing in 100 nm, and the cantilever bends when moving away from the image. An image forming system that is a value (F = kx) obtained by multiplying the amount of displacement (x) by the spring constant (k = 0.29 N / m) of the cantilever.
前記一以上のインクが付与された記録媒体を巻き取る巻取工程と、を有し、
前記インクは、水、有機溶剤、樹脂、及び色材を含有し、
前記樹脂は、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂を含み、
前記樹脂の含有量は、インク全量に対して1質量%以上30質量%以下であり、
前記マゼンタインクは、前記色材として、アゾ顔料を含有し、
前記マゼンタインクにより形成されるインク膜のタック力は、80nN以上110nN以下であり、
前記マゼンタインクにより形成されるインク膜のタック力(F)は、原子間力顕微鏡(AFM、SPM−9500J3、株式会社島津製作所製)を用いて、温度23℃、湿度35%RH、プローブ径3.5μm、測定モード:フォースカーブ測定、測定周波数1Hzの条件で測定され、紙(Lumi Art Gloss 90gsm又は200gsm、Stora Enso社製)にインクジェットプリンティングシステム(RICOH Pro VC60000、株式会社リコー製)により1200dpiの解像度、印字速度50m/minにて記録したベタ画像に対して、球状の酸化シリコーンをプローブとして備えたカンチレバーを接触させ、100nm押し込んだ後に前記プローブを引き上げ、画像から離れる際の前記カンチレバーのしなり変位量(x)に、前記カンチレバーのばね定数(k=0.29N/m)を掛けて得られる値(F=kx)である
画像形成物の製造方法。
The first ink application step of applying one or more inks including magenta ink to a recording medium to form an image, and
It has a winding step of winding a recording medium to which one or more inks are applied.
The ink contains water, an organic solvent, a resin, and a coloring material.
The resin is selected from urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic styrene resin, and acrylic silicone resin. Contains at least one resin
The content of the resin is 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount of ink.
The magenta ink contains an azo pigment as the coloring material and contains an azo pigment.
The tack force of the ink film formed by the magenta ink is 80 nN or more and 110 nN or less.
The tack force (F) of the ink film formed by the magenta ink is determined by using an atomic force microscope (AFM, SPM-9500J3, manufactured by Shimadzu Corporation) at a temperature of 23 ° C., a humidity of 35% RH, and a probe diameter of 3. .5 μm, measurement mode: Force curve measurement, measured under the condition of measurement frequency 1 Hz, 1200 dpi by inkjet printing system (RICOH Pro VC60000, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) on paper (Lumi Art Gloss 90 gsm or 200 gsm, manufactured by Stora Enso). A cantilever equipped with a spherical silicone oxide as a probe is brought into contact with a solid image recorded at a resolution and a printing speed of 50 m / min, the probe is pulled up after pushing in 100 nm, and the cantilever bends when moving away from the image. A method for producing an image forming product, which is a value (F = kx) obtained by multiplying the amount of displacement (x) by the spring constant (k = 0.29 N / m) of the cantilever.
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