JP6371766B2

JP6371766B2 - 金色顔料

Info

Publication number: JP6371766B2
Application number: JP2015530309A
Authority: JP
Inventors: ウテホナイト、; ジルケクライン、
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2012-09-06
Filing date: 2013-08-16
Publication date: 2018-08-08
Anticipated expiration: 2033-08-16
Also published as: RU2015112166A; WO2014037079A1; CN104619785B; KR20150052254A; AU2013312024B2; AU2013312024A1; US20150259538A1; DE102012017608A1; KR102100906B1; JP2015532676A; US9605155B2; CN104619785A; EP2892960A1; EP2892960B1

Description

本発明は、金色干渉顔料に関し、より詳しくは特定の基材上にＦｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２を含む少なくとも１つの層を有し、印刷方法に適切である金色干渉顔料、それらの調製方法、ならびにそれらの使用に関する。

金色または金色着色製品は、美の印象、価値および排他性と常に関連付けられてきた。「黄色」および「金色」という色の本質的違いは、原則として単に光沢にあり、光沢は、金色の色合いとさらに関連付けられ、究極的には注目および願望を引き寄せる。

したがって、排他性および豪華さを増進することを意図した製品には、純金の外観をほぼ模倣する包装または装飾が長い間施されてきた。近年の包装などに今日求められる多くの要求、例えば、有害物質が低レベルまたは無含有であること、良好なリサイクル性および／または好都合な原料以外に、特に、最終製品、例えば包装材料の製造のための簡易、迅速および安価である製造方法への要求も増している。したがって、包装、装飾またはセキュリティー製品の製造のために、コーティング方法、特に印刷方法が検討されている。

したがって、金色着色装飾は、コーティングおよび印刷方法によりそれぞれの基材にますます応用されている。しかし、技術的理由により、コーティング方法のそれぞれは、各場合に存在する、光学的外観を特徴付ける顔料の種々の特性を必要とする。金色光沢に似た光沢効果は、純粋な吸収顔料を使用して得ることはできず、このことは、いわゆる効果顔料が、この目的のために通常使用されることを意味する。これらは、干渉顔料である場合、一般に、種々の材料、通常は金属酸化物の１種以上の薄層でコートされる透明フレーク状支持体材料からなり、支持体とコーティングの光学的相互作用により干渉効果が得られ、干渉色以外に光沢も生じる。

しかし、フレーク状効果顔料は、その粒径に依存して、比較的大きな粒径の場合は、適用媒体中の光沢およびグリッター効果をますます生み出し、あるいは、比較的小さな粒径の場合は、本質的にそれ自体透明である効果顔料の場合でさえ、比較的良好な隠蔽力を実現することができることがわかってきた。しかし、これらの効果は、互いに相反し、このことは、干渉顔料の使用において、望まれる光沢と同様に望まれる高い隠蔽力との間で妥協が常に行われなければならないことを意味する。

同時に、種々の印刷方法は、さらに、用いる固体が、ある特定の粒径のみであることを許容し、このことは、特に、非常に微細な顔料を用いてのみ実施することができる印刷方法、例えばオフセット印刷方法および凹版印刷方法の場合に、従来の微細効果顔料を使用して、どんな重要な光沢も達成できる可能性はほとんどないことを意味する。さらに、達成することができる層厚さは、特にオフセット印刷方法の場合に非常に薄く、これは、効果顔料を使用して達成することができる色効果、特に色飽和度を今度は減らしてしまう。

さらに、冷たい緑黄色の色合いを、人間の眼は「正しい」黄色または金色として認識しない。暖かい、わずかに赤みがかった黄色の色合いの場合は、これがより当てはまる傾向がある。さらに、通常の金色−効果顔料は、しばしば非常に高い輝度値を示し、このことは、それを用いて作られる印刷イメージは、反射角できらりと明るく見えるが、飽和状態の金色の色合いに見えないことを意味する。

干渉外観に基づく金色着色効果顔料は、広く知られている。それらは、一般に天然もしくは合成雲母、ガラスフレークまたはＳｉＯ_２フレークに基づき、とりわけ、ＴｉＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３または２つの金属酸化物の混合物からなり得る干渉層を有する。

したがって、例えば、DE19618569A1は、透明支持体材料上に交互に高低屈折率材料を含む層システムを有する多層干渉顔料を開示している。高屈折率層がＦｅ_２Ｏ_３を含む場合、橙赤色質感および事によると同様の色範囲に干渉色を有する顔料が得られる。

DE19915153A1、DE19951871A1およびDE19951869A1は、それぞれ、層の少なくとも１つがＴｉＯ_２およびＦｅ_２Ｏ_３の混合物または擬板チタン石を含む、透明支持体材料上に多層システムを有する着色干渉顔料について詳細に記載している。得られる光沢顔料は、橙赤色領域の上色および／または通常、緑がかった金色干渉を有する。実施例は、１０〜６０μｍの粒径を有する雲母をベースとする顔料を示している。

従来技術で述べられている雲母ベースの顔料は、印刷版を不十分に満たし、もしくは詰まらせ、または適用媒体中で正確に配列することができないので、単にその粒径のため、例えば、オフセット印刷または凹版印刷などの特定の印刷方法にとって適切ではなく、または非常に適切ではない。この型の印刷方法において比較的小さな粒径で用いられる場合、達成可能な隠蔽力、特に光沢は、対照的に、所望の飽和状態の、光沢のある金色の色合いを製造するために十分ではない。この目的も、主に緑がかった金色の色合いでは達成することができない。

したがって、本発明の目的は、透明支持体材料上に干渉可能なコーティングを有し、質感および干渉色のどちらにおいても、視角、高い光沢および高い隠蔽力に関係なく暖かい、強い赤みがかった金色の色合いを示し、実質的にすべての一般的な印刷方法に向いたものであり、得られる印刷イメージに飽和状態の、暖かい、光沢のある金色の色合いを生じる、金色干渉顔料を提供することである。

本発明の目的は、この型の金色干渉顔料の調製方法をさらに提供することである。

本発明の別の目的は、本発明の干渉顔料の使用を示すことにある。

本発明の目的は、フレーク状基材および該基材上に位置する少なくとも１つの層を含む金色干渉顔料であって、前記フレーク状基材が、緑色固有干渉色をそれ自体が有する合成的に製造された透明基材であり、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む少なくとも１つの層が、前記基材上に位置する、干渉顔料により達成される。

本発明の目的は、さらに、緑色固有干渉色を有する合成的に製造される透明基材が、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む少なくとも１つの層で被覆される、本発明の金色干渉顔料の調製方法により達成される。

本発明の目的は、同様に、本発明の金色干渉顔料の使用であって、塗料、コーティング、印刷インキ、プラスチック、ガラス、紙、セラミック、化粧製剤中での使用、プラスチックまたは紙のレーザーマーキングのための使用、ならびに顔料調製物および乾燥調製物の調製のための使用により達成される。

本発明の金色干渉顔料の調製に使用される基材は、緑色固有干渉色をそれ自体ですでに有する、合成的に製造された透明のフレーク状基材である。

基材フレークが、本質的に、すなわち少なくとも８０％程度、入射可視光を透過させる場合、本発明の意味においては透明とみなされる。さらに、本発明で使用される基材フレークは、吸収色を有しない。

本発明で使用される基材フレークは、均質な組成物の合成的に製造されるフレーク状基材であり、それらは、それぞれのフレークの主要な表面を形成する上部表面および下部表面を有し、互いに平行に配置されている。本発明の意味における平行は、幾何学的意味の平行を意味するだけでなく、幾何学的平行に比べ、互いの表面の位置調整に最大で１５°の偏りも含む。それぞれの基材フレークのこれらの主要な表面の長さまたは幅は、それぞれの最長寸法での基材フレークの粒径を表す一方、基材表面間の平均間隙は、それぞれの基材フレークの幾何学的厚さを表し、すべての基材フレークの平均厚さは、基材の幾何学的厚さを表す。

さらに、本発明で使用される合成的に製造されるフレーク状基材は、平らで非常に平滑な表面を有する。基材フレークの合成的製造によって、表面特性、幾何学的厚さ、粒径、および、最善の場合、粒度分布も、基材フレークの製造時にプロセスパラメーターによって、正確に制御し設定することができる。一方、同様に干渉顔料用の基材材料として使用される、例えば雲母、タルクまたはカオリンなどの天然材料の場合には、保証できない。

基材フレークの非常に平らで平行な表面、それらの均質な組成物および吸収色の欠如によって、フレークと異なる屈折率を有する、澄んで、透明な、それらを取り囲む媒体中の基材フレークは、フレークのそれぞれの屈折率に依存して、入射可視光の少なくとも５％で最大で２０％、特に６〜２０％反射する。それぞれの用いられるフレーク材料の屈折率が高いほど、この光の反射割合は大きい。周囲の媒体とのそれぞれの界面でのこの反射は、生じる経路差と組み合わせて、反射光ビームの干渉が、したがって、基材フレークの固有干渉色を生じる。

本発明で用いられる基材フレークは、緑色固有干渉色（４９０〜５５０ｎｍの波長範囲の光）を有し、それは、透明無色媒体中の基材フレークの拡散反射または全反射を基に決定される。

この固有干渉色を決定するために、ＨｕｎｔｅｒＬ、ａ、ｂダイアグラムは、対応する積分球の助けを借りて決定される拡散反射から、または入射可視光の全反射から決定される（試料：透明ＰＥＴフィルム上に厚さ１０μｍの厚さでコート、市販の無色透明グラビア印刷バインダーおよび１０重量％の基材フレークを含む）。この場合、ＨｕｎｔｅｒＬ、ａ、ｂダイアグラムでの本発明の基材フレークに対する反射値は、それぞれの場合、Ｌ＞３０、特にＬ＝４０〜８０、ｂ＝−２０〜＋２０、特に−１０〜＋１０、およびａ＜０、特にａ＝−０．１〜−２０、特に好ましくは−０．１〜−１０の範囲にある。

従来の顔料基材は、明確に認識できて測定可能な単色の干渉色を有さないか、ほぼ有さない。したがって、雲母フレークは、それが天然のものか合成的に製造された雲母に基づくかに関係なく、そのシリケート層の層的構造、したがって非平面の表面のため、それ自体、均一に認識でき、主に、単色の干渉色として表れるタイプの干渉の能力がない。その代わりに、比較的大きな層厚さの場合、雲母フレークは、視角に依存して種々の色でかすかに光り、純粋な雲母フレークのゆるい床の場合、やや白い、不明確な全体色印象を生じる。

基材フレークが平らで平行な基材表面を有するという前提条件下では、本発明で用いられる基材の光学特性は、基材材料の屈折率および基材の幾何学的厚さにより基本的に決定される。

含まれる任意の異質酸化物の含有量によって、また、含まれる細孔によって、または好ましく用いられる金属酸化物の結晶変態に依存して、基材材料の屈折率は、この場合、純粋な基材材料の理想屈折率（バルク材料、標準条件下、例えば、Ｌａｎｄｏｌｔ−Ｂｏｒｎｓｔｅｉｎ法により測定）と異なることが場合によりあり、このことは、所望の干渉色を達成するために、基材の幾何学的層厚さを、製造条件および使用する材料に依存して同様に適合させなければならないことを意味する。ましくは少なくとも１．６５である屈折率ｎを有する誘電材料または誘電材料混合物である。

無色の材料または材料混合物が好適である。

本発明の金色干渉顔料の基材としては、その屈折率ｎ_１として、基材に適用される干渉層の屈折率ｎ_２からの隔たりΔｎが少なくとも０．１、さらに良好には少なくとも０．２を有することが必要である。

したがって、本発明の干渉顔料の基材のために適切な材料は、特に、＞１．５〜２．５、特に１．６５〜２．５の範囲の屈折率ｎを有する無色金属酸化物または特定のガラス材料である。

基材として特に好ましく適切であるのは、Ａｌ_２Ｏ_３；基材の重量を基準にして最大で５重量％の含量のＴｉＯ_２を伴うＡｌ_２Ｏ_３、；ＺｒＯ_２もしくはＴｉＯ_２からなる基材フレーク、または基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合でＡｌ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２もしくはＴｉＯ_２を含む基材フレークである。この場合、ＴｉＯ_２は、アナターゼまたはルチル変態でもよい。

透明基材フレークの別の成分は、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｃｅ、Ａｌ、Ｃａ、Ｚｎおよび／またはＭｇの酸化物または酸化物水和物であってもよいが、それらは、基材の重量を基準にして多くて１０重量％の割合で基材中に存在し、基材の光学特性、特に干渉色を本質的に決定しない。

屈折率の要件を満たすガラスフレークも基材材料として適切である。ＳｉＯ_２の割合が、多くて７０重量％であるガラス材料を含むフレークの場合、特にこれが当てはまる。さらに、この型のガラス材料は、種々の組成および種々の割合でＡｌ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、ＴｉＯ_２、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｌｉ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｐ_２Ｏ_５および／またはＰｂＯを含む。高屈折率ガラス材料、例えば、フリントガラスおよび重フリントガラスが特に好適である。

使用する材料に依存して、本発明に適切な基材フレークは、１００〜６００ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有する。

さらに、顔料基材としての適合性に対する前提条件は、指定される材料の場合であるが、それぞれの場合に望まれる層厚さの平面フレークとして合成的手段により基材が製造され得ることである。さらに、本発明で使用される顔料基材が、結晶の形態、特に好ましくは単結晶の形態であれば、非常に有利である。

基材フレークの緑色固有干渉を得ることができるように、Ａｌ_２Ｏ_３を含む、または、基材の重量を基準にして最大で５重量％の含量のＴｉＯ_２を伴うＡｌ_２Ｏ_３を含む基材フレーク、および、基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合でＡｌ_２Ｏ_３を含む基材フレークは、１８０〜２５０ｎｍまたは３５０〜４５０ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有する。

ＴｉＯ_２を含む基材フレーク、または基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合でＴｉＯ_２を含むものは、本発明によれば、１１０〜１７０ｎｍの範囲のまたは２４０〜３１０ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有する。

ＺｒＯ_２からなる基材フレーク、または基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合でＺｒＯ_２を含む基材フレークに対して、基材の幾何学的厚さは、本発明によれば１４０〜２１０ｎｍの間、または２６０〜４００ｎｍの範囲である。

最大で７０重量％のＳｉＯ_２を含むガラスフレークは、２３０〜３００ｎｍまたは４００〜４７０ｎｍの幾何学的厚さを有する。

使用する基材は、特に好ましくは、Ａｌ_２Ｏ_３を含む、または、基材の重量を基準にして最大で５重量％の含量のＴｉＯ_２を伴うＡｌ_２Ｏ_３を含むフレークであり、どちらも以下で用語二酸化アルミニウムフレークに含まれ、フレークは、１８０〜２５０ｎｍの範囲、好ましくは１９０〜２３０ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有する。以下に記載にするように、これらは、単結晶の形態で製造することができる。

この場合、個々の基材フレークの厚さの標準偏差は、好ましくは、それぞれの基材厚さの平均を基準にして１０％以下である。この型の比較的小さな厚さ偏差は、それぞれの製造方法を通して制御することができる。

非常に広範囲の印刷用途で微細粒子のみを使用することができるので、基材粒子の粒径は、比較的小さい。それは、５〜４０μｍの範囲である。粒度分布のｄ_５０値は、本発明によれば１０〜２５μｍの範囲、好ましくは１５〜２０μｍの範囲、特に１５μｍ〜＜２０μｍの範囲である。粒度分布のｄ_９５値は、本発明によれば、３５〜４０μｍ、特に３５μｍ〜＜４０μｍの範囲である。これは、製造方法のプロセスパラメーターを介して、ならびに／または追加粉砕および／もしくは分級ステップを介して調整することができる、狭い粒度分布である。粒径および粒度分布は、当技術分野で一般的である種々の方法により決定することができる。しかし、本発明においては、ＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００、ＡＰＡ２００（ＭａｌｖｅｒｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＬｔｄ．、ＵＫの製品）による標準法のレーザー回折法の使用が好適である。この方法は、粒径および粒度分布を、標準条件下で同時に決定することができる利点を有する。

個々の粒子の粒径および厚さは、さらに、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）像の助けにより決定することができる。後者の場合、粒径および幾何学的粒子厚さは、直接測定により決定することができる。平均値を決定するために、少なくとも１０００個の粒子を個々に評価し、結果を平均する。

支持体フレークの形状ファクター、すなわち、厚さに対する長さまたは幅の比は、一般に２：１〜１．０００：１、特に５：１〜５００：１、まさに特に好ましくは２０：１〜３００：１である。

合成的に製造される基材の平滑で平らな表面のため、および基材に起因する比較的高い屈折率のため、適用媒体中の基材の比較的小さな粒径の場合でさえ、例えば、雲母をベースにした、同じ寸法の従来の干渉顔料では達成することができない光沢値を得ることが可能であることは本発明の金色干渉顔料の特有の利点である。

本発明の金色干渉顔料は、それ自体緑色干渉色を有する基材上にＦｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む少なくとも１つの層を有する。

この層は、好ましくはＦｅ_２Ｏ_３とＴｉＯ_２の混合物、またはそれらの混合酸化物のどちらかからなるが、任意選択で、基材の重量を基準にしてこれらの少なくとも８０重量％、特に少なくとも９０重量％から、さらに、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｃｅ_２Ｏ_３、Ｂ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２およびＳｎＯ_２から個別にまたは混合物で選択される１０〜２０重量％の別の金属酸化物からなることもある。この場合、混合酸化物は、好ましくは、擬板チタン石（Ｆｅ_２ＴｉＯ_５）である。Ｆｅ_２Ｏ_３とＴｉＯ_２の混合物が層に存在する場合、ＴｉＯ_２に対するＦｅ_２Ｏ_３のモル比は、１：４〜４：１、好ましくは１：２〜２：１である。

使用する材料（ＴｉＯ_２（アナターゼ）２．５、ＴｉＯ_２（ルチル）２．７、ヘマタイト２．９）の高屈折率に加え、この型の層は、黄−茶〜黄−赤固有吸収も有する。

Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む層の幾何学的層厚さは、本発明によれば２０ｎｍ〜２５０ｎｍの範囲、特に、５０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲である。

すでに上述しているが、基材と基材上に位置する層との間の屈折率の差Δｎは、少なくとも０．１、特に少なくとも０．２である。

Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む層は、好ましくは基材上に直接位置する。

しかし、金色干渉顔料が、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む２つの層を有する、本発明の実施形態が特に好適である。

後者の場合、それぞれＦｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２を含む、２つの層は、無色の誘電材料を含む少なくとも１つの別の層により互いに分離しており、すなわち、少なくとも１つの別の誘電層は、それぞれＦｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２を含む２つの層の間の中間層の形態である。

この型の単一の中間層のみが存在する場合、それは、本発明によれば、≦１．８の屈折率ｎを有する無色誘電材料を含む層である。この目的のために使用される適切な材料は、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、それらの酸化物水和物、それらの混合物、またはＭｇＦ_２である。中間層は、特に好ましくは、ＳｉＯ_２、対応する酸化物水和物、またはそれらの混合物からなる。この層の幾何学的層厚さは、本発明によれば、５〜１００ｎｍ、特に２０〜５０ｎｍである。

１を超える中間層が存在し、中間層の数が好ましくは２または３である場合、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物をそれぞれ含む層の間に存在する第２の、任意選択で第３の中間層は、さらに、＞１．８の屈折率ｎを有する無色誘電材料からなる層である。この目的のために特に適切なのは、無色金属酸化物、例えば、ＴｉＯ_２およびＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２もしくはＺｒＯ_２の酸化物水和物、または酸化物水和物およびそれぞれの酸化物の混合物、あるいは層の重量を基準にして少なくとも８０重量％の割合のＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２または対応する酸化物水和物を含む材料であり、層を基準にして最大で２０重量％の異質の酸化物を任意選択で含み得る。高屈折率透明層の別の成分は、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｃｅ、Ａｌ、ＣａまたはＺｎの酸化物または酸化物水和物であってもよい。

ＴｉＯ_２の使用が好適であり、それは、アナターゼ変態またはルチル変態のどちらかの形態であってもよい。ルチル変態の生成は、当業者によく知られており、例えば、刊行物EP271767B1、DE2522572C2またはUS6,626,989に記載されている。

この（これらの）高屈折率層の幾何学的厚さは、本発明によれば、それぞれの場合、５〜６０ｎｍ間、特に１０〜６０ｎｍの範囲、特に好ましくは１０〜５０ｎｍの範囲である。第２の中間層、および任意選択で第３の中間層は、≦１．８の屈折率ｎを有する無色誘電材料を含む中間層の上もしくは下、あるいは後者では両側に位置する。

しかし、すべての中間層の全体の幾何学的厚さは、好ましくは１００ｎｍ以下、特に５０ｎｍ以下である。

特に好ましい本発明の実施形態では、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む層の少なくとも１つが、擬板チタン石層の形態である。Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む両方の層（これらの層の２つが存在する場合）が、擬板チタン石層の形態である、本発明の実施形態が特に好適である。

本発明の別の実施形態では、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む単１層が存在し、同じ型の第２層の代わりに、Ｆｅ_２Ｏ_３層およびＴｉＯ_２層を含む２層システムが、上述の中間層を含めて、本発明の顔料中に存在する。しかし、得られる層の多様性のため、この型の実施形態は、特に好ましくはない。

Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む層と、任意選択で存在する中間層の少なくとも１つのどちらもが、光学活性干渉層として作用し、したがって、本発明の顔料の全体干渉色に貢献する。

特に、以下の層システムは、本発明によれば適切または好適である。屈折率≦１．８または＞１．８を有する材料を含むそれぞれの層について、この場合、例によって使用される材料ＳｉＯ_２およびＴｉＯ_２は、上述の材料または他の適切な材料によって置き換えられる可能性もある。すべての前記層は、好ましくはフレーク状支持体を完全に囲む。
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
これらの内、以下の層システムが特に好適である。
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５および
基材（Ｇ）−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５−ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−Ｆｅ_２ＴｉＯ_５。

それぞれの場合の基材（Ｇ）は、上述のように、緑色固有干渉を有する透明基材フレークを表す。Ｆｅ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２は、Ｆｅ_２Ｏ_３とＴｉＯ_２の混合物を意味する。

本発明の金色干渉顔料では、固有干渉色「緑色」を有する基材は、特に有利な方法で顔料の全体色印象に寄与する。その理由は、基材の緑色干渉色は、同時に基材の赤透過色を生じ、それは、それぞれの適用バックグラウンド上、すなわち、例えば、印刷用途の場合、印刷材料上に散乱するからである。特に、複数の顔料が、適用媒体中で一方が他の上に位置する、比較的厚い適用層の場合、例えば、凹版印刷の場合、このように散乱した透過「赤色」は、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む層の赤みがかったまたは赤みがかった−黄色または茶黄色吸収色を所望の黄色−赤領域に向けて有利に強化する。同時に、基材の干渉色「緑色」は、コーティングの干渉色、すなわち、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物、任意選択で存在する別の干渉層を含む少なくとも層の干渉色との混合色を生じる。コーティングのこの干渉色が赤または赤みがかった干渉の領域に確立される場合、黄色−金色色領域に全体干渉が生じる。したがって、基材の干渉色および基材の得られる透過色のどちらも、赤−金色領域の本発明の顔料の全体光学印象の強化を引き起こし、視角の影響を受けない。同時に、本発明の金色干渉顔料は、すでに上述したように、適用媒体中のその比較的小さな粒径にもかかわらず強い光沢を有する。さらに、隠蔽力および色飽和度は、印刷用途用として特に好ましい適切な範囲にある。

本発明の金色干渉顔料に、上記の層に加え、その外表面上に無機および／または有機の、いわゆるポストコーティングを備えることができる。このポストコーティングは、当技術分野で通常使用されているが、例えば、適用媒体への添加の簡略化、耐候性の改善、適用媒体の黄色化傾向の低減、または、適用媒体中の干渉顔料のより良い分布のために役立つ。ポストコーティングは、干渉顔料の光学特性（色の特性）に実質的に効果がなく、非常に小さな層厚さを有する顔料表面上に存在し、一般に、最大で約１５ｎｍ、好ましくは最大で約５ｎｍの分子単一層の領域にのみある。対応する方法および材料は、多くの当業者に知られており、例えば、刊行物DE2215191、DE3151354、DE3235017、DE3334598、EP0090259、EP634459、WO96/32446、WO99/57204およびWO01/92425に記載されている。

本発明は、緑色固有干渉色を有する合成的に製造した透明基材が、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む少なくとも１つの層で被覆されている、金色干渉顔料の調製のための方法にも関する。

緑色固有干渉色を有する適切な合成的に製造した基材は、すでに上述した基材であり、それらは、透明であり、＞１．５〜２．５、特に１．６５〜２．５の範囲の屈折率ｎを有し、好ましくは、Ａｌ_２Ｏ_３、基材の重量を基準にして最大で５重量％の含量のＴｉＯ_２を伴うＡｌ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２もしくはＴｉＯ_２からなる基材フレーク、または、基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合でＡｌ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２もしくはＴｉＯ_２を含む基材フレークである。透明基材フレークの別の成分は、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｃｅ、Ａｌ、ＣａまたはＺｎの酸化物または酸化物水和物であってもよいが、それらは、基材の重量を基準にして多くて１０重量％の割合で基材中に存在する。

最大で７０重量％のＳｉＯ_２を含む、すでに上述したガラスフレーク、および別の成分も適切である。

基材フレークの緑色固有干渉色を得ることができるように、材料に依存して、すでに上述した基材の幾何学的厚さが満たされなければならない。

本質的にＡｌ_２Ｏ_３からなる上述のフレーク状基材は、好ましくは、この場合、EP763573A2に記載される方法により製造することができる。これらの基材は、少量のＴｉＯ_２を含み、このことは、次の干渉層によるコーティングを単純化する。この方法により製造される酸化アルミニウムフレークは、結晶成長過程で単結晶として得られ、基材の粒径およびその幾何学的厚さも、その標準偏差は１０％を超えないが、プロセスパラメーターにより制御することができる。対応する影響パラメーターは当業者に知られている。他の異質の酸化物が、ＴｉＯ_２の代わりに存在することになる場合、手順は、EP763573A2に記載される方法と類似していて、原料の置換を伴う。しかし、JP-A111239/1982で知られる、１０μｍを超える粒子直径および５〜１０のアスペクト比（粒子直径／厚さ）を有する六方晶フレークの形態の二酸化アルミニウムフレーク、または、JP-A39362/1992に記載される六方晶二酸化アルミニウムフレークも適切である。

完全にまたは主にＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、それらの酸化物水和物またはそれらの混合物からなる基材フレークは、WO93/08237に記載される方法と類似した方法で製造することができる。しかし、この方法と類似の方法で製造される基材フレークは、任意の溶解または非溶解着色剤を含むべきでない。それらは、対応する、好ましくは無機の、ベルトプロセスの前駆体材料から製造され、前駆体は、ベルトに適用され、酸を使用して酸化形態または酸化物水和物に変換され、固化され、次いで、ベルトから分離され、任意選択で仮焼される。基材フレークの幾何学的層厚さは、前駆体層の適用量または湿潤層厚さを通して調整され、それは非常に正確に可能であり、多くて１０％のばらつきを伴う狭い厚さ分布を生じる。基材フレークの粒径は、続く粉砕および分級プロセスを通して調整されなければならないが、これらは、当技術分野で一般的である。

フレーク状ガラス基材は、多くのサプライヤーから種々の厚さおよび品質のもの、例えば、ＧｌａｓｓｆｌａｋｅＡｕｓｔｒａｌｉａＰｔｙＬｔｄ．からの厚さ１００〜５００ｎｍのボロケイ酸塩（ＥＣＲ）ガラスフレークが市販されている。

本発明の製造方法では、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２を含む更なる層による、適切な場合には、層システムのすべての更なる層によるフレーク状基材の被覆は、好ましくは、特に、無機金属塩の加水分解による湿式化学法により水性分散体中で実施される。

無機出発材料からの湿式化学法による干渉顔料の調製は、それ自体知られている。特許明細書DE1467468、DE1959988、DE2009566、DE2214545、DE2215191、DE2244298、DE2313331、DE2522572、DE3137808、DE3137809、DE3151343、DE3151354、DE3151355、DE3211602またはDE3235017に記載されるように、当技術分野で一般的である、調製方法を挙げることができる。

この目的のために、基材フレークは、水に懸濁し、１つまたは複数の加水分解性金属塩を加水分解に適切なｐＨで添加し、そのため、基材フレーク上に金属酸化物水和物または金属酸化物が析出する。金属塩の量、ｐＨおよび添加速度は、２次的析出が起こらないように有利に選択されるべきである。ｐＨは、析出の間、酸および／または塩基の添加により、一般に調整され、同時に一定に保たれる。得られた顔料を、次いで、分離し、一般に洗浄し、乾燥し、任意選択で仮焼する。乾燥は、通常、５０〜１５０℃間の温度で６〜１８時間実施される一方、仮焼プロセスは、それぞれの層構造に依存する時間実施され、２５０〜１１００℃間の、好ましくは３５０〜９００℃間の温度で一般に起こる。

次いで、必要ならば、仮焼した顔料を篩にかける。

種々の層を用いる被覆は、顔料を各被覆ステップ後に乾燥し、任意選択で仮焼し、次いで、再懸濁して、それぞれの場合に個々に実施することができ、あるいは、たった一回の洗浄、乾燥、任意選択で仮焼ステップを顔料調製の最後に伴うワンポットプロセスで実施することができる。

干渉層の応用にとって適切であるのは、この型の方法として当業者に長い間よく知られてきたそれぞれ水溶性無機出発材料または金属塩であり、例えば、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む層の応用のためのＦｅＣｌ_３、Ｆｅ（ＮＯ_３）_３、ＦｅＮＨ_４（ＳＯ_４）_２、Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３またはＴｉＣｌ_４である。これらは、好ましくは水溶液中で使用される。ＦｅＣｌ_３およびＴｉＣｌ_４の使用が特に好適である。

基材フレーク上に直接Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を析出させることができるように、ｐＨを１．５〜４．０の範囲、好ましくは２．０〜３．０の範囲に設定することが必要である。出発材料は、この目的のために、それぞれの場合に望まれる混合比で用いられる。そうでない場合は、上述の一般方法の記述に従う。反応温度は、５０℃〜１００℃間の範囲である。

本発明の方法の特に好ましい実施形態では、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む２つの層が、フレーク状基材に適用され、無色誘電材料を含む少なくとも１つの別の層は、これらの層間に適用され、この別の層用の材料は、＜１．８の屈折率ｎを有する。

＜１．８μｍの屈折率ｎを有する材料は、好ましくは、二酸化ケイ素、二酸化ケイ素水和物またはそれらの混合物である。この型の層は、以下でＳｉＯ_２層と呼ばれている。

ＳｉＯ_２層の適用のために、ナトリウムまたはカリウムの水ガラス溶液が一般に用いられる。二酸化ケイ素または二酸化ケイ素水和物層の析出は、６〜１０、好ましくは７〜９の範囲のｐＨで実施される。

Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む層で予めすでに被覆された基材は、好ましくは、この場合、水に懸濁し、懸濁液を、５０〜１００℃の範囲の温度に加熱する。希釈した鉱酸、例えば、ＨＣｌ、ＨＮＯ_３またはＨ_２ＳＯ_４の同時添加により、ｐＨを６〜１０の範囲に設定し、一定に保つ。ナトリウムまたはカリウムの水ガラス溶液をこの懸濁液に添加する。コートされた基材上に所望の層厚さのＳｉＯ_２が得られ次第、シリケート溶液の添加を停止し、このバッチをさらに０．５時間撹拌する。

あるいは、ＳｉＯ_２を用いる加水分解コーティングは、ゾルゲル反応による酸または塩基触媒プロセスで、例えば、ＴＥＯＳなどの有機ケイ素化合物を使用して実施することもできる。これは、同様に湿式化学法である。

本発明の方法の別の実施形態では、無色誘電材料からなる少なくとも１つの別の層は、さらにＦｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む層の間に適用され、材料は、＞１．８の屈折率ｎを有する。すでに上述したように、これは、好ましくはＴｉＯ_２層であり、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む第１層に直接的に、および／または≦１．８の屈折率を有する材料からなる中間層に直接的に適用される。

ＴｉＯ_２層の適用は、好ましくは、この場合、US3,553,001に記載される方法と類似した方法で実施される。チタン塩水溶液を、この場合、コートすべき顔料の懸濁液にゆっくり添加し、懸濁液を５０〜１００℃に加熱し、塩基、例えば、水酸化アンモニウム水溶液またはアルカリ金属水酸化物水溶液の同時添加により、ｐＨを０．５〜５．０の範囲で実質的に一定に保つ。顔料フレーク上のＴｉＯ_２層厚さが所望の厚さに達したら、チタン塩溶液および塩基の添加を停止する。チタン塩溶液の添加は、ゆっくり実施され、顔料フレーク上に加水分解生成物の準完全析出が起こるので、２次的析出は実質的にない。方法は、滴定法として知られている。

Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む第２層の析出は、この型の第１層と類似の方法で実施される。

Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む層の少なくとも１つは、好ましくは、擬板チタン石からなる、または層の重量を基準にして少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％の割合で後者を含む、擬板チタン石層である。特に、本発明の金色干渉顔料は、この型の２つの層を有する。

上述のフレーク状基材の干渉層を用いるコーティングは、あるいは流動床リアクタにより気相析出によっても実施され得ることが言及されておくべきである。この場合、例えば、EP045851およびEP106235に記載される技術を使用することができる。しかし、上述の湿式化学法が好ましい。

本発明は、前記金色干渉顔料の使用であって、塗料、コーティング、印刷インキ、プラスチック、ガラス、紙、セラミック、化粧製剤中での使用、プラスチックまたは紙のレーザーマーキングのための使用、ならびに顔料調製物および乾燥調製物の調製のための使用にも関する。この場合、顔料調製物および乾燥調製物は、任意選択でバインダーおよび助剤の添加を伴う、水および／または有機溶媒中の顔料ペースト、または、顆粒、パーレット（pearlet）、チップ、ペレット、ブリケット、ソーセージなどの形態の低溶媒もしくは溶媒フリーの調製を意味するよう理解される。最後に言及した乾燥調製は、ダストフリーの作業を可能にするので、特に、好ましくは印刷用途で用いられる。

したがって、原則として、本発明の金色干渉顔料は、効果顔料、特に干渉顔料を通常使用することができる、すべての一般的用途で用いることができる。

それは、その点で、唯一の着色剤として用いることができ、あるいは無機もしくは有機塗料または顔料、例えば、白色、着色もしくは黒色顔料との、ＬＣＰ（液晶顔料）との、および／または、金属性もしくは非金属性基材に基づく他の従来の効果顔料とのブレンドでも用いることができる。考えられるすべての混合比がこの場合、可能である。

特定の適用媒体は、これらをここでより詳細に議論する必要なしに、概して従来の助剤および添加剤、ならびにバインダー、充填剤および／または溶媒ももちろん含み得る。

それぞれの適用媒体中の本発明の金色干渉顔料の割合は、特定の適用に依存し、広い濃度範囲で行うことができる。

用いることができる適用媒体は、しばしばコーティング組成物であり、それは、従来の適用方法、例えば、印刷、霧吹き、ナイフコーティング、ローラー塗り、はけ塗り、などにより、それぞれのバックグラウンド、例えば、印刷材料に適用され、乾燥され、任意選択で、さらに硬化または架橋される。

しかし、本金色干渉顔料は、印刷方法、実際、実質的にすべての一般的な印刷方法のために特に適切である。特にこの場合、グラビア印刷方法、フレキソ印刷方法、スクリーン印刷方法、凹版印刷方法およびオフセット印刷方法が挙げられる。

したがって、本金色干渉顔料を含む本発明の印刷インキは、具体的には、グラビア印刷インキ、フレキソ印刷インキ、スクリーン印刷インキ、凹版印刷インキまたはオフセット印刷インキである。これらは、従来の色素形成に本発明の干渉顔料を含み得、それは、印刷インキの重量を基準にして一般に１〜３５重量％、例外的に最大で４０重量％である。

当技術分野で通常使用される、他のすべての印刷インキ成分、例えば、小数を除いて述べれば、バインダー、溶媒、充填剤、光開始剤、硬化剤、流量抑制剤、湿潤剤、乾燥剤などは、本発明の金色干渉顔料と同時に一般に従来の濃度で同様にそれぞれの印刷インキ中にもちろん存在し得る。用いることができる顔料フリーの準−および最終製品に関して、市場で確立している製造業者からの従来の印刷インキ溶剤を、使用することができる。

印刷方法での本発明の顔料の使用は、特に重要であり、種々の理由から、非常に微細な顔料の場合のみ機能することができる。この場合、特に、オフセット印刷方法および凹版印刷方法（ペースト状、高粘性印刷インキを使用するスチール凹版印刷方法）について言及することができる。

本発明の干渉顔料は、得られる印刷の光沢、色飽和度または所望の暖かい金色の色合いに関する欠点を持つ必要がなく、この場合、顔料の微細な性質が使用される要件を満たす。それらは、前記方法用の従来の顔料濃度で、また、適切な印刷インキ溶剤または印刷インキの他の一般的成分と組み合わせて使用することができる。さらに、本発明の干渉顔料は、たとえ製造される印刷層が、オフセット印刷方法のように、最大でわずか３ミクロンの薄さであっても、その微細な性質にもかかわらず印刷材料上に上手く整列し、印刷イメージの赤−金色領域に高い色飽和度を有することができる。

本発明の干渉顔料は、印刷版（例えば、印刷版およびシリンダーの彫り物）および供給ラインを詰まらせず、したがって、印刷製品の大量製造において、きれいな印刷イメージおよび良好な製造印刷挙動を保証する。さらに、それらは化学的および機械的に非常に安定であり、したがって、例えば、凹版印刷方法で用いられる強塩基ワイピング溶液は、本発明の顔料の光学特性に悪影響を及ぼさない。

したがって、本発明の金色干渉顔料は、ほとんどの従来の、安価な印刷およびコーティング方法での使用に特に適切であり、包装部門、装飾部門、特にセキュリティー部門のいずれでも金色印刷および金色装飾の製造に有用であり、それらは、例えば、特定のコーティング方法（一般的）、例えば、凹版印刷方法を使用する銀行券および他の有価の文書の製造に有利に用いることができる。織物および紙の印刷で広く工業的に使用されている、スクリーン印刷方法では、より狭いメッシュのスクリーンの使用、したがって、飽和状態の赤−金色の色相でのより細い線の印刷が可能である。

本発明は、以下の例に関してより詳細に説明されることになるが、それに限定されることを意図しない。
例１：
粒度分布ｄ_５０＝１８〜１９．５μｍおよびｄ_９５＝３７〜３９μｍ（ＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００を用いて決定）ならびに約２２０ｎｍの幾何学的厚さ（ＳＥＭにより決定）を有する緑色干渉色を有する二酸化アルミニウムフレーク２００ｇを脱イオン水２ｌに懸濁し、懸濁液を７５℃の温度に加熱する。この温度に達したら、ＦｅＣｌ_３ｘ６Ｈ_２Ｏ２４８．０ｇ、ＴｉＣｌ_４８７．０ｇおよびＡｌＣｌ_３ｘ６Ｈ_２Ｏ１０．４ｇ／脱イオン水２９１．２ｇの溶液を撹拌しながらゆっくり計り入れる。ＮａＯＨ溶液（３２％）を使用して、懸濁液のｐＨを２．６に一定に保つ。金属塩溶液の添加後、混合物をさらに約１５分間撹拌する。次いで、ＮａＯＨ溶液（３２％）を使用してｐＨをｐＨ７．５に上げ、このｐＨで、ナトリウムの水ガラス溶液５９２．６ｇ（ＳｉＯ_２１３．５％）をゆっくり添加する。次いで、塩酸（ＨＣｌ１０％）を使用してｐＨを２．０に下げ、混合物をさらに１５分間撹拌する。次いで、ＮａＯＨ溶液（３２％）を用いてｐＨを一定に保ちながら、ＴｉＣｌ_４溶液１９２ｍｌ（ＴｉＣｌ_４３７０ｇ／ｌ）を計り入れる。次いで、ＮａＯＨ溶液（３２％）を使用してｐＨを２．６に上げ、この値でＦｅＣｌ_３ｘ６Ｈ_２Ｏ２６４．８ｇ、ＴｉＣｌ_４９２．６ｇおよびＡｌＣｌ_３ｘ６Ｈ_２Ｏ１１．０ｇ／脱イオン水１３３．６ｇをゆっくり計り入れる。ＮａＯＨ溶液（３２％）を用いてｐＨを一定に保つ。次いで、混合物を、さらに１５分間撹拌し、ｐＨをｐＨ５．０（ＮａＯＨ溶液、３２％）に上げ、混合物をさらに１５分間撹拌する。顔料をろ過し、脱イオン水で洗浄し、１１０℃で乾燥する。次いで、８５０℃で３０分間仮焼する。

赤−金色干渉色および上色、強い光沢ならびに非常に良好な隠蔽力を有する金色−着色光沢顔料を得る。
比較例１：
１０〜６０μｍの粒径を有する雲母フレーク１００ｇを脱イオン水２ｌに懸濁し、懸濁液を７５℃の温度に加熱する。この温度に達したら、ＦｅＣｌ_３ｘ６Ｈ_２Ｏ１３０．５ｇ、ＴｉＣｌ_４４６．５ｇおよびＡｌＣｌ_３ｘ６Ｈ_２Ｏ１１．６ｇ／脱イオン水８４．３ｇの溶液を撹拌しながらゆっくり計り入れる。ＮａＯＨ溶液（３２％）を使用して懸濁液のｐＨを２．６に一定に保つ。金属塩溶液の添加後、混合物をさらに約１５分間撹拌する。次いで、ＮａＯＨ溶液（３２％）を用いてｐＨをｐＨ７．５に上げ、このｐＨで、ナトリウムの水ガラス溶液４３１ｇ（ＳｉＯ_２１３．５％）をゆっくり添加する。次いで、塩酸（ＨＣｌ１０％）を用いてｐＨを２．０に下げ、混合物をさらに１５分間撹拌する。次いで、ＮａＯＨ溶液（３２％）を用いてｐＨを一定に保ちながら、ＴｉＣｌ_４溶液３９３ｇ（ＴｉＣｌ_４３７０ｇ／ｌ）を計り入れる。次いで、ＮａＯＨ溶液（３２％）を用いてｐＨを２．６に上げ、この値で、ＦｅＣｌ_３ｘ６Ｈ_２Ｏ４８．６ｇ、ＴｉＣｌ_４１８．６ｇおよびＡｌＣｌ_３ｘ６Ｈ_２Ｏ４．０ｇ／脱イオン水３１．４ｇをゆっくり計り入れる。ＮａＯＨ溶液（３２％）を用いてｐＨを一定に保つ。次いで、混合物をさらに１５分間撹拌し、ｐＨをｐＨ５．０（ＮａＯＨ溶液、３２％）に上げ、混合物をさらに１５分間撹拌する。顔料をろ過し、脱イオン水で洗浄し、１１０℃で乾燥する。次いで、８５０℃で３０分間仮焼する。

金色干渉色、強い光沢、非常に高い輝度ならびに良好な隠蔽力を有する金色−着色光沢顔料を得る。

黒／白ペイントカード（paint card）を例１および比較例１の金色顔料のそれぞれから調製する。対応するＣＩＥＬ、ａ、ｂ値は、ＥＴＡ装置（ＳＴＥＡＧ−ＥＴＡＯｐｔｉｃＧｍｂＨＩｎｃ．）を使用して決定する。

上に示す値は、本発明の例１の顔料が、高い輝度、非常に良好な彩度値および非常に高い隠蔽力を有することを示す。それはさらに、約８７°の色相角での比較用顔料に比べ、約７８°の色相角で非常により赤みがかった色相を示す。対照的に、比較用顔料は、非常に高い輝度を有するので、暖かい赤−金色の色合いではなく、ひらめく黄色の色合いが肉眼で認められる。対照的に、比較用顔料の隠蔽力は、本発明の例１の顔料のものより大きく劣っている。さらに、比較例１の顔料は、比較的大きな粒径のため、非常に微細な顔料を必要とする用途に適していない。
（ＣＩＥＬａｂシステムでは、色の飽和度は、不十分にしか記述されず、しばしば彩度と同等である。しかし、Eva Lubbe、Sattigung im CIELAB-Farbsystem und LSh-Farbsystem [Saturation in the CIELAB Colour System and LSh Colour System)] Books on Demand GmbH、Norderstedt、3rd Edition 2011、p.47によれば、色の飽和度は、全体色印象に対する色の彩度の比によりより良く特徴付けられる。したがって、飽和度Ｓは、以下のように算出され、

式中、Ｓは新たに算出される飽和度を表し、Ｌ^＊は、ＣＩＥＬＡＢ明度値を表し、Ｃ^＊ _ａｂは、ＣＩＥＬＡＢ色度を表す。

例１および比較例の試料の飽和度が、示した式により算出される場合、例１に対して約６４％の飽和度値が得られる一方、比較例の飽和度は、約５５％に過ぎない。これらの値は視覚に対応し、比較例のものに比べ、例１のペイントカードに対して非常に高い色飽和度を生じる。）
使用例：
１．凹版印刷インキ：
例１の金色顔料１５重量％
ＩｎｔａｇｌｉｏＶａｒｎｉｓｈＦｌｏｐ６７０１７９８５重量％
（ＧｌｅｉｔｓｍａｎｎＳｅｃｕｒｉｔｙＩｎｋｓ）
金色顔料は、穏やかな条件下でバインダーシステムに組み込まれ、４０℃〜７０℃に温められたスチール凹版印刷版を使用して紙上に印刷する。良好な飽和度で暖かく、赤−金色の色相を有する細い線の隆起パターンが得られる。
２．オフセットインキ：
ａ）
例１の金色顔料１５重量％
ＯＦｐｒｉｎｔｉｎｇｖａｒｎｉｓｈ９６１４７８５重量％
（ＪａｅｎｅｃｋｅｕｎｄＳｃｈｎｅｅｍａｎｎＤｒｕｃｋｆａｒｂｅＧｍｂＨ）
ｂ）
例１の金色顔料３０重量％
ＯＦｐｒｉｎｔｉｎｇｖａｒｎｉｓｈ９６１４７７０重量％
（ＪａｅｎｅｃｋｅａｎｄＳｃｈｎｅｅｍａｎｎＤｒｕｃｋｆａｒｂｅＧｍｂＨ）
金色顔料は、それぞれの場合に穏やかな条件下、印刷インキ溶剤に組み込まれ、得られる印刷インキが印刷される。どちらの場合も、難なく目に見え、際立つ赤−金色パターンが得られ、その認識される色飽和は、例２ａの印刷結果の場合よりも２ｂの印刷結果の場合に非常に強く見える。
３．スクリーン印刷インキ：
例１の金色顔料は、スクリーン印刷バインダー（ＡｑｕａＪｅｔＦＧＬＭ０９３もしくはＭＺＬａｃｋ０９３、ＰｒｏｌｌＫＧ、またはＵＶ−ａｑｕｅｏｕｓ６７２０４８、ＧｌｅｉｔｓｍａｎｎＳｅｃｕｒｉｔｙＩｎｋｓ）のそれぞれ９０重量％または８５重量％にそれぞれ１０重量％または１５重量％の割合で、穏やかな条件下、導入される。印刷は、市販のスクリーン（６１−６４または７７−５５）を使用して行われる。

得られる印刷インキは、スクリーンを詰まらせずにスクリーンのそれぞれに上手く印刷することができる。それぞれの濃度および示されるバインダーのそれぞれで、高光沢を有する飽和状態の、赤−金色で、かなり不透明な印刷イメージが得られる。
４．グラビア印刷インキ／フレキソ印刷インキ：
例１の金色顔料は、グラビア／フレキソ印刷バインダー（ＮＣＴＯＢＯＰＶ−００、Ｓｉｅｇｗｅｒｋ、またはＨａｐｔｏｂｏｎｄＣＴ１０５、ＨａｒｔｍａｎｎＤｒｕｃｋｆａｒｂｅｎＧｍｂＨ／ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ）のそれぞれ８５重量％または７５重量％にそれぞれ１５重量％または２５重量％の割合で、穏やかな条件下、撹拌しながら組み込まれる。印刷インキの粘度は、少量の溶媒を使用して調整する。

得られる印刷イメージは、飽和状態の赤−金色色相および高い光沢を示す。

Claims

フレーク状基材および該基材上に位置する少なくとも１つの層を含む金色干渉顔料であって、前記フレーク状基材が、緑色固有干渉色をそれ自体が有する合成的に製造された透明基材であり、前記フレーク状基材は、(1)Ａｌ_２Ｏ_３からなるかもしくは前記基材の重量を基準にして最大で５重量％の含量のＴｉＯ_２を有するＡｌ_２Ｏ_３からなるかもしくは前記基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合のＡｌ_２Ｏ_３を含み、１８０〜２５０ｎｍもしくは３５０〜４５０ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有し、または(2)ＺｒＯ_２からなるかもしくは前記基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合のＺｒＯ_２を含み、１４０〜２１０ｎｍもしくは２６０〜４００ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有し、または(3)ＴｉＯ_２からなるかもしくは前記基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合のＴｉＯ_２を含み、１１０〜１７０ｎｍもしくは２４０〜３１０ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有し、または(4)多くても７０重量％までのＳｉＯ_２割合を有するガラスフレークで、２３０〜３００ｎｍもしくは４００〜４７０ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有するものであり、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む少なくとも１つの層が、前記基材上に位置し、前記基材はレーザー回折法の標準法での測定で５〜４０μｍの粒径を有し、その粒度分布のｄ_９５値が３５μｍ〜４０μｍ未満の範囲であることを特徴とする、干渉顔料。
前記顔料が、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む２つの層を有することを特徴とする、請求項１に記載の干渉顔料。
無色誘電材料を含む少なくとも１つの別の層が、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む前記層間に存在し、前記無色誘電材料が、１．８以下の屈折率ｎを有することを特徴とする、請求項２に記載の干渉顔料。
無色誘電材料を含む別の層が、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む前記層間にさらに存在し、前記無色誘電材料が、１．８超の屈折率ｎを有することを特徴とする、請求項３に記載の干渉顔料。
Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む前記層が、３０ｎｍ〜１８０ｎｍの範囲の幾何学的層厚さを有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の干渉顔料。
Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む前記層の少なくとも１つが、擬板チタン石層であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の干渉顔料。
緑色固有干渉色を有する合成的に製造された透明基材が、(1)Ａｌ_２Ｏ_３からなるかもしくは前記基材の重量を基準にして最大で５重量％の含量のＴｉＯ_２を有するＡｌ_２Ｏ_３からなるかもしくは前記基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合のＡｌ_２Ｏ_３を含み、１８０〜２５０ｎｍもしくは３５０〜４５０ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有し、または(2)ＺｒＯ_２からなるかもしくは前記基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合のＺｒＯ_２を含み、１４０〜２１０ｎｍもしくは２６０〜４００ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有し、または(3)ＴｉＯ_２からなるかもしくは前記基材の重量を基準にして少なくとも９０重量％の割合のＴｉＯ_２を含み、１１０〜１７０ｎｍもしくは２４０〜３１０ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有し、または(4)多くても７０重量％までのＳｉＯ_２割合を有するガラスフレークで、２３０〜３００ｎｍもしくは４００〜４７０ｎｍの範囲の幾何学的厚さを有するものであり、前記基材はレーザー回折法の標準法での測定で５〜４０μｍの粒径を有し、その粒度分布のｄ_９５値が３５μｍ〜４０μｍ未満の範囲であり、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む少なくとも１つの層で被覆されていることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の金色干渉顔料を調製する方法。
前記被覆が、無機金属塩の加水分解による湿式化学法により水性分散体中で実施されることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む２つの層が適用され、無色誘電材料を含む少なくとも１つの別の層が、これらの層間に適用され、前記別の層用の前記材料が、１．８超の屈折率ｎを有することを特徴とする、請求項７または８に記載の方法。
無色誘電材料からなる少なくとも１つの別の層が、Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む前記層間にさらに適用され、前記無色誘電材料が、１．８超の屈折率ｎを有することを特徴とする、請求項９に記載の方法。
Ｆｅ_２Ｏ_３およびＴｉＯ_２の混合物または混合酸化物を含む前記層の少なくとも１つが、擬板チタン石層であることを特徴とする、請求項７〜１０のいずれか１項に記載の方法。
請求項１〜６のいずれか１項に記載の干渉顔料の使用であって、塗料、コーティング、印刷インキ、プラスチック、ガラス、紙、セラミック、化粧製剤における使用、プラスチックまたは紙のレーザーマーキングのための使用、ならびに顔料調製物および乾燥調製物の調製のための使用。
前記印刷インキが、グラビア印刷インキ、フレキソ印刷インキ、スクリーン印刷インキ、凹版印刷インキまたはオフセット印刷インキであることを特徴とする、請求項１２に記載の使用。
請求項１〜６のいずれか１項に記載の干渉顔料を含む、グラビア印刷インキ、フレキソ印刷インキ、スクリーン印刷インキ、凹版印刷インキまたはオフセット印刷インキ。