JP6352901B2 - 界面活性剤含有フルオロケミカル組成物、物品、及び方法 - Google Patents

Description

Ｃ４フルオロケミストリーに基づく撥液性フルオロケミカル処理組成物は、過去数年間にわたって使用されている。多くの市販製品は、複雑な化学を必要としているので、加工及び生産上の問題が生じ、製造コストが高くなる。

幾つかのＣ_４Ｆ_９及びＣ_６Ｆ_１３系フルオロ材料は、Ｃ_８Ｆ_１７系の対応物と同様には機能しないことが知られている。具体的には、Ｃ_８Ｆ_１７系生成物に比べて動的撥水性が低い。したがって、産業界では、複雑な化学及び／又は加工の必要なく、Ｃ_４Ｆ_９及びＣ_６Ｆ_１３系フルオロ材料の性能を改善することが必要とされている。

本開示は、１つ以上のフッ素化化合物と、１つ以上のエステルクワット又はアミドクワット界面活性剤とを含み得るフルオロケミカル組成物を提供する。このようなフルオロケミカル組成物は、繊維性基材、特に、ポリエステル及びナイロン等の合成繊維を処理して、このような基材に１つ以上の撥液特性（例えば、撥水性）を付与するために用いることができる。

特定の実施形態では、本開示は、
少なくとも１つのフッ素化化合物と、
フッ素化固形分に基づいて３重量％超の、以下の式Ｉ：

（式中、
各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基（特定の実施形態では、Ｒ^１は、飽和しており、特定の実施形態では、Ｒ^１は、１、２、又は３つの不飽和炭素−炭素結合を含む）又はこれらの混合物であり、
各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、
−（Ｒ^２Ｏ）_ｎ−Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、又は−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であり、ただし、Ｒ^４又はＲ^５のうちの１つのみが、任意の１つの化合物において−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であってよく、
各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ⁻は、アニオンである）を有する少なくとも１つの界面活性剤と、を含む、フルオロケミカル組成物を提供する。

特定の実施形態では、本開示は、
少なくとも１つのフッ素化化合物と、
フッ素化固形分に基づいて３重量％超の、以下の式ＩＩ：

（式中、
各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基（特定の実施形態では、Ｒ^１は、飽和しており、特定の実施形態では、Ｒ^１は、１、２、又は３つの不飽和炭素−炭素結合を含む）又はこれらの混合物であり、
各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ^６は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又は−（Ｒ^２Ｏ）_ｎ−Ｈ（好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基）であり、
各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ⁻は、アニオンである）を有する少なくとも１つの界面活性剤と、を含む、フルオロケミカル組成物を提供する。

特定の実施形態では、本開示は、
少なくとも１つのフッ素化化合物と、
式Ｉを有する少なくとも１つの界面活性剤と、
を含み、ただし、組成物中に非イオン性界面活性剤が存在しない、フルオロケミカル組成物を提供する。

特定の実施形態では、本開示は、
少なくとも１つのフッ素化化合物と、
式ＩＩを有する少なくとも１つの界面活性剤と、
を含み、ただし、組成物中に非イオン性界面活性剤が存在しない、フルオロケミカル組成物を提供する。

特定の実施形態では、本開示のフルオロケミカル組成物は、組成物中に存在する唯一の界面活性剤として、式Ｉ又はＩＩの界面活性剤を含む。

特定の実施形態では、本開示は、１つ以上の表面を有する繊維性基材に撥液性を付与する方法であって、繊維性基材の１つ以上の表面上にフルオロケミカル処理組成物を塗布する工程と、フルオロケミカル処理組成物を硬化させる工程とを含み、フルオロケミカル処理組成物が、本明細書に記載するフルオロケミカル組成物を含む、方法を提供する。特定の実施形態では、本開示は、この方法に従って処理された１つ以上の表面を有する繊維性基材を含む物品を提供する。

用語「含む」及びその変化形は、これらの用語が本説明及び特許請求の範囲に現れる場合、限定する意味を有するものではない。

「好ましい」及び「好ましくは」なる語は、特定の状況下で、特定の効果をもたらし得る本開示の実施形態のことを指す。しかしながら、他の実施形態もまた、同じ状況又は他の状況下で好ましい場合がある。更に、１つ以上の好ましい実施形態の説明は、他の実施形態が有用ではないことを示唆するものではなく、本開示の範囲から他の実施形態を除外することを目的としたものではない。

本願では、「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」等の用語は、１つの実体のみを指すことを意図するものではなく、具体例を例示のために用いることができる一般分類を含む。用語「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、用語「少なくとも１つの」と互換的に用いられる。語句「のうちの少なくとも１つ」及び「のうちの少なくとも１つを含む」の前に記載されるリストは、そのリスト中の品目のうちの任意の１つ及びそのリスト中の２つ以上の品目の任意の組み合わせを指す。

本明細書において、文脈によって明らかに別の意味になる場合を除き、用語「又は／若しくは」は、「及び／又は」を含むその通常の意味合いにおいて使用されている。

用語「及び／又は」は、記載された要素の１つ若しくはすべてを、又は記載された要素の任意の２つ以上の組み合わせを意味する。

また、本明細書では、全ての数字は、用語「約」によって修飾され、好ましくは、用語「正確に」によって修飾されるとみなされる。測定される量と組み合わせて本明細書で使用するとき、用語「約」は、測定を行い、測定の対象に見合う注意のレベルを行使する当業者、及び用いられる測定機器の精度によって予測される、測定量の変動を指す。

また本明細書において、端点による数の範囲の列挙には、その範囲内に包含される全ての数及び端点（例えば、１〜５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５等）が包含される。

ある基が本明細書で記載した式中に１回超存在するとき、各基は、特に記載しようとしまいと、「独立して」選択される。例えば、式中に１超のＲ^１基が存在するとき、各Ｒ^１基は独立して選択される。更に、これらの基の中に含まれるサブグループも独立して選択される。

本明細書で使用するとき、用語「室温」は、約２０℃〜約２５℃又は約２２℃〜約２５℃の温度を指す。

本開示の上記の「課題を解決するための手段」は、本開示の開示される各実施形態又はすべての実施を説明しようとするものではない。以下の説明は、例示的な実施形態をより具体的に例示するものである。本出願の全体にわたるいくつかの箇所で、実施例のリストを通じて指針が提供され、それらの実施例は、様々に組み合わせて使用することができる。いずれの場合も、記載されるリストは、あくまで代表的な群としてのみの役割を果たすものであって排他的なリストとして解釈するべきではない。

本開示は、繊維性基材を処理するため、例えば、１つ以上の撥液性（例えば、撥水性）をこのような基材に付与するために有用な、１つ以上のフッ素化化合物と、１つ以上のエステルクワット又はアミドクワット界面活性剤とを含むフルオロケミカル組成物を提供する。

このような有利な撥液特性は、１つ以上のフッ素化化合物、特に、４〜６個の炭素原子を有する末端ペルフルオロ化脂肪族基を有するもの、例えば、Ｃ_４Ｆ_９及びＣ_６Ｆ_１３含有化合物等と併用したとき、本開示の界面活性剤の独自の特性に起因して生じる。

本開示のフルオロケミカル組成物に配合される界面活性剤のうちの少なくとも１つは、エステルクワット又はアミドクワットである。「エステルクワット」は、一般的に、四級化されたアミン脂肪酸エステル塩（エステル連結基を含有する）であると理解される。例えば、国際公開第９１／０１２９５号（Ｈｅｎｋｅｌ）の調合有機化学の関連法によって得ることができる公知の物質が存在する。この文書によれば、例えば、トリエタノールアミンを、次亜リン酸の存在下において脂肪酸で部分的にエステル化し、通気し、反応生成物を硫酸ジメチル又はエチレンオキシドで四級化する。エステルクワットの供給元としては、例えば、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ及びＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌが挙げられる。

「アミドクワット」は、一般的に、四級化アミン脂肪酸アミン塩（アミド連結基を含有する）であると理解される。調合有機化学の関連法によって得ることができる公知の物質が存在する。アミドクワットの供給元としては、例えば、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ及びＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌが挙げられる。

特定の実施形態では、本開示の界面活性剤は、好ましくは、以下の式（式Ｉ）：

（式中、
各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基（特定の実施形態では、Ｒ^１は、飽和しており、特定の実施形態では、Ｒ^１は、１、２、又は３つの不飽和炭素−炭素結合を含む）又はこれらの混合物であり、
各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、
−（Ｒ^２Ｏ）_ｎ−Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、又は−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であり、ただし、Ｒ^４又はＲ^５のうちの１つのみが、任意の１つの化合物において−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であってもよく、
各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ⁻は、アニオンである）のものである。

特定の実施形態では、本開示の界面活性剤は、好ましくは、以下の式（式ＩＩ）：

（式中、
各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基（特定の実施形態では、Ｒ^１は、飽和しており、特定の実施形態では、Ｒ^１は、１、２、又は３つの不飽和炭素−炭素結合を含む）又はこれらの混合物であり、
各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ^６は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又は−（Ｒ^２Ｏ）_ｎ−Ｈ（好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基）であり、
各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ⁻は、アニオンである）のものである。

式ＩＩの化合物の範囲内の好ましいエステルクワットは、以下の式（式ＩＩＩ）：

（式中、「タロー」は、飽和Ｃ１６〜Ｃ２０鎖及びＣ１８モノ又はジ不飽和鎖を含有する脂肪族尾部の混合物に相当する）のものである。特定の実施形態では、組成物の脂肪族尾部は、典型的に以下の通りである脂肪酸の混合物に由来する：飽和脂肪酸（パルミチン酸、ステアリン酸、及びミリスチン酸）；モノ不飽和脂肪酸（オレイン酸及びパルミトレイン酸）；及び多価不飽和脂肪酸（リノール酸及びリノレン酸）。このような材料は、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。

式ＩＩの範囲内の別の好ましいエステルクワットは、以下の式：（Ｒ^７Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_２−Ｎ（ＣＨ_３）_２ ^＋Ｃｌ⁻（式中、Ｒ^７は、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪族鎖である）のものである。このような材料は、例えば、商品名ＡＲＭＯＣＡＲＥ ＶＧＨ−７０として入手可能である通り、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから入手可能である。

式ＩＩの化合物の範囲内の好ましいアミドクワットは、以下の式（式ＩＶ）：

（ｎ＝１〜１０である）。
（式中、「水素添加タロー」は、上述の「タロー」鎖の水素添加アナログに相当する飽和脂肪酸鎖の混合物に相当する）のものである。

特定の実施形態では、本開示の界面活性剤は、好ましくは、以下の式（式Ｖ）：

（式中、
各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基（特定の実施形態では、Ｒ^１は、飽和しており、特定の実施形態では、Ｒ^１は、１、２、又は３つの不飽和炭素−炭素結合を含む）又はこれらの混合物であり、
Ｒ^２は、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ^４は、−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
各Ｙは、ＮＨであり、
ｎは、２であり、
Ｘ⁻は、アニオンである）のものである。

式Ｖの化合物の範囲内の好ましいアミドクワットは、米国特許第７，８０７，６１４号、特に実施例Ｐ２に記載されているものである。

上記界面活性剤では、特定の実施形態では、各Ｒ^１は、独立して、８〜２２個の炭素原子を有する長鎖飽和若しくは不飽和脂肪族基、又はこれらの混合物である。特定の実施形態では、各Ｒ^１は、独立して、１２〜２２個の炭素原子を有する長鎖飽和若しくは不飽和脂肪族基、又はこれらの混合物である。特定の実施形態では、各Ｒ^１は、独立して、１４〜１８個の炭素原子を有する長鎖飽和又は不飽和脂肪族基である。特定の実施形態では、各Ｒ^１は、独立して、長鎖アルキル基又はこれらの混合物である。

上記界面活性剤において、特定の実施形態では、Ｒ^１は、１又は２つの不飽和炭素−炭素結合を含む。特定の実施形態では、Ｒ^１は、１つの不飽和炭素−炭素結合を含む。

上記界面活性剤において、特定の実施形態では、各Ｒ^２は、独立して、２〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基である。特定の実施形態では、各Ｒ^２は、独立して、２〜３個の炭素原子を有する二価アルキレン基である。特定の実施形態では、各Ｒ^２は、独立して、２個の炭素原子を有する二価アルキレン基である。

上記界面活性剤において、特定の実施形態では、Ｒ^３は、メチル又はエチルである。特定の実施形態では、Ｒ^３は、メチルである。

上記界面活性剤において、特定の実施形態では、Ｒ^６は、メチル又はエチルである。特定の実施形態では、Ｒ^６は、メチルである。

上記界面活性剤において、特定の実施形態では、ｎは、１〜４である。特定の実施形態では、ｎは、１又は２である。特定の実施形態では、ｎは１である。

上記界面活性剤において、特定の実施形態では、アニオンＸ⁻は、Ｉ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、ＳＯ_４ ⁻、ＰＯ_４ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、ＣＨ_３ＯＳＯ_３ ⁻、ＣＦ_３ＯＳＯ_３ ⁻、硫酸アルキル、炭酸アルキル、及びリン酸アルキルからなる群から選択される。特定の実施形態では、アニオンＸ⁻は、Ｉ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、ＳＯ_４ ⁻、ＰＯ_４ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、ＣＨ_３ＯＳＯ_３ ⁻、及びＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻からなる群から選択される。

列挙した基の様々な組み合わせを任意の１つの化合物に組み込んでよい。

特定の実施形態では、１つ以上のエステルクワット及び／又はアミドクワット界面活性剤は、フルオロケミカル組成物の固形分（水及び共溶媒を含まない）の総重量に基づいて３重量％超の量でフルオロケミカル組成物中に存在する。好ましくは、１つ以上のエステルクワット及び／又はアミドクワット界面活性剤は、フルオロケミカル組成物の固形分の総重量に基づいて少なくとも５重量％の量でフルオロケミカル組成物中に存在する。好ましくは、１つ以上のエステルクワット及び／又はアミドクワット界面活性剤は、フルオロケミカル組成物の固形分の総重量に基づいて２０重量％以下の量でフルオロケミカル組成物中に存在する。好ましくは、１つ以上のエステルクワット及び／又はアミドクワット界面活性剤は、フルオロケミカル組成物の固形分の総重量に基づいて１０重量％以下の量でフルオロケミカル組成物中に存在する。

また、本開示のフルオロケミカル処理組成物は、「二次」界面活性剤として、本明細書に記載するエステルクワット及びアミドクワット界面活性剤に加えて、従来のカチオン性、非イオン性、及び／又は双極性（すなわち、両性）界面活性剤（すなわち、乳化剤）を含んでよい。

しかし、特定の実施形態では、フルオロケミカル組成物は、非イオン性界面活性剤を含まない。特定の実施形態では、１つ以上のエステルクワット及び／又はアミドクワット界面活性剤は、本開示のフルオロケミカル組成物中に存在する唯一の界面活性剤である。

用いられる場合、非イオン性である好適なこのような二次界面活性剤は、商品名ＴＥＲＧＩＴＯＬ、ＴＷＥＥＮ等として入手可能であるもの等、高い又は低いＨＬＢ値を有してよい。カチオン性である好適なこのような二次界面活性剤としては、モノ又はビテイルアンモニウム塩が挙げられる。両性である好適な二次界面活性剤としては、ココベタイン、スルホベタイン、アミンオキシド等が挙げられる。

フッ素化カチオン性及び非イオン性界面活性剤は、共界面活性剤として最終分散液で利用することができるが、最低限の量で利用する。その理由は、これら界面活性剤は、高価であり、多くの機械的混合を必要とする用途の間に発泡することが多いためである。フッ素化共界面活性剤は、有効な湿潤及び展延剤として用いることができる。フルオロ界面活性剤は、上述の炭化水素界面活性剤等のフッ素を含まない界面活性剤と併用してよい。このようなフルオロ界面活性剤は、例えば、３Ｍ Ｃｏ．から商品名Ｎｏｖｅｃフルオロ界面活性剤、例えば、ＦＣ−４４３０及びＦＣ−４４３２として、また、Ｄｕ Ｐｏｎｔから商品名Ｚｏｎｙｌフルオロ界面活性剤、例えば、Ｚｏｎｙｌ ＦＳＫ又はＺｏｎｙｌ ＦＳＮとして入手可能である。

本開示のエステルクワット及び／又はアミドクワット界面活性剤とともに用いるのに好適なフッ素化化合物としては、広範な従来のフッ素化化合物が挙げられる。好適なフッ素化化合物としては、フルオロケミカルエステル及びポリエステル、フルオロケミカルウレタン及びポリウレタン、フルオロケミカルブロックウレタン及びポリウレタン、フルオロケミカルポリ（メタ）アクリレート、並びにこれらの混合物が挙げられる。特に、好ましいフッ素化化合物は、Ｃ_４Ｆ_９及びＣ_６Ｆ_１３含有化合物等の、４〜６個の炭素原子を有する末端ペルフルオロ化脂肪族基を有する。

フルオロケミカル処理組成物は、フッ素化化合物のうちの１つ以上の水性分散液、懸濁液、エマルション、若しくは溶液、又は有機溶媒（又は有機溶媒／水）溶液、分散液、懸濁液、若しくはエマルションを含む。コーティングとして塗布するとき、本開示のフルオロケミカル組成物は、広範な繊維性基材に撥油性及び／又は撥水性を付与する。好ましくは、本開示のフルオロケミカル処理組成物は、水を含む。

１つ以上のフッ素化化合物は、繊維性基材上にコーティングするのに好適なフルオロケミカル処理組成物を形成するために、様々な溶媒に溶解、懸濁、又は分散させてよい。一般的に、溶媒溶液は、（成分の総重量に基づいて）少なくとも０．１重量％の不揮発性固体を含有してよい。一般的に、溶媒系組成物は、（成分の総重量に基づいて）９０重量パーセント以下、好ましくは５０重量パーセント以下の不揮発性固体を含有してよい。通常、水性分散液、懸濁液、エマルション、又は溶液が好ましく、通常、（成分の総重量に基づいて）少なくとも０．１重量％、好ましくは１重量％の不揮発性固形分含量を含有する。通常、水性分散液、懸濁液、エマルション、又は溶液が好ましく、通常、（成分の総重量に基づいて）５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下の不揮発性固形分含量を含有する。好適な溶媒としては、水、並びにアルコール、エステル、グリコールエーテル、アミド、ケトン、炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロフルオロエーテル、塩化炭化水素、クロロカーボン、及びこれらの混合物等の有機溶媒が挙げられる。組成物が塗布される繊維性基材に応じて、環境問題により、水が好ましい溶媒である。

特定の実施形態では、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びジプロピレングリコールエーテル（例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）等の共溶媒が、特に凍結保護のために含まれる。好ましくは、共溶媒は、組成物の総重量に基づいて、少なくとも５重量％の量で存在する。好ましくは、共溶媒は、組成物の総重量に基づいて、３０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下の量で存在する。本開示に記載する１つ以上のフッ素化化合物及び１つ以上のエステルクワット又はアミドクワット界面活性剤を含有するフルオロケミカル処理組成物は、好ましくは、水性組成物、特に水性水分散液として用いられる。フッ素化化合物が、例えば、溶液重合等の有機溶媒中の反応によって作製される場合、界面活性剤の存在下で化合物を激しく混合することを通して水に分散させ、次いで、例えば、Ｍａｎｔｏｎ Ｇａｕｌｉｎホモジナイザー又は超音波ホモジナイザーによって、ホモジナイズしてよい。有機溶媒を含まない分散液は、後で任意の反応溶媒の蒸留を行うことによって得ることができる。

水性分散液を調製するために、フッ素化化合物を１つ以上のエステルクワット又はアミドクワット界面活性剤、及び適切な場合、他の補助剤及び溶媒とともに、比較的大量のエネルギーを供給して水中で激しく分散させる。分散液の調製を容易にするために、フッ素化化合物をまず溶媒又は溶媒の混合物に溶解させてよく、分散は、有利なことに、２つの別個の工程で実施され、予分散をまず実施し、次いで、微細分散を行う。また、高剪断力、例えば、ＵＬＴＲＡＴＵＲＡＸ型の分散機等の高速攪拌機を用いることによって予分散を実施してもよく、次いで、それによって得られる予分散液を、例えば、超音波処理又は高圧ホモジナイザーにおける処理に供する。この処理後、分散液中の粒径は、一般的に、８０％超の程度まで、好ましくは９０％超の程度まで１マイクロメートル（μｍ）以下である。好ましくは、平均粒径は、２００ナノメートル未満、更により好ましくは１５０ナノメートル未満、又は更には１２０ナノメートル未満である。一般的に、濃縮液としての水性分散液は、５重量％〜５０重量％の活性組成物（１つ以上のフッ素化化合物）、０．５重量％〜１５重量％の１つ以上の界面活性剤、及び０〜３０重量％の共溶媒又は共溶媒混合物を含有し、残りは水である。有機溶媒を含まない分散液は、蒸留によって溶媒を除去することによって調製してよい。

非水溶性溶媒と水溶性溶媒との混合物を、分散液を調製するための溶媒として使用してよく、非水溶性溶媒の量は、ほとんどの場合、水溶性溶媒よりも多い。好適な水溶性溶媒は、例えば、モノ若しくはジアルコール、低級ケトン、ポリグリコールエステル、及びポリグリコールエーテル、又はこのような溶媒の混合物である。非水溶性溶媒の例は、エステル、エーテル、及び高級ケトンである。低沸点溶媒部分は、例えば、必要に応じて、後で蒸留によって除去してよい。好ましい非水溶性溶媒は、エステル又はケトン、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びメチルエチルケトンである。

本開示に従って繊維性基材に塗布されるフルオロケミカル組成物の量は、十分に大きい又は望ましい撥水性及び／又は撥油性が基材表面に付与されるように選択され、通常、前記量は、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．０５重量％〜２重量％のフッ素化化合物が、処理された基材上に存在するような量である。所望の撥液性を付与するのに十分な量は、実験的に決定することが可能であり、必要又は所望に応じて増加させることが可能である。

本開示の別の実施形態は、本開示のフルオロケミカル組成物と、任意で共溶媒とに由来する硬化コーティングを有する物品である。コーティング組成物の塗布及び硬化後、物品は、耐久性のある撥油性及び／又は撥水性を示す。本開示のコーティング組成物は、広範な繊維性基材に塗布することができる。繊維性基材としては、織布、ニット、及び不織布、テキスタイル、カーペット、皮革及び紙が挙げられる。

繊維性基材は、液体を吸収することができ、それゆえに多孔質である。好ましい基材は、綿、毛、ポリエステル、ナイロン、及びこれらのブレンド等の繊維である。特に好ましい基材は、合成繊維である。このような基材は、特に染みがついたり汚れたりするが、コーティング組成物が繊維性又は多孔質の基材表面に浸透し、基材の内面に広がることができるので、本開示のフルオロケミカル組成物から多大な恩恵を受ける。本開示のコーティング組成物でコーティングすることができる好ましい繊維性基材は、不織布、ニット、及び織布生地、カーペット、ドレープ生地、室内装飾材料、衣服、及び本質的にあらゆる布である。繊維性基材は、糸、トウ（ｔｏｅ）、ウェブ、又は粗糸等の形態であってもよく、カーペット、織布及び不織布等の加工された繊維の形態であってもよい。

１つ以上の表面を有する繊維性基材に１つ以上の撥液特性を付与するために、（ａ）コーティング組成物を基材の１つ以上の表面上に塗布し、（ｂ）コーティング組成物を周囲温度若しくは室温で、又は好ましくは高温で硬化（例えば、乾燥）させる。高温の使用は、繊維性基材を硬化させるのに特に有利であるが、その理由は、これにより最良の撥液特性が得られるためである。少なくとも５０℃の高温が好ましく、少なくとも１００℃がより好ましい。硬化温度は、典型的に、２００℃以下であり、多くの場合、１７０℃以下である。

フルオロケミカル組成物を含むコーティング組成物は、例えば、噴霧、パディング、発泡、浸漬、ロールコーティング、ブラッシング、又は染着（任意で、次いで、処理された基材を乾燥させて、任意の残存する水又は共溶媒を除去する）等の標準的な方法によって、処理可能な基材に塗布することができる。適切な大きさの平坦な基材をコーティングするとき、ナイフコーティング又はバーコーティングを用いて、確実に基材を均一にコーティングしてもよい。必要に応じて、フルオロケミカル組成物は、例えば、スピン仕上剤又は繊維潤滑剤等の従来の繊維処理剤と共に一緒に塗布してよい。このような局所処理工程では、未希釈のフルオロケミカル組成物（共溶媒の添加無し）を使用でき、したがって、フルオロケミカル組成物の有機溶媒溶液の使用よりも、環境の観点から好ましい。

更に、本開示の組成物は、他のフッ素化若しくは非フッ素化撥液性材料、柔軟剤、静電気防止剤、抗チリダニ剤、又は抗菌添加剤を含んでもよい。

代表的な実施例
１．
少なくとも１つのフッ素化化合物と、
フッ素化固形分に基づいて３重量％超の、以下の式（式Ｉ）：

（式中、
各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基であり、
各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、
−（Ｒ^２Ｏ）_ｎ−Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、又は−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であり、ただし、Ｒ^４又はＲ^５のうちの１つのみが、任意の１つの化合物において−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であってよく、
各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ⁻は、アニオンである）を有する少なくとも１つの界面活性剤と、を含む、フルオロケミカル組成物。
２．前記少なくとも１つの界面活性剤が、以下の式（式ＩＩ）：

（式中、
各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基であり、
各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ^６は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又は−（Ｒ^２Ｏ）_ｎ−Ｈであり、
各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ⁻は、アニオンである）を有する、実施形態１に記載のフルオロケミカル組成物。
３．各Ｒ^１が、独立して、１２〜２２個の炭素原子を有する長鎖飽和又は不飽和脂肪族基である、実施形態１又は２に記載のフルオロケミカル組成物。
４．各Ｒ^１が、独立して、１４〜１８個の炭素原子を有する長鎖飽和又は不飽和脂肪族基である、実施形態３に記載のフルオロケミカル組成物。
５．各Ｒ^１が、独立して、長鎖飽和アルキル基である、実施形態１〜４のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
６．各Ｒ^２が、独立して、２〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基である、実施形態１〜５のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
７．各Ｒ^２が、独立して、２〜３個の炭素原子を有する二価アルキレン基である、実施形態６に記載のフルオロケミカル組成物。
８．各Ｒ^２が、独立して、２個の炭素原子を有する二価アルキレン基である、実施形態７に記載のフルオロケミカル組成物。
９．Ｒ^３が、メチル又はエチルである、実施形態１〜８のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
１０．Ｒ^３が、メチルである、実施形態９に記載のフルオロケミカル組成物。
１１．ｎが１である、実施形態１〜１０のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
１２．各Ｘ⁻が、Ｉ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、ＳＯ_４ ⁻、ＰＯ_４ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、ＣＨ_３ＯＳＯ_３ ⁻、ＣＦ_３ＯＳＯ_３ ⁻、硫酸アルキル、炭酸アルキル、及びリン酸アルキルからなる群から選択される、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
１３．各Ｘ⁻が、Ｉ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、ＳＯ_４ ⁻、ＰＯ_４ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、ＣＨ_３ＯＳＯ_３ ⁻、及びＣＦ_３ＯＳＯ_３ ⁻からなる群から選択される、実施形態１２に記載のフルオロケミカル組成物。
１４．Ｙが、Ｏである、実施形態１〜１３のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
１５．Ｙが、ＮＨである、実施形態１〜１３のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
１６．前記界面活性剤が、前記組成物のフルオロケミカル固形分の総重量に基づいて、２０重量％以下の量で存在する、実施形態１〜１５のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
１７．前記界面活性剤が、前記組成物のフルオロケミカル固形分の総重量に基づいて、５〜１０重量％の量で存在する、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
１８．水を更に含む、実施形態１〜１７のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
１９．共溶媒を更に含む、実施形態１〜１８のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
２０．前記共溶媒が、前記組成物の総重量に基づいて、５〜１０重量％の量で存在する、実施形態１９に記載のフルオロケミカル組成物。
２１．前記共溶媒が、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールエーテル、及びこれらの混合物からなる群より選択される、実施形態１９に記載のフルオロケミカル組成物。
２２．カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の他の界面活性剤を更に含む、実施形態１〜２１のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
２３．前記フッ素化化合物が、フルオロケミカルエステル及びポリエステル、フルオロケミカルウレタン及びポリウレタン、フルオロケミカルブロックウレタン及びポリウレタン、フルオロケミカルポリ（メタ）アクリレート、並びにこれらの混合物からなる群より選択される、実施形態１〜２２のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物。
２４．前記フッ素化化合物が、Ｃ_４Ｆ_９−又はＣ_６Ｆ_１３含有基を含む、実施形態２３に記載のフルオロケミカル組成物。
２５．
少なくとも１つのフッ素化化合物と、
以下の式（式Ｉ）：

（式中、
各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基であり、
各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、
−（Ｒ^２Ｏ）_ｎ−Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、又は−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であり、ただし、Ｒ^４又はＲ^５のうちの１つのみが、任意の１つの化合物において−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であってよく、
各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ⁻は、アニオンである）
を有する少なくとも１つの界面活性剤と、を含み、ただし、前記組成物中に非イオン性界面活性剤が存在しない、フルオロケミカル組成物。
２６．前記少なくとも１つの界面活性剤が、以下の式（式ＩＩ）：

（式中、
各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基であり、
各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ^６は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又は−（Ｒ^２Ｏ）_ｎ−Ｈであり、
各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ⁻は、アニオンである）を有する、実施形態２５に記載のフルオロケミカル組成物。
２７．前記式Ｉ又は式ＩＩの界面活性剤が、前記組成物中に存在する唯一の界面活性剤である、実施形態２５又は２６に記載のフルオロケミカル組成物。
２８．１つ以上の表面を有する繊維性基材に撥液性を付与する方法であって、
前記繊維性基材の１つ以上の表面上にフルオロケミカル処理組成物を塗布する工程と、
前記フルオロケミカル処理組成物を硬化させる工程と、を含み、
前記フルオロケミカル処理組成物が、実施形態１〜２７のいずれか１つに記載のフルオロケミカル組成物を含む、方法。
２９．
実施形態２８に記載の方法に従って処理された１つ以上の表面を有する繊維性基材を含む、物品。

実施例で使用した材料を表１に示す。

試験方法
撥油性（ＯＲ）
処理した基材の撥油性は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（ＡＡＴＣＣ）の標準試験方法Ｎｏ １１８−１９８３によって測定する。この試験は、様々な表面張力の油による浸透への処理済み基材の抵抗に基づいている（米国特許第５，９１０，５５７号を参照）。１〜８の評点が割り当てられ、より高い値がより優れた撥油性を示す。

噴霧評点（ＳＲ）
処理済み基材の噴霧評点は、処理済み基材に衝突する水に対するその処理済み基材の動的な撥液性を示す値である。撥液性は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（ＡＡＴＣＣ）の２００１年版技術マニュアルで公表された試験方法２２（１９９６年）によって測定し、試験した基材の「噴霧評点」という用語で表現する。噴霧評点は、１５ｃｍの高さから基材上に２５０ｍＬの水を噴霧することにより得られる。湿潤パターンを０〜１００の尺度を使用して視覚的に採点するが、ここで０は完全な湿潤を意味し、１００は全く湿潤していないことを意味する。

噴霧評点は、最初と、処理済み布地を５回洗濯した後とに測定する。洗濯手順は、４００〜９００ｃｍ^２の処理済み基材のシートを、バラストサンプル（８オンス（２２７ｇ）の布地１．９ｋｇ）とともに洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｔ４９０）に入れることからなる。市販の洗剤（「Ｓａｐｔｏｎ」、Ｈｅｎｋｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販、４６ｇ）を添加する。基材及びバラスト負荷を、４０℃の短い洗浄サイクルを用いて洗浄し、次いで、すすぎサイクル及び遠心分離に供する。サンプルは、繰り返しサイクル間に乾燥させない。５サイクル後、基材を支持体に吊るし、室温（約２０℃）で４時間乾燥させる。乾燥後、１６０℃で１５秒間、アイロンを用いてサンプルを押す。

ブンデスマン
処理済み基材に対する雨の浸透作用を、ブンデスマン試験法（ＤＩＮ ５３８８８）を使用して測定する。本試験において、処理済み基材を模擬降雨に曝露したが、基材裏面は拭き取られた状態である。上部露出表面の外観を、１、５及び１０分後に目視検査し、１（表面が完全に濡れている）〜５（表面上に水が残っていない）で評点をつける。

沈降
試験分散液（１００ｍＬ）を、目盛付の検量された遠心分離管に注ぐ。サンプルを、ＡＬＣ ４２３３ ＥＣＴ遠心分離機（Ａｎａｌｉｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）において２２００ｒｐｍで１５分間遠心分離する。エマルションを注ぎ出し、管に残った沈降物を測定する。沈降率％を報告する。

粒径
分散液の粒径は、Ｎｉｃｏｍｐ Ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ Ａｕｔｏｄｉｌｕｔｅ Ｃ３７０粒径測定機（Ｎｉｃｏｍｐ，Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）を用いて動的光散乱によって測定する。分散液を希釈し、散乱した光の強度が３００ｋＨｚになるまで小さな測定管に挿入した。強度重量粒径を測定する。平均粒径をナノメートルで記録する。

機械的安定性
試験分散液（８０グラム）を、１２５ｍＬの瓶に正確に量り入れる。瓶を閉じ、密閉し、振幅２．５ｃｍ及び速度２００ｒｐｍのラボシェーカー上に水平に置く。２４時間後、瓶の内容物を孔径３５０マイクロメートルのチーズクロスに通して１２５ｍＬの風袋を量ったガラス瓶に注ぐ。濾液を、正確に０．０１グラム量り取る。機械的安定性は、以下の通り表される：％＝（濾液の重量×１００）／初期重量。

（実施例）
フルオロケミカルエステルオリゴマー（実施例１〜５、比較例１〜８）
ａ．実施例１（Ｅ−１）
国際公開第２００８／１５４４２１号（５１ページ、試験材料Ａエステルオリゴマー）に記載の通りオクタデカン二酸からフルオロケミカルエステルオリゴマーを調製した。

まずＭＩＢＫ（８０ｇ）に溶解させ、６５℃に加熱することによってエステルオリゴマー（４０ｇ）を分散させた。これに、６５℃の水（１８０ｇ）と界面活性剤（固形分に基づいて５重量％）との混合物を添加した。これらを混合した後、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ（ＨＣ８０００，Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ，Ｎｅｗｔｏｎ，ＭＡ）に２回通した。ＭＩＢＫを、Ｂｕｃｈｉ Ｒｏｔａｅｖａｐｏｒａｔｅｒ（ＢＵＣＨＩ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）を用いて減圧下で蒸発させた。これが、実施例１（Ｅ−１）である。

ｂ．実施例２〜５（Ｅ−２〜Ｅ−５）
表２及び３に列挙する界面活性剤系を用いて、実施例１に従ってＥ−２〜Ｅ−５を調製した。

フルオロケミカルメタクリレート（実施例６〜９、比較例９〜１４）
実施例６に概説する一般手順に従って実施例６〜９及び比較例９〜１４を調製した：１２５ｍＬのガラス瓶に、１５ｇのＭｅＦＢＳＥＭＡ、５ｇのＯＤＡ、６０ｇの水、１０ｇのアセトン、１ｇの界面活性剤（固形分に基づいて５重量％）、及び０．１ｇのＶ−５０を入れた。窒素を５分間この溶液に通した。瓶を密閉し、７０℃で１５時間加熱した。次いで、アセトンを真空下で留去して、水性分散液を得た。

フルオロケミカルウレタン（実施例１０〜１７、比較例１５〜１８）
ａ．実施例１０
オリゴマー化
撹拌棒、加熱マントル、温度計、及び冷却器を備える３つ口フラスコに、１０００ｇ（２．４当量）のＭｅＦＢＳＥＭＡ、１５．３ｇ（０．２当量）の２ーメルカプトエタノール、及び３３８．４ｇの酢酸エチルを入れた。混合物を窒素下で４０℃に加熱し、真空で脱気した。このフラスコに、２．５５ｇのＶ−５９反応開始剤を添加し、混合物を３時間かけて約７５℃に加熱した。次いで、２．５５ｇのＶ−５９反応開始剤の第２のアリコートをフラスコに添加し、窒素下で１６時間加熱を継続した。次いで、２．５５ｇのＶ−５９の第３のチャージを添加し、反応を８時間継続した。７５％固形分のオリゴマーフルオロケミカルアルコールの透明で粘稠な溶液が得られた。

ウレタン反応
撹拌棒、加熱マントル、温度計、及び冷却器を備える３つ口フラスコに、１３５３．７ｇ（０．２当量）のオリゴマーフルオロケミカルアルコール、５３ｇ（０．２当量）のＳＡ、及び１５３７ｇの酢酸エチルを入れた。約１００ｇの酢酸エチルを留去し、フラスコを窒素下で４０℃に冷却した。次いで、このフラスコに、１３３．３ｇ（０．９８当量）のＰＡＰＩ及び２．５ｇのＤＢＴＤＬを添加し、混合物を８時間かけて窒素下で８０℃に加熱した。次いで、これに、４８．３ｇ（０．５５当量）のＭＥＫＯブロッキング剤を添加し、反応を２時間継続した。透明なウレタン溶液を得た。

乳化
３つ口フラスコに、３１２５．３ｇの透明なウレタン溶液及び酢酸エチル（４０％固形分）を入れた。溶液を約７０℃に加熱した。第２の３つ口フラスコに、２７３０ｇの脱イオン水、３５４ｇのプロピレングリコール、及び１２５ｇのＶＧＨ−７０（固形分に基づいて７重量％）を入れた。この混合物を約７０℃に加熱した。次いで、温水相を熱酢酸エチル相に添加し、安定なプレエマルションが形成されるまで約３０分間激しく混合した。次いで、この熱プレエマルションを、３００ｂａｒ（３０ＭＰａ）及び約６７℃で、加熱されたＭａｎｔｏｎ−Ｇａｕｌｉｎホモジナイザー（Ｌａｂ ６０，ＡＰＶ Ｂｅｌｇｉｕｍ，Ｄｉｅｇｅｍ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）に２回通した。濃い液体が得られた。酢酸エチルを約５０〜６０℃及び約３０ｍｍ Ｈｇ（４ｋＰａ）の減圧下でエマルションから除去して、約３０％固形分の水性分散液を得た。分散液を１００マイクロメートルのポリプロピレンフィルターバッグで濾過した。平均粒径は、約９０〜１１０ｎｍであった。

ｂ．実施例１１〜１７
表５〜７に示すモノマー及び界面活性剤を用いて、実施例１０の通り実施例１１〜１７を調製した。

比較例
比較例の分散液は、一般的に用いられている布地処理界面活性剤を利用し、表２〜７に記載の通り調製した。

結果
実施例及び比較例を、約０．３％ ＳＯＦ（布地上の固形分）でパッド塗布技術を用いて布地上にコーティングし、１７０℃で２分間硬化させた。分散液組成物、布地試験結果、及び安定性データを表２〜７に示す。

フルオロケミカルエステル分散液で処理された布地の試験結果を表２に示す。タロー基を含有する界面活性剤を用いて、等価な、場合によっては改善された結果がみられる。

実施例１〜４で利用したフルオロケミカルエステルをＶＧＨ−７０及び２つの非タロー含有系で乳化し、安定性について試験した。表３に示す通り、ＶＧＨ界面活性剤系を用いてより安定なエマルションが生じた。

フルオロケミカルメタクリレート分散液で処理された布地の試験結果を表４に示す。タロー基を含有する界面活性剤を用いて、等価な、場合によっては改善された結果がみられる。

ＶＧＨ−７０界面活性剤を含むフルオロケミカルウレタン分散液で処理されたポリエステル及びポリアミド布地の試験結果を、それぞれ表５及び６に示す。タロー基を含有する界面活性剤を用いて、改善された結果がみられる。

［ａ］当量ＭＡ１２／ＳＡ／ＰＡＰＩ／ＭＥＫＯ；［ｂ］Ｃ６ Ｔｅｌｏｍｅｒ ＭＡをＭｅＦＢＳＥＭＡの代わりに用いた；［ｃ］ＵＮＩＬＩＮ ３５０をＳＡの代わりに用いた

［ａ］当量ＭＡ１２／ＳＡ／ＰＡＰＩ／ＭＥＫＯ；［ｂ］ＵＮＩＬＩＮ ３５０をＳＡの代わりに用いた

フルオロケミカルウレタンをＶＧＨ及び２つの非タロー含有系で乳化し、安定性について試験した。表７に示す通り、ＶＧＨ界面活性剤系を用いて、より安定なエマルションが生じた。

［ａ］当量ＭＡ１２／ＳＡ／ＰＡＰＩ／ＭＥＫＯ；［ｂ］Ｃ６ Ｔｅｌｏｍｅｒ ＭＡをＭｅＦＢＳＥＭＡの代わりに用いた

本明細書中に引用される特許、特許文献、及び刊行物の完全な開示内容を、恰もそれぞれが個々に組み込まれたのと同様に、それらの全体を組み込むものである。本開示の範囲及び趣旨を逸脱することなく本開示に対する様々な改変及び変更が可能であることは当業者には明らかであろう。本開示は本明細書に記載される説明的実施形態及び実施例によって不要に限定されるものではない点、更にこうした実施例及び実施形態はあくまで一例として示されるものであって、本開示の範囲は以下の特許請求の範囲によってのみ限定されるものである点は理解されるはずである。

Claims (5)

1. フルオロケミカルウレタン及びポリウレタン、フルオロケミカルブロックウレタン及びポリウレタン、フルオロケミカルポリ（メタ）アクリレート、並びにこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのフッ素化化合物と、
   フッ素化固形分に基づいて３重量％超２０重量％以下の、以下の式（式Ｉ）：
   

   

   
   （式中、
   各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基であり、
   各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
   Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
   Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、
   −（Ｒ^２Ｏ）_ｎ−Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、又は−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であり、ただし、Ｒ^４又はＲ^５のうちの１つのみが、任意の１つの化合物において−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であってよく、
   各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
   ｎは、１〜１０であり、
   Ｘ⁻は、アニオンである）を有する少なくとも１つの界面活性剤と、を含み、
   分散体であり、
   前記分散体が、前記少なくとも一つのフッ素化化合物を含む粒子を含み、
   前記粒子の８０％超が、１マイクロメートル以下の粒径を有する、フルオロケミカル組成物。
2. 前記少なくとも１つの界面活性剤が、以下の式（式ＩＩ）：
   

   

   
   （式中、
   各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和の脂肪族基であり、
   各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
   Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
   Ｒ^６は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又は−（Ｒ^２Ｏ）_ｎ−Ｈであり、
   各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
   ｎは、１〜１０であり、
   Ｘ⁻は、アニオンである）を有する、請求項１に記載のフルオロケミカル組成物。
3. 前記組成物中に非イオン性界面活性剤が存在しない、請求項１又は２に記載のフルオロケミカル組成物。
4. １つ以上の表面を有する繊維性基材に撥液性を付与する方法であって、
   前記繊維性基材の１つ以上の表面上にフルオロケミカル処理組成物を塗布する工程と、
   前記フルオロケミカル処理組成物を少なくとも１００℃で硬化させる工程と、を含み、
   前記フルオロケミカル処理組成物が、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフルオロケミカル組成物を含む、方法。
5. フルオロケミカルウレタン及びポリウレタン、フルオロケミカルブロックウレタン及びポリウレタン、フルオロケミカルポリ（メタ）アクリレート、並びにこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのフッ素化化合物と、
   フッ素化固形分に基づいて３重量％超２０重量％以下の、以下の式（式Ｉ）：
   

   

   
   （式中、
   各Ｒ^１は、独立して、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪族基であり、
   各Ｒ^２は、独立して、１〜４個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、
   Ｒ^３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
   Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、
   −（Ｒ^２Ｏ）ｎ−Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、又は−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であり、ただし、Ｒ^４又はＲ^５のうちの１つのみが、任意の１つの化合物において−Ｒ^２−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１であってよく、
   各Ｙは、独立して、Ｏ又はＮＨであり、
   ｎは、１〜１０であり、
   Ｘ⁻は、アニオンである）を有する少なくとも１つの界面活性剤と、を含み、
   分散体であり、
   前記分散体が、前記少なくとも一つのフッ素化化合物を含む粒子を含み、
   前記粒子が、２００ナノメートル未満の平均粒径を有する、フルオロケミカル組成物。