JP6527175B2 - 常温収縮スプライス用のイオノマーを形成することによるシリコーンラバー／ポリオレフィンエラストマーブレンドの現場適合化ならびにその調製方法 - Google Patents

Description

本発明は、ワイヤーならびにスプライス及び終端器などのケーブル付属品に関する。

常温収縮（ＣＳ）スプライスは、環境因子に対する保護のためにケーブル周囲の静合を達成し、ケーブルを結束するために使用される。従来のＣＳ製品は典型的に、エラストマーの可撓性管を備え、これは、可撓性管内から除去するように設計された支持コア上に、拡張された状態で保持される。取り付けの間、支持コアは、管が収縮して保護を必要とするワイヤーまたはケーブルと接触することを可能にするために、要求に応じて虚脱する。したがって、従来の熱収縮及び事前成型技術と比較して、常温収縮スプライスは、取り付けの容易さ及び反復性（熱、用具不要）、またより幅広いケーブルサイズ適応（部品在庫の削減）などのいくつかの利点を有する。

拡張された状態から元の状態への十分な収縮／後退が必要とされるため、引張り回復性能における高要件があり、すなわち、低い引張永久歪みが必要とされる。

販売されている現在の常温収縮製品は、高温加硫（ＨＴＶ）及び液体シリコーンラバー（ＬＳＲ）などのシリコーンラバーから作製され、該シリコーンラバーは、それらの低い分子間相互作用、及びより少ない分子の絡み合いに因り、優れた引張り回復性能を有する。しかし、かかるシリコーンラバーに基づくＣＳ製品において、低い引き裂き抵抗性及び低い交流破断（ＡＣＢＤ）強度などのいくつかの欠点もある。ＣＳ製品は引き裂き抵抗性が十分でない場合、離型及び拡張プロセス中に損傷し得る。加えて、最終使用者は取り付けまたは使用中、引き裂きの失敗を報告している。部品の実用期間中に部品が伸張したままのため、取り付けの間鋭利な物により惹起された場合、またはその実用期間中に周囲環境から巻き込まれた場合、低い引き裂き強度が結果として急速な亀裂伝播になると信じられている。また、高ＡＣＢＤ強度は、接続寿命のためのケーブル付属品用途における重要な要件である。

ポリオレフィン（ＰＯ）エラストマーとのシリコーンラバーのブレンドは、改善された引き裂き抵抗性及び絶縁強度を示すが、しかし、ＰＯエラストマーとシリコーンラバーとの間の不十分な適合は、かかるブレンドを達成することを困難にさせ、コストを増加させる。例えば、ＰＯエラストマーとシリコーンラバーとの間の適合を改善するための現在の手法は、シラン―または無水マレイン酸（ＭＡＨ）グラフト化ＰＯエラストマーを、ＰＯ／シリコーンラバーブレンドへ添加することに着目する。官能化ポリマーを木箱に投入することは、コスト及び生産時間を増加させる。さらに、架橋副反応に因り、エチレン／プロピレン／ジエン変性（ＥＰＤＭ）エラストマーなどの不飽和ＰＯエラストマー上へ、ＭＡＨをグラフト化することは非常に困難である。

優れた引張り回復性能、及び低い引き裂き抵抗性、ならびに低いＡＣＢＤ強度を有する改善された常温収縮材料の必要性がある。

一実施形態において、本発明は、組成物であって、
（Ａ）シリコーンラバーと、
（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、
（Ｃ）充填剤と、
（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、を含む。

組成物は可塑剤、過酸化物硬化剤、抗酸化剤、加工添加剤、難燃剤、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤を任意に含み得る。

一実施形態において、本発明は、組成物から作製された常温収縮物品であり、該組成物は、
（Ａ）シリコーンラバーと、
（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、
（Ｃ）充填剤と、
（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、を含む。

組成物は可塑剤、過酸化物硬化剤、抗酸化剤、加工添加剤、難燃剤、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤を任意に含み得る。

一実施形態において、本発明は常温収縮物品であり、該常温収縮物品は成形、伸張、及び硬化された組成物を含み、該組成物は（Ａ）シリコーンラバーと、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、（Ｃ）充填剤と、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、任意に１つ以上の添加剤と、を含む。

実施形態において、本発明は常温収縮スプライスを備えるケーブルであり、該スプライスは成形、硬化、及び収縮された組成物を含み、該組成物が（Ａ）シリコーンラバーと、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、（Ｃ）充填剤と、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、任意に１つ以上の添加剤と、を含む。

定義
元素周期表に対する全ての参考文献は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０により公開及び著作権保護された元素周期表に言及する。また、族（複数可）に対する任意の参考文献は、族の番号付けに関してＩＵＰＡＣシステムを使用したこの元素周期表に反映された族（複数可）とする。そうでないと記述されないか、文脈から暗示されないか、または当技術分野において慣例でない限り、全ての部及びパーセントは、重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日現在のものである。米国特許実務のため、参照した任意の特許、特許出願、または公開の内容を、特に合成技術、製品及び加工設計、ポリマー、触媒、定義（本開示において具体的に提供される任意の定義と矛盾しない程度に）の開示及び当技術分野における一般知識に関して、参照によりそれらの全体を本明細書に組み込む（またはその等価な米国バージョンを参照により同様に組み込む）。

本開示における数値の範囲は、おおよそであり、よって別途示されない限り範囲外の値を含み得る。数値の範囲は、１単位の増分で、その値を含むより低い値及び上限値の全ての値を含むが、但し、任意のより低い値から上限値間で少なくとも２つの単位の隔たりがあることを条件とする。例として、例えば分子量、粘度、溶融指数などの組成的、物理的、または他の特性が１００〜１，０００である場合、１００、１０１、１０２などの全ての個別の値及び１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などの部分範囲が、明らかに列挙されることを意図する。１未満の値を含むか、または１より大きい小数（例えば、１．１、１．５等）を含む範囲について、１単位は、必要に応じて、０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１であると見なされる。１０より小さい一桁の数（例えば、１〜５）を含む範囲について、１単位は典型的に、０．１と見なされる。これらは、具体的に意図する例に過ぎず、列挙された下限値と上限値との間の数値の可能な全ての組み合わせは、本開示において明らかに記述されていると見なされる。数値の範囲は、とりわけ、本発明の組成物の構成成分の密度及び溶融指数に関して本開示内で提供される。

別途具体的に示されない限り、化学化合物に関して使用されるような単数形は、全ての異性体形態を含み、その逆も同様である（例えば、「ヘキサン」は、ヘキサンの全ての異性体を個別にまたは集合的に含む）。用語「化合物」及び「錯体」は、互換的に用いられて、有機、無機、及び有機金属化合物を指す。用語「原子」は、同じであるかないかに関わらず変化もしくは部分変化を有するか、または別の原子へ結合される、イオン性状態に関係なく元素の最も小さい組成成分を指す。用語「非晶性」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または等価な技術により決定されるとき、結晶溶融点を欠如するポリマーを指す。

用語「または」は、別途記述されない限り、列挙された要素を個別的に、ならびに任意の組み合わせで指す。

「組成物」、「製剤」、及び類似の用語は、２つ以上の構成成分の混合物またはブレンドを意味する。

「架橋された」、「硬化された」、及び類似の用語は、ポリマーが物品に成形される前か後に、架橋を誘発し、１０〜１００重量パーセントのキシレンまたはデカレン抽出可能物（すなわち、０〜９０％のゲル含有量）を有する処理剤にかけられたか、または曝露されたかを意味する。

「ブレンド」、「ポリマーブレンド」、及び類似の用語は、２つ以上のポリマーのブレンドを意味する。かかるブレンドは、混和性であっても、混和性でなくてもよい。かかるブレンドは、相分離していても、相分離していなくてもよい。かかるブレンドは、透過電子分光法、光散乱法、Ｘ線散乱法、及び当技術分野において既知の任意の他の方法により決定されるような１つ以上のドメイン構成を含んでも、含まなくてもよい。

「ポリマー」は、同じタイプかまたは異なるタイプかに関わらず、モノマーを重合することにより調製された化合物を意味する。よって、総称ポリマーは、たった１つのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常用いられる用語ホモポリマー、及び以下で定義されるような用語インターポリマーを包含する。それは、例えばランダム、ブロック、均質、異質などの、インターポリマーの全ての形態も包含する。用語「エチレン／アルファ−オレフィンポリマー」及び「プロピレン／アルファ−オレフィンポリマー」は、以下で記載されるようなインターポリマーを示す。

「インターポリマー」及び「コポリマー」は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合により調製されたポリマーを意味する。これらの総称は、従来のコポリマーの両方、すなわち、２つの異なるタイプのモノマーから調製されたポリマー、及び２つを超える異なるタイプのモノマーから調製されたポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどを含む。

「エラストマー」及び類似の用語は、その元の長さの少なくとも２倍に伸張され得、伸張を及ぼす力が解放されるとその元のおよその長さに非常に急速に後退するラバーのようなポリマーである。エラストマーは、室温で未架橋の状態で、ＡＳＴＭ Ｄ６３８−７２法を使用した、約１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）以下の弾性率及び通常２００％超の伸長度を有する。

「エチレン系ポリマー」及び類似の用語は、大部分の重量パーセントが重合したエチレンモノマー（重合可能なモノマーの総重量に基づく）を含み、少なくとも１つの重合コモノマーを任意に含み得るポリマーを意味する。

「エチレン−α−オレフィンエラストマー」及び類似の用語は、少なくとも５０ｍｏｌ％のエチレン由来単位及びゼロ超〜５０ｍｏｌ％のα−オレフィン由来単位、例えばプロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテンなどを含む弾性ポリマーを意味する。「〜由来」は、本定義の文脈において、ポリマー主鎖及び／またはポリマー分岐中の単位が、ポリマーが作製されるモノマーの重合または共重合から得られたことを意味する。

「エチレン−プロピレン−ジエンポリマー」及び「ＥＰＤＭ」は、エチレン、プロピレン、及びジエン由来単位で構成される不飽和インターポリマー鎖を意味する。

「エチレン由来単位」及び類似の用語は、エチレンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。

「α−オレフィン由来単位」及び類似の用語は、α−オレフィンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。

「シリコーンラバー」は、架橋ポリオルガノシロキサン材料を意味する。シリコーンラバーは、過酸化物的架橋または添加架橋シリコーンラバーであり得る。

「ケーブル」、「電力ケーブル」、及び類似の用語は、保護絶縁体、ジャケット、またはシース内の少なくとも１つのワイヤーまたは光学繊維を意味する。典型的に、ケーブルは、共通した保護絶縁体、ジャケット、またはシース内で典型的に一緒に拘束された２つ以上のワイヤーまたは光学繊維である。ジャケット内の個別のワイヤーまたは繊維は、そのままであり得るか、覆われ得るか、または絶縁され得る。組み合わされたケーブルは、電気ワイヤー及び光学繊維の両方を含有し得る。ケーブルなどは、低圧、中圧、及び高圧用途のために設計され得る。典型的なケーブル設計は、米国特許第５，２４６，７８３号、同第６，４９６，６２９号、及び同第６，７１４，７０７号に例示される。

「常温収縮」及び類似の用語は、拡張または事前伸張され、かつ除去式支持プラスチックコア上に組み立てられた因子である、高性能物理的特性を有するエラストマーから主に作製された開放端スリーブを指す。常温収縮管材は、取り付けプロセス中、その支持コアが除去されると収縮する。一実施形態において、電気技師が、継合または終結されるべきケーブル上に管を滑動させ、コアを解き、これにより、所定の配置における管の虚脱または収縮を引き起こす。

シリコーンラバー
本発明の実践で有用なシリコーンラバー、またはシリコーンエラストマーは、ポリオルガノシロキサンであり、好ましくは過酸化物的架橋ポリオルガノシロキサンである。典型的に、本発明の実践で有用なシリコーンラバーは、直線状または部分的に分岐した構造を有し得るが、好ましくは直線状である平均単位式Ｒ_ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２}を有し、ａは０〜３であり、また１．９〜２．１の平均数値を有し、各Ｒは同じまたは異なり得る。Ｒは、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、及びオクチル基などのアルキル基、フェニル及びトリル基などのアリール基；アラルキル基；アルケニル基、例えばビニル、アリル、ブテニル、ヘキセニル、及びヘプテニル基；ならびにハロゲン化アルキル基、例えばクロロプロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基であり得る、置換または未置換の一価炭化水素である。ポリオルガノシロキサンは、上記の基のいずれかによりまたはヒドロキシル基で終結され得る。Ｒがアルケニル基のとき、アルケニル基は好ましくは、ビニル基またはヘキセニル基、及び最も好ましくはビニル基である。実際、アルケニル基は、末端基及び／またはポリマー側鎖上でポリオルガノシロキサン中に存在し得る。

代表的なシリコーンラバーまたはポリオルガノシロキサンには、ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、トリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのトリメチルシロキシ末端コポリマー、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのジメチルビニルシロキシ末端コポリマー、ジメチルヒドロキシシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのジメチルヒドロキシシロキシ末端コポリマー、メチルビニルシロキサン及びジメチルシロキサンのメチルビニルヒドロキシシロキシ末端コポリマー、ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、メチルヘキセニルシロキサン及びジメチルシロキサンのトリメチルシロキシ末端コポリマー、メチルヘキセニルシロキサン及びジメチルシロキサンのジメチルヘキセニルシロキシ末端コポリマー、メチルフェニルシロキサン及びジメチルシロキサンのジメチルビニルシロキシ末端コポリマー、メチルフェニルシロキサン及びジメチルシロキサンのジメチルヘキセニルシロキシ末端コポリマー、メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン及びジメチルシロキサンのジメチルビニルシロキシ末端コポリマー、ならびにメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン及びジメチルシロキサンのジメチルヘキセニルシロキシ末端コポリマーが含まれるが、これらに限定されない。

最も好ましくは、シリコーンラバーは、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからのＳｉｌａｓｔｉｃ ＧＰ−３０、及びＤｏｎｇＪｕｅ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｇｒｏｕｐ Ｃｈｉｎａから入手可能なシリコーンラバー１１０シリーズなどのビニル末端シリコーンラバーである。

エチレン−α−オレフィンインターポリマー
本発明の実践で使用されるエチレン系ポリマーは、ジエンを任意に含み得る少なくとも１つのエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーを含み、かかるインターポリマーは、少なくとも２つの異なるモノマーからのポリマー重合を含む。それらには例えば、コポリマー、ターポリマー、及びテトラポリマーが含まれる。インターポリマーは特に、少なくとも１つのコモノマー、典型的に、３〜２０個の炭素原子（Ｃ_３−Ｃ_２０）、好ましくは４〜２０個の炭素原子（Ｃ_４−Ｃ_２０）、より好ましくは４〜１２個の炭素原子（Ｃ_４−Ｃ_１２）、またさらにより好ましくは４〜８個の炭素原子（Ｃ_４−Ｃ_８）のアルファ−オレフィン（α−オレフィン）とエチレンを重合することにより調製されたポリマーを含む。アルファ−オレフィンには、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが含まれるが、これらに限定されない。好ましいアルファ−オレフィンには、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが含まれる。アルファ−オレフィンは望ましくは、Ｃ_４−Ｃ_８アルファ−オレフィンである。

α−オレフィンは、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）及びビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィンをもたらす、シクロヘキサンまたはシクロペンタンなどの環状構造も含有し得る。用語の従来の意味ではα−オレフィンではないが、本発明の目的に関して、ノルボルネン及び関連オレフィンなどの特定の環状オレフィンは、α−オレフィンであり、上述されるα−オレフィンのいくつかまたは全ての所定の配置で使用され得る。同様に、スチレン及びその関連オレフィン（例えば、α−メチルスチレンなど）は、本発明の目的に関して、α−オレフィンである。例示的なポリエチレンコポリマーには、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／スチレンなどが含まれる。例示的なターポリマーには、エチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／１−オクテン、及びエチレン／ブテン／スチレンが含まれる。コポリマーは、ランダムまたはブロック状であり得る。

本発明のエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、分岐された及び／または分岐していないインターポリマーであり得る。エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー内の分岐の存在または非存在、及び分岐が存在する場合、分岐の量広く変動し得、所望される加工状態及び所望されるポリマーの特性に依存し得る。

インターポリマーには、エチレン／ブテン（ＥＢ）コポリマー、エチレン／ヘキセン（ＥＨ）、エチレン／オクテン（ＥＯ）コポリマー、エチレン／プロピレン／ジエン変性（ＥＰＤＭ）インターポリマーなどのエチレン／アルファ−オレフィン／ジエン変性（ＥＡＯＤＭ）インターポリマー、及びエチレン／プロピレン／オクテンターポリマーが含まれる。好ましいインターポリマーには、ＥＰＤＭインターポリマーが含まれる。

ＥＰＤＭインターポリマーはジエン由来単位を含む。ジエンは、６〜１５個の炭素原子を有する共役、非共役、直鎖、分岐鎖、または環状の炭化水素ジエンであり得る。好適なジエンの非限定的な例には、１，４−ヘキサジエン；１，６−オクタジエン；１，７−オクタジエン；１，９−デカジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエンなどの分岐鎖非環状ジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、及び１，３−シクロペンタジエンなどの、ジヒドロミリセン及びジヒドロオシネンの単環式脂環状ジエンの混合異性体；１，４−シクロヘキサジエン；１，５−シクロオクタジエン及び１，５−シクロドデカジエン、ならびにテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエンなどの複環式脂環状縮合及び架橋環ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、及び５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）などのシクロアルキリデンノルボルネン；５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、さらにジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）が含まれる。一実施形態において、ジエンは、ＶＮＢ及びＥＮＢから選択される。一実施形態において、ジエンは、ブタジエンである。

概して、インターポリマーのα−オレフィン含有量が多いほど、結晶化度はより低い。一実施形態において、本発明で有用なエチレン／α−オレフィンインターポリマーは非晶性であり、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定されるとき、１０％以下、または好ましくは５％以下、または２％以下の結晶化度を有する。

実施形態において、本発明での使用に適したエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−０１３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定されるとき、約１００ｇ／１０分未満、好ましくは約７５ｇ／１０分未満、より好ましくは約５０ｇ／１０分未満、さらにより好ましくは約３５ｇ／１０分未満、またさらにより好ましくは２０ｇ／１０分未満の溶融指数（ＭＩまたはＩ_２）を有する。最低でも、インターポリマーのＭＩは、約０．０１ｇ／１０分、好ましくは約０．０５ｇ／１０分、またさらにより好ましくは約０．０８ｇ／１０分である。

実施形態において、本発明での使用に適したエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約０．５〜３０、及び好ましくは約２〜２．５の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

実施形態において、本発明での使用に適したエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、２０以下のムーニー粘度範囲を有する。

一実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはＥＰＤＭを含む。好ましい実施形態において、ＥＰＤＭは６０％以下、より好ましくは５０％以下のエチレン含有量を有する。好ましい実施形態において、ＥＰＤＭはジエン含有量を有する。

実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのブレンドを含み得る。

エチレン／α−オレフィンは、本明細書で記載されるような２つ以上の実施形態を含み得る。

金属含有充填剤
本発明の実践で使用される充填剤は、典型的に塩基性金属化合物を含む。例示的な充填剤には、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ケイ素、アルミニウム、ナトリウム、及びカリウムの酸化物、ならびに他の二酸化ケイ素などの金属酸化物または水酸化物；ケイ酸アルミニウム；炭酸カルシウム及び金属含有化合物などの金属塩が含まれるが、これらに限定されない。これらの充填剤は、独立して使用されるか、または１つ以上の互いと併せて使用され得る。

実施形態において、金属含有充填剤は好ましくは、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ）の酸化物または水酸化物、アルカリ土類金属（例えば、Ｍｇ）、またはＺｎである。

好ましくは金属含有充填剤は、マイクロまたはナノスケールではあるが、金属含有充填剤の粒子サイズは特に限定しない。

一実施形態において、充填剤は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）_２）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ_２ＣＯ_３）、またはそれらの組み合わせを含む。好ましくは、充填剤はＭｇＯを含む。金属含有充填剤は、本明細書で記載されるような２つ以上の実施形態を含み得る。

α，β−不飽和カルボン酸
本発明の実践で使用されるα，β−不飽和カルボン酸は、少なくとも１つのα，β−不飽和カルボン酸を含む。かかるα，β−不飽和カルボン酸は、例えば、Ｃ_３〜Ｃ_２０のα，β−不飽和（エチレン性不飽和）カルボン酸、好ましくはメチルアクリル酸及びアクリル酸を含む。好ましい実施形態において、本発明で有用なα，β−不飽和カルボン酸は、Ｃ_３〜Ｃ_１０の炭素鎖を有する。

実施形態において、α，β−不飽和カルボン酸は、ＭＡＡ、アクリル酸、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

α，β−不飽和カルボン酸は望ましくは、メチルアクリル酸（ＭＡＡ）である。

α，β−不飽和カルボン酸は、本明細書で記載されるような２つ以上の実施形態を含み得る。

硬化剤
本発明の組成物の架橋を促進するであろう任意の過酸化物は、本発明の実践で使用され得る。例示的な過酸化物は、過酸化ジクミル；ビス（アルファ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン；イソプロピルクミルｔ−ブチル過酸化物；ｔ−ブチルクミル過酸化物；ジ−ｔ−ブチル過酸化物；２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２，５−ジメチルヘキサン；２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２，５−ジメチルヘキサン−３；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロ−ヘキサン；イソプロピルクミルクミル過酸化物；ジ（イソプロピルクミル）過酸化物；またはそれらの混合物を含む。好ましくは、過酸化物硬化剤は有機過酸化物である。

いくつかの実施形態において、本発明の組成物の架橋のための過酸化物の用途の選択肢として、またはそれに加えて、ポリマーの架橋のため他の手法は、架橋の所望される程度をもたらすために使用され得る。かかる手法及び技術は当業者に既知であり、放射線架橋、湿気架橋、ビスルホニルアジド（ｂｉｓｕｌｆｏｎｙｌ ａｚｉｄｅ）架橋などを含む（しかし、これらに限定されない）。いくつかの場合において、本発明の実践で使用されるエチレン及び／またはプロピレンポリマーが、適切に官能化され、架橋を（例えば、湿気架橋の場合、アルコキシシランで）可能にすることは必要であろう。

硬化剤は、本明細書で記載されるような２つ以上の実施形態を含み得る。

添加剤及び充填剤
本発明の組成物は、１つ以上の添加剤及び／または充填剤を任意に含み得る。適した添加剤の非限定的な例には、可塑剤また具体的に液体可塑剤（パラフィン油など）、硬化増進剤及び難焦剤、加工助剤、結合剤、掃酸剤、熱安定剤、光安定剤（例えば、紫外線光安定剤及び吸収剤）、光学光沢剤、帯電防止剤、潤滑剤、抗酸化剤、触媒、レオロジー改質剤、殺生物剤、腐食抑制剤、脱水機器、有機溶剤、着色剤（例えば、色素及び染料）、界面活性剤抗遮断剤、ワックス、粘着付与剤、上述されるブロック複合核剤に加えて造核剤、難燃剤、及びそれらの組み合わせが含まれる。充填剤の非限定的な例には、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、滑石、炭酸カルシウム、カーボンブラック、アルミノケイ酸塩、粘土、ゼオライト、セラミックス、雲母、二酸化チタン、及びそれらの組み合わせが含まれる。添加剤及び／または充填剤のタイプ及び量は、組成物の製造、貯蔵、使用及び／または経済的側面を最大限にするために選択される。

防焦剤は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノキシル（ＴＥＭＰＯ）及び４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノキシル（４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ）を含む。好適な紫外線光安定剤には、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）及び紫外線光吸収剤（ＵＶＡ）添加剤が含まれる。代表的なＵＶＡ添加剤には、Ｃｉｂａ，Ｉｎｃ．から市販される、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６及びＴｉｎｕｖｉｎ ３２８などのベンゾトリアゾールタイプが含まれる。ＨＡＬＳ及びＵＶＡ添加剤のブレンドも、効果的である。抗酸化剤の例には、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナメート）］メタンなどのヒンダードフェノール；ビス［（ベータ−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メチルカルボキシ−エチル）］−スルフィド、４，４′−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、及びチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）−ヒドロシンナメート；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）亜リン酸エステル及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−亜ホスホン酸エステルなどの亜リン酸エステル及び亜ホスホン酸エステル；ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、及びジステアリルチオジプロピオネートなどのチオ化合物；多様なシロキサン；重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ｎ，ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル−ｐ−フェニレンジアミン）、アルキル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス−（アルファ、アルファ−ジメチルベンジル）−ジフェニルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、混合ジ−アリール−ｐ−フェニレンジアミン、ならびに他のヒンダードアミン抗劣化剤または安定剤が含まれる。加工助剤の例には、亜鉛ステアリン酸塩またはカルシウムステアリン酸塩などのカルボン酸の金属塩；ステアリン酸、オレイン酸、またはエルカ酸などの脂肪酸；ステアルアミド、オレアミド、エルカミド、またはＮ，Ｎ′−エチレンビス−ステアルアミドなどの脂肪アミド；ポリエチレンワックス；酸化ポリエチレンワックス；エチレンオキシドのポリマー；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー；植物性ワックス；石油ワックス；ならびに非イオン性界面活性剤が含まれるが、これらに限定されない。

常温収縮組成物
実施形態において、ＣＳ組成物は、
（Ａ）シリコーンラバーと、
（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、
（Ｃ）充填剤と、
（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、を含む。

シリコーンラバー、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、充填剤、及びα，β−不飽和カルボン酸は、本明細書で記載されるような任意のシリコーンラバー、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、充填剤、及びα，β−不飽和カルボン酸、またはそれらの組み合わせであり得る。

実施形態において、シリコーンラバーはビニル末端シリコーンラバーである。

実施形態において、ＣＳ組成物は、１００部の樹脂（すなわち、シリコーンラバーとエチレン／α−オレフィンインターポリマーとの組み合わされた重量）当たり６０〜９９重量部（ｐｈｒ）、または好ましくは６０〜８０重量部のシリコーンラバーを含む。

実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはＥＰＤＭを含む。好ましくは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはＥＰＤＭである。

実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはＥＰＤＭからなる。

実施形態において、ＣＳ組成物は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１〜４０ｐｈｒ（シリコーンラバーとエチレン／α−オレフィンインターポリマーとの組み合わされた重量に基づく）、または好ましくは２０〜４０ｐｈｒを含む。

実施形態において、充填剤は、ＭｇＯ、ＺｎＯ、Ｍｇ（ＯＨ）_２、ＣａＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、充填剤はＭｇＯを含む。

実施形態において、充填剤はＭｇＯからなる。

実施形態において、ＣＳ組成物は、１〜５０ｐｈｒ、または好ましくは１０〜３０ｐｈｒの充填剤を含む。

実施形態において、α，β−不飽和カルボン酸は、ＭＡＡ、アクリル酸、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

実施形態において、α，β−不飽和カルボン酸はＭＡＡを含む。好ましくは、α，β−不飽和カルボン酸はＭＡＡである。

実施形態において、α，β−不飽和カルボン酸はＭＡＡからなる。

実施形態において、ＣＳ組成物は、１〜１０ｐｈｒ、または好ましくは０．５〜３ｐｈｒのα，β−不飽和カルボン酸を含む。

実施形態において、ＣＳ組成物は、
（Ａ）６０〜９９ｐｈｒのシリコーンラバーと、
（Ｂ）１〜４０ｐｈｒのエチレン／α−オレフィンインターポリマーと、
（Ｃ）１〜５０ｐｈｒの充填剤と、
（Ｄ）１〜１０ｐｈｒのα，β−不飽和カルボン酸と、を含む。

好ましい実施形態において、ＣＳ組成物は、６０〜９９ｐｈｒのビニル末端シリコーンラバー、１〜４０ｐｈｒのＥＰＤＭ、１〜５０ｐｈｒのＭｇＯ、及び１〜１０ｐｈｒのＭＡＡを含む。

実施形態において、ＣＳ組成物は、本明細書で記載されるような添加剤または添加剤の混合物も含み得る。好ましい実施形態において、ＣＳ組成物は可塑剤添加物を含む。実施形態において、可塑剤添加物はパラフィン油である。

実施形態において、ＣＳ組成物は、１〜１０ｐｈｒ、または好ましくは１〜５ｐｈｒの可塑剤を含む。好ましい実施形態において、ＣＳ組成物は、１〜１０ｐｈｒ、または好ましくは１〜５ｐｈｒのパラフィン油を含む。

実施形態において、ＣＳ組成物は、本明細書で記載されるような過酸化物硬化剤も含み得る。好ましくは、過酸化物硬化剤は有機過酸化物である。過酸化物硬化剤は、本明細書で記載されるような１つの過酸化物硬化剤、または２つ以上の過酸化物硬化剤の混合物であり得る。

実施形態において、ＣＳ組成物は、０．１〜５ｐｈｒ、または好ましくは０．５〜３ｐｈｒの過酸化物硬化剤を含む。

実施形態において、ＣＳ組成物は、抗酸化剤、加工助剤及び／または難燃剤などの、本明細書で記載されるような追加の添加剤を任意に含む。実施形態において、ＣＳ組成物は抗酸化剤、加工助剤、及び難燃剤のうちの少なくとも１つ、好ましくは２つ、またより好ましくは３つ全てを含む。好ましい実施形態において、ＣＳ組成物は、０〜１０ｐｈｒの抗酸化剤、０〜１０ｐｈｒの加工助剤、及び／または０〜５０ｐｈｒの難燃剤を含む。実施形態において、ＣＳ組成物は、好ましくは０〜２ｐｈｒの抗酸化剤を含む。実施形態において、ＣＳ組成物は、好ましくは０〜３ｐｈｒの加工添加剤を含む。

一実施形態において、本発明は組成物であって、該組成物が、
（Ａ）６０〜９９ｐｈｒのシリコーンラバーと、
（Ｂ）１〜４０ｐｈｒのエチレン／α−オレフィンインターポリマーと、
（Ｃ）１〜５０ｐｈｒの充填剤と、
（Ｄ）１〜１０ｐｈｒのα，β−不飽和カルボン酸と、
（Ｅ）１〜１０ｐｈｒの可塑剤と、
（Ｆ）０．１〜５ｐｈｒの過酸化物硬化剤と、
（Ｇ）０〜１０ｐｈｒの抗酸化剤と、
（Ｈ）０〜１０ｐｈｒの加工助剤と、
（Ｉ）０〜５０ｐｈｒの難燃剤と、を含む。

好ましくは、本発明はＣＳ組成物であって、該ＣＳ組成物が、
（Ａ）６０〜９９ｐｈｒのビニル末端シリコーンラバーと、
（Ｂ）１〜４０ｐｈｒのＥＰＤＭと、
（Ｃ）１〜５０ｐｈｒのＭｇＯと、
（Ｄ）１〜１０ｐｈｒのＭＡＡと、
（Ｅ）１〜１０ｐｈｒの可塑剤と、
（Ｆ）０．１〜５ｐｈｒの過酸化物硬化剤と、
（Ｇ）０〜１０ｐｈｒの抗酸化剤と、
（Ｈ）０〜１０ｐｈｒの加工助剤と、
（Ｉ）０〜５０ｐｈｒの難燃剤と、を含む。

驚くべきことに、常温収縮組成物は、改善された引き裂き抵抗性及びＡＣＢＤ強度を示すが、一方で、伝統的なＣＳ製品で認められた引張り歪み性能を維持する。

いずれの特定の理論にも拘束されるものではないが、ＭＡＡが、開始剤として作用する過酸化物の存在下で、シリコーンラバー及びエチレン／α−オレフィンインターポリマー分子鎖の両方にグラフト化すると考えられている。同時に、シリコーンラバー及びエチレン／α−オレフィンインターポリマーにグラフト化したＭＡＡは、金属酸化物または水酸化物とも反応し、結果としてイオノマーを形成することにより、シリコーンラバーとエチレン／α−オレフィンインターポリマーとの間の現場架橋になる。結果として、シリコーンラバーとエチレン／α−オレフィンインターポリマーとの間の界面相互作用は増強され、シリコーンラバー及びエチレン／α−オレフィンブレンドの改善された引張り性能に寄与する。

実施形態において、本発明の組成物は、０．４％未満、または好ましくは０．３％未満、またはより好ましくは０．２％未満、またはさらにより好ましくは０．１％未満の、３０℃での散逸率、Ｄｆ（３０）を有する。

実施形態において、本発明の組成物は、１％未満、または好ましくは０．８％未満、またはより好ましくは０．６％未満、またはさらにより好ましくは０．４％以下、またはさらにより好ましくは０．２％以下の、９０℃での散逸率、Ｄｆ（９０）を有する。

実施形態において、本発明の組成物は、２０ｋＶ／ｍｍより大きい、またはより好ましくは２５ｋＶ／ｍｍより大きい、またはさらにより好ましくは３０ｋＶ／ｍｍより大きいＡＣＢＤ強度を有する。

実施形態において、本発明の組成物は、４０Ｎ／ｍｍ以上、または好ましくは４４Ｎ／ｍｍ以上、またはより好ましくは５０Ｎ／ｍｍ以上の引き裂き抵抗性を有する。

実施形態において、本発明の組成物は、６．０ＭＰａ以上、または好ましくは６．５ＭＰａ以上、またはより好ましくは７．０ＭＰａ以上、またはさらにより好ましくは７．５ＭＰａ以上、またはさらにより好ましくは８．０ＭＰａ以上の引張り強度を有する。

実施形態において、本発明の組成物は、３００％より大きい、または好ましくは４００％より大きい、またはより好ましくは５００％より大きい、またはさらにより好ましくは６００％より大きい破断での伸長度を有する。

実施形態において、本発明の組成物は、２０％未満、または好ましくは１９％未満、またはより好ましくは１８．５％以下、またはさらにより好ましくは１８．０％以下の引張り歪みを有する。

実施形態において、本発明の組成物は、０．５〜５、または好ましくは０．５〜２．５の１００％の引張り歪み率を有する。

実施形態において、本発明の組成物は、３０〜７０、または好ましくは３５〜５５のショアＡ硬度を有する。

実施形態において、本発明の組成物は好ましくは、（ａ）２０％未満の引張り歪み、（ｂ）２０ｋＶ／ｍｍより大きいＡＣＢＤ強度、及び（ｃ）４０Ｎ／ｍｍより大きい引き裂き抵抗性のうちの少なくとも１つ、または少なくとも２つ、または３つ全てを有する。好ましくは、本発明の組成物は、（ａ）１８．５％以下、またはより好ましくは１８％以下の引張り歪み、（ｂ）２５ＫＶ／ｍｍより大きい、またはより好ましくは３０ＫＶ／ｍｍより大きいＡＣＢＤ強度、及び（ｃ）５０Ｎ／ｍｍより大きい引き裂き抵抗性の少なくとも１つ、少なくとも２つ、または３つ全てを有する。

ＣＳ組成物は、本明細書で記載されるような２つ以上の実施形態を含み得る。

調合
本発明の組成物は既知の組成物として溶融ブレンドされ、同じ様式で使用される。組成物を溶融ブレンドすることは、当業者に既知である標準手段によりもたらされ得る。溶融ブレンド器具の例は、ＢＡＮＢＵＲＹ（商標）、ＢＯＬＬＩＮＧ（商標）、またはＨＡＡＫＥ（商標）密閉式混合機などの密閉式バッチ混合機である。あるいは、ＦＡＲＲＥＬ（商標）連続的混合機、ＣＯＰＥＲＩＯＮ（商標）二軸混合機、またはＢＵＳＳ（商標）混練連続押し出し機などの、連続的単一または二軸混合機が使用され得る。構成成分は、温度で、かつ混合物を完全に均質化するのに十分である時間の長さの間、混合される。活用される混合機のタイプ及び混合機の操作条件は、粘度、体積抵抗、及び押し出された表面平滑度などの本組成物の特性に影響を与えるであろう。

一実施形態において、（Ａ）シリコーンラバー、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー、（Ｃ）金属含有充填剤、及び（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸、ならびに任意の添加剤が、典型的に記載される手順で適切な調合器具において、早期架橋を誘発しないように留意しながら混合されて混合物を取得する。次いで、混合物は、押し出すかまたは成型することにより所望される形に形成され、次いで、硬化される（または、少なくとも部分的に硬化される）。成型物品の場合、典型的にそれは、型で少なくとも部分的に硬化される。次いで、物品は典型的に、型から除去され（成型された場合）、所望されるサイズに伸張され（典型的に軸方向に）、使用準備が整うまで、機械的手段（支持コアなど）により伸張された状態で保持される。一実施形態において、物品は、押し出しまたは成型操作の完了後に硬化し続ける。

物品
実施形態において、本発明は常温収縮スプライスであって、該スプライスの少なくとも一部は架橋組成物から作製され、該架橋組成物は、（Ａ）シリコーンラバー、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー、（Ｃ）金属含有充填剤、及び（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸を含む。実施形態において、常温収縮物品の少なくとも一部は、本明細書で記載されるようなＣＳ組成物から作製される。常温収縮物品の少なくとも一部を形成するＣＳ組成物は、本明細書で記載されるような２つ以上の実施形態を含み得る。

実施形態において、常温収縮物品は、可撓性管またはスプライスの形態である。実施形態において、本発明の可撓性管は、可撓性管内から除去するように設計された支持コア上に、径方向に拡張された状態で保持される。支持コア及び可撓性管は、可撓性管内の支持コアで、同軸方向に互いの上で重ねられる。

本明細書で使用される場合、「拡張された状態」、及び類似の用語は、ＣＳ組成物及び／またはＣＳ物品に関して使用されるとき、組成物または物品がその元のサイズの１００〜６００％に伸張されることを意味する。好ましい実施形態において、本発明に従ってＣＳ組成物またはＣＳ物品は、拡張された状態であるとき、その元のサイズの２００〜３００％に拡張される。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、好ましくは可撓性管の形態で、当技術分野において既知のプロセス及び器具を使用して製造される。ＣＳ物品が支持コア上に拡張された状態で保持される可撓性管であるとき、支持コアはポリプロピレン−、ポリ塩化ビニル、またはナイロン系材料から作製され得る。いくつかの実施形態において、支持コアが取り付けの間可撓性管から容易に除去される限り、該支持コアは螺旋または直鎖状の設計であり得る。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、０．４％未満、または好ましくは０．３％未満、またはより好ましくは０．２％未満、またはさらにより好ましくは０．１％未満の、３０℃での散逸率、Ｄｆ（３０）を有する。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、１％未満、または好ましくは０．８％未満、またはより好ましくは０．６％未満、またはさらにより好ましくは０．４％以下、またはさらにより好ましくは０．２％以下の、９０℃での散逸率、Ｄｆ（９０）を有する。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、２０ｋＶ／ｍｍより大きい、またはより好ましくは２５ｋＶ／ｍｍより大きい、またはさらにより好ましくは３０ｋＶ／ｍｍより大きいＡＣＢＤ強度を有する。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、４０Ｎ／ｍｍ以上、または好ましくは４４Ｎ／ｍｍ以上、またはより好ましくは５０Ｎ／ｍｍ以上の引き裂き抵抗性を有する。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、６．０ＭＰａ以上、または好ましくは６．５ＭＰａ以上、またはより好ましくは７．０ＭＰａ以上、またはさらにより好ましくは７．５ＭＰａ以上、またはさらにより好ましくは８．０ＭＰａ以上の引張り強度を有する。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、３００％より大きい、または好ましくは４００％より大きい、またはより好ましくは５００％より大きい、またはさらにより好ましくは６００％より大きい破断での伸長度を有する。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、２０％未満、または好ましくは１９％未満、またはより好ましくは１８．５％以下、またはさらにより好ましくは１８．０％以下の引張り歪みを有する。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、０．５〜５、または好ましくは０．５〜２．５の１００％の引張り歪み率を有する。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、３０〜７０、または好ましくは３５〜５５のショアＡ硬度を有する。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は好ましくは、（ａ）２０％未満の引張り歪み、（ｂ）２０ｋＶ／ｍｍより大きいＡＣＢＤ強度、及び（ｃ）４０Ｎ／ｍｍより大きい引き裂き抵抗性のうちの少なくとも１つ、または少なくとも２つ、または３つ全てを有する。好ましくは、本発明のＣＳ物品は、（ａ）１８．５％以下、またはより好ましくは１８％以下の引張り歪み、（ｂ）２５ＫＶ／ｍｍより大きい、またはより好ましくは３０ＫＶ／ｍｍより大きいＡＣＢＤ強度、及び（ｃ）５０Ｎ／ｍｍより大きい引き裂き抵抗性の少なくとも１つ、少なくとも２つ、または３つ全てを有する。

実施形態において、本発明のＣＳ物品は、典型的なケーブル操作温度で機能するように設計される。例えば、中圧ケーブルについて、導体温度が連続的通常操作下で約９０℃であるが、緊急状態の間、短い期間１３０℃に近づくことができる。

常温収縮物品を作製する方法
実施形態において、本発明は常温収縮物品を作製する方法であって、この方法は、
（１）（Ａ）シリコーンラバー、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー、（Ｃ）金属含有充填剤、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸、及び添加剤（もしある場合）を含む組成物を形成することと、
（２）均質な組成物を成形物品に形成することと、
（３）成形物品を少なくとも部分的に硬化することと、
（４）硬化された成形物品を伸張させることと、
（５）機械的手段により伸張、硬化、及び成形物品を拡張された状態で保持することと、を含む。

一実施形態において、物品は可撓性管である。さらなる実施形態において、可撓性管は常温収縮スプライスである。

実施形態において、（１）組成物を形成するステップは、（Ａ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー、（Ｂ）金属含有充填剤、及び（Ｃ）α，β−不飽和カルボン酸をブレンドする溶融を含む。

実施形態において、（２）組成物を成形物品に形成するステップは、組成物の成形物品への射出成型を含む。

実施形態において、（５）機械的手段により伸張、硬化、及び成形物品を拡張された状態で保持するステップは、成形物品内の開口へ支持コアを挿入することを含む。

実施形態において、本発明は、組成物から作製された常温収縮物品であって、該組成物は、
（Ａ）シリコーンラバーと、
（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、
（Ｃ）充填剤と、
（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、を含む。

一実施形態において、本発明は成形、伸張、及び硬化されたＣＳ組成物を含む常温収縮物品であって、該組成物は、（Ａ）シリコーンラバー、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー、（Ｃ）充填剤、及び（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸を含む。

実施形態において、本発明は常温収縮スプライスを備えるケーブルであって、該スプライスはケーブルの外部層の周りでまた外部層と接触して収縮し、かつ成形、硬化、及び収縮されたＣＳ組成物を含み、該組成物は（Ａ）シリコーンラバー、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー、（Ｃ）充填剤、及び（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸を含む。例示的なケーブルには、架橋ポリエチレンの外層及び、ラバーの外層を有するケーブルなど、例えば鉱業または産業用途において使用されるものである可撓性ケーブルを備えるケーブルが含まれるが、これらに限定されない。

ＣＳ組成物は、本明細書で記載されるような任意の実施形態、または２つ以上の実施形態を含み得る。

ケーブルをスプライスする方法
実施形態において、本発明は、ケーブルをスプライスする方法であって、この方法は、
（１）常温収縮物品を提供することであって、該物品の少なくとも一部が、（Ａ）シリコーンラバー、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー、（Ｃ）金属含有充填剤、及び（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸を含むＣＳ組成物を含み、該常温収縮物品が、可撓性管内に配置された支持コアにより、径方向に拡張された状態で保持される可撓性管の形態である、提供することと、
（２）支持コア内に、ケーブルの少なくとも一部を挿入することと、
（３）常温収縮物品から支持コアを除去することと、
（４）常温収縮物品が、ケーブルの少なくとも一部上へ収縮することを可能にすることと、を含む、方法。

実施形態において、常温収縮物品は、ケーブルの外部径よりも小さい内径を有する。そのように、ＣＳ物品が収縮するとき、ケーブルの一部の周囲での良好な密封が取得されるであろう。

実施形態において、ケーブルの少なくとも一部は、２つ以上のケーブルの間に結合部を含む。

試験方法
引張り試験：引張り特性（すなわち、引張り強度、引張り伸長度、及び引張り歪み率）を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８タイプ４に従って測定する。引張り試験はＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、５００ｍｍ／分の速度で、ＩＮＳＴＲＯＮ ５５６５引張り試験器上で実施する。引張り強度を、メガパスカル（ＭＰａ）で報告する。

引張永久歪み測定：引張永久歪み（または引張り歪み）を、報告された１つ〜３つの伸張されておらず、かつ条件付けられた試験片を伸び歪み装置のクランプ中に配置する手順により測定する。試験片（複数可）を、断面にわたって均一に張力を配分するように試験片を留意しながら対称に調節し、試験機の握り手中に配置する。伸び歪み装置を、１００％伸長度に設定し、測径両脚器を確実に使用する。試験片を、１００℃の温度で２２時間オーブン内に配置し、１０分間室温（２３℃）に取り出した。次いで、試料を、伸び歪み装置から取り出した。１０分後、印付けられたゲージ間の距離を測定する。引張り歪みを、以下の等式に従って計算し、
Ｓ＝１００（Ｄ−Ｇ）／Ｇ

式中、Ｓは、パーセントの伸び歪みであり、Ｄは、ゲージ印間の距離であり（事後設定）、Ｇは、ゲージ印間の元の距離か、または１．０インチ（２５．４ｍｍ）である。

絶縁強度及び散逸率測定：交流電流破断強度（ＡＣＢＤ）を、毎秒１キロボルト（１ｋＶ／ｓ）の電圧増加速度を以って、室温でＨｉｐｏｔｒｏｎｉｃｓ（モデル７７５−５−Ｄ１４９−Ｐ−Ｂ）上で測定する。ＡＣＢＤを、１ミリメートル当たりのキロボルト（ｋＶ／ｍｍ）で報告する。異なる温度の散逸率を、５０ＨＺの電流及び１ｋＶの電圧を以って、Ｑ３０シリーズの器具上で測定した。試験前に、試料シートを、０．０７〜０．０９ＭＰａの真空下で５日間、６０℃のオーブンで事前処理する。

ショア硬度：ショアＡ硬度を、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って、約６ｍｍの厚さで試料シートを使用してＩｎｓｔｒｏｎ ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ（モデル９０２Ｂ）上で測定する。データを１０秒の潜伏期を以って報告した。

引き裂き抵抗性：引き裂き抵抗性を、ＡＳＴＭ Ｄ６２４タイプＢに従って測定し、ＫＮ／ｍで報告する。引き裂き試験を、５００ｍｍ／分の速度で、ＩＮＳＴＲＯＮ ５５６５引張り試験器上で実施する。

材料
表１は、発明の実施例及び比較実施例に使用された材料を示す。

表２は、発明の実施例及び比較の実施例のための製剤を示す。

エチレン−α−オレフィンインターポリマー、金属酸化物、液体可塑剤、及びα，β−不飽和カルボン酸を、まず、６０ｒｐｍのロータ速度で１０分間、５０℃でＨＡＡＫＥ（商標）混合機内で事前混合する。次いで、化合物は、さらに５分間シリコーンラバーと混合し、その後さらに２分間にわたって過酸化物を添加する。

混合後、組成物を、室温で１０分間二本ロール機へ移し、均一な分散を達成し、圧縮成型するための１〜２ｍｍの厚さで化合物シートを調整する。

このシートをさらに、１７５℃で、約１０分間熱圧縮機内で加硫する。

結果
表３は、発明の実施例及び比較の実施例の両方の性能を示す。

表３で例証されるように、ＣＥ１（適切なシリコーンラバー）は、良好な引張り回復（引張り歪み）性能を有するが、該ＣＥ１は、不十分な引張り強度、引き裂き抵抗性（３１．３ＫＮ／ｍ）、及びＡＣＢＤ強度（２２．６ＫＶ／ｍｍ）を有する。ＣＥ２はシリコーンラバー／ＥＰＤＭ（７０／３０）ブレンドであり、該ブレンドは引張り強度、引き裂き抵抗性、及びＡＣＢＤ強度にいかなる改善も示さなかった。

ＩＥ１は、ＣＥ２と同じブレンド比を有するシリコーンラバー／ＥＰＤＭブレンドであるが、ＭｇＯ、ＭＡＡ、及び他の任意の成分により適合される。ＩＥ１は、ＣＥ１及びＣＥ２と比較して、非常に良好な引張り強度及び伸長度、引き裂き抵抗性、及びＡＣＢＤ強度を有する。ＩＥ１の引張り回復（引張り歪み）性能は、ＣＥ１及びＣＥ２程良好ではないが、それでも２０％未満の要件に合う。

ＣＥ３及びＣＥ４で認められる結果に基づいて、金属充填剤（例えば、ＭｇＯ）、及びα，β−不飽和カルボン酸（例えば、ＭＡＡ）は、決定的な構成成分であり、同時に使用されなければならない。シリコーンラバー／ＥＰＤＭブレンドの性能は、金属充填剤及びα，β−不飽和カルボン酸が単独で使用される場合減少する。

ＩＥ２（ＩＥ１に類似するが、パラフィン油を含まない）はまた、ＣＥ１及びＣＥ２と比較して優れた性能を示し、可塑剤（例えば、パラフィン油）が任意の構成成分であることを示す。

ＩＥ３及びＩＥ４はまた、異なる金属充填剤（ＭｇＯ）、及びα，β−不飽和カルボン酸（ＭＡＡ）レベルの効果を示す。両方の実施例はＣＥ１及びＣＥ２と比較して、改善された性能（すなわち、より良好な引き裂き、引張り及びＡＣＢＤ強度）を示す。

要約すると、本発明の常温収縮組成物は、適切なシリコーンラバー及び適合されていないシリコーンラバー／ＥＰＤＭブレンドと比較して、改善された引張り、引き裂き及びＡＣＢＤ強度を提供する。発明の組成物の引張り回復性能は、適切なシリコーンラバー及びシリコーンラバー／ＥＰＤＭブレンド組成物よりも低いが、それでも２０％未満の産業標準に合う。優れた性能に加えて、本発明のＣＳ組成物は、現在のシリコーンラバーに基づく技術と比較して、非常に低い原材料コストを提供する。

本出願は、例えば以下の発明を提供する。
[１] 組成物であって、樹脂ブレンドを含み、前記樹脂ブレンドが、（Ａ）シリコーンラバーと、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、（Ｃ）充填剤と、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、を含む、組成物。
[２] （Ａ）１００部の前記樹脂ブレンド当たり６０〜９９部（ｐｈｒ）のシリコーンラバーと、（Ｂ）１〜４０ｐｈｒの前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、（Ｃ）１〜５０ｐｈｒの前記充填剤と、（Ｄ）１〜１０ｐｈｒの前記α，β−不飽和カルボン酸と、を含む、上記[１]に記載の組成物。
[３] 前記シリコーンラバーが、ビニル末端シリコーンラバーを含む、上記[２]に記載の組成物。
[４] 前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーがＥＰＤＭを含む、上記[２]に記載の組成物。
[５] 前記充填剤が、金属酸化物または金属水酸化物を含む、上記[２]に記載の組成物。
[６] 前記α，β−不飽和カルボン酸が、メチルアクリル酸を含む、上記[２]に記載の組成物。
[７] （Ｅ）１〜１０ｐｈｒの可塑剤と、（Ｆ）０．１〜５ｐｈｒの過酸化物硬化剤と、（Ｇ）０〜１０ｐｈｒの抗酸化剤と、（Ｈ）０〜１０ｐｈｒの加工助剤と、（Ｉ）０〜５０ｐｈｒの難燃剤と、をさらに含む、上記[２]に記載の組成物。
[８] （Ａ）６０〜９９ｐｈｒのビニル末端シリコーンラバーと、（Ｂ）１〜４０ｐｈｒのＥＰＤＭと、（Ｃ）１〜５０ｐｈｒのＭｇＯと、（Ｄ）１〜１０ｐｈｒのＭＡＡと、（Ｅ）１〜１０ｐｈｒの可塑剤と、（Ｆ）０．１〜５ｐｈｒの過酸化物硬化剤と、（Ｇ）０〜１０ｐｈｒの抗酸化剤と、（Ｈ）０〜１０ｐｈｒの加工助剤と、（Ｉ）０〜５０ｐｈｒの難燃剤と、を含む、上記[７]に記載の組成物。
[９] 組成物から作製された常温収縮物品であって、前記組成物が（Ａ）シリコーンラバーを含む樹脂ブレンドと、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、（Ｃ）充填剤と、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、を含む、常温収縮物品。
[１０] 前記組成物が、（Ａ）６０〜９９ｐｈｒの前記シリコーンラバーと、（Ｂ）１〜４０ｐｈｒの前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、（Ｃ）１〜５０ｐｈｒの充填剤と、（Ｄ）１〜１０ｐｈｒの前記α，β−不飽和カルボン酸と、を含む、上記[９]に記載の常温収縮物品。
[１１] 前記組成物が、（Ａ）６０〜９９ｐｈｒのビニル末端シリコーンラバーと、（Ｂ）１〜４０ｐｈｒのＥＰＤＭと、（Ｃ）１〜５０ｐｈｒのＭｇＯと、（Ｄ）１〜１０ｐｈｒのＭＡＡと、（Ｅ）１〜１０ｐｈｒの可塑剤と、（Ｆ）０．１〜５ｐｈｒの過酸化物硬化剤と、（Ｇ）０〜１０ｐｈｒの抗酸化剤と、（Ｈ）０〜１０ｐｈｒの加工助剤と、（Ｉ）０〜５０ｐｈｒの難燃剤と、を含む、上記[９]または[１０]のいずれかに記載の常温収縮物品。
[１２] （ａ）２０％未満の引張り歪み、（ｂ）２０ｋＶ／ｍｍより大きいＡＣＢＤ強度、及び（ｃ）４０Ｎ／ｍｍより大きい引き裂き抵抗性のうちの少なくとも１つを有する、上記[９]〜[１１]のいずれかに記載の常温収縮物品。
[１３] 成形、伸張、及び硬化された組成物を含む常温収縮物品であって、前記組成物が、（Ａ）シリコーンラバーと、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、（Ｃ）充填剤と、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、を含む、常温収縮物品。
[１４] 外部層を有し、常温収縮スプライスを備える、ケーブルであって、前記スプライスが前記ケーブルの前記外部層の周りでまた前記外部層と接触して収縮し、かつ成形及び硬化された架橋組成物を含み、前記組成物が、（Ａ）シリコーンラバーと、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、（Ｃ）充填剤と、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、を含む、ケーブル。
[１５] ケーブルをスプライスする方法であって、
（１）組成物から作製された可撓性スリーブを備える常温収縮物品を提供することであって、前記組成物が、（Ａ）シリコーンラバーと、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、（Ｃ）充填剤と、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、を含み、前記可撓性スリーブが、支持コア上に径方向に拡張された状態で保持される、提供することと、
（２）前記支持コアの内側に、ケーブルの少なくとも一部を挿入することと、
（３）前記常温収縮物品から前記支持コアを除去することと、
（４）前記常温収縮物品が、前記ケーブルの少なくとも一部上へ収縮することを可能にすることと、を含む、方法。

Claims (11)

1. 組成物であって、
   樹脂ブレンドを含み、前記樹脂ブレンドが、
   （Ａ）１００部の樹脂ブレンド当り６０〜８０部（ｐｈｒ）のシリコーンラバーと、
   （Ｂ）２０〜４０ｐｈｒのエチレン／α−オレフィンインターポリマーと、
   （Ｃ）１０〜３０ｐｈｒの充填剤と、
   （Ｄ）０．５〜３ｐｈｒのα，β−不飽和カルボン酸と、
   を含み、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量が１００ｐｈｒであり、前記シリコーンラバーがビニル末端シリコーンラバーを含む、組成物。
2. 前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーがＥＰＤＭを含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記充填剤が、金属酸化物または金属水酸化物を含む、請求項１に記載の組成物。
4. 前記α，β−不飽和カルボン酸が、メチルアクリル酸を含む、請求項１に記載の組成物。
5. （Ｅ）１〜１０ｐｈｒの可塑剤と、
   （Ｆ）０．１〜５ｐｈｒの過酸化物硬化剤と、
   （Ｇ）０〜１０ｐｈｒの抗酸化剤と、
   （Ｈ）０〜１０ｐｈｒの加工助剤と、
   （Ｉ）０〜５０ｐｈｒの難燃剤と、
   をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
6. （Ａ）６０〜８０ｐｈｒのビニル末端シリコーンラバーと、
   （Ｂ）２０〜４０ｐｈｒのＥＰＤＭと、
   （Ｃ）１０〜３０ｐｈｒのＭｇＯと、
   （Ｄ）０．５〜３ｐｈｒのＭＡＡと、
   （Ｅ）１〜１０ｐｈｒの可塑剤と、
   （Ｆ）０．１〜５ｐｈｒの過酸化物硬化剤と、
   （Ｇ）０〜１０ｐｈｒの抗酸化剤と、
   （Ｈ）０〜１０ｐｈｒの加工助剤と、
   （Ｉ）０〜５０ｐｈｒの難燃剤と、
   を含み、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量が１００ｐｈｒである、請求項５に記載の組成物。
7. 請求項１の組成物から作製された常温収縮物品。
8. 前記組成物が、
   （Ａ）６０〜８０ｐｈｒのビニル末端シリコーンラバーと、
   （Ｂ）２０〜４０ｐｈｒのＥＰＤＭと、
   （Ｃ）１０〜３０ｐｈｒのＭｇＯと、
   （Ｄ）０．５〜３ｐｈｒのＭＡＡと、
   （Ｅ）１〜１０ｐｈｒの可塑剤と、
   （Ｆ）０．１〜５ｐｈｒの過酸化物硬化剤と、
   （Ｇ）０〜１０ｐｈｒの抗酸化剤と、
   （Ｈ）０〜１０ｐｈｒの加工助剤と、
   （Ｉ）０〜５０ｐｈｒの難燃剤と、
   を含み、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量が１００ｐｈｒである、請求項７に記載の常温収縮物品。
9. 請求項１に記載の組成物を含む成形、伸張、及び硬化された組成物を含む、常温収縮物品。
10. 外部層を有し、常温収縮スプライスを備える、ケーブルであって、前記スプライスが前記ケーブルの前記外部層の周りでまた前記外部層と接触して収縮し、かつ成形及び硬化された架橋組成物を含み、前記組成物が請求項１に記載の組成物を含む、ケーブル。
11. ケーブルをスプライスする方法であって、
    （１）組成物から作製された可撓性スリーブを備える常温収縮物品を提供することであって、前記組成物が、（Ａ）ビニル末端シリコーンラバーを含むシリコーンラバーと、（Ｂ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、（Ｃ）充填剤と、（Ｄ）α，β−不飽和カルボン酸と、を含み、前記可撓性スリーブが支持コア上に、径方向に拡張された状態に保持される、提供することと、
    （２）前記支持コア内に、ケーブルの少なくとも一部を挿入することと、
    （３）前記常温収縮物品から前記支持コアを除去することと、
    （４）前記常温収縮物品が、前記ケーブルの少なくとも一部上へ収縮することを可能にすることと、を含む、方法。