JP6125789B2 - 粘着剤組成物、粘着シート及び光学用積層シート - Google Patents
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Description
本発明は、粘着剤組成物、粘着シート及び光学用積層シートに関する。
モバイル端末のタッチパネルや、画像表示装置の液晶ディスプレイパネル及びプラズマディスプレイパネルにおいては、光学フィルム等のシート状部材の貼り合せにＯＣＡ（Optical Clear Adhesive）テープが使用されており、ＯＣＡテープを構成する粘着剤組成物には、タッチパネルやディスプレイパネルの機能に対応した特性が要求される。
例えば、タッチパネルに適用する粘着剤組成物および粘着剤層には、まず、被接着部材であるＩＴＯ層の劣化を引き起こしにくいこと（低ＩＴＯ劣化性）が求められる。
また、タッチパネルが高温高湿の環境に曝された場合、水分が粘着剤層に入り込んで粘着剤層が白化する現象が知られているが、この白化現象が起こりにくいこと（耐湿熱白化性）が求められる。
さらには、タッチパネルが高温環境に曝されて被接着部材である樹脂製フィルムからガスが発生した場合でも、粘着剤層の発泡や膨れが起こりにくいこと（耐ガス浮き性）が求められる。
また、タッチパネルが高温高湿の環境に曝された場合、水分が粘着剤層に入り込んで粘着剤層が白化する現象が知られているが、この白化現象が起こりにくいこと（耐湿熱白化性）が求められる。
さらには、タッチパネルが高温環境に曝されて被接着部材である樹脂製フィルムからガスが発生した場合でも、粘着剤層の発泡や膨れが起こりにくいこと（耐ガス浮き性）が求められる。
ＯＣＡテープ用の粘着剤組成物として、従来、（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物が広く用いられている。（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物としては、例えば、特許文献１〜４に開示の粘着剤組成物が知られている。
しかしながら、従来の粘着剤組成物および粘着剤層は、低ＩＴＯ劣化性に優れ、さらに、耐湿熱白化性および耐ガス浮き性に優れるとは言い難い。
本発明は、上記状況のもとになされた。
本発明は、高温高湿環境に曝されても白化しにくく且つ高温環境に曝されても発泡や膨れが起こりにくい粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物を提供することを課題とする。
本発明は、高温高湿環境に曝されても白化しにくく且つ高温環境に曝されても発泡や膨れが起こりにくい粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物を提供することを課題とする。
本開示には、下記の実施形態が含まれる。本開示は、課題を解決するためのより具体的な手段として、下記＜３＞及び下記＜３＞を直接に又は間接に引用する下記＜４＞〜＜８＞を提供する。
＜１＞ 炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ａ）を５質量％以上、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ｂ）を５質量％以上、及び、水酸基を有する単量体に由来の構成単位（Ｃ）を２質量％以上３０質量％以下含み、前記構成単位（Ａ）、前記構成単位（Ｂ）及び前記構成単位（Ｃ）の総含有量が８０質量％以上である（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物。
＜２＞ 前記（メタ）アクリル系ポリマーは、前記構成単位（Ａ）に対する前記構成単位（Ｃ）の含有比率〔構成単位（Ｃ）の含有量（質量％）／構成単位（Ａ）の含有量（質量％）〕が０．０５以上４．００以下である、前記＜１＞に記載の粘着剤組成物。
＜３＞ 炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ａ）を５質量％以上、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ｂ）を５質量％以上７０質量％以下、及び、水酸基を有する単量体に由来の構成単位（Ｃ）を１４質量％以上３０質量％以下含み、前記構成単位（Ａ）、前記構成単位（Ｂ）及び前記構成単位（Ｃ）の総含有量が８０質量％以上であり、前記構成単位（Ａ）に対する前記構成単位（Ｃ）の含有比率〔構成単位（Ｃ）の含有量（質量％）／構成単位（Ａ）の含有量（質量％）〕が０．１０以上４．００以下である（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物。
＜４＞ 前記炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−１０℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
＜５＞ 前記構成単位（Ａ）が炭素数１２以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルに由来する、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
＜６＞ 更に架橋剤を含有する、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
＜７＞ 前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物が架橋反応して形成された架橋構造を含む粘着剤層を有する粘着シート。
＜８＞ シート状の光学部材と、前記光学部材の少なくとも片面に設けられ、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物が架橋反応して形成された架橋構造を含む粘着剤層と、を有する光学用積層シート。
＜１＞ 炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ａ）を５質量％以上、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ｂ）を５質量％以上、及び、水酸基を有する単量体に由来の構成単位（Ｃ）を２質量％以上３０質量％以下含み、前記構成単位（Ａ）、前記構成単位（Ｂ）及び前記構成単位（Ｃ）の総含有量が８０質量％以上である（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物。
＜２＞ 前記（メタ）アクリル系ポリマーは、前記構成単位（Ａ）に対する前記構成単位（Ｃ）の含有比率〔構成単位（Ｃ）の含有量（質量％）／構成単位（Ａ）の含有量（質量％）〕が０．０５以上４．００以下である、前記＜１＞に記載の粘着剤組成物。
＜３＞ 炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ａ）を５質量％以上、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ｂ）を５質量％以上７０質量％以下、及び、水酸基を有する単量体に由来の構成単位（Ｃ）を１４質量％以上３０質量％以下含み、前記構成単位（Ａ）、前記構成単位（Ｂ）及び前記構成単位（Ｃ）の総含有量が８０質量％以上であり、前記構成単位（Ａ）に対する前記構成単位（Ｃ）の含有比率〔構成単位（Ｃ）の含有量（質量％）／構成単位（Ａ）の含有量（質量％）〕が０．１０以上４．００以下である（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物。
＜４＞ 前記炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−１０℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
＜５＞ 前記構成単位（Ａ）が炭素数１２以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルに由来する、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
＜６＞ 更に架橋剤を含有する、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
＜７＞ 前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物が架橋反応して形成された架橋構造を含む粘着剤層を有する粘着シート。
＜８＞ シート状の光学部材と、前記光学部材の少なくとも片面に設けられ、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物が架橋反応して形成された架橋構造を含む粘着剤層と、を有する光学用積層シート。
本発明によれば、高温高湿環境に曝されても白化しにくく且つ高温環境に曝されても発泡や膨れが起こりにくい粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物が提供される。
以下に、本発明の実施の形態について説明する。なお、これらの説明及び実施例は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。
本明細書において「〜」は、その前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示すものとする。
本明細書中において、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートを意味し、（メタ）アクリルは、アクリル及びメタクリルを意味する。
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、構成単位（Ａ）を５質量％以上、構成単位（Ｂ）を５質量％以上、及び構成単位（Ｃ）を２質量％以上３０質量％以下含み、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）の総含有量が８０質量％以上である（メタ）アクリル系ポリマー（以下「特定（メタ）アクリル系ポリマー」と称する。）を含有する。ここで、構成単位（Ａ）は、炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位であり、構成単位（Ｂ）は、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位であり、構成単位（Ｃ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位である。
本発明の粘着剤組成物は、かかる構成により、高温高湿環境に曝されても白化しにくく且つ高温環境に曝されても発泡や膨れが起こりにくい粘着剤層を形成し得る。
また、本発明の粘着剤組成物は、かかる構成により、ＩＴＯ層に接着する粘着剤層を形成した際に該ＩＴＯ層の劣化を引き起こしにくい。
本発明の粘着剤組成物は、構成単位（Ａ）を５質量％以上、構成単位（Ｂ）を５質量％以上、及び構成単位（Ｃ）を２質量％以上３０質量％以下含み、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）の総含有量が８０質量％以上である（メタ）アクリル系ポリマー（以下「特定（メタ）アクリル系ポリマー」と称する。）を含有する。ここで、構成単位（Ａ）は、炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位であり、構成単位（Ｂ）は、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位であり、構成単位（Ｃ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位である。
本発明の粘着剤組成物は、かかる構成により、高温高湿環境に曝されても白化しにくく且つ高温環境に曝されても発泡や膨れが起こりにくい粘着剤層を形成し得る。
また、本発明の粘着剤組成物は、かかる構成により、ＩＴＯ層に接着する粘着剤層を形成した際に該ＩＴＯ層の劣化を引き起こしにくい。
特定（メタ）アクリル系ポリマーは、ポリマー分子中に、構成単位（Ａ）を５質量％以上、構成単位（Ｂ）を５質量％以上、及び構成単位（Ｃ）を２質量％以上３０質量％以下含み、且つ、これら３種の構成単位をその総含有量が８０質量％以上となるように含む。
特定（メタ）アクリル系ポリマーが、かかる割合で構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）を含むことにより、本発明の粘着剤組成物が形成する粘着剤層は疎水性と親水性とのバランスがよく、したがって、粘着剤層への水分の浸入を抑制しつつ、水分が浸入した場合でも浸入した水分を粘着剤層に相溶させ得るので、高温高湿環境に曝されても白化現象が起こりにくい。
特定（メタ）アクリル系ポリマーが、かかる割合で構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）を含むことにより、本発明の粘着剤組成物が形成する粘着剤層は疎水性と親水性とのバランスがよく、したがって、粘着剤層への水分の浸入を抑制しつつ、水分が浸入した場合でも浸入した水分を粘着剤層に相溶させ得るので、高温高湿環境に曝されても白化現象が起こりにくい。
特定（メタ）アクリル系ポリマー中、構成単位（Ａ）の含有量は５質量％以上である。炭素数１２以上という長鎖のアルキル基を有する構成単位（Ａ）を５質量％以上含むことにより、特定（メタ）アクリル系ポリマーは、粘着剤層を適度に疎水化する。構成単位（Ａ）の含有量が５質量％未満であると、粘着剤層が親水性に傾き、水分の浸入を抑制できず、粘着剤層の白化現象が起きやすい。構成単位（Ａ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上である。
構成単位（Ａ）の含有量の上限としては、６５質量％以下が好ましい。６５質量％以下であると、接着剤層の疎水性が高くなり過ぎず、水分が浸入した場合でも該水分が粘着剤層に相溶し得、粘着剤層の白化現象が起こりにくい。構成単位（Ａ）の含有量は、より好ましくは６０質量％以下であり、更に好ましくは４０質量％以下である。
構成単位（Ａ）の含有量の上限としては、６５質量％以下が好ましい。６５質量％以下であると、接着剤層の疎水性が高くなり過ぎず、水分が浸入した場合でも該水分が粘着剤層に相溶し得、粘着剤層の白化現象が起こりにくい。構成単位（Ａ）の含有量は、より好ましくは６０質量％以下であり、更に好ましくは４０質量％以下である。
特定（メタ）アクリル系ポリマー中、構成単位（Ｂ）の含有量は５質量％以上である。構成単位（Ｂ）の含有量が５質量％未満であると、その代わりに、比較的炭素数の多いアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル又はその他の（メタ）アクリル酸エステル類を（メタ）アクリル系ポリマーの重合成分とすることになり、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度を適度な範囲に制御することが難しく、粘着剤層の凝集力不足や密着性の低下により、粘着剤層の発泡や膨れが起きやすくなる。構成単位（Ｂ）の含有量は、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは４０質量％以上であり、更に好ましくは５０質量％以上である。
構成単位（Ｂ）の含有量の上限としては、７５質量％以下が好ましい。７５質量％以下であると、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度が低すぎず、接着剤層の耐ガス浮き性が良好である。構成単位（Ｂ）の含有量は、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは６５質量％以下である。
構成単位（Ｂ）の含有量の上限としては、７５質量％以下が好ましい。７５質量％以下であると、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度が低すぎず、接着剤層の耐ガス浮き性が良好である。構成単位（Ｂ）の含有量は、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは６５質量％以下である。
特定（メタ）アクリル系ポリマー中、構成単位（Ｃ）の含有量は２質量％以上３０質量％以下である。
構成単位（Ｃ）の含有量が２質量％未満であると、接着剤層に水分が浸入した場合に該水分が粘着剤層に相溶しにくく、粘着剤層の白化現象が起きやすい。構成単位（Ｃ）の含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。
他方、構成単位（Ｃ）の含有量が３０質量％超であると、粘着剤層への水分の浸入を抑制できず、ＩＴＯ層が被接着部材である場合にＩＴＯ層を劣化させやすい。構成単位（Ｃ）の含有量は、好ましくは２５質量％以下である。
構成単位（Ｃ）の含有量が２質量％未満であると、接着剤層に水分が浸入した場合に該水分が粘着剤層に相溶しにくく、粘着剤層の白化現象が起きやすい。構成単位（Ｃ）の含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。
他方、構成単位（Ｃ）の含有量が３０質量％超であると、粘着剤層への水分の浸入を抑制できず、ＩＴＯ層が被接着部材である場合にＩＴＯ層を劣化させやすい。構成単位（Ｃ）の含有量は、好ましくは２５質量％以下である。
特定（メタ）アクリル系ポリマー中、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）の総含有量は８０質量％以上である。該総含有量が８０質量％未満であると、これら以外のその他の構成単位が２０質量％超含まれるのでその影響が大きく、粘着剤層の疎水性と親水性とのバランスがくずれて疎水性又は親水性に傾き、粘着剤層の白化現象やＩＴＯ層の劣化が起きやすい。さらに、粘着剤の凝集力不足や密着性の低下により、粘着剤層の発泡や膨れも起きやすくなる。
構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）の総含有量は、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上であり、更に好ましくは１００質量％である。
構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）の総含有量は、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上であり、更に好ましくは１００質量％である。
以下に、本発明の粘着剤組成物に含まれる各成分について詳述する。
〔特定（メタ）アクリル系ポリマー〕
特定（メタ）アクリル系ポリマーは、少なくとも、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）を含むポリマーである。
即ち、特定（メタ）アクリル系ポリマーは、少なくとも、炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（「単量体（Ａ）」とも称する。）と、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（「単量体（Ｂ）」とも称する。）と、水酸基を有する単量体（「単量体（Ｃ）」とも称する。）とを共重合させて得られるポリマーである。
特定（メタ）アクリル系ポリマーは、少なくとも、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）を含むポリマーである。
即ち、特定（メタ）アクリル系ポリマーは、少なくとも、炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（「単量体（Ａ）」とも称する。）と、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（「単量体（Ｂ）」とも称する。）と、水酸基を有する単量体（「単量体（Ｃ）」とも称する。）とを共重合させて得られるポリマーである。
［構成単位（Ａ）、単量体（Ａ）］
構成単位（Ａ）は、炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（単量体（Ａ））に由来する。単量体（Ａ）は、好ましくは、下記一般式（１）で表される化合物である。
構成単位（Ａ）は、炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（単量体（Ａ））に由来する。単量体（Ａ）は、好ましくは、下記一般式（１）で表される化合物である。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＲ１ ・・・一般式（１）
一般式（１）において、Ｒ１は、直鎖状又は分岐状の炭素数１２以上のアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。
一般式（１）において、Ｒ１は、直鎖状又は分岐状の炭素数１２以上のアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。
一般式（１）中、Ｒ１で表されるアルキル基は、特定（メタ）アクリル系ポリマーを適度に疎水化するために炭素数１２以上であり、ポリマーの合成の容易さ及びポリマーの取扱いの容易さの点で、炭素数２０以下が好ましい。
Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えば、ラウリル基、イソラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、イソミリスチル基、ペンタデシル基、パルミチル基、イソパルミチル基、マルガリル基、ステアリル基、イソステアリル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基等が挙げられる。
Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えば、ラウリル基、イソラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、イソミリスチル基、ペンタデシル基、パルミチル基、イソパルミチル基、マルガリル基、ステアリル基、イソステアリル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基等が挙げられる。
一般式（１）中、Ｒ２は、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度を高める点で、水素原子が好ましい。即ち、一般式（１）で表される単量体は、炭素数１２以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。
単量体（Ａ）の具体例としては、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
中でも、炭素数１２〜２０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルがより好ましい。
単量体（Ａ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してよい。
中でも、炭素数１２〜２０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルがより好ましい。
単量体（Ａ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してよい。
単量体（Ａ）は、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−１０℃以上であることが好ましい。このような単量体（Ａ）を重合成分とすることで、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度が高くなり、その結果、粘着剤層の凝集力が向上し、耐ガス浮き性が向上する。単量体（Ａ）は、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が０℃以上であることがより好ましく、１０℃以上であることが更に好ましい。
ここでいう「ホモポリマーとしたときのガラス転移温度」とは、Ｌ．Ｅ．ニールセン著、小野木重治訳「高分子の力学的性質」（化学同人刊）第１１〜３５頁に記載されているホモポリマーのガラス転移温度である。
ここでいう「ホモポリマーとしたときのガラス転移温度」とは、Ｌ．Ｅ．ニールセン著、小野木重治訳「高分子の力学的性質」（化学同人刊）第１１〜３５頁に記載されているホモポリマーのガラス転移温度である。
ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−１０℃以上である単量体（Ａ）としては、炭素数１２以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル（「単量体（Ａ−１）」と称する。）が挙げられる。
炭素数１２以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルは、同じアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルに比べて、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が高く、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−１０℃以上である。
したがって、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度を高め、粘着剤層の凝集力を向上させ、耐ガス浮き性を向上させる観点で、構成単位（Ａ）は、その総質量の８０質量％以上が、単量体（Ａ−１）に由来の構成単位（「構成単位（Ａ−１）」と称する。）であることが好ましい。即ち、特定（メタ）アクリル系ポリマーの合成に供する単量体（Ａ）の総質量の８０質量％以上が、単量体（Ａ−１）であることが好ましい。
構成単位（Ａ）の総質量に占める構成単位（Ａ−１）の総質量は、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。
炭素数１２以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルは、同じアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルに比べて、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が高く、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−１０℃以上である。
したがって、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度を高め、粘着剤層の凝集力を向上させ、耐ガス浮き性を向上させる観点で、構成単位（Ａ）は、その総質量の８０質量％以上が、単量体（Ａ−１）に由来の構成単位（「構成単位（Ａ−１）」と称する。）であることが好ましい。即ち、特定（メタ）アクリル系ポリマーの合成に供する単量体（Ａ）の総質量の８０質量％以上が、単量体（Ａ−１）であることが好ましい。
構成単位（Ａ）の総質量に占める構成単位（Ａ−１）の総質量は、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。
［構成単位（Ｂ）、単量体（Ｂ）］
構成単位（Ｂ）は、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（単量体（Ｂ））に由来する。単量体（Ｂ）は、好ましくは、下記一般式（２）で表される化合物である。
構成単位（Ｂ）は、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（単量体（Ｂ））に由来する。単量体（Ｂ）は、好ましくは、下記一般式（２）で表される化合物である。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ４）ＣＯＯＲ３ ・・・一般式（２）
一般式（２）において、Ｒ３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上８以下のアルキル基を表し、Ｒ４は、水素原子又はメチル基を表す。
一般式（２）において、Ｒ３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上８以下のアルキル基を表し、Ｒ４は、水素原子又はメチル基を表す。
一般式（２）中、Ｒ３で表されるアルキル基は、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度を適度な範囲に制御しやすい点で、炭素数１以上８以下であり、炭素数１以上６以下が好ましく、炭素数２以上６以下がより好ましい。
Ｒ３で表される炭素数１以上８以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等が挙げられる。
Ｒ３で表される炭素数１以上８以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等が挙げられる。
一般式（２）中、Ｒ４は、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度を適度な範囲に制御する点で、水素原子が好ましい。即ち、一般式（２）で表される単量体は、炭素数１以上８以下のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。
単量体（Ｂ）の具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、t−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、イソヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。
中でも、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく、炭素数１〜６のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルがより好ましく、炭素数２〜６のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが更に好ましい。
単量体（Ｂ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してよい。
中でも、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく、炭素数１〜６のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルがより好ましく、炭素数２〜６のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが更に好ましい。
単量体（Ｂ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してよい。
構成単位（Ｂ）は、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度を適度な範囲に制御する点で、その総質量の８０質量％以上が、炭素数１以上８以下のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（「構成単位（Ｂ−１）」と称する。）であることが好ましい。
即ち、特定（メタ）アクリル系ポリマーの合成に供する単量体（Ｂ）の総質量の８０質量％以上が、炭素数１以上８以下のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル（「単量体（Ｂ−１）」と称する。）であることが好ましい。
構成単位（Ｂ）の総質量に占める構成単位（Ｂ−１）の総質量は、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。
即ち、特定（メタ）アクリル系ポリマーの合成に供する単量体（Ｂ）の総質量の８０質量％以上が、炭素数１以上８以下のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル（「単量体（Ｂ−１）」と称する。）であることが好ましい。
構成単位（Ｂ）の総質量に占める構成単位（Ｂ−１）の総質量は、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。
［構成単位（Ｃ）、単量体（Ｃ）］
構成単位（Ｃ）は、水酸基を有する単量体（単量体（Ｃ））に由来する。
単量体（Ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート〔「（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル」とも称する。〕；アリルアルコール、メタリルアルコール；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート：などのヒドロキシル基含有単量体が挙げられる。
中でも、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。
単量体（Ｃ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してよい。
構成単位（Ｃ）は、水酸基を有する単量体（単量体（Ｃ））に由来する。
単量体（Ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート〔「（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル」とも称する。〕；アリルアルコール、メタリルアルコール；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート：などのヒドロキシル基含有単量体が挙げられる。
中でも、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。
単量体（Ｃ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してよい。
構成単位（Ａ）に対する構成単位（Ｃ）の含有比率〔構成単位（Ｃ）の含有量（質量％）／構成単位（Ａ）の含有量（質量％）〕は、０．０５〜４．００が好ましい。前記含有比率がこの範囲にあると、粘着剤層の疎水性と親水性とのバランスがよく、高温高湿環境に曝されても粘着剤層の白化現象が起こりにくい。
前記含有比率は、０．１０〜３．５０がより好ましく、０．４０〜２．５０が更に好ましく、０．５０〜２．００が特に好ましい。
前記含有比率は、０．１０〜３．５０がより好ましく、０．４０〜２．５０が更に好ましく、０．５０〜２．００が特に好ましい。
［その他の構成単位、その他の単量体］
特定（メタ）アクリル系ポリマーは、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）以外のその他の構成単位を、ポリマーの総質量に対し２０質量％以下の範囲で含んでいてもよい。
即ち、特定（メタ）アクリル系ポリマーは、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）以外のその他の単量体を、単量体の総質量に対し２０質量％以下の範囲で共重合させたポリマーであってよい。
特定（メタ）アクリル系ポリマーは、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）以外のその他の構成単位を、ポリマーの総質量に対し２０質量％以下の範囲で含んでいてもよい。
即ち、特定（メタ）アクリル系ポリマーは、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）以外のその他の単量体を、単量体の総質量に対し２０質量％以下の範囲で共重合させたポリマーであってよい。
その他の単量体は、疎水性の単量体が好ましく、例えば、炭素数９以上１１以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、具体例としては、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
特定（メタ）アクリル系ポリマーは、本発明の効果を損なわない限りにおいて、単量体（Ｃ）以外の、その他の親水性の単量体を重合成分として含んでいてもよいが、粘着剤層の低ＩＴＯ劣化性を確保する観点から、その他の親水性の単量体を含まないことが好ましい。
その他の構成単位は、特定（メタ）アクリル系ポリマーの総質量に対し２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、０質量％（含まれていないこと）が特に好ましい。
［特定（メタ）アクリル系ポリマーの特性］
特定（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐ガス浮き性及び凹凸や段差に対する追従性の観点から、３０万〜１００万が好ましく、４０万〜８０万がより好ましい。
特定（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、５〜１０が好ましい。
なお、特定（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量測定（ポリスチレン換算）で得られる値である。測定方法の詳細は、実施例に記載のとおりである。
特定（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐ガス浮き性及び凹凸や段差に対する追従性の観点から、３０万〜１００万が好ましく、４０万〜８０万がより好ましい。
特定（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、５〜１０が好ましい。
なお、特定（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量測定（ポリスチレン換算）で得られる値である。測定方法の詳細は、実施例に記載のとおりである。
特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、粘着剤層の凝集力を向上させ、耐ガス浮き性を向上させる観点から、−５０℃以上が好ましく、−４０℃以上がより好ましく、−３５℃以上が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度の上限としては、被接着部材との密着性を向上させ、耐ガス浮き性を向上させる観点から、−１０℃以下が好ましく、−２０℃以下がより好ましい。
本発明において、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の式により求められるモル平均ガラス転移温度である。
１／Ｔｇ＝ｍ１／Ｔｇ１＋ｍ２／Ｔｇ２＋・・・・・・＋ｍｎ／Ｔｇｎ
上記式中のＴｇ１、Ｔｇ２、・・・・・・及びＴｇｎは、成分１、成分２、・・・・・・及び成分ｎそれぞれのホモポリマーのガラス転移温度であり、絶対温度（Ｋ）に換算して上記式に代入する。ｍ１、ｍ２、・・・・・・及びｍｎは、成分１、成分２、・・・・・・及び成分ｎそれぞれのモル分率である。ここでいう「ホモポリマーのガラス転移温度」には、Ｌ．Ｅ．ニールセン著、小野木重治訳「高分子の力学的性質」（化学同人刊）第１１〜３５頁に記載されているホモポリマーのガラス転移温度が適用される。上記式では、Ｔｇが絶対温度（Ｋ）の単位で算出されるので、式「摂氏温度＝絶対温度−２７３．１５」により摂氏温度（℃）に換算する。
特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度の上限としては、被接着部材との密着性を向上させ、耐ガス浮き性を向上させる観点から、−１０℃以下が好ましく、−２０℃以下がより好ましい。
本発明において、特定（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の式により求められるモル平均ガラス転移温度である。
１／Ｔｇ＝ｍ１／Ｔｇ１＋ｍ２／Ｔｇ２＋・・・・・・＋ｍｎ／Ｔｇｎ
上記式中のＴｇ１、Ｔｇ２、・・・・・・及びＴｇｎは、成分１、成分２、・・・・・・及び成分ｎそれぞれのホモポリマーのガラス転移温度であり、絶対温度（Ｋ）に換算して上記式に代入する。ｍ１、ｍ２、・・・・・・及びｍｎは、成分１、成分２、・・・・・・及び成分ｎそれぞれのモル分率である。ここでいう「ホモポリマーのガラス転移温度」には、Ｌ．Ｅ．ニールセン著、小野木重治訳「高分子の力学的性質」（化学同人刊）第１１〜３５頁に記載されているホモポリマーのガラス転移温度が適用される。上記式では、Ｔｇが絶対温度（Ｋ）の単位で算出されるので、式「摂氏温度＝絶対温度−２７３．１５」により摂氏温度（℃）に換算する。
特定（メタ）アクリル系ポリマーの溶解性パラメーター（ＳＰ値、（Ｊ／ｃｍ３）１／２）は、１０〜３０が好ましく、１５〜２５がより好ましい。ＳＰ値は、例えば、Ｆｅｄｏｒの推算法により算出する。
［特定（メタ）アクリル系ポリマーの合成方法］
特定（メタ）アクリル系ポリマーは、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などの公知の重合方法で合成し得る。工程が比較的簡単で且つ短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。
特定（メタ）アクリル系ポリマーは、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などの公知の重合方法で合成し得る。工程が比較的簡単で且つ短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。
溶液重合は、一般に、重合槽内に有機溶媒、単量体、重合開始剤を仕込み、窒素気流中で又は有機溶媒の還流下で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。
有機溶媒としては、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、エステル類、ケトン類、グリコールエーテル類、アルコール類などを使用してよい。
重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ化合物などを使用してよい。重合開始剤の使用量は、通常は、単量体の合計量１００質量部に対して０．０１〜２質量部、好ましくは０．１〜１質量部である。
重合温度としては、一般に３０℃〜１５０℃が好ましく、５０℃〜１２０℃がより好ましい。
有機溶媒としては、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、エステル類、ケトン類、グリコールエーテル類、アルコール類などを使用してよい。
重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ化合物などを使用してよい。重合開始剤の使用量は、通常は、単量体の合計量１００質量部に対して０．０１〜２質量部、好ましくは０．１〜１質量部である。
重合温度としては、一般に３０℃〜１５０℃が好ましく、５０℃〜１２０℃がより好ましい。
〔架橋剤〕
本発明の粘着剤組成物は、特定（メタ）アクリル系ポリマーと反応して架橋構造を形成し得る官能基を（好ましくは２個以上、より好ましくは２〜５個）有する架橋剤を含有していてもよい。
本発明の粘着剤組成物は、特定（メタ）アクリル系ポリマーと反応して架橋構造を形成し得る官能基を（好ましくは２個以上、より好ましくは２〜５個）有する架橋剤を含有していてもよい。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、メラミン化合物、金属塩、金属キレート化合物が挙げられる。これらの中でも、イソシアネート化合物が好ましい。架橋剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してよい。
イソシアネート化合物は、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物が好ましく、例えば、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物；ジイソシアネート化合物の２量体若しくは３量体；ジイソシアネート化合物を各種の２価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物若しくはイソシアヌレート化物；などが挙げられる。
粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、架橋剤の反応性官能基の種類にもより、特に限定されるものではない。例えば、架橋剤としてイソシアネート化合物を用いる場合、耐ガス浮き性及び凹凸や段差に対する追従性の観点から、特定（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、０．０５〜１質量部が好ましく、０．１〜０．５質量部がより好ましい。
〔その他の成分〕
本発明の粘着剤組成物は、さらに、光学用の粘着剤組成物に通常配合される成分、例えば、耐候性安定剤、タッキファイヤー、架橋促進剤、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機充填剤などを含有していてもよい。
本発明の粘着剤組成物は、さらに、光学用の粘着剤組成物に通常配合される成分、例えば、耐候性安定剤、タッキファイヤー、架橋促進剤、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機充填剤などを含有していてもよい。
本発明の粘着剤組成物は、特定（メタ）アクリル系ポリマーを固形分換算で、３０〜６０質量％含むことが好ましい。
本発明の粘着剤組成物の粘度は、塗布性の観点から、２０００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
本発明の粘着剤組成物の粘度は、塗布性の観点から、２０００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有し、該粘着剤層は、既述の本発明の粘着剤組成物が架橋反応して形成された架橋構造を含む。該粘着剤層は、高温高湿環境に曝されても白化現象が生じにくく、高温環境に曝されても発泡や膨れが起こりにくい。また、該粘着剤層は、ＩＴＯ層が被接着部材である場合にＩＴＯ層の劣化を引き起こしにくい。
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有し、該粘着剤層は、既述の本発明の粘着剤組成物が架橋反応して形成された架橋構造を含む。該粘着剤層は、高温高湿環境に曝されても白化現象が生じにくく、高温環境に曝されても発泡や膨れが起こりにくい。また、該粘着剤層は、ＩＴＯ層が被接着部材である場合にＩＴＯ層の劣化を引き起こしにくい。
本発明の粘着シートにおいて、粘着剤層の厚さは、例えば２０μｍ〜３００μｍの範囲で用途に応じて選択される。
従来、２０μｍ〜６０μｍ程度の厚さの粘着剤層は、それ以上の厚さの粘着剤層に比較して、高温高湿環境に曝された場合に白化現象が起こりやすいが、本発明の粘着シートは、粘着剤層が２０μｍ〜６０μｍ程度の厚さであっても、耐湿熱白化性が良好である。
従来、２０μｍ〜６０μｍ程度の厚さの粘着剤層は、それ以上の厚さの粘着剤層に比較して、高温高湿環境に曝された場合に白化現象が起こりやすいが、本発明の粘着シートは、粘着剤層が２０μｍ〜６０μｍ程度の厚さであっても、耐湿熱白化性が良好である。
粘着剤層のゲル分率は、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましく、５５〜７５質量％が更に好ましい。粘着剤層のゲル分率が４０質量％以上であると、接着性と凹凸や段差に対する追従性が良好であり、９０質量％以下であると、耐ガス浮き性が良好である。
なお、粘着剤層のゲル分率は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定される、溶媒不溶分の割合である。測定方法の詳細は、実施例に記載のとおりである。
なお、粘着剤層のゲル分率は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定される、溶媒不溶分の割合である。測定方法の詳細は、実施例に記載のとおりである。
粘着剤層は、透明であることが好ましく、例えば可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ ７３６１）が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
粘着剤層のヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６）は、１．０％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましい。
粘着剤層のヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６）は、１．０％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましい。
本発明の粘着シートは、例えば、架橋剤を含有する本発明の粘着剤組成物を剥離シート等に塗布し、乾燥させ、架橋反応を起こすことによって粘着剤層を形成し作製する。
本発明の粘着シートは、剥離シートによって粘着剤層が保護された両面粘着テープとして作製してよい。剥離シートは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護する保護シートとして保持したままでよい。両面粘着テープは、基材を有しないタイプ（無基材タイプ）でも、基材（例えば透明基材）を有するタイプ（有基材タイプ）でもよい。
無基材タイプの両面粘着テープは、例えば、剥離シートの剥離処理面に粘着剤組成物を塗布し、この塗布層上に別の剥離シートを剥離処理面が接するように重ね、架橋反応を起こすことによって粘着剤層を形成する方法により作製し得る。
剥離シートとしては、粘着剤層からの剥離が容易に行なえるものであれば特に制限はなく、例えば、剥離処理剤を用いて少なくとも片面に剥離処理が施された樹脂フィルム（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム）が挙げられる。剥離処理剤としては、フッ素化合物、シリコーン化合物、長鎖アルキル化合物などが挙げられる。
剥離シートとしては、粘着剤層からの剥離が容易に行なえるものであれば特に制限はなく、例えば、剥離処理剤を用いて少なくとも片面に剥離処理が施された樹脂フィルム（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム）が挙げられる。剥離処理剤としては、フッ素化合物、シリコーン化合物、長鎖アルキル化合物などが挙げられる。
有基材タイプの両面粘着テープは、例えば、基材の両面に粘着剤組成物を塗布し、この両塗布層上にそれぞれ剥離シートを剥離処理面が接するように重ね、架橋反応を起こすことによって作製することができる。ほかに、剥離シートの剥離処理面に粘着剤層を形成し、この剥離シート付きの粘着剤層を基材の両面に接着させる方法により作製することができる。
基材としては、樹脂フィルム（例えば、ＰＥＴ等のポリエステルフィルム）が挙げられる。基材の厚さは、特に限定されないが、耐久性の観点から５μｍ〜１００μｍが好ましい。
基材としては、樹脂フィルム（例えば、ＰＥＴ等のポリエステルフィルム）が挙げられる。基材の厚さは、特に限定されないが、耐久性の観点から５μｍ〜１００μｍが好ましい。
剥離シートや基材に粘着剤組成物を塗布する方法としては、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等を用いた公知の方法が挙げられる。
本発明の粘着シートの実施形態の一例を図１に示す。
図１は、本発明の粘着シートを備えた両面粘着テープの構成を示す概略断面図である。
図１に示す両面粘着テープ１０は、粘着剤層１１（粘着シート）を備え、粘着剤層１１の一方の面にＰＥＴフィルム１３（剥離シートの一例）を、他方の面にＰＥＴフィルム１５（剥離シートの一例）を備える。
ＰＥＴフィルム１３及びＰＥＴフィルム１５の粘着剤層１１に接する側の面には剥離処理が施されて剥離層１７が設けられており、粘着剤層１１は、剥離層１７を介してＰＥＴフィルム１３及びＰＥＴフィルム１５と接着している。
両面粘着テープ１０は、ＰＥＴフィルム１３及びＰＥＴフィルム１５を剥離層１７で剥離することができ、２枚のＰＥＴフィルムを剥がすことで、粘着剤層１１からなる粘着シートとなる。
図１は、本発明の粘着シートを備えた両面粘着テープの構成を示す概略断面図である。
図１に示す両面粘着テープ１０は、粘着剤層１１（粘着シート）を備え、粘着剤層１１の一方の面にＰＥＴフィルム１３（剥離シートの一例）を、他方の面にＰＥＴフィルム１５（剥離シートの一例）を備える。
ＰＥＴフィルム１３及びＰＥＴフィルム１５の粘着剤層１１に接する側の面には剥離処理が施されて剥離層１７が設けられており、粘着剤層１１は、剥離層１７を介してＰＥＴフィルム１３及びＰＥＴフィルム１５と接着している。
両面粘着テープ１０は、ＰＥＴフィルム１３及びＰＥＴフィルム１５を剥離層１７で剥離することができ、２枚のＰＥＴフィルムを剥がすことで、粘着剤層１１からなる粘着シートとなる。
本発明の粘着シートは、タッチパネルやディスプレイパネル等における光学フィルムの実装に用いるＯＣＡ用粘着剤として好適である。即ち、本発明の粘着シートは、例えば、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム、輝度上昇フィルム、透明導電性フィルム（ＩＴＯフィルム等）等の光学フィルムと、電極、液晶セル、ガラス基板、保護フィルム等との貼り合わせに好適に用い得る。また、本発明の粘着シートは、例えば、上記の光学フィルム間の貼り合わせに好適に用い得る。
本発明の粘着シートは、下記の光学用積層シートに適用することができる。
＜光学用積層シート＞
本発明の光学用積層シートは、シート状の光学部材と、前記光学部材の少なくとも片面に設けられた粘着剤層とを有し、該粘着剤層は、既述の本発明の粘着剤組成物が架橋反応して形成された架橋構造を含む。該粘着剤層は、高温高湿環境に曝されても白化現象が生じにくく、高温環境に曝されても発泡や膨れが起こりにくい。したがって、本発明の光学用積層シートは、白化現象が生じにくく、発泡や膨れが起こりにくい。
本発明の光学用積層シートは、シート状の光学部材と、前記光学部材の少なくとも片面に設けられた粘着剤層とを有し、該粘着剤層は、既述の本発明の粘着剤組成物が架橋反応して形成された架橋構造を含む。該粘着剤層は、高温高湿環境に曝されても白化現象が生じにくく、高温環境に曝されても発泡や膨れが起こりにくい。したがって、本発明の光学用積層シートは、白化現象が生じにくく、発泡や膨れが起こりにくい。
本発明の光学用積層シートにおいて、粘着剤層の厚さは、例えば２０μｍ〜３００μｍの範囲で用途に応じて選択される。
本発明の光学用積層シートにおける粘着剤層のゲル分率、全光線透過率、ヘイズは、既述の粘着シートの粘着剤層におけるゲル分率、全光線透過率、ヘイズと同様の範囲が好ましい。
本発明の光学用積層シートにおける粘着剤層のゲル分率、全光線透過率、ヘイズは、既述の粘着シートの粘着剤層におけるゲル分率、全光線透過率、ヘイズと同様の範囲が好ましい。
シート状の光学部材としては、例えば、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム、輝度上昇フィルム、透明導電性フィルム（ＩＴＯフィルム等）等の光学フィルム；光学フィルム等の保護に用いる保護フィルム；これらを含む積層シート；などが挙げられる。
シート状の光学部材の素材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂；ポリスチレン樹脂；アクリル樹脂；ポリカーボネート樹脂；酢酸セルロース；などが挙げられる。
シート状の光学部材の厚さは、特に制限されないが、通常２０μｍ〜１５０μｍであり、用途に応じて選択される。
シート状の光学部材の素材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂；ポリスチレン樹脂；アクリル樹脂；ポリカーボネート樹脂；酢酸セルロース；などが挙げられる。
シート状の光学部材の厚さは、特に制限されないが、通常２０μｍ〜１５０μｍであり、用途に応じて選択される。
本発明の光学用積層シートは、例えば、剥離シート上に形成した粘着剤層をシート状の光学部材の片面又は両面に貼り合わせることで作製される。剥離シートは、光学用積層シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護する保護シートとして保持したままでもよい。
また、本発明の光学用積層シートは、シート状の光学部材の片面又は両面に直接、粘着剤層を形成することによっても作製される。この場合、粘着剤層の表面に剥離シートを貼り合わせ、光学用積層シートを実用に供するまでの間、保護シートとしてもよい。
また、本発明の光学用積層シートは、シート状の光学部材の片面又は両面に直接、粘着剤層を形成することによっても作製される。この場合、粘着剤層の表面に剥離シートを貼り合わせ、光学用積層シートを実用に供するまでの間、保護シートとしてもよい。
本発明の光学用積層シートの具体例としては、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム、輝度上昇フィルム、透明導電性フィルム（ＩＴＯフィルム等）等の光学フィルムの片面又は両面に粘着剤層を備えた積層体；光学フィルム等の保護に用いる保護フィルムの片面又は両面に粘着剤層を備えた積層体；等が挙げられる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
以下において、特に断りがない限り、「部」は質量基準である。
以下において、特に断りがない限り、「部」は質量基準である。
＜（メタ）アクリル系ポリマーの製造＞
〔ポリマー（１）の製造〕
（単量体混合物）
・ラウリルアクリレート １５０部
・ｎ−ブチルアクリレ−ト １０５０部
・２−ヒドロキシエチルアクリレート ３００部
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応装置に、上記単量体混合物３００部（単量体混合物の２０質量％）と、酢酸エチル３５０部（重合用有機溶媒）とを入れて加熱し、還流温度で１０分間還流を行った。
次いで、還流温度条件下で、上記単量体混合物の残り１２００部（単量体混合物の８０質量％）と酢酸エチル３２部と２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１２部とを、１２０分間にわたって逐次滴下し、更に３０分間重合反応を行った。
その後、酢酸エチル１５部とｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１３部の混合液を、４０分間にわたって逐次滴下し、更に１５０分間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチルにて固形分４２％に希釈し、ポリマー（１）を含むポリマー溶液（１）を得た。
ポリマー（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比、及びガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に示す。
〔ポリマー（１）の製造〕
（単量体混合物）
・ラウリルアクリレート １５０部
・ｎ−ブチルアクリレ−ト １０５０部
・２−ヒドロキシエチルアクリレート ３００部
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応装置に、上記単量体混合物３００部（単量体混合物の２０質量％）と、酢酸エチル３５０部（重合用有機溶媒）とを入れて加熱し、還流温度で１０分間還流を行った。
次いで、還流温度条件下で、上記単量体混合物の残り１２００部（単量体混合物の８０質量％）と酢酸エチル３２部と２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１２部とを、１２０分間にわたって逐次滴下し、更に３０分間重合反応を行った。
その後、酢酸エチル１５部とｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１３部の混合液を、４０分間にわたって逐次滴下し、更に１５０分間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチルにて固形分４２％に希釈し、ポリマー（１）を含むポリマー溶液（１）を得た。
ポリマー（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比、及びガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に示す。
〔ポリマー（２）〜（１２）の製造〕
組成を表１に示すとおりに変更し、ポリマー（１）の重合反応と同様にして、ポリマー（２）〜（１２）を合成した。そして、酢酸エチルにて固形分４２質量％に希釈し、ポリマー（２）〜（１２）をそれぞれ含むポリマー溶液（２）〜（１２）を得た。
ポリマー（２）〜（１２）の重量平均分子量（Ｍｗ）、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比、及びガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に示す。
組成を表１に示すとおりに変更し、ポリマー（１）の重合反応と同様にして、ポリマー（２）〜（１２）を合成した。そして、酢酸エチルにて固形分４２質量％に希釈し、ポリマー（２）〜（１２）をそれぞれ含むポリマー溶液（２）〜（１２）を得た。
ポリマー（２）〜（１２）の重量平均分子量（Ｍｗ）、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比、及びガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に示す。
〔ポリマー（Ｃ１）〜（Ｃ１０）の製造〕
組成を表２に示すとおりに変更し、ポリマー（１）の重合反応と同様にして、ポリマー（Ｃ１）〜（Ｃ１０）を合成した。そして、酢酸エチルにて固形分４２質量％に希釈し、ポリマー（Ｃ１）〜（Ｃ１０）をそれぞれ含むポリマー溶液（Ｃ１）〜（Ｃ１０）を得た。
ポリマー（Ｃ１）〜（Ｃ１０）の重量平均分子量（Ｍｗ）、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比、及びガラス転移温度（Ｔｇ）を表２に示す。
組成を表２に示すとおりに変更し、ポリマー（１）の重合反応と同様にして、ポリマー（Ｃ１）〜（Ｃ１０）を合成した。そして、酢酸エチルにて固形分４２質量％に希釈し、ポリマー（Ｃ１）〜（Ｃ１０）をそれぞれ含むポリマー溶液（Ｃ１）〜（Ｃ１０）を得た。
ポリマー（Ｃ１）〜（Ｃ１０）の重量平均分子量（Ｍｗ）、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比、及びガラス転移温度（Ｔｇ）を表２に示す。
（メタ）アクリル系ポリマーの合成に供した単量体の詳細は、下記のとおりである。
・ＬＡ：ラウリルアクリレート、アルキル基の炭素数１２、ホモポリマーのガラス転移温度１５℃
・ＬＭ：ラウリルメタクリレート、アルキル基の炭素数１２、ホモポリマーのガラス転移温度−６５℃
・ＳＡ：ステアリルアクリレート、アルキル基の炭素数１８、ホモポリマーのガラス転移温度３０℃
・ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート、アルキル基の炭素数４、ホモポリマーのガラス転移温度−５７℃
・２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート、アルキル基の炭素数８、ホモポリマーのガラス転移温度−７６℃
・ｉ−ＯＡ：イソオクチルアクリレート、アルキル基の炭素数８、ホモポリマーのガラス転移温度−５８℃
・ＭＡ：メチルアクリレート、アルキル基の炭素数１、ホモポリマーのガラス転移温度５℃
・２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート、ホモポリマーのガラス転移温度−１５℃
・４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート、ホモポリマーのガラス転移温度−３２℃
・ＩＮＡＡ：イソノニルアクリレート、アルキル基の炭素数９、ホモポリマーのガラス転移温度−５８℃
・２−ＭＥＡ：２−メトキシエチルアクリレート、ホモポリマーのガラス転移温度−５０℃
・ＬＡ：ラウリルアクリレート、アルキル基の炭素数１２、ホモポリマーのガラス転移温度１５℃
・ＬＭ：ラウリルメタクリレート、アルキル基の炭素数１２、ホモポリマーのガラス転移温度−６５℃
・ＳＡ：ステアリルアクリレート、アルキル基の炭素数１８、ホモポリマーのガラス転移温度３０℃
・ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート、アルキル基の炭素数４、ホモポリマーのガラス転移温度−５７℃
・２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート、アルキル基の炭素数８、ホモポリマーのガラス転移温度−７６℃
・ｉ−ＯＡ：イソオクチルアクリレート、アルキル基の炭素数８、ホモポリマーのガラス転移温度−５８℃
・ＭＡ：メチルアクリレート、アルキル基の炭素数１、ホモポリマーのガラス転移温度５℃
・２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート、ホモポリマーのガラス転移温度−１５℃
・４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート、ホモポリマーのガラス転移温度−３２℃
・ＩＮＡＡ：イソノニルアクリレート、アルキル基の炭素数９、ホモポリマーのガラス転移温度−５８℃
・２−ＭＥＡ：２−メトキシエチルアクリレート、ホモポリマーのガラス転移温度−５０℃
（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、下記（１）〜（３）の手順で測定した。
（１）ポリマーの溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、フィルム状のポリマーを得る。
（２）フィルム状のポリマーを、テトラヒドロフランに固形分０．２質量％になるように溶解する。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、分子量測定（ポリスチレン換算）を行う。
［条件］
・ＧＰＣ ：東ソー社製ＨＬＣ−８２２０
・カラム ：東ソー社製ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ、４本
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・流速 ：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
（１）ポリマーの溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、フィルム状のポリマーを得る。
（２）フィルム状のポリマーを、テトラヒドロフランに固形分０．２質量％になるように溶解する。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、分子量測定（ポリスチレン換算）を行う。
［条件］
・ＧＰＣ ：東ソー社製ＨＬＣ−８２２０
・カラム ：東ソー社製ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ、４本
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・流速 ：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
＜実施例１＞
〔粘着剤溶液の調製〕
以下の手順にしたがって、粘着剤溶液（粘着剤組成物）を調製した。
ポリマー溶液（１）１００部（固形分換算）と、架橋剤（イソシアネート化合物、三井化学社製タケネートＤ−１１０Ｎ）０．２部（固形分換算）とを混合し、粘着剤溶液を調製した。
〔粘着剤溶液の調製〕
以下の手順にしたがって、粘着剤溶液（粘着剤組成物）を調製した。
ポリマー溶液（１）１００部（固形分換算）と、架橋剤（イソシアネート化合物、三井化学社製タケネートＤ−１１０Ｎ）０．２部（固形分換算）とを混合し、粘着剤溶液を調製した。
〔両面粘着テープ及び試験用シートの作製〕
片面に剥離処理が施されたＰＥＴフィルムＰ（厚さ７５μｍ）の剥離処理面に、粘着剤溶液を、乾燥後の厚さが約５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間加熱乾燥させて粘着剤層を形成した。
次いで、ＰＥＴフィルムＰ上の粘着剤層に、片面に剥離処理が施された軽剥離性のＰＥＴフィルムＱ（厚さ３８μｍ）をその剥離処理面が接触するように重ね、加圧ニップロールを通して圧着し、貼り合せた。
その後、温度２３℃／相対湿度５０％の環境下で４日間養生を行い、図１に示すように、粘着剤層の両面にそれぞれ剥離層を介してＰＥＴフィルムが設けられた両面粘着テープを得た。この両面粘着テープは、両面のＰＥＴフィルムを剥がすことで基材のない粘着剤層（粘着シート）となる。
この両面粘着テープのＰＥＴフィルムＱを剥離し、露出した粘着剤層に、剥離処理が施されていないＰＥＴフィルムＲ（厚さ１００μｍ）（東洋紡績社製Ａ４１００）を重ね、加圧ニップロールを通して圧着し、貼り合せることで試験用シートを得た。
片面に剥離処理が施されたＰＥＴフィルムＰ（厚さ７５μｍ）の剥離処理面に、粘着剤溶液を、乾燥後の厚さが約５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間加熱乾燥させて粘着剤層を形成した。
次いで、ＰＥＴフィルムＰ上の粘着剤層に、片面に剥離処理が施された軽剥離性のＰＥＴフィルムＱ（厚さ３８μｍ）をその剥離処理面が接触するように重ね、加圧ニップロールを通して圧着し、貼り合せた。
その後、温度２３℃／相対湿度５０％の環境下で４日間養生を行い、図１に示すように、粘着剤層の両面にそれぞれ剥離層を介してＰＥＴフィルムが設けられた両面粘着テープを得た。この両面粘着テープは、両面のＰＥＴフィルムを剥がすことで基材のない粘着剤層（粘着シート）となる。
この両面粘着テープのＰＥＴフィルムＱを剥離し、露出した粘着剤層に、剥離処理が施されていないＰＥＴフィルムＲ（厚さ１００μｍ）（東洋紡績社製Ａ４１００）を重ね、加圧ニップロールを通して圧着し、貼り合せることで試験用シートを得た。
＜実施例２〜７、参考例８及び実施例９〜１２＞
実施例１において、ポリマー溶液（１）を表３に示すとおり他のポリマー溶液に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜７、参考例８及び実施例９〜１２の粘着剤溶液を調製した。
そして、各実施例又は参考例の粘着剤溶液を用いて、実施例１と同様にして、両面粘着テープ及び試験用シートを作製した。
実施例１において、ポリマー溶液（１）を表３に示すとおり他のポリマー溶液に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜７、参考例８及び実施例９〜１２の粘着剤溶液を調製した。
そして、各実施例又は参考例の粘着剤溶液を用いて、実施例１と同様にして、両面粘着テープ及び試験用シートを作製した。
＜比較例１〜１０＞
実施例１において、ポリマー溶液（１）を表４に示すとおり他のポリマー溶液に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜１０の粘着剤溶液を調製した。
そして、各比較例の粘着剤溶液を用いて、実施例１と同様にして、両面粘着テープ及び試験用シートを作製した。
実施例１において、ポリマー溶液（１）を表４に示すとおり他のポリマー溶液に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜１０の粘着剤溶液を調製した。
そして、各比較例の粘着剤溶液を用いて、実施例１と同様にして、両面粘着テープ及び試験用シートを作製した。
＜評価＞
各実施例、参考例及び各比較例の両面粘着テープ及び試験用シートについて、下記の方法により物性の測定及び性能の評価を行なった。その結果を表３及び表４に示す。
各実施例、参考例及び各比較例の両面粘着テープ及び試験用シートについて、下記の方法により物性の測定及び性能の評価を行なった。その結果を表３及び表４に示す。
〔ゲル分率〕
下記（１）〜（３）の操作を行ない、下記式からゲル分率（質量％）を算出した。
ゲル分率（質量％） ＝［（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）］×１００
ここに、Ｘ：金網の質量（ｇ）、Ｙ：抽出用試料の質量（粘着剤及び金網の総質量）（ｇ）、Ｚ：浸漬後、乾燥させた抽出用試料の質量（金網及び粘着剤の不溶分の総質量）（ｇ）。
下記（１）〜（３）の操作を行ない、下記式からゲル分率（質量％）を算出した。
ゲル分率（質量％） ＝［（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）］×１００
ここに、Ｘ：金網の質量（ｇ）、Ｙ：抽出用試料の質量（粘着剤及び金網の総質量）（ｇ）、Ｚ：浸漬後、乾燥させた抽出用試料の質量（金網及び粘着剤の不溶分の総質量）（ｇ）。
［操作］
（１）精秤した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に、両面粘着テープの両面のＰＥＴフィルムを剥離して粘着剤層約０．５ｇを添付し、金網で包み、抽出用試料とした。この抽出用試料の質量（粘着剤及び金網の総質量）を精密天秤にて測定した。
（２）抽出溶媒として酢酸エチル８０ｇが入ったガラス瓶の中に、抽出用試料を入れて３日間浸漬した。
（３）浸漬終了後、抽出用試料を取り出して少量の酢酸エチルで洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させた。この乾燥後の抽出用試料の質量（金網及び粘着剤の不溶分の総質量）を精密天秤にて測定した。
（１）精秤した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に、両面粘着テープの両面のＰＥＴフィルムを剥離して粘着剤層約０．５ｇを添付し、金網で包み、抽出用試料とした。この抽出用試料の質量（粘着剤及び金網の総質量）を精密天秤にて測定した。
（２）抽出溶媒として酢酸エチル８０ｇが入ったガラス瓶の中に、抽出用試料を入れて３日間浸漬した。
（３）浸漬終了後、抽出用試料を取り出して少量の酢酸エチルで洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させた。この乾燥後の抽出用試料の質量（金網及び粘着剤の不溶分の総質量）を精密天秤にて測定した。
〔耐湿熱白化性〕
試験用シートを８０ｍｍ×６０ｍｍに切り出し、ＰＥＴフィルムＰを剥離し、露出した粘着剤層を厚さ１．８ｍｍのガラス板（松浪硝子工業社製、光学ソーダガラス）に重ね、卓上ラミネート機を用いて圧着し、試験用試料とした。
この試験用試料のヘイズ（％）を、分光測色計（コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄ）にて、ＰＥＴフィルムＲ側から光束を入照して測定した。
次いで、試験用試料を温度８５℃／相対湿度９０％の環境下に１６８時間置き、この環境から取り出した直後、同様にしてヘイズ（％）を測定した。
試験環境への投入前後のヘイズ（％）の差（ΔＨ）を算出し、下記の評価基準にしたがって評価した。
［評価基準］
Ａ：ΔＨが１．００未満
Ｂ：ΔＨが１．００以上２．００未満
Ｃ：ΔＨが２．００以上
試験用シートを８０ｍｍ×６０ｍｍに切り出し、ＰＥＴフィルムＰを剥離し、露出した粘着剤層を厚さ１．８ｍｍのガラス板（松浪硝子工業社製、光学ソーダガラス）に重ね、卓上ラミネート機を用いて圧着し、試験用試料とした。
この試験用試料のヘイズ（％）を、分光測色計（コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄ）にて、ＰＥＴフィルムＲ側から光束を入照して測定した。
次いで、試験用試料を温度８５℃／相対湿度９０％の環境下に１６８時間置き、この環境から取り出した直後、同様にしてヘイズ（％）を測定した。
試験環境への投入前後のヘイズ（％）の差（ΔＨ）を算出し、下記の評価基準にしたがって評価した。
［評価基準］
Ａ：ΔＨが１．００未満
Ｂ：ΔＨが１．００以上２．００未満
Ｃ：ΔＨが２．００以上
〔耐ガス浮き性〕
試験用シートを８０ｍｍ×９０ｍｍに切り出し、ＰＥＴフィルムＰを剥離し、露出した粘着剤層を厚さ２．０ｍｍのポリカーボネート板（三菱ガス化学社製ユーピロンＭＲ５８）に重ね、卓上ラミネート機を用いて圧着し、試験用試料とした。
この試験用試料を温度８５℃の環境下に２４時間置いた後、ＰＥＴフィルムＲ側から目視にて観察し、粘着剤層に認められた気泡の個数を数え、下記の評価基準にしたがって評価した。
［評価基準］
Ａ：気泡が０個〜２個
Ｂ：気泡が３個〜５個
Ｃ：気泡が６個以上
試験用シートを８０ｍｍ×９０ｍｍに切り出し、ＰＥＴフィルムＰを剥離し、露出した粘着剤層を厚さ２．０ｍｍのポリカーボネート板（三菱ガス化学社製ユーピロンＭＲ５８）に重ね、卓上ラミネート機を用いて圧着し、試験用試料とした。
この試験用試料を温度８５℃の環境下に２４時間置いた後、ＰＥＴフィルムＲ側から目視にて観察し、粘着剤層に認められた気泡の個数を数え、下記の評価基準にしたがって評価した。
［評価基準］
Ａ：気泡が０個〜２個
Ｂ：気泡が３個〜５個
Ｃ：気泡が６個以上
〔低ＩＴＯ劣化性〕
下記（１）〜（５）の手順で、試験用試料を作製した。手順（１）〜（５）を図２を参照して説明する。
［手順］
（１）ＰＥＴフィルム上にＩＴＯ層を有するＩＴＯフィルム１０１（尾池工業社製テトライトＴＣＦ ＫＢ ３００Ｎ０３−１２５−Ｕ３／Ｐ。３００ｍｍ×１２５ｍｍ）を用意し、一方の１２５ｍｍ辺から５５ｍｍの幅を空けて該辺に平行にマスキングテープ１０２（幅６５ｍｍ）を貼り、同じく他方の１２５ｍｍ辺から５５ｍｍの幅を空けて該辺に平行にマスキングテープ１０２（幅６５ｍｍ）を貼った（図２（Ａ）参照）。
（２）マスキングしたＩＴＯフィルム１０１に銀ペースト１０３（藤倉化成社製ドータイトＦＡ−４０１ＣＡ）を薄く塗った（図２（Ｂ）参照）。次いで、２枚のマスキングテープ１０２を剥がし、温度１４０℃で１５分間乾燥させ銀ペースト層１０４を形成した。
（３）銀ペースト層１０４を形成したＩＴＯフィルム１０１を、銀ペースト層１０４の領域において、１２５ｍｍ辺に平行に切り（図２（Ｃ）参照）、９０ｍｍ×１２５ｍｍの大きさにした。
（４）試験用シートを７２ｍｍ×１００ｍｍに切り出して、ＰＥＴフィルムＰを剥離し、粘着剤層を露出させた光学用積層シート１０５を用意した。光学用積層シート１０５を、銀ペースト層１０４を形成したＩＴＯフィルム１０１に、銀ペースト層１０４の間（幅６５ｍｍ）を埋めるように重ね、オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ／４０℃／３０分）を施して貼り合わせた（図２（Ｄ）参照）。
（５）光学用積層シート１０５を貼り合わせたＩＴＯフィルム１０１を、幅２０ｍｍの短冊状に切り、ＩＴＯフィルム１０１、銀ペースト層１０４、粘着剤層１０６、及びＰＥＴフィルムＲ（保護フィルム）がこの順に積層した試験用試料を得た（図２（Ｅ）参照）。
下記（１）〜（５）の手順で、試験用試料を作製した。手順（１）〜（５）を図２を参照して説明する。
［手順］
（１）ＰＥＴフィルム上にＩＴＯ層を有するＩＴＯフィルム１０１（尾池工業社製テトライトＴＣＦ ＫＢ ３００Ｎ０３−１２５−Ｕ３／Ｐ。３００ｍｍ×１２５ｍｍ）を用意し、一方の１２５ｍｍ辺から５５ｍｍの幅を空けて該辺に平行にマスキングテープ１０２（幅６５ｍｍ）を貼り、同じく他方の１２５ｍｍ辺から５５ｍｍの幅を空けて該辺に平行にマスキングテープ１０２（幅６５ｍｍ）を貼った（図２（Ａ）参照）。
（２）マスキングしたＩＴＯフィルム１０１に銀ペースト１０３（藤倉化成社製ドータイトＦＡ−４０１ＣＡ）を薄く塗った（図２（Ｂ）参照）。次いで、２枚のマスキングテープ１０２を剥がし、温度１４０℃で１５分間乾燥させ銀ペースト層１０４を形成した。
（３）銀ペースト層１０４を形成したＩＴＯフィルム１０１を、銀ペースト層１０４の領域において、１２５ｍｍ辺に平行に切り（図２（Ｃ）参照）、９０ｍｍ×１２５ｍｍの大きさにした。
（４）試験用シートを７２ｍｍ×１００ｍｍに切り出して、ＰＥＴフィルムＰを剥離し、粘着剤層を露出させた光学用積層シート１０５を用意した。光学用積層シート１０５を、銀ペースト層１０４を形成したＩＴＯフィルム１０１に、銀ペースト層１０４の間（幅６５ｍｍ）を埋めるように重ね、オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ／４０℃／３０分）を施して貼り合わせた（図２（Ｄ）参照）。
（５）光学用積層シート１０５を貼り合わせたＩＴＯフィルム１０１を、幅２０ｍｍの短冊状に切り、ＩＴＯフィルム１０１、銀ペースト層１０４、粘着剤層１０６、及びＰＥＴフィルムＲ（保護フィルム）がこの順に積層した試験用試料を得た（図２（Ｅ）参照）。
この試験用試料の抵抗値を、温度２３℃／相対湿度５０％の環境下で、試験用試料の両端に露出している銀ペースト層に抵抗値測定器の電極を当て測定した。
次いで、試験用試料を温度６０℃／相対湿度９０％の環境下に２５０時間置き、この環境から取り出した直後、温度２３℃／相対湿度５０％の環境下で、同様にして抵抗値を測定した。
試験環境への投入前後の抵抗値の変化率（％）、即ち［（投入後の抵抗値−投入前の抵抗値）／投入前の抵抗値］×１００（％）を算出し、下記の評価基準にしたがって評価した。
［評価基準］
Ａ：抵抗値の変化率１０％未満
Ｂ：抵抗値の変化率１０％以上２０％未満
Ｃ：抵抗値の変化率２０％以上
次いで、試験用試料を温度６０℃／相対湿度９０％の環境下に２５０時間置き、この環境から取り出した直後、温度２３℃／相対湿度５０％の環境下で、同様にして抵抗値を測定した。
試験環境への投入前後の抵抗値の変化率（％）、即ち［（投入後の抵抗値−投入前の抵抗値）／投入前の抵抗値］×１００（％）を算出し、下記の評価基準にしたがって評価した。
［評価基準］
Ａ：抵抗値の変化率１０％未満
Ｂ：抵抗値の変化率１０％以上２０％未満
Ｃ：抵抗値の変化率２０％以上
表３及び表４から明らかなとおり、実施例１〜７、参考例８及び実施例９〜１２は、ＩＴＯ層の劣化を引き起こしにくい上に、高温高湿環境に曝されても粘着剤層が白化しにくく、且つ、高温環境に曝されても粘着剤層の発泡が起こりにくかった。
本発明は、タッチパネルやディスプレイパネル等における光学フィルムの実装に用いるＯＣＡ用粘着剤として好適である。
１０ 両面粘着テープ
１１ 粘着剤層（粘着シート）
１３ ＰＥＴフィルム（剥離シート）
１５ ＰＥＴフィルム（剥離シート）
１７ 剥離層
１１ 粘着剤層（粘着シート）
１３ ＰＥＴフィルム（剥離シート）
１５ ＰＥＴフィルム（剥離シート）
１７ 剥離層
１０１ ＩＴＯフィルム
１０４ 銀ペースト層
１０５ 光学用積層シート
１０６ 粘着剤層
Ｒ ＰＥＴフィルム（保護フィルム）
１０４ 銀ペースト層
１０５ 光学用積層シート
１０６ 粘着剤層
Ｒ ＰＥＴフィルム（保護フィルム）
Claims (6)
- 炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ａ）を５質量％以上、
炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ｂ）を５質量％以上７０質量％以下、及び、
水酸基を有する単量体に由来の構成単位（Ｃ）を１４質量％以上３０質量％以下含み、
前記構成単位（Ａ）、前記構成単位（Ｂ）及び前記構成単位（Ｃ）の総含有量が８０質量％以上であり、
前記構成単位（Ａ）に対する前記構成単位（Ｃ）の含有比率〔構成単位（Ｃ）の含有量（質量％）／構成単位（Ａ）の含有量（質量％）〕が０．１０以上４．００以下である（メタ）アクリル系ポリマー
を含有する粘着剤組成物。 - 前記炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−１０℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
- 前記構成単位（Ａ）が炭素数１２以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルに由来する、請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。
- 更に架橋剤を含有する、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
- 請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物が架橋反応して形成された架橋構造を含む粘着剤層を有する粘着シート。
- シート状の光学部材と、
前記光学部材の少なくとも片面に設けられ、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物が架橋反応して形成された架橋構造を含む粘着剤層と、
を有する光学用積層シート。
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