JP6579977B2 - Cement composition - Google Patents
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Description
本願発明は、コンクリートやモルタルのセメント、地盤改良材における固化材などとして好適に使用できる初期強度発現性、強度増進性の良好なセメント組成物に関する。 The present invention relates to a cement composition having good initial strength and strength enhancement that can be suitably used as a cement for concrete or mortar, a solidifying material in a ground improvement material, or the like.
従来から、目的に応じて高炉セメントやフライアッシュセメントといった各種混合セメントが開発され使用されてきている。また、目的に応じた強度発現性や流動性などを得るべく、普通ポルトランドセメントなどのベースセメントに高炉スラグ微粉末、フライアッシュ、石灰石微粉末などのセメント混和材を混和した各種セメント組成物が開発され使用されてきている。 Conventionally, various mixed cements such as blast furnace cement and fly ash cement have been developed and used depending on purposes. In addition, various cement compositions have been developed in which cement admixtures such as blast furnace slag fine powder, fly ash, and limestone fine powder are mixed with base cement such as ordinary Portland cement in order to obtain strength development and fluidity according to the purpose. Has been used.
特に、近年は、セメントおよびコンクリート分野におけるCO2削減、産業副産物の処理や再利用といった環境負荷低減の観点から、高炉スラグ微粉末やフライアッシュなどの産業副産物の資源としての有効利用を図った混合セメントやセメント組成物の検討が注目されている。 In particular, in recent years, from the viewpoint of reducing environmental impacts such as CO 2 reduction in the cement and concrete fields and processing and reuse of industrial by-products, effective mixing as resources for industrial by-products such as blast furnace slag fine powder and fly ash The study of cement and cement compositions has attracted attention.
しかし、ベースセメントとして普通ポルトランドセメントあるいはこれと同等の強度発現性を示すセメントを使用した上記混合セメントやセメント組成物では、高炉スラグ微粉末やフライアッシュなど、混和材の種類によっては混和によって十分な初期強度が得られなくなるといった問題が生じた。 However, in the above mixed cement and cement composition using ordinary Portland cement or a cement exhibiting the same strength development as the base cement, mixing may be sufficient depending on the type of admixture such as blast furnace slag fine powder and fly ash. There was a problem that the initial strength could not be obtained.
そのため、シリカフュームなどの活性シリカ粉、炭酸カリウム等の強度増進剤の併用による解決が図られてきたが、強度発現性は改善されるものの、凝結性、流動性、乾燥収縮などの他の性能、コストなどの面で新たな問題が生ずる場合もあり、必ずしも有効な解決策にはなっていない。 Therefore, although active silica powders such as silica fume and strength enhancers such as potassium carbonate have been solved, strength development is improved, but other performance such as coagulation, fluidity, and drying shrinkage, New problems may arise in terms of cost and the like, and this is not always an effective solution.
強度発現性の良いセメントとして早強ポルトランドセメントが知られているが、普通ポルトランドセメントに比べ価格、供給等の面で実用性に欠けるため、これをベースセメントとして用いた混合セメントやセメント組成物はあまり用いられていない。 Fast-strength Portland cement is known as a cement with good strength development, but since it lacks practicality in terms of price, supply, etc. compared to ordinary Portland cement, mixed cement and cement composition using this as base cement It is not used much.
最近では、ベースセメントを構成するセメントクリンカに立ち返って、該セメントクリンカの鉱物組成に着目した検討もなされている。 In recent years, studies have been made focusing on the mineral composition of the cement clinker, returning to the cement clinker constituting the base cement.
例えば、特許文献1には、ボーグ式により算出されたC3S量が60%以上の高C3Sかつ低C2Sのセメントクリンカに石膏と全組成物当たり5質量%の石灰石を含む水硬性組成物が記載されている。そして、石灰石を配合することにより、配合しない場合に比べて良好な強さ発現を示すことが記載されている。 For example, Patent Document 1 discloses water containing gypsum and 5% by mass of limestone per total composition in a high C 3 S and low C 2 S cement clinker having a C 3 S amount of 60% or more calculated by the Borg formula. A hard composition is described. And it is described by mix | blending limestone that it shows favorable strength expression compared with the case where it does not mix | blend.
また、特許文献2には、セメントクリンカの鉱物組成がボーグ式による計算値でC3S>70%、C2S<5%、該セメントクリンカ中の遊離石灰量が0.5〜7.5重量%の高活性セメントクリンカと、該高活性セメントクリンカに石膏をSO3換算で1.5〜4.0重量%となるように添加してなる高活性セメントが記載されている。 Further, in Patent Document 2, the mineral composition of cement clinker is calculated by the Borg formula, C 3 S> 70%, C 2 S <5%, and the amount of free lime in the cement clinker is 0.5 to 7.5. A highly active cement clinker having a weight% and a highly active cement obtained by adding gypsum to the highly active cement clinker so as to be 1.5 to 4.0% by weight in terms of SO 3 are described.
また、特許文献3には、ボーグ式による計算値の鉱物組成がC3S>70%かつC2S<5%で遊離石灰量が0.5〜7.5重量%の高活性セメントクリンカに石膏をSO3換算で1.5〜4.0重量%となるように添加してなる高活性セメント60〜97重量%と、高炉スラグ、無水石膏、石灰石微粉末、ポゾラン物質のうちの一種以上からなる無機混和材3〜40重量%とからなる中性化抑制型早強セメント組成物が記載されている。 Patent Document 3 discloses a highly active cement clinker having a mineral composition calculated by the Borg formula of C 3 S> 70% and C 2 S <5% and a free lime content of 0.5 to 7.5% by weight. One or more of high-activity cement obtained by adding gypsum to 1.5 to 4.0% by weight in terms of SO 3 , blast furnace slag, anhydrous gypsum, fine limestone powder, and pozzolanic material A neutralization-suppressing type early strong cement composition comprising 3 to 40% by weight of an inorganic admixture is described.
特許文献1に記載される水硬性組成物は、C3S量が60%以上の高C3Sかつ低C2Sのセメントクリンカによるものであり石灰石を配合することによって更に強度は増しある程度の強度は確保されるものの、普通ポルトランドセメントと比べ材齢3日での初期強度は高くなく材齢28日での強度も十分に確保されているとは言えない。材齢3日または7日強度は、間隙質相が多く間隙質相と石灰石の水和反応により増加したが、材齢28日での強度は増加するとは言えない。 The hydraulic composition described in Patent Document 1 is based on a high C 3 S and low C 2 S cement clinker having a C 3 S amount of 60% or more, and the strength is further increased by adding limestone. Although the strength is ensured, the initial strength at the age of 3 days is not high compared to ordinary Portland cement, and it cannot be said that the strength at the age of 28 days is sufficiently secured. The strength at the age of 3 days or 7 days was increased due to the hydration reaction between the interstitial phase and limestone, but the strength at the age of 28 days cannot be said to increase.
また、特許文献2や特許文献3に記載される高活性セメントクリンカを用いたセメントは、材齢3日での初期強度は確保できるものの、クリンカ中のC2S量が1%未満と著しく少なかったり遊離石灰量が5重量%以上と多目であるため、材齢7日以降の強度の増加が十分ではなく材齢28日での強度が十分に高いとは言えない。 Moreover, although the cement using the highly active cement clinker described in Patent Document 2 and Patent Document 3 can secure the initial strength at a material age of 3 days, the amount of C 2 S in the clinker is significantly less than 1%. Since the amount of free lime is as high as 5% by weight or more, the increase in strength after the age of 7 days is not sufficient, and it cannot be said that the strength at the age of 28 days is sufficiently high.
また、特許文献3に記載されるセメント組成物は、材齢28日でのポゾラン反応等が緩慢である混和材によっては材齢28日の強度が十分に確保できなくなる可能性がある。 Moreover, the cement composition described in Patent Document 3 may not be able to sufficiently secure the strength of 28 days of age depending on the admixture with a slow pozzolanic reaction at the age of 28 days.
更に、特許文献2や特許文献3に記載される高活性セメントクリンカは、遊離石灰量が5重量%以上と多目であることから焼成方法によっては安定した製造が難しくなる恐れがある。 Furthermore, the highly active cement clinker described in Patent Document 2 and Patent Document 3 has a large amount of free lime of 5% by weight or more, and thus there is a risk that stable production may be difficult depending on the firing method.
本願発明は、上述のような課題を鑑みてなしたものであり、初期強度発現性および強度増進性が良く材齢28日での強度も十分に確保できるセメント(セメント組成物)を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and provides a cement (cement composition) that has good initial strength development and strength enhancement and can sufficiently secure strength at the age of 28 days. With the goal.
本願発明は特許文献2等に記載される高活性セメントの関連発明であり、本発明者は、前記特許文献2や特許文献3に記載される高活性セメントクリンカにおいて、セメントクリンカ中の鉱物組成(特に、C3S量とC2S量とこれらの割合)と遊離石灰量を制御すれば安定した製造が可能で初期強度発現性や強度増進性が良いセメントが得られること、加えて、該セメントに特定量の石灰石微粉末を添加し前記セメントと石灰石微粉末からなるセメント組成物にすれば更なる強度増進が図れ、前記本願発明の目的が達成できることを見出し本願発明を完成させた。 The present invention is a related invention of the high activity cement described in Patent Document 2 and the like, and the present inventor uses the mineral composition in the cement clinker in the high activity cement clinker described in Patent Document 2 and Patent Document 3 ( In particular, by controlling the amount of C 3 S, the amount of C 2 S, and their proportions) and the amount of free lime, a stable production is possible and a cement with good initial strength development and strength enhancement can be obtained. It was found that if a specific amount of fine limestone powder was added to the cement to obtain a cement composition comprising the cement and fine limestone powder, the strength could be further improved and the object of the present invention could be achieved, thereby completing the present invention.
本願の請求項1に係る発明は、「ボーグ式により求めたC3S量が60〜71%かつC2S量が1%以上かつC3SとC2Sとの合量が70〜80%で、C3S/C2S量比が少なくとも5以上のクリンカ鉱物組成を有し、遊離石灰量が1.0〜4.0重量%のエーライト高含有クリンカに石膏を添加してなるセメントに、石灰石微粉末を内割で2〜10重量%添加したことを特徴とするセメント組成物」である。 The invention according to claim 1 of the present application states that “the amount of C 3 S determined by the Borg formula is 60 to 71%, the amount of C 2 S is 1% or more, and the total amount of C 3 S and C 2 S is 70 to 80%. %, And a C 3 S / C 2 S ratio is at least 5 or more, and gypsum is added to an alite-rich clinker having a free lime content of 1.0 to 4.0% by weight. The cement composition is characterized in that 2 to 10% by weight of fine limestone powder is added to the cement.
本願発明のセメント組成物は、セメントと石灰石微粉末とからなる。セメントはエーライト高含有クリンカに石膏を添加してなるものである。石膏は二水石膏や無水石膏など、従来からセメントの製造に用いられているものであれば、特に限定されない。 The cement composition of the present invention comprises cement and fine limestone powder. Cement is made by adding gypsum to clinker with high alite content. The gypsum is not particularly limited as long as it is conventionally used for producing cement, such as dihydrate gypsum and anhydrous gypsum.
石膏の添加量は、エーライト高含有クリンカに対しSO3換算で1.5〜4.0重量%が好ましい。1.5重量%未満では水和初期における流動性や凝結性などのフレッシュ性状が悪くなり作業性に支障をきたす虞がある。また、4.0重量%を超えると材齢28日での強度増進効果が得難くなる場合がある。 The addition amount of gypsum is preferably 1.5 to 4.0% by weight in terms of SO 3 with respect to the high lite content clinker. If it is less than 1.5% by weight, fresh properties such as fluidity and coagulation in the initial stage of hydration are deteriorated, and workability may be hindered. On the other hand, if it exceeds 4.0% by weight, it may be difficult to obtain the strength enhancement effect at the age of 28 days.
セメントの粉末度は特に限定されないが、ブレーン値で3500〜5500(cm2/g)であるのが好ましい。粉末度は高い方が強度発現性が良いのは言うまでもないが、粉末度が高すぎると材齢28日までの強度増進が小さくなり、粉末度が低すぎると初期の材齢から強度が十分でなくなる。本願発明の目的を経済的に達成するには、前記ブレーン値を3500〜4500(cm2/g)程度にするのが好ましい。 The fineness of the cement is not particularly limited, but it is preferably 3500 to 5500 (cm 2 / g) in terms of brain value. Needless to say, the higher the degree of fineness, the better the strength development. However, if the degree of fineness is too high, the increase in strength until the age of 28 days is small, and if the degree of fineness is too low, the strength is sufficient from the initial age. Disappear. In order to achieve the object of the present invention economically, the brane value is preferably set to about 3500 to 4500 (cm 2 / g).
エーライト高含有クリンカは、ボーグ式により求めたC3S量が60〜71%かつC2S量が1%以上かつC3SとC2Sとの合量が70〜80%で、C3S/C2S量比が少なくとも5以上といった特定のクリンカ鉱物組成を有するものである。このように、クリンカ中のC3S量とC2S量とのバランスを図ることによって、安定したクリンカ製造ができるとともに初期強度発現性や強度増進性の良いセメントが得られる。 Alite-rich clinker has a C 3 S amount of 60 to 71%, a C 2 S amount of 1% or more and a total amount of C 3 S and C 2 S of 70 to 80% determined by the Borg formula. It has a specific clinker mineral composition such that the 3 S / C 2 S amount ratio is at least 5 or more. Thus, by achieving a balance between the amount of C 3 S and the amount of C 2 S in the clinker, a stable clinker can be produced, and a cement with good initial strength development and strength enhancement can be obtained.
クリンカ中のC3S量は60〜71%である。C3S量が60%未満では水和初期における良好なフレッシュ性状を有するとともに初期強度発現性や強度増進性が良いセメントが得難くなり、場合によっては材齢28日での強度も十分に確保し難くなる。 The amount of C 3 S in the clinker is 60 to 71%. If the amount of C 3 S is less than 60%, it becomes difficult to obtain a cement having good fresh properties at the initial stage of hydration and good initial strength development and strength enhancement. In some cases, sufficient strength at 28 days of age is ensured. It becomes difficult to do.
また、71重量%を超えると相対的にC2S量や間隙質相(アルミネート相)の量が少なくなるため、焼成方法によっては安定したクリンカ製造がし難くなる虞がある。 On the other hand, if it exceeds 71% by weight, the amount of C 2 S and the amount of interstitial phase (aluminate phase) are relatively small, and there is a risk that stable clinker production may be difficult depending on the firing method.
クリンカ中のC2S量は1%以上である。C2S量が1%未満では間隙質相(アルミネート相)の量が過剰となり前記フレッシュ性状や強度増進性が悪くなる場合がある。また、強度増進性が小さくなり材齢28日での強度が小さくなる場合がある。 The amount of C 2 S in the clinker is 1% or more. If the amount of C 2 S is less than 1%, the amount of the interstitial phase (aluminate phase) becomes excessive, and the fresh properties and strength enhancement properties may deteriorate. Further, the strength enhancement property may be reduced, and the strength at the age of 28 days may be reduced.
クリンカ中の上記C3Sと上記C2Sとの合量は70〜80%である。70%未満だと相対的に間隙質相(アルミネート相)の量が多くなるため、フレッシュ性状が悪くなったり強度増進性が悪く材齢28日での強度が十分に確保できなる場合がある。 The total amount of C 3 S and C 2 S in the clinker is 70 to 80%. If it is less than 70%, the amount of the interstitial phase (aluminate phase) becomes relatively large, so that the fresh properties may be deteriorated or the strength enhancement property may be poor, and the strength at the age of 28 days may be sufficiently secured. .
また、80%を超えると相対的に間隙質相(アルミネート相)の量が少なくなりすぎて、焼成方法によっては安定したクリンカ製造がし難くなったり十分な初期強度が得られなくなったりする。 On the other hand, if it exceeds 80%, the amount of the interstitial phase (aluminate phase) becomes relatively small, and depending on the baking method, it becomes difficult to produce a stable clinker or a sufficient initial strength cannot be obtained.
クリンカ中のC3S/C2S量比は強度、強度増進性などの点から重要であり、本願発明ではC3S/C2S量比が少なくとも5以上である。5未満だと相対的にC2S量が多くなるため強度発現性が不十分なものになってしまう。 The C 3 S / C 2 S amount ratio in the clinker is important in terms of strength, strength enhancement, and the like, and in the present invention, the C 3 S / C 2 S amount ratio is at least 5 or more. If it is less than 5, the amount of C 2 S is relatively increased, resulting in insufficient strength development.
本願発明では、初期強度発現性および強度増進性が良く材齢28日での強度も十分に確保できることを目的とする。具体的には、JIS R 5201に準拠した圧縮強度試験におけるモルタルの材齢3日強度が35〜40N/mm2の場合は材齢3日強度に対して材齢28日強度比が1.50以上、材齢3日強度が40N/mm2を超える場合は材齢3日強度に対して材齢28日強度比が1.35以上となることを目標とし良否判断の基準としている。 An object of the present invention is to provide an initial strength development property and strength enhancement property and to sufficiently ensure strength at a material age of 28 days. Specifically, when the mortar age 3 day strength in the compressive strength test according to JIS R 5201 is 35 to 40 N / mm 2 , the material age 28 day strength ratio is 1.50. As described above, when the material age 3 day strength exceeds 40 N / mm 2 , the material quality 28 day strength ratio with respect to the material age 3 day strength is set to 1.35 or more, which is used as a criterion for quality determination.
したがって、本願明細書で言う「十分な初期強度」とは材齢3日での上記数値を満たすものであり、「材齢28日での強度も十分な確保」とは材齢3日に対する材齢28日の強度比での上記数値を満たすものである。 Therefore, “sufficient initial strength” in the present specification satisfies the above-mentioned numerical value at a material age of 3 days, and “sufficiently secures strength at a material age of 28 days” means a material for a material age of 3 days. The above numerical value in the intensity ratio at the age of 28 days is satisfied.
クリンカ中の遊離石灰量はクリンカの安定した製造、初期強度の確保、C3Sの水和活性を高めるための刺激剤などの観点から重要であり、しっかりと制御する必要がある。1.0〜4.0重量%にすれば前記観点における各性能が得られ、前記本願発明の目的の達成が容易となる。 The amount of free lime in the clinker is important from the viewpoints of stable production of the clinker, ensuring initial strength, a stimulating agent for enhancing the hydration activity of C 3 S, and the like, and must be tightly controlled. If it is 1.0-4.0 weight%, each performance in the said viewpoint will be acquired, and achievement of the objective of the said this invention will become easy.
本願発明のセメント組成物は、前述の通り、上記セメントに石灰石微粉末を内割で2〜10重量%添加し混合してなるものである。この範囲で石灰石微粉末を添加することによって強度増進、安定した初期水和性状が図れる。2重量%未満では十分な添加効果が得られない。また、10重量%を超えると添加量が増えるとともに強度増進性は悪くなる。石灰石の積極的な利用、石灰石微粉末の効果的添加量などの観点からは、2.5〜7.5重量%とするのが好ましい。 As described above, the cement composition of the present invention is obtained by adding 2 to 10% by weight of limestone fine powder to the above cement and mixing them. By adding limestone fine powder within this range, strength can be enhanced and stable initial hydration properties can be achieved. If it is less than 2% by weight, a sufficient addition effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the amount of addition increases and the strength enhancement property deteriorates. From the viewpoint of active use of limestone, effective addition amount of limestone fine powder, etc., it is preferably 2.5 to 7.5% by weight.
一般に、石灰石微粉末の強度に対する効果は、材齢3日または材齢7日において強度が上昇して材齢28日においては石灰石微粉末の強度増加の効果が小さい。本願発明では、前述のような特定のクリンカを用いたセメントでも石灰石微粉末を特定量添加することにより材齢28日での強度増進が図れることを見出した。 In general, the effect on the strength of the limestone fine powder is such that the strength increases at the age of 3 days or 7 days of age, and the effect of increasing the strength of the limestone fine powder is small at the age of 28 days. In the present invention, it has been found that the strength can be increased at the age of 28 days by adding a specific amount of fine limestone powder even with cement using the specific clinker as described above.
石灰石微粉末は、従来からセメント組成物やセメント混和材やコンクリートの構成材料として用いられているものであれば特に限定されない。石灰石微粉末の粉末度は、ブレーン値で2000〜10000(cm2/g)であるのが好ましい。この範囲にすることによって本願発明の効果がより発揮される。 The limestone fine powder is not particularly limited as long as it is conventionally used as a cement composition, a cement admixture, or a constituent material of concrete. The fineness of the fine limestone powder is preferably 2000 to 10000 (cm 2 / g) in terms of Blaine value. By making it in this range, the effect of the present invention is more exhibited.
本願発明のセメント組成物は、上記セメントと上記石灰石微粉末の二つの原材料のみからなるものでも十分に前記本願発明の目的を達成できるが、強度に著しい悪影響を与えなければ、必要に応じて、高炉スラグやフライアッシュなどの第三成分を含ませることができる。 The cement composition of the present invention can sufficiently achieve the object of the present invention even if it consists of only two raw materials, the cement and the limestone fine powder. Third components such as blast furnace slag and fly ash can be included.
本願の請求項2に係る発明は、「前記エーライト高含有クリンカにおいて、ボーグ式により求めたC2S量が1〜15%のクリンカ鉱物組成を有することを特徴とする請求項1に記載のセメント組成物」である。 The invention according to claim 2 of the present application is as follows: “In the lite with high alite content, the C 2 S amount obtained by the Borg formula has a clinker mineral composition of 1 to 15%. Cement composition ".
前述の通り、C2Sはフレッシュ性状、強度増進性、安定したクリンカ製造などの観点からクリンカ中にある程度の量が必要であるが、15%を超えるのは好ましくない。15%を超えると、相対的にC3S量及び/又は間隙質相(アルミネート相)の量が減るため、初期〜中期の強度発現性が悪くなり、前記本願発明の目的が達成できなくなる場合がある。 As described above, C 2 S requires a certain amount in the clinker from the viewpoint of fresh properties, strength enhancement, stable clinker production, etc., but it is not preferable to exceed 15%. If it exceeds 15%, the amount of C 3 S and / or the amount of interstitial phase (aluminate phase) is relatively reduced, so that the initial to intermediate strength development becomes worse and the object of the present invention cannot be achieved. There is a case.
より好ましい量は4〜10%である。この範囲にすれば経済的かつ安定したクリンカ製造ができ強度発現性も前記本願発明の目的を達したものとなる。 A more preferred amount is 4 to 10%. Within this range, clinker can be produced economically and stably, and the strength development can also achieve the object of the present invention.
本願の請求項3に係る発明は、「前記エーライト高含有クリンカにおいて、C3S/C2S量比が5〜55のクリンカ鉱物組成を有することを特徴とする請求項1又は2に記載のセメント組成物」である。 The invention according to claim 3 of the present application is “the clinker mineral composition having a C 3 S / C 2 S amount ratio of 5 to 55 in the high alite content clinker, according to claim 1 or 2”. Cement composition ".
前述の通り、前記本願発明の目的を達成する上でC3S/C2S量比(C3S量とC2S量のバランス)は重要であり、少なくとも5以上にする必要があるが、5〜55が好ましく、より好ましくは7〜20である。C3S量とC2S量とのバランスが良ければ、クリンカ製造がし易くなるとともに、材齢3日と28日での前記目標強度の確保ができ、更に長期強度の伸びも期待できる。 As described above, the C 3 S / C 2 S amount ratio (the balance between the C 3 S amount and the C 2 S amount) is important in achieving the object of the present invention, and it is necessary to make it at least 5 or more. 5 to 55 is preferable, and 7 to 20 is more preferable. If the balance between the amount of C 3 S and the amount of C 2 S is good, the clinker can be manufactured easily, the target strength can be ensured at the age of 3 days and 28 days, and further, long-term strength can be expected.
本願の請求項4に係る発明は、「前記エーライト高含有クリンカにおいて、ボーグ式により求めたC3A量が8〜12%かつC4AF量が7〜10%かつC3AとC4AFの合量が18〜19%で、C3A/C4AF量比が0.9〜1.5のクリンカ鉱物組成を有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載するセメント組成物」である。 The invention according to claim 4 of the present application states that, in the clinker containing a high amount of alite, the C 3 A amount determined by the Borg formula is 8 to 12%, the C 4 AF amount is 7 to 10%, and C 3 A and C 4 4. The clinker mineral composition according to claim 1, wherein the total amount of AF is 18 to 19% and the C 3 A / C 4 AF amount ratio is 0.9 to 1.5. The cement composition to be described.
上述の通り、本願発明ではC3S量やC2S量は重要であるが、初期強度を確保するとともに前記石灰石微粉末の添加効果を効果的に引き出す上で、クリンカ中のC3A量やC4AF量を制御しておくことは好ましい。 As described above, the amount of C 3 S and the amount of C 2 S are important in the present invention, but the amount of C 3 A in the clinker is effective in securing the initial strength and effectively extracting the effect of adding the limestone fine powder. It is preferable to control the amount of C 4 AF.
前記エーライト高含有クリンカにおいて、C3A量は8〜12%が好ましい。C3A量が8%未満では、気温や混練水の水温が低いなど、本願発明のセメント組成物の使用環境によっては、初期強度が容易に確保し難くなる場合がある。また、12%を超えると、気温や混練水の水温が高いなど、本願発明のセメント組成物の使用環境によっては、前記フレッシュ性状が悪くなり作業性に支障をきたす虞が生じる。 In the high alite content clinker, the amount of C 3 A is preferably 8 to 12%. If the amount of C 3 A is less than 8%, the initial strength may be difficult to ensure easily depending on the use environment of the cement composition of the present invention, such as low temperature and water temperature of the kneaded water. On the other hand, if it exceeds 12%, depending on the use environment of the cement composition of the present invention, such as the air temperature or the temperature of the kneaded water, the fresh properties may be deteriorated and workability may be hindered.
前記エーライト高含有クリンカにおいて、C4AF量は7〜10%が好ましい。C4AF量が7%未満だと間隙質相が少なくなってクリンカ製造がし難くなる場合がある。また、10%を超えると相対的にC3A量が減って、気温や混練水の水温が低いなど、本願発明のセメント組成物の使用環境によっては、初期強度が容易に確保し難くなる場合がある。 In the high alite content clinker, the amount of C 4 AF is preferably 7 to 10%. If the amount of C 4 AF is less than 7%, the interstitial phase may be reduced and clinker production may be difficult. In addition, when it exceeds 10%, the amount of C 3 A is relatively reduced, and the initial strength is difficult to ensure depending on the use environment of the cement composition of the present invention, such as the temperature and the temperature of the kneaded water being low. There is.
また、上記C3Aと上記C4AFの合量は18〜19%であるのが好ましい。この範囲にすれば、エーライト(C3S)が高含有であってもクリンカ製造が容易になるとともに、前記セメントに対する前記石灰石微粉末の添加効果が効果的となる。 Further, the total amount of the C 3 A and the C 4 AF is preferably 18 to 19%. If in this range, with alite (C 3 S) becomes easier clinker production even at high content, the effect of adding the powder the limestone fine powder with respect to the cement is effective.
更に、前記エーライト高含有クリンカにおいて、C3A/C4AF量比は0.9〜1.5であるのが好ましい。C3A量とC4AF量とのバランスをこの範囲にすることによって、所定のC3A量を確保しつつ安定したクリンカ製造ができる。 Furthermore, in the lite having a high alite content, the C 3 A / C 4 AF amount ratio is preferably 0.9 to 1.5. By setting the balance between the amount of C 3 A and the amount of C 4 AF within this range, stable clinker production can be performed while ensuring a predetermined amount of C 3 A.
本願の請求項5に係る発明は、「前記請求項1〜4のいずれか一項に記載のセメント組成物であって、該セメント組成物は、前記セメントと前記石灰石微粉末の二つの原材料のみからなることを特徴とするセメント組成物」である。 The invention according to claim 5 of the present application is “the cement composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the cement composition includes only two raw materials of the cement and the fine limestone powder”. A cement composition characterized by comprising the following:
前述の通り、本願発明のセメント組成物は、強度発現性を阻害するものでなければ、必要に応じて第三成分を含むことができるが、本願発明は、前記セメントと前記石灰石微粉末の二つの原材料(構成材料)だけで前記本願発明の目的を達成することができる点に特徴を有する。 As described above, the cement composition of the present invention can contain a third component as needed as long as it does not inhibit the strength development. However, the present invention includes two types of the cement and the limestone fine powder. It is characterized in that the object of the present invention can be achieved with only one raw material (constituent material).
したがって、特許文献3のセメント組成物のように複数の無機混和材を用いないで済む分、製造が簡便になるとともにコスト面でも優位なものになる。また、この本願発明では、セメント組成物の原材料(構成材料)が少ないので、複数の無機混和材を用いたセメント組成物に比べ、均一な性能を有するものが得られ易い。 Therefore, since a plurality of inorganic admixtures can be omitted as in the cement composition of Patent Document 3, the production becomes simple and the cost is superior. Moreover, in this invention of this application, since there are few raw materials (constituent material) of a cement composition, compared with the cement composition using a several inorganic admixture, what has a uniform performance is easy to be obtained.
また、一般的に使用されている普通セメントなどのセメントの代替として用いるのであれば、前記セメント組成物に敢えて第三成分を添加する必要はなく、従来の普通セメントと同様の感覚で使用できる。したがって、本願発明のこのセメント組成物は、土木、建築、地盤改良等の各分野で使用されている普通セメントの代替として汎用性の高いものである。 Moreover, if it is used as an alternative to a commonly used cement such as ordinary cement, it is not necessary to add the third component to the cement composition, and it can be used in the same manner as conventional ordinary cement. Therefore, this cement composition of the present invention is highly versatile as an alternative to ordinary cement used in various fields such as civil engineering, construction, and ground improvement.
本願発明のセメント組成物は、初期強度発現性および強度増進性が良く材齢28日での強度も十分に確保できるものである。また、用いるエーライト高含有クリンカは安定して製造できるので、水和性能も均一かつ安定したものとなる。 The cement composition of the present invention has good initial strength development and strength enhancement, and can sufficiently secure strength at a material age of 28 days. In addition, since the high alite content clinker to be used can be stably produced, the hydration performance is uniform and stable.
以下、本願発明のセメント組成物について、より詳しく説明する。 Hereinafter, the cement composition of the present invention will be described in more detail.
[セメント組成物]
本願発明のセメント組成物は、基本的には、エーライト高含有クリンカを用いたセメントと石灰石微粉末との二つの構成材料のみからなる。このセメント組成物は、従来の普通セメントに比べ、初期強度発現性が良く材齢28日での強度も高いので、普通セメントの代替セメントとして、土木・建築、地盤改良などの分野で広く使用できる汎用性の高いものである。このセメント組成物の製造は、従来の方法で下記のセメントと下記の石灰石微粉末とを混合もしくは混合粉砕して行えばよい。
[Cement composition]
The cement composition of the present invention basically consists of only two constituent materials, cement and limestone fine powder using a high lite clinker. Since this cement composition has better initial strength and higher strength at the age of 28 days than conventional ordinary cement, it can be widely used as a substitute cement for ordinary cement in fields such as civil engineering / architecture and ground improvement. It is highly versatile. The cement composition may be manufactured by mixing or mixing and grinding the following cement and the following limestone fine powder by a conventional method.
必要に応じて、強度発現性を大きく損なわない範囲で、高炉スラグ粉末やフライアッシュなどの第三成分を加えてもよい。また、普通セメントに比べ強度発現性が良いので、高炉セメントやフライアッシュセメントなどの従来の混合セメントのベースセメントである普通セメントの代替セメントとして本願発明のセメント組成物を使うこともできる。以下に、本願発明のセメント組成物の各構成材料について説明する。 If necessary, a third component such as blast furnace slag powder or fly ash may be added as long as strength development is not significantly impaired. Further, since the strength development is better than ordinary cement, the cement composition of the present invention can be used as an alternative cement to ordinary cement which is a base cement of conventional mixed cement such as blast furnace cement and fly ash cement. Below, each structural material of the cement composition of this invention is demonstrated.
[セメント組成物の構成材料]
A.セメント
本願発明で用いるセメントは、下記のエーライト高含有クリンカに下記の石膏を所定量添加し混合粉砕してなるものである。セメントの製造装置や製造方法は従来に準じたものでよい。
[Constituent material of cement composition]
A. Cement The cement used in the present invention is obtained by adding a predetermined amount of the following gypsum to the following high alite content clinker and mixing and grinding. The cement manufacturing apparatus and manufacturing method may be the same as those in the past.
また、例えば、C2S量が1%未満、かつ遊離石灰量が4重量%を超えるエーライト高含有クリンカと他のクリンカを混合及び/又は分離粉砕して本願発明のセメントを製造することもできる。 Also, for example, the cement of the present invention may be produced by mixing and / or separating and pulverizing an alite-rich clinker having a C 2 S content of less than 1% and a free lime content of more than 4% by weight. it can.
セメントの粉末度は特に限定されないが、ブレーン値で3500〜5500(cm2/g)であるのが好ましい。より好ましくは、3700〜4500(cm2/g)である。 The fineness of the cement is not particularly limited, but it is preferably 3500 to 5500 (cm 2 / g) in terms of brain value. More preferably, it is 3700-4500 (cm < 2 > / g).
[エーライト高含有クリンカ]
(1)クリンカ鉱物組成
本願発明で用いるエーライト高含有クリンカは、ボーグ式により求めたC3S量が60〜71%かつC2S量が1%以上(好ましくは1〜15%、より好ましくは4〜10%)かつC3SとC2Sとの合量が70〜80%で、C3S/C2S量比が少なくとも5以上(好ましくは5〜55、より好ましくは7〜20)のクリンカ鉱物組成を有するものである。
[Alite-rich clinker]
(1) Clinker Mineral Composition The alite-rich clinker used in the present invention has a C 3 S amount of 60 to 71% and a C 2 S amount of 1% or more (preferably 1 to 15%, more preferably determined by the Borg formula). 4 to 10%) and the total amount of C 3 S and C 2 S is 70 to 80%, and the C 3 S / C 2 S amount ratio is at least 5 or more (preferably 5 to 55, more preferably 7 to 20) Clinker mineral composition.
このような鉱物組成にするのは前述の通りである。C3SとC2S以外はカルシウムアルミネート系を主体とした間隙質相からなり、該間隙質相にはC3A、C4AF等の鉱物が含まれる。 Such a mineral composition is as described above. Except for C 3 S and C 2 S, it consists of a porous phase mainly composed of calcium aluminate, and the porous phase contains minerals such as C 3 A and C 4 AF.
上記間隙質相におけるC3AとC4AFは、ボーグ式により求めたC3A量が8〜12%かつC4AF量が7〜10%かつC3AとC4AFの合量が18〜19%で、C3A/C4AF量比が0.9〜1.5のクリンカ鉱物組成を有するのが好ましい。このような鉱物組成が好ましいのは前述の通りである。 C 3 A and C 4 AF in the gap membrane phase, the total amount of C 3 A content is 8% to 12% and C 4 AF weight 7% -10% and C 3 A and C 4 AF obtained by Borg formula It is preferable to have a clinker mineral composition of 18 to 19% and a C 3 A / C 4 AF amount ratio of 0.9 to 1.5. Such a mineral composition is preferred as described above.
本願発明で用いるボーグ式は、従来からセメントクリンカ中の主鉱物組成を算定するのに用いられている式であり、各鉱物の割合はセメントクリンカの化学組成の分析結果から算定される。得られた割合は、あくまで前記化学組成の分析結果に基づく算定値であるからして、セメントクリンカ中の実際の割合と合致するものではない。なお、%は質量%である。 The Borg formula used in the present invention is a formula conventionally used to calculate the main mineral composition in the cement clinker, and the proportion of each mineral is calculated from the analysis result of the chemical composition of the cement clinker. Since the obtained ratio is a calculated value based on the analysis result of the chemical composition, it does not match the actual ratio in the cement clinker. In addition,% is the mass%.
<ボーグ式>
C3S(%)=(4.07×CaO%)−(7.60×SiO2%)−(6.7×Al2O3%)−(1.43×Fe2O3%)−(2.85×SO3%)
C2S(%)=(2.8×SiO2%)−(0.754×C3S%)
C3A(%)=(2.65×Al2O3%)−(1.69×Fe2O3%)
C4AF(%)=3.04×Fe2O3%
C3Sは初期材齢から長期材齢に亘ってセメント強度発現の主となる鉱物であって、これが多いほど高強度かつ早強となる。生成量が多いほど高温焼成や十分な焼成時間が必要になるなど、焼成し難くなる。
<Borg type>
C 3 S (%) = (4.07 × CaO%) − (7.60 × SiO 2 %) − (6.7 × Al 2 O 3 %) − (1.43 × Fe 2 O 3 %) − (2.85 x SO 3 %)
C 2 S (%) = (2.8 × SiO 2 %) − (0.754 × C 3 S%)
C 3 A (%) = (2.65 × Al 2 O 3 %) − (1.69 × Fe 2 O 3 %)
C 4 AF (%) = 3.04 × Fe 2 O 3 %
C 3 S is a mineral that mainly develops cement strength from the initial age to the long-term age, and the more it is, the higher the strength and the early strength. The larger the amount of production, the more difficult it is to fire, for example, high temperature firing and sufficient firing time are required.
C2Sは初期材齢での強度発現にはあまり寄与しないが、長期に亘り水和を継続するため中〜長期材齢での強度発現には寄与する。したがって、強度増進性を図る場合はある程度必要である。また、安定したクリンカ焼成を図る場合にも欠かせない。更に、これがあるほど化学抵抗性や乾燥収縮に優れたものとなる。 C 2 S does not contribute much to the strength development at the initial age, but contributes to the strength development at the medium to long-term age because hydration is continued for a long time. Therefore, it is necessary to some extent to increase strength. It is also indispensable for stable clinker firing. Furthermore, the more this, the better the chemical resistance and drying shrinkage.
C3Aは水和活性が高く初期材齢での強度発現に大きく寄与する。しかし、これが多いと急硬性になるなどフレッシュ性状が悪くなり強度増進性も悪くなる。
C4AFは水和性能としては目立った特徴はないが、クリンカ焼成では間隙質相として易焼成、安定した焼成などに寄与する。
C 3 A has a high hydration activity and greatly contributes to the development of strength at the initial age. However, if the amount is too large, the fresh properties such as rapid hardening become worse and the strength enhancement property also worsens.
C 4 AF has no outstanding characteristics as hydration performance, but contributes to easy firing and stable firing as a porous phase in clinker firing.
なお、クリンカ中には上記C3S、C2S、C3A、C4AF以外に、製造条件によってそれぞれ他のアルミネート系鉱物、アルミノシリケート系鉱物、非晶質間隙質相などが存在する。 In addition to the above C 3 S, C 2 S, C 3 A, and C 4 AF, there are other aluminate minerals, aluminosilicate minerals, amorphous interstitial phases, etc. in the clinker depending on the production conditions. To do.
(2)遊離石灰
遊離石灰はクリンカの安定した製造、C3Sの水和活性を高めるための刺激剤などの観点からその量を制御することは重要である。また、遊離石灰があると水和初期の発熱量が多くなり練りあがり温度高くなるので初期強度が高くなる。但し、多すぎると膨張、流動性の低下、ポッピングアウト、クリンカの風化等を招く虞があるので、多すぎるのは好ましくない。
(2) Free lime It is important to control the amount of free lime from the viewpoint of stable production of clinker, stimulant for enhancing the hydration activity of C 3 S, and the like. Also, if there is free lime, the calorific value at the initial stage of hydration increases and the kneading temperature increases, so the initial strength increases. However, if the amount is too large, there is a possibility of causing expansion, a decrease in fluidity, popping out, weathering of the clinker, and the like.
本願発明では、クリンカ中の遊離石灰量は1.0〜4.0重量%である。この範囲にすれば遊離石灰をクリンカ中に含ませたことによる上記のプラスの効果だけを得易くなる。 In the present invention, the amount of free lime in the clinker is 1.0 to 4.0% by weight. If it is in this range, it becomes easy to obtain only the above-mentioned positive effect due to the inclusion of free lime in the clinker.
(3)クリンカ製造
本願発明に用いるエーライト高含有クリンカの製造は、例えば、特許文献2や特許文献3に記載される高活性セメントクリンカの製造方法に準じて行えばよい。
(3) Clinker production The production of a high lite clinker used in the present invention may be carried out in accordance with, for example, the method for producing highly active cement clinker described in Patent Document 2 and Patent Document 3.
すなわち、従来からクリンカ主原料として使用されている石灰石、粘土、珪石、鉄原料等の各原料を、所定の鉱物組成と遊離石灰量になるようにHM(水硬率)、AI(活動係数)、SM(ケイ酸率)、IM(鉄率)、LSD(石灰飽和度)などのモジュラスを用いて得た調合設計に基づき原料ミルやブレンディングサイロを用いて調合し、得られた調合原料をセメント焼成キルンで焼成してクリンカを得る。焼成温度は1250〜1600℃が好ましい。焼成後のクリンカ冷却、粗砕等は従来と同様である。 That is, HM (hydraulic modulus), AI (activity coefficient) so that raw materials such as limestone, clay, silica stone, and iron raw materials that have been conventionally used as clinker main raw materials have a predetermined mineral composition and free lime content. , SM (silicic acid ratio), IM (iron ratio), LSD (lime saturation), etc. based on the blending design obtained by using a material mill and blending silo, and the resulting blended raw material is cement Clinker is obtained by baking in a baking kiln. The firing temperature is preferably 1250 to 1600 ° C. Clinker cooling, coarse crushing, etc. after firing are the same as in the past.
[石膏]
石膏は無水石膏や二水石膏など、従来からセメント製造に使われているものであれば特に限定されない。
[plaster]
The gypsum is not particularly limited as long as it is conventionally used for cement production, such as anhydrous gypsum and dihydrate gypsum.
石膏の添加量は、上記エーライト高含有クリンカに対しSO3換算で1.5〜4.0重量%が好ましい。1.5重量%未満では水和初期における流動性や凝結性などのフレッシュ性状が悪くなり作業性に支障をきたす虞がある。また、4.0重量%を超えると材齢28日からの強度が増進しない場合がある。 The addition amount of gypsum is preferably 1.5 to 4.0% by weight in terms of SO 3 with respect to the high alite content clinker. If it is less than 1.5% by weight, fresh properties such as fluidity and coagulation in the initial stage of hydration are deteriorated, and workability may be hindered. On the other hand, if it exceeds 4.0% by weight, the strength from the material age 28 days may not be improved.
B.石灰石微粉末
石灰石微粉末は、流動性の確保、材齢3日〜28日における強度増進、収縮抑制などを図るために上記セメントに所定量添加する。上記セメントに添加する石灰石微粉末の量は内割で2〜10重量%、好ましくは2.5〜7.5重量%である。このような量にするのは前述の通りである。
B. Limestone fine powder The limestone fine powder is added to the cement in a predetermined amount in order to ensure fluidity, increase strength in the age of 3 to 28 days, suppress shrinkage, and the like. The amount of fine limestone powder added to the cement is 2 to 10% by weight, preferably 2.5 to 7.5% by weight. The amount is set as described above.
石灰石微粉末は、従来からセメント組成物やセメント混和材やコンクリートの構成材料として用いられているものであれば特に限定されない。石灰石微粉末の粉末度は、ブレーン値で2000〜10000(cm2/g)であるのが好ましい。 The limestone fine powder is not particularly limited as long as it is conventionally used as a cement composition, a cement admixture, or a constituent material of concrete. The fineness of the fine limestone powder is preferably 2000 to 10000 (cm 2 / g) in terms of Blaine value.
次に、本願発明のセメント組成物の強度性能確認試験について説明する。 Next, the strength performance confirmation test of the cement composition of the present invention will be described.
≪強度性能確認試験;実施例≫
<使用材料>
(1)セメント
・表1に示す各試製セメント(石膏は昭和電工社製の排脱した二水石膏を用い、クリンカに対しSO3換算で一律2.5%添加)
(2)石灰石微粉末
・石灰石微粉末(秩父太平洋社製;ブレーン値4770cm2/g)
(3)高炉スラグ微粉末
・高炉スラグ微粉末(デイ・シイ社製;ブレーン値4350cm2/g)
≪Strength performance confirmation test; Examples≫
<Materials used>
(1) Cement ・ Prototype cements shown in Table 1 (Gypsum is drained dihydrate gypsum manufactured by Showa Denko KK, and 2.5% is uniformly added to the clinker in terms of SO 3 )
(2) Limestone fine powder ・ Limestone fine powder (manufactured by Chichibu Pacific Co., Ltd .; brain value 4770 cm 2 / g)
(3) Blast furnace slag fine powder ・ Blast furnace slag fine powder (manufactured by D Shii Co., Ltd .; brain value 4350 cm 2 / g)
<ベースセメント及びセメント組成物>
表1にベースセメントのクリンカ構成と粉末度、表2に前記ベースセメントを用いたセメント組成物の配合をそれぞれ示す。ベースセメントとセメント組成物の製造は、前述の通り、従来の方法に準じて行った。なお、クリンカ中には、記載の鉱物の他、遊離石灰、硫酸アルカリなどが少量含まれる。また、表1のベースセメントEが普通ポルトランドセメントに相当する。
<Base cement and cement composition>
Table 1 shows the clinker composition and fineness of the base cement, and Table 2 shows the composition of the cement composition using the base cement. As described above, the base cement and the cement composition were manufactured according to the conventional method. The clinker contains a small amount of free lime, alkali sulfate, etc. in addition to the described minerals. Further, the base cement E in Table 1 corresponds to ordinary Portland cement.
<強度性能確認試験>
JIS R 5201「セメントの物理試験方法」に準拠してモルタル試験体を作製し、各試験材齢で前記JIS規格に記載の圧縮強度試験方法に準じて圧縮強度試験を行った。試験材齢は3日、7日、28日とした。圧縮強度試験結果を表3に示す。
<Strength performance confirmation test>
Mortar specimens were prepared in accordance with JIS R 5201 “Cement physical test method”, and a compressive strength test was conducted according to the compressive strength test method described in the JIS standard at each test material age. The test material age was 3, 7, and 28 days. The compressive strength test results are shown in Table 3.
ここでは、材齢3日強度が35〜40(N/mm2)の場合は材齢3日強度に対して材齢28日強度比が1.50以上、材齢3日強度が40(N/mm2)を超える場合は材齢3日強度に対して材齢28日強度比が1.35以上、かつ材齢28日強度がベースセメントより同一のベースセメントを用いたセメント組成物の方が高い場合に良好と判断した。 Here, when the material age 3 day strength is 35 to 40 (N / mm 2 ), the material age 28 day strength ratio is 1.50 or more and the material age 3 day strength is 40 (N / mm 2 ). / Mm 2 ), the cement composition using the base cement having a strength ratio of 1.35 or more and a strength of 28 days of age to the strength of 3 days of age and the same strength as that of the base cement. Is judged to be good when it is high.
ベースセメントAを用いた配合No.1〜7において、高炉スラグ微粉末を用いた配合No.2ではベースセメントAのみ(配合No.1)と比較して強度が小さかった。また、高炉スラグ微粉末の添加はある程度あっても、石灰石微粉末の添加量が1重量%と量の少ない配合No.3では強度増進の効果が小さかった。また、石灰石微粉末の添加量が15重量%と量の多い配合No.7では、ベースセメントAのみ(配合No.1)より強度が小さくなった。 Formula No. using base cement A In Nos. 1 to 7, blending Nos. Using fine blast furnace slag powder. In 2, the strength was small as compared with base cement A alone (formulation No. 1). Further, even if there is a certain amount of blast furnace slag fine powder added, the amount of fine limestone powder added is 1% by weight and the blending No. In 3, the effect of strength enhancement was small. In addition, the amount of addition of fine limestone powder was 15% by weight and the blending No. In No. 7, the strength was lower than that of base cement A alone (formulation No. 1).
上記に対し、石灰石微粉末の添加量が本願発明の範囲の2〜10重量%にある配合No.4〜6では、材齢3日での初期強度が35(N/mm2)を超えるとともに材齢28日での強度もベースセメントAのみ(配合No.1)より高くなり、材齢28日強度比を満足しつつ強度確保が十分できた。 In contrast to the above, the addition amount of limestone fine powder is 2 to 10% by weight within the range of the present invention. 4 to 6, the initial strength at the age of 3 days exceeded 35 (N / mm 2 ) and the strength at the age of 28 days was higher than that of the base cement A alone (compound No. 1), and the age of 28 days The strength was sufficiently secured while satisfying the strength ratio.
ベースセメントBを用いた配合No.9〜10においても、石灰石微粉末を本願発明の範囲で添加することにより、初期強度発現性と強度増進性がよく、材齢28日強度比を満足しつつ材齢28日での強度も確保できるものが得られた。 Formula No. using base cement B Also in 9-10, by adding limestone fine powder within the scope of the present invention, the initial strength development and strength enhancement are good, and the strength at the age of 28 days is secured while satisfying the strength ratio of the age of 28 days. What we can do is obtained.
また、ベースセメントC、Dを用いた配合No.12、No.14の本願発明のものは、ベースセメントCのみ(配合No.11)、ベースセメントDのみ(配合No.13)のものと比べ前記判断基準を満足する良好な結果となった。 In addition, no. 12, no. The invention of No. 14 of the present invention had a satisfactory result satisfying the above judgment criteria as compared with the base cement C only (Compound No. 11) and the base cement D only (Compound No. 13).
ベースセメントの構成が本願発明の範囲から外れるベースセメントEを用いた配合No.15〜17のものは、本願発明の添加量範囲で石灰石微粉末を添加したにもかかわらず添加効果は得られず、材齢3日での初期強度発現は十分でなかった。 The composition No. using the base cement E in which the composition of the base cement deviates from the scope of the present invention. In the case of 15-17, the addition effect was not obtained despite the addition of limestone fine powder in the addition amount range of the present invention, and the initial strength expression at the age of 3 days was not sufficient.
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