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JP6263214B2 - 燃料電池用樹脂枠付き段差mea - Google Patents

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JP6263214B2 JP2016045388A JP2016045388A JP6263214B2 JP 6263214 B2 JP6263214 B2 JP 6263214B2 JP 2016045388 A JP2016045388 A JP 2016045388A JP 2016045388 A JP2016045388 A JP 2016045388A JP 6263214 B2 JP6263214 B2 JP 6263214B2
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Description

本発明は、固体高分子電解質膜を第1電極及び第2電極で挟んだ段差MEAと、前記段差MEAの外周を周回する樹脂枠部材とを備える燃料電池用樹脂枠付き段差MEAに関する。
一般的に、固体高分子型燃料電池は、高分子イオン交換膜からなる固体高分子電解質膜を採用している。燃料電池は、固体高分子電解質膜の一方の面にアノード電極が、前記固体高分子電解質膜の他方の面にカソード電極が、それぞれ配設された電解質膜・電極構造体(MEA)を備えている。アノード電極及びカソード電極は、それぞれ触媒層(電極触媒層)とガス拡散層(多孔質カーボン)とを有している。
電解質膜・電極構造体は、セパレータ(バイポーラ板)によって挟持されることにより、発電セル(単位燃料電池)が構成されている。発電セルは、所定の数だけ積層することにより、例えば、車載用燃料電池スタックとして使用されている。
電解質膜・電極構造体では、一方のガス拡散層が固体高分子電解質膜よりも小さな平面寸法に設定され、他方のガス拡散層が前記一方のガス拡散層よりも大きな平面寸法に設定される、所謂、段差MEAを構成する場合がある。その際、比較的高価な固体高分子電解質膜の使用量を削減させるとともに、薄膜状で強度が低い前記固体高分子電解質膜を保護するために、外周に樹脂枠部材を組み込んだ樹脂枠付きMEAが採用されている。
樹脂枠付きMEAでは、固体高分子電解質膜に亀裂やせん断が発生することを抑制するために、段差MEAと樹脂枠部材との接合強度を良好に維持する必要がある。例えば、特許文献1に開示されている燃料電池用樹脂枠付き段差MEA(樹脂枠付きMEA)が知られている。
この樹脂枠付きMEAでは、樹脂枠部材は、第1電極よりも小さな第2電極の外周側に突出して固体高分子電解質膜の外周縁部に接着接合される内周膨出部を有し、前記内周膨出部の接着接合面には、凹凸形状部位が設けられている。このため、樹脂枠部材の内周膨出部は、固体高分子電解質膜の外周縁部に対して強固且つ容易に接着接合することが可能になり、樹脂枠付きMEA全体の接合強度を確実に維持することができる、としている。
特開2013−168353号公報
本発明は、この種の技術に関連してなされたものであり、簡単な構成で、固体高分子電解質膜に塵埃が付着することを阻止し、前記固体高分子電解質膜の損傷を可及的に抑制することが可能な燃料電池用樹脂枠付き段差MEAを提供することを目的とする。
本発明に係る燃料電池用樹脂枠付き段差MEAは、段差MEAと樹脂枠部材とを備えている。段差MEAでは、固体高分子電解質膜の一方の面には、第1電極触媒層及び第1ガス拡散層を有する第1電極が設けられ、前記固体高分子電解質膜の他方の面には、第2電極触媒層及び第2ガス拡散層を有する第2電極が設けられている。
第1電極の平面寸法は、第2電極の平面寸法よりも大きな寸法に設定され、第2電極触媒層は、第2ガス拡散層の外周端から外方に露出している。樹脂枠部材は、固体高分子電解質膜の外周を周回して設けられるとともに、第2電極側に膨出し、接着剤により段差MEAに接合される内側膨出部を有している。
内側膨出部の内周端部には、第2ガス拡散層の外周端から外方に露出する第2電極触媒層の外周露呈部に対向する土手部が設けられている。土手部の外周側には、溝部が設けられるとともに、前記溝部の外周側には、第2電極触媒層の外方に露呈する固体高分子電解質膜の外周面に当接する棚部が設けられている。そして、土手部先端の面粗度は、溝部底面の面粗度よりも小さい。
また、この燃料電池用樹脂枠付き段差MEAでは、内側膨出部は、土手部の高さが棚部の高さよりも低いことが好ましい。
さらに、この燃料電池用樹脂枠付き段差MEAでは、内側膨出部は、棚部の前記段差MEAに対向する面の面粗度が溝部底面の面粗度よりも大きいことが好ましい。
本発明によれば、樹脂枠部材を構成し、段差MEAと接着剤により接合される内側膨出部の内周端部に土手部が設けられるとともに、前記土手部の外周側には、溝部が設けられている。そして、土手部先端の面粗度は、溝部底面の面粗度よりも小さい。
従って、土手部は、面粗度が小さく設定されるため、塵埃等が付着し難くなる。これにより、簡単な構成で、固体高分子電解質膜に塵埃等が付着することを阻止することができ、前記固体高分子電解質膜の損傷を可及的に抑制することが可能になる。
一方、溝部は、面粗度が大きく設定されるため、接着剤は、前記溝部内を円滑に流動するとともに、接着剤層内の空気は、外部に良好に排気される。このため、ガス遮断性や接着耐久性等の品質にばらつきが発生することを抑制することができ、段差MEAと樹脂枠部材とを強固且つ高品質に接合することが可能になる。
本発明の実施形態に係る樹脂枠付き段差MEAが組み込まれる固体高分子型燃料電池の要部分解斜視説明図である。 前記燃料電池の、図1中、II−II線断面説明図である。 前記樹脂枠付き段差MEAを構成する樹脂枠部材の説明図である。 前記樹脂枠付き段差MEAを構成する樹脂枠部材の斜視説明図である。 前記樹脂枠付き段差MEAを製造する方法の説明図である。 前記樹脂枠付き段差MEAを製造する方法の説明図である。
図1及び図2に示すように、本発明の実施形態に係る燃料電池用樹脂枠付き段差MEA(樹脂枠付き電解質膜・電極構造体)10は、横長(又は縦長)の長方形状の固体高分子型燃料電池12に組み込まれる。複数の燃料電池12は、例えば、矢印A方向(水平方向)又は矢印C方向(重力方向)に積層されて燃料電池スタックが構成される。燃料電池スタックは、例えば、車載用燃料電池スタックとして燃料電池電気自動車(図示せず)に搭載される。
燃料電池12は、樹脂枠付き段差MEA10を第1セパレータ14及び第2セパレータ16で挟持する。第1セパレータ14及び第2セパレータ16は、横長(又は縦長)の長方形状を有する。第1セパレータ14及び第2セパレータ16は、例えば、鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板、めっき処理鋼板、あるいはその金属表面に防食用の表面処理を施した金属板や、カーボン部材等で構成される。
長方形状の樹脂枠付き段差MEA10は、段差MEA10aを備える。図2に示すように、段差MEA10aは、例えば、水分を含んだパーフルオロスルホン酸の薄膜である固体高分子電解質膜(陽イオン交換膜)18を有する。固体高分子電解質膜18は、アノード電極(第1電極)20及びカソード電極(第2電極)22に挟持される。固体高分子電解質膜18は、フッ素系電解質の他、HC(炭化水素)系電解質を使用することができる。
カソード電極22は、固体高分子電解質膜18及びアノード電極20よりも小さな平面寸法(外形寸法)を有する。なお、上記の構成に代えて、アノード電極20は、固体高分子電解質膜18及びカソード電極22よりも小さな平面寸法を有するように構成してもよい。その際、アノード電極20は、第2電極となり、カソード電極22は、第1電極となる。
アノード電極20は、固体高分子電解質膜18の一方の面18aに接合される第1電極触媒層20aと、前記第1電極触媒層20aに積層される第1ガス拡散層20bとを設ける。第1電極触媒層20a及び第1ガス拡散層20bは、同一の平面寸法を有するとともに、固体高分子電解質膜18と同一(又は同一未満)の平面寸法に設定される。
カソード電極22は、固体高分子電解質膜18の面18bに接合される第2電極触媒層22aと、前記第2電極触媒層22aに積層される第2ガス拡散層22bとを設ける。第2電極触媒層22aは、第2ガス拡散層22bの外周端22beから外方に突出しており、前記第2ガス拡散層22bよりも大きな平面寸法を有するとともに、固体高分子電解質膜18よりも小さな平面寸法に設定される。第2電極触媒層22aは、第2ガス拡散層22bの外周端22beから外方に露出する外周露呈部22aoを有する。
第1電極触媒層20aは、例えば、白金合金が表面に担持された多孔質カーボン粒子が、イオン導電性高分子バインダとともに第1ガス拡散層20bの表面に一様に塗布して形成される。第2電極触媒層22aは、例えば、白金合金が表面に担持された多孔質カーボン粒子が、イオン導電性高分子バインダとともに第2ガス拡散層22bの表面に一様に塗布して形成される。
第1ガス拡散層20b及び第2ガス拡散層22bは、カーボンペーパ又はカーボンクロス等から形成される。第2ガス拡散層22bの平面寸法は、第1ガス拡散層20bの平面寸法よりも小さく設定される。第1電極触媒層20a及び第2電極触媒層22aは、固体高分子電解質膜18の両方の面18a、18bに形成される。
樹脂枠付き段差MEA10は、固体高分子電解質膜18の外周を周回するとともに、前記固体高分子電解質膜18の外周縁部18beに接合される樹脂枠部材(樹脂フィルムも含む)24を備える。
樹脂枠部材24は、例えば、PPS(ポリフェニレンサルファイド)、PPA(ポリフタルアミド)、PEN(ポリエチレンナフタレート)、PES(ポリエーテルサルフォン)、LCP(リキッドクリスタルポリマー)、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、m−PPE(変性ポリフェニレンエーテル樹脂)、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PBT(ポリブチレンテレフタレート)又は変性ポリオレフィン等で構成される。
図2〜図4に示すように、樹脂枠部材24は、枠形状を有するとともに、外周端から内方に所定の長さに亘って外周縁部24aを設ける。外周縁部24aの内方端部には、カソード電極22側に膨出する内側膨出部24bが一体に成形される。
図2に示すように、内側膨出部24bは、第1段差部24s1を介して固体高分子電解質膜18の外周縁部18beに当接する棚部24b1を有する。棚部24b1の厚さS1は、カソード電極22の厚さS2よりも大きな寸法に設定される(S1>S2)。棚部24b1の内方端部には、第2段差部24s2を介して薄肉状の溝部24b2が設けられ、前記溝部24b2の内方端部には、第2電極触媒層22aの外周露呈部22aoに対向する土手部24b3が全周に亘って設けられる。
図3に示すように、樹脂枠部材24の外周縁部24aは、高さ方向(矢印A方向)の寸法である厚さtを有する。棚部24b1は、外周縁部24aよりも高さ方向に厚さt1だけ小さく設定され、溝部24b2は、前記棚部24b1よりも高さ方向に厚さt2だけ小さく設定される。土手部24b3は、溝部24b2よりも高さ方向に厚さt3だけ大きく設定されるとともに、前記土手部24b3の高さは、棚部24b1の高さよりも低い。
棚部24b1の段差MEA10aに対向する面には、凹凸形状面、例えば、第1シボ形状面26aが形成される一方、溝部24b2の前記段差MEA10aに対向する面には、凹凸形状面、例えば、第2シボ形状面26bが形成される。土手部24b3の段差MEA10aに対向する表面26cは、略平坦面に形成される。
土手部24b3の表面(先端)26cの面粗度(表面粗さ)は、溝部24b2の第2シボ形状面(底面)26bの面粗度(表面粗さ)よりも小さい。棚部24b1の第1シボ形状面26aの面粗度(表面粗さ)は、溝部24b2の第2シボ形状面26bの面粗度(表面粗さ)よりも大きい。
図2に示すように、段差MEA10aの面18b側の外周縁部18beと溝部24b2との間には、接着剤28aが充填されて接着剤層28が設けられる。接着剤28aとして、例えば、高分子やフッ素系エラストマーが設けられる。なお、接着剤28aとしては、液体や固体、熱可塑性や熱硬化性等に制限されない。
樹脂枠部材24とアノード電極20の第1ガス拡散層20bとは、接着用樹脂を用いた樹脂含浸部30により一体化される。樹脂含浸部30は、例えば、樹脂枠部材24に一体成形される樹脂突起部30tを加熱変形させて構成することができる。なお、樹脂含浸部30は、接着剤層28と同様に、接着剤28aを使用してもよい。
図1に示すように、燃料電池12の矢印B方向(水平方向)の一端縁部には、それぞれ積層方向である矢印A方向に個別に連通して、酸化剤ガス入口連通孔32a、冷却媒体入口連通孔34a及び燃料ガス出口連通孔36bが設けられる。酸化剤ガス入口連通孔32aは、酸化剤ガス、例えば、酸素含有ガスを供給する一方、冷却媒体入口連通孔34aは、冷却媒体を供給する。燃料ガス出口連通孔36bは、燃料ガス、例えば、水素含有ガスを排出する。酸化剤ガス入口連通孔32a、冷却媒体入口連通孔34a及び燃料ガス出口連通孔36bは、矢印C方向(鉛直方向)に配列して設けられる。
燃料電池12の矢印B方向の他端縁部には、それぞれ積層方向である矢印A方向に個別に連通して、燃料ガス入口連通孔36a、冷却媒体出口連通孔34b及び酸化剤ガス出口連通孔32bが設けられる。燃料ガス入口連通孔36aは、燃料ガスを供給し、冷却媒体出口連通孔34bは、冷却媒体を排出し、酸化剤ガス出口連通孔32bは、酸化剤ガスを排出する。燃料ガス入口連通孔36a、冷却媒体出口連通孔34b及び酸化剤ガス出口連通孔32bは、矢印C方向に配列して設けられる。
第2セパレータ16の樹脂枠付き段差MEA10に向かう面16aには、酸化剤ガス入口連通孔32aと酸化剤ガス出口連通孔32bとに連通する酸化剤ガス流路38が設けられる。酸化剤ガス流路38は、矢印B方向に延在する複数本の直線状流路溝(又は波状流路溝)を有する。
第1セパレータ14の樹脂枠付き段差MEA10に向かう面14aには、燃料ガス入口連通孔36aと燃料ガス出口連通孔36bとに連通する燃料ガス流路40が形成される。燃料ガス流路40は、矢印B方向に延在する複数本の直線状流路溝(又は波状流路溝)を有する。
互いに隣接する第1セパレータ14の面14bと第2セパレータ16の面16bとの間には、冷却媒体入口連通孔34aと冷却媒体出口連通孔34bとに連通する冷却媒体流路42が形成される。
図1及び図2に示すように、第1セパレータ14の面14a、14bには、この第1セパレータ14の外周端部を周回して、第1シール部材44が一体化される。第2セパレータ16の面16a、16bには、この第2セパレータ16の外周端部を周回して、第2シール部材46が一体化される。
図2に示すように、第1シール部材44は、樹脂枠付き段差MEA10を構成する樹脂枠部材24に当接する第1凸状シール44aと、第2セパレータ16の第2シール部材46に当接する第2凸状シール44bとを有する。第2シール部材46は、第2凸状シール44bに当接する面がセパレータ面に沿って平面状に延在する平面シールを構成する。なお、第2凸状シール44bに代えて、第2シール部材46に凸状シール(図示せず)を設けてもよい。
第1シール部材44及び第2シール部材46には、例えば、EPDM、NBR、フッ素ゴム、シリコーンゴム、フロロシリコーンゴム、ブチルゴム、天然ゴム、スチレンゴム、クロロプレーン又はアクリルゴム等のシール材、クッション材、あるいはパッキン材等の弾性を有するシール部材が用いられる。
次に、樹脂枠付き段差MEA10を製造する方法について、以下に説明する。
まず、段差MEA10aが作製される一方、樹脂枠部材24は、金型(図示せず)を用いて射出成形される。段差MEA10aでは、カーボンペーパの平坦面に、カーボンブラックとPTFE粒子との混合物からなるスラリーを塗布し、乾燥させて下地層を形成することにより、第1ガス拡散層20b及び第2ガス拡散層22bが形成される。
一方、電極触媒に溶媒を加えた後、バインダー溶液を投入してカソード電極インク及びアノード電極インクが作成される。カソード電極インクは、PETフィルムにスクリーン印刷により塗工され、カソード電極シートが形成される。同様に、アノード電極インクは、PETフィルムにスクリーン印刷により塗工され、アノード電極シートが形成される。
次いで、固体高分子電解質膜18が、カソード電極シート及びアノード電極シートに挟持された状態で、ホットプレスを行った後、PETフィルムを剥離することにより接合体(CCM)が形成される。さらに、CCMは、第1ガス拡散層20bと第2ガス拡散層22bとに挟持され、ホットプレスにより一体化されて段差MEA10aが作製される。
また、図4に示すように、樹脂枠部材24は、肉薄形状の内側膨出部24bを有する。内側膨出部24bには、第1段差部24s1を介して棚部24b1が設けられ、棚部24b1の内方端部には、第2段差部24s2を介して溝部24b2が設けられている。さらに、溝部24b2の内方端部には、土手部24b3が設けられている。なお、樹脂枠部材24には、必要に応じて、図2に示す樹脂突起部30tが一体成形される。
射出成形された樹脂枠部材24は、棚部24b1の表面には、シボ加工処理が施されて第1シボ形状面26aが形成されるとともに、溝部24b2の底面には、第2シボ形状面26bが形成される。第1シボ形状面26aは、第2シボ形状面26bよりも面粗度が大きい。シボ加工は、例えば、プラズマ装置等を使用して行うことができる。一方、図示しないが、射出成形用金型の成形面に、第1シボ形状面26a及び第2シボ形状面26bに対応する凹凸形状を設けることにより、樹脂枠部材24の射出成形時に、前記第1シボ形状面26a及び第2シボ形状面26bを形成してもよい。
次に、図5に示すように、樹脂枠部材24には、内側膨出部24bの溝部24b2の底面(第2シボ形状面26b)に、接着剤28aが、例えば、図示しないディスペンサーを介して塗布される。さらに、樹脂枠部材24の第1段差部24s1と段差MEA10aを構成する第1ガス拡散層20bの外周端部20be及び固体高分子電解質膜18の外周端部18eとが位置合わせされる。
図6に示すように、接着剤28aが加熱されるとともに、厚さ方向に荷重(プレス等)が付与される。このため、接着剤28aが加圧及び溶融され、前記接着剤28aは、溝部24b2内で伸ばされる。従って、樹脂枠部材24の内側膨出部24bと固体高分子電解質膜18の外周縁部18beとは、接着剤層28を介して接着される。
さらに、樹脂枠部材24の土手部24b3の内周面と第2ガス拡散層22bの外周端22beの先端面とは、接着剤層28を介して接着される。一方、樹脂枠部材24とアノード電極20の第1ガス拡散層20bとは、樹脂含浸部30により一体化される。従って、樹脂枠付き段差MEA10が製造される。
この場合、本実施形態では、図3に示すように、樹脂枠部材24を構成する内側膨出部24bは、内周端部に土手部24b3が設けられるとともに、前記土手部24b3の外周側には、溝部24b2が設けられている。そして、土手部24b3の表面26cの面粗度(表面粗さ)は、溝部24b2の第2シボ形状面26bの面粗度(表面粗さ)よりも小さい。
従って、土手部24b3は、面粗度が小さく設定されるため、塵埃等が付着し難くなる。これにより、簡単な構成で、固体高分子電解質膜18に塵埃等が付着することを阻止し、前記固体高分子電解質膜18の損傷を可及的に抑制することが可能になる。
一方、溝部24b2は、面粗度が大きく設定されるため、接着剤28aは、前記溝部24b2内を円滑に流動するとともに、接着剤28a内の空気は、前記接着剤28aの流動に沿って移動し、外部に良好に排気される。このため、ガス遮断性や接着耐久性等の品質にばらつきが発生することを抑制することができ、段差MEA10aと樹脂枠部材24とを強固且つ高品質に接合することが可能になる。
さらに、棚部24b1の段差MEA10aに対向する面には、第1シボ形状面26aが形成されるとともに、前記第1シボ形状面26aの面粗度(表面粗さ)は、溝部24b2の第2シボ形状面26bの面粗度(表面粗さ)よりも大きい。棚部24b1は、接着剤28aが設けられることがなく、面粗度を大きく設定することができ、これによって、ガス抜けが良好に遂行される。従って、気泡等が混在することがなく、高品質な接着剤層28を確実に形成することが可能になる。
このように構成される燃料電池12の動作について、以下に説明する。
まず、図1に示すように、酸化剤ガス入口連通孔32aには、酸素含有ガス等の酸化剤ガスが供給されるとともに、燃料ガス入口連通孔36aには、水素含有ガス等の燃料ガスが供給される。さらに、冷却媒体入口連通孔34aには、純水やエチレングリコール、オイル等の冷却媒体が供給される。
このため、酸化剤ガスは、酸化剤ガス入口連通孔32aから第2セパレータ16の酸化剤ガス流路38に導入され、矢印B方向に移動して段差MEA10aのカソード電極22に供給される。一方、燃料ガスは、燃料ガス入口連通孔36aから第1セパレータ14の燃料ガス流路40に導入される。燃料ガスは、燃料ガス流路40に沿って矢印B方向に移動し、段差MEA10aのアノード電極20に供給される。
従って、各段差MEA10aでは、カソード電極22に供給される酸化剤ガスと、アノード電極20に供給される燃料ガスとが、第2電極触媒層22a及び第1電極触媒層20a内で電気化学反応により消費されて、発電が行われる。
次いで、カソード電極22に供給されて一部が消費された酸化剤ガスは、酸化剤ガス出口連通孔32bに沿って矢印A方向に排出される。同様に、アノード電極20に供給されて一部が消費された燃料ガスは、燃料ガス出口連通孔36bに沿って矢印A方向に排出される。
また、冷却媒体入口連通孔34aに供給された冷却媒体は、第1セパレータ14と第2セパレータ16との間の冷却媒体流路42に導入された後、矢印B方向に流通する。この冷却媒体は、段差MEA10aを冷却した後、冷却媒体出口連通孔34bから排出される。
10…樹脂枠付き段差MEA 10a…段差MEA
12…燃料電池 14、16…セパレータ
18…固体高分子電解質膜 18be、24a…外周縁部
20…アノード電極 20a、22a…電極触媒層
20b、22b…ガス拡散層 22…カソード電極
22ao…外周露呈部 24…樹脂枠部材
24b…内側膨出部 24b1…棚部
24b2…溝部 24b3…土手部
24s1、24s2…段差部 26a、26b…シボ形状面
26c…表面 28…接着剤層
28a…接着剤 30…樹脂含浸部
38…酸化剤ガス流路 40…燃料ガス流路
42…冷却媒体流路

Claims (3)

  1. 固体高分子電解質膜の一方の面には、第1電極触媒層及び第1ガス拡散層を有する第1電極が設けられ、前記固体高分子電解質膜の他方の面には、第2電極触媒層及び第2ガス拡散層を有する第2電極が設けられるとともに、前記第1電極の平面寸法は、前記第2電極の平面寸法よりも大きな寸法に設定され、前記第2電極触媒層は、前記第2ガス拡散層の外周端から外方に露出する段差MEAと、
    前記固体高分子電解質膜の外周を周回して設けられるとともに、前記第2電極側に膨出し、接着剤により前記段差MEAに接合される内側膨出部を有する樹脂枠部材と、
    を備える燃料電池用樹脂枠付き段差MEAであって、
    前記内側膨出部は、その内周端部に設けられ、前記第2ガス拡散層の外周端から外方に露出する前記第2電極触媒層の外周露呈部に対向する土手部と、
    前記土手部の外周側に設けられる溝部と、
    前記溝部の外周側に設けられ、前記第2電極触媒層の外方に露呈する前記固体高分子電解質膜の外周面に当接する棚部と、
    を有し、
    前記土手部先端の面粗度は、前記溝部底面の面粗度よりも小さいことを特徴とする燃料電池用樹脂枠付き段差MEA。
  2. 請求項1記載の燃料電池用樹脂枠付き段差MEAであって、前記内側膨出部は、前記土手部の高さが前記棚部の高さよりも低いことを特徴とする燃料電池用樹脂枠付き段差MEA。
  3. 請求項1又は2記載の燃料電池用樹脂枠付き段差MEAであって、前記内側膨出部は、前記棚部の前記段差MEAに対向する面の面粗度が前記溝部底面の面粗度よりも大きいことを特徴とする燃料電池用樹脂枠付き段差MEA。
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