JP6349369B2 - 伝動ベルト用心線の製造方法並びに処理剤及び処理用キット - Google Patents
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Description
本発明の伝動ベルト用心線の製造方法において、心線は、伝動ベルト用心線の未処理糸(心線本体)を特定の第1処理剤で処理(被覆処理、浸漬処理、含浸処理、乾燥処理、硬化処理)する工程(第1処理工程)を少なくとも経て、製造される。
(伝動ベルト用心線の未処理糸)
第1処理剤で処理するための未処理糸を構成する原料繊維としては、例えば、天然繊維(綿、麻など)、再生繊維(レーヨン、アセテートなど)、合成繊維(ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン繊維、ポリスチレンなどのスチレン系繊維、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系繊維、アクリル系繊維、ポリビニルアルコールなどのビニルアルコール系繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、全芳香族ポリエステル繊維、アラミド繊維など)、無機繊維(炭素繊維、ガラス繊維など)などが挙げられる。これらの繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
第1処理剤(又は前処理剤)は、レゾルシンとホルムアルデヒドとの縮合物(A1)、カルボキシル変性ラテックス(カルボキシル基含有ラテックス又はカルボキシル基末端ラテックス)を含むゴム成分(A2)及び複数のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド樹脂を含む硬化剤(A3)を含むゴム組成物(A)と親水性溶媒(B)とからなる。
第1処理剤は、主として耐ホツレ性を向上させるために、レゾルシン(R)とホルムアルデヒド(F)との縮合物(RF縮合物)を含む。RF縮合物は、カルボキシル変性ラテックスとの相溶性に優れ、柔軟性と耐ホツレ性とを両立できる被膜を形成できる。
ゴム成分(A2)は、カルボキシル変性ラテックスを含む。本発明では、ゴム成分としてカルボキシル変性ラテックスを用いることにより、第1処理剤によって形成される被膜の強度を向上できるとともに、ラテックスの柔軟性により、耐屈曲疲労性も保持できる。
硬化剤(A3)は、複数のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド樹脂を含む。本発明では、硬化剤として前記ポリカルボジイミド樹脂を用いることにより、ラテックスのカルボキシル基とカルボジイミド基との架橋反応によりラテックスを架橋して補強し、生成する被膜を強靭化できる。さらに、前記ポリカルボジイミド樹脂とアラミド繊維との間では、以下の化学構造的な密着(化学結合や分子間相互作用)が作用し、アラミド繊維をより強固に固着できる。
(2)ポリカルボジイミド樹脂のカルボジイミド基と、アラミド繊維のアミド結合との分子間相互作用(水素結合)による化学的密着。
(式中、Rは、置換基を有していてもよい二価の炭化水素基を示す)
本発明では、第1処理剤の溶媒が親水性溶媒(B)であるため、疎水性溶媒に比べて、環境に対する負荷が小さい。親水性溶媒(B)としては、例えば、水、低級脂肪族アルコール(例えば、エタノール、イソプロパノールなどのC1−4アルキルアルコールなど)、アルキレングリコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなど)、ケトン類(アセトンなど)などが挙げられる。これらの親水性溶媒は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、水を含む親水性溶媒が好ましく、水単独が特に好ましい。
第1処理剤の調製方法は、特に限定されず、例えば、一括して攪拌混合することにより調製してもよく、分割して攪拌混合することにより調製してもよい。
第1処理剤で処理した第1処理糸は、そのまま伝動ベルト用心線として用いてもよいが、通常、さらに、レゾルシンとホルムアルデヒドとラテックスとを含む第2処理剤で処理してもよい。このような第2処理剤で処理する工程(第2処理工程)を経ることにより、伝動ベルト用心線と伝動ベルト本体との接着性をより一層向上できる。
第2処理剤で処理した伝動ベルト用心線の第2処理糸は、ゴムを含む第3処理剤(未加硫のゴム組成物又はゴム糊)で処理してもよい。このような第3処理剤で処理する工程(第3処理工程)を経ることにより、第3処理剤によって形成される被膜が伝動ベルトのゴム部と強固に接着するため、伝動ベルト用心線(特にアラミド心線)と伝動ベルト本体(特に接着ゴム層)との接着性をより一層向上できる。
本発明の製造方法によって得られた伝動ベルト用心線は、前記製造方法により、表面及び繊維間にゴム組成物が付与された伝動ベルト用心線であり、表面及び繊維間に、少なくとも前記カルボキシル変性ラテックスとポリカルボジイミド樹脂との硬化物を含んでおり、さらに第2処理剤で処理されることにより、RFL液の硬化物を含むのが好ましく、さらに第3処理剤で処理されることにより、オーバーコート用ゴム組成物を含むのが特に好ましい。
伝動ベルトは、前記伝動ベルト用心線を含んでいればよく、通常、ベルトの長手方向(又は周方向)に沿って、伝動ベルト用心線(特に複数の伝動ベルト用心線)を埋設したゴム層を備えた伝動ベルトである場合が多い。隣接する心線の間隔(スピニングピッチ)は、例えば0.5〜3mm、好ましくは0.6〜1.5mm、さらに好ましくは0.7〜1.3mm程度であってもよい。
伝動ベルトは、慣用の方法、例えば、一対の未加硫ゴムシート(未加硫の積層ゴムシートを含む)の間に、特定の処理剤で処理した伝動ベルト用心線を挟持させた円筒状の積層体を加硫して伝動ベルト前駆体(加硫ベルトスリーブ)を作製し、この円筒状の伝動ベルト前駆体を周方向にカッティングすることにより作製できる。本発明の製造方法によって得られた伝動ベルト用心線を適用した場合、このようにカッティングしても、伝動ベルトの側面において、伝動ベルト用心線の毛羽立ちやホツレが生成しない。なお、一対の未加硫ゴムシートは、同一でも異なっていてもよく、第3処理剤の項で例示した成分を含むゴム組成物で形成されている場合が多い。
(ゴム成分)
カルボキシル変性NBRラテックス(COOH変性NBR):日本ゼオン(株)製「Nipol 1571CL」、有効成分38質量%、高ニトリルタイプ
カルボキシル変性スチレン・ブタジエン・ビニルピリジン共重合体ラテックス(COOH変性VP):日本ゼオン(株)製「NipolLX603」、有効成分36質量%
未変性NBRラテックス(未変性NBR):日本ゼオン(株)製「Nipol 1562」、有効成分38質量%、中高ニトリルタイプ
EPDM:デュポン・ダウエラストマージャパン(株)製「IP3640」、ムーニー粘度40(100℃)。
表1にRFL液の構成成分を示す。まず、容器にレゾルシン及び水を加えて、室温(約25℃)で10分間攪拌して溶解させた後、さらに37質量%ホルマリンを加えて室温で10分間攪拌した。攪拌後、室温で60分間熟成し、A液を調製した。
ポリカルボジイミド分散液A:日清紡ケミカル(株)製「カルボジライトE−02」、有効成分40質量%、NCN当量445
ポリカルボジイミド分散液B:日清紡ケミカル(株)製「カルボジライトE−05」、有効成分40質量%、NCN当量310
ブロックイソシアネート分散液:第一工業製薬(株)製「エラストロンBN−27」、有効成分30質量%、解離温度180℃以上
水溶性エポキシ化合物:ナガセケムテックス(株)製「デナコールEX313」、液状、有効成分100質量%。
HAFカーボンブラック:東海カーボン(株)製「シースト3」
含水シリカ:東ソー・シリカ(株)製「Nipsil VN3」、比表面積240m2/g
RF縮合物:レゾルシノール20%未満、ホルマリン0.1%未満のレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物
老化防止剤:精工化学(株)製「ノンフレックスOD3」
加硫促進剤MBTS:2−メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジル・ジスルフィド
加硫促進剤DM:ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド
パラフィンオイル:出光興産(株)製「ダイアナプロセスオイル」
ポリアミド短繊維:旭化成(株)製「66ナイロン」。
1670dtex(フィラメント数1000本)のアラミド繊維(帝人(株)製「テクノーラT−200」)からなる無撚りでリボン状に引き揃えたアラミド繊維フィラメントの束(アラミド繊維単糸という)1本を、下撚り数4回/10cmで下撚りし、この下撚り糸を2本束ね上撚り数13回/10cmで下撚りと同じ方向に上撚りし、ラング撚りの撚糸コードを得た。撚糸コードについては、S撚り・Z撚りの両方を作製した。
実施例及び比較例で作製したVリブドベルトについて、カッターで周方向(ベルト長さ方向)に切断したベルト側面において露出しているアラミド心線のホツレの状態を評価した。すなわち、図3に示すように、接着ゴム層2と、この接着ゴム層の内周面に形成された圧縮ゴム層3と、前記接着ゴム層の外周面に形成された伸張ゴム層4とを備えたVリブドベルトにおいて、前記接着ゴム層2に埋設されたアラミド心線を切断により露出させ、アラミド心線のホツレの状態を以下の基準で評価した。なお、評価が「△」以上の場合を、製品として許容レベルとして良好と判定した。
△:ベルトカット時に端面に軽微なホツレがある(フィラメントは集束しており、拡がらない程度)
×:ベルトカット時に端面にホツレがある(フィラメント単位でばらけて、花が咲くように拡がる)。
実施例及び比較例で作製したVリブドベルトを、図4に示すように、駆動プーリ11(直径120mm、回転数:4900rpm)、従動プーリ12(直径120mm、負荷:8.8kW)、アイドラプーリ13(直径70mm)及びテンションプーリ14(直径45mm、軸荷重:21kgf(一定))に巻き付け、120℃の雰囲気温度で、300時間走行させた後の引張破断強力(残存強力)(N)を測定し、耐屈曲疲労性を評価した。ベルト走行試験においては、ベルトは逆曲げと最小プーリ径φ45mmの繰返し屈曲を受け続け、アラミド繊維の屈曲疲労と繊維間処理層の疲労破壊が相乗効果的に心線及びベルトの引張破断強力を低下させる。そのため、残存強力が高い方が耐屈曲疲労性及びベルトの耐久性が優れていると判断することができる。詳細な指標としては、強力保持率80%以上が良好であり、70%はやや劣るが製品としては問題ない(使用条件によってはNGになる)レベルである。
(第1処理剤の調製)
表1に示す組成のRFL液(RFL−X、RFL−Y、RFL−Z、RFL−W)又はRF縮合物を含まないカルボキシル変性ラテックスに、ポリカルボジイミド樹脂、ブロックイソシアネート、水溶性エポキシ化合物を表2及び3に示す割合で混合し、室温で10分間攪拌して、表2及び3に示す組成の第1処理剤を調製した。
表1に示す組成のRFL液(RFL−X)と水とを表4に示す割合で混合し、室温で10分間攪拌して、表4に示す組成の第2処理剤を調製した。
表5に示すEPDM配合ゴム組成物を、表6に示す割合で、トルエンに溶解し、ポリメリックイソシアネートを添加し、第3処理剤(ゴム糊)を調製した。
実施例1〜4、6〜9及び比較例1〜5については、アラミド繊維の撚糸コードについて、以下に示すように、第1〜3処理剤の3浴処理を順に行い、処理コードを得た。
まず、表面が平滑な円筒状の成形モールドの外周に、1プライ(1枚重ね)のゴム付綿帆布を巻き付け、この綿帆布の外側に、表7に示すゴム組成物で形成された未加硫の接着ゴム層用シートを巻き付けた。次に、接着ゴム層用シートの上からS撚りの処理コードとZ撚りの処理コードとを所定間隔で並列した状態で、2本の処理コード(S撚り、Z撚り)をらせん状にスピニングして巻き付け、さらにこの上に、表5に示すゴム組成物で形成された未加硫の接着ゴム層用シート及び表8に示すゴム組成物で形成された未加硫の圧縮ゴム層用シートをこの順に巻き付けた。圧縮ゴム層用シートの外側に加硫用ジャケットを配置した状態で、成形モールドを加硫缶に入れて加硫した。加硫して得られた筒状の加硫ゴムスリーブを成形モールドから取り出し、加硫ゴムスリーブの圧縮ゴム層をグラインダーにより複数のV字状溝を同時に研削した後、加硫ゴムスリーブを輪切りするようにカッターで周方向に切断することによって、3つのリブを形成した周長1000mmのVリブドベルトを得た(得られたベルトは、図1に示す方向の断面図では、S撚りの処理コードとZ撚りの処理コードとは交互に並列していた)。得られたベルトの評価結果を表9に示す。
2…接着ゴム層
3…圧縮ゴム層
4…伸張ゴム層
5…リブ
6…短繊維
11…駆動プーリ
12…従動プーリ
13…アイドラプーリ
14…テンションプーリ
Claims (14)
- 伝動ベルト用心線の未処理糸を、レゾルシンとホルムアルデヒドとの縮合物(A1)、カルボキシル変性ラテックスを含むゴム成分(A2)及び複数のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド樹脂を含む硬化剤(A3)を含むゴム組成物(A)と親水性溶媒(B)とからなる第1処理剤で処理する第1処理工程を含む伝動ベルト用心線の製造方法。
- カルボキシル変性ラテックスが、カルボキシル変性アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ラテックス、カルボキシル変性水素化アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ラテックス、カルボキシル変性スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス及びカルボキシル変性スチレン・ブタジエン・ビニルピリジン共重合体ラテックスからなる群より選択された少なくとも1種である請求項1記載の製造方法。
- ポリカルボジイミド樹脂のカルボジイミド基1モル当たりの化学式量(NCN当量)が300〜450である請求項1又は2記載の製造方法。
- 硬化剤(A3)の割合が、ゴム成分(A2)100質量部に対して1〜10質量部である請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- ゴム組成物(A)の割合が第1処理剤全体に対して15〜20質量%である請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- 縮合物(A1)の割合が、ゴム成分(A2)100質量部に対して1〜100質量部である請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。
- 親水性溶媒(B)が水を含み、かつポリカルボジイミド樹脂がミセルを形成している請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法。
- 第1処理工程で処理された伝動ベルト用心線の第1処理糸を、レゾルシンとホルムアルデヒドとラテックスとを含む第2処理剤で処理する第2処理工程を含む請求項1〜7のいずれかに記載の製造方法。
- 第2処理工程でレゾルシンとホルムアルデヒドとラテックスとを含む第2処理剤により処理された伝動ベルト用心線の第2処理糸を、ゴムを含む第3処理剤で処理する第3処理工程を含む請求項8記載の製造方法。
- 第1処理工程で処理された伝動ベルト用心線の第1処理糸を、ゴムを含む第3処理剤で処理する第3処理工程を含む請求項1〜7のいずれかに記載の製造方法。
- 伝動ベルト用心線の未処理糸が撚糸コードである請求項1〜10のいずれかに記載の製造方法。
- 伝動ベルト用心線がアラミド心線である請求項1〜11のいずれかに記載の製造方法。
- 伝動ベルト用心線の未処理糸を処理するための処理剤であって、レゾルシンとホルムアルデヒドとの縮合物(A1)、カルボキシル変性ラテックスを含むゴム成分(A2)及び複数のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド樹脂を含む硬化剤(A3)を含むゴム組成物(A)と親水性溶媒(B)とからなる処理剤。
- 伝動ベルト用心線の未処理糸を処理するための処理用キットであって、レゾルシンとホルムアルデヒドとの縮合物(A1)、カルボキシル変性ラテックスを含むゴム成分(A2)及び複数のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド樹脂を含む硬化剤(A3)を含むゴム組成物(A)と親水性溶媒(B)とからなる第1処理剤と、レゾルシンとホルムアルデヒドとラテックスとを含む第2処理剤及び/又はゴムを含む第3処理剤とを含む処理用キット。
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