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JP6557775B2 - Paint plate and manufacturing method thereof - Google Patents

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JP6557775B2
JP6557775B2 JP2018503843A JP2018503843A JP6557775B2 JP 6557775 B2 JP6557775 B2 JP 6557775B2 JP 2018503843 A JP2018503843 A JP 2018503843A JP 2018503843 A JP2018503843 A JP 2018503843A JP 6557775 B2 JP6557775 B2 JP 6557775B2
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知成 浜村
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秀明 那須
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Description

本発明は塗装板に関する。より詳しくは、本発明は、仕上り性、低光沢度、高拡散反射率及び密着性に優れる塗装板に関する。   The present invention relates to a coated plate. More specifically, the present invention relates to a coated plate having excellent finish, low gloss, high diffuse reflectance, and adhesion.

従来、照明器具の反射板に利用される塗装鋼板に対しては、高い光線反射性の要求があったが、特に、昨今の照明のLED化に伴い照明器具への高効率化がより注目されるようになってきた。   Conventionally, there has been a demand for high light reflectivity for coated steel plates used for reflectors of lighting fixtures, but in particular, with the recent trend toward LED lighting, higher efficiency in lighting fixtures has attracted more attention. It has come to be.

例えば、文献1(特開2003−236981号公報)には、反射率の高い塗装鋼板が開示されている。この塗装鋼板は、亜鉛系めっき鋼板の上に下地処理層を介して、少なくとも片面側に2層以上の塗膜を設けている。また該塗膜は、片面当たり二酸化チタン白色顔料を30g/m以上含有している。また該塗膜の表面形状が、うねり波長100μm以上3,500μm以下、うねり高さ0.5μm以上である。For example, Reference 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-236981) discloses a coated steel sheet having a high reflectance. This coated steel sheet is provided with two or more coating films on at least one side through a ground treatment layer on a zinc-based plated steel sheet. The coating film contains 30 g / m 2 or more of titanium dioxide white pigment per side. Further, the surface shape of the coating film has a waviness wavelength of 100 μm or more and 3,500 μm or less and a waviness height of 0.5 μm or more.

また、文献2(国際公開2012/076172号パンフレット)には、反射板用プレコート金属板が開示されている。この反射板用プレコート金属板は、バインダー樹脂と酸化チタンを含有する膜厚3〜30μmの可視光反射下塗り皮膜と、その上にフッ素系樹脂を含むバインダー樹脂と酸化チタンを含有する膜厚10〜40μmの可視光反射上塗り皮膜を有している。また前記可視光反射下塗り皮膜中の酸化チタンの添加量がバインダー樹脂固形分100質量部に対して40〜150質量部である。また前記可視光反射上塗り皮膜中の酸化チタンの添加量がバインダー樹脂固形分100質量部に対して40〜150質量部である。   Reference 2 (International Publication 2012/076172 pamphlet) discloses a pre-coated metal plate for a reflector. This pre-coated metal plate for reflector is a visible light reflective undercoating film having a film thickness of 3 to 30 μm containing a binder resin and titanium oxide, and a film thickness of 10 to 10 containing a binder resin and a titanium oxide containing a fluorine-based resin thereon. It has a visible light reflective topcoat of 40 μm. Moreover, the addition amount of the titanium oxide in the said visible light reflective undercoat film is 40-150 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin solid content. Moreover, the addition amount of the titanium oxide in the said visible light reflection topcoat film is 40-150 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin solid content.

さらに、文献3(特開2005−169857号公報)には、下塗り塗膜と上塗り塗膜とを有する塗装金属板が開示されている。この塗装金属板は、下塗りと上塗りの少なくとも一方の塗膜が、チタニアに加えて平均粒径5〜50μmの熱硬化型樹脂粒子0.5〜10質量%を含有している。   Further, Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-169857) discloses a coated metal plate having an undercoat coating film and a topcoating film. In this coated metal plate, at least one of the undercoat and the topcoat contains 0.5 to 10% by mass of thermosetting resin particles having an average particle diameter of 5 to 50 μm in addition to titania.

他に、文献4(特開2006−192660号公報)には、高い拡散反射率を有する被覆材料が開示されている。この被覆材料は、少なくとも表面の一部に被覆層を持つ材料であって、該被覆層中に、バインダー100部に対して、150部以上1500部未満の白色顔料を含有する高顔料濃度層を少なくとも一層有している。   In addition, Document 4 (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-192660) discloses a coating material having a high diffuse reflectance. This coating material is a material having a coating layer on at least a part of the surface, and a high pigment concentration layer containing a white pigment of 150 parts or more and less than 1500 parts with respect to 100 parts of the binder in the coating layer. Have at least one layer.

また、文献5(特開2007−290293号公報)には被覆基材が開示されている。この被覆基材は、基材表面の少なくとも一部に被覆層を有し、前記被覆層は,少なくとも2層の複数層からなり、最表層は膜厚が20μm以下であり、拡散反射率が95%以上で、前記最表層につや消し剤を含有している。   Further, Reference 5 (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-290293) discloses a coated base material. This coated substrate has a coating layer on at least a part of the substrate surface, the coating layer is composed of at least two layers, the outermost layer has a film thickness of 20 μm or less, and a diffuse reflectance of 95. %, And a delustering agent is contained in the outermost layer.

また、文献6(特開2007−229630号公報)には、上塗り塗装膜厚が20μmより大きく、塗装膜厚の合計が30μm以上の白色塗装鋼板が開示されている。この白色塗装鋼板は、上塗り塗膜が、白色顔料に加えて、平均粒子径が1〜10μmの無色無機粒子を含有し、それにより上塗り塗膜のワキ発生が解消または抑制されることが開示されている。   Further, Document 6 (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-229630) discloses a white coated steel sheet having a top coat film thickness of more than 20 μm and a total coat film thickness of 30 μm or more. In this white coated steel sheet, it is disclosed that the top coat film contains colorless inorganic particles having an average particle diameter of 1 to 10 μm in addition to the white pigment, thereby eliminating or suppressing the occurrence of cracks in the top coat film. ing.

しかし、文献1〜6に記載された塗膜を有する鋼板は、高拡散反射率を得る為に二酸化チタンや艶消し剤を工夫しているが、仕上り性、低光沢度、高拡散反射率及び密着性の全てに優れる塗装板を得ることはできなかった。   However, the steel sheet having the coating film described in References 1 to 6 has devised titanium dioxide and a matting agent in order to obtain a high diffuse reflectance, but the finish, low gloss, high diffuse reflectance and It was not possible to obtain a coated plate with excellent adhesion.

本発明が解決しようとする課題は、仕上り性、低光沢度、高拡散反射率及び密着性に優れる塗装板を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a coated plate excellent in finish, low gloss, high diffuse reflectance and adhesion.

本発明者らは、鋭意検討した結果、基板上に、特定のプライマー層及び特定の上塗塗膜層の2層を備える複層塗膜を有する塗装板によって、課題を達成できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the problem can be achieved by a coated plate having a multilayer coating film comprising two layers of a specific primer layer and a specific top coating film layer on the substrate.

本発明に係る一態様の照明器具は、基板上に、プライマー層及び該プライマー層上の上塗塗膜層の2層を備える複層塗膜を有する塗装板である。該プライマー層は、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有するプライマー樹脂バインダ、及び該プライマー樹脂バインダ100質量部に基づいて、酸化チタン顔料80〜250質量部を含有するものであり、且つプライマー層の膜厚が10〜20μmである。該上塗塗膜層は、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有する上塗樹脂バインダ、並びに該上塗樹脂バインダ100質量部に対し、酸化チタン顔料100〜250質量部、及び平均粒子径4〜9μmの有機ポリマー微粒子10〜30質量部を含有するものであり、且つ上塗塗膜層膜厚が20〜35μmである。上記2層を備える複層塗膜表面の、波長550nmにおける拡散反射率が85%以上である。   The lighting fixture of 1 aspect which concerns on this invention is a coating board which has a multilayer coating film provided with two layers, a primer layer and the top coat film layer on this primer layer, on a board | substrate. The primer layer contains 80 to 250 parts by mass of a titanium oxide pigment based on a primer resin binder containing a polyester resin and a curing agent, and 100 parts by mass of the primer resin binder, and the thickness of the primer layer Is 10 to 20 μm. The top coat film layer comprises a top resin binder containing a polyester resin and a curing agent, and 100 to 250 parts by mass of a titanium oxide pigment and an organic polymer fine particle having an average particle size of 4 to 9 μm with respect to 100 parts by mass of the top coat resin binder. It contains 10 to 30 parts by mass, and the top coat layer thickness is 20 to 35 μm. The diffuse reflectance at a wavelength of 550 nm on the surface of the multilayer coating film including the two layers is 85% or more.

図1は、本発明に係る一実施形態を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment according to the present invention.

本実施形態は、図1から明らかなように、基板1上に、特定のプライマー層2及び特定の上塗塗膜層3の2層からなる複層塗膜4を有する塗装板10であって、上記2層からなる複層塗膜4表面は、光の波長550nmにおける拡散反射率が85%以上を得ることができる。本実施形態によれば、仕上り性、低光沢度、高拡散反射率及び密着性に優れる塗装板を提供できる。該塗装板を照明器具(例えば、LED)の反射板などに適用することにより、光源の発する光線を効率良く反射できる為、低消費電力の光源であっても十分な屋内照度を提供できる。以下、詳細に説明する。   As is apparent from FIG. 1, the present embodiment is a coated plate 10 having a multilayer coating film 4 composed of two layers of a specific primer layer 2 and a specific topcoat film layer 3 on a substrate 1, The surface of the multilayer coating film 4 composed of the two layers can obtain a diffuse reflectance of 85% or more at a light wavelength of 550 nm. According to this embodiment, it is possible to provide a coated plate that is excellent in finish, low glossiness, high diffuse reflectance, and adhesion. By applying the coating plate to a reflector of a lighting fixture (for example, LED), the light emitted from the light source can be efficiently reflected, so that even a light source with low power consumption can provide sufficient indoor illuminance. Details will be described below.

[基板]
基板は、従来から建材を形成するために用いられている材質であればよく、例えば、金属板、木板、ガラス板、プラスチック板などである。これらの中でも、強度や加工性等を考慮すると、基板は金属板であることが好ましい。この場合、塗装板は塗装金属板である。金属板は、特に限定されるものではないが、鋼板、ステンレス板、アルミニウム板、亜鉛板、銅板、またアルミニウム合金板などの、合金板等が挙げられ、さらに、これらの金属板上にめっき処理した金属板が挙げられる。
[substrate]
The board | substrate should just be a material conventionally used in order to form a building material, for example, is a metal plate, a wooden board, a glass plate, a plastic board etc. Among these, in view of strength, workability, etc., the substrate is preferably a metal plate. In this case, the painted plate is a painted metal plate. The metal plate is not particularly limited, but includes an alloy plate such as a steel plate, a stainless steel plate, an aluminum plate, a zinc plate, a copper plate, and an aluminum alloy plate. Further, a plating treatment is performed on these metal plates. Metal plate.

この内、鋼板上にめっき処理した例として、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、亜鉛合金めっき鋼板(アルミニウム―亜鉛合金めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛−シリコン合金めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛―マグネシウム合金めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛−マグネシウム−シリコン合金めっき鋼板、亜鉛―マグネシウム合金めっき鋼板)、錫めっき鋼板、鉛めっき鋼板、クロムめっき鋼板等の各種めっき鋼板等が挙げられる。また、これら金属板に、化成処理を施したものも使用できる。化成処理としては、一般に公知の化成処理、例えば、塗布型クロメート処理、りん酸クロメート処理、電解クロメート処理、りん酸亜鉛処理、複合酸化膜処理や近年開発されている6価クロムを含まないクロメートフリー処理等を使用することができる。これらの金属板の中でも、アルミニウム合金板又はめっき鋼板が、仕上り性や軽量化の面から好ましい。   Of these, examples of plating treatment on steel sheets include hot dip galvanized steel sheets, electrogalvanized steel sheets, galvannealed steel sheets, aluminum plated steel sheets, zinc alloy plated steel sheets (aluminum-zinc alloy plated steel sheets, aluminum-zinc-silicon). Alloy-plated steel sheets, aluminum-zinc-magnesium alloy-plated steel sheets, aluminum-zinc-magnesium-silicon alloy-plated steel sheets, zinc-magnesium alloy-plated steel sheets), tin-plated steel sheets, lead-plated steel sheets, chrome-plated steel sheets, etc. Can be mentioned. Moreover, what gave the chemical conversion treatment to these metal plates can also be used. As the chemical conversion treatment, generally known chemical conversion treatments such as coating-type chromate treatment, phosphate chromate treatment, electrolytic chromate treatment, zinc phosphate treatment, composite oxide film treatment, and recently developed chromate-free free of hexavalent chromium are included. Processing etc. can be used. Among these metal plates, an aluminum alloy plate or a plated steel plate is preferable in terms of finish and weight reduction.

[プライマー層]
プライマー層は、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有するプライマー樹脂バインダ、及び酸化チタン顔料を含有する。プライマー層は基板の表面に直接形成されている。
[Primer layer]
The primer layer contains a primer resin binder containing a polyester resin and a curing agent, and a titanium oxide pigment. The primer layer is formed directly on the surface of the substrate.

[ポリエステル樹脂]
上記ポリエステル樹脂は、通常、多塩基酸成分及び多価アルコール成分とのエステル化反応又はエステル交換反応によって製造することができる。上記多塩基酸成分としては、例えば、脂環族多塩基酸成分、脂肪族多塩基酸成分、芳香族多塩基酸成分等を使用することができる。
[Polyester resin]
The polyester resin can be usually produced by an esterification reaction or a transesterification reaction with a polybasic acid component and a polyhydric alcohol component. As said polybasic acid component, an alicyclic polybasic acid component, an aliphatic polybasic acid component, an aromatic polybasic acid component, etc. can be used, for example.

上記脂環族多塩基酸成分としては、一般に、1分子中に1個以上の脂環式構造(主として4〜6員環)と2個以上のカルボキシル基を有する化合物、該化合物の酸無水物及び該化合物のエステル化物である。該脂環族多塩基酸成分としては、例えば、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、3−メチル−1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、4−メチル−1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、1,3,5−シクロヘキサントリカルボン酸等の脂環族多価カルボン酸;これら脂環族多価カルボン酸の無水物;これら脂環族多価カルボン酸の低級アルキルエステル化物等が挙げられる。脂環族多塩基酸成分は、単独でもしくは2種以上を組合せて使用することができる。   As the alicyclic polybasic acid component, generally, a compound having one or more alicyclic structures (mainly 4 to 6-membered rings) and two or more carboxyl groups in one molecule, an acid anhydride of the compound And an esterified product of the compound. Examples of the alicyclic polybasic acid component include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 3- Alicyclic polycarboxylic acids such as methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,3,5-cyclohexanetricarboxylic acid An anhydride of these alicyclic polyvalent carboxylic acids; a lower alkyl esterified product of these alicyclic polyvalent carboxylic acids, and the like. An alicyclic polybasic acid component can be used individually or in combination of 2 or more types.

脂環族多塩基酸成分としては、特に、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物を好適に使用することができる。上記のうち、耐加水分解性の観点から、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物を特に好適に使用することができる。   As the alicyclic polybasic acid component, in particular, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene- 1,2-dicarboxylic acid and 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride can be preferably used. Among the above, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride can be particularly preferably used from the viewpoint of hydrolysis resistance.

上記脂肪族多塩基酸成分は、一般に、1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する脂肪族化合物、該脂肪族化合物の酸無水物及び該脂肪族化合物のエステル化物であって、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、オクタデカン二酸、クエン酸等の脂肪族多価カルボン酸;これら脂肪族多価カルボン酸の無水物;これら脂肪族多価カルボン酸の低級アルキルエステル化物等が挙げられる。脂肪族多塩基酸成分は、単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。   The aliphatic polybasic acid component is generally an aliphatic compound having two or more carboxyl groups in one molecule, an acid anhydride of the aliphatic compound, and an esterified product of the aliphatic compound, for example, Aliphatic polycarboxylic acids such as acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassic acid, octadecanedioic acid, citric acid; An anhydride of a polyvalent carboxylic acid; a lower alkyl esterified product of these aliphatic polyvalent carboxylic acids. An aliphatic polybasic acid component can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記脂肪族多塩基酸成分としては、炭素数4〜18のアルキレン鎖を有するジカルボン酸を使用することが好ましい。上記炭素数4〜18のアルキレン鎖を有するジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、オクタデカン二酸等が挙げられ、なかでもアジピン酸を好適に使用することができる。   As the aliphatic polybasic acid component, it is preferable to use a dicarboxylic acid having an alkylene chain having 4 to 18 carbon atoms. Examples of the dicarboxylic acid having an alkylene chain having 4 to 18 carbon atoms include adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassic acid, and octadecanedioic acid. Among them, adipic acid can be preferably used.

上記芳香族多塩基酸成分としては、一般に、1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する芳香族化合物、該芳香族化合物の酸無水物及び該芳香族化合物の低級アルキルエステル化物であって、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4'−ビフェニルジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸;これら芳香族多価カルボン酸の無水物;これら芳香族多価カルボン酸の低級アルキルエステル化物等が挙げられる。芳香族多塩基酸成分は、単独でもしくは2種以上組合せて使用することができる。   The aromatic polybasic acid component is generally an aromatic compound having two or more carboxyl groups in one molecule, an acid anhydride of the aromatic compound and a lower alkyl esterified product of the aromatic compound, For example, aromatic polycarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid; anhydrides of these aromatic polycarboxylic acids And lower alkyl esterified products of these aromatic polycarboxylic acids. An aromatic polybasic acid component can be used individually or in combination of 2 or more types.

前記多価アルコール成分としては、1分子中に2個以上の水酸基を有する多価アルコールを好適に使用することができる。上記多価アルコール成分(a2)としては、例えば、脂環族ジオール、脂肪族ジオール、芳香族ジオール及び3価以上の多価アルコール等を挙げることができる。   As the polyhydric alcohol component, a polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups in one molecule can be preferably used. Examples of the polyhydric alcohol component (a2) include alicyclic diols, aliphatic diols, aromatic diols and trihydric or higher polyhydric alcohols.

上記脂環族ジオールは、一般に、1分子中に1個以上の脂環式構造(主として4〜6員環)と2個の水酸基を有する化合物である。該脂環族ジオールとしては、例えば、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF等の2価アルコール;これらの2価アルコールにε−カプロラクトン等のラクトン化合物を付加したポリラクトンジオール等が挙げられ、これらは単独でもしくは2種以上組合せて使用することができる。   The alicyclic diol is generally a compound having one or more alicyclic structures (mainly 4- to 6-membered rings) and two hydroxyl groups in one molecule. Examples of the alicyclic diol include dihydric alcohols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethanol, hydrogenated bisphenol A, and hydrogenated bisphenol F; ε-caprolactone and the like in these dihydric alcohols. Examples include polylactone diol to which a lactone compound is added, and these can be used alone or in combination of two or more.

上記脂肪族ジオールは、一般に、1分子中に2個の水酸基を有する脂肪族化合物である。該脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、3−メチル−1,2−ブタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、2,3−ジメチルトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,4−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリブチレングリコール等のポリエーテルジオール化合物等が挙げられ、これらは単独でもしくは2種以上組合せて使用することができる。   The aliphatic diol is generally an aliphatic compound having two hydroxyl groups in one molecule. Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, tetraethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3 -Butanediol, 1,2-butanediol, 3-methyl-1,2-butanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol 1,4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 2,3-dimethyltrimethylene glycol, tetramethylene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3 -Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1, -Hexanediol, 1,4-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, neopentyl glycol; polyethylene glycol, polypropylene glycol and poly Examples include polyether diol compounds such as butylene glycol, and these can be used alone or in combination of two or more.

上記芳香族ジオールは、一般に、1分子中に2個の水酸基を有する芳香族化合物である。該芳香族ジオールとしては、例えば、ビス(ヒドロキシエチル)テレフタレート等のエステルジオール化合物;ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられ、これらは単独でもしくは2種以上組合せて使用することができる。   The aromatic diol is generally an aromatic compound having two hydroxyl groups in one molecule. Examples of the aromatic diol include ester diol compounds such as bis (hydroxyethyl) terephthalate; alkylene oxide adducts of bisphenol A and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、トリグリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニット等の3価以上のアルコール;これらの3価以上のアルコールにε−カプロラクトン等のラクトン化合物を付加させたポリラクトンポリオール化合物;トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(2−ヒドロキシプロピル)イソシアヌレート、トリス(2−ヒドロキシブチル)イソシアヌレート等のトリス(ヒドロキシアルキル)イソシアヌレート等が挙げることができる。これらのうち、特に、トリメチロールプロパンが好ましい。   Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, diglycerin, triglycerin, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, and mannitol. A trilactone or higher alcohol; a polylactone polyol compound obtained by adding a lactone compound such as ε-caprolactone to the trihydric or higher alcohol; tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, tris (2-hydroxypropyl) isocyanurate, And tris (hydroxyalkyl) isocyanurate such as tris (2-hydroxybutyl) isocyanurate. Of these, trimethylolpropane is particularly preferable.

本実施形態に使用する水酸基含有ポリエステル樹脂の製造は、特に限定されるものではなく、通常の方法に従って行なうことができる。例えば、前記多塩基酸成分(a1)を必須成分とする酸成分と多価アルコール成分とを窒素気流中、150〜250℃で5〜10時間反応させて、エステル化反応又はエステル交換反応を行なうことにより製造することができる。   The production of the hydroxyl group-containing polyester resin used in the present embodiment is not particularly limited, and can be performed according to a usual method. For example, an acid component containing the polybasic acid component (a1) as an essential component and a polyhydric alcohol component are reacted in a nitrogen stream at 150 to 250 ° C. for 5 to 10 hours to perform an esterification reaction or a transesterification reaction. Can be manufactured.

上記エステル化反応又はエステル交換反応では、上記酸成分及びアルコール成分を一度に添加してもよいし、数回に分けて添加してもよい。また、はじめにカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を合成した後、上記アルコール成分を用いて、該カルボキシル基含有ポリエステル樹脂中のカルボキシル基の一部をエステル化してもよい。さらに、はじめに水酸基含有ポリエステル樹脂を合成した後、酸無水物を反応させて、水酸基含有ポリエステル樹脂をハーフエステル化させてもよい。   In the esterification reaction or transesterification reaction, the acid component and alcohol component may be added at once, or may be added in several portions. Moreover, after synthesize | combining a carboxyl group-containing polyester resin first, you may esterify some carboxyl groups in this carboxyl group-containing polyester resin using the said alcohol component. Furthermore, after first synthesizing the hydroxyl group-containing polyester resin, the acid anhydride may be reacted to half-esterify the hydroxyl group-containing polyester resin.

前記エステル化又はエステル交換反応の際には、反応を促進させるために、触媒を用いてもよい。触媒としては、ジブチル錫オキサイド、三酸化アンチモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバルト、酢酸カルシウム、酢酸鉛、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の既知の触媒を使用することができる。   In the esterification or transesterification reaction, a catalyst may be used to promote the reaction. As the catalyst, known catalysts such as dibutyltin oxide, antimony trioxide, zinc acetate, manganese acetate, cobalt acetate, calcium acetate, lead acetate, tetrabutyl titanate, and tetraisopropyl titanate can be used.

また、水酸基含有ポリエステル樹脂は、該樹脂の調製中、もしくはエステル化反応後又はエステル交換反応後に、脂肪酸、油脂、モノエポキシ化合物、モノアルコール化合物、ポリイソシアネート化合物等で変性することができる。   Further, the hydroxyl group-containing polyester resin can be modified with a fatty acid, an oil, a fat, a monoepoxy compound, a monoalcohol compound, a polyisocyanate compound or the like during the preparation of the resin, or after the esterification reaction or the transesterification reaction.

上記脂肪酸としては、例えば、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、麻実油脂肪酸、米ぬか油脂肪酸、魚油脂肪酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、桐油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸等の脂肪酸;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等を挙げることができる。   Examples of the fatty acid include coconut oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, hemp seed oil fatty acid, rice bran oil fatty acid, fish oil fatty acid, tall oil fatty acid, soybean oil fatty acid, linseed oil fatty acid, tung oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, castor oil fatty acid, dehydrated castor Examples include fatty acids such as oil fatty acids and safflower oil fatty acids; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and the like.

油脂としては、例えば、ヤシ油、綿実油、麻実油、米ぬか油、魚油、トール油、大豆油、アマニ油、桐油、ナタネ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油等が挙げられる。   Examples of the fat include coconut oil, cottonseed oil, hemp seed oil, rice bran oil, fish oil, tall oil, soybean oil, linseed oil, tung oil, rapeseed oil, castor oil, dehydrated castor oil, safflower oil and the like.

上記変性に用いられるポリイソシアネート化合物としては、例えば、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物;水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−2,4−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−2,6−ジイソシアネート、4,4'−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、1,3−(イソシアナトメチル)シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート化合物;トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物;リジントリイソシアネート等の3価以上のポリイソシアネート等の有機ポリイソシアネートそれ自体、又はこれらの各有機ポリイソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した各有機ジイソシアネート同士の環化重合体(例えば、イソシアヌレート)、ビゥレット型付加物等を挙げることができる。これらは、単独でもしくは2種以上組合せて使用することができる。   Examples of the polyisocyanate compound used for the modification include aliphatic diisocyanate compounds such as lysine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and trimethylhexane diisocyanate; hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylcyclohexane-2,4-diisocyanate, methylcyclohexane. -Aliphatic diisocyanate compounds such as 2,6-diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane; aromatics such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate Diisocyanate compounds; organic poly- such as tri- or higher polyisocyanates such as lysine triisocyanate Isocyanate itself, or an adduct of each of these organic polyisocyanates with polyhydric alcohol, low molecular weight polyester resin or water, or a cyclized polymer of each of the above organic diisocyanates (for example, isocyanurate), biuret type addition And the like. These can be used alone or in combination of two or more.

さらに、プライマー層には、必要に応じて、体質顔料、着色顔料及びクロメート系又はクロメートフリー系の防錆顔料などの顔料成分、硬化触媒、顔料分散剤、表面調整剤、艶消し剤、有機溶剤など、波長550nmにおける拡散反射率85%以上を損なわない範囲内で、従来から公知の材料を含有することができる。   In addition, for the primer layer, if necessary, extender pigments, color pigments and pigment components such as chromate-based or chromate-free rust preventive pigments, curing catalysts, pigment dispersants, surface conditioners, matting agents, organic solvents In the range which does not impair the diffuse reflectance of 85% or more at a wavelength of 550 nm, a conventionally known material can be contained.

ポリエステル樹脂の数平均分子量は、得られる塗膜の仕上り性、塗膜硬度、加工性の観点から、2,000〜30,000が好ましく、特に3,000〜25,000の範囲内の数平均分子量を有することが好適である。   The number average molecular weight of the polyester resin is preferably 2,000 to 30,000, particularly in the range of 3,000 to 25,000, from the viewpoint of the finish of the resulting coating film, coating film hardness, and workability. It is preferred to have a molecular weight.

なお、本明細書における数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用いて測定した数平均分子量を、標準ポリスチレンの分子量を基準にして換算した値である。   In addition, the number average molecular weight in this specification is the value which converted the number average molecular weight measured using the gel permeation chromatograph (GPC) on the basis of the molecular weight of standard polystyrene.

具体的には、ゲルパーミュエーションクロマトグラフとして、「HLC8120GPC」(商品名、東ソー社製)を使用し、カラムとして、「TSKgel G−4000HXL」「TSKgel G−3000HXL」「TSKgel G−2500HXL」及び「TSKgel G−2000HXL」(商品名、いずれも東ソー社製)の4本を使用し、移動相テトラヒドロフラン、測定温度40℃、流速1mL/min及び検出器RIの条件下で測定することができる。   Specifically, “HLC8120GPC” (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) is used as a gel permeation chromatograph, and “TSKgel G-4000HXL”, “TSKgel G-3000HXL”, “TSKgel G-2500HXL” and Four “TSKgel G-2000HXL” (trade name, all manufactured by Tosoh Corporation) can be used, and measurement can be performed under conditions of mobile phase tetrahydrofuran, measurement temperature of 40 ° C., flow rate of 1 mL / min, and detector RI.

ポリエステル樹脂の水酸基価は、得られる塗膜の密着性の点から10〜200mgKOH/g、特に60〜185mgKOH/gの範囲であることが好ましい。ポリエステル樹脂の酸価は、仕上り性の観点から30mgKOH/g以下、好ましくは1〜20mgKOH/gの範囲内が望ましい。   The hydroxyl value of the polyester resin is preferably in the range of 10 to 200 mgKOH / g, particularly 60 to 185 mgKOH / g, from the viewpoint of the adhesion of the resulting coating film. The acid value of the polyester resin is 30 mgKOH / g or less, preferably 1 to 20 mgKOH / g from the viewpoint of finish.

[硬化剤]
硬化剤は、加熱によりポリエステル樹脂の水酸基と反応して、硬化させることができるものであれば特に制限なく使用することができ、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂及びポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。
[Curing agent]
The curing agent can be used without particular limitation as long as it can be cured by reacting with the hydroxyl group of the polyester resin by heating, and examples thereof include melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, and polyisocyanate compound. be able to.

上記メラミン樹脂としては、メチロール化メラミンのメチロール基の一部又は全部を炭素数1〜8の1価アルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、i−ブチルアルコール、2−エチルブタノール、2−エチルヘキサノール等で、エーテル化した部分エーテル化又はフルエーテル化メラミン樹脂が挙げられる。   As said melamine resin, a part or all of methylol group of methylolation melamine is C1-C8 monohydric alcohol, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol , Partially etherified or fully etherified melamine resins etherified with i-butyl alcohol, 2-ethylbutanol, 2-ethylhexanol and the like.

メラミン樹脂の市販品としては、例えばサイメル202、サイメル232、サイメル235、サイメル238、サイメル254、サイメル266、サイメル267、サイメル272、サイメル285、サイメル301、サイメル303、サイメル325、サイメル327、サイメル350、サイメル370、サイメル701、サイメル703、サイメル1141(以上、ダイセル・オルネクス社製)、ユーバン20SE60(三井化学株式会社製)等が挙げられる。   Examples of commercially available melamine resins include Cymel 202, Cymel 232, Cymel 235, Cymel 238, Cymel 254, Cymel 266, Cymel 267, Cymel 272, Cymel 285, Cymel 301, Cymel 303, Cymel 325, Cymel 327, and Cymel 350. , Cymel 370, Cymel 701, Cymel 703, Cymel 1141 (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.), Uban 20SE60 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and the like.

ベンゾグアナミン樹脂は、ベンゾグアナミンとアルデヒドとの反応によって得られるメチロール化ベンゾグアナミン樹脂が挙げられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。また、このメチロール化ベンゾグアナミン樹脂を1種又は2種以上のアルコールによってエーテル化したものも上記ベンゾグアナミン樹脂に包含される。エーテル化に用いられるアルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、2−エチルブタノール、2−エチルヘキサノール等の1価アルコールが挙げられる。これらのうち、なかでもメチロール化ベンゾグアナミン樹脂のメチロール基の少なくとも一部を炭素数1〜4の1価アルコールでエーテル化してなるベンゾグアナミン樹脂が好適である。   Examples of the benzoguanamine resin include methylolated benzoguanamine resins obtained by reaction of benzoguanamine and aldehyde. Examples of the aldehyde include formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. In addition, those obtained by etherifying this methylolated benzoguanamine resin with one or more alcohols are also included in the benzoguanamine resin. Examples of the alcohol used for etherification include monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, 2-ethylbutanol, and 2-ethylhexanol. . Among these, a benzoguanamine resin obtained by etherifying at least a part of the methylol group of the methylolated benzoguanamine resin with a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms is preferable.

上記ベンゾグアナミン樹脂の具体例としては、例えば、マイコート102、マイコート105、マイコート106(以上、いずれも三井化学社製)、ニカラックSB−201、ニカラックSB−203、ニカラックSB−301、ニカラックSB−303、ニカラックSB−401(以上、いずれも三和ケミカル社製)などのメチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂;サイメル1123(ダイセル・オルネクス社製)などのメチルエーテルとエチルエーテルとの混合エーテル化ベンゾグアナミン樹脂;マイコート136(三井化学社製)、ニカラックSB−255、ニカラックSB−355、ニカラックBX−37、ニカラックBX−4000(以上、いずれも三和ケミカル社製)などのメチルエーテルとブチルエーテルとの混合エーテル化ベンゾグアナミン樹脂;マイコート1128(三井化学社製)などのブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂などを挙げることができる。   Specific examples of the benzoguanamine resin include, for example, My Coat 102, My Coat 105, My Coat 106 (all of which are manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Nicarak SB-201, Nicarac SB-203, Nicarac SB-301, Nicarac SB. -303, Nicalac SB-401 (all of which are manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) and the like; Methyl etherified benzoguanamine resins such as Cymel 1123 (Daicel Ornex Co., Ltd.), and mixed etherified benzoguanamine resins of ethyl ether; Mixed ethers of methyl ether and butyl ether, such as My Coat 136 (Mitsui Chemicals), Nicalac SB-255, Nicalac SB-355, Nicalac BX-37, Nicalac BX-4000 (all of which are manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) Conversion Nzoguanamin resin; and the like butyl etherified benzoguanamine resins such as Mycoat 1128 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).

尿素樹脂は、尿素とホルムアルデヒドとの縮合反応で得られ、溶剤又は水に溶解又は分散できる。   The urea resin is obtained by a condensation reaction of urea and formaldehyde, and can be dissolved or dispersed in a solvent or water.

ポリイソシアネート化合物としては、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート;テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート;メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート及びシクロペンタンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート;該ポリイソシアネートのビユーレットタイプ付加物、イソシアヌル環タイプ付加物;これらのポリイソシアネートと低分子量もしくは高分子量のポリオール化合物(例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなど)とをイソシアネート基過剰で反応させてなる遊離イソシアネート基含有プレポリマーなどを挙げることができる。   Examples of the polyisocyanate compound include compounds having two or more isocyanate groups in one molecule, for example, aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate; tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dimer Aliphatic diisocyanates such as acid diisocyanate and lysine diisocyanate; Alicyclic diisocyanates such as methylene bis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate and cyclopentane diisocyanate; Biuret type adducts of the polyisocyanate, isocyanuric ring type Addendum; this Et polyisocyanate and a low molecular weight or high molecular weight polyol compound (e.g., acrylic polyols, polyester polyols, polyether polyols, etc.) and there may be cited an isocyanate group excess obtained by reacting the free isocyanate group-containing prepolymer.

さらに、ポリイソシアネート化合物としては、上記ポリイソシアネート化合物の遊離イソシアネート基をフェノール化合物、オキシム化合物、活性メチレン化合物、ラクタム化合物、アルコール化合物、メルカプタン化合物、酸アミド系化合物、イミド系化合物、アミン系化合物、イミダゾール系化合物、尿素系化合物、カルバミン酸系化合物、イミン系化合物などのブロック剤で封鎖したブロック化ポリイソシアネート化合物も使用することができる。   Furthermore, as the polyisocyanate compound, the free isocyanate group of the polyisocyanate compound is a phenol compound, oxime compound, active methylene compound, lactam compound, alcohol compound, mercaptan compound, acid amide compound, imide compound, amine compound, imidazole. A blocked polyisocyanate compound blocked with a blocking agent such as a series compound, a urea series compound, a carbamic acid series compound, or an imine series compound can also be used.

また、プライマー樹脂バインダの硬化促進のため、必要に応じて硬化触媒を配合することができる。硬化剤がアミノ樹脂である場合の硬化触媒としては、例えば、強酸、強酸の中和物などが挙げられ、代表例として、p−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸などの強度の酸であるスルホン酸化合物、これらのスルホン酸化合物のアミン中和物などを挙げることができる。   Moreover, a curing catalyst can be blended as necessary to accelerate the curing of the primer resin binder. Examples of the curing catalyst when the curing agent is an amino resin include strong acids and neutralized products of strong acids. Typical examples include p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, diacid. Examples thereof include sulfonic acid compounds that are strong acids such as nonylnaphthalenedisulfonic acid, and amine neutralized products of these sulfonic acid compounds.

硬化剤がブロック化ポリイソシアネート化合物である場合の硬化触媒としては、硬化剤であるブロック化ポリイソシアネート化合物のブロック剤の解離を促進する硬化触媒、例えば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジ(2−エチルヘキサノエート)、ジオクチル錫ジ(2−エチルヘキサノエート)、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、2−エチルヘキサン酸鉛などの有機金属触媒などを挙げることができる。   As the curing catalyst when the curing agent is a blocked polyisocyanate compound, a curing catalyst that promotes dissociation of the blocking agent of the blocked polyisocyanate compound that is the curing agent, for example, tin octylate, dibutyltin di (2-ethyl) Hexanoate), dioctyltin di (2-ethylhexanoate), dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, lead 2-ethylhexanoate and the like.

[酸化チタン顔料]
プライマー層には、酸化チタン顔料を含有する。該酸化チタン顔料は、その製造法、表面処理の有無又は種類等に特に制限はないが、できるだけ隠蔽性が高く、白色度の高いものが好ましく、中でも塩素法で作られたルチル型酸化チタンをアルミナ、シリカ、チタニア等で表面処理したものが好適である。
[Titanium oxide pigment]
The primer layer contains a titanium oxide pigment. The titanium oxide pigment is not particularly limited in its production method, presence / absence or type of surface treatment, but is preferably as highly concealed and high in whiteness as possible. Among them, a rutile type titanium oxide made by a chlorine method is preferable. What was surface-treated with alumina, silica, titania or the like is preferable.

市販品としては、例えば、Ti−Pure R706、Ti−Pure R960、Ti−Pure R902+(以上、デュポン社製、商品名、塩素法による酸化チタン顔料)、タイペークCR−50、タイペークCR−60、タイペークCR−95(以上、石原産業社製、商品名、塩素法による酸化チタン顔料)、CR−826(Tronox社製、商品名、塩素法による酸化チタン顔料)などが挙げられる。   Commercially available products include, for example, Ti-Pure R706, Ti-Pure R960, Ti-Pure R902 + (above, manufactured by DuPont, trade name, titanium oxide pigment by chlorine method), Type CR CR-50, Type CR CR-60, Type P CR-95 (above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name, titanium oxide pigment by chlorine method), CR-826 (trade name, manufactured by Tronox, trade name, titanium oxide pigment by chlorine method), and the like.

酸化チタン顔料の含有量は、プライマー樹脂バインダ100質量部に基づいて、酸化チタン顔料80〜250質量部、好ましくは120〜230質量部の範囲内が、仕上り性及び高拡散反射率の為に適している。また、乾燥膜厚としてプライマー層の膜厚が10〜20μm、好ましくは12〜18μmの範囲内にあることが、仕上り性と高拡散反射率の面から適している。また、プライマー層は、ワキの発生などのため1度で塗装できない場合には、2回以上に分けて塗装することも可能である。   The content of the titanium oxide pigment is within the range of 80 to 250 parts by mass, preferably 120 to 230 parts by mass, based on 100 parts by mass of the primer resin binder, and is suitable for finishing and high diffuse reflectance. ing. Moreover, it is suitable from the surface of finish property and a high diffuse reflectance that the film thickness of a primer layer exists in the range of 10-20 micrometers as a dry film thickness, Preferably it is 12-18 micrometers. In addition, the primer layer can be applied in two or more times when it cannot be applied at one time due to the occurrence of cracks.

なおプライマー塗料には、塗装作業性を向上させるため、通常塗料で使用される、溶剤、レベリング剤、顔料分散剤及びワキ防止剤等が適宜使用できる。   For the primer paint, a solvent, a leveling agent, a pigment dispersant, an anti-waxing agent, etc., which are usually used for a paint, can be appropriately used in order to improve the coating workability.

塗装方法としては、カーテン塗装、ロール塗装、浸漬塗装およびスプレー塗装などが可能であるが、コイルコーティングなどによってプレコート塗装する場合、その経済性からカーテン塗装法およびロール塗装法が推奨される。ロール塗装法を適用する場合には塗面の均一性を最良のものにするため3本ロールによるトップフィードもしくはボトムフィード方式が推奨されるが実用的には通常の2本ロールによるボトムフィード方式(いわゆるナチュラルリバース塗装、ナチュラル塗装)でもよい。   As the coating method, curtain coating, roll coating, dip coating, spray coating, and the like are possible. However, when pre-coating is performed by coil coating or the like, the curtain coating method and the roll coating method are recommended because of its economical efficiency. When the roll coating method is applied, the top feed or bottom feed method with three rolls is recommended in order to achieve the best uniformity of the coating surface. So-called natural reverse paint or natural paint) may be used.

硬化条件(焼付け条件)は、通常、素材到達最高温度(PMT)120〜260℃で15秒〜30分間程度である。コイルコーティングなどによって塗装するプレコート塗装分野においては、通常、素材到達最高温度160〜260℃で15〜90秒の範囲で行なわれる。   The curing conditions (baking conditions) are usually about 15 seconds to 30 minutes at a material maximum temperature (PMT) of 120 to 260 ° C. In the field of pre-coating, which is applied by coil coating or the like, it is usually performed at a material maximum temperature of 160 to 260 ° C. for 15 to 90 seconds.

[上塗塗膜層]
上塗塗膜層は光沢の少ない塗膜層であって、艶消し塗膜層であることが好ましい。このような上塗塗膜層が塗装板の最表面にあると像の映り込みが少なくなる。上塗塗膜層は、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有する上塗樹脂バインダ、並びに、酸化チタン顔料及び平均粒子径4〜9μmの有機ポリマー微粒子を含有する。上塗塗膜層はプライマー層の表面に直接形成されている。
[Top coat layer]
The top coat layer is a coat layer with less gloss and is preferably a matte coat layer. When such a top coat layer is on the outermost surface of the coated plate, image reflection is reduced. The top coat layer contains a top resin binder containing a polyester resin and a curing agent, a titanium oxide pigment, and organic polymer fine particles having an average particle size of 4 to 9 μm. The top coat layer is directly formed on the surface of the primer layer.

[上塗樹脂バインダ]
上記ポリエステル樹脂としては、プライマー層の説明欄に記載したのと同様のポリエステル樹脂を使用することができる。上記ポリエステル樹脂と組み合わせる硬化剤としては、前記プライマー層の説明欄に記載したのと同様のアミノ樹脂およびブロック化イソシアネート化合物が好適に用いられる。また、上塗樹脂バインダの硬化促進のため、必要に応じて、前記プライマー層の説明欄に記載したと同様の硬化触媒を配合することができる。
[Coating resin binder]
As the polyester resin, the same polyester resin as described in the explanation column of the primer layer can be used. As the curing agent to be combined with the polyester resin, amino resins and blocked isocyanate compounds similar to those described in the explanation section of the primer layer are preferably used. Moreover, the hardening catalyst similar to what was described in the description column of the said primer layer can be mix | blended as needed in order to accelerate | stimulate hardening of top coat resin binder.

[酸化チタン顔料]
上塗塗膜層には、酸化チタン顔料を含有する。酸化チタン顔料は、プライマー層と同様の酸化チタン顔料が使用できる。
[Titanium oxide pigment]
The top coat layer contains a titanium oxide pigment. As the titanium oxide pigment, the same titanium oxide pigment as the primer layer can be used.

上塗塗膜層における酸化チタン顔料の含有量は、上塗樹脂バインダ成分100質量部に対し、100〜250質量部、好ましくは140〜190質量部の範囲内であることが、仕上り性、高拡散反射率及び密着性のバランスの点から適している。   The content of the titanium oxide pigment in the top coat layer is 100 to 250 parts by weight, preferably 140 to 190 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the top resin binder component. It is suitable from the point of balance of rate and adhesion.

[有機ポリマー微粒子]
本実施形態における上塗塗膜層には、低光沢と高拡散反射率を目的として、有機ポリマー微粒子を含有する。有機ポリマー微粒子としては、例えば、尿素とアルデヒド成分との縮合反応により得られた樹脂を粉砕処理した尿素樹脂系の有機ポリマー微粒子、アクリル樹脂系の有機ポリマー微粒子が挙げられる。また、有機ポリマー微粒子は、中空の微粒子であってもよい。
[Organic polymer fine particles]
The top coat layer in this embodiment contains organic polymer fine particles for the purpose of low gloss and high diffuse reflectance. Examples of the organic polymer fine particles include urea resin-based organic polymer fine particles and acrylic resin-based organic polymer fine particles obtained by pulverizing a resin obtained by a condensation reaction of urea and an aldehyde component. Further, the organic polymer fine particles may be hollow fine particles.

有機ポリマー微粒子は、平均粒子径4〜9μm、好ましくは5〜8μmの粒子径が適している。平均粒子径が4μm未満であると高拡散反射率を得られないことがあり、一方、平均粒子径が9μmを超えると仕上り性を損なうことがある。   The organic polymer fine particles have an average particle diameter of 4 to 9 μm, preferably 5 to 8 μm. If the average particle diameter is less than 4 μm, high diffuse reflectance may not be obtained, while if the average particle diameter exceeds 9 μm, the finish may be impaired.

上記平均粒子径は、マイクロトラック粒度分布測定装置(商品名「MT3300」、日機装社製)を使用し、レーザー回折散乱法により測定された体積基準粒度分布のメジアン径(d50)の値である。   The average particle diameter is a median diameter (d50) value of a volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method using a Microtrac particle size distribution measuring device (trade name “MT3300”, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

上記有機ポリマー微粒子の市販品としては、例えば、パーゴパックM3(ロンザジャパン社製、商品名)、GR−800(根上工業社製、商品名)、テクポリマーMBX−5、テクポリマーMBX−8(以上、積水化学社製、商品名)等が挙げられる。   Examples of the commercially available organic polymer fine particles include Pergo Pack M3 (trade name, manufactured by Lonza Japan), GR-800 (trade name, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), Techpolymer MBX-5, Techpolymer MBX-8 (and above). Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name) and the like.

上塗塗膜層に配合される有機ポリマー微粒子は、上塗樹脂バインダ100質量部に対し、10〜30質量部、好ましくは11〜20質量部の範囲内が適している。   The organic polymer fine particles blended in the top coat layer is suitable in the range of 10 to 30 parts by weight, preferably 11 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the top coat resin binder.

また、上塗塗膜層の膜厚については、隠蔽性があり、且つムラなく均一に塗装できることが必要であることから、20〜35μm、好ましくは25〜33μmの範囲が適している。また、上塗塗膜層は、ワキの発生防止などを目的に2回以上に分けて塗装して上塗塗膜層を形成してもよい。   Further, the film thickness of the top coat layer is concealable and needs to be uniformly coated without unevenness, and the range of 20 to 35 μm, preferably 25 to 33 μm is suitable. In addition, the top coat layer may be coated in two or more times for the purpose of preventing the occurrence of cracks to form the top coat layer.

なお上塗塗膜層には、必要に応じて通常塗料で使用される、シリカ等の艶消し剤、溶剤、レベリング剤、表面調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料分散剤、ワキ防止剤など、波長550nmにおける拡散反射率85%以上を損なわない範囲内で、従来から公知の材料を含有することができる。   In addition, for the top coat layer, a matting agent such as silica, a solvent, a leveling agent, a surface conditioner, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a pigment dispersant, an anti-waxing agent, which is usually used in paints as necessary. In the range which does not impair the diffuse reflectance of 85% or more at a wavelength of 550 nm, a conventionally known material can be contained.

上塗塗膜層を得る塗装方法としては、カーテン塗装、ロール塗装、浸漬塗装およびスプレー塗装などが可能であるが、コイルコーティングなどによってプレコート塗装する場合、その経済性からカーテン塗装法およびロール塗装法が推奨される。ロール塗装法を適用する場合には塗面の均一性を最良のものにするため3本ロールによるトップフィードもしくはボトムフィード方式が推奨されるが実用的には通常の2本ロールによるボトムフィード方式(いわゆるナチュラルリバース塗装、ナチュラル塗装)でもよい。   Curtain coating, roll coating, dip coating, and spray coating are possible as the coating method to obtain the top coat layer. However, when pre-coating is performed by coil coating, the curtain coating method and roll coating method are used because of its economic efficiency. Recommended. When the roll coating method is applied, the top feed or bottom feed method with three rolls is recommended in order to achieve the best uniformity of the coating surface. So-called natural reverse paint or natural paint) may be used.

上塗塗料の硬化条件(焼付け条件)は、コイルコーティングなどによって塗装するプレコート塗装分野においては、通常、素材到達最高温度160〜260℃で15〜90秒の範囲で行なわれる。   The curing condition (baking condition) of the top coating is usually performed in the range of 15 to 90 seconds at a material maximum temperature of 160 to 260 ° C. in the precoat coating field in which coating is performed by coil coating or the like.

[複層塗膜]
上記のようにして得られたプライマー層及び上塗塗膜層の2層からなる複層塗膜を有する塗装板の60度鏡面光沢度は、5〜20%、好ましくは6〜15%の範囲内が、高拡散反射光を得る為に適している。上記2層からなる複層塗膜を有する塗装板は、光の波長550nmにおける拡散反射率が85%以上、好ましくは88%以上を得ることができる。
[Multi-layer coating film]
The 60-degree specular gloss of the coated plate having a multilayer coating film composed of two layers of the primer layer and the top coating layer obtained as described above is in the range of 5 to 20%, preferably 6 to 15%. However, it is suitable for obtaining highly diffuse reflected light. The coated plate having a multilayer coating film composed of the two layers can obtain a diffuse reflectance of 85% or more, preferably 88% or more at a light wavelength of 550 nm.

上記拡散反射光は、鏡面反射(正反射)以外の角度に反射した光であって、入射光が様々な方向に反射される光であり、鏡面反射(正反射)光は、一方向からの光が別の一方向に反射される光のことを言う。   The diffuse reflection light is light reflected at an angle other than specular reflection (regular reflection), and incident light is reflected in various directions. Specular reflection (regular reflection) light is reflected from one direction. Light that is reflected in one direction.

本実施形態の塗装板である高拡散反射塗装金属板は、LEDライトなどの照明器具の反射板を提供するのに有用である。   The highly diffusive reflective paint metal plate which is the paint plate of this embodiment is useful for providing the reflector of lighting fixtures, such as LED light.

また実施形態の塗装板である高拡散反射塗装金属板は、金属製の各種建材(例えば、壁材、天井材、屋根材など)を提供するのに有用である。   Moreover, the highly diffuse reflection coating metal plate which is a coating plate of embodiment is useful for providing various metal building materials (for example, wall material, ceiling material, roof material, etc.).

また本実施形態の塗装板である高拡散反射塗装金属板は、サンドイッチパネルの金属外皮を提供するのに有用である。すなわち、ロックウールなどの芯材の両表面に金属外皮を設けてサンドイッチパネルが形成されるが、芯材の片面に設けた金属外皮が上記高拡散反射塗装金属板から形成されていてもよいし、芯材の両面に設けた金属外皮が上記高拡散反射塗装金属板から形成されていてもよい。上記高拡散反射塗装金属板から形成された金属外皮は、建物の屋内又は屋外のいずれの表面を形成してもよい。   In addition, the high diffuse reflection coated metal plate which is the painted plate of this embodiment is useful for providing a metal skin of a sandwich panel. That is, a sandwich panel is formed by providing a metal skin on both surfaces of a core material such as rock wool, but the metal skin provided on one side of the core material may be formed from the above highly diffuse reflective coating metal plate. The metal skin provided on both surfaces of the core material may be formed from the above highly diffuse reflective coating metal plate. The metal skin formed from the above highly diffuse reflective coating metal plate may form either the indoor or outdoor surface of the building.

上記高拡散反射塗装金属板により部屋の内装面が構成されていると、高拡散反射塗装金属板の高拡散反射性により、部屋の隅々にまで光が到達しやすくなり、部屋に暗部ができにくくなり、また部屋の内装面に人物や家具等の像の映り込むのを低減することができる。このように上記高拡散反射塗装金属板から形成される建材は、人が快適に活動することができる調光された空間を提供することが容易になる。   If the interior surface of the room is composed of the above highly diffuse reflective metal sheet, the high diffuse reflectance of the highly diffuse reflective metal sheet makes it easier for light to reach every corner of the room, creating dark areas in the room. In addition, it is possible to reduce the reflection of images of people and furniture on the interior surface of the room. As described above, the building material formed from the above highly diffuse reflective coating metal plate can easily provide a dimmed space in which a person can comfortably act.

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下、「部」及び「%」はいずれも質量基準によるものとする。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The present invention is not limited in any way by the following examples. Hereinafter, both “parts” and “%” are based on mass.

[プライマー塗料の製造]
製造例1(プライマー塗料No.1の製造例)
バイロンGK−570(注1)を85部(固形分)、サイメル232S(注2)15部(固形分)、タイペークCR−95(注3)130部、サイロイド74(注4)1部、Nacure5225(注5)1部を加え、均一に撹拌し、有機溶剤(シクロヘキサノン/スワゾール1500(丸善石油化学社製、商品名、芳香族炭化水素系有機溶剤)=40/60(質量比)の混合溶剤)によって粘度120秒(フォードカップ#4、25℃)に調整して、プライマー塗料No.1を得た。
[Manufacture of primer paint]
Production Example 1 (Production Example of Primer Paint No. 1)
Byron GK-570 (Note 1) 85 parts (solid content), Cymel 232S (Note 2) 15 parts (solid content), Type CR-95 (Note 3) 130 parts, Cyloid 74 (Note 4) 1 part, Nacure 5225 (Note 5) Add 1 part, stir uniformly, mixed solvent of organic solvent (cyclohexanone / swazol 1500 (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., trade name, aromatic hydrocarbon organic solvent) = 40/60 (mass ratio) ) To adjust the viscosity to 120 seconds (Ford Cup # 4, 25 ° C.). 1 was obtained.

製造例2(プライマー塗料No.2の製造例)
バイロンGK−570(注1)を85部(固形分)、サイメル232S(注2)15部(固形分)、タイペークCR−95(注3)180部、サイロイド74(注4)1部、Nacure5225(注5)1部を加え、均一に撹拌し、有機溶剤(シクロヘキサノン/スワゾール1500(丸善石油化学社製、商品名、芳香族炭化水素系有機溶剤)=40/60(質量比)の混合溶剤)によって粘度120秒(フォードカップ#4、25℃)に調整して、プライマー塗料No.2を得た。
Production Example 2 (Production Example of Primer Paint No. 2)
Byron GK-570 (Note 1) 85 parts (solid content), Cymel 232S (Note 2) 15 parts (solid content), Taipei CR-95 (Note 3) 180 parts, Cyloid 74 (Note 4) 1 part, Nacure 5225 (Note 5) Add 1 part, stir uniformly, mixed solvent of organic solvent (cyclohexanone / swazol 1500 (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., trade name, aromatic hydrocarbon organic solvent) = 40/60 (mass ratio) ) To adjust the viscosity to 120 seconds (Ford Cup # 4, 25 ° C.). 2 was obtained.

製造例3(プライマー塗料No.3の製造例)
バイロンGK−570(注1)を85部(固形分)、サイメル232S(注2)15部(固形分)、タイペークCR−95(注3)220部、サイロイド74(注4)1部、Nacure5225(注5)1部を加え、均一に撹拌し、有機溶剤(シクロヘキサノン/スワゾール1500(丸善石油化学社製、商品名、芳香族炭化水素系有機溶剤)=40/60(質量比)の混合溶剤)によって粘度120秒(フォードカップ#4、25℃)に調整して、プライマー塗料No.3を得た。
Production Example 3 (Production Example of Primer Paint No. 3)
Byron GK-570 (Note 1) 85 parts (solid content), Cymel 232S (Note 2) 15 parts (solid content), Taipei CR-95 (Note 3) 220 parts, Cyloid 74 (Note 4) 1 part, Nacure 5225 (Note 5) Add 1 part, stir uniformly, mixed solvent of organic solvent (cyclohexanone / swazol 1500 (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., trade name, aromatic hydrocarbon organic solvent) = 40/60 (mass ratio) ) To adjust the viscosity to 120 seconds (Ford Cup # 4, 25 ° C.). 3 was obtained.

製造例4(プライマー塗料No.4の製造例)
バイロンGK−570(注1)を85部(固形分)、デスモジュールBL−3175(注6)15部(固形分)、タイペークCR−95(注3)130部、サイロイド74(注4)1部、フォーメートTK−1(注7)1部を加え、均一に撹拌し、有機溶剤(シクロヘキサノン/スワゾール1500(丸善石油化学社製、商品名、芳香族炭化水素系有機溶剤)=40/60(質量比)の混合溶剤)によって粘度120秒(フォードカップ#4、25℃)に調整して、プライマー塗料No.4を得た。
Production Example 4 (Production Example of Primer Paint No. 4)
Byron GK-570 (Note 1) 85 parts (solid content), Death Module BL-3175 (Note 6) 15 parts (solid content), Typek CR-95 (Note 3) 130 parts, Cyloid 74 (Note 4) 1 Part, Formate TK-1 (Note 7) 1 part was added and stirred uniformly. Organic solvent (cyclohexanone / swazol 1500 (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., trade name, aromatic hydrocarbon organic solvent) = 40/60 (Mixed solvent of (mass ratio)) is adjusted to a viscosity of 120 seconds (Ford Cup # 4, 25 ° C.). 4 was obtained.

[上塗塗料の製造]
製造例5(上塗塗料No.1の製造)
バイロンGK−140(注8)を85部(固形分)、サイメル303(注9)15部(固形分)、タイペークCR−95(注3)150部、Nacure5225(注5)1部、PERGOPAK M−3(注10)18部を加え、均一に撹拌し、有機溶剤(シクロヘキサノン/スワゾール1500(丸善石油化学社製、商品名、芳香族炭化水素系の有機溶剤)=40/60(質量比)の混合溶剤)を加えて希釈、混合し、粘度140秒(フォードカップ#4、25℃)の上塗塗料No.1を得た。
[Manufacture of top coat]
Production Example 5 (Production of top coating No. 1)
Byron GK-140 (Note 8) 85 parts (solid content), Cymel 303 (Note 9) 15 parts (solid content), Taipei CR-95 (Note 3) 150 parts, Nacure 5225 (Note 5) 1 part, PERGOPAK M -3 (Note 10) 18 parts is added and stirred uniformly. Organic solvent (cyclohexanone / swazol 1500 (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., trade name, aromatic hydrocarbon organic solvent) = 40/60 (mass ratio) The mixed solvent was added and diluted, mixed, and the top coating No. of viscosity 140 seconds (Ford Cup # 4, 25 ° C.) was added. 1 was obtained.

製造例6〜28(上塗塗料No.2〜No.24の製造)
表1〜表4に示す配合内容する以外は、製造例5と同様にして、上塗塗料No.2〜No.24を得た。
Production Examples 6 to 28 (Production of top coating Nos. 2 to 24)
Except for the contents shown in Tables 1 to 4, the top coating No. 2-No. 24 was obtained.

[実施例1]
以下の工程1〜工程2に従って、塗装板(塗装金属板)No.1を得た。
[Example 1]
In accordance with the following steps 1 to 2, the coated plate (painted metal plate) No. 1 was obtained.

(工程1)
クロメートフリー化成処理をした0.35mmのGL材(アルミニウム−亜鉛−シリコン合金めっき鋼板である基板)に、ロールーコーターにてプライマー塗料No.1を乾燥膜厚16μmとなるように塗装し、素材最高到達温度210℃で45秒間焼付けた。
(Process 1)
Chromate-free chemical conversion treatment of 0.35 mm GL material (aluminum-zinc-silicon alloy-plated steel plate) was applied to primer paint No. with a roll-coater. 1 was coated to a dry film thickness of 16 μm and baked for 45 seconds at a maximum material temperature of 210 ° C.

(工程2)
工程1後のプライマー層の上に、ロールーコーターにて上塗り塗料No.1を乾燥膜厚25μmとなるように塗装し、素材最高到達温度220℃で55秒間焼付けた。
(Process 2)
On top of the primer layer after step 1, the top coat No. 1 was coated to a dry film thickness of 25 μm, and baked for 55 seconds at a maximum material temperature of 220 ° C.

[実施例2〜14]
表1〜表4に示す工程内容以外は、実施例1と同様にして、塗装板No.2〜No.14を得た。
[Examples 2 to 14]
Except for the process contents shown in Tables 1 to 4, the coating plate No. 2-No. 14 was obtained.

[実施例15]
以下の工程1〜工程2に従って、塗装板No.15を得た。
[Example 15]
According to the following steps 1 to 2, the coated plate No. 15 was obtained.

(工程1)
クロメートフリー化成処理をした0.35mmのステンレス鋼板(SUS430)に、ロールーコーターにてプライマー塗料No.1を乾燥膜厚16μmとなるように塗装し、素材最高到達温度210℃で45秒間焼付けた。
(Process 1)
To a 0.35 mm stainless steel plate (SUS430) subjected to chromate-free chemical conversion treatment, primer paint No. 1 was coated to a dry film thickness of 16 μm and baked for 45 seconds at a maximum material temperature of 210 ° C.

(工程2)
工程1後のプライマー層の上に、ロールーコーターにて上塗り塗料No.1を乾燥膜厚25μmとなるように塗装し、素材最高到達温度220℃で55秒間焼付けた。
(Process 2)
On top of the primer layer after step 1, the top coat No. 1 was coated to a dry film thickness of 25 μm, and baked for 55 seconds at a maximum material temperature of 220 ° C.

[実施例16〜20]
表3に示す工程内容以外は、実施例15と同様にして、塗装板No.16〜No.20を得た。
[Examples 16 to 20]
Except for the process contents shown in Table 3, the coating plate No. 16-No. 20 was obtained.

[実施例21]
以下の工程1〜工程2に従って、塗装板No.21を得た。
[Example 21]
According to the following steps 1 to 2, the coated plate No. 21 was obtained.

(工程1)
クロメートフリー化成処理をした0.35mmのアルミニウム合金板(3000系)に、ロールーコーターにてプライマー塗料No.1を乾燥膜厚16μmとなるように塗装し、素材最高到達温度210℃で45秒間焼付けた。
(Process 1)
A 0.35 mm aluminum alloy plate (3000 series) subjected to chromate-free chemical conversion treatment was subjected to primer coating No. with a roll-coater. 1 was coated to a dry film thickness of 16 μm and baked for 45 seconds at a maximum material temperature of 210 ° C.

(工程2)
工程1後のプライマー層の上に、ロールーコーターにて上塗り塗料No.1を乾燥膜厚25μmとなるように塗装し、素材最高到達温度220℃で55秒間焼付けた。
(Process 2)
On top of the primer layer after step 1, the top coat No. 1 was coated to a dry film thickness of 25 μm, and baked for 55 seconds at a maximum material temperature of 220 ° C.

[実施例22〜26]
表4に示す工程内容以外は、実施例21と同様にして、塗装板No.22〜No.26を得た。
[Examples 22 to 26]
Except for the process contents shown in Table 4, the coating plate No. 22-No. 26 was obtained.

表1〜表4からわかるように、基板(金属板)上に、プライマー層及び該プライマー層上の上塗塗膜層の2層からなる複層塗膜を有する塗装板(塗装金属板)によって、光の波長550nmにおける拡散反射率が85%以上を達成できる。   As can be seen from Tables 1 to 4, on the substrate (metal plate), by the coated plate (painted metal plate) having a multilayer coating composed of two layers of the primer layer and the top coating layer on the primer layer, The diffuse reflectance at a light wavelength of 550 nm can be 85% or more.

上記の効果は、プライマー層における、酸化チタン顔料を一定範囲の含有量とすること、プライマー層の膜厚を一定範囲とすること、並びに、上塗塗膜層における酸化チタン顔料を特定範囲の含有量とすること、平均粒子径4〜9μmの有機ポリマー微粒子を一定量含有すること、上塗塗膜層の膜厚を一定範囲とすること、の全てによって得られるものと考える。   The above effects are that the titanium oxide pigment in the primer layer has a certain range of content, the film thickness of the primer layer is in a certain range, and the titanium oxide pigment in the overcoat layer has a specific range of content. It is considered that it can be obtained by including a certain amount of organic polymer fine particles having an average particle diameter of 4 to 9 μm and a film thickness of the top coat layer within a certain range.

[比較例1〜23]
表5〜表7に示す工程内容とする以外は、実施例1と同様にして、塗装板No.27〜No.49を得た。
[Comparative Examples 1 to 23]
Except for the process contents shown in Tables 5 to 7, the coating plate No. 27-No. 49 was obtained.

表5〜表7からわかるように、塗膜中の有機ポリマー微粒子の配合量が上限又は下限から外れる塗装板(比較例1〜8)、塗膜中に有機ポリマー微粒子を含まずその他の成分を含有する塗装板(比較例9〜13)、上塗塗膜の膜厚が下限又は上限から外れる塗装板(比較例14〜15)、上塗塗膜のチタン白の含有量が下限又は上限から外れる塗装板(比較例16〜17)、及び素材がAL合金板やステンレス鋼板においても有機ポリマー微粒子の配合量が上限又は下限から外れる塗装板(比較例18〜21)、プライマー層の膜厚が下限又は上限から外れる塗装板(比較例22〜23)であるが、いずれの塗装板においても、仕上り性、60度鏡面光沢度、拡散反射率及び密着性の全てを満足することはできなかった。   As can be seen from Tables 5 to 7, the coating plate (Comparative Examples 1 to 8) in which the blending amount of the organic polymer fine particles in the coating film deviates from the upper limit or the lower limit, the organic polymer fine particles are not contained in the coating film, Coating plate (Comparative Examples 9 to 13) to be contained, Coating plate (Comparative Examples 14 to 15) in which the film thickness of the top coating film deviates from the lower limit or upper limit, and coating in which the content of titanium white in the upper coating film deviates from the lower limit or upper limit Even if the plate (Comparative Examples 16 to 17) and the material is an AL alloy plate or a stainless steel plate, the coating amount of the organic polymer fine particles is out of the upper limit or lower limit (Comparative Examples 18 to 21), and the primer layer has a lower limit or Although it was a coated plate (Comparative Examples 22 to 23) that deviated from the upper limit, none of the painted plates could satisfy all of finish, 60-degree specular gloss, diffuse reflectance, and adhesion.

なお、表中等の明細書に記載された(注1)〜(注23)の詳細は以下の通りである。   The details of (Note 1) to (Note 23) described in the specification in the table are as follows.

(注1)バイロンGK−570:東洋紡績(株)社製、ポリエステル樹脂、数平均分子量19,000、水酸基価6mgKOH/g
(注2)サイメル232S:ダイセル・オルネクス株式会社製、商品名、メチル/ブチル混合エーテル化メラミン樹脂
(注3)タイペークCR−95:石原産業株式会社製、商品名、チタン白
(注4)サイロイド74:グレース株式会社製、無定形シリカ微粉末
(注5)Nacure5225:キング・インダストリイズ社製、ドデシルベンゼンスルホン酸のアミン塩
(注6)デスモジュールBL−3175:住化バイエルウレタン社製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート型三量体のメチルエチルケトンオキシムブロック化ポリイソシアネート
(注7)フォーメートTK−1:大阪新薬社製、商品名、有機錫系触媒
(注8)バイロンGK−140:東洋紡績(株)社製、水酸基価10mgKOH/g、数平均分子量13,000、ポリエステル樹脂
(注9)サイメル303:ダイセル・オルネクス株式会社製、商品名、メチルエーテル化メラミン樹脂
(注10)PERGOPAK M−3:ロンザジャパン社製、商品名、尿素樹脂系の有機ポリマー微粒子(有機樹脂微粒子)、平均粒子径6μm
(注11)ラブコロール230MD:大日精化社製、商品名、アクリル樹脂系の有機ポリマー微粒子、平均粒子径8μm
(注12)GR−800:根上工業社製、商品名、アクリル樹脂系の有機ポリマー微粒子、平均粒子径6μm
(注13)テクポリマー MBX−5:積水化成品工業社製、アクリル樹脂系の有機ポリマー微粒子、平均粒径5μm
(注14)テクポリマー MBX−8:積水化成品工業社製、アクリル樹脂系の有機ポリマー微粒子、平均粒径8μm
(注15)GR−400:根上工業社製、商品名、アクリル樹脂系の有機ポリマー微粒子、平均粒子径18μm
(注16)AR−650M:東洋紡績社製、商品名、アクリル樹脂系の有機ポリマー微粒子、平均粒子径30μm
(注17)サイリシア445:富士シリシア社製、商品名、シリカ微粒子、平均粒子径6μm
(注18)サイリシア470:富士シリシア社製、商品名、シリカ微粒子、平均粒子径14μm
(注19)EMB−10:ポッターズ社製、商品名、ガラスビーズ、平均粒子径10μm
得られた複層塗膜について、下記の試験方法にて性能試験を行った。得られた結果を表1及び表2に併せて示す。
(Note 1) Byron GK-570: manufactured by Toyobo Co., Ltd., polyester resin, number average molecular weight 19,000, hydroxyl value 6 mgKOH / g
(Note 2) Cymel 232S: Daicel Ornex Co., Ltd., trade name, methyl / butyl mixed etherified melamine resin (Note 3) Taipei CR-95: Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name, Titanium White (Note 4) Cyloid 74: manufactured by Grace Co., Ltd., amorphous silica fine powder (Note 5) Nacure 5225: manufactured by King Industries, amine salt of dodecylbenzenesulfonic acid (Note 6) Desmodule BL-3175: manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. Trade name, isocyanurate-type trimer of methylmethylene ketone oxime blocked polyisocyanate of hexamethylene diisocyanate (Note 7) Formate TK-1: Osaka Shinyaku Co., Ltd., trade name, organotin catalyst (Note 8) Byron GK-140 : Toyobo Co., Ltd., hydroxyl value 10 mgKOH / g, number average Molecular weight 13,000, polyester resin (Note 9) Cymel 303: manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd., trade name, methyl etherified melamine resin (Note 10) PERGOPAK M-3: trade name, manufactured by Lonza Japan, trade name, urea resin Organic polymer fine particles (organic resin fine particles), average particle size 6 μm
(Note 11) Love Color 230MD: manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name, acrylic resin-based organic polymer fine particles, average particle size of 8 μm
(Note 12) GR-800: manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., trade name, acrylic resin organic polymer fine particles, average particle size 6 μm
(Note 13) Techpolymer MBX-5: manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., acrylic resin-based organic polymer fine particles, average particle size 5 μm
(Note 14) Techpolymer MBX-8: manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., acrylic resin-based organic polymer fine particles, average particle size 8 μm
(Note 15) GR-400: manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., trade name, acrylic resin-based organic polymer fine particles, average particle size 18 μm
(Note 16) AR-650M: manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name, acrylic resin organic polymer fine particles, average particle size 30 μm
(Note 17) Silicia 445: manufactured by Fuji Silysia, trade name, silica fine particles, average particle size 6 μm
(Note 18) Silicia 470: manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., trade name, silica fine particles, average particle size 14 μm
(Note 19) EMB-10: manufactured by Potters, trade name, glass beads, average particle size 10 μm
About the obtained multilayer coating film, the performance test was done with the following test method. The obtained results are also shown in Tables 1 and 2.

(注20)仕上り性:
○は、塗面に、ハジキ、凹み、ブツなどの塗面異常や曇りが認められない。
△は、ハジキ、凹み、ブツなどの塗面異常が認められないが、塗面に曇りが認められる。
×は、塗面にハジキ、凹み、ブツなどの塗面異常が認められる。
(Note 20) Finishability:
○ indicates that the paint surface is not abnormal or cloudy, such as repellency, dents, or bumps.
Δ indicates no coating surface abnormality such as repellency, dents, or irregularities, but clouding is observed on the coating surface.
In x, an abnormality in the paint surface such as repellency, dents, or irregularities is observed on the paint surface.

(注21)60度鏡面光沢度:複層塗膜の光沢の程度を、JIS K 5600−4−7(1999)の60度鏡面光沢度に従い、入射角と受光角とがそれぞれ60度のときの反射率を測定して、鏡面光沢度の基準面の光沢度を100としたときの百分率で表した。   (Note 21) 60 degree specular gloss: When the incident angle and the light receiving angle are 60 degrees according to the 60 degree specular gloss of JIS K 5600-4-7 (1999) The reflectance was measured and expressed as a percentage when the glossiness of the reference surface of the specular glossiness was taken as 100.

(注22)拡散反射率:ミノルタ社製CM−3700d(積分球使用、拡散照明8°方向受光)を用い、波長550nmでの反射率を、基準白色板を100とした時の百分率で表した。   (Note 22) Diffuse reflectance: CM-3700d manufactured by Minolta Co., Ltd. (using an integrating sphere, diffuse illumination 8 ° direction light reception) was used, and the reflectance at a wavelength of 550 nm was expressed as a percentage when the reference white plate was taken as 100. .

(注23)密着性:JIS K 5600−5−6(1999)碁盤目−テープ法に準じて、塗装板の塗膜面に素地に達するようにナイフを使用して約1mmの間隔で縦、横それぞれ平行に11本の切目を入れてゴバン目を形成し、その表面にセロハン(登録商標)粘着テープを貼着し、テープを急激に剥離した後のゴバン目塗面を下記基準にて評価した。
◎は、塗膜の剥離が全く認められない。
○は、ナイフ傷の角の塗膜の一部にわずかに剥離が認められる。
△は、100個のゴバン目のうち少なくとも全てが剥離したものが1〜20個である。
×は、100個のゴバン目のうち少なくとも全てが剥離したものが21個以上である。
(Note 23) Adhesion: According to JIS K 5600-5-6 (1999) grid pattern-tape method, using a knife so as to reach the substrate surface of the coated plate, vertically at intervals of about 1 mm, 11 cuts are made parallel to each side to form a gobang, and a cellophane (registered trademark) adhesive tape is applied to the surface, and the gobang eye coating surface after the tape is peeled off is evaluated according to the following criteria. did.
A: No peeling of the coating film is observed.
In the case of ○, slight peeling is observed in a part of the coating film at the corner of the knife scratch.
Δ is 1 to 20 in which at least all of the 100 gobangs are peeled off.
X is 21 or more from which at least all of the 100 gobangs are peeled off.

以上述べた本実施形態から明らかなように、第1の態様に係る塗装板(10)は、基板(1)と、基板(1)上に、プライマー層(2)及びプライマー層(2)上の上塗塗膜層(3)の2層を備える複層塗膜(4)とを有する塗装板(10)である。プライマー層(2)は、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有するプライマー樹脂バインダ、及び該プライマー樹脂バインダ100質量部に基づいて、酸化チタン顔料80〜250質量部を含有するものであり、且つプライマー層(2)の膜厚が10〜20μmである。上塗塗膜層(3)は、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有する上塗樹脂バインダ、並びに該上塗樹脂バインダ100質量部に対し、酸化チタン顔料100〜250質量部、及び平均粒子径4〜9μmの有機ポリマー微粒子10〜30質量部を含有するものであり、且つ上塗塗膜層(3)の膜厚が20〜35μmである。複層塗膜(4)表面の、光の波長550nmにおける拡散反射率が85%以上である。   As is clear from the present embodiment described above, the painted plate (10) according to the first aspect is formed on the substrate (1), the substrate (1), the primer layer (2), and the primer layer (2). It is a coating board (10) which has a multilayer coating film (4) provided with two layers of top coat film layer (3). The primer layer (2) contains 80 to 250 parts by mass of a titanium oxide pigment based on a primer resin binder containing a polyester resin and a curing agent, and 100 parts by mass of the primer resin binder, and the primer layer ( The film thickness of 2) is 10 to 20 μm. The top coat layer (3) is an organic resin having a polyester resin and a curing agent containing a top coat resin binder and 100 parts by weight of the top coat resin binder, 100 to 250 parts by weight of a titanium oxide pigment, and an average particle diameter of 4 to 9 μm. It contains 10 to 30 parts by mass of polymer fine particles, and the film thickness of the top coat layer (3) is 20 to 35 μm. The diffuse reflectance at a light wavelength of 550 nm on the surface of the multilayer coating film (4) is 85% or more.

この場合、本実施形態の塗装板(10)は、仕上り性、低光沢度、高拡散反射率及び密着性に優れる。   In this case, the coated plate (10) of this embodiment is excellent in finish, low gloss, high diffuse reflectance, and adhesion.

第2の態様に係る塗装板(10)は、第1の態様において、上記プライマー樹脂バインダの上記硬化剤が、アミノ樹脂及びブロック化ポリイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。   In the coated plate (10) according to the second aspect, in the first aspect, the curing agent of the primer resin binder is preferably at least one selected from an amino resin and a blocked polyisocyanate compound.

この場合、本実施形態の塗装板(10)は、密着性に優れるという効果を奏する。   In this case, the coated plate (10) of this embodiment has an effect that it has excellent adhesion.

第3の態様に係る塗装板(10)は、第1又は第2の態様において、上記上塗樹脂バインダの上記硬化剤が、水酸基含有ポリエステル樹脂、並びにアミノ樹脂及びブロック化ポリイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。   In the coated plate (10) according to the third aspect, in the first or second aspect, the curing agent of the top resin binder is at least selected from a hydroxyl group-containing polyester resin, an amino resin, and a blocked polyisocyanate compound. One type is preferable.

この場合、本実施形態の塗装板(10)は、仕上り性に優れるという効果を奏する。   In this case, the coated plate (10) of this embodiment has an effect that it is excellent in finish.

第4の態様に係る塗装板(10)は、第1〜第3の態様において、複層塗膜(4)表面の60度鏡面光沢度が、5〜20%であることが好ましい。   In the coated plate (10) according to the fourth aspect, in the first to third aspects, the 60-degree specular gloss on the surface of the multilayer coating film (4) is preferably 5 to 20%.

この場合、本実施形態の塗装板(10)は、拡散反射率に優れるという効果を奏する。   In this case, the coated plate (10) of this embodiment has an effect that it is excellent in diffuse reflectance.

第5の態様に係る塗装板(10)は、第1〜第4の態様において、基板(1)が、めっき鋼板、ステンレス鋼板及びアルミニウム合金板から選ばれる1種であることが好ましい。   In the coated plate (10) according to the fifth aspect, in the first to fourth aspects, the substrate (1) is preferably one type selected from a plated steel plate, a stainless steel plate, and an aluminum alloy plate.

この場合、本実施形態の塗装板(10)は、仕上り性や軽量化を図れるという効果を奏する。   In this case, the painted plate (10) of the present embodiment has an effect of achieving finish and weight reduction.

第6の態様に係る塗装板(10)の製造方法は、基板(1)上に、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有するプライマー樹脂バインダ、及び該プライマー樹脂バインダ100質量部に基づいて、酸化チタン顔料80〜250質量部を含有するプライマー塗料を塗装、焼付し、硬化膜厚が10〜20μmのプライマー層(2)を形成する工程を有する。また、プライマー層(2)上に、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有する上塗樹脂バインダ100質量部に対し、酸化チタン顔料100〜250質量部、及び平均粒子径4〜9μmの有機ポリマー微粒子10〜30質量部を含有する上塗塗料を塗装、焼付し、硬化膜厚が20〜35μmの上塗塗膜層(3)を形成する工程を有する。プライマー層(2)及び上塗塗膜層(3)の2層を備える複層塗膜(4)表面の、光の波長550nmにおける拡散反射率が85%以上である。   The manufacturing method of the coating plate (10) which concerns on a 6th aspect is based on the primer resin binder containing a polyester resin and a hardening | curing agent on a board | substrate (1), and a titanium oxide pigment based on 100 mass parts of this primer resin binder. It has the process of applying and baking the primer coating containing 80-250 mass parts, and forming the primer layer (2) whose cured film thickness is 10-20 micrometers. Further, on the primer layer (2), 100 to 250 parts by mass of a titanium oxide pigment and 10 to 30 organic polymer fine particles having an average particle diameter of 4 to 9 μm with respect to 100 parts by mass of a top resin binder containing a polyester resin and a curing agent. It has the process of coating and baking the top coat containing a mass part, and forming a top coat film layer (3) with a cured film thickness of 20 to 35 μm. The diffuse reflectance at a light wavelength of 550 nm on the surface of the multilayer coating film (4) having two layers of the primer layer (2) and the top coating film layer (3) is 85% or more.

この場合、本実施形態の塗装板(10)の製造方法は、仕上り性、低光沢度、高拡散反射率及び密着性に優れる塗装板(10)を得ることができるという効果を奏する。   In this case, the manufacturing method of the coated plate (10) of this embodiment has an effect that a coated plate (10) excellent in finish, low gloss, high diffuse reflectance, and adhesion can be obtained.

Claims (6)

基板と、前記基板上に、プライマー層及び該プライマー層上の上塗塗膜層の2層を備える複層塗膜とを有する塗装板であって、
該プライマー層は、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有するプライマー樹脂バインダ、及び該プライマー樹脂バインダ100質量部に基づいて、酸化チタン顔料80〜250質量部を含有するものであり、且つプライマー層の膜厚が10〜20μmであり、
該上塗塗膜層は、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有する上塗樹脂バインダ、並びに該上塗樹脂バインダ100質量部に対し、酸化チタン顔料100〜250質量部、及び平均粒子径4〜9μmの有機ポリマー微粒子10〜30質量部を含有するものであり、且つ上塗塗膜層の膜厚が20〜35μmであって、
上記複層塗膜表面の、光の波長550nmにおける拡散反射率が85%以上である塗装板。
A coated plate having a substrate and a multilayer coating film comprising two layers of a primer layer and a top coating film layer on the primer layer on the substrate,
The primer layer contains 80 to 250 parts by mass of a titanium oxide pigment based on a primer resin binder containing a polyester resin and a curing agent, and 100 parts by mass of the primer resin binder, and the thickness of the primer layer Is 10-20 μm,
The top coat film layer comprises a top resin binder containing a polyester resin and a curing agent, and 100 to 250 parts by mass of a titanium oxide pigment and an organic polymer fine particle having an average particle size of 4 to 9 μm with respect to 100 parts by mass of the top coat resin binder. 10 to 30 parts by mass, and the film thickness of the top coat layer is 20 to 35 μm,
A coated plate having a diffuse reflectance of 85% or more at a light wavelength of 550 nm on the surface of the multilayer coating film.
上記プライマー樹脂バインダの上記硬化剤が、アミノ樹脂及びブロック化ポリイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の塗装板。   The coated plate according to claim 1, wherein the curing agent of the primer resin binder is at least one selected from an amino resin and a blocked polyisocyanate compound. 上記上塗樹脂バインダの上記硬化剤が、水酸基含有ポリエステル樹脂、並びにアミノ樹脂及びブロック化ポリイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載の塗装板。   The coated plate according to claim 1 or 2, wherein the curing agent of the topcoat resin binder is at least one selected from a hydroxyl group-containing polyester resin, an amino resin, and a blocked polyisocyanate compound. 上記複層塗膜表面の60度鏡面光沢度が、5〜20%である請求項1〜3のいずれか一項に記載の塗装板。   The coated plate according to any one of claims 1 to 3, wherein a 60-degree specular gloss on the surface of the multilayer coating film is 5 to 20%. 上記基板が、めっき鋼板、ステンレス鋼板及びアルミニウム合金板から選ばれる1種である請求項1〜4のいずれか一項に記載の塗装板。   The said board | substrate is 1 type chosen from a plated steel plate, a stainless steel plate, and an aluminum alloy plate, The coating plate as described in any one of Claims 1-4. 基板上に、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有するプライマー樹脂バインダ、及び該プライマー樹脂バインダ100質量部に基づいて、酸化チタン顔料80〜250質量部を含有するプライマー塗料を塗装、焼付し、硬化膜厚が10〜20μmのプライマー層を形成する工程及び、
該プライマー層上に、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含有する上塗樹脂バインダ100質量部に対し、酸化チタン顔料100〜250質量部、及び平均粒子径4〜9μmの有機ポリマー微粒子10〜30質量部を含有する上塗塗料を塗装、焼付し、硬化膜厚が20〜35μmの上塗塗膜層を形成する工程を有し、
上記プライマー層及び上記上塗塗膜層の2層を備える複層塗膜表面の、光の波長550nmにおける拡散反射率が85%以上である塗装板の製造方法。
On the substrate, a primer resin binder containing a polyester resin and a curing agent, and a primer coating containing 80 to 250 parts by mass of a titanium oxide pigment based on 100 parts by mass of the primer resin binder are applied and baked to obtain a cured film thickness. Forming a 10 to 20 μm primer layer, and
On the primer layer, 100 to 250 parts by mass of a titanium oxide pigment and 10 to 30 parts by mass of organic polymer fine particles having an average particle diameter of 4 to 9 μm are included with respect to 100 parts by mass of a binder resin containing a polyester resin and a curing agent. Coating and baking a top coating material to form a top coating layer having a cured film thickness of 20 to 35 μm,
The manufacturing method of the coating board whose diffuse reflectance in the wavelength of 550 nm of light of the multilayer coating film surface provided with two layers of the said primer layer and the said top coat film layer is 85% or more.
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