JP6016879B2 - 電源セルの触媒の洗浄方法および洗浄装置 - Google Patents
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Description
上述の電源セルが、体積空間を取り囲む三次元の幾何学的構造を有する膜と、膜に連結されて、膜において第1流路を第2流離から隔てるカバーとを備えていてもよいことを理解されたい。本明細書において、「電源セル」および「燃料電池」は同義であり、互換的に用いられる。電源セルは、さらに、カバーにアノード触媒層と、カソード触媒層とを備えていてもよい。任意で、電源セルは、燃料または酸化剤が触媒に流れるための孔を有する基板を備えていてもよい。本発明の他の実施形態は、電源チップである。電源チップは、第1の実施形態の電源セルのアレイに、燃料または酸化剤を供給すべく、第1流路または少なくとも1つの第2流路と気体連通したマニフォルドを設けたものを備えている。電源チップは、さらに、電源セルによって生成されたエネルギーのインターフェイスとなる、第1触媒および第2触媒に電気的に接続された端子も備えている。アレイまたはアレイのサブセットを構成し、外部の負荷と相互作用させるために、電気的な相互接続を、電源セルと、スイッチ、ヒューズまたは金属製のリンクとの間に延設してもよい。電源チップの構成は、プログラムできるものであってもよく、スイッチなどの制御電子機器の素子を備えていてもよい。電源チップは、さらに、電源チップのスタック(積層体)を支持するボンドパッドおよびパッケージを備えていてもよい。
燃料電池などの電源セルは、一般に、電源インピーダンスを有しており、したがって、装置がもたらすことができる電圧は、供給される電流の関数である。結果として、負荷が、より多くの電流を必要とするほど、複数の燃料電池装置を直列に配置することによって生成することができる供給電圧を低下させる傾向にある。例えば、0.9ボルトの開路電位を有し、0.4ボルトにおいて1ミリアンペア(mA)の最大電流出力容量を有している燃料電池を用いる場合、このような装置12個を直列に接続すれば、4.8mWの最大電力出力において4.8Vが得られ、このような装置6個を直列に接続すれば、ゼロmWの出力において5.4Vを示す。内部損失がないと仮定すれば、1アンペアの電力供給容量は、このような1mAの装置が直列接続された列を1000個並列に接続することによって生成することができる。
このようなV‐I曲線特性を念頭に、図25に示す、燃料電池2512のアレイ2505を備える回路の接続形態2500を考える。ここで、各燃料電池2512は、図24に示した曲線2400と同様の曲線で表される動作特性を有している。
多くの状況において、装置の有用な動作範囲は、電圧の許容範囲よりもはるかに大きい。この場合、列の数のみならず、各列における直列接続される装置の数を切り替えることが有用であると考えられる。
制御プロセスの設計における別の考慮事項は、個々の装置の過渡応答である。装置は、典型的には、最初に負荷回路へと切り換えられたとき、すぐに完全に応答せずに、経時的な過渡応答状態を経る。
いくつかの実施形態においては、制御ループを最適化し、あるいは他の方法で動作させるために、例えば、回路素子またはソフトウェアの形態のフィードバックフィルタまたは制御法則を、測定された電流を燃料電池の伝達関数あるいは複数の直列または並列の燃料電池の集合伝達関数の逆数によって補正するために使用することができる。燃料電池または他の電源セル装置の特性は、温度、湿度、圧力、および負荷に関する装置のキャラクタリゼーションによって確立することができ、制御理論およびデジタル信号処理(DSP)について確立された方法を使用して、デジタル信号処理へと取り入れることができる。非DSPの装置および方法を使用することもできる。センサをシステムにおいて使用して、例えば温度および湿度の値の測定を提供することができ、これらの値を使用して、DSPフィルタまたは他の制御法則のための係数のアレイを指標化することができる。これらの係数を、ニューラルネットワークなどによって適応させて調整することができ、各組の周囲条件のもとでの燃料電池の改善された動作が、ニューラルネットワークのノードの結合(すなわち、燃料電池の直列接続の列および複数の並列接続の列)を変える。
個々の燃料電池が、劣化または故障することがある。直列接続の列3005a、3005bにおいて、列の全体の電圧は、電流が通過するあらゆるセルの個々の電圧の合計である。電流は各セルにおいて同じであるため、列内の最も性能の低いセルに対応する電流が流れる。この状況を、それぞれの電圧3032’を生成するための図30に示す各列3005a、3005bの小さな電流検知抵抗3010a、3010bを利用するか、あるいは、列3005a、3005b内の複数の点において電圧3037を検知して一様性をチェックすることによって、検知することができる。大きな非一様性が検知される場合、1つ以上のセル3007が過剰なエネルギーを消耗している可能性が高く、スイッチ制御ブロック3032が、それらのセル3007を、例えば、利用可能な他の列が電流の需要を満たすことができる限りにおいて、行全体をメモリ3025から「外す」ことによって使用から除去することができる。直列接続列のうちのどのセルが故障であるかに応じて、使用する直列接続列内のセル数を減らす代わりに、より多数の列を使用するなど、利用可能であれば、他の構成も考えられる。
さらなるサーボループの考慮事項が、温度、圧力、および湿度によるV−I曲線の変化から生じる。例えば、多くの用途において、水素−空気燃料電池から出力される空気は、蒸気の水への凝縮を引き起こさない湿度および温度にあることが好ましい。したがって、制御プロセスは、最初に出力湿度をチェックし、高すぎる場合には、動作温度の設定点を高くすることができる。これにより、水の出力が同じであれば、相対湿度(RH)が低くなる。相対湿度の低下は、同じ電力をより少数の燃料電池から生成することによって達成でき、これは、例えば図30の制御ブロック3032のメモリ3025内の参照テーブル(図示せず)のデータ3026を変えることによって達成できる。次いで、別のループが、動作温度を設定点に対して比較し、テーブルに対して相応の調節を行うことができる。しかしながら、内部の抵抗損失を最小化することによって動作温度を可能な限り低く保つことで、最高の燃料効率が得られる。したがって、温度設定点は、制御プロセスによって、湿度の問題を生じさせない限りにおいて可能な限り低くされる。
燃料電池または他の発電セルのアレイの動作において考慮すべきさらなる一連の決定事項を、時間または出力(エネルギー)の時間積分にもとづいて行うことにより、燃料電池または電源セルのアレイにおいて利用できるより多数のセルのなかで動作セルのローテーションを行うことができる。動作セルのローテーションのロジックは、典型的には、図31の電圧制御ループよりも低い頻度で実行される。
図30および31に関して説明したように、電源セルのアレイによる全体の出力電力を制御するために、直列に接続されたセルまたはセルのバンクの数を変更する粗い電圧制御ループを、並列に接続されたなセル列またはセルバンクの数を変更する微細な電圧制御ループと組み合わせて動作させることができる。アレイの制御のこの選択の理由は、以下のとおりであってよい。装置ごとの典型的な電圧範囲は、0.9Vの開路電位から最大出力における約0.4Vまでであってよく、典型的な電流は、燃料電池の場合には反応表面積(RSA)に依存して1ミリアンペア以下であってよい。この状況において、列の電源セルの直列の切り替えを、粗い調節として最も適切に使用することができ、列の並列の切り替えを、微細な調節として最も適切に使用することができる。粗制御ループおよび微制御ループの実現を、図33および34を参照して以下に説明する。
PTOT=VINTI+PACT
である。
Pdel=V(I)I
Pdel=(VINT−RSI)I=IVINT−I2RS
であり、RSは、装置の電源抵抗である。
Pdiss=PTOT−Pdel=VINTI−(IVINT−I2RS)
Pdiss=I2RS
である。
消費電力は、電流に対する二次方程式であり、上方に凹形であり、電流が少ないほど消費も少ないことを示している。しかしながら、電流が少ないということは、それに比例してより多くの装置が必要であることを意味する。最適の効率は、総電力に対する供給電力の割合である。したがって、効率は、電流が減少するにつれて単調減少する。
図36Aおよび図36Bは、それぞれ、回路図3648および電流波形3649であり、消費および供給電力の二次方程式の性質に起因し得る他の効果を示している。装置が、50%デューティサイクルでオン・オフされ、電流ゼロと電流2Iとの間を等しい時間間隔で交互することによって平均電力VIを供給する状況において、オンの時間に消費される電力は、半分の時間で消費される電力の4倍、または平均消費電力の2倍である。まず、供給電力がI2RLであり、消費電力がI2RSである一定の電流出力3650を考える。次に、平滑コンデンサに対する電源電流が50%デューティサイクルで電流ゼロと電流2Iとの間で切り替わる曲線3652を考える。負荷に供給される平均電流3651は、依然としてIであり、平滑コンデンサの出力3653(図36A)において若干変動するのみである。しかしながら、消費電力は、
Pdis=(2I)2RS/2=2I2RS
であり、これは一定の電流出力3650の2倍である。
図37は、複数のサブアレイまたはバンク3710a、3710b、・・・、3710nとして構成された電源セル(例えば、燃料電池)のアレイ3705で構成される複数電圧供給3700の接続形態である。複数電圧供給3700は、開示された構造の拡張形態であり、複数の電圧を必要とする電子装置において有用である。例えば、現代の携帯電話またはノート型コンピュータは、ディスプレイ、論理ハードディスク(logic hard disk)、RF装置などに異なる電圧を供給する複数の電圧レギュレータを備えている。超小型の燃料電池または他の電力生成セルのアレイは、電話機またはノート型コンピュータの従来の電力調整システムに関連する電力損失、熱の発生、基板コストおよび別個の構成品のコストを伴うことなく、このような複数の電圧を供給するように容易に構成することができる。燃料電池のアレイ3705が、冗長性をもたらすためのさらなるバンク(例えば、3710n−2、3710n−1、および3710n)を備えるように構成されていてもよく、これらさらなるバンクが、主要なバンクによって供給される任意の電圧を供給するように設定可能であってもよいことを理解されたい。さらに、全てのバンク3710a〜nは、いかなる電圧も供給できるように設定可能であってもよく、これにより、バンクをローテーションして寿命を長くすることができる。
上記の基本的な構造のさらなる幾つかの変形例が実施可能である。システムは、変化する電圧に対して一定の電流を維持するように構成されていてもよい(すなわち、電圧源ではなくて電流源であり、例えば、ある種類のセンサを動作させるために有用である)。システムは、一定の電圧または電流を追跡するのではなく、代わりに、経時変化する設定点を追跡し、したがって、例えば家庭のバックアップ電源用の60HzのAC電源を提供するものであってもよい。またはシステムは、音声周波数信号を追跡し、例えば携帯電話のスピーカを駆動する、極めて効率的な電力増幅器を形成するものであってもよい。この構成は、一定の設定点電圧3029が経時変化する入力で置き換えられる点を除き、図30の構成と同一であってもよい。
従来技術のMarshの特許(米国特許第6,312,846号および米国特許第6,815,110号)に記載された、シリコン基板上におけるMEMS構造および製造方法を使用し、上述の制御システムを燃料電池と同一のシリコン基板上に組み込むことによってシリコンの表面積の増加を最小限にすることが、コスト効率に優れ得る。まず、電源アレイ用のトランジスタスイッチ、電圧センサおよび電流センサ、ならびに制御プロセスを実現するゲートのアレイを製造し得る確立された従来の半導体製造の手法に従い、基板上に一連の層を堆積し、これらをパターン化し、エッチングしてもよい。変形例として、書き換え可能な大規模集積回路(FPGA)、または組み込み型のプロセッサ中央処理装置(CPU)とメモリとを備える構造が、用いられてもよい。書き換え可能な大規模集積回路(FPGA)の構成またはプログラムメモリは、所望に応じて、製造後に装置を種々の用途に合わせてカスタマイズする必要性により、読み取り専用メモリ(ROM)、ワンタイムプログラマブル(OPT)メモリまたはFLASHメモリであってもよい。最新のCMOS製造法を使用することで、これらの方法はいずれも、1cm2の燃料電池のアレイよりも小さいシリコン領域を使用してもよく、MEMS燃料電池構造体の同一のシリコン領域に容易に構築することができる。
大型の電源について、Marsh(米国特許第6,312,846号および米国特許第6,815,110号)には、複数の電源セルを電源ディスクに組み立て、複数の電源ディスクを電源スタックに組み立ててもよいことが記載されている。この状況において、階層制御システムを実装してもよく、各電源チップは本発明の例示的な一実施形態に従って制御されるが、設定点は、個々の電源チップに電源ディスクレベルで作用する同様の制御システムによって決定される。同様に、複数の電源ディスクを、電源スタックに組み立てて、電源ディスクの合計の電力出力が最適になるように制御してもよい。
図38は、増幅器の機能を実行するために、通常は電圧レール(voltage rail)を使用するところを、電力生成器を使用したシステム3800のブロック図である。この例では、外部の装置3805が増幅器3810に受け取られ、低レベルの電圧信号3835を生成する。増幅器3810は、高インピーダンス入力ステージ3815と、電力生成セルコントローラ3820と、電子機器電源セル3825と、信号生成電源セル3830とを備えている。符号3815、3820、3825、3830で示されるこれらのモジュールは、当該技術分野において理解される任意の典型的な方法で相互接続されており、単一のシリコンのウェハに組み込まれ、例えば、前述したように相互接続されている。高インピーダンス入力ステージ3815および電力生成セルコントローラ3820は、増幅器3810の電子機器を動作させるために十分な電力を供給する電子機器電源セル3825によって給電される。高インピーダンス入力ステージ3815は、入力波形3835の出力値3817を電力生成セルコントローラ3820に供給し、そして電力生成セルコントローラ3820が、信号生成電源セル3830を制御し、入力波形3835を増幅した形態として電圧または電流波形3840を生成する。電圧波形または電流波形3840である出力波形は、負荷3845(例えば、携帯電話のヘッドセットスピーカ)、または例示的な増幅器3810によって駆動されるのに適した電気特性を有する他の形態の負荷を駆動するために使用されてもよい。
本発明の他の態様の一実施形態は、反応成分を反応させる方法である。例示的な一方法は、体積空間を取り囲む少なくとも1つの膜の両側で、少なくとも1つの触媒の存在下、反応成分を電気化学的に反応させる過程を含んでいる。ここで述べる方法は、本明細書に開示されている電源セル、電源チップ、電源ディスクまたは電源スタックの任意の実施形態によって実施されてもよい。
2H2O(l)→2H2(g)+O2(g)
15,1310,1410,1900a,1900b 電源チップ
15,2005a,2005b,2055 電源ディスク
16,160A、160B 電極
28,280,1915a,1925a,2031a,2031b,2033a,2033b 触媒
30,1992,4415 膜
40,400,1520,1910a,1910b カバー(蓋)
50A,50B,1510,1515,1625,1665,2047a,2047b,2070 流路(チャネル)
88,3820,4005,4105,4200 コントローラ
95,2065 マニフォルド
99A,99B,2515 電源バス
1507,4425 体積空間
1550 酸化剤
1555 燃料
1905b,2029a,2029b,3825,3830,4107,4110a〜e,4305,4400 電源セル
2010a,2010b,2015a,2015b,2043a,2043b プレナム
2505,3038,3705,4000 アレイ
2600 電源スタック
3710a〜n バンク
3810 増幅器
4107,4110a 始動セル
4205 カーネル
4210 高次
Claims (16)
- 電源セルのアレイ内の電源セルを洗浄する方法であって、
電源セルのアレイにおいて少なくとも1つの第1電源セルを第2電源セルに接続する過程と、
前記第2電源セルによって、前記少なくとも1つの第1電源セルに、該少なくとも1つの第1電源セルの触媒を洗浄するための電圧を印加する過程と、
を含んでおり、
前記触媒が、前記少なくとも1つの第1電源セルの壁の第1の側の第1の触媒と、第2の側の第2の触媒とを含み、
前記少なくとも1つの第1電源セルに電圧を印加する過程が、前記第1の触媒および第2の触媒に、それぞれ、第1の波形および第2の波形の電圧を印加することを含む
方法。 - 請求項1において、少なくとも1つの第3の電源セルによって負荷の駆動を同時に行う過程を含んでいる方法。
- 請求項2において、さらに、前記触媒の洗浄の後に、前記少なくとも1つの第1電源セルを前記第2電源セルから切り離し、該少なくとも1つの第1電源セルを負荷に接続する過程を含んでいる方法。
- 請求項1において、さらに、前記少なくとも1つの電源セルの触媒の汚れの状態を判定する過程を含んでいる方法。
- 請求項1において、前記第2電源セルによって前記少なくとも1つの第1電源セルに電圧を印加する過程が、前記第2電源セルによって、正弦波、チャープ、少なくとも一つの振幅又はオフセットを有する単一又は複数の周波数の波形からなる群から選択された電圧を生成することを含む方法。
- 請求項1において、前記第2電源セルによって前記少なくとも1つの第1電源セルに電圧を印加する過程が、前記第2電源セルによって、前記少なくとも1つの第1電源セルを振動させる波形を生成することを含む方法。
- 請求項1において、前記第1の波形および第2の波形が、それぞれ、第1のパルスおよび第2のパルスである方法。
- 請求項7において、前記第1のパルスまたは第2のパルスの電位を制御することにより、前記第1側の触媒または第2の側の触媒を、他方の触媒よりも多く汚染除去する方法。
- 電力を生成する装置であって、
電源セルのアレイと、
前記電源セルのアレイにおいて少なくとも1つの第1電源セルを第2電源セルに接続するように構成された電気素子と、
前記電気素子に接続され、前記少なくとも1つの電源セルを前記第2電源セルに接続し、前記第2電源セルによって前記少なくとも1つの第1電源セルに、該少なくとも1つの第1電源セルの触媒を洗浄するための電圧を印加するコントローラと、
を備えており、
前記触媒が、前記少なくとも1つの第1電源セルの壁の第1の側の第1の触媒と、第2の側の第2の触媒とを含み、前記コントローラが、前記第2の電源セルに、前記第1の触媒および第2の触媒を、それぞれ、第1の波形および第2の波形の電圧を印加する装置。 - 請求項9において、前記コントローラが、負荷を駆動すべく前記少なくとも1つの第1電源セルを負荷に接続すると同時に、前記第2電源セルによって前記少なくとも1つの第1電源セルの触媒を洗浄する電圧を前記少なくとも1つの第1電源セルに印加するように、前記電気素子を制御するように構成されている装置。
- 請求項10において、前記コントローラが、前記触媒の洗浄の後に前記少なくとも1つの第1電源セルを前記第2電源セルから切り離し、該少なくとも1つの第1電源セルを負荷に接続するように構成されている装置。
- 請求項9において、センサおよび判定ユニットをさらに備えており、該センサが、電力を生成している電源セルについての情報を提供し、前記判定ユニットが、電力を生成している電源セルの触媒の汚れの状態を診断する装置。
- 請求項9において、前記コントローラが、前記第2電源セルに、正弦波、チャープ、少なくとも一つの振幅又はオフセットを有する単一又は複数の周波数の波形からなる群から選択された電圧を生成させる装置。
- 請求項9において、前記コントローラが、前記第2電源セルに、前記少なくとも1つの第1電源セルを振動させる波形を生成させる装置。
- 請求項9において、前記第1の波形および第2の波形が、それぞれ、第1のパルスおよび第2のパルスである装置。
- 請求項15において、前記第1のパルスまたは第2のパルスの電位を制御することにより、前記第1側の触媒または第2の側の触媒が、他方の触媒よりも多く汚染除去される装置。
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