JP6733521B2 - 紫外線硬化性を有する接着剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、紫外線硬化性を有する接着剤組成物に関する。
光学機器、電子機器の筐体等を製造する際の部品の組み立てには、ホットメルト接着剤、熱硬化性接着剤等の各種接着剤が使用されているが、短時間で接着強度を高め、製造効率を向上させるため、紫外線硬化性樹脂を用いた接着剤が多用されるようになっている（特許文献１）。
本発明は、短時間で高い接着強度を示す紫外線硬化性を有する接着剤組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、カチオン重合性化合物とアクリル系ポリマーの組み合わせ、又は、光反応性基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーに、重合開始剤を配合した組成物により短時間で高い接着強度を示す紫外線硬化性を有する接着剤を得ることができることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、（Ｄ）光反応性基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマー、
（Ｃ）光酸発生剤、及び／又は（Ｆ）光ラジカル発生剤、並びに
（Ｅ）エチレン性不飽和基を１個以上有する（Ｄ）成分以外の化合物
を含有し、組成物全量中の３０〜９０質量％が（Ｄ）成分であり、
組成物中に含まれるイソシアネート基の含有量がイソホロンジイソシアネートに換算した値として０〜０．１質量％である、光硬化性接着剤組成物を提供するものである。
（Ｃ）光酸発生剤、及び／又は（Ｆ）光ラジカル発生剤、並びに
（Ｅ）エチレン性不飽和基を１個以上有する（Ｄ）成分以外の化合物
を含有し、組成物全量中の３０〜９０質量％が（Ｄ）成分であり、
組成物中に含まれるイソシアネート基の含有量がイソホロンジイソシアネートに換算した値として０〜０．１質量％である、光硬化性接着剤組成物を提供するものである。
本発明の接着剤組成物は、紫外線硬化性を有し、短時間で高い接着強度を示すことができる。
本発明の接着剤組成物は、（Ｄ）光反応性基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマー、
（Ｃ）光酸発生剤、及び／又は（Ｆ）光ラジカル発生剤、並びに
（Ｅ）エチレン性不飽和基を１個以上有する（Ｄ）成分以外の化合物
を含有し、組成物全量中の３０〜９０質量％が（Ｄ）成分であり、
組成物中に含まれるイソシアネート基の含有量がイソホロンジイソシアネートに換算した値として０〜０．１質量％である、光硬化性接着剤組成物である。
（Ｃ）光酸発生剤、及び／又は（Ｆ）光ラジカル発生剤、並びに
（Ｅ）エチレン性不飽和基を１個以上有する（Ｄ）成分以外の化合物
を含有し、組成物全量中の３０〜９０質量％が（Ｄ）成分であり、
組成物中に含まれるイソシアネート基の含有量がイソホロンジイソシアネートに換算した値として０〜０．１質量％である、光硬化性接着剤組成物である。
［発明の第１の態様］
本発明の第１の態様は、（Ａ）カチオン重合性基を１個以上有する化合物、（Ｂ）アクリル系ポリマー、及び（Ｃ）光酸発生剤を含有する接着剤組成物である。
本発明の第１の態様は、（Ａ）カチオン重合性基を１個以上有する化合物、（Ｂ）アクリル系ポリマー、及び（Ｃ）光酸発生剤を含有する接着剤組成物である。
本発明に用いられる（Ａ）カチオン重合性基を１個以上有する化合物は、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル等のビスフェノール構造又は水添ビスフェノール構造を有するエポキシ化合物；
２−（p-tert-ブチルフェノキシメチル）オキシラン等のビスフェノール構造以外の芳香族構造を有するエポキシ化合物；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチルカプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、β−メチル−δ−バレロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシシクロへキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等の脂環式構造を有するエポキシ化合物；
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族構造を有するエポキシ化合物；
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル類；脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル類；脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル類；フェノール、クレゾール、ブチルフェノール又はアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル類；高級脂肪酸のグリシジルエステル類；エポキシ化大豆油；エポキシステアリン酸ブチル；エポキシステアリン酸オクチル；エポキシ化アマニ油；エポキシ化ポリブタジエン；エポキシノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂；
トリメチレンオキシド、３，３−ジメチルオキセタン、３，３−ジククロメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタン、ビス（３−エチル−３−メチルオキシ）ブタン等のオキセタン類；テトラヒドロフラン、２，３−ジメチルテトラヒドロフラン等のオキソラン類；トリオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキサンシクロオクタン等の環状アセタール類；β―プロピオラクトン、ε―カプロラクトン等の環状ラクトン類；エチレンスルフィド、１，２−プロピレンスルフィド、チオエピクロロヒドリン等のチイラン類；３，３−ジメチルチエタン等のチエタン類；エチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルシクロヘキサン、イソブチレン、ポリブタジエン等のエチレン性不飽和化合物等を例示することができる。
２−（p-tert-ブチルフェノキシメチル）オキシラン等のビスフェノール構造以外の芳香族構造を有するエポキシ化合物；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチルカプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、β−メチル−δ−バレロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシシクロへキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等の脂環式構造を有するエポキシ化合物；
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族構造を有するエポキシ化合物；
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル類；脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル類；脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル類；フェノール、クレゾール、ブチルフェノール又はアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル類；高級脂肪酸のグリシジルエステル類；エポキシ化大豆油；エポキシステアリン酸ブチル；エポキシステアリン酸オクチル；エポキシ化アマニ油；エポキシ化ポリブタジエン；エポキシノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂；
トリメチレンオキシド、３，３−ジメチルオキセタン、３，３−ジククロメチルオキセタン、３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタン、ビス（３−エチル−３−メチルオキシ）ブタン等のオキセタン類；テトラヒドロフラン、２，３−ジメチルテトラヒドロフラン等のオキソラン類；トリオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキサンシクロオクタン等の環状アセタール類；β―プロピオラクトン、ε―カプロラクトン等の環状ラクトン類；エチレンスルフィド、１，２−プロピレンスルフィド、チオエピクロロヒドリン等のチイラン類；３，３−ジメチルチエタン等のチエタン類；エチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルシクロヘキサン、イソブチレン、ポリブタジエン等のエチレン性不飽和化合物等を例示することができる。
本発明の組成物中の（Ａ）成分の配合量は、組成物全量中に、５〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の配合量が上記範囲であることにより、良好な硬化性を得ることができる。
本発明に用いられる（Ｂ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリロイル基を有する１種又は２種以上のモノマー化合物を重合して得られる重合体又は共重合体である。（Ｂ）アクリル系ポリマーの分子量は、好ましくは、５００〜５０００００であり、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。（Ｂ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは、５℃〜−８０℃であり、さらに好ましくは−１０℃〜８０℃である。
本発明の組成物中の（Ｂ）成分の配合量は、組成物全量中に、５〜８５質量％であることが好ましく、１０〜７０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の配合量が上記範囲であることにより、接着剤として好適な粘着性を得ることができるため良好な接着力を得ることができる。
本発明に用いられる（Ｃ）光酸発生剤は、紫外線を受けることによって、前記（Ａ）成分のカチオン重合を開始させる化合物である。（Ｃ）成分の好ましい例として、下記一般式（１）：
［Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＲ４ ｄＷ］＋ｐ［ＭＸｐ＋ｑ］−ｐ （１）
〔式中、カチオンはオニウムイオンであり、ＷはＳ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ又はＮ＝Ｎであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なる有機基であり、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各々０〜３の整数であって、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）はＷの価数に等しい。Ｍは金属又はメタロイドであり、例えば、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等である。Ｘは、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子またはハロゲン化炭化水素であり、ｑはハロゲン化物錯体イオンの正味の電荷であり、ｐはＭの原子価である。〕で表される構造を有するオニウム塩を挙げることができる。このオニウム塩は、光を受けることによりルイス酸を放出する化合物である。
［Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＲ４ ｄＷ］＋ｐ［ＭＸｐ＋ｑ］−ｐ （１）
〔式中、カチオンはオニウムイオンであり、ＷはＳ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ又はＮ＝Ｎであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なる有機基であり、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各々０〜３の整数であって、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）はＷの価数に等しい。Ｍは金属又はメタロイドであり、例えば、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等である。Ｘは、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子またはハロゲン化炭化水素であり、ｑはハロゲン化物錯体イオンの正味の電荷であり、ｐはＭの原子価である。〕で表される構造を有するオニウム塩を挙げることができる。このオニウム塩は、光を受けることによりルイス酸を放出する化合物である。
上記一般式（１）中におけるアニオン［ＭＸｐ＋ｑ］−ｐの具体例としては、テトラフルオロボレート（ＢＦ４ −）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６ −）、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６ −）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６ −）、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６ −）、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート（ＰＦ３（Ｃ２Ｆ５）３ −）等が挙げられる。
また、一般式［ＭＸｐ（ＯＨ）−］で表されるアニオンを有するオニウム塩を使用することができる。さらに、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４ −）、トリフルオロメタンスルフォン酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３ −）、フルオロスルフォン酸イオン（ＦＳＯ３ −）、トルエンスルフォン酸イオン、トリニトロベンゼンスルフォン酸アニオン、トリニトロトルエンスルフォン酸アニオン等の他のアニオンを有するオニウム塩を使用することもできる。
本発明の組成物中の（Ｃ）成分の配合量は、組成物全量中に、０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の配合量が上記範囲であることにより、接着剤として好適な粘着性を得ることができるため良好な接着力を得ることができる。
［発明の第２の態様］
（Ｄ）光反応性基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマー、
（Ｃ）光酸発生剤、及び／又は（Ｆ）光ラジカル発生剤、並びに
（Ｅ）エチレン性不飽和基を１個以上有する（Ｄ）成分以外の化合物
を含有し、組成物全量中の３０〜９０質量％が（Ｄ）成分であり、
組成物中に含まれるイソシアネート基の含有量が（Ｄ）成分のウレタンオリゴマーの合成に用いたジイソシアネート化合物に換算した値として０〜０．１質量％である、光硬化性接着剤組成物である。
本明細書において、光反応性、光硬化性とは、放射線一般に対する反応性または硬化性を言うが、紫外線に対する反応性（紫外線反応性）または紫外線に対する硬化性（紫外線硬化性）が好ましい。
（Ｄ）光反応性基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマー、
（Ｃ）光酸発生剤、及び／又は（Ｆ）光ラジカル発生剤、並びに
（Ｅ）エチレン性不飽和基を１個以上有する（Ｄ）成分以外の化合物
を含有し、組成物全量中の３０〜９０質量％が（Ｄ）成分であり、
組成物中に含まれるイソシアネート基の含有量が（Ｄ）成分のウレタンオリゴマーの合成に用いたジイソシアネート化合物に換算した値として０〜０．１質量％である、光硬化性接着剤組成物である。
本明細書において、光反応性、光硬化性とは、放射線一般に対する反応性または硬化性を言うが、紫外線に対する反応性（紫外線反応性）または紫外線に対する硬化性（紫外線硬化性）が好ましい。
本発明に用いられる（Ｄ）光反応性基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーは、特に限定されないが、好ましくは、（ａ）ジイソシアネートと（ｂ）ジオールと（ｃ）水酸基及び光反応性基を有する化合物と（ｄ）シランカップリング剤とを反応させて得られるウレタンオリゴマーであり、さらに好ましくは、下記式（２）又は（３）で表される構造を有するウレタンオリゴマーを挙げることができる。
Ａ−（ＩＣＮ−ＰＯＬ）ｎ−ＩＣＮ−Ｒ５ （２）
Ａ−（ＩＣＮ−ＰＯＬ）ｎ−Ｒ５ （３）
［上記式（２）及び（３）において、Ａは、光反応性基を有する有機基、好ましくは、ラジカル重合性光反応性基、カチオン重合性光反応性基である。ラジカル重合性光反応性基としては、（メタ）アクリロイル基またはビニル基が好ましい。カチオン重合性光反応性基としては、エポキシ基が好ましい。ＩＣＮは、ジイソシアネートに由来する構造単位であり、ＰＯＬは、ジオールに由来する構造単位であり、Ｒ５は、加水分解性シリル基を有する１価の有機基であり、ｎは、１以上である。「−」で示される結合はウレタン結合である。］
Ａ−（ＩＣＮ−ＰＯＬ）ｎ−Ｒ５ （３）
［上記式（２）及び（３）において、Ａは、光反応性基を有する有機基、好ましくは、ラジカル重合性光反応性基、カチオン重合性光反応性基である。ラジカル重合性光反応性基としては、（メタ）アクリロイル基またはビニル基が好ましい。カチオン重合性光反応性基としては、エポキシ基が好ましい。ＩＣＮは、ジイソシアネートに由来する構造単位であり、ＰＯＬは、ジオールに由来する構造単位であり、Ｒ５は、加水分解性シリル基を有する１価の有機基であり、ｎは、１以上である。「−」で示される結合はウレタン結合である。］
成分（Ｄ）は、光反応性基を有することにより紫外線硬化反応に関与することができると共に、加水分解性シリル基を有することにより湿気硬化反応などの縮合反応にも関与することができる。このため、本発明の組成物は、成分（Ｄ）を有することにより、紫外線硬化反応と湿気硬化反応を組み合わせた場合に、より効果的に硬化反応が進行して接着強度を増大させることができる。
成分（Ｄ）のウレタンオリゴマーの合成で用いられる（ａ）ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。芳香族ジイソシアネートとして、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。脂環族ジイソシアネートとして、例えば、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等が挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとして、例えば、１，６−ヘキサンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
これらのジイソシアネートは単独で用いても、２種以上併用しても良い。
これらのジイソシアネートは単独で用いても、２種以上併用しても良い。
成分（Ｄ）のウレタンオリゴマーの製造に用いられる（ｂ）ジオールとしては、特に限定されないが、脂肪族ポリエーテルジオールが好ましく、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデカメチレングリコール及び二種以上のイオン重合性環状化合物を開環共重合させて得られる脂肪族ポリエーテルジオールなどが好ましい。
上記イオン重合性環状化合物としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステルなどの環状エーテル類が挙げられる。
二種以上の上記イオン重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリエーテルジオールの具体例としては、例えば、テトラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピレンオキシドとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエチレンオキシドなどの組み合わせより得られる二元共重合体；テトラヒドロフラン、ブテン−１−オキシド及びエチレンオキシドの組み合わせより得られる三元重合体などを挙げることができる。
また、上記イオン重合性環状化合物と、エチレンイミンなどの環状イミン類；β−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチドなどの環状ラクトン酸；あるいはジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させたポリエーテルジオールを使用することもできる。以上のジオールは単独で用いても、２種以上併用しても良い。
成分（Ｄ）は、ポリエーテルジオール由来の部分構造を有するのが好ましい。
成分（Ｄ）は、ポリエーテルジオール由来の部分構造を有するのが好ましい。
成分（Ｄ）のウレタンオリゴマーの合成で用いられる（ｃ）水酸基及び光反応性基を有する化合物の光反応性基としては、特に限定されないが、好ましくは、ラジカル重合性光反応性基、カチオン重合性光反応性基が挙げられる。
ラジカル重合性光反応性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基が挙げられる。
（ｃ）のうち、水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、水酸基が第一級炭素原子に結合した水酸基含有（メタ）アクリレート（第一水酸基含有（メタ）アクリレートという）、及び水酸基が第二級炭素原子に結合した水酸基含有（メタ）アクリレート（第二水酸基含有（メタ）アクリレートという）を用いることが好ましい。水酸基が第三級炭素原子に結合した水酸基含有（メタ）アクリレート（第三水酸基含有（メタ）アクリレートという）はイソシアネート基との反応性に劣るため好ましくない。
ラジカル重合性光反応性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基が挙げられる。
（ｃ）のうち、水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、水酸基が第一級炭素原子に結合した水酸基含有（メタ）アクリレート（第一水酸基含有（メタ）アクリレートという）、及び水酸基が第二級炭素原子に結合した水酸基含有（メタ）アクリレート（第二水酸基含有（メタ）アクリレートという）を用いることが好ましい。水酸基が第三級炭素原子に結合した水酸基含有（メタ）アクリレート（第三水酸基含有（メタ）アクリレートという）はイソシアネート基との反応性に劣るため好ましくない。
第一水酸基含有（メタ）アクリレートとして、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
第二水酸基含有（メタ）アクリレートとして、例えば、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、また、アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物も挙げられる。以上の水酸基含有（メタ）アクリレートは単独で用いても、２種以上併用しても良い。
（ｃ）のうち、水酸基及びビニル基を有する化合物としては、ヒドロキシメチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル等を挙げることができる。
カチオン重合性光反応性基としては、例えば、エポキシ基等が挙げられる。エポキシ基としては、グリシジル基、オキセタニル基等が挙げられる。
（ｃ）のうち、水酸基及びグリシジル基を有する化合物としては、２，３−エポキシ−１−プロパノール等が挙げられる。
（ｃ）のうち、水酸基及びオキセタニル基を有する化合物としては、３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール等が挙げられる。
（ｃ）のうち、水酸基及びグリシジル基を有する化合物としては、２，３−エポキシ−１−プロパノール等が挙げられる。
（ｃ）のうち、水酸基及びオキセタニル基を有する化合物としては、３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール等が挙げられる。
成分（Ｄ）のウレタンオリゴマーの合成で用いられる（ｄ）シランカップリング剤としては、特に限定されないが、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ−エトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等を使用することができる。
成分（Ｄ）であるウレタンオリゴマーは、イソシアネート基を実質的に含まないことが好ましい。ここで、実質的に含まないとは、組成物の全量１００質量％中に、そのウレタンオリゴマーの合成に用いたジイソシアネート化合物換算したイソシアネートが０〜０．５質量％、好ましくは０〜０．２質量％であることをいう。
本発明の組成物中に含まれるイソシアネート基の含有量は、イソホロンジイソシアネートに換算した値として０〜０．１質量％であり、０〜０．０５質量％であることが好ましく、０〜０．０１質量％であることが特に好ましい。換算に際しては、イソホロンジイソシアネートの分子量を２２２．３として計算する。組成物中のイソシアネート基の含有量が上記範囲であることにより、組成物の保存安定性が改善される。
本発明において、組成物中に含まれるイソシアネート基の含有量は、ＡＴＲ−ＩＲ測定（装置サーモフィッシャー フーリエ変換赤外分光光度計；ＮＩＣＯＬＥＴ６７００）を用いて、樹脂のＩＲスペクトルを測定し、２２００〜２３００cm-1付近の面積から算出した。面積比として１６００〜１８００cm-1のピーク等を基準ピークとして、面積比から算出した。
本発明の組成物中の（Ｄ）成分の配合量は、組成物全量中に、３０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜８８質量％がさらに好ましく、７０〜８５質量％が特に好ましい。（Ｄ）成分の配合量が上記範囲であることにより、良好な硬化性を得ることができる。
本発明に用いられる（Ｃ）光酸発生剤は、第１の態様において記載した（Ｃ）成分と同様である。成分（Ｃ）は、湿気硬化反応などの縮合反応を促進することができる。
本発明の組成物中の（Ｃ）成分の配合量は、組成物全量中に、０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の配合量が上記範囲であることにより、接着剤として好適な粘着性を得ることができるため良好な接着力を得ることができる。
本発明の組成物中の（Ｃ）成分の配合量は、組成物全量中に、０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の配合量が上記範囲であることにより、接着剤として好適な粘着性を得ることができるため良好な接着力を得ることができる。
本発明に用いられる（Ｆ）光ラジカル発生剤は、特に限定されないが、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォフフィンオキシド；ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１、ＤＡＲＯＣＵＲ１１１６、１１７３（以上、チバスペシャルティケミカルズ社製）；ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられる。以上の（Ｆ）成分は単独で用いても、２種以上併用しても良い。
本発明の組成物中の（Ｆ）成分の配合量は、組成物全量中に、０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。（Ｆ）成分の配合量が上記範囲であることにより、硬化速度が改善し、接着剤として好適な粘着性を得ることができるため良好な接着力を得ることができる。
本発明においては、成分（Ｃ）の光酸発生剤、（Ｆ）光ラジカル発生剤のいずれか１種又は２種以上を用いることができる。
本発明においては、成分（Ｃ）の光酸発生剤、（Ｆ）光ラジカル発生剤のいずれか１種又は２種以上を用いることができる。
本発明には、発明の効果を阻害しない範囲で（Ｂ）アクリル系ポリマーを配合することもできる。（Ｂ）アクリル系ポリマーは、第１の態様において記載した（Ｂ）成分と同様である。ただし、本発明の第２の態様で用いられる（Ｂ）成分のＴｇは、０℃〜−９０℃が好ましい。
第２の態様における（Ｂ）成分の配合量は、第１の態様における（Ｂ）成分の配合量と同様であることが好ましい。
本発明に用いられる（Ｅ）エチレン性不飽和基を１個以上有する（Ｄ）以外の化合物は、特に限定されないが、エチレン性不飽和基を１個有する化合物（単官能性モノマー）とエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（多官能モノマー）が挙げられる。
エチレン性不飽和基を１個有する化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル基含有ラクタム；イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等が挙げられる。さらに、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等を挙げることができる。
エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（「トリシクロデカンジイルジメタノールジ（メタ）アクリレート」とも言う）、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの両末端（メタ）アクリル酸付加、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。以上の（Ｅ）成分は単独で用いても、２種以上併用しても良い。
本発明の組成物中の（Ｅ）成分の配合量は、組成物全量中に、５〜６５質量％であることが好ましく、１０〜５５質量％がさらに好ましい。（Ｅ）成分の配合量が上記範囲であることにより、接着剤として好適な粘着性を得ることができるため良好な接着力を得ることができる。
本発明の組成物には、発明の効果を阻害しない範囲で（Ｇ）シランカップリング剤を配合することもできる。（Ｇ）シランカップリング剤としては、成分（Ｄ）の合成で用いられる（ｄ）シランカップリング剤として例示した内容と同様であるが、成分（Ｇ）と成分（Ｄ）の合成原料である（ｄ）成分は、同一であってもよく、別個のシランカップリング剤であってもよい。成分（Ｇ）は、成分（Ｄ）とともに、湿気硬化反応に寄与することができ、接着力を向上させることができる。 本発明の組成物中の（Ｇ）成分の配合量は、組成物全量中に、０〜１５質量％であることが好ましく、０〜１０質量％がさらに好ましい。（Ｇ）成分の配合量が上記範囲内であることにより、ガラスとの接着力が向上する。
本発明の組成物には、第１の態様、第２の態様のいずれにおいても、発明の効果を阻害しない範囲でその他の成分を添加することができる。
本発明の組成物には、（Ｄ）成分以外のウレタンオリゴマーを配合することもできる。ただし、イソシアネート基を有するウレタンオリゴマーについては、組成物中のイソシアネート基の量を前述の範囲内とすることが好ましい。
本発明の組成物には、（Ｄ）成分以外のウレタンオリゴマーを配合することもできる。ただし、イソシアネート基を有するウレタンオリゴマーについては、組成物中のイソシアネート基の量を前述の範囲内とすることが好ましい。
［接着剤組成物の製造方法］
本発明の接着剤組成物は、必須成分およびその他の成分を好ましくは室温〜５０℃で混合し、好ましくは１〜２４時間撹拌することにより得ることができる。
本発明の接着剤組成物は、必須成分およびその他の成分を好ましくは室温〜５０℃で混合し、好ましくは１〜２４時間撹拌することにより得ることができる。
［接着剤組成物を用いた接着方法］
本発明の接着剤組成物を用いて目的物品を接着する方法としては、例えば、接着する２以上の目的物品の一方又は両方の接着面に本発明の接着剤組成物を塗布し、０．１〜１Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、目的物を貼り合わせ、相対湿度５０％で１０分〜２４時間静置する方法を挙げることができる。
このようにして、本発明の接着剤組成物を硬化して得られる接着剤層を有する接着された目的物品を得ることができる。
本発明の第１の態様においては、紫外線照射により初期硬化が進行して硬化物からなる接着剤層が形成され、その後もカチオン重合による硬化反応が進行して接着強度が増大する。
本発明の第２の態様においては、紫外線照射により初期硬化が進行して硬化物からなる接着剤層が形成され、その後は湿気硬化反応が進行して接着強度が増大する。
本発明の接着剤組成物を用いて目的物品を接着する方法としては、例えば、接着する２以上の目的物品の一方又は両方の接着面に本発明の接着剤組成物を塗布し、０．１〜１Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、目的物を貼り合わせ、相対湿度５０％で１０分〜２４時間静置する方法を挙げることができる。
このようにして、本発明の接着剤組成物を硬化して得られる接着剤層を有する接着された目的物品を得ることができる。
本発明の第１の態様においては、紫外線照射により初期硬化が進行して硬化物からなる接着剤層が形成され、その後もカチオン重合による硬化反応が進行して接着強度が増大する。
本発明の第２の態様においては、紫外線照射により初期硬化が進行して硬化物からなる接着剤層が形成され、その後は湿気硬化反応が進行して接着強度が増大する。
［合成例１：（Ｄ）成分の合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が２０００のポリプロピレングリコール６５．１部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを４．０９７部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０６部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、２，４−トルエンジイソシアネート５．７７８部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．９２６部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−１とする。ＵＡ−１は、２−ヒドロキシエチルアクリレート由来のアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
合成例１における残留イソシアネート基濃度は、滴定法により測定した。以下の各合成例及び各比較合成例においても同様である。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が２０００のポリプロピレングリコール６５．１部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを４．０９７部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０６部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、２，４−トルエンジイソシアネート５．７７８部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．９２６部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−１とする。ＵＡ−１は、２−ヒドロキシエチルアクリレート由来のアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
合成例１における残留イソシアネート基濃度は、滴定法により測定した。以下の各合成例及び各比較合成例においても同様である。
［合成例２：（Ｄ）成分の合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６８．４８部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを２．２２５部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０６７ｇ部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．０６部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−２とする。ＵＡ−２は、２−ヒドロキシエチルアクリレート由来のアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６８．４８部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを２．２２５部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０６７ｇ部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．０６部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−２とする。ＵＡ−２は、２−ヒドロキシエチルアクリレート由来のアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
［合成例３：（Ｄ）成分の合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６８．１２部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを２．０９６部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０８８ｇ部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．７３９部、ヒドロキシエチルビニルエーテル０．１８７ｇを滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）は、２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来するアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマー（ＵＡ−３）と、ヒドロキシエチルビニルエーテル由来のビニル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマー（ＵＡ−４）の混合物であり、ＵＡ−３とＵＡ−４の質量比は約３：１である。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６８．１２部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを２．０９６部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０８８ｇ部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．７３９部、ヒドロキシエチルビニルエーテル０．１８７ｇを滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）は、２−ヒドロキシエチルアクリレートに由来するアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマー（ＵＡ−３）と、ヒドロキシエチルビニルエーテル由来のビニル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマー（ＵＡ−４）の混合物であり、ＵＡ−３とＵＡ−４の質量比は約３：１である。
［合成例４：（Ｄ）成分の合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６８．９１部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを２．１０１部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０９９部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、ヒドロキシエチルビニルエーテル０．７５部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−５とする。ＵＡ−５は、ヒドロキシエチルビニルエーテル由来のビニル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６８．９１部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを２．１０１部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０９９部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、ヒドロキシエチルビニルエーテル０．７５部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−５とする。ＵＡ−５は、ヒドロキシエチルビニルエーテル由来のビニル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
［合成例５：（Ｄ）成分の合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６８．７０部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを２．０９５部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０８４部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、３−エチル−３−オキセタンメタノール０．９８５部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−６とする。ＵＡ−６は、３−エチル−３−オキセタンメタノール由来のオキセタニル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６８．７０部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを２．０９５部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０８４部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、３−エチル−３−オキセタンメタノール０．９８５部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−６とする。ＵＡ−６は、３−エチル−３−オキセタンメタノール由来のオキセタニル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
［合成例６：（Ｄ）成分の合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６８．７０部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを２．０９５部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０８４ｇ部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．９８５部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−７とする。ＵＡ−７は、２−ヒドロキシエチルアクリレート由来のアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６８．７０部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを２．０９５部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０８４ｇ部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．９８５部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−７とする。ＵＡ−７は、２−ヒドロキシエチルアクリレート由来のアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
［合成例７：（Ｄ）成分の合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が２０００のポリテトラメチレングリコール６３．９６部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを３．９４９部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート７．０９９ｇ部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．８５７部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−８とする。ＵＡ−８は、２−ヒドロキシエチルアクリレート由来のアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が２０００のポリテトラメチレングリコール６３．９６部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを３．９４９部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート７．０９９ｇ部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．８５７部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−８とする。ＵＡ−８は、２−ヒドロキシエチルアクリレート由来のアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
［合成例８：（Ｄ）成分の合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が２０００のポリテトラメチレングリコール６２．１４部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを３．８３７部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート６．８９８部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル３．９８２部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−９とする。ＵＡ−９は、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル由来のアリル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が２０００のポリテトラメチレングリコール６２．１４部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを３．８３７部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート６．８９８部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル３．９８２部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−９とする。ＵＡ−９は、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル由来のアリル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
［合成例９：（Ｄ）成分の合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６７．９５部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを３．３５７部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０２８部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシルエチルアクリレート０．５２６部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−１０とする。ＵＡ−１０は、２−ヒドロキシエチルアクリレート由来のアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコール６７．９５部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。その後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランを３．３５７部静かに加え、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで徐々に上げた。１時間ほど攪拌後、イソホロンジイソシアネート５．０２８部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシルエチルアクリレート０．５２６部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ−１０とする。ＵＡ−１０は、２−ヒドロキシエチルアクリレート由来のアクリロイル基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマーである。
［比較合成例１：（Ｄ）成分に該当しないウレタンオリゴマーの合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が
３０００のポリテトラメチレングリコール６７．７５部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、イソホロンジイソシアネート７．０１８部添加し、３５℃〜４５℃で２時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシルエチルアクリレート２．０９８部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ’−１とする。ＵＡ’−１は、両末端に２−ヒドロキシルエチルアクリレート由来のアクリロイル基を有するウレタンオリゴマーである。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が
３０００のポリテトラメチレングリコール６７．７５部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、イソホロンジイソシアネート７．０１８部添加し、３５℃〜４５℃で２時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシルエチルアクリレート２．０９８部を滴下し、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１質量％以下になった時を反応終了とした。得られた成分（Ｄ）をＵＡ’−１とする。ＵＡ’−１は、両末端に２−ヒドロキシルエチルアクリレート由来のアクリロイル基を有するウレタンオリゴマーである。
［比較合成例２：（Ｄ）成分に該当しないウレタンオリゴマーの合成］
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が
３０００のポリテトラメチレングリコール６８．６８部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、イソホロンジイソシアネート７．１１６部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシルエチルアクリレート１．０６３部を静かに滴下し、その後、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。得られた成分（Ｄ）をＵＡ’−２とする。ＵＡ’−２は、２−ヒドロキシルエチルアクリレート由来のアクリロイル基及びイソホロンジイソシアネート由来のイソシアネート基を有するウレタンオリゴマーである。
撹拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート２３．０６部、数平均分子量が
３０００のポリテトラメチレングリコール６８．６８部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０１８部を仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃となるまで冷却した。ジブチル錫ジラウレート０．０２部を添加した後、イソホロンジイソシアネート７．１１６部添加し、３５℃〜４５℃で１時間ほど攪拌反応させた。その後、２−ヒドロキシルエチルアクリレート１．０６３部を静かに滴下し、その後、液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。得られた成分（Ｄ）をＵＡ’−２とする。ＵＡ’−２は、２−ヒドロキシルエチルアクリレート由来のアクリロイル基及びイソホロンジイソシアネート由来のイソシアネート基を有するウレタンオリゴマーである。
［実施例１〜１３、比較例１〜３］
表１に示された各成分を、撹拌機を備えた反応容器に入れ、液温度５０度で１時間撹拌して、各実施例及び比較例の組成物を調製した。
表１に示された各成分を、撹拌機を備えた反応容器に入れ、液温度５０度で１時間撹拌して、各実施例及び比較例の組成物を調製した。
［評価方法］
［接着強度］
（１）銅板とガラス板の接着強度
２００μｍ厚のアプリケーターバーを用いて銅板上に各組成物を塗布し、空気中でメタルハライドランプを用いて１Ｊ／cm2のエネルギーの紫外線を照射した後、ガラス板を紫外線照射した組成物上に貼り合わせ、その後、２３℃相対湿度５０％の空気中に３０分又は２４時間曝露して評価用の試験片を得た。
得られた試験片について、ＪＩＳ Ｋ６８５０の試験方法に従い、引張りせん断接着強さを測定して接着強度とした。
接着強度が、特に良好であった場合を「◎」と判定し、良好であった場合を「○」と判定し、それ以外を「△」と判定した。
［接着強度］
（１）銅板とガラス板の接着強度
２００μｍ厚のアプリケーターバーを用いて銅板上に各組成物を塗布し、空気中でメタルハライドランプを用いて１Ｊ／cm2のエネルギーの紫外線を照射した後、ガラス板を紫外線照射した組成物上に貼り合わせ、その後、２３℃相対湿度５０％の空気中に３０分又は２４時間曝露して評価用の試験片を得た。
得られた試験片について、ＪＩＳ Ｋ６８５０の試験方法に従い、引張りせん断接着強さを測定して接着強度とした。
接着強度が、特に良好であった場合を「◎」と判定し、良好であった場合を「○」と判定し、それ以外を「△」と判定した。
（２）アルミ板とガラス板の接着強度
５００μｍ厚のアプリケーターバーを用いてアルミ板上に各組成物を塗布し、空気中で波長３６５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤランプを用いて１Ｊ／cm2のエネルギーの紫外線を照射した後、ガラス板を紫外線照射した組成物上に貼り合わせ、その後、２３℃相対湿度５０％の空気中に６０分又は２４時間曝露して評価用の試験片を得た。
得られた試験片について、ＪＩＳ Ｋ６８５０の試験方法に従い、引張りせん断接着強さを測定して接着強度とした。
接着強度が、特に良好であった場合を「◎」と判定し、「◎」判定に次いで良好であった場合を「○」、「○」判定より劣るが実用レベルであった場合を「△」、それ以外を「×」と判定した。
５００μｍ厚のアプリケーターバーを用いてアルミ板上に各組成物を塗布し、空気中で波長３６５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤランプを用いて１Ｊ／cm2のエネルギーの紫外線を照射した後、ガラス板を紫外線照射した組成物上に貼り合わせ、その後、２３℃相対湿度５０％の空気中に６０分又は２４時間曝露して評価用の試験片を得た。
得られた試験片について、ＪＩＳ Ｋ６８５０の試験方法に従い、引張りせん断接着強さを測定して接着強度とした。
接着強度が、特に良好であった場合を「◎」と判定し、「◎」判定に次いで良好であった場合を「○」、「○」判定より劣るが実用レベルであった場合を「△」、それ以外を「×」と判定した。
［ヤング率測定法］
２００μｍ厚で塗れるアプリケーターバーを用いてガラス板上に各組成物を塗布し、空気下で波長３６５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤランプを用いて１Ｊ／cm2のエネルギーの紫外線を照射した後、２５℃相対湿度５０％の空気中に２４時間放置して硬化フィルムを得た。硬化フィルムから延伸部が幅６mm、長さ２５mmとなるよう短冊状に切り出して評価用試験片を得た。
得られた試験片について、温度２３℃、湿度５０％で引っ張り試験を行い、引っ張り速度１mm／minで２．５％歪みでの抗張力からヤング率を求めた。
２００μｍ厚で塗れるアプリケーターバーを用いてガラス板上に各組成物を塗布し、空気下で波長３６５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤランプを用いて１Ｊ／cm2のエネルギーの紫外線を照射した後、２５℃相対湿度５０％の空気中に２４時間放置して硬化フィルムを得た。硬化フィルムから延伸部が幅６mm、長さ２５mmとなるよう短冊状に切り出して評価用試験片を得た。
得られた試験片について、温度２３℃、湿度５０％で引っ張り試験を行い、引っ張り速度１mm／minで２．５％歪みでの抗張力からヤング率を求めた。
［未硬化組成物の保存安定性］
各組成物を６０ｍＬプラスチックボトルに入れ、暗環境４０℃オーブンに一か月静置した。その後、目視にて、増粘が見られない場合を「○」、増粘が見られた場合を「×」と判定した。
各組成物を６０ｍＬプラスチックボトルに入れ、暗環境４０℃オーブンに一か月静置した。その後、目視にて、増粘が見られない場合を「○」、増粘が見られた場合を「×」と判定した。
［組成物中のイソシアネート基の量］
ＡＴＲ−ＩＲ測定（装置サーモフィッシャー フーリエ変換赤外分光光度計；ＮＩＣＯＬＥＴ６７００）を用いて、樹脂のＩＲスペクトルを測定し、２２００〜２３００cm-1付近の面積から算出した。面積比として１６００〜１８００cm-1のピーク等を基準ピークとして、面積比から算出した。
ＡＴＲ−ＩＲ測定（装置サーモフィッシャー フーリエ変換赤外分光光度計；ＮＩＣＯＬＥＴ６７００）を用いて、樹脂のＩＲスペクトルを測定し、２２００〜２３００cm-1付近の面積から算出した。面積比として１６００〜１８００cm-1のピーク等を基準ピークとして、面積比から算出した。
表中、の略称は、以下の通りである。
ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ−２１９０：東亜合成社製 水酸基含有アクリル樹脂
ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ−１０１０：東亜合成社製 水酸基含有アクリル樹脂
ＳＰ−１７０：アデカ社製 アデカオプトマー
Ｃ−１：下記式（４）で表される光酸発生剤
Ｌｕｃｉｒｉｎ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド
Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ＫＢＭ−４０３：信越シリコーン社製 シランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ−２１９０：東亜合成社製 水酸基含有アクリル樹脂
ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ−１０１０：東亜合成社製 水酸基含有アクリル樹脂
ＳＰ−１７０：アデカ社製 アデカオプトマー
Ｃ−１：下記式（４）で表される光酸発生剤
Ｌｕｃｉｒｉｎ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド
Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ＫＢＭ−４０３：信越シリコーン社製 シランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
Claims (6)
- （Ｄ）光反応性基及び加水分解性シリル基を有するウレタンオリゴマー、
（Ｃ）光酸発生剤、及び／又は（Ｆ）光ラジカル発生剤、並びに
（Ｅ）エチレン性不飽和基を１個以上有する（Ｄ）成分以外の化合物
を含有し、組成物全量中の３０〜９０質量％が（Ｄ）成分であり、
組成物中に含まれるイソシアネート基の含有量がイソホロンジイソシアネートに換算した値として０〜０．１質量％である、光硬化性接着剤組成物。 - （Ｄ）成分が有する光反応性基が、ラジカル重合性光反応性基又はカチオン重合性光反応性基である、請求項１に記載の接着剤組成物。
- （Ｄ）成分が有する光反応性基が、グリシジル基、又はオキセタニル基である、請求項１に記載の接着剤組成物。
- （Ｄ）成分が、ポリエーテルジオール由来の部分構造を有する、請求項１に記載の接着剤組成物。
- 接着する２以上の目的物品の一方又は両方の接着面に請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着剤組成物を塗布し、０．１〜１Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射する工程を含む、目的物品の接着方法。
- 請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着剤組成物を硬化して得られる接着剤層を有する接着された目的物品。
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