JP6527985B2

JP6527985B2 - Skin cleanser composition

Info

Publication number: JP6527985B2
Application number: JP2018097074A
Authority: JP
Inventors: 勝田　泉; 泉勝田; 浩二遠藤; 聡史小澤; 瑛子西阪
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2018-05-21
Filing date: 2018-05-21
Publication date: 2019-06-12
Anticipated expiration: 2033-10-24
Also published as: JP2018150347A

Description

本発明は、洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to cleaning compositions.

顔や全身を清浄にするための皮膚洗浄剤に求められる性能の中で、洗浄時の泡立ちが良好であること、更に、すすぎ時の感触として、洗浄剤を流し終わったことを示す摩擦抵抗のある感触（ストップフィーリング）があることが重要である。すすぎ時に、このストップフィーリングを感じるまでの時間が早く、且つ、洗いあがった皮膚感触がさっぱりとした感じを付与できるものが好ましい。 Among the performances required for skin cleansers for cleansing the face and whole body, the foam has a good lather at the time of washing, and furthermore, it is a frictional resistance that indicates that the wash has finished flowing as a feel at the time of rinsing. It is important that there is a certain feeling (stop feeling). It is preferable that the time taken to feel the stop feeling be quick when rinsing, and that the washed skin feel can provide a refreshing feeling.

従来、この分野では、汎用の界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を主剤とした皮膚洗浄剤組成物が多数開示され、濯ぎ時の感触や、洗いあがった皮膚感触を制御する技術が検討されている。特許文献１及び特許文献２では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等の水溶性界面活性剤を主剤としたパーソナルクレンジング組成物において、ポリイソブテン、シリコーン油等の水不溶性オイルを添加することにより、すすぎ時に改善されたリンスフィールを与えることが記載されている。 Heretofore, in this field, a large number of skin cleansing compositions based on polyoxyethylene alkyl ether sulfate, which is a general-purpose surfactant, have been disclosed, and techniques for controlling the feel during rinsing and the skin feel after washing are disclosed. It is being considered. Patent documents 1 and 2 disclose a personal cleansing composition containing a water-soluble surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether sulfate as a main ingredient, and by adding a water-insoluble oil such as polyisobutene and silicone oil, it is possible to rinse it. It is described to give an improved rinse feel.

特許文献３及び特許文献４には、特定の界面活性剤とカチオン性ポリマーを含有する洗浄剤組成物が記載されている。これらの洗浄剤組成物は、皮膚洗浄用途において、すすぎ時のストップフィーリング性を改善したことが記載されている。 Patent documents 3 and 4 describe detergent compositions containing a specific surfactant and a cationic polymer. These detergent compositions are described to have improved stop-feel during rinsing in skin cleansing applications.

特表２００１−５１３５３９号公報JP 2001-513539 gazette 特表２００１−５１３５３８号公報JP 2001-513538 gazette 特開２００８−２８５４７９号公報JP 2008-285479 A 特開２００８−２８５４８０号公報JP 2008-285480 A

しかしながら、特許文献１及び特許文献２のように皮膚洗浄剤組成物に油性成分を添加すると、特に、全身を洗浄するために使用する場合、すすぎ時のストップフィーリングが十分でなかったり、洗い流し後に皮膚への残留感や油性感が強いため、べたつきがあり、さっぱりした感触が得られないなどの問題があった。
特許文献３及び特許文献４では、すすぎ時に、高いストップフィーリングが得られるが、濯ぎ後、タオルドライした後の皮膚感触には、場合によってはべたつきとして感じられることがあり、さらなる改善が求められている。 However, when oil components are added to the skin cleanser composition as in Patent Document 1 and Patent Document 2, especially when used to clean the whole body, the stop feeling during rinsing may not be sufficient or after washing away There is a problem such as stickiness due to strong residual feeling and oily feeling on the skin, and the inability to obtain a refreshing feeling.
In Patent Documents 3 and 4, high stop feeling is obtained at the time of rinsing, but skin touch after towel drying after rinsing may sometimes be felt as stickiness, and further improvement is required. ing.

本発明は、起泡性や泡質に優れ、すすぎ時のストップフィーリング性が良好で、残留感がない洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a detergent composition having excellent foamability and foam quality, good stop feeling during rinsing, and no residual feeling.

本発明者らは、特定のポリマーと両性界面活性剤を組み合わせて用いれば、上記課題を解決した洗浄剤組成物が得られることを見出した。 The present inventors have found that when a specific polymer and an amphoteric surfactant are used in combination, a detergent composition which solves the above-mentioned problems can be obtained.

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１） The present invention provides the following components (A), (B) and (C):
(A) Polymer containing 85 to 100% by mass of a1 and a2 as a constituent unit 0.02% by mass or more and 10% by mass or less,
a1: General formula (1)

（Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水酸基を含んでも良い炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ³は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
ａ２：一般式（２） (R ¹ and R ² are the same or different and each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may contain a hydroxyl group or a hydrogen atom, and R ³ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
a2: General formula (2)

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）両性界面活性剤１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物に関する。 (R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
(B) Amphoteric surfactant 1% by mass or more and 30% by mass or less,
(C) The present invention relates to a detergent composition containing water.

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄時には、きめ細かく十分な泡量で、すすぎ終わり時に残留感がなく、ストップフィーリング性が良好である。更に、乾燥後は、残留感のない自然な素肌感で、粉っぽさがないなめらかでうるおいのある肌感を得ることができる。 The detergent composition of the present invention has a fine and sufficient amount of foam at the time of washing, has no residual feeling at the end of rinsing, and has a good stop feeling. Furthermore, after drying, it is possible to obtain a smooth and moist skin feeling without powdery feeling with a natural bare skin feeling without residual feeling.

本発明で用いる成分（Ａ）は、ａ１及びａ２を構成単位として含むポリマーである。
ａ１は、前記一般式（１）で表される構成単位であって、一般式（１’）で表されるモノマーに由来するものである。 Component (A) used in the present invention is a polymer containing a1 and a2 as structural units.
a1 is a structural unit represented by the said General formula (1), Comprising: It originates in the monomer represented by General formula (1 ').

（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、前記と同じ意味を示す）
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、水溶性、安全性の点からＲ¹及びＲ²がメチル基である場合がより好ましい。 (Wherein, R ¹ , R ² and R ³ have the same meaning as described above)
Each of R ¹ and R ² independently is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group, and from the viewpoint of water solubility and safety, it is more preferable that R ¹ and R ² be a methyl group.

一般式（１’）で表されるモノマーとしては、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等が挙げられ、これらの中から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、使用時の水への溶解性と感触の点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドが好ましく、更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドがより好ましい。 As the monomer represented by the general formula (1 ′), acrylamide, N-methyl acrylamide, N-ethyl acrylamide, N-t-butyl acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, N, N-diethyl acrylamide, N-2 -Hydroxyethyl acrylamide, N-methyl methacrylamide, N-ethyl methacrylamide etc. is mentioned, At least 1 sort (s) or 2 or more sorts chosen from these can be used in combination.
Among them, N, N-dimethyl acrylamide, N, N-diethyl acrylamide, N-2-hydroxyethyl acrylamide and N-t-butyl acrylamide are preferable in view of water solubility and feel at the time of use. , N, N-dimethyl acrylamide, N-2-hydroxyethyl acrylamide, and N-t-butyl acrylamide are preferable, and N, N-dimethyl acrylamide is more preferable.

ａ２は、前記一般式（２）で表される構成単位であって、一般式（２’）で表されるモノマーに由来するものである。 a2 is a structural unit represented by the said General formula (2), Comprising: It originates in the monomer represented by General formula (2 ').

（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は、前記と同じ意味を示す）
Ｒ⁴は、洗浄時の泡量と濯ぎ時の肌感触の点から、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。 (Wherein, R ⁴ and R ⁵ have the same meaning as described above)
R ⁴ is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms from the viewpoint of the amount of foam upon washing and the skin feel upon rinsing. Is more preferred.

一般式（２’）で表されるモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート等が挙げられ、これらの中から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、使用時の水への溶解性を下げ、べたつかずさらっとした感触の点から、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ブチルアクリレートが好ましく、更には、チルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ブチルアクリレートが好ましく、乾燥後の肌に粉っぽさがなく、なめらかでうるおいのある肌感が得られる点から、ラウリルメタクリレートがより好ましい。 As a monomer represented by general formula (2 '), methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, behenyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate And t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate and the like, and at least one or two or more selected from these may be used in combination.
Among them, methyl methacrylate, butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate and butyl acrylate are preferable, and further, Preferred are chillyl methacrylate, t-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate and butyl acrylate, and lauryl methacrylate is more preferable from the viewpoint of obtaining smooth and moist skin feeling without dry powdery appearance on the skin.

成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２は、製剤化した際の水への溶解性を下げ、べたつかずさらっとした感触の観点から、５／９５〜９５／５が好ましく、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、４０／６０〜８０／２０が更に好ましい。このようにすることにより、濯ぎ時にぬるつきが抑制され、また、過度なきしみ感を抑制できる。 In the component (A), the mass ratio a1 / a2 of a1 and a2 is preferably 5/95 to 95/5 from the viewpoint of lowering the solubility in water when formulated and not feeling sticky and scratchy, 20 / 80-80 / 20 is more preferable, and 40 / 60-80 / 20 is further preferable. By doing so, the licking can be suppressed at the time of rinsing, and the excessive squeakiness can be suppressed.

成分（Ａ）のポリマーは、構成単位ａ１とａ２とから構成されることが好ましいが、性能を害さない範囲で、他の構成単位を含有することができる。成分（Ａ）は、構成成分ａ１とａ２を全構成単位中合計で８５〜１００質量％含むものであるが、９１質量％以上１００質量％含むものが好ましく、９５質量％以上１００質量％がより好ましく、９７質量％以上１００質量％が更に好ましく、１００質量％がより更に好ましい。構成単位ａ１とａ２の構成濃度が高い程、すすぎ終わり時に残留感がなく、ストップフィーリング性が良好である。また、乾燥後は、残留感のない自然な素肌感に優れたものとなる。
構成単位ａ１とａ２以外の構成単位を形成するモノマーとして具体的には、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、ジアセトンアクリルアミド、ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコールエステル、スチレン、炭素数２〜１０のアルケン等が挙げられる。なお、これらに限定されるものではない。
成分（Ａ）は、非イオン性ポリマーであることが、すすぎ時の感触を付与する観点から好ましい。
また、成分（Ａ）のポリマーにおいて、構成単位ａ１とａ２とは、ランダム共重合していても、ブロック共重合していてもよく、ランダム共重合体であることが好ましい。 The polymer of the component (A) is preferably composed of the structural units a1 and a2, but may contain other structural units as long as the performance is not impaired. The component (A) contains 85 to 100% by mass in total of all constituent units of the components a1 and a2, but preferably 91 to 100% by mass, and more preferably 95 to 100% by mass. 97 mass% or more and 100 mass% are more preferable, and 100 mass% is still more preferable. The higher the component concentration of the structural units a1 and a2, the better the feeling of stop feeling is at the end of the rinse without residual feeling. In addition, after drying, it becomes excellent in natural bare skin feeling without residual feeling.
Specific examples of the monomer forming the constituent units other than the constituent units a1 and a2 include (meth) acrylic acid, N-vinylpyrrolidone, diacetone acrylamide, vinyl alcohol, (meth) acrylic acid (poly) ethylene glycol ester, styrene And alkenes having 2 to 10 carbon atoms. In addition, it is not limited to these.
Component (A) is preferably a non-ionic polymer from the viewpoint of imparting a feel upon rinsing.
Further, in the polymer of the component (A), the structural units a1 and a2 may be random copolymerized or block copolymerized, and are preferably random copolymers.

成分（Ａ）のポリマーの製造法は、限定されない。成分（Ａ）のポリマーは、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の一般的な重合法を用い、ａ１とａ２、場合によってはその他の成分とをラジカル重合又はイオン重合等の付加重合することによって得ることができる。合成のし易さや組成の自由度の観点から、ラジカル重合が好ましい。 The method for producing the polymer of component (A) is not limited. The polymer of the component (A) is prepared by, for example, using a general polymerization method such as solution polymerization method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, dispersion polymerization method, and radical polymerization of a1 and a2, and optionally other components. Alternatively, it can be obtained by addition polymerization such as ionic polymerization. From the viewpoint of easiness of synthesis and freedom of composition, radical polymerization is preferred.

重合に用いるラジカル重合開始剤としては、一般的なラジカル重合開始剤を用いることができ、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸アンモニウム等の過酸化物系開始剤；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等のアゾ系開始剤等が挙げられる。好ましいラジカル重合開始剤の使用量は、モノマーの種類や濃度、開始剤の種類、反応温度等により変化するが、通常製造に使用する全モノマー量に対して０．０１〜１０モル％が好ましく、０．１〜８モル％がより好ましい。 As a radical polymerization initiator used for the polymerization, a general radical polymerization initiator can be used. For example, peroxide type initiators such as lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, ammonium persulfate; 2,2'-azobis Examples include azo initiators such as (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, and 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl. The preferred amount of the radical polymerization initiator used varies depending on the type and concentration of the monomer, the type of the initiator, the reaction temperature, etc., but usually 0.01 to 10 mol% is preferable with respect to the total amount of monomers used for production 0.1-8 mol% is more preferable.

また、重合溶媒としては、原料モノマーと製造するポリマーの両方を溶解可能な低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン）、酢酸エチル等の有機溶剤を使用することができる。 Further, as the polymerization solvent, organic solvents such as lower alcohols (ethanol, isopropanol etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone), ethyl acetate etc. capable of dissolving both the raw material monomer and the polymer to be produced can be used.

成分（Ａ）のポリマーは、モノマー及び重合開始剤を溶媒等と共に反応容器内に仕込み、必要に応じて窒素等の不活性ガスによる置換等により系内の溶存酸素を除去した後、３０〜１２０℃まで昇温して１〜２０時間程度重合する方法等の一般的な方法により、製造することができる。また、仕込み通りの組成比のポリマーを製造する観点から、重合終了後の全モノマーの転化率が９０〜１００モル％であるのが好ましく、９５〜１００モル％がより好ましく、９９〜１００モル％が更に好ましい。前記モノマー転化率は、液体クロマトグラフ法により測定することができる。具体的な条件を実施例において記載する。
重合により得られたポリマーは、開始剤の追添加や再沈殿、膜精製等の既知の方法により、未反応モノマーの除去等の精製を行うことができる。また、重合後のポリマーを含む溶液は、精製を行わずそのまま洗浄剤組成物に配合しても良いし、重合に用いた溶媒を別の溶媒に置換してから配合しても良い。溶媒置換は、減圧下で加熱することによって留去した後に、別の溶媒を添加することで、容易に行うことができる。 The polymer of component (A) is charged with monomers and a polymerization initiator together with a solvent and the like in a reaction vessel, and if necessary, after removing dissolved oxygen in the system by substitution with an inert gas such as nitrogen, etc. It can manufacture by general methods, such as the method of heating up to (degreeC) and superposing | polymerizing for about 1 to 20 hours. In addition, from the viewpoint of producing a polymer having the composition ratio as charged, the conversion of all monomers after completion of polymerization is preferably 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%, and 99 to 100 mol%. Is more preferred. The monomer conversion rate can be measured by liquid chromatography. Specific conditions are described in the examples.
The polymer obtained by the polymerization can be purified such as removal of unreacted monomers by known methods such as additional addition of an initiator, reprecipitation, and membrane purification. In addition, the solution containing the polymer after polymerization may be blended in the detergent composition as it is without purification, or may be blended after replacing the solvent used for the polymerization with another solvent. The solvent substitution can be easily carried out by adding another solvent after distilling off by heating under reduced pressure.

成分（Ａ）の重量平均分子量は、洗浄時の泡立ち性、製剤の粘度コントロールの観点から１万以上が好ましく、４万以上がより好ましく、５万以上が更に好ましく、また、５０万以下が好ましく、３５万以下がより好ましく、２０万以下が更に好ましく、１０万以下がより更に好ましい。成分（Ａ）の重量平均分子量は、１万〜５０万が好ましく、４万〜３５万がより好ましく、５万〜２０万が更に好ましく、５万〜１０万がより更に好ましい。
成分（Ａ）の重量平均分子量は、後述する方法で測定される。 The weight average molecular weight of the component (A) is preferably 10,000 or more, more preferably 40,000 or more, still more preferably 50,000 or more, and preferably 500,000 or less, from the viewpoint of foamability during washing and viscosity control of the preparation. 350,000 or less is more preferable, 200,000 or less is further more preferable, 100,000 or less is still more preferable. The weight-average molecular weight of the component (A) is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 40,000 to 350,000, still more preferably 50,000 to 200,000, and still more preferably 50,000 to 100,000.
The weight average molecular weight of the component (A) is measured by the method described later.

また、成分（Ａ）は、水に対する溶解性が低いことが好ましい。例えば、成分（Ａ）の水に対する溶解度を次のように定義する。Ｘｇのポリマーを２０℃、１００ｇの水に混合させた場合、ポリマー全量が完全に溶解（不溶分がなく全体が透明になること）する場合の最大ポリマー量を溶解度Ｘｇ／１００ｇと定義する。この場合、成分（Ａ）の溶解度は、２０℃の水１００ｇに対し、溶解度は１ｇ以下が好ましく、０．５ｇ以下がより好ましく、０．１ｇ以下が更に好ましく、溶解しないことがより更に好ましい。このように水に対する溶解度が低いことで、泡質を向上させることができる。また、すすぎ時には、両性界面活性剤のぬるつきを抑制し、すすぎ終わり時には、界面活性剤の塩、あるいはコンプレックスの残留感を非常に少なくできるので、従来の洗浄剤とは異なる自然な肌感触（単に水で洗ったような感じ）とすることができる。 Moreover, it is preferable that a component (A) has low solubility in water. For example, the solubility of component (A) in water is defined as follows. When Xg of polymer is mixed with 100g of water at 20 ° C, the maximum amount of polymer is defined as solubility Xg / 100g when the entire polymer is completely dissolved (no insoluble matter and totally transparent). In this case, the solubility of the component (A) is preferably 1 g or less, more preferably 0.5 g or less, still more preferably 0.1 g or less, and still more preferably not dissolving in 100 g of water at 20 ° C. Such low solubility in water can improve foam quality. In addition, since it can suppress the sliminess of the amphoteric surfactant at the time of rinsing, and can minimize the residual feeling of the salt or complex of the surfactant at the end of rinsing, it has a natural skin feel different from conventional detergents ( It can be just like washing with water).

成分（Ａ）の含有量は、すすぎ時の肌感触と製剤中の溶解性又は分散性の観点から、全組成中に０．０２質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、更には、０．４質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０２〜１０質量％であり、０．１〜２質量％が好ましく、０．４〜１質量％がより好ましい。 The content of the component (A) is 0.02% by mass or more in the whole composition, preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of skin feel at the time of rinsing and solubility or dispersibility in the preparation. 0.4 mass% or more is more preferable, 10 mass% or less is preferable, 2 mass% or less is preferable, and 1 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (A) is 0.02-10 mass% in whole composition, 0.1-2 mass% is preferable, and 0.4-1 mass% is more preferable.

成分（Ｂ）の両性界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤などが挙げられる。
これらのうち、起泡性、感触、安定性の点から、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤が好ましい。 The amphoteric surfactant of the component (B) may be any one as long as it is used in a general detergent composition, for example, a betaine acetate type surfactant such as lauryl dimethylamino acetic acid betaine, lauryl dimethyl amine oxide, etc. Amine oxide surfactants, imidazolinium betaine surfactants such as 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, amidobetaine surfactants such as lauric amidopropyl betaine, Sulfobetaine type surfactants, such as lauryl hydroxy sulfobetaine, etc. are mentioned.
Among these, amidobetaine type surfactants such as lauric acid amidopropyl betaine and sulfobetaine type surfactants such as lauryl hydroxysulfobetaine are preferable from the viewpoint of foamability, feel and stability.

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、成分（Ａ）の溶解性又は分散性と洗浄時の起泡性、肌の感触の観点から、全組成中に１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に１〜３０質量％であり、２〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。 Component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content is in the entire composition from the viewpoint of solubility or dispersibility of component (A), foaming property at the time of washing, and feel of the skin. It is 1 mass% or more, 2 mass% or more is preferable, 3 mass% or more is more preferable, 30 mass% or less, 15 mass% or less is preferable, and 10 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (B) is 1-30 mass% in whole composition, 2-15 mass% is preferable, and 3-10 mass% is more preferable.

本発明の洗浄剤組成物は、組成物中に成分（Ａ）を溶解又は分散し、洗浄時、透明感のある泡となり、すすぎ時に、ぬるつきを抑制し、適度なストップフィーリングを付与し、タオルドライ後の肌が、水で洗った後のような素肌感となる観点から、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．００７以上であることが好ましく、０．０４以上がより好ましく、０．０８以上が更に好ましく、安定性の観点から、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．３以下が更に好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．００７〜２が好ましく、０．０４〜１がより好ましく、０．０８〜０．３が更に好ましい。 The detergent composition of the present invention dissolves or disperses the component (A) in the composition, and when it is washed, it becomes a foam having a clear feeling, suppresses rinsing when it is rinsed, and gives an appropriate stop feeling. The mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) is 0.007 or more from the viewpoint that the skin after towel drying becomes bare skin feeling like after washing with water Is preferably 0.04 or more, more preferably 0.08 or more, and from the viewpoint of stability, preferably 2 or less, more preferably 1 or less, and still more preferably 0.3 or less. Moreover, 0.007-2 are preferable, as for mass ratio (A) / (B) of component (A) and (B), 0.04-1 are more preferable, and 0.08-0.3 are still more preferable.

本発明において、成分（Ｃ）の水の含有量は、組成物中の溶媒として用いられる関係から各成分の残量をなし、全組成中に３５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９６質量％以下が更に好ましく、９４質量％以下がより更に好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がより更に好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に３５〜９９質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％が更に好ましい。 In the present invention, the content of water of the component (C) is the remaining amount of each component from the relationship used as a solvent in the composition, preferably 35% by mass or more in the whole composition, and 50% by mass or more Preferably, 99% by mass or less is preferable, 98% by mass or less is more preferable, 96% by mass or less is more preferable, 94% by mass or less is still more preferable, 90% by mass or less is more preferable, 85% by mass or less is more preferable 80 mass% or less is still more preferable. Moreover, 35-99 mass% is preferable in a whole composition, as for content of a component (C), 50-85 mass% is more preferable, and 50-80 mass% is still more preferable.

成分（Ａ）は、前述したように、水に対する溶解度が低い。この成分（Ａ）を（Ｂ）と混合し、成分（Ａ）を溶解又は分散することで、特異的な性能が見いだされた。具体的には、透明感があり、軽く、かつきめ細かい泡質が得られる。また、すすぎ時には、両性界面活性剤のぬるつきを抑制し、また、すすぎ終わり時には、界面活性剤の塩、あるいはコンプレックスの肌吸着が少なく、残留感が非常に少ない感触が得られ、従来の洗浄剤とは異なる自然な肌感触（単に水で洗ったような感じ）とすることができる。更に、乾燥後は、粉っぽさがないなめらかでうるおいのある肌感を得ることができる。 Component (A) has low solubility in water as described above. Specific performance was found by mixing this component (A) with (B) and dissolving or dispersing component (A). Specifically, it has a sense of transparency, and light and fine foam quality can be obtained. In addition, at the time of rinsing, it suppresses the licking of the amphoteric surfactant, and at the end of the rinsing, the skin adsorption of the surfactant salt or complex is small, and a feeling with very little residual feeling is obtained. It can have a natural skin feel (simply washed with water) different from the agent. Furthermore, after drying, it is possible to obtain a smooth and moist skin without powdery appearance.

本発明の洗浄剤組成物は、さらに、（Ｄ）ポリオールを含有することができ、乾燥後に、均一で滑らかなしっとりとした肌感触をより高めることができる。
かかるポリオールとしては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば良く、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましい。 The detergent composition of the present invention may further contain (D) a polyol, and after drying, it may further enhance uniform and smooth moist skin feeling.
As such a polyol, any one may be used as long as it is used in a general detergent composition, and examples thereof include glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, sorbitol and the like. It can be mentioned. Among these, propylene glycol, glycerin and sorbitol are preferable.

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、感触の点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．１〜３５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％が更に好ましい。 Component (D) can be used alone or in combination of two or more. The content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 2% by mass from the viewpoint of feeling. The above is more preferable, 35% by mass or less is preferable, 10% by mass or less is more preferable, and 5% by mass or less is still more preferable. Moreover, 0.1-35 mass% is preferable in a whole composition, as for content of a component (D), 1-10 mass% is more preferable, and 2-5 mass% is still more preferable.

本発明の洗浄剤組成物は、さらに必要に応じて、通常の洗浄剤組成物に用いられる各種成分を含有することができる。例えば、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸塩等の防腐剤；その他、色素、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有することができる。 The detergent composition of the present invention may further contain various components used in a usual detergent composition, as necessary. For example, viscosity modifiers such as methyl cellulose and polyoxyethylene glycol distearate; microbicides such as triclosan and trichlorocarban; anti-inflammatory agents such as potassium glycyrrhizinate and tocopherol acetate; and methyl paraben, butyl paraben, phenoxyethanol, benzoate and the like Preservatives: In addition, pigments, perfumes, UV absorbers, antioxidants and the like can be suitably contained.

本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を秤量し、水又は水を主体としアルコール等の他の水溶性溶剤を含む水性媒体に、任意の順序で混合することにより製造することができる。そして、ボディシャンプー、洗顔料、ハンドソープ、クレンジング剤等の皮膚洗浄剤などとして適用することができる。
また、本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する組成物は、皮膚洗浄剤として使用することができる。
本発明の洗浄剤組成物の使用方法は、例えば、洗浄剤組成物を手に取り、場合によっては、タオルや洗浄用スポンジに取り、水で希釈し泡立てて、体によく伸ばし、良くこすって、水で洗い流すものである。 The cleaning composition of the present invention is manufactured by weighing the compounding components and mixing it in an arbitrary order with an aqueous medium containing water or water and other water-soluble solvents such as alcohol according to a conventional method. be able to. And it can apply as skin cleansing agents, such as a body shampoo, face wash, hand soap, a cleansing agent, etc.
The composition containing the components (A), (B) and (C) of the present invention can also be used as a skin cleanser.
The method of using the cleaning composition of the present invention is, for example, taking the cleaning composition, taking it on a towel or cleaning sponge in some cases, diluting it with water and bubbling, stretching it well to the body, rubbing it well Wash away with water.

本発明の洗浄剤組成物は、２５℃において、イオン交換水で２０倍に希釈したときのｐＨが４．５〜１１であるのが好ましく、５．５〜９がより好ましい。かかる範囲のｐＨに調整することにより、洗浄時の泡立ち・泡量・泡質が良好で、且つ皮膚への刺激性が低く好ましい。
洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、グリコール酸、アスコルビン酸等の有機酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；アンモニア又はアンモニア水；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などのｐＨ調整剤を用いて調整することができる。 The detergent composition of the present invention preferably has a pH of 4.5 to 11 when diluted 20-fold with ion-exchanged water at 25 ° C., and more preferably 5.5 to 9. By adjusting the pH to such a range, the lathering amount, lather amount and lather quality at the time of washing are good, and the irritation to the skin is low, which is preferable.
The pH of the detergent composition is, if necessary, an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid; an organic acid such as citric acid, succinic acid, lactic acid, malic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, tartaric acid, glycolic acid or ascorbic acid Acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid; hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonia or aqueous ammonia; and pH adjusters such as basic amino acids such as arginine and lysine.

本発明の洗浄剤組成物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を混合し、６０℃以上、好ましくは７０℃以上に加熱する。さらに、必要に応じて、成分（Ｄ）を加え、均一にする。ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム等の塩基成分又はリンゴ酸等の酸成分を適量添加して、２０倍希釈液のｐＨが目的とする領域となるように調整する。この溶液に、成分（Ａ）及びその他のポリマー、その他の成分を加えて、更に撹拌し、均一にする。３０℃まで冷却して、洗浄剤組成物を得ることができる。 The detergent composition of the present invention can be produced, for example, by the following method.
Component (B) and component (C) are mixed and heated to 60 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher. Furthermore, if necessary, the component (D) is added and homogenized. An appropriate amount of a base component such as sodium hydroxide or an acid component such as malic acid is added as a pH adjuster to adjust the pH of the 20-fold diluted solution to a desired range. Component (A) and other polymers, and other components are added to this solution, and they are further stirred and homogenized. Cooling to 30 ° C. can provide a cleaning composition.

また、本発明の洗浄剤組成物は、液状のものが、泡立ち性能の面で好ましく、２５℃における粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、２０Ｐａ・ｓ以下であるのがより好ましく、２Ｐａ・ｓ以下が更に好ましい。本発明において、上記の粘度は、振動式粘度計（Ａ＆Ｄ社製、ＣＶＪ５０００型）を用いて測定される。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。 The detergent composition of the present invention is preferably in liquid form in terms of foaming performance, and the viscosity at 25 ° C. is preferably 100 Pa · s or less, more preferably 20 Pa · s or less, and 2 Pa More preferably s or less. In the present invention, the above-mentioned viscosity is measured using a vibrating viscometer (CVJ 5000 manufactured by A & D Co., Ltd.).
With regard to the embodiments described above, the present invention further discloses the following composition.

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１） <1> The following components (A), (B) and (C):
(A) Polymer containing 85 to 100% by mass of a1 and a2 as a constituent unit 0.02% by mass or more and 10% by mass or less,
a1: General formula (1)

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）両性界面活性剤１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物。 (R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
(B) Amphoteric surfactant 1% by mass or more and 30% by mass or less,
(C) A detergent composition containing water.

＜２＞成分（Ａ）の重量平均分子量が、好ましくは、１万〜５０万であって、４万〜３５万がより好ましく、６万〜２０万が更に好ましく、５万〜１０万がより更に好ましい前記＜１＞記載の洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２が、好ましくは、５／９５〜９５／５であって、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、４０／６０〜８０／２０が更に好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）において、ａ１が、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド及びＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドから選ばれるモノマーに由来するものであって、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドに由来するものがより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。 The weight average molecular weight of the <2> component (A) is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 40,000 to 350,000, still more preferably 60,000 to 200,000, and more preferably 50,000 to 100,000. The detergent composition according to <1>, which is more preferable.
In the component (A), the mass ratio a1 / a2 of a1 and a2 is preferably 5/95 to 95/5, more preferably 20/80 to 80/20, and 40/60 to 80 The detergent composition as described in <1> or <2> above, wherein H./20 is more preferable.
In the <4> component (A), a1 is preferably derived from a monomer selected from N, N-dimethyl acrylamide, N, N-diethyl acrylamide, N-2-hydroxyethyl acrylamide and N-t-butyl acrylamide The cleaning agent composition according to any one of the above <1> to <3>, which is more preferably one derived from N, N-dimethyl acrylamide.

＜５＞成分（Ａ）において、ａ２が、好ましくは、一般式（２）中、Ｒ⁴が、炭素数４〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であって、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜６＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．４質量％以上がより好ましく、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。 In the <5> component (A), a2 is preferably, in the general formula (2), preferably R ⁴ is a linear or branched alkyl group having ⁴ to 22 carbon atoms, and has 6 to 18 carbon atoms The detergent composition according to any one of <1> to <4>, wherein a linear or branched alkyl group is more preferable.
The content of the <6> component (A) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.4% by mass or more, and 2% by mass or less, preferably 1% by mass or less in the entire composition. The detergent composition as described in any one of said <1>-<5> which is more preferable.

＜７＞成分（Ｂ）が、好ましくは、酢酸ベタイン型界面活性剤、アミンオキサイド型界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、アミドベタイン型界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤であって、アミドベタイン型界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤がより好ましく、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインが更に好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、２〜１５質量％であって、３〜１０質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。 The <7> component (B) is preferably a betaine acetate surfactant, an amine oxide surfactant, an imidazolinium betaine surfactant, an amidobetaine surfactant, or a sulfobetaine surfactant. The detergent composition according to any one of <1> to <6>, wherein the amidobetaine type surfactant and the sulfobetaine type surfactant are more preferable, and lauric amidopropyl betaine and lauryl hydroxysulfobetaine are more preferable. .
The content of the <8> component (B) is preferably 2 to 15% by mass, and more preferably 3 to 10% by mass in the total composition, according to any one of the above <1> to <7>. Detergent composition.

＜９＞成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．００７以上であって、０．０４以上がより好ましく、０．０８以上が更に好ましく、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．３以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１０＞成分（Ｃ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に３５質量％以上であって、５０質量％以上がより好ましく、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９６質量％以下が更に好ましく、９４質量％以下がより更に好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がより更に好ましく、８０質量％以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。 The mass ratio (A) / (B) of the <9> component (A) to the component (B) is preferably 0.007 or more, more preferably 0.04 or more, and still more preferably 0.08 or more. 2 or less is preferable, 1 or less is more preferable, 0.3 or less is still more preferable. The cleaning agent composition any one of said <1>-<8>.
The water content of the <10> component (C) is preferably 35% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, and 98% by mass or less in the entire composition. Preferably, 96 mass% or less is more preferable, 94 mass% or less is more preferable, 90 mass% or less is more preferable, 85 mass% or less is still more preferable, 80 mass% or less is still more preferable. The detergent composition as described in any one of the above.

＜１１＞更に、成分（Ｄ）ポリオールを含有する前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１２＞成分（Ｄ）が、好ましくは、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールであって、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールがより好ましい前記＜１１＞記載の洗浄剤組成物。
＜１３＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい前記＜１１＞又は＜１２＞記載の洗浄剤組成物。 The cleaning agent composition any one of said <1>-<10> which contains <11> and also a component (D) polyol.
The <12> component (D) is preferably glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, more preferably propylene glycol, glycerin or sorbitol. Preferred cleaning composition according to <11>.
The content of the <13> component (D) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and 35% by mass or less in the entire composition. The detergent composition according to <11> or <12>, which is preferably 10% by mass or less and more preferably 5% by mass or less.

＜１４＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１） <14> The following components (A), (B) and (C):
(A) Polymer containing 85 to 100% by mass of a1 and a2 as a constituent unit 0.02% by mass or more and 10% by mass or less,
a1: General formula (1)

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）両性界面活性剤１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する組成物の皮膚洗浄剤としての使用。 (R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
(B) Amphoteric surfactant 1% by mass or more and 30% by mass or less,
(C) Use of a composition containing water as a skin cleanser.

＜測定方法＞
（１）重量平均分子量：
成分（Ａ）のポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により求めた。重量平均分子量は、ポリスチレン換算の値として求めた。ＧＰＣ測定の条件は以下のとおりである。
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＫＦ-８０６Ｌ（昭和電工社製）を２本直列に連結して使用した。
溶離液：ラウリルアミン（１ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＣＨＣｌ₃
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．
測定温度：４０℃
検出器：ＲＩＨＬＣ-８３２０ＧＰＣＥＣＯＳＥＣ
検量線；ポリスチレン（絶対分子量；９２３，０００、９６，４００、３０，０００、１０，２００、８７０）を用いて作成した。 <Measurement method>
(1) Weight average molecular weight:
The weight average molecular weight of the polymer of component (A) was determined by gel permeation chromatography (GPC) measurement. The weight average molecular weight was determined as a value in terms of polystyrene. The conditions of GPC measurement are as follows.
(GPC measurement conditions)
Column: Two KF-806L (manufactured by Showa Denko KK) were connected in series and used.
Eluent: laurylamine (1 mmol / L) / CHCl ₃
Flow rate: 1.0 mL / min.
Measurement temperature: 40 ° C
Detector: RI HLC-8320 GPC ECOSEC
Calibration curve: made using polystyrene (absolute molecular weight; 923,000, 96, 400, 30,000, 10, 200, 870).

（２）モノマー転化率：
重合後のモノマー転化率は、液体クロマトグラフィ（ＬＣ）測定によって求めた。重合前後の測定によって得られたモノマーのピーク面積比からモノマーの転化率を算出した。
（成分ａ１の測定条件）
カラム：L-column ODS(CERI製)
測定温度：４０℃
溶離液：水／メタノール＝９０／１０ｖｏｌ％
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ．
検出器：ＵＶＨＩＴＡＣＨＩＬ-７４００
検出波長：２２０ｎｍ
（成分ａ２の測定条件）
カラム：L-column ODS(CERI製)
測定温度：４０℃
溶離液：水／アセトニトリル＝１０／９０ｖｏｌ％
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ．
検出器：ＵＶ
検出波長：２１０ｎｍ (2) Monomer conversion:
The monomer conversion after polymerization was determined by liquid chromatography (LC) measurement. The conversion ratio of the monomer was calculated from the peak area ratio of the monomer obtained by measurement before and after the polymerization.
(Measurement conditions of component a1)
Column: L-column ODS (manufactured by CERI)
Measurement temperature: 40 ° C
Eluent: water / methanol = 90/10 vol%
Flow rate: 1 mL / min.
Detector: UV HITACHI L-7400
Detection wavelength: 220 nm
(Measurement conditions of component a2)
Column: L-column ODS (manufactured by CERI)
Measurement temperature: 40 ° C
Eluent: water / acetonitrile = 10/90 vol%
Flow rate: 1 mL / min.
Detector: UV
Detection wavelength: 210 nm

（３）組成比：
組成比は、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）測定により求めた。１Ｈ−ＮＭＲ測定の条件は以下の通りである。測定により得られた成分ａ１と成分ａ２のピーク面積比から、成分ａ１と成分ａ２のモル比を算出し、その値から、構成単位の質量ａ１と質量ａ２を求め、ａ１／ａ２の値を算出した。 (3) Composition ratio:
The composition ratio was determined by proton nuclear magnetic resonance (1H-NMR) measurement. The conditions for 1 H-NMR measurement are as follows. The molar ratio of the component a1 and the component a2 is calculated from the peak area ratio of the component a1 and the component a2 obtained by the measurement, the mass a1 and the mass a2 of the constitutional unit are determined from the value, and the value of a1 / a2 is calculated did.

（ＮＭＲ測定条件）
測定溶媒：重クロロホルム
測定温度：２５℃
装置：Varian社製 NMR 300MHz
積算回数：３２回
内部標準：なし (NMR measurement conditions)
Measurement solvent: deuterated chloroform Measurement temperature: 25 ° C
Device: Varian NMR 300 MHz
Accumulation frequency: 32 times Internal standard: None

＜共重合体の合成＞
合成例１（共重合体１）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、興人社製）３６．０ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ、和光純薬工業社製）２４．０ｇ、及びエタノール８４．８ｇを入れて均一に混合し、窒素雰囲気下で３０分間攪拌した。この溶液を約７８℃まで昇温した後、そこに開始剤として、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．２７ｇをエタノール５．０ｇに溶解した溶液を添加した。その後、７８℃で２時間保持して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１の重量平均分子量は８．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 <Synthesis of copolymer>
Synthesis Example 1 (Copolymer 1)
In a 300 mL glass separable flask, 36.0 g of dimethylacrylamide (DMAA, manufactured by Kojin), 24.0 g of methyl methacrylate (MMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 84.8 g of ethanol are uniformly added. And stirred for 30 minutes under a nitrogen atmosphere. This solution was heated to about 78 ° C., and 0.27 g of 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl (V-601, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as an initiator was added thereto as an initiator. The dissolved solution was added. Thereafter, polymerization was carried out by holding at 78 ° C. for 2 hours, and aging was carried out by further holding for 4 hours. The reaction solution was cooled and then reprecipitated with hexane to obtain a copolymer 1. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 1 was 83,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例２（共重合体２）
ＭＭＡをｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ、和光純薬工業社製）とした以外は合成例１と同様にして、共重合体２を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体２の重量平均分子量は、４．７万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 2 (Copolymer 2)
A copolymer 2 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that MMA was changed to n-butyl acrylate (BA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the copolymer 2 was 47,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例３（共重合体３）
ＤＭＡＡの仕込み量を３６．０ｇにし、ＭＭＡをｎ‐ブチルメタクリレート（ｎ‐ＢＭＡ、和光純薬工業社製）にし、仕込み量を２４．０ｇとした以外は合成例１と同様にして、共重合体３を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体３の重量平均分子量は、８．９万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 3 (Copolymer 3)
The weight of DMAA was 36.0 g, MMA was n-butyl methacrylate (n-BMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and the weight was 24.0 g, except that the amount was 24.0 g. Combined 3 was obtained. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of copolymer 3 was 89,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例４（共重合体４）
ＭＭＡをｔ‐ブチルメタクリレート（ｔ‐ＢＭＡ、和光純薬工業社製）とした以外は合成例１と同様にして、共重合体４を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体４の重量平均分子量は、６．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 4 (Copolymer 4)
A copolymer 4 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that MMA was changed to t-butyl methacrylate (t-BMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the copolymer 4 was 63,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例５（共重合体５）
ＤＭＡＡの仕込み量を４８．０ｇにし、ＭＭＡをラウリルメタクリレート（ＬＭＡ、和光純薬工業社製）にし、仕込み量を１２．０ｇとした以外は合成例１と同様にして、共重合体５を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体５の重量平均分子量は、７．０万であり、ａ１／ａ２は、８０／２０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 5 (Copolymer 5)
The copolymer 5 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the preparation amount of DMAA was changed to 48.0 g, MMA was changed to lauryl methacrylate (LMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and the preparation amount was changed to 12.0 g. The The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the copolymer 5 was 70,000, and a1 / a2 was 80/20. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例６（共重合体６）
ＤＭＡＡの仕込み量を３６．０ｇにし、ＬＭＡの仕込み量を２４．０ｇとした以外は合成例５と同様にして、共重合体６を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体６の重量平均分子量は、７．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 6 (Copolymer 6)
A copolymer 6 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5 except that the preparation amount of DMAA was 36.0 g and the preparation amount of LMA was 24.0 g. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the copolymer 6 was 73,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例７（共重合体７）
ＤＭＡＡの仕込み量を２４．０ｇにし、ＬＭＡの仕込み量を３６．０ｇとした以外は合成例５と同様にして、共重合体７を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体７の重量平均分子量は、７．５万であり、ａ１／ａ２は、４０／６０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 7 (Copolymer 7)
A copolymer 7 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5 except that the preparation amount of DMAA was 24.0 g and the preparation amount of LMA was 36.0 g. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the copolymer 7 was 75,000 and a1 / a2 was 40/60. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例８（共重合体８）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル（ＫＨネオケム社製）９１．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ１６．０ｇ、ＬＭＡ６４．０ｇ、及びＶ−６０１１．２ｇを酢酸エチル９．１ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を４時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに３時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体８を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体８の重量平均分子量は、５．４万であり、ａ１／ａ２は、２０／８０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 8 (Copolymer 8)
In a 300 mL glass separable flask, 91.5 g of ethyl acetate (manufactured by KH Neochem Co., Ltd.) was placed, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, a solution of 16.0 g of DMAA, 64.0 g of LMA, and 1.2 g of V-601 in 9.1 g of ethyl acetate was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. After the temperature of ethyl acetate was raised to 78 ° C., the solution of this measuring cylinder was dropped for 4 hours, and the entire solution was added to the separable flask to carry out polymerization, followed by aging for 3 hours. The reaction solution was cooled and then reprecipitated with hexane to obtain a copolymer 8. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the copolymer 8 was 54,000, and a1 / a2 was 20/80. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例９（共重合体９）
ＭＭＡをステアリルメタクリレート（ＳＭＡ、新中村化学社製）とした以外は合成例１と同様にして共重合体９を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体９の重量平均分子量は、７．４万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 9 (Copolymer 9)
A copolymer 9 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that MMA was changed to stearyl methacrylate (SMA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of copolymer 9 was 74,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例１０（共重合体１０）
ＤＭＡＡをヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ、興人社製）とした以外は合成例５と同様にして、共重合体１０を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体１０の重量平均分子量は、７．０万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 10 (Copolymer 10)
A copolymer 10 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5 except that DMAA was changed to hydroxyethyl acrylamide (HEAA, manufactured by Kojin Co., Ltd.). The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the copolymer 10 was 70,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例１１（共重合体１１）
ＤＭＡＡをｔ‐ブチルアクリルアミド（ｔ‐ＢｕＡＡ、ＭＲＣユニテック社製）とした以外は合成例５と同様にして、共重合体１１を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体１１の重量平均分子量は、８．１万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 11 (copolymer 11)
A copolymer 11 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5 except that t-butyl acrylamide (t-BuAA, manufactured by MRC Unitec) was used as DMAA. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the copolymer 11 was 81,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例１２（共重合体１２）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）１４７．３ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、興人社製）７２．０ｇ、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ、和光純薬工業社製）４８．０ｇ、及び２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．４ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。イソプロパノールが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を２時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１２を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１２の重量平均分子量は１.６万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 12 (copolymer 12)
147.3 g of isopropanol (IPA, manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.) was placed in a glass separable flask with a content of 300 mL, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, 72.0 g of dimethylacrylamide (DMAA, manufactured by Kojin Co., Ltd.), 48.0 g of lauryl methacrylate (LMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 2,2'-azobis (isobutyric acid) in a 300 mL measuring cylinder A solution of 0.4 g of dimethyl (V-601, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) dissolved in 5.0 g of isopropanol was added and mixed at room temperature. After the isopropanol was heated to 78 ° C., the solution of this measuring cylinder was dropped for 2 hours, and the entire solution was added into the separable flask to carry out polymerization, followed by aging for 4 hours. The reaction solution was cooled and then reprecipitated with hexane to obtain a copolymer 12. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 12 was 160,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例１３（共重合体１３）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）７５．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ９０．０ｇ、ＬＭＡ６０．０ｇ、及びＶ−６０１０．３ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、滴下時間を１時間にした以外は共重合体１２と同様にして合成を行い、共重合体１３を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１３の重量平均分子量は４.５万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 13 (Copolymer 13)
75.5 g of isopropanol (IPA, manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.) was placed in a glass separable flask with an inner volume of 300 mL, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. On the other hand, a solution of 90.0 g of DMAA, 60.0 g of LMA, and 0.3 g of V-601 in 5.0 g of isopropanol was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. Thereafter, the synthesis was carried out in the same manner as copolymer 12 except that the dropping time was changed to 1 hour, to obtain copolymer 13. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 13 was 45,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例１４（共重合体１４）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）７５．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ９０．０ｇ、ＬＭＡ６０．０ｇ、及びＶ−６０１０．１ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、滴下時間を１時間にした以外は共重合体１２と同様にして合成を行い、共重合体１４を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１４の重量平均分子量は５.５万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 14 (Copolymer 14)
75.5 g of isopropanol (IPA, manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.) was placed in a glass separable flask with an inner volume of 300 mL, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, a solution of 90.0 g of DMAA, 60.0 g of LMA, and 0.1 g of V-601 in 5.0 g of isopropanol was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. Thereafter, synthesis was carried out in the same manner as copolymer 12 except that the dropping time was changed to 1 hour, to obtain copolymer 14. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 14 was 55,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例１５（共重合体１５）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル（ＫＨネオケム社製）１８０．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ４８．０ｇ、ＬＭＡ３２．０ｇ、及びＶ−６０１１．１ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を２時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１５を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１５の重量平均分子量は１０万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 15 (Copolymer 15)
180.5 g of ethyl acetate (manufactured by KH Neochem Co., Ltd.) was charged into a 300 mL glass separable flask, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, a solution of 48.0 g of DMAA, 32.0 g of LMA, and 1.1 g of V-601 in 5.0 g of ethyl acetate was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. After the temperature of ethyl acetate was raised to 78 ° C., the solution of this measuring cylinder was dropped for 2 hours, and the entire solution was added into the separable flask to carry out polymerization, followed by aging for 4 hours. The reaction solution was cooled and then reprecipitated with hexane to obtain a copolymer 15. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 15 was 100,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例１６（共重合体１６）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル１５９．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ７８．０ｇ、ＬＭＡ５２．０ｇ、及びＶ−６０１１．０ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を４時間で滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１６を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１６の重量平均分子量は１８万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 16 (Copolymer 16)
159.5 g of ethyl acetate was placed in a 300 mL glass separable flask and heated to about 78 ° C. with stirring. Meanwhile, a solution of 78.0 g of DMAA, 52.0 g of LMA, and 1.0 g of V-601 in 5.0 g of ethyl acetate was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. After the temperature of ethyl acetate was raised to 78 ° C., the solution of this measuring cylinder was dropped over 4 hours, and the entire solution was added into the separable flask to carry out polymerization, followed by aging for 4 hours. The reaction solution was cooled and reprecipitated with hexane to obtain a copolymer 16. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 16 was 180,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例１７（共重合体１７）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル１８１．４ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ４８．０ｇ、ＬＭＡ３２．０ｇ、及びＶ−６０１０．３ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。その後は、共重合体１４と同様にして合成を行い、共重合体１７を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１７の重量平均分子量は３２万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 17 (Copolymer 17)
In a 300 mL glass separable flask, 181.4 g of ethyl acetate was charged, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. On the other hand, a solution of 48.0 g of DMAA, 32.0 g of LMA, and 0.3 g of V-601 in 5.0 g of ethyl acetate was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. Thereafter, the synthesis was carried out in the same manner as for the copolymer 14 to obtain a copolymer 17. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 17 was 320,000 and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

合成例１８（共重合体１８）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル１４２．３ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ７２．０ｇ、ＬＭＡ４８．０ｇ、及びＶ−６０１０．４ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、共重合体１４と同様にして合成を行い、共重合体１８を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１８の重量平均分子量は４８万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。 Synthesis Example 18 (Copolymer 18)
In a 300 mL glass separable flask, 142.3 g of ethyl acetate was charged, and the temperature was raised to about 78 ° C. while stirring. Meanwhile, a solution of 72.0 g of DMAA, 48.0 g of LMA, and 0.4 g of V-601 in 5.0 g of ethyl acetate was added to a 300 mL graduated cylinder and mixed at room temperature. Thereafter, the synthesis was carried out in the same manner as for the copolymer 14 to obtain a copolymer 18. The conversion of monomers after completion of the polymerization was 100% each. The weight average molecular weight of the obtained copolymer 18 was 480,000, and a1 / a2 was 60/40. In addition, it hardly melt | dissolved in 25 degreeC water.

各共重合体の重合時の配合量、組成比、分子量等を表１にまとめて示す。 The compounding amount at the time of polymerization of each copolymer, the composition ratio, the molecular weight and the like are collectively shown in Table 1.

実施例１〜２６、比較例１〜４
表２〜表３に示す組成の洗浄剤組成物を製造した。得られた洗浄剤組成物について、洗浄時の泡量、洗浄時の泡質（きめ細かさ、軽さ）、洗浄時のぬるつきのなさ、すすぎ終わり時の残留感のなさ、すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さ、乾燥後の肌感（残留感のない自然な素肌感、粉っぽさがないなめらかでうるおいのある肌感）を評価した。結果を表２〜表３に併せて示す。
なお、実施例３、６、８及び１５は参考例である。

Examples 1 to 26, Comparative Examples 1 to 4
Detergent compositions having the compositions shown in Tables 2 to 3 were produced. About the obtained detergent composition, the foam amount at the time of washing, the foam quality at the time of washing (fineness and lightness), the non-stickiness at the time of washing, the non-residual feeling at the end of rinsing, the stop fee at the end of rinsing The strength of the ring, and the feeling of skin after drying (a natural bare skin feeling without residual feeling, and a smooth, moist skin feeling without powdery appearance) were evaluated. The results are shown in Table 2 to Table 3.
In addition, Examples 3, 6, 8 and 15 are reference examples.

（製造方法）
表に示す成分をそれぞれ秤量し、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の混合物を７０℃に加熱し、十分に攪拌する。場合によっては、成分（Ｄ）を加え、均一にする。ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウムを適量添加して、２０倍希釈液のｐＨが規定する領域となるように調整する。この溶液に、成分（Ａ）及びその他のポリマー、その他の成分を加えて、更に撹拌する。３０℃まで冷却して、洗浄剤組成物を得た。 (Production method)
The components shown in the table are individually weighed, and the mixture of component (B) and component (C) is heated to 70 ° C. and thoroughly stirred. Optionally, component (D) is added and homogenized. An appropriate amount of sodium hydroxide is added as a pH adjuster to adjust the pH of the 20-fold diluted solution to a defined range. Component (A) and other polymers and other components are added to this solution and further stirred. It cooled to 30 degreeC and obtained the cleaning composition.

（評価方法）
（１）洗浄時の泡量：
各洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、水道水を用いて３倍希釈し、両方の手のひらを４０回刷りあわせて泡立てた際の泡量を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；非常に泡量が多いと感じた。
４；泡量が多いと感じた。
３；泡量が普通と感じた。
２；泡量がやや少ないと感じた。
１；泡量が少ないと感じた。 (Evaluation method)
(1) Foam amount at the time of washing:
One gram of each detergent composition was taken in one hand, diluted threefold with tap water, both palms were printed 40 times, and the amount of foam when bubbled was evaluated. Evaluation was performed based on the following criteria, and it showed by the average value of five expert panelists.
5; I felt that the amount of foam was very large.
4; I felt that the amount of foam was large.
3; I felt that the amount of foam was normal.
2; I felt that the amount of foam was a little low.
1; I felt that the amount of foam was small.

（２）洗浄時の泡質（きめ細かさ）：
各洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、水道水を用いて３倍希釈し、両方の手のひらを４０回刷りあわせて泡立てて、泡質（きめ細かさ）を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；非常にきめ細かく良好な泡質と感じた。
４；きめ細かく良好な泡質と感じた。
３；ややきめ細かい泡質と感じた。
２；やや粗い泡質と感じた。
１；粗い泡質と感じた。 (2) Foam quality at washing (fineness):
1 g of each cleaning composition was taken in one hand, diluted 3-fold with tap water, both palms were printed 40 times, lathered, and foam quality (fineness) was evaluated. Evaluation was performed based on the following criteria, and it showed by the average value of five expert panelists.
5; felt very fine and good foam quality.
4; I felt fine and good foam quality.
3; I felt that the foam quality was somewhat fine.
2; I felt a slightly coarse foam.
1; I felt coarse foamy.

（３）洗浄時の泡質（軽さ）：
各洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、水道水を用いて３倍希釈し、両方の手のひらを４０回刷りあわせて泡立てて、泡質（軽さ）を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
３；透明感があり、軽い泡質と感じた。
２；透明感が少なく、やや軽い泡質と感じた。
１；透明感がなく、重い泡質と感じた。 (3) Foam quality (lightness) at the time of washing:
1 g of each detergent composition was taken in one hand, diluted 3-fold with tap water, both palms were printed 40 times, lathered, and foam quality (lightness) was evaluated. Evaluation was performed based on the following criteria, and it showed by the average value of five expert panelists.
3; There was a sense of transparency, I felt a light foam.
2; The feeling of transparency was low and it was felt as a slightly light foam.
1; There was no sense of transparency and I felt it was heavy foamy.

（４）洗浄時のぬるつきのなさ：
各洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、水道水を用いて３倍希釈し、両方の手のひらを刷りあわせて泡立てた。泡立て時に手のひらを刷り合わせた際のぬるつきのなさを評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
３；ぬるつきがなかった。
２；ぬるつきがほとんどなかった。
１；ぬるつきがあった。 (4) no sliminess when washing:
One gram of each detergent composition was taken in one hand, diluted threefold with tap water, and both palms were brushed together and foamed. We evaluated the lack of licking when printing palms together at the time of lathering. Evaluation was performed based on the following criteria, and it showed by the average value of five expert panelists.
3; There was no slimy.
2; There was almost no slimy.
1; There was slimy.

（５）すすぎ終わり時の残留感のなさ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時の残留感のなさを評価した。各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；残留感を全く感じない。
４；残留感をほとんど感じない。
３；残留感をやや感じる。
２；残留感を感じる。
１；残留感を強く感じる。 (5) Lack of residual feeling at the end of rinse:
Take 1 g of each detergent composition, dilute to about 5 times with tap water at 30 ° C, foam gently with both hands for 20 seconds, spread the foam over the entire arm (elbow to wrist) and rinse with tap water . At that time, rinsing was performed while sliding the two forearms together, and the absence of residual feeling at the end of rinsing was evaluated. Each evaluation was performed on the following criteria, and the result was shown by the average value of five expert panelists.
5; I do not feel any residual feeling.
4; I hardly feel any residual feeling.
3; I feel some residual feeling.
2; I feel a residual feeling.
1; I feel a strong sense of remaining.

（６）すすぎ終わり時のストップフィーリング（肌と肌が擦れて止まる感じ）の強さ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時の肌と肌が擦れて止まる感じの強さから、すすぎ性能を評価した。各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；ストップフィーリングをしっかり感じる。
４；ストップフィーリングを感じる。
３；ストップフィーリングをわずかに感じる。
２；ストップフィーリングをほとんど感じない。
１；ストップフィーリングが全くない。 (6) Strength of stop feeling (feeling that skin and skin rub and stop) at the end of rinse:
Take 1 g of each detergent composition, dilute to about 5 times with tap water at 30 ° C, foam gently with both hands for 20 seconds, spread the foam over the entire arm (elbow to wrist) and rinse with tap water . At that time, rinsing was performed while sliding the two forearms together, and the rinsing performance was evaluated from the strength of the feeling that the skin and the skin at the end of the rinsing rubbed and stopped. Each evaluation was performed on the following criteria, and the result was shown by the average value of five expert panelists.
5; I feel the stop feeling firmly.
4; I feel the stop feeling.
3; I feel a slight stop feeling.
2; hardly feel the stop feeling.
1; There is no stop feeling at all.

（７）乾燥後の肌感（残留感のない自然な素肌感）：
専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物を用いて全身を洗浄した。タオルドライ後５分経過後の肌について、残留感のない自然な素肌感であると答えた人の人数を示した。 (7) Skin feeling after drying (natural bare skin feeling without residual feeling):
Ten expert panelists washed their entire body with each detergent composition. About the skin 5 minutes after towel drying, the number of people who answered that it was natural bare skin feeling without residual feeling was shown.

（８）乾燥後の肌感（粉っぽさがないなめらかでうるおいのある肌感）：
専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物を用いて全身を洗浄した。タオルドライ後５分経過後の肌について、粉っぽさがなく、なめらかでうるおいのある肌感であると答えた人の人数を示した。 (8) Skin feeling after drying (smooth, moist skin feeling without powdery):
Ten expert panelists washed their entire body with each detergent composition. About the skin after 5 minutes after towel drying, the number of people who answered that there was no powdery, smooth and moist skin feeling was shown.

Claims

The following components (A), (B) and (C):
(A) polymer composed of structural units a1 and a2 0.02 mass% or more and 10 mass% or less,
a1: General formula (1)

(R ¹ and R ² are the same or different and each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may contain a hydroxyl group or a hydrogen atom, and R ³ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
a2: General formula (2)

(R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
(B) Amphoteric surfactant 1% by mass or more and 30% by mass or less,
(C) A skin cleanser composition containing water, wherein a mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is 0.04 or more and 1/3 or less.

The skin cleanser composition according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the component (A) is 10,000 to 500,000.

The skin cleanser composition according to claim 1 or 2, wherein the weight average molecular weight of the component (A) is 50,000 to 100,000.

The skin cleansing composition according to any one of claims 1 to 3, wherein in the component (A), the mass ratio a1 / a2 of a1 and a2 is 5/95 to 95/5.

The skin cleansing composition according to any one of claims 1 to 4, wherein in the component (A), the mass ratio a1 / a2 of a1 and a2 is 20/80 to 80/20.

In the component (A), a1 is derived from a monomer selected from N, N-dimethyl acrylamide, N, N-diethyl acrylamide, N-2-hydroxyethyl acrylamide and N-t-butyl acrylamide. The skin cleansing composition according to any one of items 1 to 5.

The skin wash according to any one of claims 1 to 6, wherein in the component (A), a2 is a group represented by general formula (2), wherein R ⁴ is a linear or branched alkyl group having ⁴ to 22 carbon atoms. Agent composition.

The skin cleanser according to any one of claims 1 to 7, wherein in the component (A), a2 is a group represented by general formula (2), and R ⁴ is a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. Composition.

The skin cleanser composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the component (B) is one or more selected from an amidobetaine type surfactant and a sulfobetaine type surfactant.

The skin cleanser composition according to any one of claims 1 to 9, further comprising (D) a polyol in an amount of 0.1 to 35% by mass.

(R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group)
A structural unit represented by
(B) Amphoteric surfactant 1% by mass or more and 30% by mass or less,
(C) Use of a composition containing water, wherein the mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is 0.04 or more and 1/3 or less, as a skin cleanser.