JP6668903B2 - シーリング材用組成物 - Google Patents

Description

本発明はシーリング材用組成物に関する。

従来、１液型の湿気硬化性樹脂組成物として、いわゆる変成シリコーン系の硬化性樹脂組成物が知られている。
この変成シリコーン系の湿気硬化性樹脂組成物は、通常、変成シリコーンポリマーを含有する。
変成シリコーンポリマーは、主鎖としてポリエーテルや（メタ）アクリル系ポリマーを有し、さらに、架橋可能な架橋性シリル基を有する重合体である。変成シリコーンポリマーは、硬化触媒と併用することができ、この場合、密封下では長期間安定であるが、湿気にさらすと急速に硬化してゴム状物質に変わることができる。このため、変成シリコーン系の湿気硬化性樹脂組成物は１液型組成物とすることができる。

上記変成シリコーン系の湿気硬化性樹脂組成物は、例えば、シーリング材として利用可能である。
シーリング材等に用いることができる、変成シリコーン系の硬化性樹脂組成物として、例えば、特許文献１が提案されている。
特許文献１には、少なくとも１個の架橋性シリル基を末端に有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部と、分岐していてもよい炭素数８以上の１価または２価の脂肪族または脂環式炭化水素基を有し、第１級アミノ基を少なくとも１個有するジアミン化合物（Ｂ）０．１〜１００質量部と、分岐していてもよい炭素数８以上の１価の脂肪族または脂環式炭化水素基、ならびに、架橋性シリル基および／または（メタ）アクリロイル基を有するジアミン化合物（Ｃ）０．１〜１００質量部と、を含有する硬化性樹脂組成物が記載されている。

特開２０１１-６５３５号公報

このようななか、本発明者が特許文献１をもとに変成シリコーンポリマー及びアミン化合物を含有するシーリング材用組成物を調製しこのような組成物を部材間の目地に適用した場合を想定して評価したところ、得られるシーリング材が汚れる場合があることが明らかとなった。
そこで、本発明は耐汚染性に優れるシーリング材用組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、変成シリコーンポリマーと、素数２０以上のアルキル基及びアミノ基を有するアミン化合物と、アミノ基を有するシランカップリング剤を含有することによって所定の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。

１．少なくとも１個の架橋性シリル基を有し、前記架橋性シリル基が末端に結合する変性重合体と、
炭素数２０以上のアルキル基及びアミノ基１を有するアミン化合物と、
アミノ基２を有するシランカップリング剤と、
充填剤と、
硬化触媒とを含有する、シーリング材用組成物。
２． 前記炭素数が２２〜３０である、上記１に記載のシーリング材用組成物。
３． 前記アミン化合物の融点が５０℃以上である、上記１又は２に記載のシーリング材用組成物。
４． 前記アミン化合物は前記アミノ基１を１分子中に１個有し、イミノ基を有さない、上記１〜３のいずれかに記載のシーリング材用組成物。
５． 前記アミン化合物の含有量が、前記変性重合体１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である、上記１〜４のいずれかに記載のシーリング材用組成物。
６． 前記シランカップリング剤が前記アミノ基２を１分子中に１個有し、イミノ基を有さない、上記１〜５のいずれかに記載のシーリング材用組成物。
７． 前記シランカップリング剤の含有量が、前記変性重合体１００質量部に対して、０．５〜３．０質量部である、上記１〜６のいずれかに記載のシーリング材用組成物。
８． 前記硬化触媒が錫触媒を含む、上記１〜７のいずれかに記載のシーリング材用組成物。

本発明のシーリング材用組成物によれば、耐汚染性に優れるシーリング材を得ることができる。

本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルはアクリロイルまたはメタクリロイルを表し、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、成分が２種以上の物質を含む場合、上記成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本発明において、アミノ基は「−ＮＨ₂」を指し、イミノ基は「−ＮＨ−又は＝ＮＨ」を指す。

［シーリング材用組成物］
本発明のシーリング材用組成物（本発明の組成物）は、
少なくとも１個の架橋性シリル基を有し、前記架橋性シリル基が末端に結合する変性重合体と、
炭素数２０以上のアルキル基及びアミノ基１を有するアミン化合物と、
アミノ基２を有するシランカップリング剤と、
充填剤と、
硬化触媒とを含有する、シーリング材用組成物である。

本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
従来のシーリング材用組成物は、窒素を含む官能基（例えば、アミノ基、−ＮＨ−）を２個有するジアミン化合物を含有する。上記ジアミン化合物はシーリング材のタックの抑制等を目的に使用される。上記ジアミン化合物が低分子である場合、その融点は３５℃前後である。このような場合、シーリング材中のジアミン化合物は冬場のような低温の環境下において液体であることが多いため、シーリング材の表面にブリードアウトしやすくなる。すると、ジアミン化合物のアミノ基が空気中の二酸化炭素と反応してシーリング材の表面に炭酸塩を形成し、タックを抑制することができる。このようにタックを抑制することによって、シーリング材の表面に埃、塵のような汚れが付着することを防ぐことができる。
雨が降り上記炭酸塩がシーリング材の表面から流れてしまうと、タックの抑制等の効果は一旦弱くなるが、再びジアミン化合物がブリードアウトすることによってタックの抑制の効果は再生することができる。
しかし、ジアミン化合物がブリードアウトしやすい場合、シーリング材が雨等に何度もさらされることによって、シーリング材中のジアミン化合物が少なくなってしまう又はなくなってしまい、ジアミン化合物が再びブリードアウトすることが困難になる。その結果、シーリング材は上記のような耐汚染性を長期にわたって維持することができない。

これに対して、本発明の組成物において、アミン化合物が有するアルキル基は炭素数２０以上と長いため、変性重合体と絡みやすく、ブリードアウトしにくい。上記アミン化合物の融点は比較的高く、冬場だけでなく夏場のような高温条件下においてもブリードアウトしにくい。また、シランカップリング剤は変性重合体が有する架橋性シリル基と縮合反応によって反応可能であるため、ブリードアウトしにくい。
このように、本発明の組成物はアミン化合物及びシランカップリング剤がシーリング材からブリードアウトしにくいことによって、長期にわたってアミン化合物及びシランカップリング剤をブリードアウトさせることができ、耐汚染性に優れると考えられる。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。

＜変性重合体＞
本発明の組成物に含有される変性重合体は、少なくとも１個の架橋性シリル基を有し、架橋性シリル基が末端に結合する、ポリマーである。

（変性重合体の主鎖）
変性重合体の主鎖としては、例えば、（メタ）アクリル系重合体のような炭化水素の骨格を有する重合体；ポリエーテルが挙げられる。なかでも、変性重合体の主鎖が、（メタ）アクリル系重合体であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
主鎖としての（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体による繰り返し単位を有する重合体であれば特に制限されない。

（架橋性シリル基）
本発明において、架橋性シリル基は、例えば、湿気等の存在下、硬化触媒等を使用することにより縮合反応を起こすことができる基を意味する。
架橋性シリル基としては、例えば、ケイ素原子と結合した加水分解性基を有するケイ素含有基、シラノール基が挙げられる。より具体的には例えば、下記一般式（１）で表される基が挙げられる。

式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基または（Ｒ⁸）₃ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ⁶またはＲ⁷が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。
ここで、Ｒ⁸は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ⁸は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を示し、Ｙが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を、ｂは０、１または２をそれぞれ示す。
また、ｔ個の下記一般式（２）で表される基におけるｂは異なっていてもよい。ｔは０〜１９の整数を示す。ただし、ａ＋ｔ×ｂ≧１を満足するものとする。

上記Ｙで示される加水分解性基は特に限定されず、従来公知の加水分解性基であればよい。具体的には、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基およびアルケニルオキシ基であることが好ましく、加水分解性が穏やかで取り扱いやすいという理由からメトキシ基等のアルコキシ基が特に好ましい。
架橋性シリル基の中で、下記一般式（３）で表される架橋性シリル基が、入手容易の点から好ましい。下記一般式（３）中、Ｒ⁷、Ｙ、ａは上述のＲ⁷、Ｙ、ａと同義である。

上記一般式（１）におけるＲ⁶およびＲ⁷の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などの脂環式炭化水素基；フェニル基などのアリール基；ベンジル基などのアラルキル基；Ｒ⁸がメチル基やフェニル基などである（Ｒ⁸）₃ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基；等が挙げられる。Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸としてはメチル基が特に好ましい。

一方、上記（メタ）アクリル系重合体の主鎖を形成することができる（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、第３ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、ミリスチルアクリレート、セチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレートのようなアクリル酸アルキルエステルまたはこれに対応するメタクリル酸アルキルエステル；
フェニルアクリレート、トルイルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビフェニルアクリレートのような芳香族炭化水素を有するアクリル酸エステルまたはこれに対応するメタクリル酸エステル；
２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレートのようなアルコキシ基を有するアクリル酸エステルまたはこれに対応するメタクリル酸エステル；
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートのようなヒドロキシ基を有するアクリル酸エステルまたはこれに対応するメタクリル酸エステル；
グリシジルアクリレートのようなエポキシ基を有するアクリル酸エステル；
２−アミノエチルアクリレートのようなアミノ基及び／又はイミノ基を有するアクリル酸エステルまたはこれに対応するメタクリル酸エステル；
ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートのような第３級アミンを有するアクリル酸エステルまたはこれに対応するメタクリル酸エステル；
トリフルオロメチルメチルアクリレート、２−トリフルオロメチルエチルアクリレート、２−パーフルオロエチルエチルアクリレート、２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチルアクリレート、パーフルオロエチルアクリレート、パーフルオロメチルアクリレート、ジパーフルオロメチルメチルアクリレート、２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルエチルアクリレート、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、２−パーフルオロデシルエチルアクリレート、２−パーフルオロヘキサデシルエチルアクリレートのようなハロゲンを有するアクリル酸エステル等のアクリル酸エステルまたはこれに対応するメタクリル酸エステルが挙げられる。
これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

また、上記（メタ）アクリル系重合体の主鎖が有する（メタ）アクリル酸エステル単量体の繰り返し単位の量は、入手性および得られる硬化物の耐候性や低温での柔軟性がという理由から、主鎖を構成する繰り返し単位全量の５０質量％を越えることが好ましく、７０質量％以上がより好ましい。

更に、上記（メタ）アクリル重合体の主鎖は、上記繰り返し単位のほかに、これらと共重合性を有する単量体単位を含んでいてもよい。例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシ基を含有する単量体単位；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のアミド基を含有する単量体単位；アミノエチルビニルエーテル、ポリオキシエチレンアクリレート、ポリオキシエチレンメタクリレートのようなエーテル結合を有する化合物等は、湿分硬化性および内部硬化性の点で共重合効果を期待することができる。
そのほかに、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン等に起因する単量体単位が挙げられる。

上記（メタ）アクリル重合体の単量体組成は、用途、目的等により適宜選択することができる。

上記変性重合体の合成は特に限定されず、公知の方法により合成することができる。

上記変性重合体の分子量は、特に限定されないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）におけるポリスチレン換算での数平均分子量が５００〜１００，０００であるものが、重合時の難易度、相溶性、取扱い粘度の点で好ましい。中でも、数平均分子量１，０００〜５０，０００のものが強度と粘度とのバランスの点で好ましく、２，０００〜３０，０００のものが、作業性等取扱いの容易さ、接着性等の点で、より好ましい。

変性重合体としては、例えば、カネカ社製のカネカテレケリックポリアクリレート−ＳＡ１００Ｓ、ＳＡ１１０Ｓ、ＳＡ１２０Ｓ、ＳＡ３１０Ｓ、ＳＢ８０２Ｓ等のような変性（メタ）アクリル重合体が挙げられる。

上記変性重合体は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

＜アミン化合物＞
本発明の組成物に含有されるアミン化合物は、炭素数２０以上のアルキル基及びアミノ基を有する化合物である。アミン化合物はアミノ基をアミノ基１として有する。
アミン化合物は、本発明の組成物が硬化してシーリング材を形成したのち、シーリング材の表面にブリードアウトし、シーリング材の耐汚染剤として機能することができる。

（アルキル基）
アミン化合物が有するアルキル基は直鎖状、分岐状、環状の何れであってもよい。直鎖状であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。

アルキル基の炭素数は、本発明の効果（耐汚染性）がより優れる点で、２２〜３０が好ましい。

アルキル基としては、例えば、Ｃ₂₀Ｈ₄₁−（エイコシル基）、Ｃ₂₁Ｈ₄₃−、Ｃ₂₂Ｈ₄₅−が挙げられる。なかでも本発明の効果がより優れ、高融点に優れる点で、Ｃ₂₂Ｈ₄₅−が好ましい。

（アミノ基１）
アミン化合物はアミノ基１（−ＮＨ₂）を１分子中１個以上有することができ、本発明の効果がより優れ、タック切れに優れる（本発明の組成物を（例えば２４時間）硬化させた後、組成物表面のタック（残留タック）が小さいことを意味する。以下同様）点で、１個であることが好ましい。

アミノ基１はアルキル基と直接又は有機基を介して結合することができる。有機基は特に制限されない。例えば、式（４）で表される基が挙げられる。
−ＮＨ−Ｒ⁴¹− （４）
式（４）中、Ｒ⁴¹は炭素数１〜１９の炭化水素基が好ましい態様として挙げられる。炭素数１〜１９の炭化水素基は特に制限されない。−ＮＨ−はいわゆるイミノ基である。

アミン化合物は本発明の効果がより優れ、タック切れに優れる点で、イミノ基を有さないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。

アミン化合物は、本発明の効果がより優れ、タック切れに優れる点で、下記式（５）で表される化合物が好ましい。
Ｒ⁵²−（ＮＨ−Ｒ⁵¹）_m5−ＮＨ₂ （５）
式（５）中、Ｒ⁵²は炭素数２０以上のアルキル基であり、Ｒ⁵¹は炭素数１〜１９の炭化水素基であり、ｍ５は０又は１である。
炭素数２０以上のアルキル基は上記と同様である。
Ｒ⁵¹は式（４）のＲ⁴¹と同様である。
ｍ５は、本発明の効果がより優れる点で、０が好ましい。ｍ５が０である場合、アミン化合物はモノアミンとなる。

アミン化合物は、本発明の効果がより優れ、タック切れに優れる点で、Ｃ₂₂Ｈ₄₅−ＮＨ₂が好ましい。

アミン化合物の融点又は凝固点は、本発明の効果がより優れ、夏場のタック切れに優れる点で、５０℃以上であることが好ましく、５０〜８０℃がより好ましい。凝固点はＪＩＳ Ｋ ００６５に準じて測定することができる。

アミン化合物の製造方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
アミン化合物はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

アミン化合物の含有量は、本発明の効果がより優れ、シーリング材の表面に凹凸がなくシーリング材の外観に優れ、タック切れに優れる点で、変性重合体１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であることが好ましく、１〜３質量部がより好ましい。

＜シランカップリング剤＞
本発明の組成物に含有されるシランカップリング剤は加水分解性シリル基とアミノ基とを有する化合物である。シランカップリング剤はアミノ基をアミノ基２として有する。
シランカップリング剤は加水分解性シリル基を有することによって変性重合体と反応することができる。これによって本発明においてシランカップリング剤はシーリング材からブリードアウトしにくくなる。

（加水分解性シリル基）
加水分解性シリル基は、ケイ素原子に加水分解性が結合する基である。本発明において、加水分解性シリル基は、加水分解性が分加水分解して生成するヒドロキシ基を含む。加水分解性シリル基は例えば上記架橋性シリル基と同様である。加水分解性基としては、具体的には例えば、アルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基が挙げられる。

加水分解性シリル基としては、例えば、ケイ素原子に１〜３個の加水分解性基が結合するものが挙げられる。
ケイ素原子に１〜２個の加水分解性基が結合する場合、残りの基は特に制限されない。例えば、アルキル基が挙げられる。アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。

アミノ基と加水分解性シリル基とは有機基を介して結合することができる。有機基は特に制限されない。例えば、式（６）で表される基が挙げられる。
−Ｒ⁶²−（ＮＨ−Ｒ⁶¹）_ｍ61− （６）
式（６）中、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²はそれぞれ独立に炭化水素基である。炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基（鎖状、分岐状）、芳香族炭化水素基が挙げられる。脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基のような炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられる。
ｍ６１は０又は１である。

シランカップリング剤としては、例えば、下記式（７）で表される化合物が挙げられる。
式（７）中、ＯＲ⁷¹は加水分解性基であり、ＯＲ⁷¹はヒドロキシ基であってもよい。
Ｒ⁷²は上記残りの基と同様である、
ｍ７１は１〜３である。
Ｒ⁷³はＲ⁶¹と同様に炭化水素基である。
ｍ７２は０又は１である。
Ｒ⁷⁴はＲ⁶²と同様に炭化水素基である。

シランカップリング剤がアミノ基２を１分子中に１個有することが本発明の効果がより優れ、タック切れに優れる点で、好ましい。
シランカップリング剤は、本発明の効果がより優れ、タック切れに優れる点で、イミノ基を有さないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。

シランカップリング剤としては、例えば、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ基及びイミノ基を有する化合物；
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランのようなアミノ基を有する化合物（モノアミン）；
３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンのようなＣ＝Ｎを有する化合物；
Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランのような−ＮＨ−を有する化合物が挙げられる。

シランカップリング剤はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
シランカップリング剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

シランカップリング剤の含有量は、本発明の効果がより優れ、作業性、残留タックの軽減に優れる点で、変性重合体１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、０．５〜３．０質量部がより好ましく、１〜２質量部が更に好ましい。

＜充填剤＞
本発明の組成物に含有される充填剤は、シーリング材用組成物に含有できる充填剤であれば特に制限されない。例えば、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、カーボンブラックなどが挙げられる。
なかでも、炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムは特に制限されない。
充填剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

充填剤の含有量は、本発明の効果がより優れ、作業性に優れる点で、変性重合体１００質量部に対して、１００〜３００質量部であることが好ましく、１５０〜２００質量部がより好ましい。

＜硬化触媒＞
本発明の組成物に含有される硬化触媒は、架橋性シリル基又は加水分解性シリル基を加水分解及び／又は縮合させうる化合物であれば特に制限されない。

硬化触媒が錫触媒を含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。

錫触媒は特に制限されない。例えば、オクタン酸錫、ブタン酸錫、カプリル酸錫、オレイン酸錫のようなカルボン酸金属塩；ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジフェニル錫ジアセテート、酸化ジブチル錫、酸化ジブチル錫とフタル酸エステルとの反応生成物、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫（トリエトキシシロキシ）のような有機錫化合物；ジブチル錫ジアセチルアセトナートのような錫キレート化合物が挙げられる。

なかでも、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレエート、ジオクチル錫ジラウレート、酸化ジブチル錫、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫（トリエトキシシロキシ）、ジブチル錫ジアセチルアセトナートのようなジブチル錫（２個のブチル基がスズ原子と結合した化合物）が好ましい。
硬化触媒は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

硬化触媒の含有量は、本発明の効果がより優れる点で、変性重合体１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部であることが好ましく、０．１〜１．０質量部がより好ましい。

本発明の組成物は上記成分の他に更に添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、所定の変性重合体以外の重合体、所定のアミン化合物以外の窒素含有化合物、所定のシランカップリング剤以外のシランカップリング剤、可塑剤、チクソ付与剤、脱水剤、減粘剤が挙げられる。

本発明の組成物はその製造方法について特に制限されない。例えば、上記所定の成分、及び、必要に応じて含有することができる添加剤を混合することによって製造することができる。
本発明の組成物を１液型組成物として製造することができる。

本発明の組成物はシーリング材用組成物として使用することができる。
本発明の組成物を適用することができる基材は特に制限されない。例えば、ガラス、プラスチック、ゴム、木材、金属、アスファルト、石、多孔質部材が挙げられる。
本発明の組成物を基材に適用する方法は特に制限されない。

本発明の組成物は、例えば、空気中の湿気などによって硬化することができる。硬化の際の温度は例えば、５〜３５℃とすることができる。
本発明の組成物によって形成されたシーリング材に接着剤を打ち継ぐことができる。接着剤は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜組成物の製造＞
下記第１表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、組成物を製造した。

＜評価＞
上記のとおり製造された組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。
（残留タック）
上記のとおり製造された組成物を基材上に１０ｍｍの厚さで塗布し、２３℃、５０％ＲＨの条件で２４時間硬化させた後、得られたシーリング材の表面の残留タックをタックチェッカー（製品名タッキネスチェッカＨＴＣ−１、東洋精機社製）を用いて残留タックの強さを測定した。

残留タックの強さが０．２Ｎ以下の場合、残留タックの軽減に非常に優れると評価し、これを「◎」と表示した。
残留タックの強さが０．２Ｎを超え０．５Ｎ以下の場合、残留タックの軽減に優れると評価し、これを「〇」と表示した。
残留タックの強さが０．５Ｎを超える場合、残留タックの軽減に劣ると評価し、これを「×」と表示した。

（耐汚染性）
・初期
上記のとおり製造された組成物を基材上に１０ｍｍの厚さで塗布し、５０℃、５０％ＲＨの条件で２４時間硬化させた、次いで２３℃、５０％ＲＨの条件で３時間硬化させた後、得られたシーリング材の表面の耐汚染性を日本シーリング材工業会規格ＪＳＩＡ ００３：２０１１に準じて調べた。
上記評価の結果、シーリング材の表面に汚れがなかった場合、初期の耐汚染性に優れると評価してこれを「〇」と表示した。
上記評価の結果、シーリング材の表面に汚れがあった場合、初期の耐汚染性に劣ると評価してこれを「×」と表示した。

・屋外暴露後
上記のとおり製造された組成物を基材上に１０ｍｍの厚さで塗布し、５０℃、５０％ＲＨの条件で２４時間硬化させ、次いで２３℃、５０％ＲＨの条件で３時間硬化させ、更に、屋外に３か月間置いた後、得られたシーリング材の表面の耐汚染性を日本シーリング材工業会規格ＪＳＩＡ ００３：２０１１に準じて調べた。
上記評価の結果、シーリング材の表面に汚れがなかった場合、屋外暴露後の耐汚染性に非常に優れると評価してこれを「◎」と表示した。
シーリング材の表面の１０％未満に珪砂が付着した場合、屋外暴露後の耐汚染性に優れると評価してこれを「〇」と表示した。
シーリング材の表面の１０％以上２０％未満に珪砂が付着した場合、屋外暴露後の耐汚染性に劣ると評価してこれを「△」と表示した。
シーリング材の表面の２０％以上に珪砂が付着した場合、屋外暴露後の耐汚染性に非常に劣ると評価してこれを「×」と表示した。

（作業性）
上記のとおり製造された組成物を基材上に１０ｍｍの厚さで塗布し、２３℃、５０％ＲＨの条件で硬化させ、得られたシーリング材の表面のタックを指で触ることにより表面タックの有無を確認し、硬化開始から表面タックがなくなるまでの時間を測定した。
表面タックがなくなるまでの時間が硬化開始から１時間以上であった場合、作業性に優れると評価してこれを「〇」と表示した。
表面タックがなくなるまでの時間が硬化開始から１時間未満であった場合、作業性に劣ると評価してこれを「×」と表示した。

第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・変性重合体：末端にトリメトキシシリル基有する、（メタ）アクリル酸エステルの重合体。商品名ＳＢ８０２Ｓ（カネカ社製）

・アミン化合物１（モノアミン）：商品名ニッサンアミンＶＢ−Ｓ（下記構造）、日油社製。凝固点５５〜６５℃
・比較アミン化合物１（Ｃ₁₇Ｈ₃₃−）：硬化牛脂プロピレンジアミン（構造：Ｃ₁₇Ｈ₃₃−ＮＨ−（Ｃ₃Ｈ₆）−ＮＨ₂）、商品名アスファゾール１０、日油社製
・比較アミン化合物２（ヘキシレン基）：１，６−ヘキサンジアミン、東京化成社製
・比較アミン化合物３（ドデシレン基）：１，１２−ドデカンジアミン、東京化成社製

・シランカップリング剤１（モノアミン）：３−アミノプロピルトリメトキシシラン（構造：（ＣＨ₃Ｏ）₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₂）、商品名ＫＢＭ−９０３、信越化学工業社製
・シランカップリング剤２（アミノ基＋イミノ基）：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名ＫＢＭ−６０２（下記構造）、信越化学工業社製
・エポキシシラン：ＫＢＭ−４０３（下記構造）、信越化学工業社製

・充填剤１：コロイダル炭酸カルシウム、カルファイン２００Ｍ（丸尾カルシウム社製）
・充填剤２：重質炭酸カルシウム、スノーライトＳ（丸尾カルシウム社製）
・硬化触媒：ジブチル錫（Ｕ−２０２Ｈ、日東化成社製）

・チクソ付与剤：ディスパロン＃６５００、楠本化成社製
・脱水剤：ビニルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−１００３、信越化学工業社製）
・可塑剤：ポリオキシプロピレンジオール（商品名：エクセノール３０２０、旭硝子社製）
・減粘剤：商品名ミネラルスピリット、新日本石油社製

第１表に示す結果から明らかなように、所定のアミン化合物を含有せず代わりにアルキル基又はアルキレン基の炭素数が２０未満であるアミン化合物を含有する比較例１〜４は、耐汚染性が低かった。

これに対して、本発明の組成物より得られるシーリング材は、所望の効果が得られることが確認された。
実施例１、２を比較すると、アミノ基を１個有しイミノ基を有さないシランカップリング剤１を含有する実施例１は、アミノ基及びイミノ基を有するシランカップリング剤２を含有する実施例２よりも、屋外暴露後の耐汚染性により優れた。
実施例１、３を比較すると、シランカップリング剤の含有量が０．２質量部を超える実施例１は、上記含有量が０．２質量部である実施例３よりも、屋外暴露後の耐汚染性により優れ、残留タックの軽減に優れた。
実施例１、４を比較すると、シランカップリング剤の含有量が４質量部未満である実施例１は、上記含有量が４質量部である実施例４よりも、屋外暴露後の耐汚染性により優れ、残留タックの軽減、作業性に優れた。

Claims (8)

1. 少なくとも１個の架橋性シリル基を有し、前記架橋性シリル基が末端に結合する変性重合体と、
   炭素数２０以上のアルキル基及びアミノ基１を有するアミン化合物と、
   アミノ基２を有するシランカップリング剤と、
   充填剤と、
   硬化触媒とを含有する、シーリング材用組成物。
2. 前記炭素数が２２〜３０である、請求項１に記載のシーリング材用組成物。
3. 前記アミン化合物の融点が５０℃以上である、請求項１又は２に記載のシーリング材用組成物。
4. 前記アミン化合物は前記アミノ基１を１分子中に１個有し、イミノ基を有さない、請求項１〜３のいずれか１項に記載のシーリング材用組成物。
5. 前記アミン化合物の含有量が、前記変性重合体１００質量部に対して、０．５〜１０質量部である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のシーリング材用組成物。
6. 前記シランカップリング剤が前記アミノ基２を１分子中に１個有し、イミノ基を有さない、請求項１〜５のいずれか１項に記載のシーリング材用組成物。
7. 前記シランカップリング剤の含有量が、前記変性重合体１００質量部に対して、０．５〜３．０質量部である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシーリング材用組成物。
8. 前記硬化触媒が錫触媒を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のシーリング材用組成物。