JP6570461B2 - 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤 - Google Patents

Description

本発明は、顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤に関する。

一般に、塗料、グラビアインキ、オフセットインキなどのビヒクル中に顔料（粒子）を安定した状態で混合分散させることは困難である。例えば、ビヒクル中に一旦分散した微細な顔料粒子は、そのビヒクル中で凝集する傾向がある。顔料粒子が凝集したビヒクルは、その粘度が上昇してしまうといった問題がある。また、凝集した顔料粒子が分散されたビヒクルを用いると、インキや塗料の着色力が低下したり、塗膜のグロスが低下したりするなどの種々の問題が生じやすい。

ところで、液晶カラーディスプレイや撮像素子などを製造するために使用されるカラーフィルターは、顔料分散液を用いて、例えば、以下のような方法で製造されている。まず、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、及び青色（Ｂ）の三色の顔料を感光性樹脂液中にそれぞれ分散させたカラーフィルター用の顔料分散液（カラーフィルター（ＣＦ）用顔料着色剤）を用意する。これらのＣＦ用顔料着色剤を、スピンコート法によってカラーフィルター用の基板に塗布して着色皮膜を形成する。次いで、フォトマスクを介して形成した着色皮膜を露光した後、現像して着色皮膜をパターン化し、基板に所望の画素を形成させればカラーフィルターを得ることができる。

カラーフィルターを製造するための顔料としては、緑色顔料、赤色顔料、及び青色顔料などがある。緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（以下、「ＰＧ」と記す）３６、ＰＧ７、ＰＧ５８などのフタロシアニングリーンが一般的である。赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（以下、「ＰＲ」と記す）２５４などのジケトピロロピロール系レッド；ＰＲ１７７などのアントラキノン系レッド；ＰＲ２４２などのアゾ系レッドが一般的である。また、青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（以下、「ＰＢ」と記す）１５：６などのフタロシアニンブルーが一般的である。

なお、これらの顔料の色相と、液晶ディスプレイに要求される色特性には差があるため、補色用の顔料が併用されている。例えば、緑色顔料及び赤色顔料に対しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（以下、「ＰＹ」と記す）１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０などの黄色顔料が補色用の顔料として少量使用されている。また、青色顔料に対しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（以下、「ＰＶ」と記す）２３などの紫色顔料が補色用の顔料として少量使用されている。

しかし、通常の分散機を使用して上記の顔料を分散媒体中に分散させることは困難であり、顔料の分散状態が良好ではない顔料分散液しか得られない場合がある。顔料の分散状態が良好ではないＣＦ用顔料着色剤を用いて形成されたカラーフィルターの画素は光透過性が不十分になってしまい、カラーフィルターの画素としての光透過率が不足してしまう。すなわち、通常の分散機を使用して顔料を分散させて得られるＣＦ用顔料着色剤は、カラーフィルターの画素を形成するための着色剤としては十分ではない場合があった。

一方、顔料の分散媒体であるフォトレジスト用の感光性樹脂としては、露光後の着色皮膜が現像液であるアルカリ水溶液で容易に現像可能となるように、酸価の高いアクリル系ポリマーが主として採用されている。しかしながら、前述の顔料と、酸価の高いアクリル系ポリマーとを含有する顔料着色剤（フォトレジスト）は、顔料が凝集しやすく、粘度が高くなりやすいといった問題がある。また、経時的に顔料の凝集が進行して増粘するので、貯蔵安定性が低いといった問題もある。さらに、粘度が高い、又は顔料が凝集してチクソトロピックな粘性を示す顔料着色剤を用いてカラーフィルターを製造しようとすると、露光前の着色皮膜の中央部が盛り上がってしまうことがある。このため、基板の中央部に位置する画素と、周辺部に位置する画素とでは、色相にむらや濃度差が発生するという問題が生ずる。そして、この問題は、より大画面のカラーフィルターを製造しようとする際により顕著になる。

したがって、ＣＦ用顔料着色剤（フォトレジスト）は、高濃度に顔料を含みながらも、顔料の分散状態が良好であるとともに、一般的な常乾塗料や焼き付け塗料に比して低粘度であることが要求される。一般的には、顔料濃度が５〜２０質量％であっても、顔料が凝集せず、その粘度が５〜２０ｍＰａ・ｓ程度であり、しかも貯蔵安定性が良好であることが要求される。

上記の要求を満たすべく、従来、顔料誘導体を顔料の分散剤として添加する方法や、顔料を顔料誘導体で処理して用いる方法などが提案されている。具体的には、顔料としてＰＹ１３８などのキノフタロン系イエローを用いる場合には、顔料分散剤としてキノフタロンの置換誘導体を用いることが提案されている。また、顔料としてＰＲ２５４などのジケトピロロピロール系レッドを用いる場合には、顔料分散剤としてジケトピロロピロールの置換誘導体を用いることが提案されている。さらには、顔料としてＰＲ１７７などのアントラキノン系レッドを用いる場合には、顔料分散剤としてアントラキノンの置換誘導体を用いることが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。

特開２００２−１２１４１８号公報 特開２００９−２９８８６号公報 特開２００１−１７４６１６号公報

近年、カラーフィルターの性能をさらに向上させたいとの要望がある。具体的には、着色画素の透明性をさらに改善する、着色画素の透過光のコントラストをアップさせる、或いは着色画素の顔料濃度を高めることが求められている。しかしながら、特許文献１〜３等で提案されたような従来の技術では、上記の性能を満足させるカラーフィルターを製造しうる顔料着色剤を得ることは困難であった。さらに、従来の技術で得られた顔料着色剤は、カラーフィルター用に限らず、形成される塗膜（着色皮膜）中に異物が発生することがあるため、改善が要望されている。

本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、顔料を含有するインキや塗料などの流動性を著しく改善可能であるとともに、顔料の粒子凝集を防止することができ、かつ、異物の発生を防止しつつ、優れた光沢及び鮮明性を示す着色物品を製造可能な顔料分散剤を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、上記顔料分散剤を用いて得られる顔料組成物及び顔料着色剤を提供することにある。

すなわち、本発明によれば、以下に示す顔料分散剤が提供される。
［１］下記一般式（１）で表される化合物である顔料分散剤。

（前記一般式（１）中、Ｘは、塩基性窒素原子を有する炭素数２〜３０のアミノ基を示し、ｎは０＜ｎ≦２の数を示す）

［２］前記一般式（１）中、Ｘが、下記一般式（Ｘ）で表される前記［１］に記載の顔料分散剤。

（前記一般式（Ｘ）中、＊は前記一般式（１）中の−ＳＯ₂との結合位置を示し、Ｒ₁は、炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基、又は炭素数３〜６の環状アルキル基を示し、Ｒ₂及びＲ₃は、相互に結合してヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成してもよい）

また、本発明によれば、以下に示す顔料組成物が提供される。
［３］顔料と、前記［１］又は［２］に記載の顔料分散剤と、を含有する顔料組成物。
［４］前記顔料１００質量部に対する、前記顔料分散剤の配合量が、０．０５〜４０質量部である前記［３］に記載の顔料組成物。

さらに、本発明によれば、以下に示す顔料着色剤が提供される。
［５］前記［３］又は［４］に記載の顔料組成物と、皮膜形成材料と、を含有する顔料着色剤。
［６］画像表示用、画像記録用、印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、又は塗料用である前記［５］に記載の顔料着色剤。
［７］カラーフィルター用である前記［５］に記載の顔料着色剤。

本発明の顔料分散剤は、顔料を含有するインキや塗料などの流動性を著しく改善可能であるとともに、顔料の粒子凝集を防止することができ、かつ、異物の発生を防止しつつ、優れた光沢及び鮮明性を示す着色物品を製造可能なものである。このため、本発明の顔料分散剤は、オフセットインキやグラビアインキなどの印刷インキ、各種塗料、プラスチック、顔料捺染剤、電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写記録用インキ、カラーフィルター用レジスト、筆記具用インキなどに用いられるビヒクルに対して好適に使用することができる。また、本発明の顔料分散剤を用いれば、各種の塗料などの流動性を著しく改善し、顔料の粒子凝集を防止し、異物の発生が有効に防止された着色被膜を形成しうる顔料組成物及び顔料着色剤を提供することができる。さらに、本発明の顔料着色剤は、貯蔵時の増粘やゲル化が生じにくいとともに、優れた光沢と鮮明性を有する着色物を製造することができる。このため、本発明の顔料着色剤は、カラーフィルター用の顔料着色剤等として、特に好適である。

＜顔料分散剤＞
以下、好ましい実施形態を例に挙げて本発明の詳細について説明する。本発明の顔料分散剤は、下記一般式（１）で表される化合物であることを主要な特徴の一つとする。このような特徴を有する本発明の顔料分散剤は、種々の顔料に対して優れた親和性を有しており、有機・無機を問わず、様々な顔料を分散させるための顔料分散剤として好適に使用することができる。また、本発明の顔料分散剤は、優れた顔料分散効果を有しているので、種々の用途の顔料着色剤を調製するための材料として使用することができる。

一般式（１）中、Ｘは、塩基性窒素原子を有する炭素数２〜３０のアミノ基を示し、ｎは０＜ｎ≦２の数を示す。なお、一般式（１）中のｎは、一般式（１）で表される化合物への「−ＳＯ₂Ｘ」で表される基の平均導入個数を意味する。

一般式（１）中、Ｘは、下記一般式（Ｘ）で表される基であることが好ましい。

（前記一般式（Ｘ）中、＊は前記一般式（１）中の−ＳＯ₂との結合位置を示し、Ｒ₁は、炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基、又は炭素数３〜６の環状アルキル基を示し、Ｒ₂及びＲ₃は、相互に結合してヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成してもよい）

本発明の顔料分散剤は、少量であっても顔料の分散剤として優れた作用を示す。また、本発明の顔料分散剤を用いて調製される顔料組成物及び顔料着色剤は、貯蔵時の増粘やゲル化が生じにくく、これらを用いて形成される塗膜中に異物が発生しにくい。本発明の顔料分散剤の具体例としては、下記式（Ａ）〜（Ｆ）で表される化合物等を挙げることができる。

本発明の顔料分散剤のさらなる具体例としては、下記式（Ｇ）〜（Ｊ）で表される化合物等を挙げることができる。

一般式（１）で表される化合物（顔料分散剤）は、例えば、下記式（２）で表される化合物（２）を公知のスルホンアミド化法によりスルホンアミド化することによって合成することができる。より具体的には、まず、下記式（２）で表される化合物（２）をクロロ硫酸中で加熱して、化合物（２）のクロロスルホン化物を得る。その際、適当な温度で加熱することにより、ｎの数を調整することができる。次いで、得られた化合物（２）のクロロスルホン化物を、水中、５〜１０モル等量の塩基性窒素原子を有するアミン化合物とともに４０〜１２０℃に加熱すれば、化合物（２）のスルホンアミド化した化合物である、一般式（１）で表される化合物（顔料分散剤）を得ることができる。

上記式（２）で表される化合物（２）は、ニトロベンゼンなどの不活性な溶媒中、下記式（３）で表される中間体（３）とベンズアミジンを１００〜１４０℃で反応させることで得ることができる。

上記式（３）で表される化合物（３）は、参考文献：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２３０３−２３０６（２００８），ｂｙ Ｌ．Ｈｉｎｔｅｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｋ．Ｓｕｚｕｋｉに記載された方法にしたがって、スクシニルこはく酸ジメチルを原料化合物として用いて合成することができる。

塩基性窒素原子を有するアミン化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミノプロピルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルピロリジン、Ｎ，Ｎージエチルアミノエトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラエチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラ（ｎ−プロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラ（ｉ−プロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラ（ｎ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラ（ｉ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ''，Ｎ''−テトラ（ｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−ブチル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）、２，９−ジメチル−２，５，９−トリアザデカン、２，１０−ジメチル−２，１０−トリアザデカン、２，１２−ジメチル−２，６，１２−トリアザトリデカン、２，１２−ジメチル−２，５，１２−トリアザトリデカン、２，１６−ジメチル−２，９，１６−トリアザヘプタデカン、３−エチル−１０−メチル−３，６，１０−トリアザウンデカン、５，１３−ジ（ｎ−ブチル）−５，９，１３−トリアザヘプタデカン、ジ−（２−ピコリル）アミン、ジ−（３−ピコリル）アミンなどを挙げることができる。これらのうちで、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリンが好ましい。

本発明の顔料分散剤の使用方法は特に制限されないが、以下に示すような使用方法が例示される。いずれの方法であっても、目的とする顔料分散効果を得ることができる。
（１）顔料と顔料分散剤とを予め公知の方法で混合し、得られた顔料組成物をビヒクルなどに添加して顔料をビヒクル中に分散させる。
（２）ビヒクルなどに顔料と顔料分散剤を所定の割合で別々に添加して、顔料をビヒクル中に分散させる。
（３）顔料と顔料分散剤をそれぞれビヒクルなどに別々に分散させた後、得られた各分散液を所定の割合で混合し、顔料をビヒクル中に分散させる。
（４）ビヒクルなどに顔料を分散させて得られた分散液に、顔料分散剤を所定の割合で添加して、顔料をビヒクル中に分散させる。

＜顔料組成物＞
本発明の顔料組成物は、顔料と、前述の顔料分散剤とを含有する。顔料１００質量部に対する顔料分散剤の配合量は、０．０５〜４０質量部であることが好ましく、０．１〜１０質量部であることがさらに好ましい。顔料分散剤の配合量が少なすぎると、目的とする分散剤の効果が不十分になる場合がある。一方、顔料分散剤の配合量が多すぎると、分散剤の効果が頭打ちになり、それ以上の効果が期待できず、材料がコスト高になるなど、生産性の面で不利になる場合がある。さらには、このような顔料分散剤を過剰に含有する顔料組成物を用いた塗料やインキのビヒクルの諸物性が低下したり、顔料分散剤自体の色によって顔料の色相が大きく変化したりする場合もある。

本発明の顔料分散剤を用いることによって、有効な分散効果が得られる顔料の具体例としては、溶性・不溶性アゾ顔料、高分子量アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノフタロン顔料、メチン・アゾメチン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、金属錯体顔料などを挙げることができる。これらのなかでも、特に、色相が赤である顔料に使用した場合に、より顕著な効果が得られるので好ましい。このような色相が赤である顔料としては、ジケトピロロピロール顔料であるＰＲ２５４及びアントラキノン顔料であるＰＲ１７７が好ましい。

本発明の顔料組成物を製造する方法は特に限定されない。例えば、顔料と顔料分散剤を従来公知の方法により混合すれば、本発明の顔料組成物を得ることができる。なお、本発明の顔料組成物を製造する方法の具体例としては、以下に示す（１）〜（４）の方法を挙げることができる。
（１）顔料の紛末と顔料分散剤の粉末とを、分散機を使用せずに混合する方法。
（２）顔料と顔料分散剤とを、ニーダー、ロール、アトライター、横型ビーズミルなどの各種分散機で機械的に混合する方法。
（３）顔料の水系又は有機溶剤系のサスペンションに、顔料分散剤を溶解又は微分散させた液を添加及び混合し、顔料の表面に顔料分散剤を均一に沈着させる方法。
（４）硫酸などの強い溶解力を持った溶媒に顔料及び顔料分散剤を溶解させた後、水などの貧溶媒によって共析出させる方法。

顔料組成物を調製するのに用いる顔料分散剤の性状は、溶液、スラリー、ペースト、及び粉末のいずれであってもよい。いずれの性状の顔料分散剤を用いた場合であっても、所望の効果を得ることができる。

＜顔料着色剤＞
本発明の顔料着色剤は、前述の顔料組成物と、皮膜形成材料とを含有する。本発明の顔料着色剤は、例えば、微細化した前述の顔料組成物と、その用途に応じて選択された樹脂（（共）重合体）、オリゴマー、又はモノマーなどの皮膜形成材料とを混合することで得ることができる。本発明の顔料着色剤は、画像表示用、画像記録用、印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、塗料用などの着色剤として広範な分野で用いることができる。特に、着色画素の透明性が問題となる画像表示材料として、なかでもカラーフィルター用顔料着色剤として好適である。勿論、本発明の顔料着色剤は、電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、電着記録液、熱転写記録用インキ、筆記具用インキなどの画像記録剤用の材料としても有用である。これらの画像記録剤用の材料は、それぞれ、インクジェット記録方法、電着記録方式、電子写真方式などの各種の画像記録方法に使用される。本発明の顔料着色剤を用いれば、いずれの画像記録方法であっても高品位な画像を提供しうる画像記録剤用の材料を調製することができる。

以下、本発明の顔料着色剤のさらなる詳細について、画像表示用の顔料着色剤であるカラーフィルター用顔料分散液（カラーフィルター（ＣＦ）用顔料着色剤）を代表例に挙げて説明する。カラーフィルター用顔料分散液（フォトレジスト）を調製するには、まず、前述の顔料組成物を、皮膜形成材料を含有する液に添加し、プレミキシングする。次いで、分散処理すれば、カラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。より具体的には、縦型媒体分散機、横型媒体分散機、ボールミルなどの分散機械を使用して均一に摩砕した顔料組成物を、皮膜形成性材料を含有する液に添加及び混合することで、カラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。また、顔料と顔料分散剤を硫酸などに溶解させて得られた溶液と水を混合して、顔料と顔料分散剤とを含む顔料組成物を固溶体又は共析体として析出させて分離する。分離した顔料組成物を、皮膜形成材料や高分子分散剤などを含有する液に添加して混合した後、ダイノミルなどの横型湿式媒体分散機（ビーズミル）を使用して摩砕分散しても、カラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。

本発明の顔料着色剤は、高分子分散剤をさらに含有してもよい。高分子分散剤としては、酸性の高分子分散剤が好ましい。本発明の顔料着色剤中の顔料の表面は、一般式（１）で表される塩基性の顔料分散剤で処理されている。このため、酸性の高分子分散剤を含有させることで、より低粘度かつ高コントラストなカラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。なお、塩基性の高分子分散剤を含有させると、顔料が凝集し、顔料着色剤が増粘しやすくなる場合がある。

高分子分散剤としては、公知の分散剤を用いることができる。また、塩基性の高分子分散剤の具体例としては、以下商品名で、ＫＦ−１００００（川研ファインケミカル社製）；アルファレジンＳＡ−３００（アルファ化研社製）；ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０、同１１１、同１８０（以上、ビックケミー社製）；ＳＯＬＳＰＥＲＳ−４１０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）；アジスパーＰＡ−１１１（味の素ファインテクノ社製）等を挙げることができる。

高分子分散剤の配合量は、顔料１００質量部に対して、２〜１００質量部とすることが好ましく、１０〜５０質量部とすることがさらに好ましい。高分子分散剤の配合量が２質量部未満であると、良好な顔料分散安定性を得ることが困難になる場合がある。一方、高分子分散剤の配合量が１００質量部超であると、形成される皮膜の現像性が低下する場合がある。

カラーフィルター用顔料分散液を調製するために用いる、皮膜形成材料を含有する液としては、従来公知のカラーフィルター用顔料分散液に含有される皮膜形成性重合体の溶液を用いることができる。また、皮膜形成材料を含有する液に用いられる液媒体としては、有機溶剤、水、及び有機溶剤と水との混合液などを挙げることができる。なお、カラーフィルター用顔料分散液には、必要に応じて、例えば、分散助剤、平滑化剤、密着化剤などの従来公知の添加剤を添加することができる。

本発明の顔料着色剤に含有される顔料組成物の量は、皮膜形成材料１００質量部に対して５〜５００質量部であることが好ましく、５０〜２５０質量部であることがさらに好ましい。また、皮膜形成材料を含有する液としては、感光性の皮膜形成材料を含有する液、又は非感光性の皮膜形成材料を含有する液を、用途に応じて適宜選択して用いることができる。感光性の皮膜形成材料を含有する液の具体例としては、紫外線硬化性インキ、電子線硬化インキなどに用いられる感光性の皮膜形成材料を含有する液などを挙げることができる。また、非感光性の皮膜形成材料を含有する液の具体例としては、凸版インキ、平版インキ、グラビアインキ、スクリーンインキなどの印刷インキに使用するワニス；常温乾燥又は焼き付け塗料に使用するワニス；電着塗装に使用するワニス；熱転写リボンに使用するワニスなどを挙げることができる。

カラーフィルター用顔料分散液は、高濃度に顔料を含みながらも、顔料の分散状態が良好であるとともに、一般的な常乾塗料や焼き付け塗料に比して低粘度であることが要求される。一般的には、顔料濃度が５〜２０質量％であっても、顔料が凝集せず、その粘度が５〜２０ｍＰａ・ｓ程度であり、貯蔵安定性が良好であることが要求される。したがって、カラーフィルター用とする場合は、本発明の顔料分散液は上記の粘度条件を満たすことが好ましい。好ましくは、粘度が５〜１５ｍＰａ・ｓであり、２５℃で１ヶ月間放置した後（放置後）の粘度増加率が１０％以内である。粘度が増加してしまうと、一定の膜厚に製膜することが困難になる。

感光性の皮膜形成材料の具体例としては、感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂などの感光性樹脂を挙げることができる。なお、これらの感光性樹脂を含有する液には、反応性希釈剤として各種のモノマーを添加してもよい。

皮膜形成材料として感光性樹脂を含有する顔料着色剤に、ベンゾインエーテル、ベンゾフェノンなどの光重合開始剤を添加し、従来公知の方法により練肉すれば、光硬化性の感光性顔料分散液とすることができる。また、上記の光重合開始剤に代えて熱重合開始剤を用いれば、熱硬化性顔料分散液とすることができる。

一方、非感光性の皮膜形成材料の具体例としては、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体、可溶性ポリアミド系樹脂、可溶性ポリイミド系樹脂、可溶性ポリアミドイミド系樹脂、可溶性ポリエステルイミド系樹脂、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体の水溶性塩、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸系共重合体の水溶性塩、水溶性アミノポリエステル系樹脂などの樹脂及びその水溶性塩を挙げることができる。

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」とあるのは特に断らない限り質量基準である。

＜中間体の合成＞
（合成例１）
ニトロベンゼン１４０部に、ベンズアミジン塩酸塩１６部、中間体（３）７部、及びトリエチルアミン１０部を加え、１００〜１１０℃で５時間加熱した。冷却後にろ過し、メタノール及び水で洗浄した。８０℃で乾燥して、化合物（２）７部を得た。

＜顔料分散剤の調製＞
（実施例１）
クロロ硫酸６０部に、化合物（２）７部及び塩化チオニル１０部を加え、１１０〜１２０℃で４時間加熱した。冷却後、反応液を氷水３，０００部に徐々に滴下し、反応を停止した。３０分間撹拌した後、析出したクロロスルホン化物をろ過及び水洗し、化合物（２）のクロロスルホン化物のペーストを得た。得られたペーストを水２００部に分散させた後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン９部を加え、６０〜８０℃で３時間反応させた。冷却後にろ過し、中性になるまで水で洗浄した。８０℃で乾燥して、下記式（Ａ）で表される顔料分散剤（Ａ）７部を得た。

（実施例２）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン９部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン１０部を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、下記式（Ｂ）で表される顔料分散剤（Ｂ）８部を得た。

（実施例３）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン９部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン１５部を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして下記式（Ｃ）で表される顔料分散剤（Ｃ）８部を得た。

（実施例４）
クロロ硫酸６０部に、化合物（２）７部及び塩化チオニル１０部を加え、１２０〜１３０℃で７時間加熱した。それ以外は前述の実施例１と同様にして、下記式（Ｇ）で表される顔料分散剤（Ｇ）８部を得た。

（実施例５）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン９部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン１０部を用いたこと以外は、前述の実施例４と同様にして下記式（Ｈ）で表される顔料分散剤（Ｈ）８部を得た。

（実施例６）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１０部に代えて、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリン１３部を用いたこと以外は、前述の実施例４と同様にして下記式（Ｊ）で表される顔料分散剤（Ｊ）９部を得た。

元素分析及びＭＡＬＤＩ（マトリックス支援レーザー脱離イオン化法の略称）による質量分析により、調製した顔料分散剤（Ａ）〜（Ｃ）、（Ｇ）、（Ｈ）、及び（Ｊ）が目的とする組成になっていることを確認した。なお、顔料分散剤（Ａ）〜（Ｃ）、（Ｇ）、（Ｈ）、及び（Ｊ）についての元素分析の結果を表１に示す。表１に示すように、Ｃ、Ｈ、及びＮのいずれの元素についても、ほぼ計算値（理論値）に近い値が得られた。また、顔料分散剤（Ａ）については、分子量５６０の化合物が質量分析により検出された。このため、使用した原材料、元素分析、及び質量分析の結果から、目的とする組成の化合物が得られたことが確認された。

＜顔料組成物（１）〜（１２）の調製＞
（実施例７）
顔料分が１００部になるように秤量したＰＲ２５４のプレスケーキ（固形分濃度２６％）に水２，０００部を加えて、十分にリスラリー化してスラリーを得た。得られたスラリーに顔料分散剤（Ａ）の５％希酢酸溶液１００部を加え、１時間撹拌した。５％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨ９〜１０になるまで徐々に滴下した後、ろ過して十分に水洗した。次いで、８０℃で乾燥して顔料組成物（１）１０５部を得た。

（実施例８〜１２）
顔料分散剤（Ａ）に代えて、顔料分散剤（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｇ）、（Ｈ）、及び（Ｊ）を用いたこと以外は、前述の実施例７と同様にして顔料組成物（２）〜（６）を得た。

（実施例１３）
ＰＲ２５４のプレスケーキに代えて、ＰＲ１７７のプレスケーキ（固形分濃度２３％）を用いたこと以外は、前述の実施例７と同様にして顔料組成物（７）を得た。

（実施例１４〜１８）
顔料分散剤（Ａ）に代えて、顔料分散剤（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｇ）、（Ｈ）、及び（Ｊ）を用いたこと以外は、前述の実施例１３と同様にして顔料組成物（８）〜（１２）を得た。

顔料組成物（１）〜（１２）を調製する際に用いた顔料と顔料分散剤の組み合わせを表２に示す。

＜顔料分散液（カラーフィルター（ＣＦ）用顔料着色剤）の調製＞
（実施例１９）
メタクリル酸／ベンジルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエルアクリレートを、２５／５０／１５／１０のモル比で共重合させて得た、平均分子量が１２，０００、固形分濃度が４０％のアクリル樹脂ワニスを使用し、以下に示す方法に従って顔料分散液を調製した。上記のアクリル樹脂ワニス５０部、顔料組成物（１）２０部、及び溶剤としてプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２０部を混合し、プレミキシングした後、横型ビーズミルを使用して分散処理してＣＦ用顔料着色剤（実施例１９）を得た。

（実施例２０〜３０）
顔料組成物（１）に代えて顔料組成物（２）〜（１２）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（実施例２０〜３０）を得た。

（比較例１）
顔料組成物（１）に代えて、顔料分散剤で処理していないＰＲ２５４を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（比較例１）を得た。

（比較例２）
顔料組成物（１）に代えて、顔料分散剤で処理していないＰＲ１７７を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（比較例２）を得た。

［評価］
実施例１９〜３０並びに比較例１及び２のＣＦ用顔料着色剤について、（１）流動性、（２）展色面のグロス、及び（３）塗膜中の異物の有無を評価した。それぞれの評価方法を以下に示す。また、評価結果を表３に示す。

（１）流動性
Ｅ型粘度計を使用し、調製直後（初期）と、２５℃で１ヶ月間放置した後（放置後）のＣＦ用顔料着色剤の粘度（ｍＰａ・ｓ）をそれぞれ測定して流動性の評価基準とした。なお、測定条件は、温度：室温（２５℃）、ローターの回転数：６ｒｐｍとした。

（２）展色面のグロス
バーコーター（巻線の太さ０．４５ｍｍ）を使用して、ＣＦ用顔料着色剤をポリプロピレンフィルムに展色して展色面を形成した。形成された展色面のグロスを、目視観察、及びグロスメーターを使用して観察し、以下に示す基準に従って「展色面のグロス」を評価した。なお、展色面のグロスが高いものほど良好であると判定することができる。
○：良好
×：不良

（３）塗膜中の異物の有無
スピンナーを使用してＣＦ用顔料着色剤をガラス基板に塗布し、９０℃で２分間乾燥後、２７０℃で３０分間加熱して塗膜を形成した。顕微鏡を使用し、形成された塗膜の表面（塗布面）を２００倍で観察して異物の有無を確認し、以下に示す基準に従って「塗膜中の異物の有無」を評価した。
○：異物なし
×：異物あり

表３に示すように、比較例のＣＦ用顔料着色剤と異なり、実施例のＣＦ用顔料着色剤は塗膜中に異物が発生しないことが明らかである。また、実施例のＣＦ用顔料着色剤は優れた流動特性を示すとともに、展色面のグロスも良好であった。以上より、実施例の顔料分散剤が優れた効果を有するものであることが明らかである。

さらに、実施例の顔料分散剤を用いて得た顔料組成物を、オフセットインキなどの印刷インキ；ニトロセルロースラッカー、メラミンアルキッド塗料などの各種塗料；塩化ビニール樹脂などの合成樹脂の着色剤などに使用した。その結果、いずれの場合にも顔料は凝集せず、良好な分散性を示した。また、最近、高分散性であることが特に要求されている電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写記録用インキ、筆記具用インキなどの調製に実施例の顔料分散剤を用いた。その結果、いずれの場合にも優れた分散性を示した。

本発明の顔料分散剤は、印刷インキ（オフセットインキ、グラビアインキなど）、各種塗料、プラスチック、顔料捺染剤、電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写記録用インキ、カラーフィルター用レジスト、筆記具用インキなどに配合される分散剤として有用である。

Claims (7)

1. 下記一般式（１）で表される化合物である顔料分散剤。
   

   

   （前記一般式（１）中、Ｘは、塩基性窒素原子を有する炭素数２〜３０のアミノ基を示し、ｎは０＜ｎ≦２の数を示す）
2. 前記一般式（１）中、Ｘが、下記一般式（Ｘ）で表される請求項１に記載の顔料分散剤。
   

   

   （前記一般式（Ｘ）中、＊は前記一般式（１）中の−ＳＯ₂との結合位置を示し、Ｒ₁は、炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基、又は炭素数３〜６の環状アルキル基を示し、Ｒ₂及びＲ₃は、相互に結合してヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成してもよい）
3. 顔料と、請求項１又は２に記載の顔料分散剤と、を含有する顔料組成物。
4. 前記顔料１００質量部に対する、前記顔料分散剤の配合量が、０．０５〜４０質量部である請求項３に記載の顔料組成物。
5. 請求項３又は４に記載の顔料組成物と、皮膜形成材料と、を含有する顔料着色剤。
6. 画像表示用、画像記録用、印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、又は塗料用である請求項５に記載の顔料着色剤。
7. カラーフィルター用である請求項５に記載の顔料着色剤。