JP6796359B2 - セラミックスヒータ,センサ素子及びガスセンサ - Google Patents
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Description
直線部と、700℃以上900℃以下の温度範囲の少なくともいずれかの温度における単位長さあたりの抵抗値が前記直線部と比べて低い屈曲部と、を有する発熱体と、
前記発熱体を囲むセラミックス体と、
を備えたものである。
上述したいずれかの態様の本発明のセラミックスヒータを備え、
被測定ガス中の特定ガス濃度を検出するものである。
上述した本発明のセンサ素子を備えたものである。
上述した実施形態のガスセンサ100の製造方法に従って、図1,2に示したセンサ素子101を作製して実験例1〜9とした。実験例1〜9は、屈曲部77の幅W1を変えることで断面積比S2/S1を以下の表1に示すように種々変更した点以外は、同じ構成とした。センサ素子101の大きさは、前後方向の長さが67.5mm、左右方向の幅が4.25mm、上下方向の厚さが1.45mmとした。実験例1の屈曲部77の幅W1及び直線部78の幅W2はいずれも0.25mmとした。また、実験例1の屈曲部77の厚さD1及び直線部78の厚さD2はいずれも0.01mmとした。なお、センサ素子101を作製するにあたり、セラミックスグリーンシートは、安定化剤のイットリアを4mol%添加したジルコニア粒子と有機バインダーと有機溶剤とを混合し、テープ成形により成形した。ヒータ部70の発熱部76用の導電性ペーストは、以下のように調整した。アルミナ粒子を4質量%,Ptを96質量%、及び溶媒としてのアセトンを所定量加えて予備混合を行い予備混合液を得た。ポリビニルブチラール20質量%を、ブチルカルビトール80質量%に溶解させて得た有機バインダー液を、予備混合液に添加して混合した後、適宜ブチルカルビトールを添加して粘度を調整することにより、導電性ペーストを得た。なお、実験例1は、屈曲部77と直線部78とで同じ導電性ペーストを用いており、700℃〜900℃のいずれの温度においても、体積抵抗率比ρ1/ρ2は値1である。実験例2〜9についても同様である。
体積抵抗率比ρ1/ρ2を以下の表1に示すように種々変更した点以外は実験例1と同様にして、実験例10〜18のセンサ素子101を作製した。なお、体積抵抗率比ρ1/ρ2の変更は、屈曲部77のPtの含有割合を変えることにより行った。なお、実験例10〜18の幅W1,W2及び厚さD1,D2はいずれも実験例1と同じであり、実験例10〜18の断面積比S2/S1はいずれも値1.00である。また、実験例10及び実験例1は、断面積比S2/S1の値及び体積抵抗率比ρ1/ρ2の値が同じである。
実験例1〜18について、発熱部76の耐久性(寿命)を評価した。具体的には、発熱部76の温度の平均値が所定温度になるようにリード部79に電圧を印加してヒータ72に通電した。そして、その状態で2000時間以内に発熱部76に断線が生じるか否かを判定した。2000時間を超えて断線が生じなかった場合を「A(優,実用レベル以上)」とし、1000時間を超えて2000時間以内に断線が生じた場合を「B(良,実用レベル)」とし、1000時間以内に断線が生じた場合を「C(不可,実用レベル未満)」とした。発熱部76の平均温度を700℃,750℃,800℃,850℃,900℃とした場合について、それぞれ発熱部76の耐久性を評価した。発熱部76の温度の調整は、リード部79に印加する電圧を変えることで行った。また、発熱部76の温度は、センサ素子101の下面の温度を放射温度計により測定することで、間接的に測定した。評価試験の結果を表1に示す。表1には、各実験例の単位抵抗値比R1/R2,断面積比S2/S1,及び体積抵抗率比ρ1/ρ2の値も示した。単位抵抗値比R1/R2の値は、断面積比S2/S1と体積抵抗率比ρ1/ρ2との積として算出した。
上述した実施形態のガスセンサ100の製造方法に従って、図5に示したヒータ72Cを備えたセンサ素子101を作製して実験例1A,2Aとした。ただし、実験例1Aでは、第1屈曲部95の幅Wa1は第1領域90a内の直線部78や第3屈曲部97と同じ線幅とし、厚さも同じとした。これにより、実験例1Aでは、単位抵抗値比R1/R2を値1.00とし、単位抵抗値比Ra1/R2を値1.29とし、単位抵抗値比Ra1/Ra3を値1.00とした。なお、実験例1Aでは、発熱部76のうち密な領域88の線幅はいずれも0.26mmとし、粗な領域89の線幅はいずれも0.41mmとした(密な領域88と粗な領域89との接続部分を除く)。折り返しのピッチP1,P3はいずれも0.56mmとした。折り返しのピッチP2,P4はいずれも0.82mmとした。実験例2Aは、第1屈曲部95の幅Wa1を0.46mmとして、図5のように第1屈曲部95の線幅を太くした点以外は、実験例1Aと同様とした。これにより、実験例2Aでは、単位抵抗値比R1/R2を値0.92とし、単位抵抗値比Ra1/R2を値0.73とし、単位抵抗値比Ra1/Ra3を値0.57とした。
実験例1A,2Aについて、ヒータ72Cの発熱時の温度及び耐久性(寿命)を評価した。具体的には、リード部79に12Wの電圧を印加してヒータ72Cに通電した。そして、電圧印加後3分以上経過し、センサ素子101の温度が安定した状態における最高温度領域(第1領域90a)の温度分布を測定した。第1領域90aの温度分布は、センサ素子101の下面のうち第1領域90aの直下の矩形の領域の温度を放射温度計により測定することで間接的に測定し、測定結果から最高温度,平均温度,最小温度,及び最高温度と平均温度との差を導出した。また、耐久性の評価として、ヒータ72Cに電圧を印加した状態で、2000時間以内に発熱部76に断線が生じるか否かを判定した。2000時間を超えて断線が生じなかった場合を「A(優,実用レベル以上)」とし、1000時間を超えて2000時間以内に断線が生じた場合を「B(良,実用レベル)」とし、1000時間以内に断線が生じた場合を「C(不可,実用レベル未満)」とした。
Claims (22)
- 直線部と、700℃以上900℃以下の温度範囲の少なくともいずれかの温度における単位長さあたりの抵抗値が前記直線部と比べて低い屈曲部と、を有する発熱体と、
前記発熱体を囲むセラミックス体と、
を備え、
前記セラミックス体は、長手方向と短手方向とを有する板状体であり、
前記発熱体は、折り返し方向が前記短手方向に沿うように複数回折り返されながら全体として前記長手方向に沿って折り返されるように引き回され、前記短手方向に沿った折り返しのピッチが密な領域と粗な領域とが前記長手方向に沿ってそれぞれ1以上設けられており、
前記発熱体は、前記屈曲部の一部として、前記1以上の密な領域のうち該発熱体の発熱時に該1以上の密な領域の中で最も高温になる最高温度領域内に存在し折り返しの頂点が前記短手方向に互いに対向する折り返し部である第1屈曲部を有し、
前記最高温度領域の温度は、発熱時の前記1以上のピッチが粗な領域の各々の温度よりも高く、
前記第1屈曲部は、前記温度範囲の少なくともいずれかの温度における単位長さあたりの抵抗値が前記直線部と比べて低い、
セラミックスヒータ。 - 前記第1屈曲部の単位長さあたりの抵抗値を単位抵抗値Ra1[μΩ/mm]とし、前記直線部の単位長さあたりの抵抗値を単位抵抗値R2[μΩ/mm]としたときに、前記温度範囲の少なくともいずれかの温度における単位抵抗値比Ra1/R2が値0.87以下である、
請求項1に記載のセラミックスヒータ。 - 前記温度範囲の少なくともいずれかの温度における前記単位抵抗値比Ra1/R2が値0.80以下である、
請求項2に記載のセラミックスヒータ。 - 前記第1屈曲部は、前記直線部と比べて長さ方向に垂直な断面積が大きい、
請求項1〜3のいずれか1項に記載のセラミックスヒータ。 - 前記発熱体は、帯状であり、
前記第1屈曲部は、厚さが前記直線部の厚さ以上である、
請求項4に記載のセラミックスヒータ。 - 前記第1屈曲部の長さ方向に垂直な断面積S1[mm2]と前記直線部の長さ方向に垂直な断面積S2[mm2]との断面積比S2/Sa1が値0.87以下である、
請求項4又は5に記載のセラミックスヒータ。 - 前記断面積比S2/Sa1が値0.80以下である、
請求項6に記載のセラミックスヒータ。 - 前記第1屈曲部は、前記直線部と比べて前記温度範囲の少なくともいずれかの温度における体積抵抗率が低い、
請求項1〜7のいずれか1項に記載のセラミックスヒータ。 - 前記温度範囲の少なくともいずれかの温度において、前記第1屈曲部の体積抵抗率ρa1[μΩ・cm]と前記直線部の体積抵抗率ρ2[μΩ・cm]との比である体積抵抗率比ρa1/ρ2が値0.87以下である、
請求項8に記載のセラミックスヒータ。 - 前記温度範囲の少なくともいずれかの温度における前記体積抵抗率比ρa1/ρ2が値0.80以下である、
請求項9に記載のセラミックスヒータ。 - 直線部と、700℃以上900℃以下の温度範囲の少なくともいずれかの温度における単位長さあたりの抵抗値が前記直線部と比べて低い屈曲部と、を有する発熱体と、
前記発熱体を囲むセラミックス体と、
を備え、
前記セラミックス体は、長手方向と短手方向とを有する板状体であり、
前記発熱体は、折り返し方向が前記短手方向に沿うように複数回折り返されながら全体として前記長手方向に沿って折り返されるように引き回され、前記短手方向に沿った折り返しのピッチが密な領域と粗な領域とが前記長手方向に沿ってそれぞれ1以上設けられており、
前記発熱体は、前記屈曲部の一部として、前記1以上の密な領域のうち該発熱体の発熱時に該1以上の密な領域の中で最も高温になる最高温度領域内に存在し折り返しの頂点が前記短手方向に互いに対向する折り返し部である第1屈曲部と、前記最高温度領域内に存在し該第1屈曲部よりも前記短手方向で外側に存在する第3屈曲部と、を有し、
前記最高温度領域の温度は、発熱時の前記1以上のピッチが粗な領域の各々の温度よりも高く、
前記第1屈曲部は、前記温度範囲の少なくともいずれかの温度における単位長さあたりの抵抗値が前記第3屈曲部と比べて低い、
セラミックスヒータ。 - 前記第1屈曲部の単位長さあたりの抵抗値を単位抵抗値Ra1[μΩ/mm]とし、前記第3屈曲部の単位長さあたりの抵抗値を単位抵抗値Ra3[μΩ/mm]としたときに、前記温度範囲の少なくともいずれかの温度における単位抵抗値比Ra1/Ra3が値0.87以下である、
請求項11に記載のセラミックスヒータ。 - 前記温度範囲の少なくともいずれかの温度における前記単位抵抗値比Ra1/Ra3が値0.80以下である、
請求項12に記載のセラミックスヒータ。 - 前記第1屈曲部は、前記第3屈曲部と比べて長さ方向に垂直な断面積が大きい、
請求項11〜13のいずれか1項に記載のセラミックスヒータ。 - 前記発熱体は、帯状であり、
前記第1屈曲部は、厚さが前記第3屈曲部の厚さ以上である、
請求項14に記載のセラミックスヒータ。 - 前記第1屈曲部の長さ方向に垂直な断面積Sa1[mm2]と前記第3屈曲部の長さ方向に垂直な断面積Sa3[mm2]との断面積比Sa3/Sa1が値0.87以下である、
請求項14又は15に記載のセラミックスヒータ。 - 前記断面積比Sa3/Sa1が値0.80以下である、
請求項16に記載のセラミックスヒータ。 - 前記第1屈曲部は、前記第3屈曲部と比べて前記温度範囲の少なくともいずれかの温度における体積抵抗率が低い、
請求項11〜17のいずれか1項に記載のセラミックスヒータ。 - 前記温度範囲の少なくともいずれかの温度において、前記第1屈曲部の体積抵抗率ρa1[μΩ・cm]と前記第3屈曲部の体積抵抗率ρa3[μΩ・cm]との比である体積抵抗率比ρa1/ρa3が値0.87以下である、
請求項18に記載のセラミックスヒータ。 - 前記温度範囲の少なくともいずれかの温度における前記体積抵抗率比ρa1/ρa3が値0.80以下である、
請求項19に記載のセラミックスヒータ。 - 請求項1〜20のいずれか1項に記載のセラミックスヒータを備え、被測定ガス中の特定ガス濃度を検出するセンサ素子。
- 請求項21に記載のセンサ素子を備えたガスセンサ。
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