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JP6638125B2 - Method for producing ink composition and printed matter - Google Patents

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JP6638125B2 JP2015137060A JP2015137060A JP6638125B2 JP 6638125 B2 JP6638125 B2 JP 6638125B2 JP 2015137060 A JP2015137060 A JP 2015137060A JP 2015137060 A JP2015137060 A JP 2015137060A JP 6638125 B2 JP6638125 B2 JP 6638125B2
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Description

本発明はインク組成物及び印刷物の製造方法に関する。   The present invention relates to an ink composition and a method for producing a printed matter.

特許文献1には、種々の材質の被記録媒体表面に対する密着性及び硬化後の延伸性の向上を目的とした、エネルギー線硬化型インクジェット組成物が記載されている。   Patent Literature 1 discloses an energy ray-curable inkjet composition for the purpose of improving the adhesion to various types of recording medium surfaces and the stretchability after curing.

特開2013−142104号公報(2013年7月22日公開)JP 2013-142104A (released on July 22, 2013)

プライマー層を印刷媒体上に形成した後に、プライマー層上に画像を印刷する場合、画像層を形成するインクの印刷媒体に対する密着性をより良好とすることを、本発明者らは検討した。   The present inventors have studied that, when an image is printed on the primer layer after the formation of the primer layer on the print medium, the ink forming the image layer has better adhesion to the print medium.

その結果、次の二つの性質を共に向上させることが必要であることに着想した。その二つとは、プライマー層と印刷媒体との密着性、及び、プライマー層自体の剛性である。   As a result, I came up with the idea that it is necessary to improve both of the following two properties. The two are the adhesion between the primer layer and the printing medium and the rigidity of the primer layer itself.

プライマー層自体の剛性が重要である理由は次の通りである。つまり、プライマー層自体の剛性が不十分であると、画像層の硬化収縮によって、プライマー層が壊れる虞がある。プライマー層と印刷媒体との密着性が仮に優れていても、プライマー層自体が壊れてしまうと、その上に印刷した画像層は剥がれてしまう。   The reason why the rigidity of the primer layer itself is important is as follows. That is, if the rigidity of the primer layer itself is insufficient, there is a possibility that the primer layer is broken due to curing shrinkage of the image layer. Even if the adhesion between the primer layer and the print medium is excellent, if the primer layer itself is broken, the image layer printed thereon will come off.

本発明はこのような新たな着想に基づいてなされたものであり、画像を形成するためのインクによって形成される層(以下、「画像層」という。)の印刷媒体に対する密着性をより向上させた印刷物を得るためのインク組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made based on such a new idea, and further improves the adhesion of a layer formed by ink for forming an image (hereinafter, referred to as “image layer”) to a print medium. It is an object of the present invention to provide an ink composition for obtaining a printed matter.

上記の課題を解決するために、本発明に係るインク組成物は、印刷媒体に対する密着性を付与するアクリレートモノマーであって、当該アクリレートモノマーを含まない場合に比べて、当該印刷媒体に対する密着性が向上する密着性付与成分と、硬化した当該インク組成物によって得られる層に剛性を付与する成分であって、当該成分を含まない場合に比べて当該層の剛性が向上する成分である、多官能アクリレートモノマー及び多官能アクリレートオリゴマーから成る群より選ばれる少なくとも一つである、剛性付与成分とを含む。 In order to solve the above problems, the ink composition according to the present invention is an acrylate monomer that imparts adhesiveness to a print medium, and the adhesiveness to the print medium is lower than when the acrylate monomer is not included. An improved adhesion-imparting component and a component that imparts rigidity to a layer obtained from the cured ink composition, and a component that improves the rigidity of the layer as compared to a case where the component is not included, polyfunctional. A stiffening component, which is at least one selected from the group consisting of acrylate monomers and polyfunctional acrylate oligomers.

上記の構成によれば、印刷媒体に吐出されたインク組成物によって形成される層が、密着性付与成分によって強く印刷媒体と密着し、且つ、剛性付与成分によって当該層自体が硬化収縮によって壊れることを抑制できる。よって、画像層の印刷媒体に対する密着性をより向上させた印刷物を得ることができる。   According to the above configuration, the layer formed by the ink composition discharged to the print medium is strongly adhered to the print medium by the adhesion imparting component, and the layer itself is broken by the curing shrinkage by the rigidity imparting component. Can be suppressed. Therefore, it is possible to obtain a printed material in which the adhesion of the image layer to the print medium is further improved.

本発明に係るインク組成物では、上記印刷媒体は金属であってもよい。金属製の印刷媒体に対する密着性が向上した画像層を有する印刷物を提供することができる。   In the ink composition according to the present invention, the print medium may be a metal. A printed material having an image layer with improved adhesion to a metal print medium can be provided.

本発明に係るインク組成物では、上記密着性付与成分が、分子量が1000以上、10000以下のアクリレートモノマーであることがより好ましい。金属製の印刷媒体に対する密着性がより向上した画像層を有する印刷物を提供することができる。   In the ink composition according to the present invention, the adhesion imparting component is more preferably an acrylate monomer having a molecular weight of 1,000 or more and 10,000 or less. It is possible to provide a printed material having an image layer with improved adhesion to a metal print medium.

本発明に係るインク組成物では、上記密着性付与成分が、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンアクリレートであることがより好ましい。金属製の印刷媒体に対する密着性がより向上した画像層を有する印刷物を提供することができる。   In the ink composition according to the present invention, the adhesion-imparting component is more preferably ω-carboxy-polycaprolactone acrylate. It is possible to provide a printed material having an image layer with improved adhesion to a metal print medium.

本発明に係るインク組成物では、上記印刷媒体はガラスであってもよい。ガラス製の印刷媒体に対する密着性が向上した画像層を有する印刷物を提供することができる。   In the ink composition according to the present invention, the print medium may be glass. A printed material having an image layer with improved adhesion to a glass print medium can be provided.

本発明に係るインク組成物では、上記密着性付与成分が、エポキシアクリレートモノマーであることがより好ましい。ガラス製の印刷媒体に対する密着性がより向上した画像層を有する印刷物を提供することができる。   In the ink composition according to the present invention, the adhesion-imparting component is more preferably an epoxy acrylate monomer. It is possible to provide a printed material having an image layer with improved adhesion to a glass print medium.

本発明に係るインク組成では、上記印刷媒体は金属及びガラスであり、上記密着性付与成分として、金属に対する密着性を付与するアクリレートモノマーと、ガラスに対する密着性を付与するアクリレートモノマーとを含むことがより好ましい。当該インク組成物を用いれば、金属にもガラスにも高い密着性で画像層を形成することができる。 The ink composition according to the present invention, the print medium is a metal and glass, as the adhesion imparting component, may include a acrylate monomer which imparts adhesion to metals, and acrylate monomers to impart adhesion to glass More preferred. By using the ink composition, an image layer can be formed with high adhesion to both metal and glass.

本発明に係るインク組成物では、上記密着性付与成分が、分子量が1000以上、10000以下のアクリレートモノマー、及び、エポキシアクリレートモノマーであることがより好ましい。当該インク組成物を用いれば、金属にもガラスにもより高い密着性で画像層を形成することができる。   In the ink composition according to the present invention, the adhesion imparting component is more preferably an acrylate monomer having a molecular weight of 1,000 to 10,000, and an epoxy acrylate monomer. By using the ink composition, an image layer can be formed on metal or glass with higher adhesion.

本発明に係るインク組成物では、上記剛性付与成分が、ソフトセグメントを介して、アクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマー及び多官能アクリレートオリゴマーから成る群より選ばれる少なくとも一つであることがより好ましい。当該インク組成物によって形成される層の硬化収縮がより起き難くなるため、画像層の印刷媒体に対する密着性をより向上させた印刷物を得ることができる。   In the ink composition according to the present invention, it is more preferable that the rigidity-imparting component is at least one selected from the group consisting of a polyfunctional acrylate monomer having an acryloyl group and a polyfunctional acrylate oligomer via a soft segment. Since the curing shrinkage of the layer formed by the ink composition is less likely to occur, it is possible to obtain a printed matter in which the adhesion of the image layer to the printing medium is further improved.

本発明に係るインク組成物は、印刷媒体上に印刷され、画像層の下地となるプライマー層を形成するためのインク組成物として好適に用いることができる。画像層の印刷媒体に対する密着性をより向上させた印刷物を得ることができる。   The ink composition according to the present invention can be suitably used as an ink composition for forming a primer layer which is printed on a print medium and serves as a base of an image layer. A printed material in which the adhesion of the image layer to the print medium is further improved can be obtained.

本発明に係る印刷物の製造方法は、本発明に係るインク組成物を印刷媒体の上に印刷してプライマー層を形成するプライマー層形成工程と、上記プライマー層の上に画像層を形成する画像層形成工程とを含む。プライマー層が高い密着力で印刷媒体と密着し、且つ、プライマー層の硬化収縮による破壊が起き難いため、画像層が高い密着力で印刷媒体に密着した印刷物を製造することができる。   The method for producing a printed matter according to the present invention includes a primer layer forming step of printing the ink composition according to the present invention on a print medium to form a primer layer, and an image layer forming an image layer on the primer layer. Forming step. Since the primer layer adheres to the print medium with a high adhesive force, and the primer layer hardly breaks due to curing shrinkage, it is possible to produce a printed matter in which the image layer adheres to the print medium with a high adhesive force.

本発明に係る印刷物の製造方法では、上記プライマー層を形成するためのインク組成物、及び、上記画像層を形成するためのインク組成物をインクジェット印刷機を用いて印刷することで、上記プライマー層形成工程及び上記画像層形成工程を行なうことがより好ましい。インクジェット印刷機を用いることで、より容易に、高い密着力で印刷媒体に密着した画像層を有する印刷物を製造することができる。   In the method for producing a printed matter according to the present invention, the ink composition for forming the primer layer, and the ink composition for forming the image layer are printed using an inkjet printing machine, whereby the primer layer is printed. More preferably, the forming step and the image layer forming step are performed. By using an ink jet printer, a printed matter having an image layer closely adhered to a print medium with high adhesion can be easily produced.

本発明は、画像を形成するためのインクの印刷媒体に対する密着性をより向上させた印刷物を提供できるという効果を奏する。   Advantageous Effects of Invention The present invention has an effect that it is possible to provide a printed matter in which the adhesion of an ink for forming an image to a print medium is further improved.

本発明に係るインク組成物を用いた実施例による密着性の試験の結果を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the results of an adhesion test according to an example using the ink composition according to the present invention.

<インク組成物>
本発明に係るインク組成物は、印刷媒体に対する密着性を付与するアクリレートモノマーであって、当該アクリレートモノマーを含まない場合に比べて、当該印刷媒体に対する密着性が向上する密着性付与成分と、硬化した当該インク組成物によって得られる層に剛性を付与する成分であって、当該成分を含まない場合に比べて当該層の剛性が向上する成分である、多官能アクリレートモノマー及び多官能アクリレートオリゴマーから成る群より選ばれる少なくとも一つである、剛性付与成分とを含む。
<Ink composition>
The ink composition according to the present invention is an acrylate monomer that imparts adhesiveness to a print medium, and an adhesiveness imparting component that improves the adhesiveness to the print medium as compared with a case where the acrylate monomer is not included, and curing. A polyfunctional acrylate monomer and a polyfunctional acrylate oligomer, which are components that impart rigidity to a layer obtained by the ink composition, and are components that improve the rigidity of the layer as compared to a case where the component is not included. A stiffening component, which is at least one selected from the group.

印刷媒体との密着性を向上させる成分と、インク組成物自体の剛性を向上させる成分とを含むことにより、所望の画像の印刷媒体に対する密着性を向上させることができる。つまり、当該インク組成物を下地として用い、その上に所望の画像層を形成することで、当該画像層の印刷媒体に対する密着性が高い印刷物を提供できる。なぜなら、当該下地層は印刷媒体に対する密着性が高く、且つ、当該下地層自体が硬化収縮により破壊されることを抑制できるからである。   By including a component for improving the adhesion to the print medium and a component for improving the rigidity of the ink composition itself, the adhesion of a desired image to the print medium can be improved. That is, by using the ink composition as a base and forming a desired image layer thereon, a printed matter having high adhesion of the image layer to a print medium can be provided. This is because the underlayer has high adhesion to a print medium, and the underlayer itself can be prevented from being damaged by curing shrinkage.

なお、本明細書において「密着性」とは、印刷媒体上に印刷されたインク組成物の当該印刷媒体からの剥がれ難さを意味する。また、所望の画像層が印刷媒体上に印刷されている形態においては、当該画像層の当該印刷媒体からの剥がれやすさともいえる。例えば、JIS K5600−5−6付着性(クロスカット法)に準じて実験を行なうことにより測定できる。   In this specification, the term "adhesion" means that the ink composition printed on a print medium is hardly peeled off from the print medium. In a mode in which a desired image layer is printed on a print medium, it can be said that the image layer is easily peeled from the print medium. For example, it can be measured by conducting an experiment according to JIS K5600-5-6 adhesion (cross cut method).

〔印刷媒体〕
本発明に係るインク組成物は、様々な印刷媒体に対して適用できる。例えば、ガラス、金属等が挙げられる。
(Print media)
The ink composition according to the present invention can be applied to various print media. For example, glass, metal and the like can be mentioned.

〔密着性付与成分〕
本発明に係るインク組成物に含まれる密着性付与成分は、印刷媒体に対する密着性を付与するアクリレートモノマーであって、当該アクリレートモノマーを含まない場合に比べて、当該印刷媒体に対する密着性が向上するものであればよい。
(Adhesion imparting component)
The adhesion-imparting component contained in the ink composition according to the present invention is an acrylate monomer that imparts adhesion to a print medium, and the adhesion to the print medium is improved as compared to a case where the acrylate monomer is not included. Anything should do.

例えば、印刷媒体が金属であれば、金属に対する密着性付与成分とは、当該成分を含まない場合に比べて密着性が向上するものである。以下に、密着性付与成分を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。様々な印刷媒体に対する様々な密着性付与成分と、剛性付与成分とを包含するという独自の思想の範囲内で、様々な形態を取り得る。   For example, if the printing medium is a metal, the component for imparting adhesion to the metal is one that improves the adhesion as compared to a case where the component is not included. Examples of the adhesion imparting component are shown below, but the present invention is not limited thereto. Various forms are possible within the scope of the unique concept of including various components for imparting adhesion to various print media and components for imparting rigidity.

(金属に対する密着性付与成分)
金属に対する密着性付与成分としては、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンアクリレートがより好ましい。市販されている商品としては東亜合成株式会社製のω−カルボキシ−ポリカプロラクトンアクリレートM5300(商品名)が挙げられる。
(Component for imparting adhesion to metal)
As the component for imparting adhesion to a metal , ω -carboxy-polycaprolactone acrylate is more preferred. Examples of commercially available products include ω-carboxy-polycaprolactone acrylate M5300 (trade name) manufactured by Toagosei Co., Ltd.

(ガラスに対する密着性付与成分)
ガラスに対する密着性付与成分としては、例えば、エポキシアクリレートモノマーが挙げられる。市販されている商品としてはSATOMER社製の低粘度芳香族モノアクリレートCN131(商品名)が挙げられる。
(Adhesive component for glass)
Examples of the component for imparting adhesion to glass include an epoxy acrylate monomer. Commercially available products include low viscosity aromatic monoacrylate CN131 (trade name) manufactured by SATOMER.

(密着性付与成分の混合)
上述した密着性付与成分を組み合わせることで、印刷媒体の適用範囲を広げることができる。例えば、上記密着性付与成分として、金属に対する密着性を付与するアクリレートモノマーと、ガラスに対する密着性を付与するアクリレートモノマーとを含むことで、金属にもガラスにも好適に使用できるインク組成物を提供することができる。
(Mixing of adhesion imparting components)
By combining the above-mentioned adhesion imparting components, the applicable range of the print medium can be expanded. For example, it provided as the adhesion imparting component, the acrylate monomer which imparts adhesion to the metal, by containing an acrylate monomer which imparts adhesion to glass, the ink composition can be suitably used in the glass to metal can do.

例えば、密着性付与成分としては、分子量が1000以上、10000以下のアクリレートモノマー、及び、エポキシアクリレートモノマーを含むことで、金属にもガラスにも高い密着性を発揮するインク組成物を提供することができる。   For example, as an adhesiveness-imparting component, an acrylate monomer having a molecular weight of 1,000 or more and 10,000 or less and an epoxy acrylate monomer are included to provide an ink composition exhibiting high adhesiveness to both metal and glass. it can.

(密着性付与成分の含有量)
本発明に係るインク組成物に含まれる密着性付与成分の含有量は、用途に応じて適宜設定すればよいが、例えば、インク組成物全量に対して25重量%以上であることが好ましく、また、65重量%以下であることが好ましい。また、金属に対する密着性付与成分の含有量はインク組成物全量に対して20重量%以上であることが好ましく、また、40重量%以下であることが好ましい。また、ガラスに対する密着性付与成分の含有量はインク組成物全量に対して5重量%以上であることが好ましく、また、15重量%以下であることが好ましい。これらの範囲にすることによって、基材、特に金属、ガラスに対する密着性がより高いインク組成物を得ることができる。
(Content of the adhesion imparting component)
The content of the adhesion-imparting component contained in the ink composition according to the present invention may be appropriately set according to the intended use. For example, the content is preferably 25% by weight or more based on the total amount of the ink composition. , 65% by weight or less. Further, the content of the component for imparting adhesion to metal is preferably 20% by weight or more, and more preferably 40% by weight or less based on the total amount of the ink composition. Further, the content of the component for imparting adhesion to glass is preferably 5% by weight or more, and more preferably 15% by weight or less based on the total amount of the ink composition. When the content is within these ranges, an ink composition having higher adhesion to a substrate, particularly to metal or glass can be obtained.

(剛性付与成分)
本発明に係る剛性付与成分は、硬化した当該インク組成物によって得られる層に剛性を付与する成分であって、当該成分を含まない場合に比べて当該層の剛性が向上する成分である、多官能アクリレートモノマー及び多官能アクリレートオリゴマーから成る群より選ばれる少なくとも一つであればよい。これにより、印刷媒体上で硬化した本発明に係るインク組成物が硬化収縮することを防ぐことができる。
(Rigidity imparting component)
The rigidity-imparting component according to the present invention is a component that imparts rigidity to a layer obtained from the cured ink composition, and is a component that improves the rigidity of the layer as compared with a case where the component is not included. At least one selected from the group consisting of a functional acrylate monomer and a polyfunctional acrylate oligomer may be used. This can prevent the ink composition of the present invention cured on the print medium from being cured and contracted.

多官能アクリレートモノマー及び多官能アクリレートオリゴマーの具体例としては、二以上の官能基を有するアクリレートモノマー又はオリゴマーがより好ましく、三以上の官能基を有するアクリレートモノマー又はオリゴマーがより好ましい。また、ソフトセグメントを介して、アクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマー及び多官能アクリレートオリゴマーから成る群より選ばれる少なくとも一つであることもより好ましい。ソフトセグメントとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン等が挙げられる。 As specific examples of the polyfunctional acrylate monomer and the polyfunctional acrylate oligomer, an acrylate monomer or oligomer having two or more functional groups is more preferable, and an acrylate monomer or oligomer having three or more functional groups is more preferable. Further, it is more preferable that at least one selected from the group consisting of a polyfunctional acrylate monomer having an acryloyl group and a polyfunctional acrylate oligomer via a soft segment. Examples of the soft segment include ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, and the like.

また、多官能アクリレートモノマーとしては、例えば、EO変性グリセリントリ(メタ)アクリレート、PO変性グリセリントリ(メタ)アクリレート、EО変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、PО変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、EО変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PО変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EО変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、PО変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional acrylate monomer include, for example, EO-modified glycerin tri (meth) acrylate, PO-modified glycerin tri (meth) acrylate, E {modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, P} -modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, E} Modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PО modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EО modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, PО modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, caprolactone Modified dipentaerythritol hexaacrylate and the like.

また、多官能アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ハイパーブランチ構造を有するアクリレート、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステル骨格を有するウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエーテル骨格を有するウレタンアクリレートオリゴマー等が挙げられる。   Examples of the polyfunctional acrylate oligomer include an acrylate having a hyperbranched structure, an epoxy acrylate oligomer, a urethane acrylate oligomer having a polyester skeleton, and a urethane acrylate oligomer having a polyether skeleton.

本発明に係るインク組成物に含まれる剛性付与成分に好適に使用できる市販品としては、大阪有機化学工業株式会社製のデンドリマー型ポリエステルアクリレートV1000(商品名)、EO変性多官能アクリレートであるSATOMER社製の三官能基モノマー(SR9051)が挙げられる。   Commercially available products that can be suitably used as the stiffness-imparting component contained in the ink composition according to the present invention include dendrimer-type polyester acrylate V1000 (trade name) manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., and SATOMER, an EO-modified polyfunctional acrylate. Trifunctional group monomer (SR9051).

(剛性付与成分の含有量)
上述した密着性付与成分には剛性付与成分として機能するものもある。例えば、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンアクリレートM5300(商品名)、低粘度芳香族モノアクリレートCN131は剛性を付与する機能も有し得る。また、密着性付与成分とは異なる成分、つまり、多官能アクリレートモノマー及び多官能アクリレートオリゴマーである剛性付与成分を含有させる場合、当該剛性付与成分は、インク組成物全量に対して2重量%以上が好ましく、3重量%以上がより好ましく、また、10重量%以下が好ましく、8重量%以下がより好ましい。
(Content of rigidity imparting component)
Some of the aforementioned adhesion imparting components function as rigidity imparting components. For example, ω-carboxy-polycaprolactone acrylate M5300 (trade name) and low-viscosity aromatic monoacrylate CN131 can also have a function of imparting rigidity. When a component different from the adhesion-imparting component, that is, a rigidity-imparting component that is a polyfunctional acrylate monomer and a polyfunctional acrylate oligomer is contained, the rigidity-imparting component accounts for 2% by weight or more based on the total amount of the ink composition. It is preferably at least 3% by weight, more preferably at most 10% by weight, even more preferably at most 8% by weight.

(その他の成分)
本発明に係るインク組成物には、必要に応じてその他の成分を加えることができる。その他の成分としては、例えば、希釈剤、粘度調整剤、重合開始剤、表面張力調整剤、重合禁止剤、酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。
(Other components)
Other components can be added to the ink composition according to the present invention as needed. Examples of other components include additives such as a diluent, a viscosity modifier, a polymerization initiator, a surface tension regulator, a polymerization inhibitor, and an antioxidant.

希釈剤としては、インク組成物の用途に応じて適宜選択すればよいが、例えば、イソボルニルアクリレートが挙げられる。   The diluent may be appropriately selected according to the use of the ink composition, and for example, includes isobornyl acrylate.

粘度調整剤は、インクジェット印刷等の印刷方法、又は、製造する印刷物の目的に応じて、好適な粘度に調整するために添加すればよく、例えば、ベンジルアクリレートが挙げられる。   The viscosity modifier may be added in order to adjust the viscosity to a suitable value according to a printing method such as ink jet printing or the purpose of a printed material to be produced, and examples thereof include benzyl acrylate.

重合開始剤は、インク組成物に含有させるモノマーの種類、所望の重合度等に応じて適宜選択すればよく、例えば、BASF社製のフォスフィンオキサイドフェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)(Irgacure819(商品名))が挙げられる。重合開始剤の含有量は、インク組成物に含有させるモノマーの種類、重合開始剤の種類に応じて適宜選択すればよいが、例えば、インク組成物の全量に対して1重量%以上が好ましく4.5重量%以上がより好ましく、また、10重量%以下が良好なインク組成物が得られるため好ましく、6重量%以下がより好ましい。4.5重量%以上とすることで、金属、ガラスに加え、アクリル樹脂製の印刷媒体に対する密着性がより高いインク組成物を得ることができる。   The polymerization initiator may be appropriately selected according to the type of the monomer to be contained in the ink composition, a desired degree of polymerization, and the like. For example, phosphine oxide phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) manufactured by BASF Corporation (Irgacure 819 (trade name)). The content of the polymerization initiator may be appropriately selected according to the type of the monomer to be contained in the ink composition and the type of the polymerization initiator. For example, the content is preferably 1% by weight or more based on the total amount of the ink composition. The content is more preferably not less than 0.5% by weight, and more preferably not more than 10% by weight because a good ink composition can be obtained, and more preferably not more than 6% by weight. By adjusting the content to 4.5% by weight or more, it is possible to obtain an ink composition having higher adhesion to a printing medium made of an acrylic resin in addition to metal and glass.

〔本発明に係るインク組成物の用途〕
本発明に係るインク組成物の一例は、印刷媒体上に印刷され、画像層の下地となるプライマー層を形成するためのインク組成物である。印刷方法としてはインクジェット法を好適に用いることができるので、本発明に係るインク組成物の一形態はインクジェット印刷用インク組成物である。
[Use of ink composition according to the present invention]
One example of the ink composition according to the present invention is an ink composition for forming a primer layer that is printed on a print medium and serves as a base of an image layer. Since an ink jet method can be suitably used as a printing method, one embodiment of the ink composition according to the present invention is an ink composition for ink jet printing.

本発明に係るインク組成物によって、プライマー層を形成することで、当該プライマー層の上に形成する画像層が印刷媒体に高い密着力で密着する。そのため、画像層が印刷媒体から剥がれ難くい印刷物を製造することができる。なお、プライマー層とは、印刷媒体の上に形成され、画像層の下地となる層をいう。   By forming a primer layer with the ink composition according to the present invention, the image layer formed on the primer layer adheres to the print medium with high adhesion. Therefore, it is possible to manufacture a printed material in which the image layer is hardly peeled off from the print medium. The primer layer is a layer formed on a print medium and serving as a base of the image layer.

<印刷物の製造方法>
本発明に係る印刷物の製造方法は、本発明に係るインク組成物を印刷媒体の上に印刷してプライマー層を形成するプライマー層形成工程と、上記プライマー層の上に画像層を形成する画像層形成工程とを含む。
<Production method of printed matter>
The method for producing a printed matter according to the present invention includes a primer layer forming step of printing the ink composition according to the present invention on a print medium to form a primer layer, and an image layer forming an image layer on the primer layer. Forming step.

〔プライマー層形成工程〕
プライマー層形成工程では、本発明に係るインク組成物を印刷媒体の上に印刷してプライマー層を形成すればよい。
(Primer layer forming step)
In the primer layer forming step, the ink composition according to the present invention may be printed on a print medium to form a primer layer.

プライマー層を形成するための具体的な方法は特に限定されないが、例えば、プライマー層を形成するためのインク組成物を、インクジェット印刷機を用いて印刷することが好ましい。インクジェット印刷機を用いれば容易に印刷媒体上にプライマー層を形成することができる。   Although a specific method for forming the primer layer is not particularly limited, for example, it is preferable to print an ink composition for forming the primer layer using an inkjet printing machine. If an ink jet printer is used, a primer layer can be easily formed on a print medium.

〔画像層形成工程〕
画像層形成工程では、プライマー層の上に画像層を形成すればよい。本発明において画像層とは、プライマー層の上に形成される層のことをいい、例えば、印刷物の表層に現れる層であり、所望の絵柄等を表現する画像であり得る。画像層は、当該画像層を形成するためのインクによって形成される。画像の種類は特に限定されず、製造者や印刷物の使用者、購入者等の視覚に触れるものであればよい。例えば、画像は、絵柄、文字、模様等の任意のものであってよい。また、美観を起こさせるもののみではなく、所望の表面処理を行なうための印刷によって得られ、使用者の視覚に触れる表層も本明細書において画像層の範疇である。
(Image layer forming step)
In the image layer forming step, an image layer may be formed on the primer layer. In the present invention, the image layer refers to a layer formed on the primer layer, and is, for example, a layer appearing on the surface of a printed matter, and may be an image expressing a desired picture or the like. The image layer is formed by ink for forming the image layer. The type of image is not particularly limited as long as the image can be seen by a manufacturer, a user of a printed material, a purchaser, or the like. For example, the image may be an arbitrary one such as a picture, a character, and a pattern. In addition, not only a layer that gives an aesthetic appearance but also a surface layer that is obtained by printing for performing a desired surface treatment and that can be seen by a user is also a category of the image layer in this specification.

画像層を形成するための具体的な方法は特に限定されないが、画像層を形成するためのインク組成物を、インクジェット印刷機を用いて印刷することが好ましい。インクジェット印刷機を用いれば容易に印刷媒体上に画像層を形成することができる。   The specific method for forming the image layer is not particularly limited, but it is preferable to print the ink composition for forming the image layer using an inkjet printer. If an ink jet printer is used, an image layer can be easily formed on a print medium.

また、プライマー層形成工程も画像層形成工程もインクジェット印刷機を用いて印刷することが好ましい。これにより1台のインクジェット印刷機で、画像層の印刷媒体に対する密着性が極めて優れた印刷物を製造することができる。   Further, it is preferable that both the primer layer forming step and the image layer forming step are printed using an ink jet printer. This makes it possible to produce, with one inkjet printer, a printed matter having extremely excellent adhesion of the image layer to the print medium.

本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining the technical means disclosed in the embodiments are also described. It is included in the technical scope of the present invention.

〔実施例1〜5〕
実施例1〜5に関するインクの組成を表1に示す。表1の組成になるように各成分を混合した。
[Examples 1 to 5]
Table 1 shows the compositions of the inks of Examples 1 to 5. Each component was mixed so as to have the composition shown in Table 1.

まず、IBXA、V160、CN131及び実施例5においてはV1000を0.5時間撹拌した。次に、M5300、実施例3ではSR9050、実施例5ではSR9051を投入して、0.5時間撹拌した。次に、固形物である重合開始剤及び重合禁止剤(Irgacure819、TEMPO、H−BHT)を加え、25℃〜35℃で溶解させながら3時間撹拌した。最後に、KF−351を加えて1時間撹拌した。   First, IBXA, V160, CN131 and V1000 in Example 5 were stirred for 0.5 hour. Next, M5300, SR9050 in Example 3, and SR9051 in Example 5 were charged and stirred for 0.5 hour. Next, a solid polymerization initiator and a polymerization inhibitor (Irgacure 819, TEMPO, H-BHT) were added, and the mixture was stirred at 25 ° C. to 35 ° C. for 3 hours while being dissolved. Finally, KF-351 was added and stirred for 1 hour.

表1中に示された商品名の詳細は以下のとおりである。   The details of the product names shown in Table 1 are as follows.

IBXA:イソボルニルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社)
M5300:ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンアクリレート(東亜合成株式会社)
CN131:低粘度芳香族モノアクリレート(SATOMER社)
V160:ベンジルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社)
V1000:デンドリマー型ポリエステルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社)
SR9050:単官能メタクリル酸エステル(SATOMER社)
SR9051:EO変性多官能アクリレート(SATOMER社)
Irgacure819:フォスフィンオキサイド、フェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)(BASF社)
KF−351:Modified Silicon Fluids(信越化学工業)
TEMPO:4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル(エボニック・デグザ・ジャパン社)
BHT:2,6−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−メチルフェノール(川口化学工業株式会社)。
IBXA: Isobornyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
M5300: ω-carboxy-polycaprolactone acrylate (Toagosei Co., Ltd.)
CN131: Low viscosity aromatic monoacrylate (SATOMER)
V160: Benzyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
V1000: dendrimer type polyester acrylate (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
SR9050: Monofunctional methacrylate (SATOMER)
SR9051: EO-modified polyfunctional acrylate (SATOMER)
Irgacure 819: phosphine oxide, phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) (BASF)
KF-351: Modified Silicon Fluids (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
TEMPO: 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl (Evonik Degusa Japan)
BHT: 2,6-bis (1,1-dimethylethyl) -4-methylphenol (Kawaguchi Chemical Co., Ltd.).

〔密着性試験〕
JIS K 5600−5−6 付着性 (クロスカット法)に従って、密着性の試験を行なった。
(Adhesion test)
An adhesion test was performed according to JIS K 5600-5-6 adhesion (cross cut method).

印刷媒体としては、SUS及びガラスを用いた。   SUS and glass were used as print media.

まず、実施例1〜5に係るインクをプライマーインクとして、印刷媒体上に印刷して、次いで、ミマキエンジニアリング社製のLH100を用いてカラー画像を印刷した。   First, printing was performed on a print medium using the inks according to Examples 1 to 5 as primer inks, and then a color image was printed using LH100 manufactured by Mimaki Engineering.

比較のため、プライマーインクとしてPR−100を用いた実験、及び、プライマーインクを用いずに印刷媒体上に直接LH100を用いてカラー画像を印刷した実験を行なった。   For comparison, an experiment using PR-100 as a primer ink and an experiment in which a color image was printed directly on a print medium using LH100 without using a primer ink were performed.

プライマーインクを用いなかったもの、PR−100を用いたもの、実施例5を用いたものの実験結果を図1に示す。図1は密着性の試験の結果を示す図である。図1の(a)がSUS上にプライマーインクを用いずにカラー画像を印刷した結果、図1の(b)がSUS上にPR−100をプライマーインクとして印刷した結果、図1の(c)がSUS上に実施例5のインクをプライマーインクとして印刷した結果、図1の(d)がガラス上にプライマーインクを用いずにカラー画像を印刷した結果、図1の(e)がガラス上にPR100をプライマーインクとして印刷した結果、図1の(f)がガラス上に実施例5のインクをプライマーインクとして印刷した結果を示す図である。   FIG. 1 shows the experimental results of those using no primer ink, those using PR-100, and those using Example 5. FIG. 1 is a diagram showing the results of an adhesion test. 1A shows a result of printing a color image on SUS without using a primer ink, and FIG. 1B shows a result of printing on SUS using PR-100 as a primer ink, and FIG. Is a result of printing the ink of Example 5 as a primer ink on SUS, and FIG. 1 (d) is a result of printing a color image on a glass without using a primer ink, and FIG. 1 (e) is a result of printing a color image on a glass. FIG. 1F shows the result of printing PR100 as a primer ink, and FIG. 1F shows the result of printing the ink of Example 5 as a primer ink on glass.

図1に示されるように、実施例5のインクをプライマーインクとして用いてカラー画像を印刷した結果、優れた密着性が得られた。また図には示していないが、実施例1〜4においても、SUS、ガラス共にPR−100より優れた密着性を示した。また、実施例4、5はアクリル板に対しても優れた密着性を示した。   As shown in FIG. 1, as a result of printing a color image using the ink of Example 5 as a primer ink, excellent adhesion was obtained. Although not shown in the figure, Examples 1 to 4 also exhibited better adhesion than SUS and glass than PR-100. Examples 4 and 5 also exhibited excellent adhesion to an acrylic plate.

本発明は、インクジェット印刷に利用することができる。   INDUSTRIAL APPLICATION This invention can be utilized for inkjet printing.

Claims (5)

インク組成物であって、
希釈剤と、
金属又はガラスである印刷媒体に対する密着性を付与するアクリレートモノマーであって、当該アクリレートモノマーを含まない場合に比べて、当該印刷媒体に対する密着性が向上する密着性付与成分と、
硬化した当該インク組成物によって得られる層に剛性を付与する成分であって、当該成分を含まない場合に比べて当該層の剛性が向上する成分である、多官能アクリレートモノマー及び多官能アクリレートオリゴマーから成る群より選ばれる少なくとも一つである、剛性付与成分とを含み、
前記密着性付与成分が、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンアクリレート及びエポキシアクリレートモノマーであり、
前記剛性付与成分がエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又はカプロラクトンを介してアクリロイル基を有する、インク組成物。
An ink composition,
A diluent,
An acrylate monomer that imparts adhesion to a printing medium that is metal or glass, and an adhesion-imparting component that improves the adhesion to the printing medium, compared to a case where the acrylate monomer is not included,
From a polyfunctional acrylate monomer and a polyfunctional acrylate oligomer, a component that imparts rigidity to a layer obtained by the cured ink composition and is a component that improves the rigidity of the layer as compared to a case where the component is not included. At least one selected from the group consisting of:
The adhesion-imparting component is an ω-carboxy-polycaprolactone acrylate and an epoxy acrylate monomer,
The stiffening component ethylene oxide, propylene oxide, or that having a acryloyl group via a caprolactone, ink composition.
上記多官能アクリレートモノマーがEО変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートであり、上記多官能アクリレートオリゴマーがハイパーブランチ構造を有するアクリレートである、請求項1に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, wherein the polyfunctional acrylate monomer is E @ -modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and the polyfunctional acrylate oligomer is an acrylate having a hyperbranched structure. 印刷媒体上に印刷され、画像層の下地となるプライマー層を形成するためのインク組成物である、請求項1又は2に記載のインク組成物。   The ink composition according to claim 1, which is an ink composition printed on a print medium to form a primer layer serving as a base of an image layer. 請求項1〜3のいずれか1項に記載のインク組成物を印刷媒体の上に印刷してプライマー層を形成するプライマー層形成工程と、
上記プライマー層の上に画像層を形成する画像層形成工程とを含む、印刷物の製造方法。
A primer layer forming step of printing the ink composition according to any one of claims 1 to 3 on a print medium to form a primer layer,
An image layer forming step of forming an image layer on the primer layer.
上記プライマー層を形成するためのインク組成物、及び、上記画像層を形成するためのインク組成物をインクジェット印刷機を用いて印刷することで、上記プライマー層形成工程及び上記画像層形成工程を行なう、請求項4に記載の印刷物の製造方法。   The primer layer forming step and the image layer forming step are performed by printing the ink composition for forming the primer layer and the ink composition for forming the image layer using an inkjet printing machine. A method for producing a printed matter according to claim 4.
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