JP6195908B2

JP6195908B2 - エトキシル化ポリエチレンイミン及びそれを使用する方法

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Publication number: JP6195908B2
Application number: JP2015510721A
Authority: JP
Inventors: ドブラヴァ，ライナー; エベルト，ゾフィア; シャラ，ステファノ; フュールスケッター，フランク; ディ　カプア，グローリア; カプア，グローリアディ; デルプランケ，パトリック; エフェルス，マルク
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Current assignee: BASF SE
Priority date: 2012-05-11
Filing date: 2013-04-26
Publication date: 2017-09-13
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Description

本発明は、（１）ポリエチレンイミンバックボーン（主骨格、backbone）と、（２）ポリエチレンイミン主骨格中のＮＨ単位当たり平均４０〜９０のエトキシ単位を持つポリオキシエチレン鎖による水素原子の置換からなるエトキシル化修飾（ethoxylation modification）と、（３）１％〜５０％の範囲にあるポリエチレンイミン主骨格に存在する窒素原子の四級化度（quaternization degree）を持つ、エトキシル化ポリエチレンイミンポリマーに関する。

液体洗剤を用いた表面洗浄は、消費者にとって、未だ解決していない問題（ongoing problem）を有していた。軽質（light-duty）液体食器洗剤組成物又は硬質（hard）表面洗浄組成物として、液体洗剤を使用する消費者は、汚れ残り、しま（streak）、膜及び／又はスポットなどの洗浄後の表面の不完全さに気づくことが多かった。しかも、消費者は、洗浄プロセス後により早く乾燥するような洗浄組成物を好む傾向があった。それゆえ、硬質表面の洗浄だけではなく、輝き（光沢）や速乾性を改善する液体洗浄組成物に関する要求があった。

WO2011/051646 WO2010/020765 US2007/0275868A1 WO2006/108856 WO2009/060059

本発明の目的は、硬質表面用洗浄組成物に対する添加剤として適し、かつ、軽質食器洗浄又は硬質表面洗浄に使用したときに、光沢と速乾性の利益をもたらすようなポリマーを提供することに関する。

洗浄組成物中のポリアルキレンイミンの使用は公知である。従来より、ポリアルキレンイミンは、洗濯洗剤中で、汚れ（soil)懸濁効果を得るために使用されていた。ポリエチレンイミンも、異なる効果を得るために、硬質表面洗浄組成物中で使用されてきた。

ＷＯ２０１１／０５１６４６は、防汚性（soil resistance）を改善するため、特に防油汚性を改善するための、硬質表面処理方法を開示しており、その方法では、四級化ポリアミン（ブロックプロポキシル化され、ついで、ブロックエトキシル化したもの）を含有する組成物を、表面に塗布（付与）する。

ＷＯ２０１０／０２０７６５は、洗浄又はすすぎプロセスで、非金属製無機物品の腐食防止を目的として、ポリアルキレンイミン及び／又はその塩若しくは誘導体を含有する組成物の使用を開示している。

ＵＳ２００７／０２７５８６８Ａ１は、窒素原子当たり１又は２つのアルコキシル化修飾を備えたアルコキシル化ポリエチレンイミンを含む液体洗剤組成物について開示がある。永久四級化度（degree of permanent quaternization）は、ポリエチレンイミン主骨格窒素原子の0％〜30％であろう。ＷＯ２００６／１０８８５６は、両親媒性水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンを開示しており、そのポリアルキレンイミンが、エチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位を含有し、最大５０％の四級化度を持つ、洗濯洗剤及び洗浄組成物の添加剤として使用されるものである。ＷＯ２００９／０６００５９は、エチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位を含み、洗濯洗剤の添加剤として使用される両親媒性水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンを開示している。

驚くべきことに、本発明のポリマーが、表面洗浄において効果的なだけではなく、軽質食器洗剤又は硬質表面洗浄に用いたときに、改善された光沢効果をも提供することが発見された。

＜エトキシル化ポリエチレンイミンポリマー＞
本発明のエトキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、式（Ｉ）の一般構造を有する。

ここで、ｎは、４０〜９０の範囲の値であり、式（Ｉ）のＲは、水素、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル及びこれらの混合から選択され、Ｅは、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル単位を示し、Ｘ⁻は好適な水溶性対イオンを表し、ポリエチレンイミン主骨格に存在する窒素原子の四級化度は１％〜５０％の範囲、より好ましくは５％〜４０％、特に、１５％〜３０％の範囲にある。好ましくは、Ｒは、水素原子である。四級化は、好ましくは、硫酸ジメチルを用いた反応により起こる。

好ましい実施形態では、ｎは、４５〜８０の範囲、更に好ましくは５０〜８０の範囲の値である。

他の好ましい実施形態では、ポリエチレンイミン主骨格の質量平均分子量が、４００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ〜６０００ｇ／ｍｏｌ、更により好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ〜１８００ｇ／ｍｏｌである。

ポリエチレンイミン主骨格の置換は次のものを含む：（１）窒素原子当たり１又は２のエトキシル化修飾（修飾がポリエチレンイミン主骨格内部の窒素原子で起こるか、その末端の窒素原子で起こるかによる）。エトキシル化修飾は、修飾当たり平均約４０〜９０のエトキシ単位、好ましくは約４５〜約８０のエトキシ単位、より好ましくは約５０〜８０のエトキシ単位を持つポリオキシエチレン鎖による、水素原子の置換で構成される。エトキシル化修飾の末端エトキシ単位は、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はこれらの混合物でキャップされる。（２）０、１又は２のポリオキシエチレン鎖を生成する（bearing）第三級窒素原子の四級化。この四級化は、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、アリール又はアルキルアリール基の導入により達成され、対応するアルキル‐、アルキルアリール、ハライド及びジアルキル硫酸塩との反応による通常の方法で行われる。

ポリエチレンイミン主骨格中に存在する窒素原子の四級化度は、ポリエチレンイミン主骨格窒素原子の1％〜50％、好ましくは5％〜40％、最も好ましくは15％〜30％の範囲にある。

例えば、それに限定されないが、ポリエチレンイミン主骨格中の末端窒素原子に対する可能な修飾を下記に示す。ここで、Rはエチレンスペーサーであり、E はＣ_１−Ｃ_１２アルキル単位であり、X⁻は好適な水溶性対イオンである。ここで、水溶性対イオンは、例えば、塩素、臭素又はヨウ素、硫酸塩（sulphate（サルフェート、硫酸エステル）、即ち、-Ｏ-ＳＯ_３Ｈ又は-Ｏ-ＳＯ_３-)、メチルスルホネートなどのアルキルスルホネート、トリルスルホネートなどのアリールスルホネート、メト硫酸（即ち、-Ｏ-ＳＯ_２-ＯＭｅ）などの硫酸アルキルである。

また、例えば、それに限定されはしないが、ポリエチレンイミン主骨格中の内部窒素原子に対する可能性のある修飾を下記に示す。ここで、Rはエチレンスペーサーを示し、 EはＣ_１−Ｃ_１２アルキル単位を示し、Ｘ⁻は好適な水溶性対イオンを示す。

これらのポリエチレンイミンは、例えば、エチレンイミンを触媒の存在下で重合させて製造することができる。触媒としては、二酸化炭素、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などである（G. Scherr、U. Steuerle及びR. Fikentscher著：Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technologyの「イミンサイクリック」、及び、U. Steuerle、R. Feuerhake著:Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry の“アジリジン”を参照）。

本発明のアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、ポリアルキレンイミンを、アルキレンオキシドと反応させる公知の方法で製造することができる。好適なアルキレンオキシドは、Ｃ_２−Ｃ_２０アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシドなど）。である。ポリアルキレンイミンが、単一のアルキレンオキシド又は２以上の異なるアルキレンオキシドの組合せと反応する。２種以上の異なるアルキレンオキシドの使用は、その結果のポリマーが、ブロック的構造又はランダム構造として得られることになる。

好ましい一つの方法は、第１の工程でポリアルキレンイミンの初期アルコキシル化だけを先ず行うことにある。この工程では、ポリアルキレンイミンは、使用するアルキレンオキシドの全量のうちの一部分のみと反応し、これは、ＮＨ単位１モルに対し、アルキレンオキシド約１モルに相当する。この反応は、通常、水溶液中触媒不存在で行われ、その反応温度は、約７０〜約２００℃であり、好ましくは約８０〜１６０℃である。反応は、最大約１０ｂａｒ、特に最大約８ｂａｒの圧力で行うことができる。

第２の工程では、更なるエトキシル化が、エチレンオキシドの残量との続く反応により成立する。更なるエトキシル化は、通常は、塩基性触媒の存在下で行われる。好適触媒の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金属アルコキシド、特に、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどのナトリウム及びカリウムのＣ_１−Ｃ_４アルコキシド；水素化ナトリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物；炭酸ナトリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属の炭酸塩である。好ましくは、アルカリ金属の水酸化物とアルカリ金属のアルコキシドであり、特に好ましくは、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムである。通常、塩基の使用量は、ポリアルキレンイミンとアルキレンオキシドの合計量に対し、０．０５質量％〜１０質量％であり、特に、０．５質量％〜２質量％である。

更なるエトキシル化を、物質中（変形ａ)）又は有機溶媒中（変形ｂ））で行うことができる。変形ａ)では、触媒添加後の、第１の工程で得られた初期のアルコキシル化ポリアルキレンイミンの水溶液が、先ず、水除去される。これは、約８０〜約１５０℃の加熱と、約０．０１〜約０．５ｂａｒの減圧下での蒸発除去による単純な方法行うことができる。エチレンオキシドとの次の反応は、通常、約７０〜約２００℃の温度で行われ、その温度は好ましくは約１００〜約１８０℃である。アルキレンオキシドとの次の反応は、通常、最大約１０ｂａｒの温度、特に最大８ｂａｒの圧力で行われる。アルキレンオキシドとの次の反応の反応時間は、通常、約０．５時間〜約４時間である。

変形ｂ）の好適な有機溶剤は、特に、無極性及び極性非プロトン有機溶剤である。特に好ましい無極性非プロトン有機溶剤の例は、脂肪族及び芳香族炭化水素（例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン及びキシレン）である。特に好ましい極性非プロトン溶剤の例は、エーテルであり、特に、環状エーテル（例えば、テトラヒドロフラン及びジオキサン）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミド（例えば、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド）及びＮ−アルキルラクタン（例えば、Ｎ−メチルピロリドン）である。もちろん、それら有機溶剤の混合物も使用可能である。好ましい有機溶剤は、キシレンとトルエンである。

変形ｂ）では、触媒及び溶剤添加後の、第１の工程で得られる溶液は、先ず、水除去され、それは、有利には、約１２０〜約１８０℃の温度で、好ましくは、ゆるやかな窒素流により、水を分離することで行われる。アルキレンオキシドとの次の反応は、変形a)で実行される。変形a)では、アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、直接実質的（in substance）に得られ、望ましい場合は水溶液として、変換される。変形ｂ）では、有機溶媒は、通常、除去され、水により置き換えられる。生成物は、もちろん、実質分離される。

アルコキシル化ポリエチレンイミンの四級化は、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、アリール又はアルキルアリール基の導入により達成され、そして、対応するアルキル-、アルキルアリール-、ハライド及びジアルキル硫酸塩との反応による通常の方法で行われる（例えばＷＯ２００９／０６００５９に開示）。

エトキシル化ポリエチレンイミンの四級化は、好ましくは、アミンを、少なくとも１種のアルキル化化合物と反応させて得られ、その化合物は式ＥＸの化合物から選択され、ここで、E はＣ_１−Ｃ_１２アルキル、アリール、アルキルであり、Ｘは脱離（leaving group）基であって、それは、窒素（及びＣ_２−Ｃ_６アルキレンオキシド特にエチレンオキシド又はプロピレンオキシド）により置換可能である。

好適な脱離基Ｘは、ハロゲン、特に塩素、臭素、ヨウ素、硫酸塩（即ち、-ＯＳＯ_３Ｈ又は-ＯＳＯ_３−）、メチルスルホネートなどのアルキルスルホネート、トリルスルホネートなどのアリールスルホネート及びメトサルフェート（即ち、メト硫酸塩、-ＯＳＯ_２ＯＭｅ）などの硫酸アルキルである。好ましいアルキル化剤ＥＸは、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキルハライド、ビス(Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル)硫酸及びベンジルハライドである。このようなアルキル化剤の例は、塩化エチル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、塩化ベンジル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルである。

アルキル化剤の量は、ポリマー中のアミノ基の四級化の量、すなわち、四級化単位の量を決定する。四級化単位の量は、非四級化アミン中及び四級化アミン中のアミン数の差から計算可能である。アミン数は、ＤＩＮ１６９４５に記載の方法により測定可能である。

反応はいかなる溶剤をも用いずに行うことが可能である。しかし、水、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどのような、溶剤又は希釈剤を使用することもできる。反応温度は、通常、１０℃〜１５０℃の範囲、好ましくは、５０℃〜１１０℃の範囲である。

本発明の目的のためには、「主成分とする」は、本発明によるコポリマーが一定量の不純物又はエチレンオキシド以外の他のアルキレンオキシド基を含むと考えられる。従って、本発明ポリマーは、ポリエチレンイミン主骨格中に、エチレンオキシド以外に、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドなど、ＮＨの１モル当たり、最大５アルキレンオキシド基を含有する。

・本発明のエトキシル化ポリエチレンイミンポリマーを含む組成物
本発明に係るエトキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、硬質表面洗浄剤組成物中、手動（人間の手による、手洗い）食器洗浄組成物中、又は、自動食器洗浄組成物中に、０．００１質量％〜１０質量％の量で含有され、その量は、好ましくは、０．０１質量％〜１．５質量％、最も好ましくは０．０５質量％〜１．０質量％である。本発明に係る、エトキシル化ポリエチレンイミンポリマーを含有する組成物は、液体、ゲル、及び固体からなる群より選択される形態とすることができる。好ましくは、本発明に係るポリマーを含有する組成物は、液体洗浄組成物又はゲル洗浄組成物である。

本発明に係るエトキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、化学技術的用途、車の洗浄、化粧品、紙並びにダンボール製造、皮革及び織物産業でも使用されるであろう。

好ましい実施形態では、本発明に係るエトキシル化ポリアルキレンイミンポリマーを含有する硬質表面洗浄組成物は、家庭用品の硬質表面上に、光沢をもたらす及び／又は速乾性を提供するために使用される。他の好ましい実施形態では、本発明のポリマーを含む手動食器洗浄組成物が、手動食器洗浄作業において、皿、フラットウェア（平皿、銀器）、ガラス食器、カトラリー（金物、刃物）などに速乾性及び／又は光沢をもたらすために使用される。他の好ましい実施形態では、自動食器洗浄作業において、本発明のポリマーを含む自動食器洗浄組成物が、皿、フラットウェア、ガラス食器、カトラリーなどに速乾性及び／又は光沢をもたらすために使用される。

好ましい一実施形態では、組成物は、硬質表面洗浄組成物であって、当該組成物は、全組成物の質量の、約７０％〜約９９％、好ましくは、約７５％〜約９５％、更に好ましくは約８０％〜約９５％の水を含む。または、他の好ましい実施形態では、組成物は手動食器洗剤組成物であって、当該組成物は、全組成物質量の、約３０％〜約９５％、好ましくは約４０％〜約８０％、更に好ましくは約５０％〜約７５％の水を含む。

組成物が硬質表面洗浄組成物の、好ましい実施形態では、当該組成物のｐＨが、約２〜１４、好ましくは約２〜約１０、より好ましくは約２〜約９．５、更により好ましくは約２．１〜約８である（２５℃で測定）。組成物が手動食器洗浄洗剤組成物の、好ましい実施形態では、当該組成物のｐＨは、約３〜約１４、好ましくは約６〜約１３、最も好ましくは約８〜約１１である。

硬質表面洗浄組成物、手動食器洗浄洗剤組成物及び自動織機洗浄組成物は、全て、本発明に係るエトキシル化ポリアルキレンイミンポリマーを含有し、家庭用品の硬質表面に輝き（光沢）をもたらし、及び／又は速乾性を提供するために使用され、それらは下記の更なる原料を含有することもある。

＜界面活性剤＞
界面活性剤は、全組成物中に、０質量％〜１５質量％、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、最も好ましくは０．２５質量％〜８質量％の量で存在する。

界面活性剤は、ここでは、本発明の液体洗浄組成物の洗浄能力に寄与するものとして記載される。好適な界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤又はそれらの混合物；アニオン性界面活性剤又はそれらの混合物；両性界面活性剤又はそれらの混合物；双性イオン性界面活性剤又はそれらの混合物；カチオン性界面活性剤又はそれらの混合物；更にそれら界面活性剤の混合物からなる群より選択される。

組成物が硬質表面洗浄組成物の、好ましい実施形態では、当該組成物は、全組成物の質量中、約１％〜約６０％、好ましくは約５％〜約３０％、更に好ましくは約１０％〜約２５％の界面活性剤を含有する。

組成物が手動食器洗浄洗剤組成物の好ましい実施形態では、当該組成物は、全組成物の質量中、約５％〜約８０％、好ましくは約１０％〜約６０％、より好ましくは約１２％〜約４５％の界面活性剤を含有する。好ましい実施形態では、界面活性剤は、ここでは、全界面活性剤質量の、約１０％を超える、好ましくは約２０％を超える、より好ましくは約３０％を超える、更に好ましくは約４０％を超えるアルキル鎖（１又は複数）の平均分枝を持つ。

・ノニオン性界面活性剤
好ましい一実施形態では、液体洗浄組成物は、ノニオン性界面活性剤を含有する。好適なノニオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルコールノニオン性界面活性剤であって、当該分野の公知の凝縮プロセスで容易に製造することができる。よって、ここで使用する好ましいアルコキシル化アルコールは、式Ｒ^１Ｏ(Ｅ)_ｅ(Ｐ)_ｐＨのノニオン性界面活性剤であり、Ｒ^１は、約2〜約24の炭素原子の炭化水素鎖であり、Eはエチレンオキシド、Pはプロピレンオキシド、そして、それぞれエトキシル化度とプロポキシル化度の平均を示すeとpは、約0から約24まで（e + pの合計が少なくとも１)である。好ましくは、ノニオン性化合物の疎水性単位は、約８〜約２４の炭素原子を持つ、第１級又は２級、直鎖又は分枝アルコールとすることができる。

好ましくは、ノニオン性界面活性剤は、通常、液体洗浄組成物質量の、約２％〜約４０％、好ましくは約３％〜約３０％であり、好ましくは全組成物質量の約３〜約２０％である。

式Ｒ^３Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｔ（グリコシル）_ｚ（式（ＩＩＩ））を持つアルキルポリグリコシドも好ましく、式（ＩＩＩ）のＲ^３はアルキル又はそれらの混合物；アルキル‐フェニル又はそれらの混合物；ヒドロキシアルキル又はそれらの混合物；ヒドロキシアルキルフェニル又はそれらの混合物；更にはそれらの混合物からなる群より選択され、ここで、アルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を含み、式（ＩＩＩ）のｎは約２又は約３、好ましくは約２であり；式（ＩＩＩ）のｔは約０から約１０まで、好ましくは約０であり；式（ＩＩＩ）のｚは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。グリコシルは、好ましくは、グルコースから誘導される。アルキルグリセロールやソルビタンエステルもまた好ましい。

式（ＩＶ）を持つ脂肪酸アミド界面活性剤もまた好ましい:

ここで、式（ＩＶ）のＲ^６は、約７〜約２１、好ましくは約９〜約１７の炭素原子を持つアルキル基から選択され、式（ＩＶ）の各Ｒ^７は、水素；Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はそれらの混合物；Ｃ_１−Ｃ_４ヒドロキシアルキル又はそれらの混合物；−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｙＨ又はそれらの混合物からなる群より選択され、式（ＩＶ）のｙは、約１〜約３である。好ましいアミドは、Ｃ_８−Ｃ_２０アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド、イソプロパノールアミドである。

一実施形態では、全界面活性剤の質量のノニオン性界面活性剤に対する質量比は、約２〜約１０、好ましくは約２〜約７．５、より好ましくは約２〜約６である。

・アニオン性界面活性剤
液体洗浄組成物中での使用に好適なアニオン性界面活性剤は、硫酸塩、スルホサクシネート、スルホアセテート及び／又はスルホネート；好ましくはアルキル硫酸塩及び／又はアルキルエトキシ硫酸塩；より好ましくは、組み合わせたエトキシル化度が約５未満、好ましくは約３未満、より好ましくは約２未満のアルキル硫酸塩及び／又はアルキルエトキシ硫酸塩との組合せとすることができる。

硫酸塩（sulphate)又はスルホネート界面活性剤は、通常、液体洗浄組成物の質量の少なくとも約５％、好ましくは約５％〜約４０％、より好ましくは約１５％〜約３０％、更により好ましくは約１５％〜約２５％のレベルで存在する。

液体洗浄組成物中で使用される好適な硫酸塩又はスルホネート界面活性剤は、硫酸塩又はスルホネート、Ｃ_８−Ｃ_１４アルキル又はヒドロキシアルキルの水溶性塩又は酸を含む。好適な対イオンは、水素、アルカリ金属カチオン、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウムであるが、好ましくはナトリウムである。炭化水素鎖が分枝している場合は、Ｃ_１‐４アルキル分枝単位を含むことが好ましい。硫酸塩又はスルホネート界面活性剤の平均分枝パーセントは、全炭化水素鎖の、好ましくは、約３０％より大きく、より好ましくは約３５％〜約８０％、最も好ましくは約４０％〜約６０％である。硫酸塩又はスルホネート界面活性剤は、Ｃ_１１−Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、Ｃ_８−Ｃ_２０第１級、分枝‐鎖及びランダムアルキル硫酸塩（ＡＳ）；Ｃ_１０−Ｃ_１８第２級（２，３）アルキル硫酸塩；Ｃ_１０−Ｃ_１８アルキルアルコキシ硫酸塩（ＡＥ_ｘＳ）（ｘは好ましくは１−３０）;Ｃ_１０−Ｃ_１８アルキルアルコキシカルボキシレート（好ましくは約1-5のエトキシ単位を含む）；ＵＳ６，０２０，３０３及びＵＳ６，０６０，４４３で検討された中間‐鎖（mid-chain）分枝アルキル硫酸塩；ＵＳ６，００８，１８１及びＵＳ６，０２０，３０３で検討された中間‐鎖分枝アルキルアルコキシ硫酸塩；ＷＯ９９／０５２４３、ＷＯ９９／０５２４２、ＷＯ９９／０５２４４、ＷＯ９９／０５０８２、ＷＯ９９／０５０８４、ＷＯ９９／０５２４１、ＷＯ９９／０７６５６、ＷＯ００／２３５４９及びＷＯ００／２３５４８で検討された変性アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；アルファ‐オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）から選択される。

パラフィンスルホネートは、モノスルホネート又はジスルホネートであり、通常、それらの混合物であり、約１０〜約２０炭素原子のパラフィンのスルホン化により得られる。好ましいスルホネートは、Ｃ_{１２−１８}炭素原子鎖のものであり、より好ましくは、それらはＣ_{１４−１７}鎖である。

アルキルグリセリルスルホネート界面活性剤及び／又は硫酸アルキルグリセリル界面活性剤もまた好ましい。オリゴマーのアルキルグリセリルスルホネート及び／又は硫酸塩界面活性剤の混合物は、二量体（dimmer)又はそれらの混合物;三量体又はそれらの混合物；四量体又はこれらの混合物；五量体又はそれらの混合物;六量体又はそれらの混合物；七量体又はそれらの混合物;及びそれらの混合物から選択され、アルキルグリセリルスルホネート及び／又は硫酸塩界面活性剤混合物は、モノマー約０質量％〜約６０質量％を有する。

他の好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル、好ましくはジアルキルのスルホサクシネート及び／又はスルホアセテートである。ジアルキルスルホサクシネートは、Ｃ_６−Ｃ_１５直鎖又は分枝ジアルキルスルホサクシネートである。アルキル単位は、対称(すなわち、同じアルキル単位)又は非対称(即ち、異なるアルキル単位)である。好ましくは、アルキル単位は対称である。

最も一般的な分枝アニオン性硫酸アルキルエーテルは、分枝アルコールと分枝アルコールエトキシレートの混合物の硫酸化を介して得られる。Ｓａｓｏｌ社のサフォールアルコールから製造されるものなど、最大約５０％分枝（約４０％メチル（モノ又はビ）約１０％シクロヘキシル）を含む、フィッシャー・トロプシュ反応由来の硫酸化脂肪酸アルコール；オキソ反応由来の硫酸化脂肪アルコールであって、少なくとも約50質量％のアルコールがＣ_２異性体（メチル〜ペンチル）（Ｓａｓｏｌ社のＩｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）アルコール又はＬｉａｌ（アルコール）からの製造されるものなど）；変性オキソ反応由来の硫酸化脂肪アルコールであって、少なくとも約１５質量％のアルコールが、Ｃ_２異性体（メチル〜ペンチル）（Ｓｈｅｌｌ社のＮｅｏｄｏｌ（登録商標）アルコールから製造されるものなど）；も好ましい。

・双性イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤
液体洗浄組成物中で使用される双性イオン性及び両性界面活性剤は、手動食器洗浄洗剤組成物の質量の約０．０１％〜約２０％、好ましくは約０．２％〜約１５％、より好ましくは約０．５％〜約１０％のレベルで含有されることが可能である。

好ましい実施形態での、好適な双性イオン性界面活性剤は、比較的広いｐＨ範囲で、カチオン性及びアニオン性の両方の親水性基を同一分子上に与える分子内塩を形成する塩基性及び酸性基の両方を含む。ホスホニウム、イミダゾリウム及びスルホニウム基などの他の正帯電基を使用可能であるが、通常のカチオン性基は、四級アンモニウム基である。硫酸塩、ホスホネート（ホスホン酸塩）などの他の基も使用可能であるが、通常のアニオン性親水基は、カルボキシレートとスルホネートである。

液体洗浄組成物は、好ましくは、さらに、アミンオキシド及び／又はベタインを含む。最も好ましいアミンオキシドは、ココナッツジメチルアミンオキシド又はココナッツアミドプロピルジメチルアミンオキシドである。アミンオキシドは、直鎖又は中間‐分枝アルキル単位を持つ。通常、直鎖アミンオキシドは、水溶性アミンオキシドを含み、当該水溶性アミンオキシドは、Ｃ_１−３アルキル基とそれらの混合物;Ｃ_１−３ヒドロキシアルキル基及びそれらの混合物からなる群より選択される、２Ｒ^５及びＲ^８単位及び１つのＲ^４Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル単位を含む。好ましいアミンオキシドは、式Ｒ^４-Ｎ(Ｒ^５)(Ｒ^８)Oにより特徴付けられ、ここで、Ｒ^４はＣ_８−１８アルキルであり、Ｒ^５及びＲ^８は、メチル；エチル；プロピル；イソプロピル；２-ヒドロキシエチル（hydroxethyl）；２−ヒドロキシプロピル；３−ヒドロキシプロピルからなる群より選択される。直鎖アミンオキシド界面活性剤は、特に直鎖Ｃ_１０−Ｃ_１８アルキルジメチルアミンオキシド及び直鎖Ｃ_８−Ｃ_１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを含む。好ましいアミンオキシドは、直鎖Ｃ_１０、直鎖Ｃ_１０−Ｃ_１２及び直鎖Ｃ_１２−Ｃ_１４アルキルジメチルアミンオキシドを含む。

ここで使用する「中間‐分枝」の意味は、アミンオキシドが、ｎ_１炭素原子を持つ１つのアルキル単位と、それと共に、ｎ_２炭素原子を持つ前記アルキル単位上の１つのアルキル分枝を持つことである。アルキル分枝は、アルキル単位上の窒素原子からαの炭素に位置する。アミンオキシドに関するこの種の分枝は、この分野では、内部アミンオキシドとして知られている。ｎ_１とｎ_２の合計は、約１０〜約２４の炭素原子であり、好ましくは約１２〜約２０、より好ましくは約１０〜約１６である。前記１つのアルキル単位（ｎ_１）についての炭素原子の数は、１つのアルキル単位と１つのアルキル分枝とが対称になるように、１つのアルキル分枝（ｎ_２）としての炭素原子の数とおおよそ同じにすべきである。ここで使用する「対称（symmetric）」の意味は次の通りである：ここで使用する中間‐分枝アミンオキシドの少なくとも約５０質量％、より好ましくは少なくとも約７５質量％から約１００質量％中、｜ｎ_１-ｎ_２｜が約５、好ましくは約４、最も好ましくは約０〜約４炭素原子である。

アミンオキシドは、さらに、平均約１〜約３のエチレンオキシド基を含む、ポリエチレンオキシド基；Ｃ_１−３アルキル; Ｃ_１−３ヒドロキシアルキル基から独立して選択される２つの単位を有する。好ましくは、２つの単位が、Ｃ_１−３アルキルから選択され、より好ましくは両方がＣ_１アルキルとして選択される。

他の好ましい界面活性剤は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミダゾリニウムベタイン（amidazoliniumbetaine）、スルホベタイン(INCI Sultaines)、そしてまたホスホベタインなどのベタインを含み、好ましくは、式Ｉである:
R^１-[CO-X (CH_２) _ｊ] _ｇ-N^＋(R^２’)( R^３’)-(CH_２) _ｆ-[CH(OH)-CH_２]_ｈ-Y- (I)
ここで、R^１は飽和又は不飽和Ｃ_６−２２アルキル残部（residue）であり、好ましくはＣ_８−１８アルキル残部であり、特に飽和Ｃ_{１０−１６}アルキル残部であり、例えば、飽和Ｃ_{１２−１４}アルキル残部であり、
Ｘは、ＮＨ、Ｃ_１−４アルキル残部Ｒ^４を伴うＮＲ^４’、Ｏ又はＳであり、
ｊは、約１〜約１０、好ましくは約２〜約５、特に約３の数であり、
ｇは約０又は約１であり、好ましくは約１であり、
Ｒ^２’、Ｒ^３’は、独立してＣ_１−４アルキル残部であり、ヒドロキシエチルなど、好ましくはメチルによるヒドロキシ置換も可能であり、
ｆは、約１〜約４の数であり、特に、約１、２又は３であり、
ｈは約０又は１であり、そして、
Ｙは、ＣＯＯ、ＳＯ_３、ＯＰＯ（ＯＲ^５’）Ｏ又はＰ（Ｏ）（ＯＲ^５’）Ｏから選択され、ここでＲ^５’は、水素原子Ｈ又はＣ_１−４アルキル残部である。

好ましいベタインは、式（Ｉ_ａ）のアルキルベタイン、式（Ｉ_ｂ）のアルキルアミドベタイン、式（Ｉ_ｃ）のスルホベタイン及び式（Ｉ_ｄ）のアミドスルホベタインである；
R^１’-N^＋(CH_３)_２-CH_２COO- （Ｉａ）
R^１’-CO-NH(CH_２)_３-N^＋(CH_３)_２-CH_２COO- （Ｉｂ）
R^１’-N^＋(CH_３)_２-CH_２CH(OH)CH_２SO_３- （Ｉｃ）
R^１’-CO-NH-(CH_２)_３-N^＋(CH_３)_２-CH_２CH(OH)CH_２SO_３- （Ｉｄ）
ここで、Ｒ^１’は式Ｉでのものと同じ意味である。特に好ましいベタインは、炭素ベタイン（carbobetaine）であり、ここでＹ⁻は［ＣＯＯ⁻］であり、特に、式（Ｉ_ａ）及び（Ｉ_ｂ）の炭素ベタイン、より好ましくは式（Ｉ_ｂ）のアルキルアミドベタインである。

好適なベタインとスルホベタインの例は、下記の通りである（INCIに従い規定）：ベタインのアーモンドアミドプロピル（almondamidopropyl）、アプリコットアミドプロピル（apricotamidopropyl）ベタイン、ベタインのアボカダミドプロピル（avocadamidopropyl）、ベタインのババスアミドプロピル（babassuamidopropyl）、ベヘナミドプロピル（behenamidopropyl）ベタイン、ベタインのベヘニル、ベタイン、キャノールアミドプロピル（canolamidopropyl）ベタイン、カプリル／カプラミドプロピル（capryl/capramidopropyl）ベタイン、カルニチン、ベタインのセチル、ベタインのコカミドエチル（cocamidoethyl）、コカミドプロピル（cocamidopropyl）ベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシスルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、ベタインのデシル、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチルソイ（ｓｏｙ）グリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチルタロー（獣脂）グリシネート、ＰＧ−ベタインのジメチコンプロピル、ドラクアミドプロピル（drucamidopropyl）ヒドロキシスルタイン、ベタインの水素化タロー（水添獣脂）、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ベタインのラウリル、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ベタインのミルクアミドプロピル、ミリスタミドプロピルベタイン、ベタインのミリスチル、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、ベタインのオレイル、ベタインのオリーブアミドプロピル（olivamidopropyl）、パームアミドプロピル（palmamidopropyl）ベタイン、パルミチン酸アミドプロピル（palmitamidopropyl）ベタイン、パルミトイルカルニチン、パーム核油（palm kernel）アミドプロピルベタイン、ベタインのポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピル、リシノレアミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ベタインのステアリル、タローアミドプロピルベタイン、タローアミドプロピルヒドロキシスルタイン、ベタインのタロー、ベタインのタロージヒドロキシエチル、ウンデシレナミドプロピルベタイン及び小麦胚芽アミドプロピルベタイン。好ましいベタインは、例えば、ココアミドプロピルベタインである。

組成物が硬質表面組成物である好ましい実施形態で使用される、特に好ましい双性イオン性界面活性剤は、最適な石鹸カス洗浄効果をもたらすという点で、スルホベタイン界面活性剤である。

特に好ましいスルホベタイン界面活性剤の例は、タロービス(ヒドロキシエチル)スルホベタインとココアミドプロピルヒドロキシスルホベタインである。

・カチオン性界面活性剤
好ましい一実施形態では、液体洗浄組成物が、カチオン性界面活性剤を効果的な量で含有し、その量は、好ましくは、液体洗浄組成物質量の約０．１％〜約２０％である。好適なカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム界面活性剤である。好適な第四級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ_６−Ｃ_１６、好ましくはＣ_６−Ｃ_１０Ｎ−アルキルもしくはアルケニルアンモニウム界面活性剤又はそれらの混合物からなる群より選択される。ここで、残留するＮ位置はメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基により置換される。他の好ましいカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウムアルコールの、Ｃ_６−Ｃ_１８アルキル又はアルケニルエステル（例えば、第四級塩素エステル）である。より好ましくは、カチオン性界面活性剤は、式(V)を持つ：

ここで、式（Ｖ）のＲ^９は、Ｃ_８−Ｃ_１８ヒドロカルビル又はそれらの混合物であり、好ましくはＣ_８−Ｃ_１４アルキル、より好ましくは、Ｃ_８、Ｃ_１０又はＣ_１２アルキル;式（Ｖ）のZは、アニオンであり、好ましくは塩素又は臭素である。

＜任意の原料＞
本発明にかかる液体洗浄組成物は、表面処理の目的と技術的効果補助により、多様な任意の原料を使用することができる。

使用する好適な任意の原料は、ここでは、アルカリ材料又はそれらの混合物；無機又は有機酸、それらの塩又はそれらの混合物；緩衝剤又はそれらの混合物;表面改質ポリマー（a surface modifying polymer）又はそれらの混合物；洗浄ポリマー又はそれらの混合物；過酸素漂白剤又はそれらの混合物；ラジカルスカベンジャー又はそれらの混合物；キレート剤又はそれらの混合物;香料又はそれらの混合物;染料又はそれらの混合物；ヒドロトロープ又はそれらの混合物;高分子泡安定剤又はそれらの混合物;ジアミン又はそれらの混合物;更にはこれらの混合物を含む。

＜溶剤＞
溶剤は、通常、溶解、濃度及び審美的な好ましい製品品質を確かにするため、並びに、より良好な処理を確かにするために使用される。本発明の液体洗浄組成物は、更に、溶剤又はそれらの混合物を任意の原料として含有することもある。通常、組成物が硬質表面洗浄組成物である好ましい実施形態では、当該組成物が、全組成物質量の、約０．１％〜約１０％、好ましくは約０．５％〜約５％、より好ましくは約１％〜約３％の溶剤又はそれらの混合物を含有する。組成物が手動食器洗浄洗剤組成物である、好ましい実施形態では、当該組成物が、約０．０１％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約２０％、より好ましくは約１％〜約１０％の溶剤（質量％）を含有する。

好適は溶剤は、ここでは、式Ｒ^１０−ＯＨに係るＣ_１−Ｃ_５アルコールを含み、ここで、Ｒ^１０は、約１〜約５の、好ましくは約２〜約４の炭素原子の飽和アルキル基である。好適なアルコールは、エタノール、プロパノール、イソプロパノール又はそれらの混合物である。他の好適なアルコールは、式Ｒ^１１−（Ａ_ｑ）−ＯＨに係るアルコキシル化Ｃ_１−８アルコールであり、ここで、Ｒ^１１はアルキル基であって、炭素原子が約１〜約８、好ましくは約３〜約６である。ここで、Ａは、アルコキシ基であって、好ましくはプロポキシ及び／又はエトキシである。そして、ｑは１〜５の整数、好ましくは１〜２である。好適なアルコールは、ブトキシプロポキシプロパノール（ｎ−ＢＰＰ）、ブトキシプロパノール（ｎ−ＢＰ）、ブトキシエタノール又はそれらの混合物である。ここで使用すべき好適なアルコキシル化芳香族アルコールは、式Ｒ^１２−（Ｂ）_ｒ−ＯＨに係るものであり、ここで、Ｒ^１２はアルキル置換又は非アルキル置換アリール基であって、当該アリール基の炭素原子数が約１〜約２０、好ましくは約２〜約１５、より好ましくは約２〜約１０である。ここで、Ｂは、アルコキシ基、好ましくはブトキシ、プロポキシ及び／又はエトキシであり、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜２の整数である。ここで使用すべき好適な芳香族アルコールはベンジルアルコールである。好適なアルコキシル化芳香族アルコールは、ベンジルエタノール及び／又はベンジルプロパノールである。他の好適な溶剤は、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、プロポキシプロポキシプロパノール（ＥＰ０８５９０４４）エーテル及びジエーテル、グリコール、アルコキシル化グリコール、Ｃ_６−Ｃ_１６グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族分枝アルコール、アルコキシル化脂肪族分枝アルコール、アルコキシル化直鎖Ｃ_１−Ｃ_５アルコール、直鎖Ｃ_１−Ｃ_５アルコール、アミン、Ｃ_８−Ｃ_１４アルキル及びシクロアルキル炭化水素及びハロゲン化炭化水素（halohydrocarbon）並びにそれらの混合物を含む。

＜香料＞
本発明の液体洗浄組成物は、香料原料又はそれらの混合物を含有することもあり、その含量は、全組成物の最大約５．０質量％であり、好ましくはその量は約０．１質量％〜約１．５質量％である。ここで使用される好適な香料化合物及び組成物は、例えば、ＥＰ−Ａ−０９５７１５６の１３頁、「香料“Perfume”」の項目に記載されているものである。

＜染料＞
本発明にかかる液体洗浄組成物は着色可能である。すなわち、染料又はそれらの混合物を含有可能である。ここで使用される好適な染料は、酸‐安定染料である。「酸‐安定」によれば、それは、ここでは、組成物の酸性環境下で化学的又は物理的に安定する化合物を意味する。

＜ｐＨ調整剤＞
・アルカリ材料
好ましくは、本発明の組成物のｐＨ調整及び／又はｐＨ維持のために、アルカリ材料を含有させることができる。アルカリ材料の量は、組成物中、質量％で約０．００１％〜約２０％、好ましくは約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．０５％〜約３％である。

アルカリ材料の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び／又は水酸化リチウム、及び／又は、ナトリウム及び／又はカリウム酸化物などのアルカリ金属酸化物、又は、それらの混合物である。好ましくは、アルカリ性の源は、
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムであり、好ましくは水酸化ナトリウムである。

・酸
本発明の液体洗浄組成物は酸を含むことも可能である。当業者に公知のいかなる酸も、ここで使用可能である。通常、組成物は、ここでは、全組成物の質量の、最大約２０%、好ましくは約０．１％〜約１０％、より好ましくは約０．１％〜約５％、更により好ましくは約０．１％〜約３％の酸を含有する。

好適な酸は、モノ-及びポリ-カルボン酸又はそれらの混合物；過カルボン酸又はそれらの混合物；置換カルボン酸又はそれらの混合物；更にはこれらの混合物からなる群より選択される。ここで有用なカルボン酸は、Ｃ_１−_６直鎖又は少なくとも約３の炭素原子を持つ環状酸を含む。カルボン酸の直鎖又は環状炭素含有鎖は、ヒドロキシ、エステル、エーテル、約１〜６、好ましくは約１〜４の炭素原子を持つ脂肪族基及びこれらの混合物からなる群より選択される置換基で、置換可能である。

好適なモノ−及びポリ−カルボン酸は、クエン酸、乳酸、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、酒石酸、ぎ酸、マレイン酸、りんご酸、マロン酸、プロピオン酸、酢酸、デヒドロ酢酸、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、及びこれらの混合物からなる群より選択される。

好適な過カルボン酸は、過酢酸、過炭酸（percarbonic acid）、過ホウ酸及びこれらの混合物からなる群より選択される。

好適な置換カルボン酸は、アミノ酸又はそれらの混合物；ハロゲン化カルボン酸又はそれらの混合物；及びこれらの混合物からなる群より選択される。

ここで使用される好ましい酸は、乳酸、クエン酸及びアスコルビン酸並びにこれらの混合物からなる群より選択される。ここで使用されるより好ましい酸は、乳酸、クエン酸及びこれらの混合物からなる群より選択される。ここで使用されるより好ましい酸は、乳酸である。

・塩
好ましい実施形態では、本発明の液体洗浄組成物は、ｐＨ緩衝剤として他の塩を含有することもできる。塩は、通常、組成物質量の、約０．０１％〜約５％、好ましくは約０．０１５％〜約３％、より好ましくは約０．０２５％〜約２．０％の活性レベルで存在する。

塩が含有される場合、イオンは、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム及び／又はマグネシウムからなる群より選択可能であり、より好ましくは、ナトリウム及びマグネシウムから選択可能であり、それらは、水酸化物、塩化物、アセテート、硫酸塩、ぎ酸塩、酸化物又は窒化物塩として本発明の組成物に添加することができる。

・ジアミン
他の好ましい実施形態では、本発明の液体洗浄組成物は、ジアミン又はそれらの混合物を、ｐＨ緩衝剤として含有する。組成物は、全組成物の質量で、好ましくは、約０％から約１５％、好ましくは約０．１％〜約１５％、好ましくは約０．２％〜約１０％、より好ましくは約０．２５％〜約６％、より好ましくは約０．５％〜約１．５％の少なくとも１種のジアミンを含有するであろう。

好ましい有機ジアミンは、ｐＫ_１及びｐＫ_２が、約８．０〜約１１．５の範囲、好ましくは約８．４〜約１１の範囲、更により好ましくは約８．６〜約１０．７５のものである。好ましい材料は、１，３−ビス（メチルアミン）シクロヘキサン（ｐＫａ＝約１０〜約１０．５）、１，３−プロパンジアミン（ｐＫ_１＝１０．５；ｐＫ_２＝８．８）、１，６−ヘキサンジアミン（ｐＫ_１＝１１；ｐＫ_２＝１０）、１，３−ペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫＥＰ：登録商標）（ｐＫ_１＝１０．５；ｐＫ_２＝８．９）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫＡ：登録商標）（ｐＫ_１＝１１．２；ｐＫ_２＝１０．０）を含む。他の好ましい材料は、Ｃ_４〜Ｃ_８の範囲のアルキレンスペーサーを具備する第１級／第１級ジアミンを含む。通常、第１級アミンは、第２級及び第３級ジアミンよりも好ましいとされる。ｐＫａは、ここでは、化学分野の当業者に公知のものを、同様の方法で使用される：イオン強度約０．１Ｍと約０．５Ｍ値の間、２５℃の全水溶液中。スミス、マーテル著の“Critical Stability Constants:第２巻、アミン”Plenum Press社、ニューヨーク及びロンドン、１９７５年などの文献を参照可能である。

・キレート剤
本発明の液体洗浄組成物中のキレート剤の添加は、その洗浄能力に関し、予期せぬ改良をもたらすことが発見された。好ましい実施形態では、本発明の組成物は、キレート剤を、全組成物の質量の、約０．１％〜約２０％、好ましくは約０．２％〜約５％、より好ましくは約０．２％〜約３％含有する。

好適なキレート剤は、アミノカルボキシレート又はそれらの混合物;アミノホスホネート又はそれらの混合物；多官能性−置換芳香族キレート又はそれらの混合物；更にはこれらの混合物からなる群より選択可能である。

ここで使用する好ましいキレート剤は、アミノ酸ベースのキレート剤、そして好ましくはグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸（ＧＬＤＡ）及び誘導体及び／又はホスホネートベースのキレート剤、そして好ましくはジエチレントリアミンペンタメチルホスホン酸である。ＧＬＤＡ（それらの塩及び誘導体）は、特に、本発明によれば好ましく、そのテトラナトリウム塩が特に好ましい。

エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロ-トリアセテート、エチレンジアミンテトラプロ‐プリオネート（tetrapro-prionate）、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エタノールジ-グリシン；及びアルカリ金属、アンモニウム、その置換アンモニウム塩；そしてこれらの混合物；同様にＭＧＤＡ（メチル−グリシン−ジ酢酸）、それらの塩及び誘導体を含むアミノカルボキシレートも好ましい。

他のキレート剤は、ポリカルボン酸の単独重合体及び共重合体と、それらの部分的又は完全中性化塩、単量体ポリカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸並びにそれらの塩を含む。上記化合物の好ましい塩は、アンモニウム及び／又はアルカリ金属塩、即ち、リチウム、ナトリウム及びカリウム塩であり、特に好ましい塩は、ナトリウム塩である。

好ましいポリカルボン酸は、非環式、脂環式、複素環式及び芳香族カルボン酸であり、この場合、それらは、互いに別々の、好ましくは２炭素原子を超えない、少なくとも２つのカルボキシル基を含む。２つのカルボキシル基を含むポリカルボキシレートは、例えば、（エチルエネジオキシ：ethyl enedioxy）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸及びフマル酸、マロン酸の水溶性塩を含む。３つのカルボキシル基を含むポリカルボキシレートは、例えば、水溶性クエン酸を含む。同様に、好適なヒドロキシカルボン酸は、例えば、クエン酸である。他の好ましいポリカルボン酸は、アクリル酸の単独重合体である。末端がスルホネートでキャップされたポリカルボキシレートが好ましい。

ここで使用される更なる好適なポリカルボキシレートキレート剤は、酢酸、こはく酸、ぎ酸を含み、それら全て好ましくは水溶性塩の形態である。他の好ましいポリカルボキシレートは、オキソジサクシネート（oxodisuccinates）、カルボキシメチルオキシサクシネート及び、タルトラートモノコハク酸（artrate monosuccinic）とタルトラートジコハク酸の混合物を含む（ＵＳ４，６６３，０７１に記載）。

アミノホスホネートは、キレート剤としての使用にも適しており、ＤＥＱＵＥＳＴとしてのエチレンジアミンテトラキス（メチルエネホスホネート）を含む。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、炭素原子が６を超えるアルケニル基を持つアルケニル又はアルキル基を含まない。

ＵＳ特許３,８１２，０４４に記載されたように、多官能性-置換芳香族キレート剤は、ここでも組成物中で有用である。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。

・ヒドロトロープ（Hydrotrope）
本発明の液体洗浄組成物は、組成物が水中でおおよそ調和するように、任意にヒドロトロープを有効な量で含有することもできる。本発明の組成物は、通常、全組成物質量の、約０％〜約１５％の、ヒドロトロピック又はそれらの混合物を含み、好ましくは約１％〜約１０％、最も好ましくは約３％〜約６％である。ここで使用される好適なヒドロトロープは、アニオン性タイプのヒドロトロープ、特にナトリウム、カリウム及びアンモニウムキシレンスルホネート、ナトリウム、カリウム及びアンモニウムトルエンスルホネート、ナトリウムカリウム及びアンモニウムクメンスルホネート、及びこれらの混合物、並びに関連する化合物を含む（ＵＳ特許３,９１５，９０３）。

・高分子泡安定剤
本発明の液体洗浄組成物は、任意に、高分子泡安定剤を含むことができる。これらの高分子泡安定剤は、組成物の拡張した泡体積と泡期間を提供する。組成物は、全組成物の質量の、好ましくは、約０．０１％〜約１５％、好ましくは約０．０５％〜約１０％、より好ましくは約０．１％〜約５％の高分子泡促進剤／安定剤を含む。

これらの高分子泡安定剤は、（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルエステル及び（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエステルの単独重合体から選択される。通常のゲル透過クロマトグラフィーで測定される高分子泡促進剤の質量平均分子量は、約１,０００〜約２,０００，０００、好ましくは約５，０００〜約１,０００，０００、より好ましくは約１０,０００〜約７５０，０００、より好ましくは約２０，０００〜約５００，０００、更により好ましくは約３５，０００〜約２００，０００である。高分子泡安定剤は、任意に、塩（無機又は有機塩）の態様、例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステルのクエン酸塩、硫酸塩または硝酸塩などの態様で存在することが可能である。

一種の好ましい高分子泡安定剤は、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステル、すなわち、式（ＶＩＩ）のアクリレートエステルである。：

他の好ましい泡促進剤ポリマーは、ヒドロキシプロピルアクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体（ＨＰＡ／ＤＭＡＭ共重合体）であり、式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）で表される。

高分子泡促進剤ポリマーの他の好ましい種類は、質量平均分子量（Ｍ_ｗ）が約４５，０００未満；好ましくは約１０,０００と約４０，０００の間；より好ましくは約１３,０００と約２５，０００の間の、疎水性に変性したセルロース性ポリマーである。疎水性に変性したセルロース性ポリマーは、ノニオン性及びカチオン性セルロース誘導体などの水溶性セルロースエーテル誘導体を含む。好ましいセルロース誘導体は、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース及びこれらの混合物を含む。

＜合成例＞
アルコキシル化剤の量は、ポリマー中のアミノ基の四級化の量、即ち、四級化単位の量を決定する。四級化単位の量は、非四級化アミンと四級化アミンにおける、アミン数の差から求めることができる。アミン数は、ＤＩＮ１６９４５による方法で測定可能である。

＜実施例１：２５％四級化のＰＥＩ６００ＥＯ４０の合成＞
ａ）ＰＥＩ６００＋１ＥＯ／ＮＨ
３．５ｌオートクレーブ中で、１３２８．５ｇのポリエチレンイミン６００（平均分子量Ｍ_ｗが６００）と６６．４ｇの水を８０℃まで加熱し、５ｂａｒの圧力まで窒素を用いて３回パージした。温度が１２０℃に上昇後、１３５９．４ｇのエチレンオキシドを、７ｂａｒまで段階的に添加した。反応を完了させるため、混合物を２時間１２０℃で後反応させた。反応混合物を、窒素でストリップ処理し、揮発性化合物を減圧下７０℃で除去した。温度を９０〜１１０℃に増加させ、混合物を２時間減圧下で脱水した。

ＮＨ１モル当たり１モルのエチレンオキシドを持つ、２６８８ｇのポリエチレンイミン６００が、黄色の粘性油として得られた（アミン価：５４９ｍｇＫＯＨ／ｇ；１質量％水溶液のｐＨ：１１．０６）。

ｂ）ＰＥＩ６００＋１０ＥＯ／ＮＨ
５ｌのオートクレーブ中で、実施例１ａ）で得た７０４．５ｇの生成物と、２１．１ｇの水酸化カリウム５０質量％水溶液を、８０℃まで加熱し、窒素で３回パージした。混合物を、１２０℃、１０ｍｂａｒの減圧で２時間脱水した。その減圧を窒素で解消させた後、温度を１４５℃まで増加させ、３２０６．７ｇのエチレンオキシドを、７ｂａｒまで段階的に添加した。反応を完了させるため、混合物を、２時間１２０℃で後反応させた。反応混合物を窒素でストリップ処理し、揮発性化合物を減圧下７０℃で除去した。

ＮＨ結合１モル当たり１０モルのエチレンオキシドを伴う、３９６８ｇのポリエチレンイミン６００が、黄−茶色の粘性液体として得られた（アミン価：１０１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；１０質量％水溶液のｐＨ：１１．６）。

ｃ）ＰＥＩ６００＋４０ＥＯ／ＮＨ
５ｌオートクレーブ中で、実施例１ｂ）で得た１０８４．６ｇの生成物を８０℃まで加熱し、窒素を用いて３回パージした。混合物を、１２０℃で１０ｍｂａｒの減圧下、０．５時間脱水した。窒素で減圧を解消後、温度を１４５℃まで増加させ、２９２７．６ｇのエチレンオキシドを、７ｂａｒまで段階的に添加した。反応を完了させるために、混合物を、２時間１２０℃で後反応させた。反応混合物を、窒素でストリップ処理し、揮発性化合物を減圧７０℃で除去した。

ＮＨ結合１モル当たり４０モルのエチレンオキシドを伴う、４０３０ｇのポリエチレンイミン６００が、明茶色固体として得られた。（アミン価：２６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ；１０質量％水溶液のｐＨ：１０．８；粘度（７０℃）：４１０ｍＰａｓ）。

ｄ）ＰＥＩ６００＋４０ＥＯ／ＮＨ、２５％四級化（硫酸ジメチルによる）
２ｌ反応容器中で、実施例１ｃ）からの１７００．０ｇの生成物を７０〜７５℃まで、窒素の一定流下で加熱した。２５．７ｇの硫酸ジメチルを１５分内に添加した。反応混合物を更に２時間７５℃で攪拌した。

１７２５．０ｇの明茶色固体を得た（アミン価：１９．６ｍｇＫＯＨ／ｇ；１０質量％の水溶液ｐＨ：９．４；粘度（７０℃）：４４４ｍＰａｓ）。

＜実施例２:２５％四級化のＰＥＩ６００ＥＯ６２の合成＞
ａ）ＰＥＩ６００＋１ＥＯ／ＮＨ
３．５ｌオートクレーブ中、１３２８．５ｇのポリエチレンイミン６００（平均分子量Ｍ_ｗが６００）と６６．４ｇの水を８０℃まで加熱し、窒素を用いて最大５ｂａｒの圧力まで３回パージした。温度が１２０℃まで増加した後、１３５９．４ｇのエチレンオキシドを、７ｂａｒまで段階的に添加した。反応を完了させるため、混合物を２時間１２０℃で後反応させた。反応混合物を窒素を用いてストリップ処理し、揮発性化合物を減圧下７０℃で除去した。温度を９０〜１１０℃に上昇させ、混合物を２時間減圧下で脱水した。ＮＨの１モル当たり１モルのエチレンオキシドを伴うポリエチレンイミン６００の２６８８．０ｇを、黄色の粘性油として得た（アミン価：５４９ｍｇＫＯＨ／ｇ；１質量％水溶液のｐＨ：１１．０６）。

ｂ）ＰＥＩ６００＋１０ＥＯ／ＮＨ
５ｌのオートクレーブ中、実施例１ａ）で得た生成物７０４．５ｇと、水酸化カリウム５０質量％水溶液２１．１ｇを８０℃まで加熱し、窒素を用いて３回パージ処理した。混合物を１２０℃、１０ｍｂａｒの減圧下で２時間脱水した。窒素で減圧を解消した後、温度を１４５℃まで増加させ、３２０６．７ｇのエチレンオキシドを７ｂａｒまで段階的に添加した。反応を完了させるため、混合物を２時間１２０℃で後反応させた。反応混合物を、窒素でストリップ処理し、７０℃、減圧下で揮発性化合物を除去した。ＮＨ結合１モル当たり１０モルのエチレンオキシドを伴う３９６８．０ｇのポリエチレンイミン６００が、黄茶色の粘性液体として得られた（アミン価：１０１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；１０質量％水溶液のｐＨ：１１．６）。

ｃ）ＰＥＩ６００＋６２ＥＯ／ＮＨ
３．５ｌオートクレーブ中、実施例１ｂで得た生成物２４７．８ｇを８０℃まで加熱し、窒素で３回パージした。混合物を、１２０℃、１０ｍｂａｒ減圧下で０．５時間脱水した。窒素で減圧を解消した後、温度を１４０℃まで増加させ、エチレンオキシド１１１６．３ｇを７ｂａｒまで段階的に添加した。反応を完了させるため、混合物を５時間１２０℃で後反応させた。反応混合物を、窒素でストリップ処理し、揮発性化合物を減圧下７０℃で除去した。ＮＨ結合１モル当たり６２モルのエチレンオキシドを伴うポリエチレンイミン６００の１４１０．０gを、明茶色の固体として得た（アミン価：１８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；１０質量％の水溶液ｐＨ：１０．８）。

ｄ）ＰＥＩ６００＋６２ＥＯ／ＮＨ、硫酸ジメチルで２５％四級化
０．２５ｌの反応容器中、実施例１ｃ）の生成物１２０．０ｇを、窒素の一定流下で７０〜７５℃まで加熱した。１．２６ｇの硫酸ジメチルを１５分内で添加した。反応混合物を更に２時間７５℃で攪拌した。１０５．０ｇの明茶色固体を得た（アミン価：１３．４４ｍｇＫＯＨ／ｇ；１０質量％水溶液のｐＨ：８．８）。

＜実施例３:２５％四級化ＰＥＩ６００ＥＯ７２の合成＞
ａ）ＰＥＩ６００＋７２ＥＯ／ＮＨ
３．５ｌオートクレーブ中、実施例１ｂ）で得た生成物２３２．０ｇを８０℃まで加熱し、窒素で３回パージした。混合物を１２０℃、１０ｍｂａｒ減圧で０．５時間脱水した。窒素で減圧を解消した後、温度を１４０℃まで増加させ、エチレンオキシド１２５４．５ｇを７ｂａｒまで段階的に添加した。反応を完了させるため、混合物を５時間１２０℃で後反応させた。反応混合物を窒素でストリップ処理し、揮発性化合物を減圧下７０℃で除去した。ＮＨ結合１モル当たりエチレンオキシド７２モルを伴う、１５００．０ｇのポリエチレンイミン６００を、明茶色固体として得た（アミン価：１６．２７ｍｇＫＯＨ／ｇ；１０質量％水溶液のｐＨ：１０．０）。

ｂ）ＰＥＩ６００＋７２ＥＯ／ＮＨ、硫酸ジメチルで２５％四級化
０．２５ｌ反応容器中で、実施例２ａ）の生成物１２０．０ｇを７０〜７５℃迄窒素一定流下で加熱した。１．１０ｇの硫酸ジメチルを１５分内で添加した。反応混合物を更に２時間７５℃で攪拌した。１０７．０ｇの明茶色固体を得た（アミン価：１２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ；１０質量％水溶液のｐＨ：８．９）。

＜試験法＞
・分子量測定:
分子量を、質量平均分子量(Ｍ_ｗ)として、ＧＰＣカラムＨＥＭＡＢｉｏｌｉｎｅａｒ、４０・８ｍｍ１０μｍ、ＨＥＭＡＢｉｏ１００、３００・８ｍｍ、１０μｍ、ＨＥＭＡＢｉｏ１０００、３００・８ｍｍ、１０μｍ及びＨＥＭＡＢｉｏ１００００、３００・８ｍｍ、１０μｍ（ドイツ、マインツのPSS Polymer Standards Service社から得られる）のシリアル構成を用いたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。溶離剤（eluent）は、水性１．５％ぎ酸であり、流速１ｍｌ／分、注入体積２０μｌ、サンプル濃度は１％である。その方法は、プルランスタンダード（ＭＷ３４２ − １６６００００ｇ／ｍｏｌ、ドイツ、マインツのPSS Polymer Standards Service社製）を用いてキャリブレート（軟正）する。

・使用方法
本発明に関する方法では、汚れた皿を、効果的な量、通常約0.5 ml〜約20 ml(25 枚皿の処理用)、好ましくは約3 ml〜約10 mlの本発明の液体洗剤組成物を水中に希釈したものに接触させる。使用する液体洗剤組成物の実際の量は、使用者の判断に基づくであろうが、通常、組成物中の活性原料の濃度、洗浄すべき汚染された皿の数、皿の汚れ程度などを含む、組成物の特定の生成物の処方などの要因による。特定の生成物処方は、同様に、組成物製品について目的とする市場(すなわち、米国、欧州、日本)などの要因の数による。好適な例を下記表Ｉに記載する。

通常、約0.01 ml〜約150 ml、好ましくは、約3 ml〜約40 mlの、本発明の液体洗剤組成物が、約2000ml〜約20000ml、より典型的には約5000ml〜約15000 mlの水と、体積容量が約1000ml〜約20000ml、より典型的には約5000ml〜約 15000mlのシンクで混合される。汚染された皿を、希釈して得た組成物を含むシンクに浸漬し、汚染された皿の表面を、布、スポンジ、又は同様物品と接触させて、それらを洗浄する。布、スポンジ又は同様の物品を、皿表面に接触させる前に、洗剤組成物及び水混合物中に浸漬させ、実際の時間は各用途と使用者により異なるが、通常は、皿表面と約1秒〜約10秒の範囲の時間接触させる。布、スポンジ又は同様の物品と皿表面との接触は、好ましくは、皿表面を同時に擦ることを伴う。

使用の他の方法は、汚染された皿を水浴に浸漬する、又は、いかなる液体食器洗浄洗剤無しに流水下で保持することを含む。スポンジのような、液体食器洗浄洗剤を吸収する道具は、ある期間（通常約１〜約５秒）、希釈していない液体食器洗浄組成物の分離した量に直接置く。吸収する道具と、必然的に希釈していない液体食器洗浄組成物を、その汚れを除去するために、汚染された各皿の表面に別々に接触させる。実際の塗布時間は、皿の汚れ程度などの要因にもよるが、吸収する道具は、通常、各皿表面と、約1秒〜約10秒の期間の間接触させる。吸収する道具の皿表面に対する接触は、好ましくは、同時に擦る動作を伴う。

・光沢試験方法
試験すべき調剤（処方）を、当初の調剤の10％溶液を得るために、水道水(水硬度:15 gpg、温度:40℃)で希釈した。この溶液を、スポンジで３つの飲用グラスに塗布し、ついで、１０秒流水(水硬度:15gpg;温度: 40℃)ですすいだ。すすぎ後、グラスを垂直に置き、周囲温度(20℃)で乾燥させた。乾燥後、グラスを２人の鑑定人により、視覚的に段階付けした（光沢0〜6ポイントスケール）、(0=筋（streak)／点（スポット）が完全に無い、6=筋／点が著しくひどい)。

・粘度試験法
本発明の組成物の粘度を、ブルックフィールド粘度計モデル# LVDVII、２０℃で測定した。これらの測定に使用する軸（spindle）は、S31であり、異なる粘度の生成物の測定に適したスピードを持つ（すなわち1000cpsを超える粘度の生成物の測定に12rpm、500cps - 1000 cpsの間の粘度の生成物の測定に30rpm、500cps 未満の粘度の生成物測定に60 rpm）。

・用途例
手動食器例
表１は、製造した公知の液体洗浄組成物を示す。組成物は、表２に示したように、特定のポリエチレンイミン構造を付加による、手動食器洗浄で得られる光沢の利益を示すために製造した。

表２は、光沢用に試験及び製造された組成物の一覧を示す。全組成物の主な組成は、上記表１の配合組成Ｉであった。コントロールサンプル（２Ａ）を除き、各組成物に、表で特定される特徴を持つエトキシル化ポリエチレンイミン0.1%を含有させた。上記方法で光沢試験を行った。全ての組成物が良好な洗浄性をもたらした。組成物2A、2B、2C及び2Dは、良好な光沢性をもたらさなかった。組成物2Eから2Iは、良好な光沢性をもたらした。

表３は、光沢用に試験及び製造された組成物の更なる一覧を示す。全組成物の主な組成は、上記表１の配合組成Ｉであった。コントロールサンプル（３Ａ）を除き、各組成物に、表で特定される特徴を持つエトキシル化ポリエチレンイミン0.1%を含有させた。上記方法で光沢試験を行った。組成物3B、3C、3D及び3Eは、良好な光沢結果をもたらさないPEI構造を含有する。反対に、組成物3Fは、本発明の好ましい実施形態であって、特に光沢性が良好であり、27%四級化及び40%のエトキシル化レベルを持っていた。

表４は、光沢用に試験及び製造された組成物の更なる一覧を示す。全組成物の主な組成は、上記表１の配合組成Ｉであった。コントロールサンプル（４Ａ）を除き、各組成物に、表で特定される特徴を持つエトキシル化ポリエチレンイミン0.1%を含有させた。上記方法で光沢試験を行った。組成物4B及び4Cは、良好な光沢性をもたらさないPEI構造を含有していた。反対に、組成物4D〜4Kは本発明の好ましい実施形態を示し、光沢性が特に良好であった。

・硬質表面洗浄実施例組成物
下記実施例は、本発明を更に説明するものである。組成物は、列記した原料を列記した割合（特に言及しない限り質量％）で組み合わせて製造した。下記実施例は、本発明に係る方法で使用される組成物を例示するためのものであるが、本発明の範囲を定義又は限定するために使用される必要はない。

Ｃ_９−１１ＥＯ_５は、ＩＣＩ社又はＳｈｅｌｌ社から商業的に入手可能なＣ_９−１１ＥＯ_５ノニオン性界面活性剤である。Ｃ_{１２,１４} ＥＯ_５は、Ｈｕｌｓ、Ａ＆Ｗ又はＨｏｅｃｈｓｔ社から商業的に入手可能なＣ_{１２,１４} ＥＯ_５ノニオン性界面活性剤である。Ｃ_１１ＥＯ_５は、Ｃ_１１ＥＯ_５ノニオン性界面活性剤である。Ｃ_{１２,１４} ＥＯ_２１は、Ｃ_{１２,１４} ＥＯ_２１ノニオン性界面活性剤である。ＮａＰＳは、Huls社又はHoechst社から商業的に入手可能なパラフィンスルホネートナトリウム（Sodium Paraffin sulphonate）である。NaLASは、Ａ＆Ｗ社から商業的に入手可能な直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。NaCSは、Ａ＆Ｗ社から商業的に入手可能なクメンスルホン酸ナトリウムである。Isalchem（登録商標）ASは、Sasol olefins and surfactants社から商業的に入手可能なＣ_{１２−１３}硫酸塩界面活性剤である。Ｃ_{１２−１４}ＡＯは、Ｃ_{１２−１４}アミノオキシド界面活性剤である。Ｃ_{１２−１４}ベタインは、Ｃ_{１２−１４}ベタイン界面活性剤である。

DMPEGは、ポリエチレングリコールジメチルエーテルである。HM-HECは、セチルヒドロキシエチルセルロース（cetylhydroxethylcellulose）である。Isofol 12（登録商標）は、Condea社から商業的に入手可能な2-ブチルオクタノールである。Isofol 16（登録商標）は、Condea社から商業的に入手可能な2-ヘキシルデカノールである。n-BPは、Dow Chemicals社から商業的に入手可能なノルマルブトキシプロパノールである。IPAはイソプロパノールである。n-BPPは、Dow Chemicals社から商業的に入手可能なブトキシプロポキシプロパノールである。

ここで記載したサイズ（dimension）及び値は、詳述した正確な数値に厳密に限定されるとは考えられない。代わりに、特に特定しない限りは、そのような各サイズは、詳述した値及びその値の周囲の機能的に等価の範囲の両方の意味を意図する。例えば、「40mm」として記載されたサイズは、約40mmを意味する。

本発明の特定の実施形態が説明、記載された一方で、本技術分野の当業者にとっては、本発明の範囲と想定から解離しない範囲で、多様な他の変化と変性を行うことが容易である。従って、本発明の範囲内で、別の請求項中で全てのこのような変化と変性をカバーするという意図である。

Claims

下記式（Ｉ）の一般構造を有するエトキシル化ポリエチレンイミン：

（ｎは４５〜９０の範囲にある値であり、Ｒは、それぞれ、水素及びＣ_１−Ｃ_４アルキルの中から選択され、ＥはＣ_１−Ｃ_１２アルキル単位を表し、Ｘ⁻は好適な水溶性対イオンを示し、ポリエチレンイミン主骨格中の窒素原子の四級化度は１％〜４０％の範囲にある）。
ｎが４５〜８０の範囲の値である請求項１に記載のエトキシル化ポリエチレンイミン
ｎが、５０〜８０の範囲の値である請求項１に記載のエトキシル化ポリエチレンイミン。
ポリエチレンイミン主骨格の質量平均分子量が、４００ｇ/ｍｏｌ〜１００００ｇ/ｍｏｌである請求項１〜３のいずれか１項に記載のエトキシル化ポリエチレンイミン。
ポリエチレンイミン主骨格の質量平均分子量が、４００ｇ/ｍｏｌ〜６０００ｇ/ｍｏｌである請求項１〜４のいずれか１項に記載のエトキシル化ポリエチレンイミン。
請求項１〜５のいずれか１項に記載のエトキシル化ポリエチレンイミンを、化学技術用途、車の洗浄、化粧品、紙及びダンボール製造または皮革及び繊維産業で使用する方法。