JP6447781B1 - ポリエステル樹脂組成物、これを含む光反射体用部品および光反射体 - Google Patents

Abstract

ポリエステル樹脂組成物は、７０〜１００質量％のポリブチレンテレフタレート樹脂と、０〜３０質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂とを含有するポリエステル樹脂Ａを含み、アルカリ金属の有機酸塩およびアルカリ土類金属の有機酸塩のいずれか一方または両方である所定量の金属有機酸塩Ｂと、所定量の多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣと、所定量のスチレン系樹脂Ｄとを含み、かつ、ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量、またはポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーおよびポリエチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量が１０００ｍｇ／ｋｇ以下であり、スチレン系樹脂Ｄは、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣとは異なる。

Description

本発明は、ポリエステル樹脂組成物、これを含む光反射体用部品および光反射体に関する。

ポリブチレンテレフタレート樹脂は、射出成形性、機械特性、耐熱性、電気特性および耐薬品性などで優れた特性を有し、自動車部品、機械部品、電気部品および通信部品などの分野で射出成形品として広く利用されている。さらに、金型転写性にも優れるため、特に良好な外観が求められる自動車のエクステンションなどに適用されるランプ部材としても利用されている。

しかし、ポリブチレンテレフタレート樹脂を連続的に成形し続けると、成形中に各種のガス（以下、「アウトガス」とも称する）が発生し、さらにポリブチレンテレフタレートのオリゴマーなどが金型に付着し、残留して金型汚れとなることが知られている。この金型汚れは、成形品の外観を損なうことがある。したがって、高い輝度外観（平滑性）および均一な反射性などが要求される自動車用ランプ、その他の照明器具などを構成する部品、ならびに表面に光反射層を設ける光反射体用部品などを構成するため、従来のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合、連続成形中に金型を頻繁に清掃する必要があった。金型を清掃するためには生産を一時中断しなければならないので、生産性に悪影響が及ぶ。このことから、金型汚れを抑制することができるポリブチレンテレフタレート樹脂が求められている。

特開２０１４−０２８８８３号公報 特開２００４−３２３８３７号公報

上記アウトガスの発生を抑制する方法として、フェニルスルホン酸を用いて触媒を失活させる方法が特開２０１４−０２８８８３号公報（特許文献１）などにおいて提案され、その低減効果が認められている。しかしながら、ポリブチレンテレフタレート樹脂のオリゴマーの低減に関する記載がないため、金型汚れを抑制することについては改善の余地がある。特開２００４−３２３８３７号公報（特許文献２）には、環状２量体および環状３量体などの環状オリゴマーを低減することに関して記載されているが、後述するような線状オリゴマーに関する記載がなく、金型汚れを抑制することが不十分であった。

一方、この種の成形品に対しては、ポリエステル樹脂に由来するオリゴマー成分および離型剤成分が成形品表面に浮き出てくるブリードアウトを低減した低ブリードアウト性が、低ガス性、低フォギング性とともに求められることも多い。

本発明者らは、連続成形時の金型汚れを抑制するべく、鋭意検討した結果、連続成形により金型汚れが蓄積していく根本的な原因は、これまで知られていた環状２量体および環状３量体などの環状オリゴマーにあるのではなく、線状オリゴマーにあることを見出し、本発明に到達した。さらに、成形時に発生するアウトガスを低減する低ガス性を獲得することにより、金型汚れおよびフォギング性に関して改善効果が発現することを見出し、本発明を完成させた。さらには低ガス性、低フォギング性を維持しながら、低ブリードアウト性をも向上させることに成功した。

すなわち本発明は、低ガス性を有し、連続成形時の金型汚れを大幅に抑制することができ、かつ低フォギング性および低ブリードアウト性を示すポリエステル樹脂組成物、これを含む光反射体用部品および光反射体を提供することを目的とする。

本発明者らのこれまでの検討によれば、ポリエステル樹脂とアルカリ金属の有機酸塩、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーなどを含むポリエステル樹脂組成物であって、かつ上記ポリエステル樹脂組成物のポリエステル樹脂に由来する線状オリゴマーの含有量を１０００ｍｇ／ｋｇ以下にすることにより、連続成形時の金型汚れを大幅に抑制することが可能である。

ただし、上記ポリエステル樹脂組成物は、低ガス性およびフォギング性が改善されるものの、良好な外観を獲得する目的で低ブリードアウト性を向上させることに改善の余地があった。すなわち本発明者らは、成形後に熱がかかることなどにより発生するブリードアウトによって、成形品が白化し、あるいは虹模様が観察されたりすることを低減するための検討を進めた結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］ ７０〜１００質量％のポリブチレンテレフタレート樹脂と、０〜３０質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂とを含有するポリエステル樹脂Ａを含むポリエステル樹脂組成物であって、上記ポリエステル樹脂組成物は、アルカリ金属の炭酸塩または有機酸塩、およびアルカリ土類金属の炭酸塩または有機酸塩の少なくとも一方である金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂ（以下、単に「金属有機酸塩Ｂ」とも記す）と、上記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０５〜３質量部の多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣと、上記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．５〜１０質量部のスチレン系樹脂Ｄとを含み、上記ポリエステル樹脂組成物は、上記金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂに由来するアルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子を、上記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０００００５〜０．０５質量部含み、かつ、上記ポリエステル樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量、または上記ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーおよびポリエチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量が１０００ｍｇ／ｋｇ以下であり、上記スチレン系樹脂Ｄは、上記多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣとは異なる、ポリエステル樹脂組成物。
［２］ 上記ポリエステル樹脂組成物は、上記金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂに由来する上記アルカリ金属原子および上記アルカリ土類金属原子を、上記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０００５〜０．０５質量部含む、［１］に記載のポリエステル樹脂組成物。
［３］ 上記ポリエステル樹脂組成物は、チタン原子の含有量が５０ｍｇ／ｋｇ以下である、［１］または［２］に記載のポリエステル樹脂組成物。
［４］ 上記スチレン系樹脂Ｄは、スチレン−アクリロニトリル系共重合体である、［１］〜［３］のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
［５］ 上記金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂの金属種は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
［６］ 上記金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂは、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウムおよび安息香酸カリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
［７］ ［１］〜［６］のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を含む、光反射体用部品。
［８］ ［７］に記載の光反射体用部品の表面の少なくとも一部に光反射金属層が形成されている、光反射体。

本発明によれば、低ガス性を有し、連続成形時の金型汚れを大幅に抑制することができ、かつ低フォギング性および低ブリードアウト性を示すポリエステル樹脂組成物を提供することができる。

以下、本発明を詳述する。
［ポリエステル樹脂組成物］
本発明は、７０〜１００質量％（７０質量％以上１００質量％以下、本明細書において数値範囲を「〜」を用いて表わす場合、その範囲は上限および下限の数値を含むものとする）のポリブチレンテレフタレート樹脂と、０〜３０質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂とを含有するポリエステル樹脂Ａを含むポリエステル樹脂組成物である。ポリエステル樹脂組成物は、アルカリ金属の有機酸塩およびアルカリ土類金属の有機酸塩のいずれか一方または両方である金属有機酸塩Ｂと、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０５〜３質量部の多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣと、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．５〜１０質量部のスチレン系樹脂Ｄとを含む。ポリエステル樹脂組成物は、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方を、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０００００５〜０．０５質量部含む。さらにポリエステル樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量、またはポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーおよびポリエチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量が１０００ｍｇ／ｋｇ以下である。上記スチレン系樹脂Ｄは、上記多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣとは異なる。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、金属有機酸塩Ｂを含むことにより、成形中のアウトガス［テトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」と称することもある）など］の発生を抑制し、組成物中に含まれる環状オリゴマーおよび線状オリゴマーがＴＨＦによって金型に運ばれ、付着することを抑制し、これらのオリゴマーに基づく金型汚れを抑制することができる。また、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣを含むことにより、成形中に発生するアウトガス（遊離の有機酸など）、環状オリゴマーおよび線状オリゴマーを捕捉し、低フォギング性を達成し、かつ金型汚れの抑制に寄与することができる。スチレン系樹脂Ｄを含むことにより、成形後に熱がかかることによってポリエステル樹脂に由来するオリゴマー成分および離型剤成分が成形品表面に浮き出るブリードアウト現象を抑制することができる。

さらに、ポリエステル樹脂組成物は、後述する離型剤Ｅを含有することができるとともに、耐熱性および剛性を向上させる目的で無機フィラーを添加することも除外されない。さらに、ポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果が損なわれない範囲において、必要に応じて各種の添加剤を含有することができる。添加剤としては、たとえば改質剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、変性剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料などを例示することができる。本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂Ａ、金属有機酸塩Ｂ、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣ、スチレン系樹脂Ｄ、および離型剤Ｅ（ただし、離型剤Ｅの配合は任意）の合計で８５質量％以上を占めることが好ましく、９０質量％以上を占めることがより好ましく、９５質量％以上を占めることがさらに好ましい。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、低ガス性を有し、さらに連続成形時の金型汚れを大幅に抑制できるため、特に、自動車用ランプまたは照明器具などを構成する部品、表面に光反射層を設ける光反射体用部品用などへの適用が効果的である。

＜ポリエステル樹脂Ａ＞
本発明においてポリエステル樹脂Ａは、７０〜１００質量％のポリブチレンテレフタレート樹脂と、０〜３０質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂とを含有する。ポリエステル樹脂Ａは、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂以外の第３の成分を含むことを除外するものではないが、この２成分で構成されることが好ましい。ポリエステル樹脂組成物中のポリエステル樹脂Ａは、ポリエステル樹脂Ａが主成分である限り特に限定されないが、９０質量％以上であることが好ましく、９２質量％以上であることがより好ましい。

（ポリブチレンテレフタレート樹脂）
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体を主たる成分とするジカルボン酸と、１、４−ブタンジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主たる成分とするジオールとを重縮合反応させるなどの一般的な重合方法によって得ることができる重合体である。ポリブチレンテレフタレート樹脂は、ブチレンテレフタレートの繰返し単位が８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることがさらに好ましく、１００モル％であることが最も好ましい。

ポリブチレンテレフタレート樹脂は、その特性を損なわない範囲、たとえば２０質量％程度以下で、他の重合成分を含むことができる。他の重合成分を含むポリブチレンテレフタレート樹脂の例としては、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナフタレート）、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレートなどを挙げることができる。これらの成分を単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、０．３〜１．６ｄｌ／ｇであることが好適であり、０．４５〜１．３５ｄｌ／ｇであることがより好適であり、０．５〜１．２ｄｌ／ｇであることがさらに好適であり、０．５５〜１．０５ｄｌ／ｇであることが特に好適である。本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）が０．３〜１．６ｄｌ／ｇであることにより、機械的特性および成形性が良好となる。上記固有粘度（ＩＶ）は、ウベローデ型粘度計により、フェノール／テトラクロルエタン（質量比１／１）の混合溶媒を使用し、３０℃における濃度０．４ｇ／ｄｌのポリブチレンテレフタレート樹脂溶液と、混合溶媒のみとの落下秒数をそれぞれ測定し、ＡＳＴＭ Ｄ４６０３に基づく下記式（Ｉ）から求めた値である。

固有粘度（ＩＶ）＝０．２５（η_r−１＋３ｌｎη_r）／Ｃ・・・（Ｉ）
上記式（Ｉ）において、η_r＝η／η₀であり、ηはポリブチレンテレフタレート樹脂溶液の落下秒数であり、η₀は混合溶媒のみの落下秒数であり、Ｃはポリブチレンテレフタレート樹脂溶液の濃度（ｇ／ｄｌ）である。

ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基は、ポリマーの加水分解反応において触媒的な役割を担うため、末端カルボキシル基量の増加に伴って加水分解が加速される。このため、この末端カルボキシル基の濃度は低いことが好ましい。ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基の濃度は、４０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、より好ましくは３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、さらに好ましくは２５ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、特に好ましくは２０ｅｑ／ｔｏｎ以下である。

ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基の濃度（単位：ｅｑ／ｔｏｎ）は、たとえば、所定量のポリブチレンテレフタレート樹脂をベンジルアルコールに溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／ｌベンジルアルコール溶液を使用して滴定することにより測定することができる。指示薬は、たとえば、フェノールフタレイン溶液を用いればよい。

ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端水酸基は、主に溶融時にバックバイティングを引き起こすため、アウトガスの１つであるＴＨＦ、線状オリゴマーおよび環状オリゴマーを成形中に生成する出発点となる。このため、金型汚れを低減するにはこの末端水酸基の濃度を低くし、成形中のバックバイティングを抑制することが好ましい。ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端水酸基の濃度は、１１０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、より好ましくは９０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、さらに好ましくは７０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、特に好ましくは５０ｅｑ／ｔｏｎ以下である。

ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端水酸基の濃度（単位：ｅｑ／ｔｏｎ）は、たとえば¹Ｈ−ＮＭＲ測定によって得たスペクトルに基づき、ポリブチレンテレフタレート由来のテレフタル酸のピーク値と末端の１、４−ブタンジオールのピーク値とから、所定の計算によって算出することができる。

（ポリエチレンテレフタレート樹脂）
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体を主たる成分とするジカルボン酸と、エチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体を主たる成分とするジオールとを重縮合反応させるなどの一般的な重合方法によって得ることができる重合体である。ポリエチレンテレフタレート樹脂は、エチレンテレフタレートの繰返し単位が８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることがさらに好ましく、１００モル％であることが特に好ましい。

ポリエチレンテレフタレート樹脂は、その特性を損なわない範囲、たとえば２０質量％程度以下で他の重合成分を含むことができる。他の重合成分を含むポリエチレンテレフタレート樹脂の例としては、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナフタレート）、ポリ（エチレン／シクロヘキサンジメチル）テレフタレート、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレートなどを挙げることができる。これらの成分を単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。このようなポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることによって、本発明では、ポリエステル樹脂組成物の成形収縮率を制御することができる。

ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、０．３６〜１．６ｄｌ／ｇであることが好適であり、０．４５〜１．３５ｄｌ／ｇであることがより好適であり、０．５〜１．２ｄｌ／ｇであることがさらに好適であり、０．５５〜１．０５ｄｌ／ｇであることが特に好適である。本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）が０．３６〜１．６ｄｌ／ｇであることにより、機械的特性および成形性が良好となる。上記固有粘度（ＩＶ）は、ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）を測定した方法と同じ方法により測定すればよい。

本発明においてポリエステル樹脂Ａは、７０〜１００質量％のポリブチレンテレフタレート樹脂と、０〜３０質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂とを含有する。ポリエステル樹脂Ａは、８０〜１００質量％のポリブチレンテレフタレート樹脂と、０〜２０質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂とを含有することが好ましく、９０〜１００質量％のポリブチレンテレフタレート樹脂と、０〜１０質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂とを含有することがより好ましい。上述のとおりポリエチレンテレフタレート樹脂を含有することにより、ポリエステル樹脂組成物の成形収縮率を制御することが可能となるが、ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量が３０質量％を超えると、射出成形時の離型性が悪化し、かつポリエステル樹脂組成物の耐熱性が低下するので好ましくない。

ポリエステル樹脂Ａ中のポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。また、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量は、１００質量％であってもよい。

（チタン触媒）
本発明を構成するポリブチレンテレフタレート樹脂は、たとえば１、４−ブタンジオールと、テレフタル酸またはテレフタル酸ジアルキルとのチタン触媒を使用したエステル化反応またはエステル交換反応により得ることができる。このとき、成形時のシリンダー内での滞留による分解抑制の観点から、本発明のポリエステル樹脂組成物は、チタン原子の含有量が５０ｍｇ／ｋｇ以下であることが好ましい。すなわち、本発明ではポリエステル樹脂組成物に含まれるチタン触媒の含有量を、チタン原子の含有量により規定している。チタン原子の含有量は、より好ましくは４５ｍｇ／ｋｇ以下であり、さらに好ましくは４０ｍｇ／ｋｇ以下であり、特に好ましくは３５ｍｇ／ｋｇ以下である。チタン原子の含有量の下限は、５ｍｇ／ｋｇであることが好ましく、より好ましくは８ｍｇ／ｋｇであり、さらに好ましくは１５ｍｇ／ｋｇである。チタン原子の含有量が５０ｍｇ／ｋｇを超えると、金型汚れの抑制効果が発現しにくくなる。

チタン原子の含有量は、湿式灰化などの方法でポリマー中の金属を回収した後、原子発光、原子吸光またはＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ）などの方法を使用して測定することができる。

チタン触媒としては、公知のチタン化合物を使用することができる。その具体例としては、テトラエチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネートなどのチタンアルコキシドを含むテトラアルキルチタネート、その部分加水分解物およびチタンキレート化合物、酢酸チタン、シュウ酸チタニル、シュウ酸チタニルアンモニウム、シュウ酸チタニルナトリウム、シュウ酸チタニルカリウム、シュウ酸チタニルカルシウム、シュウ酸チタニルストロンチウムなどのシュウ酸チタニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩化チタン、チタンハロゲン化物の加水分解物、シュウ化チタン、フッ化チタン、六フッ化チタン酸カリウム、六フッ化チタン酸アンモニウム、六フッ化チタン酸コバルト、六フッ化チタン酸マンガン、チタンアセチルアセトナート、ヒドロキシ多価カルボン酸または含窒素多価カルボン酸とのチタン錯体物、チタンおよびケイ素、あるいはジルコニウムからなる複合酸化物、チタンアルコキシドとリン化合物との反応物、チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸、またはその酸無水物と所定のリン化合物との反応生成物などを挙げることができる。

なかでも、金型汚れを抑制する観点から、テトラエチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネートなどのチタンアルコキシドを含むテトラアルキルチタネート、その部分加水分解物およびチタンキレート化合物からなる群より選ばれるいずれかを使用することが好ましい。また、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、アセト酢酸エチルチタンキレートおよびトリエタノールチタンアミネートからなる群より選ばれるいずれかを使用することがより好ましい。

チタンの代わりに、またはチタンとともに、スズを触媒として使用することができる。さらに、チタンおよびスズの他に、酢酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、マグネシウムアルコキシド、リン酸水素マグネシウムなどのマグネシウム化合物、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、カルシウムアルコキシド、リン酸水素カルシウムなどのカルシウム化合物、三酸化アンチモンなどのアンチモン化合物、二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲルマニウムなどのゲルマニウム化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物、ジルコニウム化合物、コバルト化合物、正リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸、それらのエステルまたは金属塩などのリン化合物、水酸化ナトリウムなどの反応助剤を使用してもよい。反応助剤として用いる化合物が、後述する金属有機酸塩Ｂと重複する場合、この金属有機酸塩Ｂと反応助剤との合計量を、本発明において金属有機酸塩Ｂとして許容される範囲内の含有量とすればよい。

（線状オリゴマー）
本発明において、連続成形の際の金型汚れを抑制することができるのは、以下の理由によるものと考えられる。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量、またはポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーおよびポリエチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量が１０００ｍｇ／ｋｇ以下である。本発明では、ポリエステル樹脂組成物中に占める割合が最も多いのがポリブチレンテレフタレート樹脂であるので、ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量を低く抑えることが好ましい。線状オリゴマーは、環状オリゴマーよりも低融点であり、低ガラス転移温度であるので、環状オリゴマーよりも金型へ付着しやすい。金型に付着した線状オリゴマーは粘着性を帯び、バインダーのような役割を果たして環状オリゴマーの金型への付着を助長すると考えられる。このため、ポリエステル樹脂組成物に含まれる線状オリゴマーの含有量を低減することは、連続成形の際の金型の汚れ始めを遅らせることに非常に効果的に寄与する。したがって、線状オリゴマーの含有量を低減することは、金型汚れを抑制する上で極めて重要となるのである。

このように本発明では、線状オリゴマーが金型汚れの根本的な原因であることを見出した。またテトラヒドロフランは、末端水酸基のバックバイティング反応などにより生成することが知られ、以下に説明するアウトガス測定から、テトラヒドロフランの発生量と金型汚れの程度とに正の相関関係があることも見出した。すなわちテトラヒドロフランの発生量が増えるほど、金型汚れの程度が酷くなるのである。このアウトガス測定では、５ｍｇのポリエステル樹脂組成物のサンプルに対して２６５℃、１０分の条件で加熱し、発生した成分をＧＳ／ＭＳ（商品名：「ＴＤ−２０／ＱＰ−２０１０Ｕｌｔｒａ」、株式会社島津製作所製）を用いて分析することにより、テトラヒドロフランの発生量を測定した。検出成分はトルエン換算などにより定量することができる。なお、金型汚れは後述する加速試験などを実施することにより評価することができる。

以上から、ポリエステル樹脂組成物に含まれる線状オリゴマーは、成形中に生成するテトラヒドロフランに溶け込んだ状態で射出成形時に樹脂系外へ噴射され、金型に接触する。このとき沸点の低いテトラヒドロフランは金型に残らずに蒸発するが、テトラヒドロフランに溶け込んでいた線状オリゴマーは、そのまま金型へ付着するものと考えられる。したがって、媒体となるテトラヒドロフランの発生量を低減することも、線状オリゴマーが樹脂系外への留出するのを抑制することにつながり、結果的に金型への線状オリゴマーの付着量が低減し、金型汚れを抑制することができる。

ここで本明細書において、線状オリゴマーとは、ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーである場合、テレフタル酸由来の構成単位と１、４−ブタンジオール由来の構成単位とが合計２〜１３個結合した直鎖状構造のオリゴマーをいう。また線状オリゴマーとは、ポリエチレンテレフタレートの線状オリゴマーである場合、テレフタル酸由来の構成単位とエチレングリコール由来の構成単位とが合計２〜１３個結合した直鎖状構造のオリゴマーをいう。線状オリゴマーは、両末端に水酸基またはカルボキシル基からなる反応性官能基を有し、両末端がいずれもカルボキシル基または水酸基である場合がある。また、環状オリゴマーとは、ポリブチレンテレフタレートの環状オリゴマーである場合、テレフタル酸由来の構成単位と１、４−ブタンジオール由来の構成単位とが合計４〜１４個結合した環状構造のオリゴマーをいう。また環状オリゴマーとは、ポリエチレンテレフタレートの環状オリゴマーである場合、テレフタル酸由来の構成単位とエチレングリコール由来の構成単位とが合計４〜１４個結合した環状構造のオリゴマーをいう。

上述のとおり、本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量、またはポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーおよびポリエチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量が１０００ｍｇ／ｋｇ以下である。線状オリゴマーの含有量は、好ましくは９５０ｍｇ／ｋｇ以下であり、より好ましくは９００ｍｇ／ｋｇ以下であり、さらに好ましくは８００ｍｇ／ｋｇ以下であり、特に好ましくは７００ｍｇ／ｋｇ以下である。線状オリゴマーの含有量が１０００ｍｇ／ｋｇを超えると、金型汚れを抑制する効果が不十分となる。線状オリゴマーの含有量の下限値は、理想的には０ｍｇ／ｋｇである。なお、線状オリゴマーの含有量は、ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーおよびポリエチレンテレフタレートの線状オリゴマーの両方を含む場合、その両方で１０００ｍｇ／ｋｇ以下となる。

一方で、環状オリゴマーの含有量は、９０００ｍｇ／ｋｇ以下であればよい。環状オリゴマーの含有量は、好ましくは８０００ｍｇ／ｋｇ以下であり、より好ましくは６０００ｍｇ／ｋｇである。ただし、環状オリゴマーの含有量が６０００ｍｇ／ｋｇ程度であっても、線状オリゴマーの含有量が１０００ｍｇ／ｋｇを超えると、金型汚れを抑制する効果は低下する。線状オリゴマーの含有量が１０００ｍｇ／ｋｇ以下であれば、環状オリゴマーの含有量が少ないほど、金型汚れを抑制する効果は高くなる傾向がある。この点、線状オリゴマーの含有量が１０００ｍｇ／ｋｇ以下であれば、従来金型汚れの原因と考えられていた環状オリゴマーの含有量は比較的柔軟に許容され、９０００ｍｇ／ｋｇ以下まで含有することができる。

線状オリゴマーおよび環状オリゴマーの含有量は、次の方法により測定することができる。たとえば、ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム＝２／３（体積比）からなる溶媒にポリエステル樹脂組成物を溶解させ、クロロホルム、メタノールなどを加えて沈殿させる。続いて、濾別した上澄み液について乾固し、ジメチルホルムアミドで溶解し、濾過し、その濾液について液体クロマトグラフ分析法による分析を行なう。これにより上記含有量を測定することができる。たとえば、線状オリゴマーの含有量（定量値）はＢＨＥＴ（ビスヒドロキシエチルテレフタレート）換算とし、環状オリゴマーの含有量（定量値）はポリエチレンテレフタレート環状３量体換算として算出することができる。

線状オリゴマーの含有量を１０００ｍｇ／ｋｇ以下にする方法は、線状オリゴマーの含有量を１０００ｍｇ／ｋｇ以下にできる方法であれば特に限定されない。本発明では、ポリエステル樹脂組成物に占めるポリブチレンテレフタレート樹脂の割合が高いため、ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量を少なくすることが効果的である。

線状オリゴマーの含有量を１０００ｍｇ／ｋｇ以下にする方法としては、チタン触媒と反応助剤とで調整する方法、固相重合する方法および線状オリゴマーを水または溶剤で抽出する方法などを例示することができる。環状オリゴマーの含有量を９０００ｍｇ／ｋｇ以下にする方法についても特に限定されないが、たとえば、ポリブチレンテレフタレート樹脂を重合する際の温度、時間、重合触媒などを調整する方法、固相重合する方法、重合後に溶融状態で熱処理する方法、および所定の溶剤を用いて環状オリゴマーを抽出する方法などを例示することができる。また、これらの方法とその他の方法とを組み合わせ、線状オリゴマーおよび環状オリゴマーの両方を低減させることもできる。

たとえばポリブチレンテレフタレート樹脂を固相重合する方法では、エステル化またはエステル交換反応が進行することにより、末端カルボキシル基の濃度および末端水酸基の濃度が共に低くなる傾向にある。この方法では、分子量が増加するので固相重合前の固有粘度（ＩＶ）の調整、ならびに固相重合の温度および時間の調整が必要である。

なお、ポリエステル樹脂組成物中にポリエチレンテレフタレート樹脂を含む場合、ポリエチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量を低く抑えることも、金型汚れを抑制するのに寄与することができる。また、テトラヒドロフランの発生量を低減する方法については、以下に詳述する。

＜金属有機酸塩Ｂ＞
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、アルカリ金属の有機酸塩およびアルカリ土類金属の有機酸塩のいずれか一方または両方である金属有機酸塩Ｂを含む。その含有量は、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方の含有量を基準として特定され、具体的には、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方を、上記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０００００５〜０．０５質量部含むものとなる。すなわち本発明では、ポリエステル樹脂組成物に含まれる金属有機酸塩Ｂの含有量を、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方の含有量を特定することにより把握するものとしている。

ここで、ポリエステル樹脂組成物に含まれる金属有機酸塩Ｂの含有量を、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方の含有量を特定することにより把握するものとしている理由は、以下のとおりである。すなわち金属有機酸塩Ｂは、ポリエステル樹脂組成物中において金属イオンが解離した状態で存在していると考えられるため、金属有機酸塩Ｂの含有量を知るには金属（イオン）および有機酸（イオン）のいずれか一方または両方を定量する必要がある。しかしながら、有機酸は揮散しやすく、ポリブチレンテレフタレートなどのポリマーと構造が類似することも多いため、定量が困難となる場合が多い。一方、金属原子（アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子）は、ポリエステル樹脂組成物中で比較的残存しやすく、定量が比較的容易である。したがって、ポリエステル樹脂組成物における金属有機酸塩Ｂの含有量を、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方の含有量を特定することにより把握するのである。また、このような理由から上記のアルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方は、金属有機酸塩Ｂに由来するものであることが明らかである。

そして、ポリエステル樹脂組成物におけるアルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子の含有量は、ＩＣＰ発光分析法により測定することができる。

なお本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、換言すれば、ポリエステル樹脂Ａの質量１ｋｇあたり、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方を０．０５ｍｇ以上５００ｍｇ以下（以下、「ｍｇ／ｋｇ」で表わす）含む。また、金属有機酸塩Ｂがアルカリ金属の有機酸塩およびアルカリ土類金属の有機酸塩の両方を含む場合、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子の両方は、上記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０００００５〜０．０５質量部含むこととなる。

金属有機酸塩Ｂにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂が有する末端水酸基の成形時におけるバックバイティング反応の低減が可能となり、ＴＨＦの発生量を低減することできる。この金属有機酸塩Ｂに由来するアルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方が、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０００００５質量部（０．０５ｍｇ／ｋｇ）未満となる場合、金属有機酸塩Ｂの作用により金型汚れの抑制効果が発現しにくい。また、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方が、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０５質量部（５００ｍｇ／ｋｇ）を超える場合、ポリエステル樹脂組成物の分解を促進し、金型汚れおよびフォギング性を悪化させる可能性がある。

さらに、ポリエステル樹脂組成物は、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方を、上記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０００５〜０．０５質量部含むことが好ましい。この数値範囲は、より好ましくは０．０００５〜０．０４質量部（５〜４００ｍｇ／ｋｇ）であり、さらに好ましくは０．０００６〜０．０３質量部（６〜３００ｍｇ／ｋｇ）であり、特に好ましくは０．０００７〜０．０２質量部（７〜２００ｍｇ／ｋｇ）である。

本発明のポリエステル樹脂組成物に用いることのできる金属有機酸塩Ｂの金属種は、金型汚れの観点から、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上が好ましい。なかでもリチウム、ナトリウム、カリウムであることが好ましく、カリウムであることが最も好ましい。

アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩として具体的には、これら金属のギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸などの飽和脂肪族カルボン酸塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和脂肪族カルボン酸塩、安息香酸などの芳香族カルボン酸塩、トリクロロ酢酸などのハロゲン含有カルボン酸塩、乳酸、クエン酸、サリチル酸、グルコン酸などのヒドロキシカルボン酸塩、１−プロパンスルホン酸、１−ペンタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの有機スルホン酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸塩、炭酸塩などを例示することができる。なお、本明細書において「金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂ」を単に「金属有機酸塩Ｂ」と記す場合、当該「金属有機酸塩Ｂ」は、金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂを意味するものとする。

金型汚れを抑制する効果およびハンドリング性の観点から、金属有機酸塩Ｂは、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウムおよび安息香酸カリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。なかでも、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウムおよび酢酸マグネシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上であることがより好ましく、酢酸カリウムが特に好ましい。なお、これらの金属有機酸塩Ｂは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

金属有機酸塩Ｂをポリエステル樹脂組成物に含有させる方法は特に限定されない。たとえば、ポリエステル樹脂Ａを構成するポリブチレンテレフタレート樹脂の重合初期（エステル化反応後またはエステル交換反応後）に添加する方法、ポリブチレンテレフタレート樹脂の重合後期（重縮合工程（減圧工程）中または重合終了後）に添加する方法、ペレット化された後にペレット表面に付着させ、あるいはペレット中に浸透させる方法、または金属有機酸塩Ｂを高濃度に含有するマスターペレットをあらかじめ製造し、該マスターペレットをポリエステル樹脂組成物を得るための溶融混練時に混合する方法などを採用することができる。さらに、成形体に成形する際に金属有機酸塩Ｂを高濃度に含有するマスターペレットを添加する方法でもよい。なお、上述したポリブチレンテレフタレート樹脂の重合初期および重合後期とは、ポリブチレンテレフタレート樹脂の所謂溶融重合における重合初期および重合後期をいう。

ポリブチレンテレフタレート樹脂を製造するときに金属有機酸塩Ｂを含有させる場合、添加量に対して一部の金属有機酸塩Ｂが減圧条件下で反応系外へ除かれる場合がある。このため金属有機酸塩Ｂの添加量は、使用する反応装置、条件などを勘案し、かつ必要に応じて数回の試行実験によりポリエステル樹脂組成物に残存する金属有機酸塩Ｂ（すなわちアルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方）の量を把握した上で決める必要がある。また、本発明のポリエステル樹脂組成物を二軸押出機などを用いて混練して製造するとき、ベント脱気（減圧）をする際にも同様なことが起きる場合があるので、必要な措置を講じて金属有機酸塩Ｂの添加量を決める必要がある。

特に本発明において、金属有機酸塩Ｂに由来するアルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方が、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０００５〜０．０５質量部（５〜５００ｍｇ／ｋｇ）含むようにポリエステル樹脂組成物を構成するとき、そのポリエステル樹脂組成物は金属有機酸塩Ｂを高濃度に含有するマスターペレットを用いることにより得ることが好ましい。マスターペレットのベース樹脂としては、ポリエステル樹脂組成物を構成する樹脂のいずれかであることが好ましく、ポリエステル樹脂組成物中に占める割合が最も多いポリブチレンテレフタレート樹脂であることがより好ましい。金属有機酸塩Ｂを高濃度に含有するマスターペレットは、ベース樹脂と金属有機酸塩Ｂとを混合し、溶融混練することによって製造することができる。この溶融混練の方法は公知の方法でよく、単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダーまたはバンバリーミキサーなどを使用することができる。なかでも二軸押出機を使用することが好ましい。

マスターペレット中の金属有機酸塩Ｂの含有量も、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方の含有量を基準として特定され、その含有量は、アルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子のいずれか一方または両方が、上記マスターペレット１００質量部に対し、０．０２〜１．５質量部（２００〜１５０００ｍｇ／ｋｇ）であることが好ましい。マスターペレット中の含有量が１．５質量部を超えると、マスターペレット作製時にベース樹脂が分解し、ポリエステル樹脂組成物に含有させる際に悪影響を及ぼす恐れがある。マスターペレット中の含有量が０．０２質量部未満であると、マスターペレットとして金属有機酸塩Ｂの含有量が少なく、生産性が良好でない。

これらの金属有機酸塩Ｂが金型汚れを抑制する効果を有する理由は、以下によるものと推測される。すなわち金属有機酸塩Ｂは、エステル基を安定化する効果または所謂バッファー効果により、ポリブチレンテレフタレート樹脂の加水分解反応を抑制し、かつ末端水酸基のバックバイティング反応を抑制する。これにより、主にテトラヒドロフランの生成を抑制することができる。したがって、本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、低ガス性ならびに金型汚れの大幅な抑制効果を得ることができる。

さらに金属有機酸塩Ｂをポリエステル樹脂組成物に含有させる方法において、金属有機酸塩Ｂをポリエステル重合工程中に添加するよりも、あらかじめ作製した金属有機酸塩Ｂのマスターペレットをポリエステル樹脂組成物の混練時もしくは成形時に添加するほうが好ましい理由は、以下のとおりである。

金属有機酸塩Ｂを、ポリエステル樹脂Ａを構成するポリブチレンテレフタレート樹脂の重合初期（エステル化反応後またはエステル交換反応後）、およびポリブチレンテレフタレート樹脂の重合後期（重縮合工程（減圧工程）中または重合終了後）のタイミングで添加する場合、その原料であるテレフタル酸と金属有機酸塩Ｂ中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属とが塩を形成し、金属有機酸塩Ｂの作用が失われることにより、金型汚れを抑制する効果が低下する恐れがある。さらに、形成した塩が析出してブツ（ｓｅｅｄｓ）となることにより、良好な外観（特に平滑性を示す鏡面外観）が得られず、この析出した塩などの異物が材料破壊の起点となって機械特性も低下する恐れがある（金属有機酸塩Ｂを重合終了後に添加する場合には、樹脂の粘度が高いため均一分散が困難であり、金属有機酸塩Ｂ自体がブツとなることもある）。

一方、あらかじめ作製した金属有機酸塩Ｂのマスターペレットをポリエステル樹脂組成物の混練時もしくは成形時に添加する場合、金属有機酸塩Ｂの存在下でポリエステル樹脂Ａが溶融状態である時間を短くすることが可能となり、上記問題が解決されるだけでなく、ポリエステル樹脂Ａの分解が低減されるため、色調の悪化（黄色味の増大）が抑制され、かつ耐フォギング性を維持することもできる。

したがって、金属有機酸塩Ｂは、ポリブチレンテレフタレート樹脂の重合時に添加するよりも、マスターペレットとしてポリエステル樹脂組成物の混練時もしくは成形時に添加することが好ましい。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、金属有機酸塩Ｂを含むことにより、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系によるＣｏｌｏｒ−ｂ値が増加し、黄色味が増す傾向にあるが、品位および着色した際の色ブレの観点から、ポリエステル樹脂組成物のＣｏｌｏｒ−ｂ値は６以下に抑えることが好ましい。ここで、マスターペレットにより金属有機酸塩Ｂを添加する方法は、ポリブチレンテレフタレート樹脂の重合時に金属有機酸塩Ｂを添加する方法に比べＣｏｌｏｒ−ｂ値が低くなる傾向があるので好ましい。ポリエステル樹脂組成物のＣｏｌｏｒ−ｂ値は、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４以下である。

Ｃｏｌｏｒ−ｂ値は、たとえば、ポリエステル樹脂組成物を射出成形して得た片面に鏡面を有する平板（鏡面を有する金型を用いて成形した）の鏡面に対し、市販の精密型分光光度色彩計などを用いてＪＩＳ Ｚ ８７２２：２００９、ＪＩＳ Ｚ ８７８１−４：２０１３に準拠して測定することにより得ることができる。

＜多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣ＞
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０５〜３質量部の多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣを含む。多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣの含有量をこのような範囲にすることにより、後述する離型剤Ｅから発生する遊離有機酸などのガス成分、環状オリゴマー、線状オリゴマー、ならびにポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレートのモノマーなどを効率的に捕捉することができ、低フォギング性をはじめとする優れた低ガス性を実現することができる。金型汚れの抑制にも寄与する。

多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣが３質量部を超えると、ポリエステル樹脂Ａとの反応により、ゲル化が起こる恐れがある。また、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣが０．０５質量部未満であると、上述した捕捉が効率的に行われなくなって得られる効果が不十分となる恐れがある。多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対して、０．１〜２質量部であることが好ましく、０．１５〜１質量部であることがより好ましい。

ここで、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣとは、グリシジル基を含有する単量体とスチレン系の単量体とが共重合して構成され、ポリマー１分子中に複数個（好ましくは３個以上、より好ましくは４個以上）のグリシジル基を含有するポリマーをいう。多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣは、分子内のグリシジル基が、離型剤Ｅから発生する遊離有機酸などのガス成分と付加反応することにより、当該ガス成分を捕捉することができる。環状オリゴマー、線状オリゴマーおよび上記モノマーなどを捕捉することができるのも、分子内のグリシジル基が付加反応するためである。

多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣとしては、ポリエステル樹脂Ａとの相溶性がよいものが好ましい。たとえば、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣの重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００以上であり、エポキシ価は０．５ｍｅｑ／ｇ以上であることが好ましい。このとき、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣのＭｗは、５０００以上であることがより好ましく、７０００以上であることがさらに好ましく、８０００以上であることが特に好ましい。多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣのＭｗが１０００未満であれば、１分子あたりのグリシジル基が少なくなり、上述した捕捉が効率的に行われなくなって得られる効果が不十分となる恐れがある。一方、ゲル化抑制の観点より、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣのＭｗは５００００以下であることが好ましい。上記Ｍｗは、３００００以下であることがより好ましく、２００００以下であることがさらに好ましく、１２０００以下であることが特に好ましい。多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣのエポキシ価は０．６ｍｅｑ／ｇ以上であることがより好ましく、０．６５ｍｅｑ／ｇ以上であることがさらに好ましく、１．０ｍｅｑ／ｇ以上であることが特に好ましい。上記エポキシ価が０．５ｍｅｑ／ｇ未満であれば、上述した捕捉が効率的に行われなくなって得られる効果が不十分となる恐れがある。多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣのエポキシ価は、ポリエステル樹脂Ａとの反応が過剰となるのを抑制する観点から、３ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましい。

多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣは、上述した範囲の重量平均分子量である場合、分子運動性が高く、ポリエステル樹脂Ａと相溶化することによってポリエステル樹脂組成物中で上述した捕捉効率を高めることができるので好ましい。多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣの具体的な化学組成は、グリシジル基含有不飽和単量体とビニル芳香族系単量体との共重合体であることが好ましい。

グリシジル基含有不飽和単量体は、不飽和カルボン酸グリシジルエステル、不飽和グリシジルエーテルなどである。不飽和カルボン酸グリシジルエステルとしては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステルなどを例示することができ、なかでもメタクリル酸グリシジルを用いることが好ましい。不飽和グリシジルエーテルとしては、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテルなどを例示することができ、なかでもメタクリルグリシジルエーテルを用いることが好ましい。

ビニル芳香族系単量体としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレンなどのスチレン系単量体を例示することができ、なかでもスチレンを用いることが好ましい。

グリシジル基含有不飽和単量体とビニル芳香族系単量体との共重合の割合は、グリシジル基含有不飽和単量体の共重合量が、好ましくは１〜３０質量％であり、より好ましくは２〜２０質量％である。グリシジル基含有不飽和単量体の共重合量が、１質量％未満であると、１分子あたりのグリシジル基が少なくなり、上述した捕捉が効率的に行われなくなって得られる効果が不十分となる恐れがある。３０質量％を超えると、樹脂組成物としての安定性が損なわれる場合がある。

多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣは、ポリエステル樹脂Ａとの相溶性を損なわない範囲で、アクリル酸もしくはメタクリル酸の炭素数１〜７のアルキルエステル、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチルエステルなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリルニトリル単量体、酢酸ビニル、プロピル酸ビニルなどのビニルエステル単量体、（メタ）アクリルアミド単量体、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステルなどの単量体が共重合されていてもよい。しかしながらエチレン、プロピレンおよび１−ブテンなどのα−オレフィン類は、ポリエステル樹脂Ａとの相溶性が損なわれる傾向があるため、共重合に用いないようにする。

多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣをポリエステル樹脂組成物に含有させる方法は特に限定されない。たとえば、ハンドリング性の観点から、ポリエステル樹脂組成物を得るための溶融混練時に、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣを混合することが好ましい。

従来のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いてポリエステル樹脂組成物を構成し、これを用いて成形した成形品を自動車用ランプ部品などとして適用した場合、経年劣化などにより自動車のヘッドライトのカバーが黄ばんで曇るというフォギングの問題が生じていた。本発明のポリエステル樹脂組成物は、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣにより、曇りの原因となるアウトガスの発生を効果的に抑制することができ、優れた低フォギング性を有することができる。具体的には、本発明のポリエステル樹脂組成物は、フォギング試験（１６０℃）後のガラスプレートのヘイズ値が５％以下であることにより、上記フォギングの問題を解決することができる。フォギング試験後のガラスプレートのヘイズ値が５％を超えると、自動車のヘッドライトのカバー、その他の照明器具などに実用上、上記フォギングの問題が生じる。さらに射出成形時に金型汚れが発生しやすくなり、成形品としての品質および生産性に悪影響を及ぼす恐れがある。

上記フォギング試験は以下の方法により行なうことができる。すなわち、ポリエステル樹脂組成物を射出成形して得た成形品（厚さ２ｍｍ）から４０ｍｍ×４０ｍｍ程度の大きさの小片を複数切り出す。次にこれら小片の合計１０ｇを、アルミ箔を被せて底を作製したガラス筒（たとえば、φ６５×８０ｍｍ）に入れ、このガラス筒を公知のホットプレート上に直立させてセットする。さらに、上記ガラス筒に対し、隙間ができないようにスライドガラス（たとえば７８ｍｍ×７６ｍｍ×１ｍｍ）で蓋をした後、上記ホットプレートで１６０℃、２４時間の熱処理を行う。熱処理の結果、スライドガラス内壁にポリエステル樹脂組成物より昇華した分解物などが析出することによって付着するので、このスライドガラスに対して公知のヘイズメーターなどを用いてヘイズ値を測定する。ヘイズ値は、全光線透過光における拡散透過光の割合から求められ、曇り度（％）の指標とすることができる。ヘイズ値が小さい（透明である）ほど、ポリエステル樹脂組成物は低フォギング性を有することを意味する。

＜スチレン系樹脂Ｄ＞
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．５〜１０質量部のスチレン系樹脂Ｄを含む。このスチレン系樹脂Ｄは、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣとは異なる。スチレン系樹脂Ｄの含有量をこのような範囲にすることにより、ポリエステル樹脂に由来するオリゴマー成分、および後述する離型剤Ｅのブリードアウトを効果的に抑制できることができる。

多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣがオリゴマー成分および離型剤成分の捕捉剤として機能するのに対し、スチレン系樹脂Ｄは、離型剤のブリードアウト抑制、ポリエステル樹脂組成物の収縮抑制などの効果を有する。これはスチレン系樹脂Ｄが、詳細なメカニズムは不明であるが以下の作用をするためと考えられる。

スチレン系樹脂Ｄを含有しないポリエステル樹脂組成物中において、オリゴマー成分および離型剤のような低分子量成分は、分子鎖密度がより低い非晶領域に存在しやすい。分子鎖密度がより低い非晶領域は、熱がかかることなどによって結晶化（分子鎖の配列・高密度化）が進む。さらに熱がかかることなどによって上記低分子量成分自体の分子運動性も高まる。これにより低分子量成分は、上記非晶領域から排出されやすくなり、低分子量成分が成形品表面にまで排出されるとブリードアウトとして観察される。

一方、ポリエステル樹脂組成物中にスチレン系樹脂Ｄが分散されている場合、低分子量成分は、結晶化しないスチレン系樹脂Ｄ中に存在することが可能となる。このため成形品表面にまで排出される低分子量成分は割合が著しく減少する。もって、ブリードアウトが抑制されるものと考えられる。

スチレン系樹脂Ｄと同様の作用効果が期待できる非晶樹脂として、ポリカーボネートがある。しかし、ポリカーボネートをポリエステル樹脂組成物に配合した場合、熱がかかった際に得られる成形品が白化するなど、外観に悪影響を及ぼすことがある。

スチレン系樹脂Ｄは、その含有量がポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対して１０質量部を超えると、ポリエステル樹脂Ａと相分離することにより、成形品の鏡面外観が著しく悪化する恐れがある。スチレン系樹脂Ｄは、その含有量がポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対して０．５質量部未満であると、上述したブリードアウト抑制効果および収縮抑制効果が十分に得られない恐れがある。スチレン系樹脂Ｄの含有量は、その含有量がポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対して、１〜８質量部であることが好ましく、２〜６質量部であることがより好ましい。

スチレン系樹脂ＤのＭｗは、５００００を超えることが好ましく、成形性の観点から６０００００未満であることが好ましい。スチレン系樹脂ＤのＭｗが５００００以下であると、収縮抑制効果が低い場合がある。スチレン系樹脂ＤのＭｗが６０００００以上であると、ポリエステル樹脂組成物としての流動性が低下し、成形性を損ねる場合がある。スチレン系樹脂ＤのＭｗは、６００００以上であることがより好ましく、８００００以上であることがさらに好ましく、１０００００以上であることが特に好ましい。スチレン系樹脂ＤのＭｗは、５０００００以下であることがより好ましく、４０００００以下であることがさらに好ましく、３０００００以下であることが特に好ましい。

スチレン系樹脂Ｄは、そのＭｗが上述した範囲である場合、ポリエステル樹脂組成物の高い収縮抑制効果を得られることから好ましい。

スチレン系樹脂Ｄの分子量を表わす別の尺度として、メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）がある。スチレン系樹脂ＤのＭＶＲは、３〜１００ｃｍ³／１０ｍｉｎ（測定条件：２２０℃、１０ｋｇｆ）であることが好ましい。この範囲が好ましい理由は、スチレン系樹脂ＤのＭｗが上述した範囲である場合と同じ理由である。スチレン系樹脂ＤのＭＶＲは、４〜５０ｃｍ³／１０ｍｉｎであることがより好ましい。

スチレン系樹脂Ｄは、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣとは異なるスチレン系樹脂であれば、特に限定されない。スチレン系樹脂Ｄとしては、たとえばスチレン系単量体を重合してなる重合体、スチレン系単量体およびスチレン系単量体と共重合可能な単量体との共重合体、ゴムの存在下において少なくともスチレン系単量体を重合してなるグラフト共重合体、ゴムの存在下において少なくともスチレン系単量体およびスチレン系単量体と共重合可能な単量体を重合してなるグラフト共重合体などが挙げられる。

スチレン系単量体としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどが挙げられ、好ましくはスチレンが挙げられる。

スチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、たとえば（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。本明細書において「（メタ）アクリロニトリル」とは、「メタアクリロニトリル」または「アクリロニトリル」を表わす。同様に、「（メタ）アクリル酸」とは、「メタクリル酸」または「アクリル酸」を表わす。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。

スチレン系単量体と共重合可能な単量体として、さらにマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、酢酸ビニル、プロピル酸ビニル、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステルなどが例示される。エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのオレフィン類、ブタジエン、イソプレンなどのジエン類も使用可能である。

ゴムとしては、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン／プロピレンゴム、シリコンゴムなどが挙げられ、好ましくは、ジエン系ゴム、アクリル系ゴムなどが挙げられる。ガラス転移温度が１０℃以下のゴムがより好ましい。

スチレン系樹脂Ｄとしては、スチレン−アクリロニトリル系共重合体が好ましい。本発明の効果をより発揮させることができるからである。スチレン系樹脂Ｄとして具体的には、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）共重合体、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合体、アクリルニトリル−エチレン−スチレン（ＡＥＳ）共重合体、アクリルニトリル−スチレン−アクリレート（ＡＳＡ）共重合体などが好ましく、特に、ＡＳ共重合体がより好ましい。このスチレン−アクリロニトリル系共重合体は、グリシジル基、カルボキシル基、酸無水物基などの反応性の官能基で変性されていてもよい。

スチレン系樹脂Ｄは、スチレン系単量体の含有量が５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。スチレン系単量体の含有量の上限について、特に限定すべきではないが、８０質量％以下であることが好ましい。

スチレン系樹脂Ｄの製造方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法あるいは塊状重合法などの公知の方法が挙げられる。これらの中でも乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法は、スチレン系樹脂のオリゴマーの含有量が少なくなる傾向があり、低ガス性、低フォギング性の観点から好ましい。

＜その他＞
（離型剤Ｅ）
本発明のポリエステル樹脂組成物は、離型性をより向上させるために、離型剤Ｅを含有することができる。離型剤Ｅは、金型汚れを抑制する観点から、脂肪酸エステル化合物であることが好ましい。この脂肪酸エステル化合物には、カルボン酸が部分的に、モノグリコールまたはポリグリコールによりエステル化されている化合物、および部分的に金属塩を形成している化合物を含むことができる。離型剤Ｅが脂肪酸エステル化合物であることにより、金属有機酸塩Ｂおよび多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣの作用によって、離型剤Ｅに基づく遊離脂肪酸の生成が抑制される傾向にあり、金型汚れを抑制することができ、かつフォギング性を改善することができる。離型剤Ｅの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０５〜３質量部であることが好ましい。離型剤Ｅの含有量が０．０５質量部未満であると十分な離型効果が得られず、離型不良または離型ジワなどが発生する恐れがある。離型剤Ｅはそれ自体がガス化し、またはブリードアウトすることによって、金型汚れを引き起こす。さらに、たとえばこの離型剤Ｅを含むポリエステル樹脂組成物を自動車用ランプに適用したとき、１００℃〜２００℃の範囲の温度環境下でヘッドライトのカバーまたはミラーなどに付着し、曇りを発生（フォギング）させたりする。これらの問題は、離型剤Ｅの含有量が３質量部を超えると顕著となる。

（無機フィラー）
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、耐熱性および剛性を向上させる目的で、本発明の効果が損なわれない範囲において、無機フィラーを含有することができる。無機フィラーの種類としては特に限定されず、公知のものを使用することができる。無機フィラーは、ポリエステル樹脂組成物との相溶性およびポリエステル樹脂組成物中での分散性を高めるため、表面処理されていてもよい。ポリエステル樹脂組成物の成形品の表面外観を良好とする観点から、無機フィラーの平均粒子径は３．０μｍ以下であることが好ましい。無機フィラーの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対して、１質量部未満であることが好ましく、０．８質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることがさらに好ましい。無機フィラーの含有量が１質量部以上であると、より高度な鏡面外観が求められた場合に、その要請に応えられない恐れがある。

＜ポリエステル樹脂組成物の製造方法＞
本発明に係るポリエステル樹脂組成物を製造する方法は、上述した各成分、および必要に応じて添加する安定剤などの添加剤を混合し、溶融混練することにより製造することができる。溶融混練の方法は、公知の方法を用いることが可能であり、たとえば、単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダーまたはバンバリーミキサーなどを使用して溶融混練することができる。なかでも二軸押出機を使用することが好ましい。一般的な溶融混練の条件としては、二軸押出機を使用する場合、シリンダー温度を２３０〜２７０℃とし、混練時間を２〜１５分とすることができる。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物の成形方法としては特に制限されず、射出成形、押出成形、ブロー成形などの公知の方法で成形することができる。なかでも、汎用性の観点から、射出成形法を用いることが好ましい。

＜光反射体用部品＞
本発明に係る光反射体用部品は、上記ポリエステル樹脂組成物を含む。光反射体用部品は、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの公知の方法でポリエステル樹脂組成物を成形することにより得ることができ、汎用性の観点から射出成形法を用いて得ることが好ましい。光反射体用部品は、たとえば光反射金属層を備えることにより、後述する光反射体となる。

＜光反射体＞
本発明に係る光反射体は、上記光反射体用部品の表面の少なくとも一部に、光反射金属層が形成されている。たとえば、光反射体は、上記光反射体用部品の表面の少なくとも一部に、光反射金属層としての金属薄膜（たとえば、アルミニウム箔）を直接形成することにより得ることができる。特に、光反射体は、上記光反射体用部品の表面の少なくとも一部に、金属薄膜を蒸着することにより得ることが好ましい。蒸着方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。

本発明に係る光反射体は、たとえば自動車用ランプ（ヘッドライトなど）、光反射体（エクステンション、リフレクター、ハウジングなど）、さらには照明器具、電気部品、電子部品、家庭雑貨品などの各種の部品として使用することができる。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例に記載された測定値は、以下の方法によって測定した値である。

（１）固有粘度（ＩＶ）： ポリブチレンテレフタレート樹脂ａおよびポリエチレンテレフタレート樹脂ｂの固有粘度（ＩＶ）を、ウベローデ型粘度計によりフェノール／テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒を使用し、３０℃において測定した。３０℃における濃度０．４ｇ／ｄｌのポリブチレンテレフタレート樹脂ａ溶液、濃度０．４ｇ／ｄｌのポリエチレンテレフタレート樹脂ｂ溶液、および混合溶媒のみの落下秒数をそれぞれ測定し、上記式（Ｉ）から値を求めた。

（２）末端カルボキシル基濃度（単位：ｅｑ／ｔｏｎ、酸価として表わす）： ベンジルアルコール２５ｍｌにポリブチレンテレフタレート樹脂ａを０．５ｇ溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／ｌベンジルアルコール溶液を使用して滴定した。使用した指示薬は、フェノールフタレイン０．１０ｇをエタノール５０ｍｌおよび水５０ｍｌの混合液に溶解した溶液である。ポリエチレンテレフタレート樹脂ｂの末端カルボキシル基濃度の定量も同様の方法により行なった。

（３）末端水酸基濃度（単位：ｅｑ／ｔｏｎ）： ポリブチレンテレフタレート樹脂ａおよびポリエチレンテレフタレート樹脂ｂの末端水酸基濃度の定量は、共鳴周波数５００ＭＨｚの¹Ｈ−ＮＭＲ測定により行なった。測定装置は、ＮＭＲ装置（商品名：「ＡＶＡＮＣＥ−５００」、ＢＲＵＫＥＲ社製）を用いた。

まず、ポリブチレンテレフタレート樹脂ａ１０ｍｇまたはポリエチレンテレフタレート樹脂ｂ１０ｍｇを、重クロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール＝１／１（体積比）からなる溶媒０．１２ｍｌに溶解後、重クロロホルム０．４８ｍｌおよび重ピリジン５μｌを加え、十分に撹拌して樹脂溶液を調製した。その後、その樹脂溶液をＮＭＲチューブに充填し、¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行なった。ロック溶媒には重クロロホルムを用い、積算回数は１２８回とした。

次に、測定した¹Ｈ−ＮＭＲのスペクトルにおいて、クロロホルムのピークが７．２９ｐｐｍに現われるとき、ポリブチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレート由来のテレフタル酸ピーク（ｉ）が８．１０ｐｐｍに現われる。さらにポリブチレンテレフタレート樹脂ａの場合、末端の１、４−ブタンジオールピーク（ｉｉ）が３．７９ｐｐｍに現われる。ポリエチレンテレフタレート樹脂ｂの場合、末端のエチレングリコールピーク（ｉｉｉ）が４．０３ｐｐｍに現われる。このため、（ｉ）〜（ｉｉｉ）を各ピークの積分値とすることにより、末端水酸基濃度を、下記式より求めた。

ポリブチレンテレフタレート樹脂ａの場合： ｛（ｉｉ）×１００００００／２｝／｛（ｉ）×２２０／４｝＝末端水酸基濃度（ｅｑ／ｔｏｎ）
ポリエチレンテレフタレート樹脂ｂの場合： ｛（ｉｉｉ）×１００００００／２｝／｛（ｉ）×１９２／４｝＝末端水酸基濃度（ｅｑ／ｔｏｎ）。

（４）チタン原子含有量、カリウム原子含有量およびマグネシウム原子含有量： 電子工業用高純度硫酸および電子工業用高純度硝酸でポリエステル樹脂組成物を湿式分解し、ＩＣＰ（商品名：「ＳＰＥＣＴＲＯＢＬＵＥ」、アメテック社製）を使用して発光分析法により測定した。

（５）オリゴマー含有量： ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム＝２／３（体積比）からなる溶媒３ｍｌにポリエステル樹脂組成物０．１ｇを溶解させた後、クロロホルム２０ｍｌ、メタノール１０ｍｌを加えてポリマーを沈殿させた。続いて濾別した上澄み液について乾固した後、ジメチルホルムアミド１０ｍｌで溶解し、濾過し、その濾液について、液体クロマトグラフ分析法により各オリゴマー成分の定量を行なった。線状オリゴマーの定量値はＢＨＥＴ（ビスヒドロキシエチルテレフタレート）換算、環状オリゴマーの定量値はポリエチレンテレフタレート環状３量体換算で、各検量線を用いて算出した。測定は下記の条件で行なった。

液体クロマトグラフ分析装置： 商品名：「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」、株式会社島津製作所製
カラム： Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＸＲ−ＯＤＳ ２．２μｍ（３×１００ｍｍ）
移動相： Ａ ０．２％酢酸水、Ｂ アセトニトリル
グラジエント： ０ｍｉｎ（１０％Ｂ）、２５ｍｉｎ（１００％Ｂ）、２７ｍｉｎ（１００％Ｂ）、２７．０１ｍｉｎ（１０％Ｂ）、３２ｍｉｎ（１０％Ｂ）
流速： １．１ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度： ５０℃
注入量： ５μｌ
検出波長： ＵＶ２５８ｎｍ。

（６）Ｃｏｌｏｒ−ｂ値（平板）： 射出成形機（商品名：「ＥＣ１００Ｎ」、東芝機械株式会社製）を準備し、♯６０００番のやすりで磨かれた鏡面を有する金型を用い、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍのポリエステル樹脂組成物からなる平板成形品を射出成形することにより得た。この平板成形品は、金型から転写された鏡面を片面に有する。成形時のシリンダー温度は２６０℃で、金型温度は６０℃であった。精密型分光光度色彩計（商品名：「ＴＣ−１５００ＳＸ」、東京電色社製）を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７２２：２００９、ＪＩＳ Ｚ ８７８１−４：２０１３に準拠して平板成形品の鏡面側のＣｏｌｏｒ−ｂ値を測定した。測定条件はＤ６５光源、１０°視野であり、０°−ｄ法を用いた。

（７）フォギング性（ヘイズ値）： 射出成形機（商品名：「ＥＣ１００Ｎ」、東芝機械株式会社製）を用い、ポリエステル樹脂組成物からなる成形品を得た。この成形品から３０ｍｍ×３０ｍｍ程度の大きさの小片を複数切り出し、その合計１０ｇをアルミ箔を被せて底を作製したガラス筒（φ６５×８０ｍｍ）に入れた。このガラス筒をホットプレート（商品名：「ネオホットプレートＨＴ−１０００」、アズワン株式会社製）上に直立させてセットした。さらに、上記ガラス筒にスライドガラス（７８ｍｍ×７６ｍｍ×１ｍｍ）で蓋をした後、ホットプレートの設定温度を１６０℃とし、２４時間の熱処理を行なった。熱処理の結果、スライドガラス内壁に成形品から昇華した分解物などによる付着物が析出した。これらのスライドガラスに対し、ヘイズメーター（商品名：「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業株式会社製）を用いてヘイズ値（曇り度％）を測定した。ヘイズ値が小さい（透明である）ほど、ポリエステル樹脂組成物が低フォギング性を有することを意味する。

（８）金型汚れ加速試験： 射出成形機（商品名：「ＥＣ１００Ｎ」、東芝機械株式会社製）を準備し、金型として、連続成形評価型（外径３０ｍｍ、内径２０ｍｍ、厚み３ｍｍのキャビティを有し、流動末端は凹部でガス抜き無）を準備した。この金型を用い、ゲート部反対側の凹部にアウトガス、オリゴマーなどの金型汚れを促す成分が蓄積しやすいようにショートショット法でポリエステル樹脂組成物を連続成形することにより、金型汚れの程度を観察した。成形時のシリンダー温度は２６０℃で、金型温度が５０℃、サイクルタイムが４０秒で成形し、２０ショット後の金型汚れを評価した。金型汚れはデジタルカメラで撮影し、画像の色の均一化のため、グレースケール処理した画像により、以下のとおり目視により評価した。

Ａ： 汚れが認められない
Ｂ： ほとんど汚れが認められない
Ｃ： ゲート部反対側の凹部付近の中心に汚れがぼんやりと認められる
Ｄ： ゲート部反対側の凹部付近の中心の汚れがはっきりとした輪郭で黒く目立つ。

（９）熱変形温度（荷重：０．４５ＭＰａ）： 射出成形機（商品名：「ＥＣ１００Ｎ」、東芝機械株式会社製）を用い、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃の条件で、ＩＳＯ−３１６７の多目的試験片を成形した。この多目的試験片に対し、ＩＳＯ−７５に準拠し、０．４５ＭＰａで荷重したときの熱変形温度を測定した。

（１０）ブリードアウト性（目視）： 射出成形機（商品名：「ＥＣ１００Ｎ」、東芝機械株式会社製）を準備し、♯１４０００番のやすりで磨かれた鏡面を有する金型を用い、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍのポリエステル樹脂組成物からなる平板成形品を射出成形することにより得た。この平板成形品は、金型から転写された鏡面を片面に有する。成形時のシリンダー温度は２６０℃で、金型温度は６０℃、サイクルタイムは４０秒であった。

上記平板成形品を１６０℃のギアオーブンに投入し、２４時間経過後、屋外の太陽下で目視によりブリードアウトの有無を確認した。その評価方法は、熱処理前の平板成形品との対比により以下のとおり判断した。ブリードアウトが発生した場合、成形品表面に虹模様などが観察された。

Ａ： ブリードアウトが全く無い
Ｂ： 一部分にのみ（まばらに）ブリードアウトが確認される
Ｃ： 成形品の表面全体にブリードアウトが観察される。

（１１）蒸着耐熱試験（拡散反射率）： 射出成形機（商品名：「ＥＣ１００Ｎ」、東芝機械株式会社製）を準備し、♯１４０００番のやすりで磨かれた鏡面を有する金型を用い、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍのポリエステル樹脂組成物からなる平板成形品を射出成形することにより得た。この平板成形品は、金型から転写された鏡面を片面に有する。成形時のシリンダー温度は２６０℃で、金型温度は６０℃、サイクルタイムは４０秒であった。

次に、上記平板成形品を真空蒸着装置内に置き、１×１０^-5Ｐａの減圧状態にした後、アルミニウムを蒸発源としてタングステン抵抗発熱体に通電加熱することにより、高温下でアルミニウムを蒸発させた（２分間）。蒸発したアルミニウム粒子は、上記平板成形品表面に付着し、その全面にアルミニウム蒸着膜が形成された。アルミニウム蒸着膜の膜厚は８０ｎｍであった。

上記のアルミニウム蒸着膜が蒸着した上記平板成形品を１６０℃のギアオーブンに投入し、２４時間経過後、反射・透過率計（商品名：「ＨＲ−１００」、株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて拡散反射率を測定した。この拡散反射率が２％以下であれば、実用上問題なく使用可能である。一方、拡散反射率が２％を超えると外観の悪化により、実用上問題となる可能性がある。

実施例および比較例に使用した配合成分を次に示す。
ポリエステル樹脂Ａは、以下のポリブチレンテレフタレート樹脂ａのいずれかからなり、または以下のポリブチレンテレフタレート樹脂ａのいずれかとポリエチレンテレフタレート樹脂ｂとからなる。

ポリブチレンテレフタレート樹脂ａとして以下のいずれかを用いた。
ａ−１： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ、末端水酸基＝９５ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝９ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝８０ｍｇ／ｋｇ（ＩＶ＝０．７８ｄｌ／ｇの溶融重合樹脂を使用、２１０℃でＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇに到達するまで固相重合した）。ただし、金属有機酸塩Ｂとして酢酸カリウム１０ｍｇ／ｋｇを上記溶融重合樹脂の溶融重合時（エステル化反応後）に添加
ａ−２： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ、末端水酸基＝９０ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝６ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝８０ｍｇ／ｋｇ（ＩＶ＝０．７３ｄｌ／ｇの溶融重合樹脂を使用、２１０℃でＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇに到達するまで固相重合した）。ただし、金属有機酸塩Ｂとして酢酸カリウム１０ｍｇ／ｋｇを上記溶融重合樹脂の溶融重合時（エステル化反応後）に添加
ａ−３： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ（溶融重合により得た樹脂）、末端水酸基＝１００ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝１０ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝８０ｍｇ／ｋｇ（線状オリゴマーの含有量を低減するための特段の処理をしなかった）。ただし、金属有機酸塩Ｂとして酢酸カリウム１０ｍｇ／ｋｇを上記樹脂の溶融重合時（エステル化反応後）に添加
ａ−４： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ（溶融重合により得た樹脂）、末端水酸基＝１００ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝１０ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝８０ｍｇ／ｋｇ（線状オリゴマーの含有量を低減するための特段の処理をしなかった）。ただし、金属有機酸塩Ｂとして酢酸カリウム９０ｍｇ／ｋｇを上記樹脂の溶融重合時（エステル化反応後）に添加
ａ−５： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ、末端水酸基＝９５ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝９ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝３０ｍｇ／ｋｇ（ＩＶ＝０．７８ｄｌ／ｇの溶融重合樹脂を使用、２１０℃でＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇに到達するまで固相重合した）。ただし、金属有機酸塩Ｂ不添加
ａ−６： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ、末端水酸基＝９５ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝９ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝８０ｍｇ／ｋｇ（ＩＶ＝０．７８ｄｌ／ｇの溶融重合樹脂を使用、２１０℃でＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇに到達するまで固相重合した）。ただし、溶融混練時に金属有機酸塩Ｂをマスターペレットにより添加
ａ−７： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ、末端水酸基＝９５ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝９ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝３０ｍｇ／ｋｇ（ＩＶ＝０．７８ｄｌ／ｇの溶融重合樹脂を使用、２１０℃でＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇに到達するまで固相重合した）。ただし、溶融混練時に金属有機酸塩Ｂをマスターペレットにより添加
ａ−８： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ、末端水酸基＝９０ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝６ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝８０ｍｇ／ｋｇ（ＩＶ＝０．７３ｄｌ／ｇの溶融重合樹脂を使用、２１０℃でＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇに到達するまで固相重合した）。ただし、溶融混練時に金属有機酸塩Ｂをマスターペレットにより添加
ａ−９： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ、末端水酸基＝９０ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝６ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝３０ｍｇ／ｋｇ（ＩＶ＝０．７３ｄｌ／ｇの溶融重合樹脂を使用、２１０℃でＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇに到達するまで固相重合した）。ただし、溶融混練時に金属有機酸塩Ｂをマスターペレットにより添加
ａ−１０： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ（溶融重合により得た樹脂）、末端水酸基＝１００ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝１０ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝８０ｍｇ／ｋｇ（線状オリゴマーの含有量を低減するための特段の処理をしなかった）。ただし、溶融混練時に金属有機酸塩Ｂをマスターペレットにより添加
ａ−１１： ＩＶ＝０．８３ｄｌ／ｇ（溶融重合により得た樹脂）、末端水酸基＝１００ｅｑ／ｔｏｎ、酸価＝１０ｅｑ／ｔｏｎ、チタン原子含有量＝３０ｍｇ／ｋｇ（線状オリゴマーの含有量を低減するための特段の処理をしなかった）。ただし、溶融混練時に金属有機酸塩Ｂをマスターペレットにより添加。

なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂ａ−１〜ａ−４に対しては、上記のとおりの量の酢酸カリウムまたは酢酸マグネシウムからなる金属有機酸塩Ｂを重合時に添加した。ポリエステル樹脂組成物における金属有機酸塩Ｂの残存量（含有量）は下記表１〜５に示すとおりであった。ポリブチレンテレフタレート樹脂ａ−６〜ａ−１１に対しては、ポリエステル樹脂組成物を得る溶融混練時に、あらかじめ作製しておいたマスターペレットを用いて酢酸カリウムまたは酢酸マグネシウムからなる金属有機酸塩Ｂを下記表１〜５に示す含有量になるように調整して添加した。ポリブチレンテレフタレート樹脂ａ−５に対しては、金属有機酸塩Ｂを不添加とした。

ポリエチレンテレフタレート樹脂ｂ： ＩＶ＝０．６２ｄｌ／ｇ、酸価＝３０ｅｑ／ｔｏｎ。

金属有機酸塩Ｂとしては以下の化合物を用いた。
Ｂ−１： 酢酸カリウム（和光純薬工業株式会社製）
Ｂ−２： 酢酸マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）
Ｂ−３： 酢酸カリウム（和光純薬工業株式会社製）のマスターペレット
Ｂ−４： 酢酸マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）のマスターペレット。

なお、上記マスターペレットのベース樹脂としては、添加先となるポリエステル樹脂組成物中に存在するポリブチレンテレフタレート樹脂と同じ樹脂を用いた。マスターペレット中の金属有機酸塩Ｂの含有量は、Ｂ−３であればカリウム原子の含有量を、Ｂ−４であればマグネシウムの含有量をそれぞれ基準とする。その含有量は、Ｂ−３のカリウム原子がマスターペレット１００質量部に対し０．２質量部であり、Ｂ−４のマグネシウム原子がマスターペレット１００質量部に対し０．０８５質量部である。

多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣとしては以下の化合物を用いた。
Ｃ−１： スチレン／グリシジルアクリレート共重合体［商品名：「ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ−４０５０」、東亜合成株式会社製（Ｍｗ：８５００、エポキシ価０．６７ｍｅｑ／ｇ、屈折率１．５５）］
Ｃ−２： スチレン／グリシジルアクリレート共重合体［商品名：「ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ−４０７０」、東亜合成株式会社製（Ｍｗ：９７００、エポキシ価１．４ｍｅｑ／ｇ、屈折率１．５７）］。

多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣのＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、下記の条件で測定した。

ゲル浸透クロマトグラフィー分析装置： 商品名：「ＨＬＣ−８２２０」、東ソー株式会社製
カラム： ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ ２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（ＴＯＳＯＨ） １本
ガードカラム： ＴＳＫｇｅｌ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ
溶離液： テトラヒドロフラン
流速： ０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
試料溶解溶媒： テトラヒドロフラン
試料溶解濃度： ０．０５質量％
注入量： １０μｌ
検出器： 示差屈折計（ＲＩ）
温度： ４０℃
標準試料： 標準試料Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ（東ソー株式会社製）。

スチレン系樹脂Ｄとしては以下の化合物を用いた。
Ｄ−１： アクリロニトリル−スチレン共重合体（懸濁重合品）［商品名：「ＡＰ−２０」、ＵＭＧ−ＡＢＳ株式会社製（ＭＶＲ＝３８ｃｍ^３／１０ｍｉｎ；測定条件２２０℃、１０ｋｇｆ）、Ｍｗ＝１３００００、スチレン成分含有量７０〜７５質量％］
Ｄ−２： アクリロニトリル−スチレン共重合体（懸濁重合品）［商品名：「ＡＰ−５０」、ＵＭＧ−ＡＢＳ株式会社製（ＭＶＲ＝８．５ｃｍ^３／１０ｍｉｎ；測定条件２２０℃、１０ｋｇｆ）、Ｍｗ＝２２００００、スチレン成分含有量７０〜７５質量％］。

スチレン系樹脂ＤのＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、上記の条件（多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣのＭｗを測定するのと同じ条件）で測定した。

比較例に用いるポリカーボネート樹脂としては以下の化合物を用いた。
ポリカーボネート樹脂［商品名：「ＬＥＸＡＮ１４１」、ＳＡＢＩＣ社製（ＭＦＲ＝１０．５ｇ／１０ｍｉｎ；３００℃、１．２ｋｇｆ）］。

離型剤Ｅとしては以下の化合物を用いた。
Ｅ−１： トリグリセリンベヘン酸フルエステル（商品名：「ポエムＴＲ−ＦＢ」、理研ビタミン株式会社製）
Ｅ−２： ペンタエリスリトールステアリン酸フルエステルおよびペンタエリスリトールパルミチン酸フルエステルの混合物（商品名：「リケスターＥＷ−４４０Ａ」、理研ビタミン株式会社製）。

安定剤としては酸化防止剤（商品名：「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、ＢＡＳＦ社製）を用いた。この安定剤を、ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対して０．２質量部含有させた。

（実施例１〜実施例１７、比較例１〜比較例１７）
表１〜５に示す組み合わせで配合した配合成分を、シリンダー温度２５０℃（実施例１４、比較例１０は２６０℃）に設定した同方向二軸押出機で混練を行い、得られたストランドを水冷し、ペレット化した。得られた各ペレットを１３０℃で４時間乾燥し、各実施例および各比較例に対応するポリエステル樹脂組成物を得た。これらのポリエステル樹脂組成物を対象にして、上述の各評価試験（４）〜（１１）を行なった。

金属有機酸塩Ｂの量については、重合時に金属有機酸塩Ｂを添加した実施例および比較例において、添加時の量に対し溶融混練後のポリエステル樹脂組成物中の残存量（含有量）は減少した（重合後期における減圧工程、溶融混練時のベント脱気工程の際に留去した可能性が考えられる）。比較例３および比較例４（ポリブチレンテレフタレート樹脂ａ−５を用いた例）は、金属有機酸塩Ｂが不添加である。以上の結果を下記表１〜５に記す。

表１〜３に示すように、実施例１〜実施例１７のポリエステル樹脂組成物は、連続成形時の金型汚れが非常に少なく、さらにフォギング試験後のガラスプレートのヘイズ値が５％以下であり、優れた特性を有することが分かる。さらにブリードアウト性も良好であり（ブリードアウトが見られない）、熱処理後の外観にも優れる。実施例３および実施例５のように配合組成が同じである場合、チタン原子含有量が少ないほうが、ヘイズ値が低くなるのでフォギング性が良好となる傾向があった。

表４、５に示すように、比較例１〜比較例１７は、線状オリゴマー含有量が規定の範囲よりも多い例、金属有機酸塩Ｂを含まない例、金属有機酸塩Ｂが過多である例、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣを含まない例、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣが過多である例、またはポリエステル樹脂Ａにおけるポリエチレンテレフタレート樹脂ｂの含有割合が規定の範囲よりも多い例、スチレン系樹脂Ｄを含まない例のうち少なくともいずれかに該当する。これらの比較例は、実施例に比べて金型が汚れやすく、ヘイズ値が高くなってフォギング性が悪くなる傾向、およびブリードアウト性が悪くなる傾向があった。実施例３および比較例８のように、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣ以外の組成が同じである場合を比較すると、多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣを含有することで線状オリゴマー量が低減する傾向があった。

比較例２は、重合中に分解反応が促進し、線状オリゴマーの含有量が増えたことにより、Ｃｏｌｏｒ−ｂ値およびヘイズ値がともに悪化した。比較例１０は、ポリエチレンテレフタレート樹脂ｂの含有割合が多く、実施例１〜実施例１７に比べてヘイズ値が悪化した。

比較例１３〜比較例１５は、スチレン系樹脂Ｄを含有しておらず、ブリードアウト性が悪化した。比較例１６は、スチレン系樹脂Ｄを過多に含有しており、ポリエステル樹脂との相溶性が悪化することにより、平板の表面が荒れて白化した。このためＣｏｌｏｒ−ｂ値、拡散反射率の測定ができなかった。比較例１７は、スチレン系樹脂Ｄに代えて非晶樹脂としてポリカーボネートを含有しており、熱処理後に平板成形品の表面が白化することによって拡散反射率が著しく高くなった。

さらにポリエチレンテレフタレート樹脂ｂの含有割合が異なる実施例１３および実施例１４と比較例１０とで熱変形温度を比較すると、実施例１３が１４５℃、実施例１４が１２１℃である一方、比較例１０が７５℃となったため、比較例１０は耐熱性が著しく低いと評価された。

以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上述した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均などの意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (8)

1. ７０〜１００質量％のポリブチレンテレフタレート樹脂と、０〜３０質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂とを含有するポリエステル樹脂Ａを含むポリエステル樹脂組成物であって、
   前記ポリエステル樹脂組成物は、アルカリ金属の炭酸塩または有機酸塩、およびアルカリ土類金属の炭酸塩または有機酸塩の少なくとも一方である金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂと、前記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０５〜３質量部の多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣと、前記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．５〜１０質量部のスチレン系樹脂Ｄとを含み、
   前記ポリエステル樹脂組成物は、前記金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂに由来するアルカリ金属原子およびアルカリ土類金属原子を、前記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０００００５〜０．０５質量部含み、かつ、
   前記ポリエステル樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量、または前記ポリブチレンテレフタレートの線状オリゴマーおよびポリエチレンテレフタレートの線状オリゴマーの含有量が１０００ｍｇ／ｋｇ以下であり、
   前記スチレン系樹脂Ｄは、前記多官能グリシジル基含有スチレン系ポリマーＣとは異なる、ポリエステル樹脂組成物。
2. 前記ポリエステル樹脂組成物は、前記金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂに由来する前記アルカリ金属原子および前記アルカリ土類金属原子を、前記ポリエステル樹脂Ａ１００質量部に対し、０．０００５〜０．０５質量部含む、請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
3. 前記ポリエステル樹脂組成物は、チタン原子の含有量が５０ｍｇ／ｋｇ以下である、請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
4. 前記スチレン系樹脂Ｄは、スチレン−アクリロニトリル系共重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
5. 前記金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂの金属種は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
6. 前記金属炭酸塩または金属有機酸塩Ｂは、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウムおよび安息香酸カリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜５のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を含む、光反射体用部品。
8. 請求項７に記載の光反射体用部品の表面の少なくとも一部に光反射金属層が形成されている、光反射体。