JP6567262B2 - 外用組成物 - Google Patents

Description

本発明は、外用組成物に関する。より具体的には、本発明は、カルボキシビニルポリマーなどの水溶性増粘剤を含有しているにも拘らず、塗布時のべたつきが抑制され、かつ肌馴染みが良好であり、塗布後には、粉っぽさを抑えながらも、さらさらとした使用感と保湿感に優れた外用組成物に関する。

従来、皮膚化粧料等の外用組成物の保湿感を向上させる目的などのために、カルボキシビニルポリマーなどの水溶性増粘剤を含有させることが知られている。しかし、水溶性増粘剤によって、塗布時にべたつきが生じやすく、また、肌馴染みが悪くなるという問題があった。

塗布時のべたつき感を軽減するために、粉体を配合する方法が知られているが、大量に配合しようとすると、粉体のよれが生じたり、乳化化粧料においては、安定性が損なわれるという問題があった。そこで、べたつきを抑え、さらさら感を発揮するものとして、アルキル変性カルボキシビニルポリマーと環状シリコーンと粉体を含有した皮膚外用剤が知られている（特許文献１）。

しかし、この皮膚外用剤では、べたつき感を抑え、さらさら感を与える一方で、粉っぽさが残ってしまい、保湿感を覚えにくく、軽い塗布感から肌馴染みの点で満足できないという問題もあった。

また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーと、架橋型メチルポリシロキサンと、シリコーンオイルと、粉体を含有した皮膚外用剤が知られている（特許文献２）。これにより、粉っぽさを改善することは可能となったものの、しっとりとした保湿感を得ることができないという問題があった。また、塗布時のべたつきや肌馴染みの点でも満足のいくものではなかった。

近年、外用組成物の使用感や機能性の向上に対する要求は益々高まっており、カルボキシビニルポリマーなどの水溶性増粘剤を含有する皮膚化粧料において、塗布時のべたつきが抑制され、かつ肌馴染みが良好であり、塗布後には、粉っぽさを抑えながらも、さらさらとした使用感と保湿感を両立する外用組成物が要望されている。

特開平１１−９２３２９号公報 特開２００４−１８２６２６号公報

本発明は、塗布時にべたつき感がなく、肌馴染みが良く、塗布後には、粉っぽさを抑えながら、さらさら感と保湿感が良好な外用組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、水溶性増粘剤と共に、シリコーンオイルと多孔質粉体と架橋型メチルポリシロキサンの混合物を添加した外用組成物が、塗布した際、べたつきの抑制と肌馴染みを改善し、塗布後には、粉っぽさを抑えながらも、さらさらとした使用感としっとりとした保湿感を両立できることを見出した。

また、本発明者は、前記外用組成物において、更に下記(1)〜(4)の構成の少なくとも１つを充足することによって、前記効果がより一層向上することを見出した。
(1)前記水溶性増粘剤として、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーを使用する。
(2)前記シリコーンオイルとして、ジメチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、および／またはジフェニルシロキシフェニルトリメチコンを使用する。
(3)架橋型メチルポリシロキサンとして、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーを使用する。
(4)多孔質粉体として、シリカ、マイカ、タルク、および／またはナイロンを使用する。
(5)前記混合物において、シリコーンオイルを０．１〜５重量部、多孔質粉体を０．１〜５重量部、架橋型メチルポリシロキサンを０．０５〜５重量部の割合で含有させる。
という構成を１以上備えさせることにより、前記効果がより向上することを見出した。

本発明は、これらの知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。即ち、本発明は、下記に掲げる外用組成物を提供する。
項１． (A)水溶性増粘剤、および
(B)シリコーンオイルと多孔質粉体と架橋型メチルポリシロキサンの混合物
が添加されている、外用組成物。
項２． 前記水溶性増粘剤が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである項１記載の外用組成物。
項３． 前記シリコーンオイルが、ジメチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、およびジフェニルシロキシフェニルトリメチコンよりなる群から選択される少なくとも１種である項１または２記載の外用組成物。
項４． 多孔質粉体が、シリカ、マイカ、タルク、およびナイロンよりなる群から選択される少なくとも１種である項１〜３のいずれかに記載の外用組成物。
項５． 架橋型メチルポリシロキサンが、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーである項１〜４のいずれかに記載の外用組成物。
項６． 前記混合物において、シリコーンオイルが０．１〜５重量部、多孔質粉体が０．１〜５重量部、架橋型メチルポリシロキサンが０．０５〜５重量部の含有割合で含まれている項１〜５のいずれかに記載の外用組成物。
項７． 化粧料である、項１〜６のいずれかに記載の外用組成物。

本発明の外用組成物は、カルボキシビニルポリマーなどの水溶性増粘剤を含有する皮膚化粧料において、塗布時のべたつきが抑制され、かつ肌馴染みが良好であり、塗布後には、粉っぽさを抑えながらも、さらさらとした使用感と保湿感を両立することができる。

本発明の外用組成物は、(A)水溶性増粘剤および、(B)シリコーンオイルと多孔質粉体と架橋型メチルポリシロキサンの混合物（以下、単に「混合物」ということもある）が添加されていることを特徴とする。以下、本発明の外用組成物について詳述する。

(A)水溶性増粘剤
本発明の外用組成物は、水溶性増粘剤を含有する。本発明で使用される水溶性増粘剤は、特に制限されないが、例えば、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、セルロースガム、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、スクレロチウムガム、ポリスチレンスルホネート、カラヤガム、ペクチンなどを挙げることができる。これらの水溶性増粘剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性増粘剤の中でも、肌馴染みや保湿感を向上させるため、また、後述する混合物と併用した際の効果の点から、カルボキシビニルポリマーおよびアルキル変性カルボキシビニルポリマーが好ましい。

カルボキシビニルポリマーは、カルボキシル基を有する水溶性のビニルポリマーであり、具体的には、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を主鎖として、アリルショ糖やペンタエリスリトールのアリルエーテル等による架橋構造を有するポリマーである。

また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、前記カルボキシビニルポリマーのカルボキシル基の少なくとも一部がアルキル基によりエステル化されたポリマーである。アルキル変性カルボキシビニルポリマーにおいて、エステル結合によって結合しているアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該アルキル基の炭素数については、特に制限されないが、例えば８〜３５、好ましくは８〜３０が挙げられる。

カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、ｐＨ＝６．５に調整した０．５重量％水溶液（２０℃）において粘度５０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、５０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであるものが使用される。ここで、当該粘度は、Ｂ型粘度計「ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ−１０」（東機産業株式会社製）において、ローター：Ｍ３（回転速度：２０ｒｐｍ、時間：１ｍｉｎ、単位：ｍＰａ・ｓ）を使用して測定した値をいう。

カルボキシビニルポリマーおよびアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、市販品を使用することができる。カルボキシビニルポリマーの市販品としては、具体的には、住友精化株式会社製の「ＡＱＰＥＣ ＨＶ−５０１Ｅ」、「ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０５Ｅ」；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製の「カーボポール９４０」、「カーボポール９４１」、「カーボポール９８０」；和光純薬工業株式会社製の「ハイビスワコー１０３」「ハイビスワコー１０４」「ハイビスワコー１０５」、３Ｖシグマ社製の「シンタレンＫ」、「シンタレンＬ」等が挙げられる。また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品としては、具体的には、住友精化株式会社製の「ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０１ＥＲ」；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製の「カーボポールｕｌｔｒｅｚ２０」「カーボポールｕｌｔｒｅｚ２１」「カーボポール１３４２」、「カーボポールＥＴＤ２０２０」、「ペムレンＴＲ−１」、「ペムレンＴＲ−２」等が挙げられる。

本発明の外用組成物において、水溶性増粘剤の配合量については、特に制限されないが、例えば、水溶性増粘剤の合計で０．０１〜３重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２重量％、さらに好ましくは０．１〜１．５重量％である。このような範囲を充足させることによって、塗布時の肌馴染み、また塗布後の保湿感を向上させることが可能となる。また、このような水溶性増粘剤の含有量は、後述する混合物と併用した際の効果の点からも好ましい。

(B)シリコーンオイルと多孔質粉体と架橋型メチルポリシロキサンの混合物
本発明の外用組成物は、シリコーンオイルと多孔質粉体と架橋型メチルポリシロキサンの混合物を含有する。このように、これらの３成分を予め混合した状態にして前記水溶性増粘剤と共に添加することによって、塗布時のべたつきの抑制と肌馴染みを改善し、塗布後には粉っぽさを抑えながらも、さらさらとした使用感としっとりとした保湿感を両立させることが可能になる。

当該混合物は、シリコーンオイル、多孔質粉体および架橋型メチルポリシロキサンを混合、撹拌し、均一に分散させることで調製される。このような混合物にすることによって、多孔質粉体にはシリコーンオイルが潤浸し、架橋型メチルポリシロキサンはシリコーンオイルによって膨潤する。

本発明に使用されるシリコーンオイルの種類については、特に制限されないが、例えば、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のジオルガノポリシロキサン；シクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラメチルテトラフェニルテトラシクロシロキサン等の環状シロキサン；高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液等；メチルトリメチコン；ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン；炭素原子数６〜５０のアルキル基を有するジオルガノポリシロキサン；アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等の変性シリコーンオイルが挙げられる。これらのシリコーンオイルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

これらのシリコーンオイルの中でも、肌馴染みや保湿感をより一層効果的に向上させる点から、ジメチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンが好ましい。

シリコーンオイルとして、ジメチルポリシロキサンを使用する場合、特に２５℃における動粘度が５〜５００ｃｓ、好ましくは５０〜４００ｃｓ、より好ましくは１００〜３５０ｃｓ、特に好ましくは１５０〜３５０ｃｓ程度のものを使用すると、多孔質粉体への潤浸、架橋型メチルポリシロキサンの膨潤を首尾よく行うことができ、肌馴染み、さらさら感および保湿感の点で好ましい。当該動粘度は、オストワルド粘度計を用いて測定された値である。当該動粘度を満たすジメチルポリシロキサンについては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １００ｃｓ」、「ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ２００ｃｓ」、「ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ３５０ｃｓ」；信越化学工業株式会社製の「ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ」、「ＫＦ−９６Ａ−２００ｃｓ」、「ＫＦ−９６Ａ−３００ｃｓ」、「ＫＦ−９６Ａ−３５０ｃｓ」；旭化成ワッカーシリコーン株式会社製の「ＢＥＬＳＩＬ ＤＭ１００」「ＢＥＬＳＩＬ ＤＭ３５０」等として市販されており、これらの市販品を使用することができる。

混合物におけるシリコーンオイルの配合量は、特に制限されないが、例えば、混合物の全量に対して１０〜９５重量％、好ましくは１０〜８５重量％が挙げられる。

また、本発明の外用組成物におけるシリコーンオイルの配合量については、特に制限されないが、例えば、外用組成物の全量に対して、０．０５〜１０重量％、好ましくは０．０５〜７重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％が挙げられる。

本発明に使用される多孔質粉体の種類については、特に制限されないが、例えば、シリカ、タルク、酸化チタン、マイカ、酸化亜鉛、カオリン、硫酸バリウム、オキシ塩化ビスマス、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、無水ケイ酸、含水ケイ酸、モンモリロナイト等の無機粉体；ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、メタクリル酸メチル樹脂、セルロース、ナイロン、スチレンとアクリル酸の共重合、ポリプロピレン、塩化ビニル等の高分子粉体等が挙げられる。これらの多孔質粉体は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

これらの多孔質粉体の中でお、肌馴染みやさらさら感をより一層効果的に向上させる点から、シリカ、マイカ、タルク、ナイロンが好ましい。

多孔質粉体の平均粒径については、特に制限されないが、例えば１〜２５μｍ、好ましくは３〜２０μｍ、より好ましくは３〜１５μｍが挙げられる。また、多孔質粉体の吸油量については、特に制限されないが、例えば５０〜５００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは５０〜３００ｍｌ／１００ｇ、より好ましくは５０〜２００ｍｌ／１００ｇが挙げられる。また、多孔質粉体の比表面積については、特に制限されないが、例えば３０〜１０００ｍ^２／ｇ、好ましくは１００〜９５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは２００〜８００ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは２００〜６００ｍ^２／ｇが挙げられる。ここで、多孔質粉体の平均粒径とは、ＪＩＳ Ｚ ８９０１：２００６「試験用粉体及び試験用粒子」で定義されている「粒子の直径の算術平均値」である。また、多孔質粉体の吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−１に準拠して測定される値である。また、多孔質粉体の比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６４３０付属書Ｅに準拠して測定されるＢＥＴ比表面積である。

混合物における多孔質粉体の配合量は、特に制限されないが、例えば、混合物の全量に対して３〜９５重量％、好ましくは３〜８５重量％が挙げられる。

また、本発明の外用組成物における多孔質粉の配合量については、特に制限されないが、例えば、外用組成物の全量に対して、０．０５〜１０重量％、好ましくは０．０５〜７重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％が挙げられる。

本発明に使用される架橋型メチルポリシロキサンの種類については、３次架橋構造を有することを限度として特に制限されないが、例えば、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/ビニルジメチコン/メチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン）クロスポリマーなどが挙げられる。これらの架橋型メチルポリシロキサンは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

これらの架橋型メチルポリシロキサンの中でも、べたつきをより効果的に抑制し、肌馴染み、さらさら感および保湿感をより一層向上させる点から、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/ビニルジメチコン/メチコン）クロスポリマーが好ましい。

架橋型メチルポリシロキサンの平均粒径については、特に制限されないが、例えば１〜４０μｍ、好ましくは３〜３０μｍ、より好ましくは３〜２５μｍが挙げられる。ここで、架橋型メチルポリシロキサンの平均粒径とは、ＪＩＳ Ｚ ８９０１：２００６「試験用粉体及び試験用粒子」で定義されている「粒子の直径の算術平均値」である。当該平均粒径を満たす架橋型メチルポリシロキサンは、例えば、信越化学工業株式会社製の（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー「ＫＭＰ−５９８」「ＫＭＰ−４００」等として市販されており、これらの市販品を使用することができる。

混合物における架橋型メチルポリシロキサンの配合量については、特に制限されないが、例えば、混合物の全量に対して０．５〜８０重量％、好ましくは１〜７０重量％、より好ましくは１〜６０重量％が挙げられる。

また、本発明の外用組成物における多孔質粉の配合量については、特に制限されないが、例えば、外用組成物の全量に対して、０．０１〜８重量％、好ましくは０．０３〜５重量％、より好ましくは０．０５〜３重量％が挙げられる。

前記シリコーンオイルおよび架橋型メチルポリシロキサンは、混合物の状態で市販されているものもあり、本発明では、このような市販品の混合物を使用することができる。シリコーンオイルおよび架橋型メチルポリシロキサンの混合物の市販品としては、具体的には、信越化学工業株式会社製の「ＫＳＧ−１５」（（ジメチコン/ビニルジメチコン）クロスポリマー／シクロペンタシロキサン）、「ＫＳＧ−１５１０」（（ジメチコン/ビニルジメチコン）クロスポリマー／メチルトリメチコン）、「ＫＳＧ−１６」（（ジメチコン/ビニルジメチコン）クロスポリマー／ジメチルポリシロキサン）、「ＫＳＧ−１６１０」（（ジメチコン/ビニルジメチコン）クロスポリマー／メチルトリメチコン）、「ＫＳＧ−１８Ａ」（（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー／ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン）、「ＫＳＧ−１９」（（ジメチコン/ビニルジメチコン）クロスポリマー／ジメチルポリシロキサン）、「ＫＳＧ−０１６Ｆ」（（ジメチコン/ビニルジメチコン）クロスポリマー／ジメチルポリシロキサン）、「ＫＳＧ−０４５Ｚ」（（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン）クロスポリマー／シクロペンタシロキサン）、「ＫＳＧ−０４８Ｚ」（（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン）クロスポリマー／ジメチルポリシロキサン）等が挙げられる。

シリコーンオイル、多孔質粉体および架橋型メチルポリシロキサンの比率については、前述する混合物中または外用組成物中の配合量を充足する範囲で適宜設定すればよいが、べたつきをより効果的に抑制し、肌馴染み、さらさら感および保湿感をより一層向上させる点から、シリコーンオイル：多孔質粉体：架橋型メチルポリシロキサン＝０．１〜５：０．０５〜５：０．０５〜５（重量比）であることが好ましく、１〜５：０．１〜３：０．０５〜２（重量比）であることがより好ましく、１〜４：０．１〜２：０．１〜２（重量比）であることがさらに好ましい。

水
本発明の外用組成物は、水溶性増粘剤を溶解させる基剤として水が含まれる。本発明の外用組成物において、水の濃度については、外用組成物の剤型等に応じて適宜設定すればよいが、例えば２５〜９９重量％、好ましくは３５〜９９重量％、より好ましくは４０〜９９重量％が挙げられる。

その他の成分
本発明の外用組成物は、前述する成分の他に、必要に応じて、生理学的に有用な機能性を示す機能性成分が含まれていてもよい。このような機能性成分としては、化粧料や外用医薬品などに配合可能でものであることを限度として特に制限されないが、例えば、水溶性のビタミン類、油溶性のビタミン類、酵素、ペプチド、アミノ酸、ホルモン、各種サイトカイン、各種動植物抽出物、ステロイド剤、保湿剤、美白剤、生薬、抗ヒスタミン剤、収斂剤、細胞賦活剤、角質軟化剤、局所麻酔剤、抗炎症剤、酸化防止剤、抗菌剤、抗菌剤、鎮痒剤、皮膚保護剤、血行促進剤、ステロール類などが挙げられる。

また、本発明の外用組成物は、前述する成分の他に、所望の剤型に調製するために、他の基剤や添加剤が含まれていてもよい。このような基剤や添加剤としては、化粧料や外用医薬品などに配合可能なものであることを限度として特に制限されないが、例えば、油性成分、低級アルコール、界面活性剤、防腐剤、香料、顔料、緩衝剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。

油性成分としては、動物油、植物油、合成油などの起源や、固形油、半固形油、液体油、揮発性油などの性状を問わず、例えば、炭化水素類、油脂類、高級アルコール類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性紫外線吸収剤類などが挙げられる。油性成分として、具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプスワックスなどの炭化水素類；オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油などの油脂類；ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ、モクロウなどのロウ類；モンタンワックス、２−エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、マカデミアンナッツ脂肪酸フィトステリルなどのエステル類；ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール類；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタンなどのフッ素系油剤類；ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコールなどのラノリン誘導体；デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムなどの油性ゲル化剤類；パラアミノ安息香酸エチル、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オキシベンゾンなどの油溶性紫外線吸収剤類などが挙げられる。これらの油性成分は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノールなどの低級１価アルコール；プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコール、１，２−ペンタンジオールなど挙げられる。これらの低級アルコールは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては、具体的には、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタンなど）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸など）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコールなど）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエートなど）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレートなど）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレートなどのＰＯＥ−モノオレエートなど）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコールなど）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテルなど）；プルロニック型類（例えば、プルロニックなど）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテルなど）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニックなど）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸など）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミドなど）；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸などが挙げられる。

アニオン性界面活性剤としては、具体的には、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムなど）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウムなど）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウムなど）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウムなど）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウムなど）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウムなど）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸など）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウムなど）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウムなど）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミンなどが挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、具体的には、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなど）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウムなど）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウムなどが挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩など）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アミドアミン型両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタインなど）などが挙げられる。

これらの界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンジルアルコール、クロロブタノール、ソルビン酸及びその塩、グルコン酸クロルヘキシジンなどが挙げられる。これらの防腐剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

製造方法
本発明の外用組成物は、公知の製造方法に従って製造することができる。具体的には、前記水溶性増粘剤、予め調製した前記混合物、及び必要に応じて添加される他の機能性成分、基剤、添加剤等を添加して混合し、所望の製剤形態に調製することによって製造することができる。

本発明の外用組成物の製造方法の好適な一態様として、以下の工程（１）〜（６）を含む方法が挙げられる。
工程（１）精製水に水溶性増粘剤を撹拌溶解する（調製物Ａ）。
工程（２）シリコーンオイル、多孔質粉体および架橋型メチルポリシロキサンを混合、撹拌し、均一に分散させる（調製物Ｂ）。
工程（３）必要に応じて、界面活性剤を１，３−ブチレングリコールなどの溶媒に撹拌混合する（調製物Ｃ）。
工程（４）調製物Ｃを調製した場合には、調製物Ｃに調製物Ｂを加え、撹拌し、均一化する（調製物Ｄ）。
工程（５）調製物Ａを撹拌しながら、調製物Ｂ又は調製物Ｄを加え、撹拌し、均一化する。
工程（６）その後、必要に応じて、ｐＨ調整剤にて所望のｐＨに調整し、外用組成物とする。

剤型及び製剤形態
本発明の外用組成物は、液状、固形状、クリーム状、ジェル状等のいずれの剤型であってもよい。これらの剤型の中でも、液状の外用組成物は、べたつき感のなさ、肌馴染み、さらさら感および保湿感等の効果を実感し易いため、本発明の外用組成物の剤型として好適である。

本発明の外用組成物は、化粧料、外用医薬品（外用医学部外品を含む）等の皮膚外用剤の製剤形態で使用される。

本発明の外用組成物の製剤形態については、特に制限されないが、例えば、クリーム、化粧水、美容液、乳液、ジェル、口紅、ファンデーション等の化粧料；液剤（ローション剤、スプレー剤、エアゾール剤、及び乳液剤を含む）、フォーム剤、軟膏剤、クリーム剤、ジェル剤、貼付剤等の外用医薬品が挙げられる。これらの製剤形態の中でも、べたつき感のなさ、肌馴染み、さらさら感および保湿感等の効果を実感させ易くするという観点から、好ましくは化粧料、より好ましくは化粧水、美容液及び乳液が挙げられる。

以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

試験例１
表１〜３に示す組成の皮膚化粧料を製造した。具体的には、以下のとおりである。
工程（１）精製水にカルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを撹拌溶解した後、グリセリンを加え、撹拌溶解した（調製物Ａ）。
工程（２）ジメチルポリシロキサン、シリカおよび（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）を混合、撹拌し、均一に分散させた（調製物Ｂ）。この時、シリカがジメチルポリシロキサンを吸収し、（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）がジメチルポリシロキサンによって膨潤することを確認した。
工程（３）５０℃に加熱しながら、ポリソルベート６０と１，３−ブチレングリコールを撹拌混合した（調製物Ｃ）。
工程（４）調製物Ｃに調製物Ｂを加え、撹拌し、均一化した（調製物Ｄ）。
工程（５）調製物Ａを撹拌しながら、調製物Ｄを加え、ホモミキサーで撹拌し、均一化した。
工程（６）その後、水酸化カリウムを加え、ｐＨを６．５に調整し、各皮膚化粧料を製造した。

なお、比較例１〜７については、ジメチルポリシロキサン、シリカ、（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）の一部または全部を配合せず、比較例８については、調製物Ｂを調製せずに、工程（４）において、ジメチルポリシロキサン、シリカおよび（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）をそれぞれ単独で加えた以外は、上記方法と同様に皮膚化粧料を製造した。

実施例１〜１７および比較例１〜８で使用した原料は以下のとおりである。
＜カルボキシビニルポリマー＞
カーボポール９８０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）
＜アルキル変性カルボキシビニルポリマー＞
ペムレン ＴＲ−１（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）
＜シリカ＞
ゴッドボールＤ−２５Ｃ（鈴木油脂工業株式会社、平均粒径：７〜１０μｍ、比表面積：３００〜５００ｍ^２／ｇ、吸油量：７０〜１１０ｍｌ／１００ｇ）
＜ジメチルポリシロキサン＞
ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ３５０ｃｓ（東レ・ダウコーニング株式会社）
＜（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー＞
実施例１〜１７および比較例５：ＫＭＰ−５９８（信越化学工業株式会社、平均粒径１３μｍ）
比較例４、７および８：ＢＹ２９−１２９（東レ・ダウコーニング株式会社、平均粒径４μｍ）
＜ポリソルベート６０＞
ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０Ｖ（日光ケミカルズ株式会社）

得られた各皮膚化粧料について、以下の方法で、塗布時のべたつき感のなさ、肌馴染み、塗布後のさらさら感、粉っぽさのなさ、保湿感について評価した。

（評価方法）
評価モニター１０名が各皮膚化粧料約０．５ｇを腕に塗布して、塗布時のべたつき感のなさ、塗布時の肌馴染み、塗布後のさらさら感、塗布後の粉っぽさのなさ、塗布後の保湿感を評価した。具体的には、評価は、塗布時と塗布から３０秒後に、以下を「１」および「１０」としたＶｉｓｕａｌ Ａｎａｌｏｇｕｅ Ｓｃａｌｅ（以下、ＶＡＳと記載する）によるアンケートを実施することにより行った。アンケート結果を平均し、小数点第一位を四捨五入することにより、評価結果をまとめた。
＜塗布時＞
（べたつき感のなさ）
べたつきを感じる「１」
べたつきを感じない「１０」
（肌馴染み）
肌に馴染まない「１」
肌に馴染む「１０」
＜塗布から３０秒後＞
（さらさら感）
さらさらを感じない「１」
さらさらを感じる「１０」
（粉っぽさのなさ）
粉っぽさを感じる「１」
粉っぽさを感じない「１０」
（保湿感）
保湿感（しっとりとした感じ）がない「１」
保湿感（しっとりとした感じ）がある「１０」

得られた結果を表１〜３に示す。表１から明らかなように、ジメチルポリシロキサン、シリカ、（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）のうち、いずれか１つを含まない場合（比較例１〜７）、また、ジメチルポリシロキサン、シリカおよび（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）を予め混合せずに、それぞれ単独で添加した場合（比較例８）には、いずれも、べたつき感のなさ、肌馴染み、さらさら感および保湿感について満足のいく結果とならなかった。

これに対して、表２および３から明らかなように、ジメチルポリシロキサンとシリカと（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）を予め混合した状態で添加することで、べたつき感のなさ、肌馴染み、粉っぽさのなさ、さらさら感、保湿感のいずれも優れていた（実施例１〜１７）。とくにジメチルポリシロキサン：シリカ：（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー＝０．１〜５：０．１〜５：０．０５〜５（重量比）とすることで、いずれの評価もより優れたものとすることができた。

なお、下記（１）〜（５）に示す皮膚化粧料についても、それぞれ調製し、前記と同条件で使用感を評価したところ、いずれも、比較例８に比べて、べたつき感のなさ、肌馴染み、粉っぽさのなさ、さらさら感、保湿感の点で優れていた。
（１）カルボキシビニルポリマーを「ハイビスワコー１０３」（和光純薬工業株式会社製）に、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを「ＡＱＵＰＥＣ ＨＶ−５０１ＥＲ」（住友精化株式会社）に代えた以外は実施例１０と同様である皮膚化粧料。
（２）カルボキシビニルポリマーを「キサンタンガム」に変更し、その含有量を０．５重量％、またアルキル変性カルボキシビニルポリマーの含有量を０．４重量％とした以外は実施例１０と同様である皮膚化粧料。
（３）シリカを「サンスフェア Ｈ−１２１」（ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均粒径：１２μｍ、比表面積：８００ｍ^２／ｇ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）、または「シリカマイクロビード Ｌ−１５００」（日揮触媒化成株式会社製、平均粒径：５μｍ、吸油量：１３０ｍｌ／１００ｇ）に代えた以外は実施例１０と同様である皮膚化粧料。
（４）ジメチルポリシロキサンを、「ＫＦ−９６Ａ−３５０ｃｓ」（信越化学工業株式会社製）または「ＢＥＬＳＩＬ ＤＭ ３５０」（旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）に代えた以外は実施例１０と同様である皮膚化粧料、（５）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーを「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＥＰ−９２１５ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ」（東レ・ダウコーニング株式会社製、粒径２〜７μｍ）に代えた以外は実施例１０と同様である皮膚化粧料。

処方例１〜３０
表４〜６に記載の処方に従い、実施例と同様の方法で皮膚化粧料を調製した。得られた皮膚化粧料は、塗布時のべたつき感のなさ、肌馴染み、塗布後のさらさら感、粉っぽさのなさ、保湿感の点で優れていた。

Claims (6)

1. (A)水溶性増粘剤と、
   (B)シリコーンオイルと多孔質粉体と架橋型メチルポリシロキサンの混合物であって、前記多孔質粉体が前記シリコーンオイルで潤浸されており、前記架橋型メチルポリシロキサンが前記シリコーンオイルで膨潤されている混合物と、を含み、
   前記シリコーンオイルが、ジメチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、およびジフェニルシロキシフェニルトリメチコンよりなる群から選択される少なくとも１種である、外用組成物。
2. 前記水溶性増粘剤が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである請求項１記載の外用組成物。
3. 多孔質粉体が、シリカ、マイカ、タルク、およびナイロンよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載の外用組成物。
4. 架橋型メチルポリシロキサンが、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーである請求項１〜３のいずれかに記載の外用組成物。
5. 前記混合物において、シリコーンオイルが０．１〜５重量部、多孔質粉体が０．１〜５重量部、架橋型メチルポリシロキサンが０．０５〜５重量部の含有割合で含まれている請求項１〜４のいずれかに記載の外用組成物。
6. 化粧料である、請求項１〜５のいずれかに記載の外用組成物。