JP6396341B2

JP6396341B2 - 潤滑組成物

Info

Publication number: JP6396341B2
Application number: JP2015560688A
Authority: JP
Inventors: マシューズ，サラ・ジェーン; サウスビー，マーク・クリフト; シュー，チョウ
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 2013-03-06
Filing date: 2014-03-06
Publication date: 2018-09-26
Anticipated expiration: 2034-03-06
Also published as: BR112015021514B1; EP2964734B1; JP2016510823A; BR112015021514A2; RU2660327C2; EP2964734A1; WO2014135628A1; US20160010023A1; RU2015142289A; CN105189713A; CN105189713B

Description

本発明は、特にバイオディーゼルを燃料とする内燃エンジンのクランクケースにおいて用いるための潤滑組成物に関する。

政府の規制及び市場の需要は、運送業における化石燃料の節約を重要視し続けている。したがって、再生可能又はバイオ由来の供給源からの燃料を燃料とする乗物に対する需要が増加している。

ディーゼル燃料組成物中に脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）、特に脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）を含ませることは公知である。ＦＡＭＥは、触媒の存在下でのメタノールによるトランスエステル化と呼ばれる化学プロセスを行ってメチルエステルを生成させることによって製造される。ＦＡＭＥは、大豆、菜種、ヒマワリ種子、ココナツ、及び使用済みの植物油のような種々のオイル誘導供給原料から製造することができる。ＦＡＡＥは、燃料の製造及び消費プロセスの環境影響を減少させ、又は潤滑性を向上させるなどの種々の理由のために添加することができる。

しかしながら、内燃エンジンを潤滑するために用いる潤滑剤組成物は、しばしば、エンジンに燃料供給するために使用されるバイオ燃料組成物で希釈されるようになる可能性があることが分かった。特に、ＦＡＭＥのようなＦＡＡＥによる潤滑組成物の希釈によって、潤滑組成物の粘度の望ましくない損失がもたらされて、潤滑組成物がもはや規定の粘度グレードを満足しないようになり、及び／又はもはやエンジンのための潤滑保護を与えなくなるようになる可能性がある。

ＵＳ−２０１０／０１９０６７１は、燃料の消費を減少させるための櫛型ポリマーの使用に関する。特に、ここに開示されている櫛型ポリマーは、主鎖中に、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、並びに、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含み、モル分岐度は０．１〜１０モル％の範囲であり、櫛型ポリマーは、櫛型ポリマーの繰り返し単位の全重量を基準として合計で少なくとも８０重量％の、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、及び少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含む。しかしながら、ＵＳ−２０１０／０１９０６７１においては、ＦＡＭＥのようなＦＡＡＥによって希釈されている潤滑組成物の粘度損失を減少させる点での利益を与えるためのかかる櫛型ポリマーの使用の開示はない。

ＵＳ−２０１０／０１９０６７１

本発明によれば、脂肪酸アルキルエステルを含む燃料組成物を燃料とする内燃エンジンのクランクケース用の潤滑組成物の１００℃における粘度の損失を減少させるための櫛型ポリマーの使用が提供される。

上述したように、圧縮点火エンジンに燃料供給するために用いるディーゼル燃料組成物に、燃料成分として脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）のような脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）を含ませることができることは公知である。しかしながら残念なことに、ＦＡＭＥは通常のディーゼルよりも遙かに揮発性が低く、したがって化石由来のディーゼル燃料と比べて潤滑剤中に蓄積する傾向が遙かにより高い。したがって、ディーゼル燃料中におけるＦＡＭＥのより高いレベルによって、潤滑剤におけるより高いレベルの燃料希釈が引き起こされる可能性があり、これによって潤滑剤の粘度の望ましくない損失が引き起こされる可能性がある。

本明細書において用いる「粘度の損失を減少させる」という用語は、ＦＡＭＥのような脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）で潤滑組成物が希釈される際に遭遇する粘度の損失を減少させることを意味する。好ましい態様においては、粘度の損失の減少は、粘度の損失の少なくとも２％の減少、より好ましくは粘度の損失の少なくとも５％の減少、更により好ましくは粘度の損失の少なくとも１０％の減少である。

本発明の好ましい態様においては、潤滑組成物の粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ４４５にしたがって測定される１００℃における動粘度である。

ＦＡＡＥは、通常は、好都合には内燃エンジン又は組成物を用いて運転する他のシステムの中に組成物を導入する前に、ブレンド（即ち物理的混合物）として燃料組成物に加える。ＦＡＡＥを添加する前又は後のいずれか、及び燃焼システム内で組成物を使用する前又は使用中のいずれかにおいて、他の燃料成分及び／又は燃料添加剤を組成物中に含ませることもできる。

加えるＦＡＡＥの量は、問題となる基燃料及びＦＡＡＥの性質、並びに目標セタン価によって定まる。一般に、得られる基燃料／ＦＡＡＥ混合物におけるＦＡＡＥの体積分率ｖは、線形ブレンド規則が適用された場合に必要である体積分率ｖ’（ここで、ｖ’は等式：
Ｘ＝Ａ＋ｖ’（Ｂ−Ａ）
によって規定される）よりも小さい。

体積分率ｖ及びｖ’は、それぞれ０と１の間の値を有する。本発明方法を実施する際には、ＦＡＡＥの実際の体積分率ｖは、好ましくは「線形」体積分率ｖ’よりも少なくとも０．０２低く、より好ましくはｖ’よりも少なくとも０．０５又は０．０８或いは０．１低く、最も好ましくは少なくとも０．２、０．３、又は０．５低く、幾つかの場合においては０．６又は０．８低い。絶対値では、実際の体積分率ｖは、好ましくは０．２５以下、より好ましくは０．２以下、更により好ましくは０．１５又は０．１又は０．０７以下である。これは、例えば０．０１〜０．２５、好ましくは０．０５〜０．２５、より好ましくは０．０５又は０．０１〜０．２であってよい。

全燃料組成物中（又は少なくとも基燃料／ＦＡＡＥ混合物中）におけるＦＡＡＥの濃度は、好ましくは２５％ｖ／ｖ以下、より好ましくは２０％ｖ／ｖ以下、更により好ましくは１５又は１０又は７％ｖ／ｖ以下である。最小値としては、これは０．０５％ｖ／ｖ以上、好ましくは１％ｖ／ｖ以上、より好ましくは２％又は５％ｖ／ｖ以上、最も好ましくは７又は１０％ｖ／ｖ以上であってよい。

脂肪酸アルキルエステル（その中で本状況において最も通常的に用いられるものはメチルエステルである）は、再生可能なディーゼル燃料（いわゆる「バイオディーゼル」燃料）として既に知られている。これらは長鎖カルボン酸分子（一般に１０〜２２の炭素原子長）を含み、それぞれは一方の端部に結合しているアルコール分子を有する。植物油（リサイクル植物油を含む）及び動物性脂肪のような有機由来のオイルは、アルコール（通常はＣ_１〜Ｃ_５アルコール）によるトランスエステル化プロセスにかけて、通常はモノアルキル化された対応する脂肪エステルを形成することができる。好適には塩基のＫＯＨなどによって酸又は塩基のいずれかによって触媒されるこのプロセスは、オイルの脂肪酸成分をそれらのグリセロール骨格から分離することによって、オイル中に含まれるトリグリセリドを脂肪酸エステル及び遊離グリセロールに転化させる。

本発明においては、ＦＡＡＥは任意のアルキル化された脂肪酸又は複数の脂肪酸の混合物であってよい。その１つ又は複数の脂肪酸成分は、好ましくは生物源、より好ましくは植物源から誘導される。これらは飽和又は不飽和であってよく、後者の場合には、これらは１以上の二重結合を有していてよい。これらは分岐又は非分岐であってよい。好適には、これらは、１つ又は複数の酸基の−ＣＯ_２Ｈに加えて、１０〜３０個、より好適には１０〜２２個又は１２〜２２個の炭素原子を有する。ＦＡＡＥは、通常は、その源に応じて異なる鎖長の異なる脂肪酸エステルの混合物を含む。例えば、通常に入手できる菜種油は、パルミチン酸（Ｃ_１６）、ステアリン酸（Ｃ_１８）、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸（Ｃ_１８、それぞれ１つ、２つ、及び３つの不飽和炭素−炭素結合を有する）、並びに時にはエルカ酸（Ｃ_２２）の混合物を含み、これらの中でオレイン酸及びリノール酸が主要割合を形成する。大豆油は、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸の混合物を含む。パーム油は、通常は、パルミチン酸、ステアリン酸、及びリノール酸成分の混合物を含む。

本発明において用いるＦＡＡＥは、好ましくは、天然の脂肪油、例えば菜種油、大豆油、ココナツ油、ヒマワリ油、パーム油、ピーナッツ油、アマニ油、カメリア油、サフラワー油、ババス油、獣油、又は米糠油のような植物油から誘導される。これは特に、菜種油、大豆油、ココナツ油、又はパーム油のアルキルエステル（好適にはメチルエステル）であってよい。

ＦＡＡＥは、好ましくはＣ_１〜Ｃ_５アルキルエステル、より好ましくはメチル、エチル、又はプロピル（好適にはイソプロピル）エステル、更により好ましくはメチル又はエチルエステル、特にメチルエステルである。

これは例えば、菜種メチルエステル（ＲＭＥ、菜種油メチルエステル又は菜種メチルエステルとしても知られる）、大豆メチルエステル（ＳＭＥ、大豆メチルエステルとしても知られる）、パーム油メチルエステル（ＰＯＭＥ）、ココナツメチルエステル（ＣＭＥ）（特に未精製のＣＭＥ：精製した生成物は天然物をベースとしているが、より高級及びより低級のアルキル鎖（通常はＣ_６、Ｃ_８、Ｃ_１０、Ｃ_１６、及びＣ_１８）成分は除去されている）、並びにこれらの混合物からなる群から選択することができる。一般に、これは、天然又は合成のいずれかで、精製又は未精製（天然物）であってよい。

ＦＡＡＥは、好適には、組成物を配する所期の用途（例えば、どの地域か、及びどの季節か）を念頭に置いて、燃料組成物の残りの成分及び／又はそれを加える基燃料に適用される仕様に適合する。特に、ＦＡＡＥは好ましくは、１０１℃より高い引火点（ＩＰ３４）；１．９〜６．０センチストークス、好ましくは３．５〜５．０センチストークスの４０℃における動粘度（ＩＰ７１）；１５℃において８４５〜９１０ｋｇ／ｍ^３、好ましくは８６０〜９００ｋｇ／ｍ^３の密度（ＩＰ３６５、ＥＮ−ＩＳＯ−１２１８５、又はＥＮ−ＩＳＯ−３６７５）；５００ｐｐｍ未満の含水量（ＩＰ３８６）；３６０℃未満のＴ９５（ＩＰ１２３にしたがって測定される、燃料の９５％が蒸発する温度）；０．８ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは０．５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ未満の酸価（ＩＰ１３９）；及び燃料１００ｇあたりのヨウ素（Ｉ_２）のグラム数で１２５未満、好ましくは１２０未満、又は１１５未満のヨウ素価（ＩＰ８４）；を有する。これはまた、好ましくは、０．２％ｗ／ｗ未満の遊離メタノール、０．０２％ｗ／ｗ未満の遊離グリセロール、及び９６．５％ｗ／ｗより多いエステルも含む（例えばＮＭＲによる）。一般に、ＦＡＡＥは、ディーゼル燃料として用いるための脂肪酸メチルエステルに関するヨーロッパ仕様ＥＮ−１４２１４に適合することが好ましい可能性がある。

ＦＡＡＥの測定セタン価（ＡＳＴＭ−Ｄ６１３）は、好適には５５以上、好ましくは５８又は６０又は６５又は更には７０以上である。

それらの組み合わさった効果が得られる組成物のセタン価を増加させて目標の値のＸに到達させることである限りにおいて、２種類以上のＦＡＡＥを別々か又は予め調製したブレンドとして本発明による基燃料に加えることができる。この場合においては、２種類以上のＦＡＡＥの合計量ｘ’は、線形ブレンド規則をＦＡＡＥの両方又は全部に関して適用した場合に目標セタン価Ｘを達成するために基燃料に加えることが必要であるＦＡＡＥの同じ組み合わせの量よりも少なくなくてはならない。

ＦＡＡＥは、好ましくはＲＭＥ又はＳＭＥを含む（即ち、これらであるか又はこれらを含む）。

ＦＡＡＥは、セタン価を上昇させるという要望に加えて、１以上の他の目的、例えばライフサイクル温室効果ガス放出を減少させること、潤滑性を向上させること、及び／又はコストを減少させることのために燃料組成物に加えることができる。

本発明における潤滑組成物は、通常は、１種類以上の櫛型ポリマーに加えて、基油及び１種類以上の添加剤を含む。

本発明における潤滑組成物中において用いる基油に関しては特に制限はなく、種々の通常の鉱油、合成油、及び植物油のような天然由来のエステルを好都合に用いることができる。

本発明において用いる基油には、好都合には、１種類以上の鉱油、及び／又は１種類以上の合成油を含ませることができる。而して、本発明における「基油」という用語は、１種類より多い基油を含むブレンドを指すことができる。

本発明の潤滑油組成物中において用いるのに好適な基油は、グループＩ〜ＩＩＩ鉱物系基油（好ましくはグループＩＩＩ）、グループＩＶポリα−オレフィン（ＰＡＯ）、グループＩＩ〜ＩＩＩフィッシャー・トロプシュ誘導基油（好ましくはグループＩＩＩ）、グループＶ基油、及びこれらの混合物である。

「グループＩ」、「グループＩＩ」、「グループＩＩＩ」、及び「グループＩＶ」、並びに「グループＶ」基油とは、本発明においては、カテゴリーＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、及びＶに関する米国石油協会（ＡＰＩ）の規定による潤滑油基油を意味する。これらのＡＰＩカテゴリーは、API Publication 1509, 15版, 付表Ｅ、2002年4月において規定されている。

鉱油としては、液体石油系オイル、並びにパラフィン系、ナフテン系、又はパラフィン系／ナフテン系混合タイプの溶剤処理又は酸処理鉱物系潤滑油が挙げられ、これらは水素化仕上げ処理プロセス及び／又は脱ロウによって更に精製することができる。

本発明における潤滑組成物中において用いるのに好ましい基油は、フィッシャー・トロプシュ誘導基油である。フィッシャー・トロプシュ誘導基油は当該技術において公知である。「フィッシャー・トロプシュ誘導」という用語は、基油がフィッシャー・トロプシュプロセスの合成生成物であるか、又はそれから誘導されることを意味する。フィッシャー・トロプシュ誘導基油はまた、ＧＴＬ（ガス・トゥー・リキッド）基油と呼ぶこともできる。本発明の潤滑組成物において基油として好都合に用いることができる好適なフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、例えばＥＰ−０７７６９５９、ＥＰ−０６６８３４２、ＷＯ−９７／２１７８８、ＷＯ−００／１５７３６、ＷＯ−００／１４１８８、ＷＯ−００／１４１８７、ＷＯ−００／１４１８３、ＷＯ−００／１４１７９、ＷＯ−００／０８１１５、ＷＯ−９９／４１３３２、ＥＰ−１０２９０２９、ＷＯ−０１／１８１５６、及びＷＯ−０１／５７１６６に開示されているものである。

通常は、好適にはＡＳＴＭ−Ｄ４６２９によって求められるフィッシャー・トロプシュ誘導基油の芳香族含量は、通常は１重量％より低く、好ましくは０．５重量％より低く、より好ましくは０．１重量％より低い。好適には、基油は、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも８５、より好ましくは少なくとも９０、更により好ましくは少なくとも９５、最も好ましくは少なくとも９９重量％の全パラフィン含量を有する。これは好適には、９８重量％より高い飽和物含量（ＩＰ−３６８によって測定）を有する。好ましくは、基油の飽和物含量は９９重量％より高く、より好ましくは９９．５重量％より高い。これは更に好ましくは、０．５重量％の最大ｎ−パラフィン含量を有する。基油はまた、好ましくは、０乃至２０重量％未満、より好ましくは０．５〜１０重量％のナフテン系化合物の含量も有する。

通常は、本発明における潤滑組成物中に存在させると、フィッシャー・トロプシュ誘導基油又は基油ブレンドは、１〜３０ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）、好ましくは１〜２５ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）、より好ましくは２ｍｍ^２／秒〜１２ｍｍ^２／秒の範囲の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ７０４２によって測定）を有する。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、少なくとも２．５ｍｍ^２／秒、より好ましくは少なくとも３．０ｍｍ^２／秒の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ７０４２によって測定）を有する。本発明の一態様においては、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、最大で５．０ｍｍ^２／秒、好ましくは最大で４．５ｍｍ^２／秒、より好ましくは最大で４．２ｍｍ^２／秒の１００℃における動粘度を有する（例えば「ＧＴＬ４」）。本発明の他の態様においては、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、最大で８．５ｍｍ^２／秒、好ましくは最大で８ｍｍ^２／秒の１００℃における動粘度を有する（例えば「ＧＴＬ８」）。

更に、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、本発明における潤滑組成物中に存在させると、通常は、１０〜１００ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）、好ましくは１５〜５０ｍｍ^２／秒の４０℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ７０４２によって測定）を有する。

また、本発明において用いるのに好ましいフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、−３０℃より低く、より好ましくは−４０℃より低く、最も好ましくは−４５℃より低い流動点（ＡＳＴＭ−Ｄ５９５０にしたがって測定）を有する。

フィッシャー・トロプシュ誘導基油の引火点（ＡＳＴＭ−Ｄ９２によって測定）は、好ましくは、１２０℃より高く、より好ましくは更には１４０℃より高い。

本発明において用いるのに好ましいフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、１００〜２００の範囲の粘度指数（ＡＳＴＭ−Ｄ２２７０による）を有する。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、少なくとも１２５、好ましくは１３０の粘度指数を有する。また、粘度指数は１８０より低く、好ましくは１５０より低いことが好ましい。

フィッシャー・トロプシュ誘導基油が２種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油のブレンドを含む場合には、上記の値は２種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油のブレンドに適用される。

本発明における潤滑油組成物は、好ましくは８０重量％以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含む。

合成油としては、オレフィンオリゴマー（ポリα−オレフィン基油：ＰＡＯを含む）、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、アルキルナフタレン、及び脱ロウワックス状イソメレートのような炭化水素油が挙げられる。Shell Groupによって「Shell XHVI」（登録商標）の名称で販売されている合成炭化水素基油を好都合に用いることができる。

ポリα−オレフィン基油（ＰＡＯ）及びそれらの製造は当該技術において周知である。本発明の潤滑組成物において用いることができる好ましいポリα−オレフィン基油は、線状のＣ_２〜Ｃ_３２、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１６α−オレフィンから誘導することができる。かかるポリα−オレフィンに関する特に好ましい供給原料は、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、及び１−テトラデセンである。

ＰＡＯの製造の高いコストの観点から、ＰＡＯ基油よりもフィッシャー・トロプシュ誘導基油を用いることが強く指向されている。而して好ましくは、基油は、５０重量％より多く、好ましくは６０重量％より多く、より好ましくは７０重量％より多く、更により好ましくは８０重量％より多く、最も好ましくは９０重量％より多いフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含む。特に好ましい態様においては、基油の５重量％以下、好ましくは２重量％以下はフィッシャー・トロプシュ誘導基油でない。基油の１００重量％が１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油をベースとすることが更により好ましい。

本発明の潤滑組成物中に含ませる基油の全量は、潤滑組成物の全重量に対して、好ましくは６０〜９９重量％の範囲、より好ましくは６５〜９０重量％の範囲、最も好ましくは７０〜８５重量％の範囲である。

通常は、本発明にしたがって用いる基油（又は基油ブレンド）は、２．５ｃＳｔより高く８ｃＳｔ以下の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５による）を有する。本発明の好ましい態様によれば、基油は３．５〜８ｃＳｔの間の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５による）を有する。基油が２種類以上の基油のブレンドを含む場合には、ブレンドは３．５〜７．５ｃＳｔの間の１００℃における動粘度を有することが好ましい。

本発明における潤滑組成物は、好ましくは１５重量％より低いノアック揮発度（ＡＳＴＭ−Ｄ５８００による）を有する。通常は、組成物のノアック揮発度（ＡＳＴＭ−Ｄ５８００による）は、１〜１５重量％の間、好ましくは１４．６重量％より低く、より好ましくは１４．０重量％より低い。

本発明における潤滑組成物は、好ましくは全潤滑組成物の重量基準で０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．２５重量％〜７重量％、更により好ましくは０．５重量％〜４重量％、特に０．５重量％〜２重量％の固体ポリマー量の１種類以上の櫛型ポリマーを含む。

櫛型ポリマーは、本発明においては好ましくはＶＩ向上剤として用いる。

本発明において用いるために好ましくは、櫛型ポリマーは、主鎖中に、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、並びに、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含み、モル分岐度は０．１〜１０モル％の範囲であり、櫛型ポリマーは、櫛型ポリマーの繰り返し単位の全重量を基準として（又は他の形態においては櫛型ポリマーの全重量を基準として）合計で少なくとも８０重量％の、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、及び少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含む。

好ましくは、本発明において用いる櫛型ポリマーは、８重量％〜３０重量％のポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位を有し、櫛型ポリマーのモル分岐度は０．３％〜１．１％の範囲である。

本明細書において用いる「櫛型ポリマー」という用語は、比較的長い側鎖がポリマー主鎖（しばしば骨格としても知られる）に結合していることを意味する。本発明において用いる櫛型ポリマーは、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される少なくとも１つの繰り返し単位を有する。本明細書において用いる「主鎖」という用語は、主鎖の鎖長が側鎖のものよりも大きいことを必ずしも意味しない。むしろ、この用語はこの鎖の組成に関係する。側鎖は、非常に高い割合のオレフィン系繰り返し単位、特にアルケン又はアルカジエン、例えばエチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレンから誘導される単位を有するが、主鎖は、比較的高い割合の上記に詳述した極性不飽和モノマーを含む。

「繰り返し単位」という用語は当業者に公知である。本櫛型ポリマーは、マクロモノマー及び低分子量モノマーの遊離基重合を伴うプロセス（二重結合が開裂して共有結合を形成する）によって得ることができる。したがって、繰り返し単位は用いるモノマーから生成する。しかしながら、櫛型ポリマーはまた、ポリマー類縁反応及びグラフト共重合によって製造することもできる。この場合には、主鎖の転化した繰り返し単位は、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位としてカウントされる。

本発明において用いる櫛型ポリマーの製造方法の更なる詳細は、ＵＳ−２０１０／０１９０６７１及びＵＳ−２００８／０１９４４４３（参照として本明細書中に包含する）において見ることができる。

本発明において用いる櫛型ポリマーは、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位を含む。これらの繰り返し単位は、ポリオレフィンから誘導される少なくとも１つの基を含む。好適なポリオレフィンの例としては、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルケン，例えばエチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン、ノルボルネン、及び／又はＣ_４〜Ｃ_１０アルカジエン、例えばブタジエン、イソプレン、ノルボルナジエンなどが挙げられる。

ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位は、好ましくは、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の重量を基準として少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％のアルケン及び／又はアルカジエンから誘導される基を含む。

ポリマー基はまた、水素化形態で存在させることもできる。アルケン及び／又はアルカジエンから誘導される基に加えて、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位に更なる基を含ませることができる。これらとしては、とりわけアルキル（メタ）アクリレート、スチレンモノマー、フマレート、マレエート、ビニルエステル、及び／又はビニルエーテルなどの小割合の共重合可能なモノマーが挙げられる。共重合可能なモノマーを基準とするこれらの基の割合は、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の重量を基準として好ましくは最大で３０重量％、より好ましくは最大で１５重量％である。ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位には、官能化によって供されるか又はポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の製造に起因する開始基及び／又は末端基を含ませることができる。これらの開始基及び／又は末端基の割合は、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の重量を基準として好ましくは最大で３０重量％、より好ましくは最大で１５重量％である。

ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の数平均分子量は、好ましくは、５００〜５００００ｇ／モル、より好ましくは７００〜１００００ｇ／モル、更により好ましくは１５００〜４９００ｇ／モル、最も好ましくは２０００〜３０００ｇ／モルの範囲である。

ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の融点は、ＤＳＣによって測定して好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−２０℃以下、更により好ましくは−４０℃以下である。最も好ましくは、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位に関しては、ＤＳＣ融点は測定できない。

ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位に加えて、本発明において用いる櫛型ポリマーは、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらのモノマーの混合物からなる群から選択される低分子量モノマーから得られる繰り返し単位を含む。

低分子量の繰り返し単位又は低分子量モノマーの分子量は、好ましくは最大で４００ｇ／モル、より好ましくは最大で２００ｇ／モル、最も好ましくは最大で１５０ｇ／モルである。

８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマーの例は、スチレン、側鎖中にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばα−メチルスチレン、及びα−エチルスチレン、環上にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばビニルトルエンｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、及びテトラブロモスチレンである。

「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート及びメタクリレート、並びにアクリレートとメタクリレートの混合物を包含する。アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート；不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート；シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えばシクロペンチル（メタ）アクリレート、及び３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。

好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、アルコール基中に１〜８個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。アルコール基は、ここでは線状又は分岐であってよい。

アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステルの例としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルが挙げられる。好ましいビニルエステルは、アシル基中に２〜９個、より好ましくは２〜５個の炭素原子を含む。アシル基は線状又は分岐であってよい。

アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテルの例としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテルが挙げられる。好ましいビニルエーテルは、アルコール基中に１〜８個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。アルコール基は線状又は分岐であってよい。

本明細書において用いる「（ジ）エステル」という用語は、特にフマル酸及び／又はマレイン酸のモノエステル、ジエステル、及び複数のエステルの混合物を用いることができることを意味する。アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレートとしては、モノメチルフマレート、ジメチルフマレート、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、メチルエチルフマレート、モノブチルフマレート、ジブチルフマレート、ジペンチルフマレート、及びジヘキシルフマレートが挙げられる。好ましい（ジ）アルキルフマレートは、アルコール基中に１〜８個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。アルコール基は線状又は分岐であってよい。

アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するジ（アルキル）マレエートとしては、モノメチルマレエート、ジメチルマレエート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、メチルエチルマレエート、モノブチルマレエート、ジブチルマレエートが挙げられる。好ましい（ジ）アルキルマレエートは、アルコール基中に１〜８個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。アルコール基は、ここでは線状又は分岐であってよい。

上記に詳述した繰り返し単位に加えて、本発明において用いる櫛型ポリマーには、更なるコモノマーから誘導される更なる繰り返し単位を含ませることができ、それらの割合は、繰り返し単位の重量を基準として最大で２０重量％、好ましくは最大で１０重量％、より好ましくは最大で５重量％である。

これらはまた、アルコール基中に１１〜３０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、特にウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、セチルアイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルアイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、及び／又はアイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位も含む。

本発明において用いる櫛型ポリマーは、好ましくは、０．１〜１０モル％、より好ましくは０．３〜６モル％、更により好ましくは０．３〜１．１モル％、特に０．４〜１．０モル％、最も好ましくは０．４〜０．６モル％の範囲のモル分岐度を有する。モル分岐度をどのように計算するかの詳細は、ＵＳ−２０１０／０１９０６７１及びＵＳ−２００８／０１９４４４３（参照として本明細書中に包含する）において見ることができる。

本発明において用いる櫛型ポリマーは、好ましくは、繰り返し単位の全重量を基準として８〜３０重量％、より好ましくは１０〜２６重量％のポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位を有する。

本発明において用いる櫛型ポリマーとしては、５００，０００〜１，０００，０００ｇ／モル、より好ましくは１００，０００〜５００，０００ｇ／モル、最も好ましくは１５０，０００〜４５０，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量Ｍｗを有するものが挙げられる。

数平均分子量Ｍｎは、好ましくは、２０，０００〜８００，０００ｇ／モル、より好ましくは４０，０００〜２００，０００ｇ／モル、最も好ましくは５０，０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲であってよい。

好ましくは、本発明において用いる櫛型ポリマーは、１〜５の範囲、より好ましくは２．５〜４．５の範囲の多分散指数Ｍｗ／Ｍｎを有する。数平均及び重量平均分子量は、ガス透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のような公知のプロセスによって求めることができる。

本発明における好ましい態様においては、櫛型ポリマーは、ｎ−ブチルメタクリレート及び／又はｎ−ブチルアクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。好ましくは、ｎ−ブチルメタクリレート及び／又はｎ−ブチルアクリレートから誘導される繰り返し単位の割合は、繰り返し単位の全重量を基準として少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％である。

本発明における好ましい態様においては、櫛型ポリマーはスチレンから誘導される繰り返し単位を有する。スチレンから誘導される繰り返し単位の割合は、好ましくは、０．１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％の範囲である。

本発明における好ましい態様においては、櫛型ポリマーは、好ましくは０．１重量％〜１５重量％の範囲、より好ましくは１〜１０重量％の範囲の量の、アルキル基中に１１〜３０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。

本発明における好ましい態様においては、櫛型ポリマーは、スチレンから誘導される繰り返し単位、及びｎ−ブチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。スチレン繰り返し単位とｎ−ブチルメタクリレート繰り返し単位との重量比は、好ましくは、１：１〜１：９、より好ましくは１：２〜１：８の範囲である。

他の好ましい態様においては、櫛型ポリマーは、１：１〜０：１００、より好ましくは３：７〜０：１００の重量比の、メチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位、及びｎ−ブチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。

本発明において用いるのに好適な商業的に入手できる櫛型ポリマーは、EvonikからViscoplex 3-201の商品名で入手できる。

本発明における潤滑組成物は、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、分散剤、洗浄剤、過塩基化洗浄剤、極圧添加剤、摩擦調節剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不動態化剤、腐食抑制剤、解乳化剤、消泡剤、シール適合薬剤、及び添加希釈剤基油等のような１種類以上の添加剤を更に含む。

当業者は上記及び他の添加剤に精通しているので、ここでは更に詳細には議論しない。かかる添加剤の具体例は、例えばKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3版, vol.14, p.477-526に記載されている。

好都合に用いることができる酸化防止剤としては、例えばＷＯ−２００７／０４５６２９及びＥＰ−１０５８７２０Ｂ１において開示されているフェニルナフチルアミン（例えば、Ciba Specialty Chemicalsから入手できる「IRGANOX L-06」）及びジフェニルアミン（例えば、Ciba Specialty Chemicalsから入手できる「IRGANOX L-57」）、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。ＷＯ−２００７／０４５６２９及びＥＰ−１０５８７２０Ｂ１の教示事項は参照として本明細書中に包含する。

好都合に用いることができる耐摩耗添加剤としては、亜鉛ジアルキル、ジアリール、及び／又はアルキルアリールジチオホスフェートから選択される亜鉛ジチオホスフェート化合物のような亜鉛含有化合物、モリブデン含有化合物、ホウ素含有化合物、並びに置換又は非置換チオリン酸及びそれらの塩のような無灰耐摩耗添加剤が挙げられる。

かかるモリブデン含有化合物の例としては、好都合には、モリブデンジチオカルバメート、例えばＷＯ−９８／２６０３０に記載されている三核モリブデン化合物、モリブデンのスルフィド、及びモリブデンジチオホスフェートを挙げることができる。

好都合に用いることができるホウ素含有化合物としては、ボレートエステル、ホウ素含有脂肪アミン、ホウ素含有エポキシド、アルカリ金属（又は混合形態のアルカリ金属又はアルカリ土類金属）のボレート、及びホウ素含有過塩基化金属塩が挙げられる。

用いる分散剤は、好ましくは無灰分散剤である。無灰分散剤の好適な例は、ポリブチレンスクシンイミドポリアミン、及びマンニッヒ塩基タイプの分散剤である。

用いる洗浄剤は、好ましくは、過塩基化洗浄剤、又は例えばサリチレート、スルホネート、及び／又はフェネートタイプの洗浄剤を含む洗浄剤混合物である。

１種類以上の櫛型ポリマーに加えて本発明の潤滑組成物中において好都合に用いることができる粘度指数向上剤の例としては、スチレン−ブタジエン星型コポリマー、スチレン−イソプレン星型コポリマー、並びに結晶質及び非結晶質タイプのポリメタクリレートコポリマー及びエチレン−プロピレンコポリマー（オレフィンコポリマーとしても知られる）が挙げられる。分散剤−粘度指数向上剤を本発明の潤滑組成物中において用いることができる。しかしながら、好ましくは本発明による組成物は、組成物の全重量を基準として１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満の粘度指数向上剤濃縮物（即ち、ＶＩ向上剤＋「キャリアオイル」又は「希釈剤」）を含む。最も好ましくは、本組成物は粘度指数向上剤濃縮物を含まない。下記（例えば表２）において用いる「粘度調整剤」という用語は、上述の「粘度指数向上剤濃縮物」という用語と同じであることを意味する。

好ましくは、本組成物は少なくとも０．１重量％の流動点降下剤を含む。例として、アルキル化ナフタレン及びフェノール系ポリマー、ポリメタクリレート、マレエート／フマレートコポリマーエステルを、有効な流動点降下剤として好都合に用いることができる。好ましくは、０．３重量％以下の流動点降下剤を用いる。

更に、アルケニルコハク酸のような化合物又はそのエステル部分、ベンゾトリアゾールベースの化合物、及びチオジアゾールベースの化合物を、本発明における潤滑組成物中において腐食抑制剤として好都合に用いることができる。

ポリシロキサン、ジメチルポリシクロヘキサン、及びポリアクリレートのような化合物を、本発明における潤滑組成物中において消泡剤として好都合に用いることができる。

本発明における潤滑組成物中においてシール固定又はシール適合薬剤として好都合に用いることができる化合物としては、例えば商業的に入手できる芳香族エステルが挙げられる。

本発明における潤滑組成物は、櫛型ポリマーを、１種類又は複数の基油、及び１種類以上の添加剤と混合することによって好都合に製造することができる。

上述の添加剤は、通常は潤滑組成物の全重量を基準として０．０１〜３５．０重量％の範囲の量、好ましくは潤滑組成物の全重量を基準として０．０５〜２５．０重量％、より好ましくは１．０〜２０．０重量％の範囲の量で存在させる。

好ましくは、本組成物は、少なくとも８．０重量％、好ましくは少なくとも１０．０重量％、より好ましくは少なくとも１１．０重量％の、耐摩耗添加剤、金属洗浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調節剤、及び消泡剤を含む添加剤パッケージを含む。

本発明における潤滑組成物は、所謂「低ＳＡＰＳ」（ＳＡＰＳ＝硫酸塩灰分、リン、及びイオウ）、「中ＳＡＰＳ」、又は「標準ＳＡＰＳ」配合物であってよい。

乗用車モーターオイル（ＰＣＭＯ）エンジンオイルに関しては、上記の範囲は、
・それぞれ０．５重量％以下、０．８重量％以下、及び１．５重量％以下の硫酸塩灰分含量（ＡＳＴＭ−Ｄ８７４による）；
・それぞれ０．０５重量％以下、０．０８重量％以下、及び通常は０．１重量％以下のリン含量（ＡＳＴＭ−Ｄ５１８５による）；並びに
・それぞれ０．２重量％以下、０．３重量％以下、及び通常は０．５重量％以下のイオウ含量（ＡＳＴＭ−Ｄ５１８５による）；
を意味する。

大型車両用ディーゼルエンジンオイルに関しては、上記の範囲は、
・それぞれ１重量％以下、１重量％以下、及び２重量％以下の硫酸塩灰分含量（ＡＳＴＭ−Ｄ８７４による）；
・それぞれ０．０８重量％以下（低ＳＡＰＳ）、及び０．１２重量％以下（中ＳＡＰＳ）のリン含量（ＡＳＴＭ−Ｄ５１８５による）；並びに
・それぞれ０．３重量％以下（低ＳＡＰＳ）、及び０．４重量％以下（中ＳＡＰＳ）のイオウ含量（ＡＳＴＭ−Ｄ５１８５による）；
を意味する。

下記において、以下の実施例を参照して本発明を記載するが、これらはいかなるようにも本発明の範囲を限定することは意図しない。

潤滑油組成物：
クランクケースエンジンにおいて用いるための種々のエンジンオイルを配合した。

表１は、用いた基油に関する特性を示す。表２は、試験した完全配合エンジンオイル配合物の組成及び特性を示し；成分の量は、完全配合配合物の全重量を基準とする重量％で与える。

「基油１」は、約４ｃＳｔ（ｍｍ^２・秒^−１）の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５）を有するフィッシャー・トロプシュ誘導基油（ＧＴＬ−４）であった。このＧＴＬ−４基油は、ＷＯ−０２／０７０６３１（その教示事項は参照として本明細書中に包含する）に記載されているプロセスによって好都合に製造することができる。

「基油２」は、約８ｃＳｔ（ｍｍ^２・秒^−１）の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５）を有するフィッシャー・トロプシュ誘導基油（ＧＴＬ−８）であった。このＧＴＬ−８基油は、ＷＯ−０２／０７０６３１（その教示事項は参照として本明細書中に包含する）に記載されているプロセスによって好都合に製造することができる。

全ての試験したエンジンオイル配合物は、基油、櫛型ポリマー（又は、比較例の場合には他の粘度調整剤）、及び添加剤パッケージの組合せを含んでいた。添加剤パッケージは、全ての試験した組成物において同一であった。

添加剤パッケージは、酸化防止剤、亜鉛ベースの耐摩耗添加剤、無灰分散剤、過塩基化洗浄剤混合物、及び約１０ｐｐｍの消泡剤を含む添加剤の組合せを含んでいた。

実施例１、２、及び３において用いた櫛型ポリマーは、Evonikから「Viscoplex 3-201」の商品名で入手できる商業的に入手できる櫛型ポリマーであった。

比較例１、４、及び７において用いた粘度調整剤は、Evonikから商業的に入手できる従来のＰＭＡ（ポリメタクリレート）ポリマーであるViscoplex 8-200であった。

比較例２、５、及び８において用いた粘度調整剤は、LubrizolからLubrizol 7067Cの商品名で入手できる従来のオレフィンコポリマーであった。

比較例３、６、及び９において用いた粘度調整剤は、EvonikからViscoplex 6-054の商品名で入手できる官能化ＰＭＡ（ポリメタクリレート）ポリマーであった。

実施例及び比較例の組成物は、通常の潤滑剤ブレンド手順を用いて基油を他の成分と混合することによって得た。

実施例及び比較例の潤滑組成物のそれぞれの１００℃の動粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ４４５にしたがって測定した。これらの測定の結果を、表２、４、及び６に示す。

潤滑組成物をＦＡＭＥで希釈した際にそれぞれの粘度調整剤が生成物の粘度に対して与える効果を示すために、それぞれの組成物を、（８０重量％の潤滑組成物：２０重量％のＦＡＭＥのブレンド比で）ＦＡＭＥによって希釈し、次に希釈した潤滑組成物のそれぞれの１００℃における動粘度を、ＡＳＴＭ−Ｄ４４５にしたがって測定した。これらの試験の結果を、表３、５、及び７に示す。

議論：
表３、５、及び７における結果は、潤滑組成物中において１重量％、０．５重量％、及び１．５重量％の処理率で櫛型ポリマー（Viscoplex 3-201）を用いると、潤滑組成物を２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際の１００℃における動粘度の損失％が減少することを示す。Viscoplex 3-201櫛型ポリマーは、１００℃における動粘度の損失％を、試験した他の（非櫛型の）粘度調整ポリマー、即ちViscoplex 8-200、Lubrizol 7607C、及びViscoplex 6-054よりも大きな程度まで減少させる。

特に、実施例１（１重量％の櫛型ポリマーのViscoplex 3-201を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の２７．２％の損失を示した。これと比較して、比較例１（１重量％の従来のポリメタクリレートポリマー（Viscoplex 8-200）を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の３２．４％の損失を示した。更に、比較例２（従来のオレフィンコポリマー（Lubrizol 7067C）を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の３１％の損失を示す。更には、比較例３（官能化ポリメタクリレートポリマー（Viscoplex 6-054）を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の３２．３％の損失を示す。

更に、実施例２（０．５重量％の櫛型ポリマーのViscoplex 3-201を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の３０．６％の損失を示した。これと比較して、比較例４（０．５重量％の従来のポリメタクリレートポリマー（Viscoplex 8-200）を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の３３．２％の損失を示した。更に、比較例５（従来のオレフィンコポリマー（Lubrizol 7067C）を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の３２．５％の損失を示す。更には、比較例６（官能化ポリメタクリレートポリマー（Viscoplex 6-054）を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の３３．１％の損失を示す。

更に、実施例３（１．５重量％の櫛型ポリマーのViscoplex 3-201を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の２２．８％の損失を示した。これと比較して、比較例７（１．５重量％の従来のポリメタクリレートポリマー（Viscoplex 8-200）を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の３１．８％の損失を示した。更に、比較例８（従来のオレフィンコポリマー（Lubrizol 7067C）を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の３３．１％の損失を示す。更には、比較例９（官能化ポリメタクリレートポリマー（Viscoplex 6-054）を含む）は、２０重量％のＦＡＭＥで希釈した際に１００℃における動粘度の３１．７％の損失を示す。
以下、出願時の特許請求の範囲の内容を記載する。
［１］
脂肪酸アルキルエステルを含む燃料組成物を燃料とする内燃エンジンのクランクケース用の潤滑組成物の粘度の損失を減少させるための櫛型ポリマーの使用。
［２］
潤滑組成物の粘度が、ＡＳＴＭ−Ｄ４４５を用いて測定される１００℃における動粘度である、前記１に記載の使用。
［３］
脂肪酸アルキルエステルが脂肪酸メチルエステルである、前記１又は２に記載の使用。
［４］
櫛型ポリマーが、主鎖中に、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、並びに、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含み、モル分岐度は０．１〜１０モル％の範囲であり、櫛型ポリマーは、櫛型ポリマーの繰り返し単位の全重量を基準として合計で少なくとも８０重量％の、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、及び少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含む、前記１〜３のいずれかに記載の使用。
［５］
櫛型ポリマーが、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる１１〜２６重量％の少なくとも１つの繰り返し単位を有する、前記４に記載の使用。
［６］
少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位が７００〜１００００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有する、前記４に記載の使用。
［７］
櫛型ポリマーが、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマー、並びに、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも９０重量％の繰り返し単位を含む、前記４に記載の使用。
［８］
多分散指数Ｍｗ／Ｍｎが１〜５の範囲である、前記４に記載の使用。
［９］
櫛型ポリマーのモル分岐度が、０．４％〜１．０％の範囲、好ましくは０．４％〜０．６％の範囲である、前記４に記載の使用。
［１０］
少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位が、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルケン及びＣ_４〜Ｃ_１０アルカジエンからなる群から選択されるモノマーから得られる少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる、好ましくは少なくとも８０重量％のレベルの少なくとも１つの繰り返し単位の基を含む、前記４に記載の使用。
［１１］
少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位の融点が１０℃以下である、前記４に記載の使用。
［１２］
少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位の融点が測定されない、前記４に記載の使用。
［１３］
櫛型ポリマーが、好ましくは少なくとも５０重量％の割合の、ｎ−ブチルメタクリレート及びｎ−ブチルアクリレートの少なくとも１つから得られる繰り返し単位を有する、前記４に記載の使用。
［１４］
櫛型ポリマーが、好ましくは５〜２５重量％の範囲の割合のスチレンから得られる繰り返し単位を有する、前記４に記載の使用。
［１５］
櫛型ポリマーが１００，０００〜５００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、前記４に記載の使用。
［１６］
櫛型ポリマーが、好ましくは１〜１０重量％の範囲の割合の、アルキル基中に１１〜３０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートから得られる繰り返し単位を有する、前記４に記載の使用。
［１７］
潤滑組成物が、潤滑組成物の重量基準で０．１重量％〜１０重量％の櫛型ポリマーを含む、前記１〜１６のいずれかに記載の使用。
［１８］
潤滑組成物が基油及び１種類以上の添加剤を含む、前記１〜１６のいずれかに記載の使用。

Claims

脂肪酸アルキルエステルを含む燃料組成物を燃料とする内燃エンジンのクランクケース用の潤滑組成物の粘度の損失を減少させるための櫛型ポリマーの使用であって、前記潤滑組成物が１００℃において２ｍｍ^２／秒〜１２ｍｍ^２／秒の範囲の動粘度を有するフィッシャー・トロプシュ誘導基油に潤滑組成物の重量基準で０．１重量％〜１０重量％の固体ポリマー量の１種類以上の櫛型ポリマーを含む、前記使用。
潤滑組成物の粘度が、ＡＳＴＭ−Ｄ４４５を用いて測定される１００℃における動粘度である、請求項１に記載の使用。
脂肪酸アルキルエステルが脂肪酸メチルエステルである、請求項１又は２に記載の使用。
櫛型ポリマーが、主鎖中に、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、並びに、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含み、モル分岐度は０．１〜１０モル％の範囲であり、櫛型ポリマーは、櫛型ポリマーの繰り返し単位の全重量を基準として合計で少なくとも８０重量％の、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、及び少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
櫛型ポリマーが、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる１１〜２６重量％の少なくとも１つの繰り返し単位を有する、請求項４に記載の使用。
少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位が７００〜１００００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有する、請求項４に記載の使用。
櫛型ポリマーが、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマー、並びに、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも９０重量％の繰り返し単位を含む、請求項４に記載の使用。
多分散指数Ｍｗ／Ｍｎが１〜５の範囲である、請求項４に記載の使用。
櫛型ポリマーのモル分岐度が、０．４％〜１．０％の範囲である、請求項４に記載の使用。
少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位が、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルケン及びＣ_４〜Ｃ_１０アルカジエンからなる群から選択されるモノマーから得られる少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる基を含む、請求項４に記載の使用。
少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位の融点が１０℃以下である、請求項４に記載の使用。
少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位の融点が測定されない、請求項４に記載の使用。
櫛型ポリマーが、ｎ−ブチルメタクリレート及びｎ−ブチルアクリレートの少なくとも１つから得られる繰り返し単位を有する、請求項４に記載の使用。
櫛型ポリマーが、スチレンから得られる繰り返し単位を有する、請求項４に記載の使用。
櫛型ポリマーが１００，０００〜５００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、請求項４に記載の使用。
櫛型ポリマーが、アルキル基中に１１〜３０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートから得られる繰り返し単位を有する、請求項４に記載の使用。
潤滑組成物が基油及び１種類以上の添加剤を含む、請求項１〜１６のいずれかに記載の使用。