JP6708017B2 - Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, and pressure-sensitive adhesive for polarizing plate - Google Patents
Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, and pressure-sensitive adhesive for polarizing plate Download PDFInfo
- Publication number
- JP6708017B2 JP6708017B2 JP2016127575A JP2016127575A JP6708017B2 JP 6708017 B2 JP6708017 B2 JP 6708017B2 JP 2016127575 A JP2016127575 A JP 2016127575A JP 2016127575 A JP2016127575 A JP 2016127575A JP 6708017 B2 JP6708017 B2 JP 6708017B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensitive adhesive
- pressure
- meth
- acrylate
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims description 111
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 42
- -1 tetraalkylammonium cation Chemical class 0.000 claims description 76
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 62
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 57
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 57
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 40
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 33
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 32
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 87
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 57
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 34
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 31
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 29
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 23
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 23
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 23
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 21
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 21
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 18
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 15
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 15
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 14
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 14
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 13
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 11
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 7
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 7
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 7
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLIQLHSBZXDKLV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-phenoxyethanol Chemical compound OCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 HLIQLHSBZXDKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical group OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXJLCRNXYNRGRA-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC DXJLCRNXYNRGRA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=C(CN=C=O)C=C1 OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWWRCRHNMOYQY-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(N=C=O)C=C1N=C=O FWWWRCRHNMOYQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGYZMNBUZFHYRX-UHFFFAOYSA-N 1-(1-methoxypropan-2-yloxy)propan-2-ol Chemical compound COCC(C)OCC(C)O WGYZMNBUZFHYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXHBDVTZNMBEW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound CCOC(O)COCCO SDXHBDVTZNMBEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxypropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(O)=O VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHYCMHWTYHPIQS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)COCCO YHYCMHWTYHPIQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLAXJOVIZWGVJE-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOC(CO)OCCO KLAXJOVIZWGVJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- GNDOBZLRZOCGAS-JTQLQIEISA-N 2-isocyanatoethyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound O=C=NCCCC[C@H](N=C=O)C(=O)OCCN=C=O GNDOBZLRZOCGAS-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QISZCVLALJOROC-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxyethyl)-4-(2-prop-2-enoyloxyethyl)phthalic acid Chemical compound OCCC1=C(CCOC(=O)C=C)C=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O QISZCVLALJOROC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOOUJXUUGIUEBC-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethoxymethylsilyl)propane-1-thiol Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCCS LOOUJXUUGIUEBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBVKVAIECGDBTC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2-methylidenebutanamide Chemical compound NC(=O)C(=C)CCO SBVKVAIECGDBTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- FZKGLZOMUDXMMV-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C(NN)=O.N Chemical compound CC(C)(C)C(NN)=O.N FZKGLZOMUDXMMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N Iodine aqueous Chemical compound [K+].I[I-]I DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- FIVJMCNNMIGYRO-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium Chemical compound OCC[N+](C)(C)CCO FIVJMCNNMIGYRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XWAWUQKRZDEQMW-UHFFFAOYSA-N methyl-tris(oxiran-2-ylmethyl)silane Chemical compound C1OC1C[Si](CC1OC1)(C)CC1CO1 XWAWUQKRZDEQMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical group OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 125000001844 prenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZYULTYGSBAILI-UHFFFAOYSA-M trimethyl(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC=C TZYULTYGSBAILI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZQYKGADTDCTWSZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[(prop-2-enoylamino)methyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CNC(=O)C=C ZQYKGADTDCTWSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤に関し、更に詳しくは、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる粘着剤として用いた際に湿熱条件下でも偏光板が優れた光学特性（偏光度）を示すことができ、耐湿熱白化性、帯電防止性、リワーク性にも優れる粘着剤を得ることができる粘着剤組成物に関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive obtained using the same, and a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates, and more specifically, when used as a pressure-sensitive adhesive for laminating a polarizing plate and a glass substrate or the like, polarizing even under wet heat conditions. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition that allows a plate to exhibit excellent optical characteristics (degree of polarization), and can obtain a pressure-sensitive adhesive that is excellent in wet heat whitening resistance, antistatic properties, and reworkability.
従来より、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等からなる偏光子の両面が保護フィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層し、液晶表示板が製造されている。
この液晶セルの表面への偏光板の積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。
Conventionally, a polarizing plate in which a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film or the like having a polarizing property is covered with protective films on both surfaces is provided on the surface of a liquid crystal cell in which an oriented liquid crystal component is sandwiched between two glass plates. Liquid crystal display panels are manufactured by stacking.
The lamination of the polarizing plate on the surface of the liquid crystal cell is usually performed by bringing the pressure-sensitive adhesive layer provided on the surface of the polarizing plate into contact with and pressing the liquid crystal cell surface.
これらの保護フィルムと偏光子を貼り合せるための接着剤にはポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤が好適に使用され、具体的にはポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を配合してなる水溶液を偏光子上に塗布し保護フィルムを積層したのち、加熱・乾燥することで偏光板が製造されている。上記偏光板の製造工程においては、接着剤に含まれる水分が保護フィルムを透過することが好ましく、保護フィルムとして、透湿度の高いトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）がこれまで好適に使用されてきた。 An adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin is preferably used as the adhesive for bonding the protective film and the polarizer, and specifically, an aqueous solution prepared by blending the polyvinyl alcohol-based resin and the cross-linking agent is used as the polarizer. A polarizing plate is manufactured by applying the protective film on top and laminating it, followed by heating and drying. In the manufacturing process of the above-mentioned polarizing plate, it is preferable that moisture contained in the adhesive penetrates the protective film, and as the protective film, a triacetyl cellulose film (TAC film) having high moisture permeability has been suitably used so far. ..
しかしながら近年では、寸法安定性や、耐久性の観点からＴＡＣフィルムに替りオレフィン系フィルム、特にはシクロオレフィン系フィルムが偏光板の保護フィルムとして用いられるようになっており、このようなオレフィン系基材を使用した場合、偏光板の耐湿熱性は向上する。しかしながら、偏光板を粘着剤を介して液晶セルに貼合した液晶表示装置が湿熱環境下に暴露された際には、粘着剤層の白化現象が発生しやすいという問題があった。これは液晶表示装置が長時間湿熱条件下におかれると、粘着剤層に徐々に水分が浸入し、常温に戻した際には粘着剤層中で該水分が結露するが、透湿度の低い保護フィルムによって水分の放出が抑制されるためである。 However, in recent years, from the viewpoint of dimensional stability and durability, an olefin film, particularly a cycloolefin film, has been used as a protective film for a polarizing plate instead of the TAC film. When used, the wet heat resistance of the polarizing plate is improved. However, when a liquid crystal display device in which a polarizing plate is attached to a liquid crystal cell via an adhesive is exposed to a moist heat environment, there is a problem that a whitening phenomenon of the adhesive layer is likely to occur. This is because when the liquid crystal display device is exposed to a heat and humidity condition for a long time, moisture gradually penetrates into the pressure-sensitive adhesive layer, and when the temperature returns to room temperature, the moisture condenses in the pressure-sensitive adhesive layer, but the moisture permeability is low. This is because the protective film suppresses the release of water.
また液晶セルは、静電気に起因して液晶配向の乱れによる表示不良等を生じるため、偏光板には静電気対策が講じられている。具体的には保護フィルムに帯電防止性能を付与したり、粘着剤層中に帯電防止剤を添加したりすることで、帯電防止性能に優れた粘着剤付き偏光板とする技術が知られている。 Further, in a liquid crystal cell, display defects and the like due to disorder of liquid crystal alignment occur due to static electricity, and therefore, measures against static electricity are taken in the polarizing plate. Specifically, there is known a technique of imparting an antistatic performance to a protective film or adding an antistatic agent to the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a polarizing plate with an adhesive having excellent antistatic performance. ..
このような目的で開発された粘着剤として、例えば特許文献１には、通常よりも水酸基モノマーを多く共重合させたアクリル系樹脂を用いてなるアクリル系粘着剤が、耐湿熱白化性に優れることが記載されている。また、特許文献２には、帯電防止性能と耐久性に優れた粘着剤組成物として、アクリル系樹脂とアンモニウムカチオンからなるイオン性化合物を含んでなる粘着剤組成物が記載されている。 As a pressure-sensitive adhesive developed for such a purpose, for example, in Patent Document 1, an acrylic pressure-sensitive adhesive using an acrylic resin copolymerized with a larger amount of a hydroxyl monomer than usual is excellent in wet heat whitening resistance. Is listed. Further, Patent Document 2 describes, as a pressure-sensitive adhesive composition having excellent antistatic performance and durability, a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound composed of an acrylic resin and an ammonium cation.
しかしながら、近年、液晶ディスプレイの普及とともに、様々な環境下で使用されるようになっており、車載用や屋外用途など屋内で使用される環境よりも、より過酷な環境下、特に、湿熱環境下での光学特性及び視認性に優れた粘着剤が求められるようになっている。
特許文献１に記載された粘着剤は、耐湿熱白化性には優れるものの、水酸基含有量が多すぎるために透湿度が高く、粘着剤層中に水分が浸入しやすい。そのため、偏光板用粘着剤として用いた際には、粘着剤層中のイオン性化合物（帯電防止剤）が水分と共に保護フィルムを透過し、偏光子にまで移行してしまい、偏光子の偏光度の低下を引き起こすという問題があった。また、特許文献２に記載の粘着剤は、帯電防止性能と耐久性には優れるものの、耐湿熱白化性に劣るものであった。
However, in recent years, with the spread of liquid crystal displays, it has come to be used in various environments, and in a more severe environment, especially in a humid heat environment, than an environment used indoors such as in-vehicle and outdoor applications. There is a demand for a pressure-sensitive adhesive having excellent optical characteristics and visibility.
Although the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 1 has excellent resistance to moist heat and whitening, it has high moisture permeability due to too much hydroxyl group content, and water easily penetrates into the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, when it is used as a pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, the ionic compound (antistatic agent) in the pressure-sensitive adhesive layer permeates the protective film together with water and migrates to the polarizer, resulting in the polarization degree of the polarizer. There was a problem of causing the decrease of. Further, the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 2 was excellent in antistatic performance and durability, but was inferior in wet heat whitening resistance.
そこで、本発明ではこのような背景下において、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる粘着剤として用いた際に、湿熱条件下でも偏光板が優れた光学特性（偏光度）を示すことができ、耐湿熱白化性、帯電防止性、リワーク性にもバランスよく優れる粘着剤を得ることができる粘着剤組成物の提供を目的とするものである。 Therefore, in the present invention, under such a background, when used as a pressure-sensitive adhesive for laminating a polarizing plate and a glass substrate or the like, the polarizing plate can show excellent optical characteristics (polarization degree) even under wet heat conditions, An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining a pressure-sensitive adhesive that is well balanced in moist heat and whitening resistance, antistatic property, and reworkability.
しかるに本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、水酸基含有モノマー由来の構造単位を特定量含有するアクリル系樹脂を用い、更にアンモニウムカチオンと特定のアニオンからなるイオン性化合物と、特定のイソシアネート系架橋剤を配合することにより得られる粘着剤とした際に、湿熱条件下でも粘着剤層の白化や偏光板の偏光度の低下を抑制でき、帯電防止性、リワーク性にもバランスよく優れることを見出し、本発明を完成した。 However, the present inventor has conducted extensive studies in view of such circumstances, using an acrylic resin containing a specific amount of a structural unit derived from a hydroxyl group-containing monomer, and an ionic compound consisting of an ammonium cation and a specific anion, and When the pressure-sensitive adhesive obtained by blending the isocyanate-based cross-linking agent, it is possible to suppress whitening of the pressure-sensitive adhesive layer and deterioration of the polarization degree of the polarizing plate even under wet heat conditions, and the antistatic property and reworkability are well balanced. They have found that they are excellent and completed the present invention.
即ち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂（Ａ）、イオン性化合物（Ｂ）及びイソシアネート系架橋剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）が水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造単位を６．５〜１５重量％含有するアクリル系樹脂であり、イオン性化合物（Ｂ）が、アルキル基の炭素数の合計が１０〜１５であるテトラアルキルアンモニウムカチオンとトリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンからなるイオン性化合物であり、イソシアネート系架橋剤（Ｃ）が多価アルコール化合物（ｃ１）と多価イソシアネート化合物（ｃ２）との反応生成物であるイソシアネート化合物である粘着剤組成物に関するものである。
更には、上記粘着剤組成物を用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤に関するものである。
That is, the gist of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin (A), an ionic compound (B) and an isocyanate crosslinking agent (C), wherein the acrylic resin (A) is a hydroxyl group-containing monomer. It is an acrylic resin containing 6.5 to 15 % by weight of the structural unit derived from (a1), and the ionic compound (B) is a tetraalkylammonium cation in which the total number of carbon atoms of the alkyl group is 10 to 15, and trifluoro. A pressure-sensitive adhesive composition, which is an ionic compound comprising a methanesulfonylimide anion, wherein the isocyanate cross-linking agent (C) is an isocyanate compound which is a reaction product of a polyhydric alcohol compound (c1) and a polyvalent isocyanate compound (c2). It is about.
Furthermore, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive using the pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate.
本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる粘着剤として用いた際に湿熱条件下でも偏光板の偏光度の低下を抑制でき、耐湿熱白化性、帯電防止性やリワーク性にも優れる。したがって、この粘着剤組成物を用いることにより、湿熱条件下など、通常より過酷な環境下で使用しても、性能が低下せず、優れた光学特性を示す液晶表示装置を得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive obtained using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is capable of suppressing a decrease in the degree of polarization of a polarizing plate even under wet heat conditions when used as a pressure-sensitive adhesive for laminating a polarizing plate and a glass substrate, etc. Excellent in antistatic property, antistatic property and reworkability. Therefore, by using this pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to obtain a liquid crystal display device exhibiting excellent optical characteristics without deteriorating the performance even when used under a severer environment than usual, such as under humid heat conditions.
以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。また、アクリル系樹脂とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。
The present invention will be described in detail below.
In the present invention, (meth)acrylic means acryl or methacryl, (meth)acryloyl means acryloyl or methacryloyl, and (meth)acrylate means acrylate or methacrylate. Further, the acrylic resin is a resin obtained by polymerizing a polymerization component containing at least one kind of (meth)acrylate monomer.
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）、イオン性化合物（Ｂ）、イソシアネート系架橋剤（Ｃ）を必須成分として含有するものである。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an acrylic resin (A), an ionic compound (B), and an isocyanate crosslinking agent (C) as essential components.
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造単位を６．５〜２０重量％含有するアクリル系樹脂であり、例えば、水酸基含有モノマー（ａ１）を６．５〜２０重量％含む共重合成分を共重合して得られるものである。アクリル系樹脂（Ａ）は、必要に応じて（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）やその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ３）を共重合成分として含んでもよい。
<Acrylic resin (A)>
The acrylic resin (A) used in the present invention is an acrylic resin containing 6.5 to 20% by weight of the structural unit derived from the hydroxyl group-containing monomer (a1). For example, the hydroxyl group-containing monomer (a1) may be 6. It is obtained by copolymerizing a copolymerization component containing 5 to 20% by weight. The acrylic resin (A) may optionally contain a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (a2) or another copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a3) as a copolymerization component.
上記水酸基含有モノマー（ａ１）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；
２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーを挙げることができる。
Examples of the hydroxyl group-containing monomer (a1) include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 5-hydroxypentyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and 8-. Acrylic hydroxyalkyl ester such as hydroxyoctyl (meth)acrylate, caprolactone modified monomer such as caprolactone modified 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, oxyalkylene modified monomer such as diethylene glycol (meth)acrylate, polyethylene glycol (meth)acrylate, etc. , 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, N-methylol(meth)acrylamide, hydroxyethylacrylamide and other primary hydroxyl group-containing monomers;
A secondary hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate;
Examples thereof include tertiary hydroxyl group-containing monomers such as 2,2-dimethyl-2-hydroxyethyl (meth)acrylate.
上記水酸基含有モノマー（ａ１）の中でも、架橋剤（Ｃ）との反応性に優れる点で１級水酸基含有モノマーが好ましい。２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートを使用することが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく、製造しやすい点で特に好ましい。 Among the above-mentioned hydroxyl group-containing monomers (a1), primary hydroxyl group-containing monomers are preferable because of their excellent reactivity with the crosslinking agent (C). It is particularly preferable to use 2-hydroxyethyl acrylate or 4-hydroxybutyl acrylate because impurities such as di(meth)acrylate are small and the production is easy.
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマー（ａ１）としては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることも好ましく、更に０．２％以下、殊には０．１％以下のものを使用することが好ましい。 In addition, as the hydroxyl group-containing monomer (a1) used in the present invention, it is also preferable to use one having a content ratio of di(meth)acrylate as an impurity of 0.5% or less, further 0.2% or less, particularly Is preferably 0.1% or less.
かかる水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量は、共重合成分全体に対して、６．５〜１５重量％であり、好ましくは７〜１５重量％、特には８〜１０重量％であることが好ましい。かかる含有量が少なすぎると、耐湿熱白化性が低下し、多すぎると耐久性やリワーク性が低下する。 The content of the hydroxyl group-containing monomer (a1), relative to the whole copolymer component, 6.5 to 15 wt% der is, it is preferably 7-15 wt%, 8-10 wt%, especially Is preferred. When the content is too small, the resistance to moist heat and whitening is deteriorated, and when the content is too large, durability and reworkability are deteriorated.
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）としては、例えば、アルキル基の炭素数が通常１〜２０（好ましくは１〜１８、特に好ましくは１〜１２、更に好ましくは１〜８。）のものが挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。 As the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (a2), for example, the carbon number of the alkyl group is usually 1 to 20 (preferably 1 to 18, particularly preferably 1 to 12, and further preferably 1 to 8). Examples thereof include methyl(meth)acrylate, ethyl(meth)acrylate, n-butyl(meth)acrylate, iso-butyl(meth)acrylate, tert-butyl(meth)acrylate, n-propyl. (Meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth) ) Acrylate and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、汎用性、粘着物性の点でｎ−メチルアクリレート、ｎ−エチルアクリレート、ｎ―ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。 Among these, n-methyl acrylate, n-ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate are preferable in terms of versatility and adhesive properties.
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）の含有量は、共重合成分全体に対して、５０〜９３．５重量％であることが好ましく、特には５０〜８５重量％、更には５０〜８０重量％であることが好ましい。かかる含有量が少なすぎると、粘着物性のバランスを取りにくくなる傾向があり、多すぎると湿熱白化性が低下する傾向がある。 The content of the (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (a2) is preferably 50 to 93.5% by weight, particularly 50 to 85% by weight, and further 50% with respect to the whole copolymerization component. It is preferably about 80% by weight. If the content is too small, it tends to be difficult to balance the adhesive physical properties, and if it is too large, the wet heat whitening property tends to decrease.
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ３）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレートなどのアクリル酸のダイマー酸等のカルボキシル基含有モノマー；
ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；
シクロへキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシアルキル（メタ）クリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環含有モノマー；
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系モノマー；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
Examples of the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a3) include carboxyl group-containing monomers such as dimer acid of acrylic acid such as (meth)acrylic acid and β-carboxyethyl acrylate;
Aromatic ring-containing monomers such as benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, orthophenylphenoxyethyl (meth)acrylate;
Cyclohexyl (meth)acrylate, cyclohexyloxyalkyl (meth)acrylate, t-butylcyclohexyloxyethyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate Alicyclic monomer such as;
Alkoxyalkyl (such as methoxymethyl (meth)acrylamide, ethoxymethyl (meth)acrylamide, propoxymethyl (meth)acrylamide, isopropoxymethyl (meth)acrylamide, n-butoxymethyl (meth)acrylamide, isobutoxymethyl (meth)acrylamide) (Meth)acrylamide-based monomers such as (meth)acrylamide-based monomers, (meth)acryloylmorpholine, dimethyl(meth)acrylamide, diethyl(meth)acrylamide, and (meth)acrylamide N-methylol(meth)acrylamide;
2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, 2-butoxyethyl (meth)acrylate, 2-butoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) Acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxydipropylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, octoxy polyethylene glycol-polypropylene glycol-mono(meth)acrylate, lauro Ether chain-containing (meth)acrylic acid ester monomers such as xypolyethylene glycol mono(meth)acrylate and stearoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate;
Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl stearate, vinyl chloride, vinylidene chloride, alkyl vinyl ether, vinyl toluene, vinyl pyridine, vinylpyrrolidone, itaconic acid dialkyl ester, fumaric acid dialkyl ester, allyl alcohol, acrylic chloride , Methyl vinyl ketone, N-acrylamidomethyl trimethyl ammonium chloride, allyl trimethyl ammonium chloride, dimethyl allyl vinyl ketone, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、屈折率の調整及び複屈折の調整をしやすい点では、芳香環含有モノマーが好ましく、特に好ましくはベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）エチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートである。
また、屈折率の調整及び複屈折の調整をしやすく、低極性被着体（シクロオレフィン等）への密着性にも優れる点では、脂環含有モノマーが好ましく、特に好ましくはシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、である。
基材・被着体への密着性や凝集力、樹脂の相溶性を調整しやすい点では、アミド系モノマーが好ましく、特に好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、アルコキシアクリルアミド、ジアルキルアクリルアミド、ヒドロキシアルキルアクリルアミドである。
Among these, aromatic ring-containing monomers are preferable, and benzyl (meth)acrylate, phenoxy (meth)ethyl acrylate, and phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate are particularly preferable in terms of easy adjustment of refractive index and birefringence. ..
In addition, alicyclic ring-containing monomers are preferable, and cyclohexyl (meth)acrylate is particularly preferable, in that it is easy to adjust the refractive index and the birefringence and is excellent in adhesion to a low-polar adherend (cycloolefin etc.). , Isobornyl (meth)acrylate.
Amide-based monomers are preferable, and acrylamide, methacrylamide, alkoxyacrylamide, dialkylacrylamide, and hydroxyalkylacrylamide are particularly preferable, from the viewpoint of easily adjusting the adhesiveness to the substrate/adhesive, cohesive force, and resin compatibility. ..
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ３）の含有量としては、（ａ３）が芳香環含有モノマー、脂環含有モノマーの場合は、共重合成分全体に対して、５〜３０重量％であることが好ましく、特に好ましくは１０〜３０重量％、更に好ましくは１５〜２５重量％である。芳香環含有モノマー、脂環含有モノマーの含有量が多すぎると正の複屈折が大きくなり、少なすぎると負の複屈折が大きくなり、いずれも耐久後の光漏れが悪化する傾向がある。 When the content of the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a3) is (a3) an aromatic ring-containing monomer or an alicycle-containing monomer, it is 5 to 30% by weight based on the whole copolymerization component. %, particularly preferably 10 to 30% by weight, further preferably 15 to 25% by weight. If the content of the aromatic ring-containing monomer or the alicyclic ring-containing monomer is too large, the positive birefringence becomes large, and if it is too small, the negative birefringence becomes large, and in both cases, light leakage after endurance tends to deteriorate.
その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ３）がカルボキシル基含有モノマーの場合は、共重合成分全体に対して、０．０１〜３重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜１重量％、更に好ましくは０．６〜１重量％である。カルボキシル基モノマーの含有量が多すぎるとＴＡＣフィルムを分解したり、被着体が金属の場合は腐食しやすくなる傾向があり、少なすぎると架橋剤との反応性が低下し、エージングに時間がかかる傾向がある。
その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ３）がアミノ基含有モノマーの場合は、共重合成分全体に対して、０．００５〜１．０重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．５０重量％、更に好ましくは０．０５〜０．２重量％である。本発明では、水酸基含有モノマーの含有量が多いため、アミノ基含有モノマーの含有量が多すぎるとポットライフが短くなったり、偏光度が低下しやすくなる傾向があり、少なすぎるとエージングに時間がかかる、または完了しない傾向がある。
その他の共重合成分（ａ３）として、カルボキシル基含有モノマーもしくはアミノ基含有モノマーのいずれか１種類を使用することが架橋剤との反応性を向上させる点で好ましい。
When the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a3) is a carboxyl group-containing monomer, it is preferably 0.01 to 3% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight based on the whole copolymerization component. ˜1 wt %, more preferably 0.6 to 1 wt %. If the content of the carboxyl group monomer is too large, the TAC film tends to decompose, or if the adherend is a metal, it tends to be corroded, and if it is too small, the reactivity with the cross-linking agent decreases and the aging time becomes longer. This tends to occur.
When the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a3) is an amino group-containing monomer, it is preferably 0.005 to 1.0% by weight, and more preferably 0% by weight, based on the entire copolymerization component. 0.01 to 0.50% by weight, more preferably 0.05 to 0.2% by weight. In the present invention, since the content of the hydroxyl group-containing monomer is large, if the content of the amino group-containing monomer is too large, the pot life tends to be short, or the degree of polarization tends to decrease, and if it is too small, it takes time to age. It tends to take or not complete.
As the other copolymerization component (a3), it is preferable to use any one of a carboxyl group-containing monomer and an amino group-containing monomer from the viewpoint of improving the reactivity with the crosslinking agent.
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基含有モノマー（ａ１）、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）やその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ３）を含有する共重合成分を適宜選択して用い重合することにより製造することができる。
上記重合に当たっては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法により行なうことができ、例えば、有機溶媒中に、水酸基含有モノマー（ａ１）を含有する共重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し所定の重合条件にて重合する。これら重合方法のうち、安定に高分子量のアクリル樹脂を得られる点から溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、更に好ましくは溶液ラジカル重合ある。
The acrylic resin (A) used in the present invention is a hydroxyl group-containing monomer (a1), and if necessary, a (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (a2) or another copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a1). It can be produced by appropriately selecting and using a copolymerization component containing a3).
The above-mentioned polymerization can be carried out by a conventionally known method such as solution radical polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and the like. For example, a copolymerization component containing a hydroxyl group-containing monomer (a1) in an organic solvent, A polymerization initiator is mixed or dropped and polymerized under predetermined polymerization conditions. Among these polymerization methods, solution radical polymerization and bulk polymerization are preferable from the viewpoint that an acrylic resin having a high molecular weight can be stably obtained, and solution radical polymerization is more preferable.
上記重合反応に用いられる有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等があげられる。
これらの溶剤の中でも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のしやすさ、安全上から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく、更に好ましくは、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンが好ましい。
Examples of the organic solvent used in the polymerization reaction include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol. And aliphatic ketones, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and other ketones.
Among these solvents, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, butyl acetate, toluene, and methyl isobutyl ketone are preferable because of the ease of polymerization reaction and the effect of chain transfer and the ease of drying at the time of coating the pressure-sensitive adhesive, and from the viewpoint of safety. Of these, ethyl acetate, acetone and methyl ethyl ketone are more preferable.
また、かかるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 Examples of the polymerization initiator used for such radical polymerization include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, which are ordinary radical polymerization initiators. Azo initiators such as 4,4′-azobis(4-cyanovaleric acid) and 2,2′-azobis(methylpropionic acid), benzoyl peroxide, laurolyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene Examples thereof include organic peroxides such as hydroperoxide, which can be appropriately selected and used according to the monomer to be used. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造単位を６．５〜２０重量％含有するものであり、好ましくは７〜１５重量％、特には８〜１０重量％含有するものであることが好ましい。水酸基含有モノマー由来の構造単位が少なすぎると耐湿熱白化性が低下し、多すぎるとリワーク性や耐久性が低下する。 The acrylic resin (A) used in the present invention contains the structural unit derived from the hydroxyl group-containing monomer (a1) in an amount of 6.5 to 20% by weight, preferably 7 to 15% by weight, and particularly 8 to 10% by weight. It is preferable that the content is wt %. If the number of structural units derived from the hydroxyl group-containing monomer is too small, the resistance to moist heat and whitening will decrease, and if it is too large, the reworkability and durability will decrease.
上記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、８０万〜２５０万が好ましく、特に好ましく１００万〜２００万、更に好ましくは１２０万〜１５０万である。
かかる重量平均分子量が小さすぎると耐久性が低下する傾向があり、重量平均分子量が大きすぎると製造時に希釈溶剤を大量に必要とし、乾燥性が低下する傾向がある。
The weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is preferably 800,000 to 2,500,000, particularly preferably 1,000,000 to 2,000,000, and further preferably 1,200,000 to 1,500,000.
If the weight average molecular weight is too small, the durability tends to decrease, and if the weight average molecular weight is too large, a large amount of a diluting solvent is required at the time of production and the drying property tends to decrease.
上記アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１５以下であることが好ましく、特に好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、殊に好ましくは４．５以下である。なお分散度の下限は、製造の限界の点から通常１．１である。
かかる分散度が高すぎると凝集力が低下しやすい傾向にあり、分散度が低すぎるとタックが低くなり貼り合わせがしにくくなる傾向にある。なお、かかる分散度の下限は通常１である。
The acrylic resin (A) has a dispersity (weight average molecular weight/number average molecular weight) of preferably 15 or less, particularly preferably 10 or less, further preferably 5 or less, and particularly preferably 4.5 or less. is there. The lower limit of the dispersity is usually 1.1 from the viewpoint of manufacturing limit.
If the dispersity is too high, the cohesive force tends to decrease, and if the dispersity is too low, the tack tends to be low and bonding tends to be difficult. The lower limit of the degree of dispersion is usually 1.
なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。 The weight average molecular weight is a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight, and is used for high performance liquid chromatography (manufactured by Japan Waters, "Waters 2695 (main body)" and "Waters 2414 (detector)") in a column. : Shodex GPC KF-806L (exclusion limit molecular weight: 2×10 7 , separation range: 100 to 2×10 7 , theoretical plate number: 10,000 plates/piece, filler material: styrene-divinylbenzene copolymer, filler The number average molecular weight can be measured by the same method, using three series of (particle size: 10 μm). The dispersity is calculated from the weight average molecular weight and the number average molecular weight.
上記アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−８０〜０℃であることが好ましく、特に好ましくは−５５〜−１５℃、更に好ましくは−４５〜−２０℃である。
かかるガラス転移温度が高すぎるとタックが低下しやすくなる傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) is preferably −80 to 0° C., particularly preferably −55 to −15° C., and further preferably −45 to −20° C.
If the glass transition temperature is too high, the tack tends to decrease, and if it is too low, the heat resistance tends to decrease.
なお、ガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗａ：モノマーＡの重量分率
Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗｂ：モノマーＢの重量分率
Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗｎ：モノマーＮの重量分率
（Ｗａ＋Ｗｂ＋・・・＋Ｗｎ＝１）
The glass transition temperature is calculated from the following Fox equation.
Tga: glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer A Wa: weight fraction of monomer A Tgb: glass transition temperature of homopolymer of monomer B (K) Wb: weight fraction of monomer B Tgn: homopolymer of monomer N Polymer glass transition temperature (K) Wn: Weight fraction of monomer N (Wa+Wb+...+Wn=1)
上記アクリル系樹脂（Ａ）の屈折率は、通常１．４４０〜１．６００であればよく、好ましくは１．４６０〜１．５５０、特に好ましくは１．４７０〜１．５００である。かかる屈折率は、積層する部材の屈折率差を小さくすることが、部材界面での光損失が小さく好ましい。
上記屈折率は、薄膜にしたアクリル樹脂を屈折率測定装置（アタゴ社製「アッベ屈折計」）を用いてＮａＤ線で測定した値である。
The acrylic resin (A) generally has a refractive index of 1.440 to 1.600, preferably 1.460 to 1.550, and particularly preferably 1.470 to 1.500. With respect to such a refractive index, it is preferable that the difference in the refractive index of the members to be laminated is small, because the light loss at the member interface is small.
The above-mentioned refractive index is a value measured with a NaD line using a refractive index measuring device (“Abbe refractometer” manufactured by Atago Co.) for a thin acrylic resin.
上記アクリル樹脂（Ａ）のヘイズは１．０以下であることが好ましく、更に好ましくは０．８以下、特に好ましくは０．５以下である。かかるヘイズが高すぎるとディスプレイの画質が低下する傾向にある。
ヘイズは、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ２０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率と全光線透過率の値を下記式に代入して、算出したものである。なお、本機はＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠している。
ヘイズ（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００
The haze of the acrylic resin (A) is preferably 1.0 or less, more preferably 0.8 or less, and particularly preferably 0.5 or less. If the haze is too high, the image quality of the display tends to deteriorate.
The haze was measured by measuring the diffuse transmittance and the total light transmittance using a HAZE MATER NDH2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and substituting the obtained values of the diffuse transmittance and the total light transmittance into the following formulas. , Calculated. This machine complies with JIS K7361-1.
Haze (%)=(diffuse transmittance/total light transmittance)×100
かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）が得られる。 Thus, the acrylic resin (A) used in the present invention is obtained.
＜イオン性化合物（Ｂ）＞
本発明で用いられるイオン性化合物（Ｂ）は、アンモニウムカチオンとトリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンからなるイオン性化合物である。
<Ionic compound (B)>
The ionic compound (B) used in the present invention is an ionic compound composed of an ammonium cation and a trifluoromethanesulfonylimide anion.
上記アンモニウムカチオンは、窒素原子が４つの置換基を有し正に帯電した構造を有するものであり、前記４つの置換基は、それぞれ独立して水素、炭素数１〜２４のアルキル基、水酸基のいずれかであることが好ましい。
なかでも、少なくとも１つの置換基が炭素数１〜２４のアルキル基であるアルキルアンモニウムカチオンであることが好ましく、特には、湿熱環境下での偏光度の低下を抑制する点から、４つの置換基全てが炭素数１〜２４のアルキル基であるテトラアルキルアンモニウムカチオンであることが特に好ましい。
かかるアンモニウムカチオンとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、ドデシルトリメチルアンモニウムカチオン、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムカチオン、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムカチオン、トリメチルアセトヒドラジドアンモニウムカチオン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウムが挙げられる。
The ammonium cation has a structure in which the nitrogen atom has four substituents and is positively charged, and the four substituents are independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and a hydroxyl group. Either is preferable.
Among them, it is preferable that at least one substituent is an alkylammonium cation which is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and in particular, four substituents are preferable from the viewpoint of suppressing a decrease in polarization degree in a humid heat environment. It is particularly preferable that all of the tetraalkylammonium cations are alkyl groups having 1 to 24 carbon atoms.
Examples of such ammonium cations include tetramethylammonium cation, tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, tetrahexylammonium cation, trimethyldecylammonium cation, triethylmethylammonium cation, tributylmethylammonium cation, tributylethylammonium cation, dodecyltrimethylammonium cation. Cation, cyclohexyltrimethylammonium cation, benzyldimethyltetradecylammonium cation, trimethylacetohydrazide ammonium cation, and bis(2-hydroxyethyl)dimethylammonium are mentioned.
また、４つの置換基のアルキル基の炭素数の合計が１０〜３０であることが好ましく、１１〜１５であることがより好ましい。アルキル基の炭素数の合計が多すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向があり、少なすぎると湿熱環境下において偏光度が低下しやすくなる傾向がある。
本発明においては、アルキル基の炭素数の合計が１０〜１５であるテトラアルキルアンモニウムカチオンが用いられる。
Further, the total number of carbon atoms of the alkyl groups of the four substituents is preferably 10 to 30, and more preferably 11 to 15. If the total number of carbon atoms of the alkyl group is too large, the compatibility with the acrylic resin (A) tends to decrease, and if it is too small, the degree of polarization tends to decrease in a humid heat environment.
In the present invention, a tetraalkylammonium cation in which the total number of carbon atoms of the alkyl group is 10 to 15 is used.
本発明のイオン性化合物（Ｂ）としては、具体的にはトリｎ−ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド（２７．５℃）、テトラブチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド（９４−９６℃）などが挙げられ、これらの中でも樹脂との相溶性、偏光度が低下しにくい点でトリｎ−ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドが好ましい。
なお、（ ）内はイオン性化合物（Ｂ）の融点を示す。
Specific examples of the ionic compound (B) of the present invention include tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonylimide (27.5°C) and tetrabutylammonium bistrifluoromethanesulfonylimide (94-96°C). Among these, tri-n-butylmethylammonium bistrifluoromethanesulfonyl imide is preferable from the viewpoint of compatibility with resins and difficulty in lowering the degree of polarization.
In addition, the inside of () shows the melting point of the ionic compound (B).
本発明のイオン性化合物（Ｂ）の融点は０〜１５００℃であることが好ましく、特に好ましくは２５〜８０℃、更に好ましくは２５〜５０℃である。イオン性化合物（Ｂ）の融点が低すぎると、湿熱環境下で偏光度が低下しやすくなる傾向があり、融点が高すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下したり、低温で析出したりする傾向がある。 The melting point of the ionic compound (B) of the present invention is preferably 0 to 1500°C, particularly preferably 25 to 80°C, further preferably 25 to 50°C. If the melting point of the ionic compound (B) is too low, the degree of polarization tends to decrease in a moist heat environment, and if the melting point is too high, the compatibility with the acrylic resin (A) decreases or the low temperature There is a tendency to precipitate in.
イオン性化合物（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜１０重量部であることが好ましく、特には２〜５重量部、更には３〜４．５重量部であることが好ましい。イオン性化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると、十分な帯電防止性能が得られない傾向があり、多すぎると湿熱条件下において偏光度が低下しやすい傾向がある。 The content of the ionic compound (B) is preferably 1 to 10 parts by weight, particularly 2 to 5 parts by weight, and further 3 to 4.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). It is preferably part by weight. If the content of the ionic compound (B) is too small, sufficient antistatic performance may not be obtained, and if it is too large, the degree of polarization tends to decrease under wet heat conditions.
なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、イオン性化合物（Ｂ）以外のイオン性化合物を併用してもよいが、多すぎると偏光度が低下する傾向にあり、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して好ましくは２重量部以下、更に好ましくは１重量部以下、特に好ましくは０．５部以下である。 In addition, an ionic compound other than the ionic compound (B) may be used in combination as long as the effect of the present invention is not impaired, but if the amount is too large, the degree of polarization tends to decrease and the acrylic resin (A) 100 It is preferably 2 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, and particularly preferably 0.5 part by weight or less with respect to parts by weight.
本発明で用いられるイソシアネート系架橋剤（Ｃ）は、多価アルコール化合物（ｃ１）と多価イソシアネート化合物（ｃ２）とを反応させて得られるイソシアネート化合物である。
イソシアネート系架橋剤（Ｃ）として、多価イソシアネート化合物（ｃ１）と多価アルコール化合物（ｃ２）との反応生成物であるイソシアネート化合物を用いることで、比較的水酸基を多く含有するアクリル系樹脂（Ａ）と、アンモニウムカチオンとトリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンからなるイオン性化合物（Ｂ）との相溶性のバランスに優れ、湿熱環境下でのイオン性化合物（Ｂ）の移動を抑制し偏光度の低下を抑制することができるものと考えられる。
The isocyanate-based crosslinking agent (C) used in the present invention is an isocyanate compound obtained by reacting the polyhydric alcohol compound (c1) and the polyvalent isocyanate compound (c2).
By using an isocyanate compound, which is a reaction product of the polyvalent isocyanate compound (c1) and the polyhydric alcohol compound (c2), as the isocyanate-based crosslinking agent (C), an acrylic resin (A) containing a relatively large number of hydroxyl groups. ) And an ionic compound (B) composed of an ammonium cation and a trifluoromethanesulfonylimide anion have an excellent balance of compatibility, and suppress the migration of the ionic compound (B) in a humid heat environment to suppress the decrease in the polarization degree. It is thought that it can be done.
上記多価アルコール（ｃ１）としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール等の水酸基を２つ有する化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン等の水酸基を３つ有する化合物、ペンタエリスリトール等の水酸基を４つ有する化合物や水酸基を５つ以上有するマンニトール及びその誘導体等が挙げられる。
なかでも、アクリル系樹脂（Ａ）とイオン性化合物（Ｂ）の双方との相溶性にバランスよく優れる点で、水酸基を３つ以上有する化合物が好ましく、特に好ましくは水酸基を３つ有する化合物、更に好ましくはトリメチロールプロパンである。
Examples of the polyhydric alcohol (c1) include compounds having two hydroxyl groups such as 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and 1,9-nonanediol, and three hydroxyl groups such as glycerin and trimethylolpropane. And a compound having four hydroxyl groups such as pentaerythritol, mannitol having five or more hydroxyl groups, and a derivative thereof.
Among them, a compound having three or more hydroxyl groups is preferable, and a compound having three hydroxyl groups is particularly preferable, in terms of excellent compatibility with both the acrylic resin (A) and the ionic compound (B) in a good balance. Preferred is trimethylolpropane.
上記多価イソシアネート化合物（ｃ２）としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族多価イソシアネート；ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の脂環式多価イソシアネート；ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族多価イソシアネート；等が挙げられる。
なかでも、偏光度の低下を抑制できる点で、脂環式多価イソシアネートおよび／または脂肪族多価イソシアネートを用いることが好ましい。
Examples of the polyvalent isocyanate compound (c2) include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate. , Triphenylmethane triisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, and other aromatic polyisocyanates; diphenylmethane-4,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,5-naphthalene diisocyanate, etc. Alicyclic polyvalent isocyanates; aliphatic polyvalent isocyanates such as pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate and lysine triisocyanate;
Among them, it is preferable to use the alicyclic polyisocyanate and/or the aliphatic polyisocyanate from the viewpoint that the decrease in the degree of polarization can be suppressed.
イソシアネート系架橋剤（Ｃ）としては、アクリル系樹脂（Ａ）とイオン性化合物（Ｂ）との相溶性に優れる点で、（ｃ１）としてトリメチロールプロパンを用いた反応生成物であることが好ましく、更には偏光度の低下を抑制できる点で、トリメチロールプロパンと脂環式多価イソシアネートおよび／または脂肪族多価イソシアネートとの反応生成物であることが好ましい。 The isocyanate-based cross-linking agent (C) is preferably a reaction product using trimethylolpropane as (c1) from the viewpoint of excellent compatibility between the acrylic resin (A) and the ionic compound (B). Further, it is preferably a reaction product of trimethylolpropane and an alicyclic polyvalent isocyanate and/or an aliphatic polyvalent isocyanate from the viewpoint that the reduction in the degree of polarization can be suppressed.
上記イソシアネート系架橋剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜３重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１〜１重量部、更に好ましくは０．１〜０．６重量部、殊に好ましくは０．１５〜０．４重量部である。
かかる架橋剤の含有量が少なすぎると、耐久性が低下する傾向があり、多すぎると応力緩和性が低下したり長時間のエージングが必要となったりする傾向がある。
The content of the isocyanate cross-linking agent (C) is preferably 0.05 to 3 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A). It is more preferably 0.1 to 0.6 parts by weight, and particularly preferably 0.15 to 0.4 parts by weight.
If the content of the crosslinking agent is too small, the durability tends to decrease, and if it is too large, the stress relaxation property tends to decrease and aging for a long time tends to be required.
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲で、多価イソシアネート化合物（ｃ２）と多価アルコール化合物（ｃ１）を反応させて得られるイソシアネート化合物以外のイソシアネート系架橋剤や、その他の架橋剤を用いることもでき、具体的には、上記多価イソシアネート化合物（ｃ２）や、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。 In the present invention, an isocyanate-based cross-linking agent other than the isocyanate compound obtained by reacting the polyvalent isocyanate compound (c2) with the polyhydric alcohol compound (c1), and other cross-linking agents, as long as the effects of the present invention are not impaired It is also possible to use, specifically, the polyvalent isocyanate compound (c2), an epoxy-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, an aldehyde-based crosslinking agent, an amine-based crosslinking agent, a metal chelate-based crosslinking agent. Agents and the like.
本発明の粘着剤組成物においては、更にシランカップリング剤（Ｄ）を配合することが、光学部材に対する密着性が向上する点で好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable to further add a silane coupling agent (D) from the viewpoint of improving the adhesion to the optical member.
シランカップリング剤（Ｄ）は、官能基を有する置換基及びアルコキシ基を置換基として有するシラン化合物である。 The silane coupling agent (D) is a silane compound having a functional group-containing substituent and an alkoxy group as a substituent.
上記官能基としては、例えば、エポキシ基、メルカプト基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。 Examples of the functional group include an epoxy group, a mercapto group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, an isocyanate group, and a (meth)acryloyl group.
また、アルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から炭素数１〜８のアルコキシ基を有することが好ましく、更には炭素数２以上のアルコキシ基を有することが好ましく、特にはエトキシ基を有すること好ましい。 The alkoxy group preferably has an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms from the viewpoint of durability and storage stability, more preferably an alkoxy group having 2 or more carbon atoms, and particularly preferably an ethoxy group. It is preferable to have.
また、シランカップリング剤（Ｄ）としては、長期間に渡って耐湿熱性を維持できる点、保存安定性の点からアルコキシ基含有量（重量当たりのアルコキシ基含有量）が３０重量％以上であることが好ましい。 In addition, the silane coupling agent (D) has an alkoxy group content (alkoxy group content per weight) of 30% by weight or more from the viewpoints of being able to maintain moist heat resistance for a long period of time and storage stability. Preferably.
さらに、シランカップリング剤（Ｄ）としては、モノマー型のシラン化合物でも、一部が加水分解し重縮合したオリゴマー型シラン化合物でもよいが、耐久性やリワーク性に優れる点や、粘着剤の塗工後の乾燥時に揮発しにくい点で、オリゴマー型シラン化合物を用いることが好ましい。 Further, the silane coupling agent (D) may be a monomer type silane compound or an oligomer type silane compound partially hydrolyzed and polycondensed, but it is excellent in durability and reworkability, and is coated with an adhesive. It is preferable to use an oligomer type silane compound because it is less likely to volatilize during drying after the work.
シランカップリング剤（Ｄ）としては、例えば、エポキシ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、水酸基含有シランカップリング剤、カルボキシル基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤、アミド基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらのなかでも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で好ましい。
Examples of the silane coupling agent (D) include epoxy group-containing silane coupling agent, (meth)acryloyl group-containing silane coupling agent, mercapto group-containing silane coupling agent, hydroxyl group-containing silane coupling agent, and carboxyl group-containing silane. Examples thereof include coupling agents, amino group-containing silane coupling agents, amide group-containing silane coupling agents, and isocyanate group-containing silane coupling agents. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, epoxy group-containing silane coupling agent, mercapto group-containing silane coupling agent is preferably used, it is also possible to use the epoxy group-containing silane coupling agent and the mercapto group-containing silane coupling agent together, It is preferable in that the improvement and the adhesive strength do not increase too much.
上記エポキシ基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のシラン化合物やシラン化合物の一部が加水分解し重縮合したオリゴマー型シラン化合物（エポキシ基含有シリコーンアルコキシオリゴマー等）、或いはこれらシラン化合物の一部をエーテル変性したシラン化合物等があげられる。
中でも好ましくは、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、シラン化合物等のオリゴマー型シラン化合物、或いはこれらシラン化合物の一部をエーテル変性したシラン化合物があげられる。
Specific examples of the epoxy group-containing silane coupling agent include, for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and γ-glycine. Sildoxypropylmethyldimethoxysilane, methyltri(glycidyl)silane, β-(3,4epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, β-(3,4epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane and other silane compounds and some silane compounds Examples thereof include oligomer-type silane compounds hydrolyzed and polycondensed (epoxy group-containing silicone alkoxy oligomers) and silane compounds obtained by ether-modifying a part of these silane compounds.
Among them, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β-(3,4epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, and silane are preferable. Examples thereof include oligomer type silane compounds such as compounds, or silane compounds obtained by ether-modifying a part of these silane compounds.
上記メルカプト基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のシラン化合物やシラン化合物等の一部が加水分解し重縮合したオリゴマー型シラン化合物（メルカプト基含有シリコーンアルコキシオリゴマー等）があげられる。 Specific examples of the mercapto group-containing silane coupling agent include, for example, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, silane compounds such as γ-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, and some silane compounds. Examples thereof include oligomeric silane compounds obtained by hydrolysis and polycondensation (mercapto group-containing silicone alkoxy oligomers).
本発明においては、シランカップリング剤（Ｄ）として、上記シラン化合物の中でも、オリゴマー型シラン化合物を用いることが好ましく、更には保存安定性の点で、アルコキシ基としてエトキシ基を有するオリゴマー型シラン化合物を用いることが最も好ましい。
具体的には、市販品の信越化学社製「Ｘ４１−１８０５」、「Ｘ４１−１０５９」等を用いればよい。
In the present invention, it is preferable to use an oligomer type silane compound among the above silane compounds as the silane coupling agent (D), and further, from the viewpoint of storage stability, an oligomer type silane compound having an ethoxy group as an alkoxy group. Is most preferably used.
Specifically, commercially available products such as "X41-1805" and "X41-1059" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. may be used.
上記シランカップリング剤（Ｄ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常０．００１〜２重量部であり、好ましくは０．０１〜０．４重量部、特に好ましくは０．０１５〜０．１重量部である。
かかるシランカップリング剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、効果が得られない傾向があり、多すぎるとブリードして耐久性が低下する傾向にある。
The content of the silane coupling agent (D) is usually 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.01 to 0.4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A). It is particularly preferably 0.015 to 0.1 part by weight.
If the content of the silane coupling agent (D) is too small, the effect tends not to be obtained, and if it is too large, bleeding tends to occur and durability tends to be deteriorated.
本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の各種添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。また、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
上記その他の成分の含有量は、所望する物性が得られるように適宜設定すればよいが、アクリル系樹脂（Ａ）に対して５重量部以下であることが好ましく、特には１重量部以下、更には０．５重量以下であることが好ましい。かかる含有量が多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し透明性が損なわれる傾向がある。
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, other acrylic pressure-sensitive adhesives, other pressure-sensitive adhesives, urethane resins, rosins, rosin esters, hydrogenated rosin esters, phenolic resins, aliphatics, within the range that does not impair the effects of the present invention. Presented by various additives such as tackifiers such as petroleum-based petroleum resins, alicyclic petroleum resins, and styrene-based resins, colorants, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, functional dyes, and ultraviolet or radiation irradiation. A compound that causes color or discoloration can be added. Further, in addition to the above additives, a small amount of impurities and the like contained in the raw materials for manufacturing the constituent components of the pressure-sensitive adhesive composition may be contained.
The content of the above-mentioned other components may be appropriately set so as to obtain desired physical properties, but is preferably 5 parts by weight or less, particularly preferably 1 part by weight or less, relative to the acrylic resin (A). Further, it is preferably 0.5 weight or less. If the content is too large, the compatibility with the acrylic resin (A) tends to decrease and the transparency tends to be impaired.
かくして本発明の粘着剤組成物を得ることができる。
本発明の粘着剤組成物は、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる粘着剤として用いた際に湿熱条件下でも偏光板が優れた光学特性（偏光度）を示すことができ、耐湿熱白化性、帯電防止性、リワーク性にもバランスよく優れる粘着剤を得ることができるものであり、ディスプレイやそれを構成する光学部品を貼り合せるための光学部材用粘着剤、特に、偏光板と液晶セルのガラス基板等を貼り合わせるための偏光板用粘着剤として有用である。
Thus, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be obtained.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, when used as a pressure-sensitive adhesive for laminating a polarizing plate and a glass substrate or the like, can exhibit excellent optical characteristics (polarization degree) on the polarizing plate even under wet heat conditions, and has a resistance to wet heat whitening. In addition, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive having a good balance of antistatic property and reworkability. The pressure-sensitive adhesive for an optical member for bonding a display and optical components constituting the display, particularly a polarizing plate and a liquid crystal cell It is useful as a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates for bonding glass substrates and the like.
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤（Ｃ）により架橋させることにより粘着剤とすることができ、更に、かかる粘着剤からなる粘着剤層を光学部材（光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be made into a pressure-sensitive adhesive by crosslinking with an isocyanate cross-linking agent (C), and a pressure-sensitive adhesive layer made of such a pressure-sensitive adhesive is laminated on an optical member (optical laminate). By forming, an optical member with an adhesive layer can be obtained.
In the pressure-sensitive adhesive layer-carrying optical member, it is preferable to further provide a release sheet on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the optical member surface.
上記粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、
〔１〕光学部材上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行う方法、
〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、光学部材を貼合し、常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行う方法等がある。
これらの中でも、［２］の方法で、常温状態でエージングする方法が、が基材を痛めない点、基材密着性に優れる点で好ましい。
The method for manufacturing the optical member with the pressure-sensitive adhesive layer,
[1] A method of applying a pressure-sensitive adhesive composition on an optical member, drying it, and then laminating a release sheet, and performing treatment by at least one of aging at room temperature or in a heated state,
[2] There is a method in which the pressure-sensitive adhesive composition is applied on a release sheet, dried, and then an optical member is attached to the release sheet, followed by aging at least at room temperature or in a heated state.
Among these, the method [2] of aging at room temperature is preferable because it does not damage the substrate and is excellent in substrate adhesion.
上記エージング処理は、粘着剤の化学架橋の反応時間として、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は通常室温〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、２３℃で３〜１０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。 The above-mentioned aging treatment is carried out as a reaction time of chemical crosslinking of the pressure-sensitive adhesive to balance the physical properties of the pressure-sensitive adhesive. Specifically, it may be carried out under the conditions of, for example, 23° C. for 1 to 20 days, 23° C. for 3 to 10 days, and 40° C. for 1 to 7 days.
上記粘着剤組成物の塗布に際しては、この粘着剤組成物を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、加熱残分濃度として、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。また、上記溶剤としては、粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。 When the pressure-sensitive adhesive composition is applied, it is preferable to dilute the pressure-sensitive adhesive composition in a solvent and then apply it. The diluted concentration is preferably 5 to 60% by weight, particularly preferably 10% by weight as the residual concentration of heating. ~30% by weight. Further, the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the pressure-sensitive adhesive composition, for example, methyl acetate, ethyl acetate, methyl acetoacetate, ester solvents such as ethyl acetoacetate, acetone, methyl ethyl ketone, A ketone solvent such as methyl isobutyl ketone, an aromatic solvent such as toluene and xylene, and an alcohol solvent such as methanol, ethanol and propyl alcohol can be used. Among these, ethyl acetate and methyl ethyl ketone are preferably used in terms of solubility, drying property, price, and the like.
また、上記粘着剤組成物の塗布に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なわれる。 The pressure-sensitive adhesive composition is applied by a conventional method such as roll coating, die coating, gravure coating, comma coating and screen printing.
上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については、耐久性能と偏光度低下抑制の点から４０〜９９％であることが好ましく、特に好ましくは５０〜９７％であり、更に好ましくは７０〜９５％である。ゲル分率が低すぎるとイオン性化合物の移動を抑制できずに偏光度が低下する傾向にあり、高すぎると帯電防止性能が低下する傾向にある。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer produced by the above method is preferably 40 to 99%, particularly preferably 50 to 97%, and further preferably 70 from the viewpoint of durability performance and suppression of polarization degree decrease. ~95%. If the gel fraction is too low, the migration of the ionic compound cannot be suppressed and the degree of polarization tends to decrease. If it is too high, the antistatic performance tends to decrease.
上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、偏光板等の基材に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）から粘着層をこそぎ取り、粘着層を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み酢酸エチル中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。また両面セパレーターの場合は、片面のセパレーターを剥がした後、粘着剤が形成されている側のセパレーターからこそぎ取って測定すればよい。
なお、ゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、架橋剤の種類と量を調整すること等により達成される。
The gel fraction is a measure of the degree of crosslinking (degree of curing), and is calculated by the following method, for example. That is, the adhesive layer is peeled off from an adhesive sheet (a separator is not provided) in which an adhesive layer is formed on a substrate such as a polarizing plate, and the adhesive layer is wrapped in 200 mesh SUS wire mesh and then placed in ethyl acetate. It is immersed at 23° C. for 24 hours, and the weight percentage of the insoluble pressure-sensitive adhesive component remaining in the wire netting is taken as the gel fraction. In the case of a double-sided separator, after peeling off the separator on one side, it may be scraped off from the separator on the side on which the adhesive is formed and measured.
The gel fraction can be adjusted within the above range by adjusting the type and amount of the crosslinking agent.
上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたときに程好いタック感があった方が、実際に被着体に貼る際に濡れ性が良いため、作業性が上がる傾向があり好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer produced by the above method preferably has a moderately tacky feel when touched with a finger, and since it has good wettability when actually attached to an adherend, workability tends to increase, which is preferable. ..
また、得られる粘着剤層付き光学部材における粘着剤層の厚みは、５〜３００μｍであることが好ましく、特には１０〜５０μｍ、更には１０〜３０μｍであることが好ましい。粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎるとイオン性化合物の含有量が多くなるため偏光度の低下が発生したり、湿熱白化性が悪化する傾向がある。 Further, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the obtained optical member with a pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 300 μm, particularly preferably 10 to 50 μm, and further preferably 10 to 30 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, the pressure-sensitive adhesive properties tend to be difficult to stabilize, and if it is too thick, the content of the ionic compound increases, which may cause a decrease in the degree of polarization or deterioration of the wet heat whitening property. ..
本発明の粘着剤層付き光学部材は、直接あるいは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板に貼合して、例えば液晶表示板に供される。 The pressure-sensitive adhesive layer-carrying optical member of the present invention is directly or after having a release sheet, the release sheet is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer surface is attached to a glass substrate to be used, for example, in a liquid crystal display plate.
本発明の粘着剤層の初期粘着力は、被着体の材料等に応じて適宜決定される。例えば、ガラス基板に貼着する場合には、０．２Ｎ／２５ｍｍ〜１５Ｎ／２５ｍｍ未満の粘着力を有することが好ましく、特に好ましくは０．５Ｎ／２５ｍｍ〜１０Ｎ／２５ｍｍ未満、更に好ましくは２Ｎ／２５ｍｍ〜５Ｎ／２５ｍｍ未満である。 The initial adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is appropriately determined according to the material of the adherend and the like. For example, when it is adhered to a glass substrate, it preferably has an adhesive force of 0.2 N/25 mm to less than 15 N/25 mm, particularly preferably 0.5 N/25 mm to less than 10 N/25 mm, further preferably 2 N/. It is 25 mm to less than 5 N/25 mm.
上記初期粘着力は、つぎのようにして算出される。粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「イーグルＸＧ」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合する。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、２３℃・５０％Ｒ．Ｈ．で２４時間放置後に、１８０℃剥離試験を行なう。 The initial adhesive strength is calculated as follows. About the polarizing plate with the adhesive layer, it was cut into a width of 25 mm, the release film was peeled off, and the adhesive layer side was pressed against a non-alkali glass plate ("Eagle XG" manufactured by Corning Incorporated) to form a polarizing plate. Laminate with a glass plate. Then, after performing an autoclave process (50 degreeC, 0.5 MPa, 20 minutes), it was 23 degreeC and 50%R. H. After being left for 24 hours at 180° C., a 180° C. peel test is performed.
本発明で用いられる偏光板は、通常、偏光フィルムの両面にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系フィルムを保護フィルムとして積層したものであり、上記偏光フィルムとしては、平均重合度が１，５００〜１０，０００、ケン化度が８５〜１００モル％のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（通常、２〜１０倍、好ましくは３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。 The polarizing plate used in the present invention is usually one in which a triacetyl cellulose (TAC) film is laminated on both sides of a polarizing film as a protective film, and the polarizing film has an average degree of polymerization of 1,500 to 10, 000, a uniaxially stretched film (usually 2 to 10) dyed with an aqueous solution of iodine-potassium iodide or a dichroic dye, using a film made of a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 85 to 100 mol% as a raw film. A draw ratio of about 2 times, preferably about 3 to 7 times is used.
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。また、ポリビニルアルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えば、ポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルアルコール誘導体があげられる。 The polyvinyl alcohol-based resin is usually produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate, but a small amount of unsaturated carboxylic acid (including salt, ester, amide, nitrile, etc.), olefins, vinyl ether. It may contain a component which is copolymerizable with vinyl acetate, such as compounds and unsaturated sulfonates. Further, there are so-called polyvinyl acetal resins such as polybutyral resin and polyvinyl formal resin, and polyvinyl alcohol derivatives obtained by reacting polyvinyl alcohol with aldehydes in the presence of an acid.
上記偏光板の保護フィルムとしては、従来のＴＡＣ系フィルムに加えアクリル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、シクロオレフィン系フィルムなどもあげられる。
また、薄膜化のために光学部材に貼り合わせる側の保護フィルムをなくした片保護フィルム偏光板も挙げられる。
本発明の粘着剤組成物は、ＴＡＣ系フィルム、アクリル系フィルム、シクロオレフィン系フィルム、ＰＥＴ系フィルム等から選ばれるいずれの保護フィルムに対しても好適に用いられる。
Examples of the protective film for the polarizing plate include acrylic film, polyethylene film, polypropylene film, cycloolefin film and the like in addition to the conventional TAC film.
Further, a one-sided protective film polarizing plate in which a protective film on the side to be attached to an optical member is eliminated for thinning is also included.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is suitably used for any protective film selected from TAC film, acrylic film, cycloolefin film, PET film and the like.
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the examples, "part" and "%" mean weight basis.
まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂を調製した。なお、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
なお、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３回転粘度計法に準じて測定した。
First, various acrylic resins were prepared as follows. The weight average molecular weight, dispersity, and glass transition temperature of the acrylic resin (A) were measured according to the methods described above.
The viscosity was measured according to the JIS K5400 (1990) 4.5.3 rotational viscometer method.
＜アクリル樹脂（Ａ）の調製＞
〔アクリル系樹脂（Ａ−１）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）７．０重量部、アクリル酸ブチル（ａ２）７３．３重量部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１９部、アクリル酸（ａ１）０．７部、酢酸エチル５４．９部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、反応を開始し、ＡＩＢＮ酢酸エチル溶液を適宜滴下しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−１）溶液（固形分２２．８％、粘度７，９００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ガラス転移温度−４３℃）を得た。
<Preparation of acrylic resin (A)>
[Production of acrylic resin (A-1)]
In a four-necked round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas inlet, and a thermometer, 7.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (a1) and 73.3 parts by weight of butyl acrylate (a2) were used. Parts, benzyl acrylate (a3) 19 parts, acrylic acid (a1) 0.7 parts, ethyl acetate 54.9 parts, acetone 42 parts, and azobisisobutyronitrile (AIBN) 0.013 parts as a polymerization initiator. After charging and starting the reaction, the reaction was carried out at the reflux temperature for 3.25 hours while appropriately dropping an AIBN ethyl acetate solution, and then diluted with ethyl acetate to dilute the acrylic resin (A-1) solution (solid content 22.8%, A viscosity of 7,900 mPa·s/25° C. and a glass transition temperature of −43° C.) were obtained.
〔アクリル系樹脂（Ａ−２）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）８．０重量部、アクリル酸ブチル（ａ２）７２．３重量部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１９部、アクリル酸（ａ１）０．７部、酢酸エチル５６．３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、反応を開始し、ＡＩＢＮ酢酸エチル溶液を適宜滴下しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−２）溶液（固形分２２．９％、粘度８，６００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ガラス転移温度−４３℃）を得た。
[Production of acrylic resin (A-2)]
In a four-necked round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas blowing port and a thermometer, 8.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (a1) and 72.3 parts by weight of butyl acrylate (a2). Parts, benzyl acrylate (a3) 19 parts, acrylic acid (a1) 0.7 parts, ethyl acetate 56.3 parts, acetone 42 parts, and azobisisobutyronitrile (AIBN) 0.013 parts as a polymerization initiator. After charging and starting the reaction, the AIBN ethyl acetate solution was appropriately added dropwise and reacted at reflux temperature for 3.25 hours, and then diluted with ethyl acetate to dilute the acrylic resin (A-2) solution (solid content 22.9%, A viscosity of 8,600 mPa·s/25° C. and a glass transition temperature of −43° C.) were obtained.
〔アクリル系樹脂（Ａ−３）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）９．０重量部、アクリル酸ブチル（ａ２）７１．３重量部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１９部、アクリル酸（ａ１）０．７部、酢酸エチル５４．９部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、反応を開始し、ＡＩＢＮ酢酸エチル溶液を適宜滴下しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−３）溶液（固形分２１．２％、粘度６，９００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ガラス転移温度−４２℃）を得た。
[Production of acrylic resin (A-3)]
In a 4-neck round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas blowing port and a thermometer, 9.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (a1) and 71.3 parts by weight of butyl acrylate (a2). Parts, benzyl acrylate (a3) 19 parts, acrylic acid (a1) 0.7 parts, ethyl acetate 54.9 parts, acetone 42 parts, and azobisisobutyronitrile (AIBN) 0.013 parts as a polymerization initiator. After charging and starting the reaction, the AIBN ethyl acetate solution was appropriately dropped and reacted at reflux temperature for 3.25 hours, and then diluted with ethyl acetate to dilute the acrylic resin (A-3) solution (solid content 21.2%, A viscosity of 6,900 mPa·s/25° C. and a glass transition temperature of −42° C.) were obtained.
〔アクリル系樹脂（Ａ−４）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）１０．０重量部、アクリル酸ブチル（ａ２）７０．３重量部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１９部、アクリル酸（ａ１）０．７部、酢酸エチル５４．９部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、反応を開始し、ＡＩＢＮ酢酸エチル溶液を適宜滴下しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−４）溶液（固形分１８．０％、粘度３，５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ガラス転移温度−４２℃）を得た。
[Production of acrylic resin (A-4)]
In a 4-neck round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas blowing port and a thermometer, 10.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (a1) and 70.3 parts by weight of butyl acrylate (a2) were added. Parts, benzyl acrylate (a3) 19 parts, acrylic acid (a1) 0.7 parts, ethyl acetate 54.9 parts, acetone 42 parts, and azobisisobutyronitrile (AIBN) 0.013 parts as a polymerization initiator. After charging and starting the reaction, the reaction was carried out at the reflux temperature for 3.25 hours while appropriately dropping an AIBN ethyl acetate solution, and then diluted with ethyl acetate to dilute the acrylic resin (A-4) solution (solid content 18.0%, A viscosity of 3,500 mPa·s/25° C. and a glass transition temperature of −42° C.) were obtained.
〔アクリル系樹脂（Ａ−５）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）１５．０重量部、アクリル酸ブチル（ａ２）６２．６重量部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１９部、アクリル酸（ａ１）０．７部、酢酸エチル４７．２部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、反応を開始し、ＡＩＢＮ酢酸エチル溶液を適宜滴下しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−５）溶液（固形分１７．６％、粘度３，１００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ガラス転移温度−４２℃）を得た。
[Production of acrylic resin (A-5)]
In a 4-neck round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas blowing port, and a thermometer, 15.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (a1) and 62.6 parts by weight of butyl acrylate (a2). Parts, benzyl acrylate (a3) 19 parts, acrylic acid (a1) 0.7 parts, ethyl acetate 47.2 parts, acetone 42 parts, and azobisisobutyronitrile (AIBN) 0.013 parts as a polymerization initiator. After charging and starting the reaction, the AIBN ethyl acetate solution was appropriately added dropwise and reacted at reflux temperature for 3.25 hours, and then diluted with ethyl acetate to dilute the acrylic resin (A-5) solution (solid content 17.6%, A viscosity of 3,100 mPa·s/25° C. and a glass transition temperature of −42° C.) were obtained.
〔アクリル系樹脂（Ａ'−１）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）３．５重量部、アクリル酸ブチル（ａ２）７７．８重量部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１８部、アクリル酸（ａ１）０．７部、酢酸エチル５２．５部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、反応を開始し、ＡＩＢＮ酢酸エチル溶液を適宜滴下しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ'−１）溶液（固形分２３．３％、粘度８，３００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ガラス転移温度−４５℃）を得た。
[Production of acrylic resin (A'-1)]
3.5 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (a1) and 77.8 parts by weight of butyl acrylate (a2) were placed in a 4-neck round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas inlet and a thermometer. Parts, benzyl acrylate (a3) 18 parts, acrylic acid (a1) 0.7 parts, ethyl acetate 52.5 parts, acetone 42 parts, and azobisisobutyronitrile (AIBN) 0.013 parts as a polymerization initiator. After charging and starting the reaction, the AIBN ethyl acetate solution was appropriately added dropwise and reacted at the reflux temperature for 3.25 hours, and then diluted with ethyl acetate to dilute the acrylic resin (A′-1) solution (solid content 23.3% , Viscosity 8,300 mPa·s/25° C., glass transition temperature −45° C.) were obtained.
〔アクリル系樹脂（Ａ'−２）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）６．０重量部、アクリル酸ブチル（ａ２）７４．３重量部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１９部、アクリル酸（ａ１）０．７部、酢酸エチル５４．９部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、反応を開始し、ＡＩＢＮ酢酸エチル溶液を適宜滴下しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ'−２）溶液（固形分２２．９％、粘度８，４００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ガラス転移温度−４３℃）を得た。
[Production of acrylic resin (A'-2)]
In a four-necked round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a nitrogen gas blowing port and a thermometer, 6.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (a1) and 74.3 parts by weight of butyl acrylate (a2). Parts, benzyl acrylate (a3) 19 parts, acrylic acid (a1) 0.7 parts, ethyl acetate 54.9 parts, acetone 42 parts, and azobisisobutyronitrile (AIBN) 0.013 parts as a polymerization initiator. After charging and starting the reaction, the AIBN ethyl acetate solution was appropriately added dropwise and reacted at reflux temperature for 3.25 hours, and then diluted with ethyl acetate to dilute the acrylic resin (A′-2) solution (solid content 22.9% , Viscosity 8,400 mPa·s/25° C., glass transition temperature −43° C.) were obtained.
＜イオン性化合物（Ｂ）＞
アンモニウムカチオンとトリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンからなるイオン性化合物として以下のものを用意した。
Ｂ−１：トリブチルメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミド
<Ionic compound (B)>
The following ionic compounds were prepared as an ionic compound composed of an ammonium cation and a trifluoromethanesulfonylimide anion.
B-1: Tributylmethylammonium trifluoromethanesulfonyl imide
＜架橋剤（Ｃ）＞
架橋剤（Ｃ）として以下のものを用意した。
Ｃ−１：トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（東ソー株式会社製「コロネートＬ」）
Ｃ−２：キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（三井化学株式会社製「タケネートＤ−１１０Ｎ」）
Ｃ−３：ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（三井化学株式会社製「タケネートＤ−１６０Ｎ」）
Ｃ−４：イソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（三井化学株式会社製「タケネートＤ−１４０Ｎ」）
Ｃ−５：水添キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（三井化学株式会社製「タケネートＤ−１２０Ｎ」）
Ｃ’−１：ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体（旭化成株式会社製「デュラネート２４Ａ−１００」）
Ｃ’−２：ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（東ソー株式会社製「コロネートＨＸ」）
<Crosslinking agent (C)>
The following were prepared as a crosslinking agent (C).
C-1: Adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane (“Coronate L” manufactured by Tosoh Corporation)
C-2: Adduct of xylylene diisocyanate and trimethylol propane ("Takenate D-110N" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
C-3: an adduct of hexamethylene diisocyanate and trimethylolpropane (“Takenate D-160N” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
C-4: an adduct of isophorone diisocyanate and trimethylolpropane (“Takenate D-140N” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
C-5: Adduct of hydrogenated xylylene diisocyanate and trimethylol propane (“Takenate D-120N” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
C′-1: Biuret body of hexamethylene diisocyanate (“Duranate 24A-100” manufactured by Asahi Kasei Corporation)
C′-2: Hexamethylene diisocyanate nurate (“Coronate HX” manufactured by Tosoh Corporation)
＜シランカップリング剤（Ｄ）＞
シランカップリング剤（Ｄ）として以下のものを用意した。
Ｄ−１：オリゴマー型シラン化合物（信越化学社製「Ｘ４１−１０５９Ａ」、含有官能基：エポキシ基、含有アルコキシ基：メトキシ基及びエトキシ基、アルコキシ基含有量：４２％）
<Silane coupling agent (D)>
The following were prepared as the silane coupling agent (D).
D-1: Oligomer type silane compound ("X41-1059A" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., containing functional group: epoxy group, containing alkoxy group: methoxy group and ethoxy group, alkoxy group content: 42%)
＜実施例１〜５、比較例１〜２＞
上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を下記表１の通りに配合し、酢酸エチルにて固形分濃度を１２．５％に調整し、粘着剤組成物を得た。
<Examples 1-5, Comparative Examples 1-2>
The components (A) to (D) were blended as shown in Table 1 below, and the solid content concentration was adjusted to 12.5% with ethyl acetate to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
〔粘着剤層付き偏光板の作製（１）〕
得られた粘着剤組成物を３８μｍのセパレーター（東レ株式会社製「ルミラーＳＰ−０１３８ＢＵ」）に塗布し、１００℃×３分間乾燥したのち、コロナ処理を施したシクロオレフィンフィルムとＴＡＣフィルムをそれぞれ片側に積層した偏光板の、コロナ処理を施したシクロオレフィン面に、セパレーターと反対側の粘着剤層面を貼り合わせ、２３℃×５０％ＲＨ環境下で７日間養生し粘着剤層付き偏光板を得た（層構成；セパレーター／粘着剤層／シクロオレフィンフィルム／偏光子／ＴＡＣフィルム）。得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、リワーク性（粘着力・糊残り）を評価した。
[Preparation of polarizing plate with adhesive layer (1)]
The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied to a 38 μm separator (“Lumirror SP-0138BU” manufactured by Toray Industries, Inc.) and dried at 100° C. for 3 minutes, and then a cycloolefin film and a TAC film that had been subjected to a corona treatment were each applied to one side. The adhesive layer on the side opposite to the separator is attached to the cycloolefin-treated cycloolefin surface of the laminated polarizing plate, and cured for 7 days in a 23°C x 50% RH environment to obtain a polarizing plate with an adhesive layer. (Layer structure; separator/adhesive layer/cycloolefin film/polarizer/TAC film). Using the obtained polarizing plate with an adhesive layer, reworkability (adhesive strength/paste residue) was evaluated.
＜リワーク性＞
上記で得られた粘着剤層付き偏光板を２５ｍｍ幅にカットし、セパレーターを外して無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」：厚み１．１ｍｍ）に２ｋｇローラーにて貼りあわせオートクレーブ処理（０．５Ｍｐａ×５０℃×２０分間）を行ったのち２３℃×５０％ＲＨ環境下で２４時間静置したのち、１８０°に引きはがした時の粘着力及びガラスへの粘着剤の糊残りを評価した。
<Reworkability>
The polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained above was cut into a width of 25 mm, the separator was removed, and the product was attached to non-alkali glass (“Eagle XG” manufactured by Corning Incorporated: thickness 1.1 mm) with a 2 kg roller and autoclaved (0 0.5 Mpa×50° C.×20 minutes) and then allowed to stand for 24 hours in an environment of 23° C.×50% RH, then the adhesive strength when peeled to 180° and the adhesive residue on the glass evaluated.
〔粘着力〕
（評価基準）
◎・・・５Ｎ／２５ｍｍ以下
○・・・５Ｎ／２５ｍｍより高く１０Ｎ／２５ｍｍ未満
△・・・１０Ｎ／２５ｍｍ以上〜１５Ｎ／２５ｍｍ未満
×・・・１５Ｎ／２５ｍｍ以上
〔糊残り〕
（評価基準）
○・・・糊残りなし
×・・・糊残りあり
〔Adhesive force〕
(Evaluation criteria)
◎・・・5N/25mm or less ○・・・Higher than 5N/25mm and less than 10N/25mm △・・・10N/25mm or more to less than 15N/25mm ×・・・15N/25mm or more [glue residue]
(Evaluation criteria)
○: No adhesive residue ×: Adhesive residue
〔耐湿熱白化試験用サンプルの作製〕
上記で得られた粘着剤組成物を３８μｍのセパレーター（東レ株式会社製「ルミラーＳＰ−０１３８ＢＵ」）に塗布し、１００℃×３分間乾燥したのち、セパレーターと反対側の粘着剤層面にコロナ処理を施したシクロオレフィンフィルムを貼り合わせ、２３℃×５０％ＲＨ環境下で７日間養生し、粘着剤層付きシクロオレフィンフィルムを得た（層構成；セパレーター／粘着剤層／シクロオレフィンフィルム）。
得られた粘着剤層付きシクロオレフィンフィルムを、３．５ｃｍ×３．５ｃｍにカットし、セパレーターを剥離して粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」：厚み１．１ｍｍ）に押しつけ２ｋｇローラーにて２往復して貼り合わせたのち、オートクレーブ処理（０．５Ｍｐａ×５０℃×２０分間）を行い、耐湿熱白化試験用のサンプルを作製した。
得られた試験用サンプルを用いて、下記の通り耐湿熱白化性を評価した。結果を表１に示す。
[Preparation of sample for moist heat and whitening test]
The pressure-sensitive adhesive composition obtained above was applied to a 38 μm separator (“Lumirror SP-0138BU” manufactured by Toray Industries, Inc.) and dried at 100° C. for 3 minutes, and then the pressure-sensitive adhesive layer surface opposite to the separator was subjected to corona treatment. The applied cycloolefin films were stuck together and cured for 7 days in an environment of 23° C. and 50% RH to obtain a cycloolefin film with an adhesive layer (layer constitution; separator/adhesive layer/cycloolefin film).
The obtained cycloolefin film with pressure-sensitive adhesive layer was cut into 3.5 cm×3.5 cm, the separator was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was alkali-free glass (“Eagle XG” manufactured by Corning, thickness 1.1 mm). After being pressed against and reciprocated with a 2 kg roller for 2 reciprocations, autoclave treatment (0.5 Mpa×50° C.×20 minutes) was performed to prepare a sample for a moisture and heat whitening test.
The obtained test sample was used to evaluate the resistance to moist heat and whitening as described below. The results are shown in Table 1.
＜耐湿熱白化性＞
耐湿熱白化試験用サンプルを６０℃×９０％ＲＨ環境下に２００時間暴露し、取り出し直後、及び取り出してから１時間後のヘイズを測定し、耐湿熱白化性を評価した。なお、ヘイズ値は１．１ｍｍ無アルカリガラスの値をブランクとして差し引いた値である。
（評価基準）
〔取り出し直後のヘイズ〕
◎・・・１未満
○・・・１以上２未満
△・・・２以上３未満
×・・・３以上
〔取り出してから１時間後のヘイズ〕
○・・・１未満
△・・・１以上２未満
×・・・２以上
<Moisture and heat whitening resistance>
The sample for moist heat and whitening resistance test was exposed to an environment of 60° C. and 90% RH for 200 hours, and the haze immediately after taking out and 1 hour after taking out was measured to evaluate the moist and heat whitening resistance. The haze value is a value obtained by subtracting the value of 1.1 mm alkali-free glass as a blank.
(Evaluation criteria)
[Haze immediately after removal]
◎・・・less than 1 ○・・・1 or more and less than 2 △・・・2 or more and less than 3 ×・・・3 or more [Haze after 1 hour from taking out]
○・・・less than 1 △・・・1 or more and less than 2 ×・・・2 or more
表１の結果より、水酸基含有モノマーを特定割合で共重合したアクリル系樹脂（Ａ）を含有してなる本発明の粘着剤組成物を用いた実施例では、耐湿熱試験において取り出し直後でも粘着剤層のヘイズが低く、耐湿熱白化性に優れていることがわかる。
一方、水酸基含有モノマーの含有割合が本発明の範囲を満たさないアクリル系樹脂を含有する粘着剤組成物を用いてなる比較例１及び２は、取り出し直後及び１時間後においても粘着剤層のヘイズが高く、耐湿熱白化性に劣っていることがわかる。
From the results of Table 1, in the examples using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention containing the acrylic resin (A) obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer in a specific ratio, the pressure-sensitive adhesive was removed immediately after being taken out in the moisture and heat resistance test. It can be seen that the haze of the layer is low and the resistance to moist heat and whitening is excellent.
On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 using the pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic resin in which the content ratio of the hydroxyl group-containing monomer does not satisfy the range of the present invention, the haze of the pressure-sensitive adhesive layer immediately after taking out and after 1 hour. It is found that the value is high and the wet heat whitening resistance is inferior.
＜実施例６〜９、比較例３〜４＞
次に、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）を下記表２の通りに配合し、酢酸エチルにて固形分濃度を１２．５％に調整し、粘着剤組成物を得た。
<Examples 6-9, Comparative Examples 3-4>
Next, the components (A) to (D) were blended as shown in Table 2 below, and the solid content concentration was adjusted to 12.5% with ethyl acetate to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
〔粘着剤層付き偏光板の作製（２）〕
得られた粘着剤組成物を３８μｍのセパレーター（東レ株式会社製「ルミラーＳＰ−０１３８ＢＵ」）に塗布し、１００℃×３分間乾燥したのち、ＴＡＣフィルムを両面に積層した偏光板の一方のＴＡＣ表面に、セパレーターと反対側の粘着剤層面を貼り合わせ、２３℃×５０％ＲＨ環境下で７日間養生し粘着座層付き偏光板を得た（層構成；セパレーター／粘着剤層／ＴＡＣフィルム／偏光子／ＴＡＣフィルム）。得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、帯電防止性能（表面抵抗率）及び耐湿熱性（偏光度）を評価した。結果を表２に示す。
[Preparation of polarizing plate with adhesive layer (2)]
The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied to a 38 μm separator (“Lumirror SP-0138BU” manufactured by Toray Industries, Inc.) and dried at 100° C. for 3 minutes, and then one TAC surface of a polarizing plate having TAC films laminated on both sides. Then, the pressure-sensitive adhesive layer surface on the opposite side of the separator was pasted and cured for 7 days in an environment of 23° C. and 50% RH to obtain a polarizing plate with an adhesive seating layer (layer structure; separator/adhesive layer/TAC film/polarized light). Child/TAC film). Using the obtained polarizing plate with an adhesive layer, antistatic performance (surface resistivity) and wet heat resistance (degree of polarization) were evaluated. The results are shown in Table 2.
＜帯電防止性能＞
上記で得られた粘着剤層付き偏光板を２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置したのち、セパレーターを剥離し、表面抵抗率測定装置（三菱化学アナリテック株式会社製、装置名「Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）を用いて粘着剤層の表面抵抗率を測定した。評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
○・・・１．０Ｅ＋１１未満
×・・・１．０Ｅ＋１１以上
<Antistatic performance>
The polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained above was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of 23° C. and 50% RH, and then the separator was peeled off, and a surface resistivity measuring device (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd., device name “ (Hiresta-UP MCP-HT450") was used to measure the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer. The evaluation criteria are as follows.
(Evaluation criteria)
○・・・Less than 1.0E+11 ×・・・1.0E+11 or more
上記で得られた粘着剤層付き偏光板を３．５ｃｍ×３．５にカットし、セパレ
ーターを剥離して粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製「イーグルＸＧ」：厚み１．１ｍｍ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行い、耐湿熱試験用サンプルを作製した。
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate obtained above was cut into 3.5 cm×3.5, the separator was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was a non-alkali glass plate (“Eagle XG” manufactured by Corning Incorporated: thickness 1.1 mm). ), the polarizing plate and the glass plate were bonded together, and then autoclave treatment (50° C., 0.5 MPa, 20 minutes) was performed to prepare a sample for moisture and heat resistance test.
＜耐湿熱性＞
〔偏光度〕
上記で得られた耐湿熱試験用サンプルの偏光度（初期偏光度）を測定した。その後、８０℃×９０％ＲＨ環境下に５日間暴露し取り出した後の偏光度（湿熱後偏光度）を測定し、下記式（１）より耐久試験前後での偏光度の維持率を求め、下記の通り評価した。
なお、偏光度は、日本分光株式会社製「紫外可視近赤外分光光度計：Ｖ７０００、及び自動偏光測定装置ＶＡＰ７０７０」を用いて測定した。 偏光度維持率（％）＝湿熱後偏光度／初期偏光度・・・（１）
（評価基準）
◎・・・９９．７０以上
○・・・９９．６０〜９９．７０未満
△・・・９９．５０〜９９．６０未満
×・・・９９．５０未満
<Moisture and heat resistance>
[Polarization degree]
The degree of polarization (initial degree of polarization) of the sample for moisture and heat resistance test obtained above was measured. After that, the polarization degree (polarization degree after wet heat) after exposure for 5 days in an environment of 80° C.×90% RH was taken out, and the maintenance rate of the polarization degree before and after the durability test was obtained from the following formula (1), It evaluated as follows.
The degree of polarization was measured using "UV-visible near-infrared spectrophotometer: V7000 and automatic polarization measuring device VAP7070" manufactured by JASCO Corporation. Polarization degree maintenance rate (%) = polarization degree after wet heat/initial polarization degree (1)
(Evaluation criteria)
◎...99.70 or more ○...99.60 to less than 99.70 Δ...99.50 to less than 99.60 ×...less than 99.50
表２の結果より、水酸基含有モノマーを特定の含有範囲で共重合したアクリル系樹脂（Ａ）と特定のイオン性化合物（Ｂ）と、イソシアネート系架橋剤（Ｃ）として多価アルコール化合物と多価イソシアネート化合物を反応させて得られるイソシアネート化合物を含有してなる粘着剤組成物を用いた実施例６〜９では、耐湿熱試験前後において偏光度の低下が少ないことがわかる。
これに対して、架橋剤として多価アルコール化合物と多価イソシアネート化合物を反応させて得られるイソシアネート化合物以外の架橋剤を含有してなる粘着剤組成物を用いた比較例３，４では、耐湿熱試験後に偏光度が低下しており、耐湿熱環境下での光学特性に劣ることがわかる。
From the results of Table 2, an acrylic resin (A) obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer in a specific content range, a specific ionic compound (B), a polyhydric alcohol compound and a polyhydric alcohol compound as an isocyanate cross-linking agent (C). In Examples 6 to 9 using the pressure-sensitive adhesive composition containing the isocyanate compound obtained by reacting the isocyanate compound, it can be seen that the degree of polarization decrease is small before and after the moisture and heat resistance test.
On the other hand, in Comparative Examples 3 and 4 using the pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent other than the isocyanate compound obtained by reacting the polyhydric alcohol compound and the polyvalent isocyanate compound as the cross-linking agent, After the test, the degree of polarization was lowered, and it was found that the optical characteristics were poor in a humidity and heat resistant environment.
本発明の粘着剤組成物は、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる粘着剤として用いた際に湿熱条件下でも偏光板が優れた光学特性（偏光度）を示すことができ、耐湿熱白化性、帯電防止性、リワーク性にもバランスよく優れる粘着剤を得ることができるものであり、ディスプレイやそれを構成する光学部品を貼り合せるための光学部材用粘着剤、特に、偏光板と液晶セルのガラス基板等を貼り合わせるための偏光板用粘着剤として有用である。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, when used as a pressure-sensitive adhesive for laminating a polarizing plate and a glass substrate or the like, can exhibit excellent optical properties (polarization degree) of the polarizing plate even under wet heat conditions, and has a resistance to wet heat whitening. In addition, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive having a good balance of antistatic property and reworkability. The pressure-sensitive adhesive for an optical member for bonding a display and optical components constituting the display, particularly a polarizing plate and a liquid crystal cell It is useful as a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates for bonding glass substrates and the like.
Claims (7)
アクリル系樹脂（Ａ）が水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造単位を６．５〜１５重量％含有するアクリル系樹脂であり、
イオン性化合物（Ｂ）が、アルキル基の炭素数の合計が１０〜１５であるテトラアルキルアンモニウムカチオンとトリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンからなるイオン性化合物であり、
イソシアネート系架橋剤（Ｃ）が多価アルコール化合物（ｃ１）と多価イソシアネート化合物（ｃ２）との反応生成物であるイソシアネート化合物であることを特徴とする粘着剤組成物。 A pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin (A), an ionic compound (B) and an isocyanate crosslinking agent (C),
The acrylic resin (A) is an acrylic resin containing 6.5 to 15% by weight of the structural unit derived from the hydroxyl group-containing monomer (a1),
The ionic compound (B) is an ionic compound composed of a tetraalkylammonium cation in which the total number of carbon atoms of the alkyl group is 10 to 15 and a trifluoromethanesulfonylimide anion,
A pressure-sensitive adhesive composition, wherein the isocyanate-based crosslinking agent (C) is an isocyanate compound which is a reaction product of a polyhydric alcohol compound (c1) and a polyvalent isocyanate compound (c2).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016127575A JP6708017B2 (en) | 2016-06-28 | 2016-06-28 | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, and pressure-sensitive adhesive for polarizing plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016127575A JP6708017B2 (en) | 2016-06-28 | 2016-06-28 | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, and pressure-sensitive adhesive for polarizing plate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018002771A JP2018002771A (en) | 2018-01-11 |
| JP6708017B2 true JP6708017B2 (en) | 2020-06-10 |
Family
ID=60944824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016127575A Active JP6708017B2 (en) | 2016-06-28 | 2016-06-28 | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, and pressure-sensitive adhesive for polarizing plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6708017B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102152241B1 (en) * | 2018-10-30 | 2020-09-04 | (주)이녹스첨단소재 | Adhesive sheet for display and display comprising the same |
| KR102826511B1 (en) * | 2020-06-03 | 2025-06-26 | 동우 화인켐 주식회사 | Primer Composition and Hard Coating Film Using the Same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4851753B2 (en) * | 2005-09-05 | 2012-01-11 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition and adhesive sheet |
| JP4700722B2 (en) * | 2007-02-28 | 2011-06-15 | 日東電工株式会社 | Backlight system and optical sheet with adhesive |
| CN103429691B (en) * | 2011-03-23 | 2016-03-30 | Lg化学株式会社 | Contact adhesive composition |
-
2016
- 2016-06-28 JP JP2016127575A patent/JP6708017B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018002771A (en) | 2018-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI575045B (en) | Adhesive composition for optical member, Adhesive for optical member, Optical member with adhesive layer, and image display device | |
| JP7137159B2 (en) | ACRYLIC ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE USING SAME, ADHESIVE FOR POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE | |
| JP2011225835A (en) | Adhesive composition, adhesive, double sided adhesive sheet, adhesive for optical member, and touch panel | |
| CN109476970B (en) | Acrylic adhesive composition, adhesive using same, adhesive for polarizing plate, and image display device | |
| JP2023076578A (en) | Adhesive composition, adhesive using the same, adhesive for polarizing plate, and image display device | |
| KR102358556B1 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive made using the same, pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, and image display device | |
| JP6657948B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, and pressure-sensitive adhesive for polarizing plate | |
| JP6859937B2 (en) | A pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate using the pressure-sensitive adhesive composition, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, and an image display device. | |
| JP2022025417A (en) | Adhesive composition for polarizing plate, adhesive for polarizing plate and image display device | |
| WO2018084008A1 (en) | Adhesive composition for polarizing plate, adhesive for polarizing plate, and polarizing plate provided with adhesive layer | |
| JP6708017B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, and pressure-sensitive adhesive for polarizing plate | |
| JP5991833B2 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive for optical members, optical member with a pressure-sensitive adhesive layer using the same, image display device, method for producing acrylic pressure-sensitive adhesive, and acrylic pressure-sensitive adhesive composition | |
| JP7119972B2 (en) | ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE USING SAME, ADHESIVE FOR POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE | |
| JP6759776B2 (en) | Adhesive composition, adhesives using it, and adhesives for polarizing plates | |
| JP7137120B2 (en) | ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE USING SAME, ADHESIVE FOR POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE | |
| JP5683229B2 (en) | Adhesive, adhesive for optical member, optical member with adhesive layer, image display device, and adhesive composition | |
| CN113913135A (en) | (meth) acrylate adhesive composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190111 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20190522 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191016 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191126 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200127 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20200127 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200317 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200317 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200421 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200504 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6708017 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |