JP6100769B2

JP6100769B2 - 加水分解安定性が向上された天然及び合成エステル含有潤滑剤

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Publication number: JP6100769B2
Application number: JP2014515884A
Authority: JP
Inventors: ケリジナジェ; アール．グリーブスマーティン; アー．ツァウグ−ホーツェマンスエベリン
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2011-06-14
Filing date: 2012-06-08
Publication date: 2017-03-22
Anticipated expiration: 2032-06-08
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Description

発明の分野
本発明は向上された加水分解安定性を示すエステルベース潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法に関する。

発明の背景
合成及び天然エステルベース潤滑剤は、例えば、自動車及び航空油、冷凍機油、金属工作液、ギヤ油、ターボ油、作動液及び冷凍潤滑剤などを含む多くの用途で使用されている。

合成及び天然エステルベース潤滑剤は、しかしながら、水の効果に対して非常に敏感であることがよく知られている。そのような潤滑剤の加水分解は潤滑剤の寿命を実質的に短くし、機器の故障の危険性を高めることがある。さらには、エステルベースオイル中に耐摩耗添加剤を含ませると、その酸性の性質のためにエステルの加水分解を促進しうることが当技術分野で知られている。このように、少なくとも１種の一般的な添加剤はエステルベースオイルの加水分解不安定性を悪化させる。

エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を増加させるためにいくつかのアプローチがとられている。１つのアプローチでは、ジカルボイミドなどの添加剤は、エステル加水分解を最小限に抑えるために様々な量で含まれる。別のアプローチでは、エステル官能基の周囲に有意なレベルの立体障害を有するエステルは、エステル加水分解を最小限に抑えるために使用されてきた。どちらのアプローチもエステルベース潤滑剤の加水分解安定性の問題を満足に解決していない。

発明の要旨
本発明は、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法である。

１つの態様において、本発明は、（ａ）０．１〜１０質量％の１種以上のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、及び、（２）天然エステル、合成エステル及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる１種以上のエステルベースオイルを含み、前記１種以上のＰＡＧは分子量が１５００〜５０００ｇ/モルの範囲にあり、１０〜４０質量％のエチレンオキシドに由来する単位及び９０〜６０質量％のプロピレンオキシドに由来する単位を含み、そして、前記１種以上のＰＡＧはブロックコポリマー、リバースブロックコポリマー又はそれらの組み合わせの形態である、潤滑剤組成物を提供する。

別の実施形態において、本発明は、（ａ）エステルベースオイルを提供すること、（ｂ）前記エステルベースオイルに、０．１〜１０質量％の１種以上のＰＡＧを添加すること、ここで、前記１種以上のＰＡＧは分子量が１５００〜５０００ｇ/モルの範囲にあり、１０〜４０質量％のエチレンオキシドに由来する単位及び９０〜６０質量％のプロピレンオキシドに由来する単位を含み、そして、前記１種以上のＰＡＧはブロックコポリマー、リバースブロックコポリマー又はそれらの組み合わせの形態である、及び、（ｃ）前記１種以上のＰＡＧをブレンドして、潤滑剤組成物を形成することを含む、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法をさらに提供する。

別の実施形態において、本発明は、前記１種以上のエステルベースオイルが植物油からなる群より選ばれる１種以上の天然エステルであること以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法をさらに提供する。

別の実施形態において、本発明は、前記１種以上のエステルベースオイルがダイズ油、カノーラ油及びヒマワリ油からなる群より選ばれる１種以上の天然エステルであること以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法を提供する。

別の実施形態において、本発明は、前記１種以上のエステルベースオイルが０質量％を超え、１００質量％までの再生可能資源に由来するエステルを含むこと以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法を提供する。

別の実施形態において、本発明は、前記１種以上のエステルがポリオールエステル及び重炭酸エステルからなる群より選ばれる１種以上の合成エステルであること以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法を提供する。

別の実施形態において、本発明は、潤滑剤組成物が酸化防止剤、耐摩耗添加剤及び腐食防止剤からなる群より選ばれる１種以上のものをさらに含むこと以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法を提供する。

別の実施形態において、本発明は、前記酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、芳香族アミン酸化防止剤、第二級アミン酸化防止剤、硫化フェノール系酸化防止剤、硫化オレフィン、油溶性銅化合物及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれること以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法を提供する。

別の実施形態において、本発明は、前記腐食防止剤が、（１）脂肪族リン酸エステルのアミン塩、（２）アルケニルコハク酸半エステル、（３）ジチオリン酸誘導体と組み合わせたアルキルリン酸のアミン塩、（４）水素化処理ナフテン油中のバリウムジノニルナフタレンスルホネート及びジノニルナフタレンカルボキシレートの組み合わせ、及び、（５）それらの組み合わせからなる群より選ばれること以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法を提供する。

別の実施形態において、本発明は、前記耐摩耗添加剤がジアルキルジチオリン酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、ジドデシルホスファイト、硫化マッコウクジラ油、硫化テルペン、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれること以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法を提供する。

別の実施形態において、本発明は、前記１種以上のＰＡＧの各々の分子量が１７００〜３３００ｇ／モルであること以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法を提供する。

別の実施形態において、本発明は、前記１種以上のＰＡＧが５〜１０質量％の量で存在すること以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法を提供する。

別の実施形態において、本発明は、前記１種以上のＰＡＧが２０〜４０質量％の量のＥＯに由来する単位を有すること以外は先行の実施形態のいずれかによる、潤滑剤組成物、及び、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法を提供する。

詳細な説明
本発明は、潤滑剤組成物、及び、天然又は合成潤滑剤組成物の加水分解安定性を改良する方法である。

本発明に係る潤滑剤組成物は（ａ）０．１〜１０質量％の１種以上のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、及び、（２）天然エステル及び合成エステルからなる群より選ばれる１種以上のエステルベースオイルを含み、１種以上のＰＡＧは分子量が１５００〜５０００ｇ/モルの範囲にあり、１０〜４０質量％のエチレンオキシドに由来する単位及び９０〜６０質量％のプロピレンオキシドに由来する単位を含み、そして、１種以上のＰＡＧはブロックコポリマー、リバースブロックコポリマー又はそれらの組み合わせの形態である。

本発明に有用なＰＡＧはＰＡＧ及びエステルベースオイルの合計質量を基準として０．１〜１０質量％の任意の量で存在することができる。１〜１０ｗｔ％のすべての個々の値及び副次範囲は本明細書中に含まれそして本明細書中に開示されており、例えば、合計ＰＡＧは０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８又は９ｗｔ％の下限から２、３、４、５、６、７、８、９又は１０ｗｔ％の上限までの量で存在することができる。例えば、ＰＡＧの合計量は０．１〜１０質量％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧの合計量は３〜９ｗｔ％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧの合計量は５〜９ｗｔ％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧの合計量は５〜１０ｗｔ％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧの合計量は６〜９ｗｔ％の範囲にあることができる。

本発明の実施形態において有用な１種以上のＰＡＧは分子量が１５００〜５０００ｇ/モルの範囲にある。１５００〜５０００ｇ/モルのすべての個々の値及び副次範囲は本明細書中に含まれそして本明細書中に開示されており、例えば、分子量は１５００、２０００、２５００、３０００、３５００、４０００又は４５００ｇ／モルの下限から２０００、２５００、３０００、３５００、４０００、４５００又は５０００ｇ／モルの上限であることができる。例えば、ＰＡＧ分子量は１５００〜５０００ｇ／モルの範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ分子量は２０００〜５０００ｇ／モルの範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ分子量は３０００〜４８００ｇ／モルの範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ分子量は３５００〜５０００ｇ／モルの範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ分子量は２０００〜４０００ｇ／モルの範囲にあることができる。

本発明の実施形態において有用な１種以上のＰＡＧは１０〜４０質量％のエチレンオキシド（ＥＯ）に由来する単位を含む。１０〜４０質量％のすべての個々の値及び副次範囲は本明細書中に含まれそして本明細書中に開示されており、例えば、ＰＡＧ中のＥＯに由来する単位の量は１０、１３、１７、２１、２５、２９、３３又は３９質量％の下限から１４、１８、２２、２６、３０、３４、３８又は４０質量％の上限であることができる。例えば、ＰＡＧ中のＥＯに由来する単位の量は１０〜４０質量％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ中のＥＯに由来する単位の量は２３〜３０質量％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ中のＥＯに由来する単位の量は１９〜３８質量％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ中のＥＯに由来する単位の量は２５〜４０質量％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ中のＥＯに由来する単位の量は３０〜４０質量％の範囲にあることができる。

本発明の実施形態において有用な１種以上のＰＡＧは６０〜９０質量％のプロピレンオキシド（ＰＯ）に由来する単位を含む。６０〜９０質量％のすべての個々の値及び副次範囲は本明細書中に含まれそして本明細書中に開示されており、例えば、ＰＡＧ中のＰＯに由来する単位の量は６０、６５、７０、７５、８０又は８５質量％の下限から６５、７０、７５、８０、８５又は９０質量％の上限であることができる。例えば、ＰＡＧ中のＰＯに由来する単位の量は６０〜９０質量％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ中のＰＯに由来する単位の量は７０〜７７質量％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ中のＰＯに由来する単位の量は６２〜８１質量％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ中のＰＯに由来する単位の量は６０〜７５質量％の範囲にあることができ、又は、別の実施形態において、ＰＡＧ中のＰＯに由来する単位の量は６０〜７０質量％の範囲にあることができる。

本発明に有用なポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）ポリマーはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドに由来する単位を含み、ブロックコポリマー又はリバースブロックコポリマーを形成する。本明細書中に使用されるときに、用語「ブロックコポリマー」は開始剤上にＰＯのブロックをフィードし、次いで、ＥＯのブロックをフィードすることにより製造されるコポリマーを指す。本明細書中に使用されるときに、用語「リバースブロックコポリマー」は開始剤上にＥＯのブロックをフィードし、次いで、ＰＯのブロックをフィードすることにより製造されるコポリマーを指す。開始剤は酸化物と反応することができる不安定な水素原子を有する化学物質である。典型的な開始剤としては、ブタノール及び２−エチルヘキサノールなどのアルコールが挙げられる。これらはアルコキシル化することができるヒドロキシル基を１個有するので、しばしば「モノオール」と呼ばれる。モノエチレングリコール又はモノプロピレングリコールなどのグリコールも開始剤として使用される。これらは２個の不安定水素を含有し、しばしば「ジオール」と呼ばれる。グリセロール又はトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）などの三官能性開始剤もまた使用され、「トリオール」と呼ばれる。さらに、脂肪酸（例えば、Ｒ−ＣＯＯＨ）又はアミン（例えば、ＲＮＨ₂）などの不安定水素を含む他の開始剤を使用することもできる。

本発明の実施において有用なエステルベースオイルとしては、合成油、天然油及びそれらの組み合わせが挙げられる。

本発明の潤滑剤組成物の幾つかの実施形態において、１種以上のエステルベースオイルは植物種子油からなる群より選ばれる１種以上の天然エステルである。米国特許出願公開第２００６／０１９３８０２（Lysenkoら）（その関連教示を参照により本明細書中に取り込む）は段落［００３０］中に植物及び野菜種子油を示している。このようなオイルとしては、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ダイズ油、オリーブ油、ピーナッツ油、ナタネ油、コーン油、ゴマ種子油、綿実油、カノーラ油、ベニバナ油、アマニ油、ヒマワリ油、高オレイン系オイル（例えば、合計オイル質量を基準として、約７０ｗｔ％〜９０ｗｔ％のオレイン酸含有分）、例えば、高オレイン酸ヒマワリ油、高オレイン酸ベニバナ油、高オレイン酸コーン油、高オレイン酸ナタネ油、高オレイン酸ダイズ油及び高オレイン酸綿実油、この段落に記載されている油の遺伝子組換えバリエーション、及び、それらの混合物が挙げられる。

本発明の潤滑剤組成物のある特定の実施形態において、１種以上のエステルベースオイルは、ダイズ油、カノーラ油（これはナタネ油としても知られている）及びヒマワリ油及びヒマシ油からなる群より選ばれる１種以上の天然エステルである。

本発明の潤滑剤組成物の別の実施形態において、ベースオイルは０質量％を超え、１００質量％までの再生可能資源に由来するエステルを含む。０質量％を超え、１００質量％までのすべての個々の値及び副次範囲は本明細書中に含まれそして本明細書中に開示されており、例えば、ベースオイル中の再生可能資源に由来するエステルの量は、１、２０、３８、５５、６２、７９、８７又は９６質量％の下限から５、２８、３９、４５、５８、６６、７９、８８、９５又は１００質量％の上限であることができる。例えば、ベースオイル中の再生可能資源に由来するエステルの量は１〜１００質量％の範囲にあることができ、又は、別にの実施形態において、ベースオイル中の再生可能資源に由来するエステルの量は２０〜８０質量％の範囲にあることができ、ベースオイル中の再生可能資源に由来するエステルの量は２０〜６０質量％の範囲にあることができ、ベースオイル中の再生可能資源に由来するエステルの量は１０〜４０質量％の範囲にあることができ、ベースオイル中の再生可能資源に由来するエステルの量は１５〜６５質量％の範囲にあることができる。本明細書中に使用されるときに、用語「再生可能資源」は、石油又は天然ガスなどの非再生可能資源とは区別される源、例えば、種子油及び植物油を指す。

本発明の潤滑剤組成物のいくつかの実施形態において、１種以上のエステルベースオイルは多価アルコールとＣ₆〜Ｃ₂₂酸（６〜２２個の炭素原子を有する酸）からなる群より選ばれる１種以上の合成エステルである。好ましい多価アルコールとしてはトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリトール及び１，２，３−トリヒドロキシ−プロパノールのうちの少なくとも１種が挙げられる。

添加剤は潤滑剤中でさまざまな目的で使用されうる。本発明の潤滑剤組成物の特定の実施形態は、酸化防止剤、耐摩耗剤及び腐食防止剤からなる群より選ばれる１種以上の添加剤を含むことができる。本発明の潤滑剤組成物の様々な実施形態において有用な例示の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、芳香族アミン酸化防止剤、第二級アミン酸化防止剤、硫化フェノール系酸化防止剤、硫化オレフィン、油溶性銅化合物及びそれらの組み合わせが挙げられる。本発明の潤滑剤組成物の様々な実施形態において有用な例示の腐食防止剤としては、（１）脂肪族リン酸エステルのアミン塩（例えば、King Industriesから入手可能なNALUBE 6110)、（２）鉱油中のアルケニルコハク酸半エステル（例えば、BASF Corporationから入手可能IRGACOR L12）、（３）ジチオリン酸誘導体と組み合わせたアルキルリン酸のアミン塩(例えば、King Industriesから入手可能なNALUBE 6330)、（４）水素化処理ナフテン油中のバリウムジノニルナフタレンスルホネート及びジノニルナフタレンカルボキシレートの組み合わせ（例えば、King Industriesから入手可能なNASUL BSN）、及び、（５）それらの組み合わせが挙げられる。本発明の潤滑剤組成物の様々な実施形態において有用な例示の耐摩耗添加剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、ジドデシルホスファイト、硫化マッコウクジラ油、硫化テルペン、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛及びそれらの組み合わせが挙げられる。典型的な添加剤パッケージは酸化防止剤及び腐食防止剤を含み、例えば、下記の組み合わせ、（４−ノニルフェノール）酢酸、独占権付きアシルサルコシネート及びノニルフェノール（IRGACOR L17）、Ｎ−フェニル−ar−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−１−ナフタレンアミン（IRGANOX L06）、２，４，４−トリメチルペンテントジフェニルアミン（IRGANOX L57）とＮ−フェニルベンゼンアミンとの反応生成物、トリルトリアゾール及びモノメチルヒドロキノンである。ＩＲＧＡＮＯＸ及びＩＲＧＡＣＯＲはBASF Corporationから入手可能である。潤滑剤に使用されうる、なおも他の添加剤としては、ポリメチルシロキサンなどの脱泡剤、解乳化剤、銅腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、洗剤、染料、金属不活性化剤、補足摩擦調整剤、希釈剤及びそれらの組み合わせなどが挙げられる。添加剤は、任意の便利な組み合わせ又は量で使用されうるが、通常、総組成物の０．０５ｗｔ％〜５ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％〜３ｗｔ％で含まれる。

本発明の方法の実施形態において有用なエステルベースオイルは上述したとおりである。同様に、本発明の方法の実施形態において有用なＰＡＧは本明細書中で上述したとおりである。

本発明の方法のいくつかの実施形態では、酸化防止剤、耐摩耗添加剤及び腐食防止剤からなる群より選ばれる１種以上の添加剤は潤滑剤組成物に添加される。

例
以下の実施例は本発明を例示するが、本発明の範囲を限定することが意図されない。本発明の実施例は、エステル組成物中に特定のＰＡＧブロックコポリマー構造を含ませることが得られる潤滑剤組成物の加水分解安定性を有意に改善することを実証する。

表１は本発明及び比較の潤滑剤組成物を調製する際に使用される成分を示す。

表２は例１〜５及び比較例１〜２４の組成物を提供する。

本発明の例及び比較例の各々を均一な混合物が得られるまで室温にて成分を混合することにより製造した。本発明の例及び比較例の各々は比較例３、８、１３、１８及び２３（SYNALOX 50-30Bを含むもの）（すべて濁っていた）を除いてブレンド時に透明であった。

表３は本発明の例１〜５及び比較例１〜２４に対する加水分解安定性試験の結果を提供する。この試験は、下記のとおり、水への暴露前及び後の例の総酸価（ＴＡＮ）を提供する。水への暴露の前と後でのＴＡＮ測定値の差ΔＴＡＮは加水分解安定性のレベルを示し、ここで、ΔＴＡＮが小さいほど、加水分解安定性が大きい（すなわち、水への暴露が加水分解により総酸価をさほど大きく増加させていないことを示す）。

表３から判るように、試験したエステルベースオイルの各々では、６０〜９０／１０〜４０ｗ／ｗＰＯ／ＥＯブロックコポリマーであるDOWFAX 63N30は、ＰＡＧ添加剤を含まないか、又は、本発明の組成物の仕様を満たさないＰＡＧ添加剤を含むエステルベースオイルと比較して、加水分解を有意に減少させ、加水分解安定性を改良したことを示す。

２つのランダムＥＯ／ＰＯコポリマー（SYNALOX 80-130B及びSYNALOX 50-30B）又はＰＯホモポリマー（SYNALOX 100-30B）を用いて、有利な効果が観測されず、又は、少ししか観測されなかった。

本発明の例２〜５及び比較例６〜２４は０．２５ｗｔ％のNALUBE AW 6110を耐摩耗添加剤としてさらに含む。上述のとおり、耐摩耗添加剤はエステルの加水分解を促進する傾向がある。耐摩耗添加剤は低い処理レベル（０．１〜０．５％）で作動液などの用途で一般に使用される。しかしながら、表３から判るように、耐摩耗添加剤が存在していても、本発明の例は比較例の各々よりも有意な改良を示した。

表４はDOWFAX 63N30の様々なレベルで、具体的には、２種の天然ヒマワリ油エステル及び２種の合成エステル中で１０ｗｔ％、５ｗｔ％及び１ｗｔ％のレベルで、加水分解安定性の改良がなされたことを示す。表４から判るように、試験したすべてのレベルは加水分解安定性を改良することを示した。

表４は、また、ＰＡＧ（プロピレンオキシドのホモポリマー）及びエステルを含む市販のコンプレッサー潤滑剤（SSR Ultracoolant）にDOWFAX 63N30を添加する効果をも示す。加水分解安定性の改良はブロックコポリマーの５、２及び１％添加で観測される。

表５は本発明の構造要求を満たす他のＰＡＧ組成物の使用も加水分解安定性の向上をもたらしたことを示す。具体的には、DOWFAX 63N30及びDOWFAX 100N15の各々は分子量が１５００〜５０００ｇ/モルの範囲にあり、１０〜４０質量％のエチレンオキシドに由来する単位及び９０〜６０質量％のプロピレンオキシドに由来する単位を有するＥＯ／ＰＯブロックコポリマーである。

表６及び７はそれぞれ、合成エステル（SYNATIVE ES TMTC）及び天然エステル（Sunflower HILO）中で１、５及び１０質量％の処理レベルで、種々のＰＡＧ構造体の溶解度を提供する。表６から判るように、ＥＯ含有分が４０ｗｔ％以上であるＰＡＧはエステル中に可溶性でなく、周囲温度で放置した際に２つの層を形成する。このため、４０ｗｔ％以上であるＥＯのＰＡＧはエステルベースオイル添加剤としての使用のための実用上の価値はほとんどない。

試験方法
加水分解安定性
加水分解安定性はＡＳＴＭＤ２６１９（作動液の加水分解安定性に関する標準試験（飲料水ボトル法））の変形形態を用いて行った。ＡＳＴＭＤ２６１９は２５質量％の水が潤滑剤に添加されるべきであると規定している。本明細書中に含まれるデータの調製では、１０質量％のみの水を用いた。要約すると、試験は以下のとおり：９０ｇの潤滑剤組成物のサンプル及び１０ｇの脱イオン水及び銅試験クーポン試料を圧力型飲料水ボトル中でシールする。ボトルを９３℃の炉内で４８時間くるくると回転させる。油層及び水層は分離し、そしてすべての不溶性材料を計量する。作動液の総酸価（ＴＡＮ）を試験の前及び後で決定し、そして変化を報告する。

実分子量
ポリマーの各々の実分子量をＡＳＴＭＤ４２７４−Ｄ（ポリウレタン原料を試験するための標準試験法：ポリオールのヒドロキシル価の決定）により、ヒドロキシル含有分を測定することにより決定した。
本開示は以下も開示する。
［１］（ａ）０．１〜１０質量％の１種以上のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、及び、
（２）天然エステル、合成エステル及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる１種以上のエステルベースオイル、
を含み、前記１種以上のＰＡＧは分子量が１５００〜５０００ｇ/モルの範囲にあり、１０〜４０質量％のエチレンオキシドに由来する単位及び９０〜６０質量％のプロピレンオキシドに由来する単位を含み、そして、
前記１種以上のＰＡＧはブロックコポリマー、リバースブロックコポリマー又はそれらの組み合わせの形態である、潤滑剤組成物。
［２］前記１種以上のエステルベースオイルは植物油からなる群より選ばれる１種以上の天然エステルである、先行のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
［３］前記１種以上のエステルベースオイルはダイズ油、カノーラ油及びヒマワリ油からなる群より選ばれる１種以上の天然エステルである、先行のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
［４］前記１種以上のエステルベースオイルは０質量％を超え、１００質量％までの再生可能資源に由来するエステルを含む、先行のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
［５］前記１種以上のエステルはポリオールエステル及び重炭酸エステルからなる群より選ばれる１種以上の合成エステルである、先行のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
［６］酸化防止剤、耐摩耗添加剤及び腐食防止剤からなる群より選ばれる１種以上のものをさらに含む、先行のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
［７］前記酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、芳香族アミン酸化防止剤、第二級アミン酸化防止剤、硫化フェノール系酸化防止剤、硫化オレフィン、油溶性銅化合物及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる、［６］記載の潤滑剤組成物。
［８］前記腐食防止剤は、（１）脂肪族リン酸エステルのアミン塩、（２）アルケニルコハク酸半エステル、（３）ジチオリン酸誘導体と組み合わせたアルキルリン酸のアミン塩、（４）水素化処理ナフテン油中のバリウムジノニルナフタレンスルホネート及びジノニルナフタレンカルボキシレートの組み合わせ、及び、（５）それらの組み合わせからなる群より選ばれる、［６］又は［７］記載の潤滑剤組成物。
［９］前記耐摩耗添加剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、ジドデシルホスファイト、硫化マッコウクジラ油、硫化テルペン、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる、［６］〜［８］のいずれか１項に記載の潤滑剤組成物。
［１０］前記１種以上のＰＡＧは各々分子量が１７００〜３３００ｇ／モルである、先行のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
［１１］前記１種以上のＰＡＧは５〜１０質量％の量で存在する、先行のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
［１２］前記１種以上のＰＡＧは２０〜４０質量％の量のＥＯに由来する単位を有する、先行のいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
［１３］（ａ）エステルベースオイルを提供すること、
（ｂ）前記エステルベースオイルに、０．１〜１０質量％の１種以上のＰＡＧを添加すること、ここで、前記１種以上のＰＡＧは分子量が１５００〜５０００ｇ/モルの範囲にあり、１０〜４０質量％のエチレンオキシドに由来する単位及び９０〜６０質量％のプロピレンオキシドに由来する単位を含み、そして、前記１種以上のＰＡＧはブロックコポリマー、リバースブロックコポリマー又はそれらの組み合わせの形態である、及び、
（ｃ）前記１種以上のＰＡＧをブレンドして、潤滑剤組成物を形成すること、
を含む、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法。
［１４］酸化防止剤、耐摩耗添加剤及び腐食防止剤からなる群より選ばれる１種以上の添加剤を前記潤滑剤組成物に添加することをさらに含む、［１３］記載の方法。
［１５］前記１種以上のＰＡＧは５〜１０質量％の量で添加される、［１３］又は［１４］記載の方法。

Claims

（ａ）０．１〜１０質量％の１種以上のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、及び、
（ｂ）天然エステル、合成エステル及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる１種以上のエステルベースオイル、
を含み、前記１種以上のＰＡＧは分子量が２５００〜３０００ｇ/モルの範囲にあり、１０〜３０質量％のエチレンオキシドに由来する単位及び９０〜７０質量％のプロピレンオキシドに由来する単位を含み、そして、
前記１種以上のＰＡＧは、開始剤に対してプロピレンオキシドのブロック及びエチレンオキシドのブロックがこの順に付加されている構造を有するブロックコポリマーの形態であり、
前記開始剤はジオールである、潤滑剤組成物。
前記１種以上のＰＡＧは５〜１０質量％の量で存在する、請求項１記載の潤滑剤組成物。
前記１種以上のＰＡＧは２０〜３０質量％の量のエチレンオキシド（ＥＯ）に由来する単位を有する、請求項１又は２記載の潤滑剤組成物。
（ａ）エステルベースオイルを提供すること、
（ｂ）前記エステルベースオイルに、０．１〜１０質量％の１種以上のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）を添加すること、ここで、前記１種以上のＰＡＧは分子量が２５００〜３０００ｇ/モルの範囲にあり、１０〜３０質量％のエチレンオキシドに由来する単位及び９０〜７０質量％のプロピレンオキシドに由来する単位を含み、そして、前記１種以上のＰＡＧは、開始剤に対してプロピレンオキシドのブロック及びエチレンオキシドのブロックがこの順に付加されている構造を有するブロックコポリマーの形態であり、前記開始剤はジオールである、及び、
（ｃ）前記１種以上のＰＡＧをブレンドして、潤滑剤組成物を形成すること、
を含む、エステルベース潤滑剤の加水分解安定性を向上させる方法。