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JP6008611B2 - プラズマ処理方法及びプラズマ処理装置 - Google Patents

プラズマ処理方法及びプラズマ処理装置 Download PDF

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Description

本発明の実施形態は、プラズマ処理方法及びプラズマ処理装置に関するものであり、より詳細には、多結晶シリコン層を処理するプラズマ処理方法及び当該方法の実施に用いることができるプラズマ処理装置に関するものである。
シリコン半導体には、単結晶シリコン半導体、多結晶シリコン半導体及びアモルファスシリコン半導体がある。これら種々のシリコン半導体のうち多結晶シリコン半導体は、単結晶シリコン半導体と比較して製造が容易であるため、シリコン半導体を用いる半導体素子の材料として広く用いられるようになっている。
多結晶シリコン半導体を用いた半導体素子の一例として、pinダイオードがある。pinダイオードは、p型多結晶シリコン層とn型多結晶シリコン層との間に電気抵抗の大きいi型(ノンドープ)多結晶シリコン層を配置したpin構造を有する半導体素子である。このpinダイオードは、例えば電極層を有する基体上に、ホウ素をドープしたp型多結晶シリコン層を形成し、p型多結晶シリコン層上にi型多結晶シリコン層を形成し、i型多結晶シリコン層上にリンをドープしたn型多結晶シリコン層を形成することにより得られる。
多結晶シリコン層を形成する方法としては、二種の方法が知られている。第1の方法は、温度条件を約600℃とした熱CVD法を用いて多結晶シリコン層を成長させるものである。この方法の一例は、特許文献1の第1実施形態として記載されている。また、多結晶シリコン層を形成する第2の方法は、アモルファスシリコン層を形成し、このアモルファスシリコン層に熱アニールを適用して多結晶シリコン層を得るものである。この方法の例は、特許文献1の第2実施例として記載されている。また、熱アニールに代えてレーザアニールを用いる方法が特許文献2に記載されている。
特開2001―144258号公報 特開2003―282433号公報
ところで、半導体素子を構成する各層の薄膜化が益々進んできている。例えば、pinダイオードでは、その厚さが10nm以下であるn型又はp型多結晶シリコン層が求められている。このような多結晶シリコン層の厚さは、その表面粗さによる影響を受け得る。例えば、厚さが10nm以下のp型又はn型の多結晶シリコン層を有するpinダイオードの場合には、当該多結晶シリコン層の表面粗さが中心線平均粗さRaで1nm以上になると、当該表面粗さが多結晶シリコン層の厚さ分布において無視できないものとなり得、延いてはpinダイオードの動作を劣化させることがある。
しかしながら、熱CVD法により成長された多結晶シリコン膜の表面粗さは、元来的に大きいものである。また、元来的には表面粗さの小さいアモルファスシリコン層に熱アニール又はレーザアニールを適用すると、得られる多結晶シリコン層の表面粗さが大きくり得る。或いは、アモルファスシリコン層に熱アニールを適用して表面粗さの小さい多結晶シリコン層を得ることができるアニール条件の範囲は極めて狭いものとなり、プロセスの制御が困難となり得る。
従って、本技術分野においては、多結晶シリコンの表面粗さを低減させ得る方法及び当該処理方法の実施に用いることが可能な装置が望まれている。
本発明の一側面に係るプラズマ処理方法は、(a)被処理基体上に多結晶シリコン層を成長する工程と、(b)多結晶シリコン層が成長した被処理基体を収容した処理容器内に水素を含有する処理ガスを供給し、処理容器内にマイクロ波を放射することにより水素ラジカルを生成して、水素ラジカルに多結晶シリコン層を曝す工程と、を含む。
このプラズマ処理方法では、多結晶シリコン層の表面が、水素ラジカルによりごく僅かにエッチングされる。このエッチングにより、多結晶シリコン層の表面の表面が平坦化される。従って、このプラズマ処理方法によれば、多結晶シリコン層の表面粗さが低減され得る。
一実施形態では、水素ラジカルに多結晶シリコン層を曝す工程(b)は、多結晶シリコン層を成長する工程(a)と同一の処理容器内で行われてもよい。この実施形態によれば、多結晶シリコン層が成長した被処理基体を、処理容器から搬出し、別の処理容器に設置する工程を必要としない。従って、処理工程数の増加が抑制され得る。また、多結晶シリコン層の表面の酸化が防止され得る。
一実施形態に係る方法は、(c)水素ラジカルに曝された多結晶シリコン層上に、別の多結晶シリコン層を成長する工程を更に含んでもよい。この実施形態では、水素ラジカルに曝された前記多結晶シリコン層、即ち、表面粗さが低減された多結晶シリコン層を下地として、別の多結晶シリコン層が形成される。従って、この実施形態によれば、別の多結晶シリコン層の厚さ分布に対する下地の表面粗さの影響が低減され得る。
一実施形態では、別の多結晶シリコン層を成長する工程(c)は、水素ラジカルに多結晶シリコン層を曝す工程と同一の処理容器内で行われてもよい。この実施形態によれば、表面を平坦化した多結晶シリコン層を外気に曝すことなく、平坦化した多結晶シリコン層の表面に別の多結晶シリコン層を成長する。従って、平坦化した表面の酸化を抑制することができる。
一実施形態では、多結晶シリコン層を成長する工程(a)は、(a1)処理容器内にシリコンを含有する原料ガス及び第1のドーパント材料を含有する第1のガスを供給し、処理容器内にマイクロ波を放射して、被処理基体上に第1の多結晶シリコン層を成長する工程と、(a2)処理容器内に原料ガスを供給し、処理容器内にマイクロ波を放射して、第1の多結晶シリコン層上にi型多結晶シリコン層を成長する工程と、を含み、別の多結晶シリコン層を成長する工程(c)では、処理容器内に原料ガス及び第2のドーパント材料を含有する第2のガスを供給し、処理容器内にマイクロ波を放射して、i型多結晶シリコン層上に第2の多結晶シリコン層を成長してもよい。ここで、pinダイオードにおいては、一般的に、i型多結晶シリコン層の厚さがp型又はn型の多結晶シリコン層よりも大きい。また、多結晶シリコン層の表面粗さは、当該多結晶シリコン層の厚さが大きくなるほど、大きくなる。この実施形態の方法では、i型多結晶シリコン層を水素ラジカルに曝すことにより、i型多結晶シリコン層の表面粗さを低減させている。そして、表面粗さを低減させたi型多結晶シリコン層を下地として、第2導電型の多結晶シリコン層を成長させている。従って、この実施形態によれば、第2導電型の多結晶シリコン層の厚さ分布に対する下地の表面粗さの影響が低減され得る。
また、一実施形態に係る方法は、多結晶シリコン層を成長する工程(a)の前に、(d)処理容器内に処理ガスを供給し、マイクロ波を処理容器内に放射することにより水素ラジカルを生成して、水素ラジカルに被処理基体を曝す工程を更に含み、被処理基体の表面は電極層の表面であってもよい。この実施形態によれば、下地の電極層を水素ラジカルに曝すことにより、当該電極層の表面粗さが低減され得る。その結果、この下地の電極層上に形成される多結晶シリコン層の厚さ分布に対する下地の表面粗さの影響が低減され得る。
一実施形態では、マイクロ波は、ラジアルラインスロットアンテナから処理容器内に放射されてもよい。また、一実施形態では、水素を含有するガスは水素ガスであってもよい。この実施形態によれば、水素ラジカルを効率よく発生させることができる。
一実施形態では、処理ガスと共に処理容器内に希釈ガスが更に供給されてもよく、希釈ガスの流量に対する水素を含有するガスの流量の比率は10%以下であってもよい。この実施形態によれば、水素ラジカルの発生効率を高めることができる。
一実施形態では、水素ラジカルに多結晶シリコン層を曝す工程及び水素ラジカルに被処理基体を曝す工程では、処理容器内の圧力が13Pa以下に設定されてもよい。この実施形態によれば、水素ラジカルの発生効率をより高めることができる。
本発明の別の側面に係るプラズマ処理装置は、多結晶シリコン層を処理するプラズマ処理装置であって、その主面上に多結晶シリコン層が成長した被処理基体を収容する処理容器と、水素を含有する処理ガスを処理容器内に供給する処理ガス供給部と、マイクロ波を発生するマイクロ波発生器と、マイクロ波発生器に接続され、処理ガスのプラズマを励起するためのマイクロ波を処理容器に放射するアンテナと、を備える。
このプラズマ処理装置は、処理容器内に収容した多結晶シリコン層を水素ラジカルに曝すことができる。水素ラジカルに曝されると、多結晶シリコン層の表面は、ごく僅かにエッチングされる。このエッチングにより、多結晶シリコン層の表面の表面が平坦化される。従って、このプラズマ処理装置によれば、多結晶シリコン層の表面粗さが低減され得る。
一実施形態においては、プラズマ処理装置は、シリコンを含有する原料ガスを処理容器内に供給する原料ガス供給部と、処理ガス供給部、原料ガス供給部、及びマイクロ波発生器を制御する制御部と、を更に備え、制御部は、原料ガス供給部に原料ガスを含むガスを処理容器内に供給させ、マイクロ波発生器にマイクロ波を発生させる第1の制御を行い、処理ガス供給部に処理ガスを処理容器内に供給させ、マイクロ波発生器にマイクロ波を発生させる第2の制御を行ってもよい。この実施形態のプラズマ処理装置は、第1の制御を実施することにより、処理容器内に収容した被処理基体上に多結晶シリコン層を成長させることができる。そして、当該プラズマ処理装置は、第2の制御を実施することにより、水素ラジカルを用いて多結晶シリコン層の表面粗さを低減させることができる。
一実施形態では、制御部は、第1の制御と第2の制御とを交互に繰り返してもよい。この実施形態によれば、成長させた多結晶シリコン層の表面粗さを低減することができ、表面粗さを低減させた多結晶シリコン層を下地として、別の多結晶シリコン層を成長させることが可能である。従って、この実施形態によれば、別の多結晶シリコン層の厚さ分布に対する下地の表面粗さの影響が低減され得る。
一実施形態では、原料ガス供給部は、第1のドーパント材料を含有する第1のガス及び第2のドーパント材料を含有する第2のガスを更に供給可能であり、制御部は、複数回の第1の制御において選択的に原料ガスに加えて第1のガス又は第2のガスを処理容器内に供給させてもよい。この実施形態では、第1の制御により、第1導電型の多結晶シリコン層又は第2導電型の多結晶シリコン層を選択的に成長することができる。
一実施形態では、制御部は、被処理基体に多結晶シリコン層を形成する前に第2の制御を行ってもよい。この実施形態によれば、多結晶シリコン層の下地である被処理基体、例えば電極層の表面粗さが低減される。従って、この下地の電極層上に形成される多結晶シリコン層の厚さ分布に対する下地の表面粗さの影響が低減され得る。
一実施形態では、アンテナは、ラジアルラインスロットアンテナであってもよい。また、一実施形態では、水素を含有するガスは水素ガスであってもよい。この実施形態によれば、処理容器内に水素ラジカルを効率よく発生させることができる。
一実施形態では、プラズマ処理装置は、処理容器内に希釈ガスを更に供給する希釈ガス供給部を更に備え、処理ガス供給部は、処理ガスの流量を調整する第1流量調整部を含み、希釈ガス供給部は、希釈ガスの流量を調整する第2流量調整部を含み、制御部は、第1流量調整部及び第2流量調整部に希釈ガスの流量に対する処理ガスの流量の比率を10%以下に設定させてもよい。この実施形態によれば、水素ラジカルの発生効率を高めることができる。
一実施形態では、処理容器内の圧力を調整する圧力調整部を更に備え、制御部は、圧力調整部に処理容器内の圧力を13Pa以下に設定させてもよい。この実施形態によれば、水素ラジカルの発生効率をより高めることができる。
以上説明したように、本発明によれば、多結晶シリコンの表面粗さを低減させ得る方法及び当該処理方法の実施に用いることが可能な装置が提供される。
一実施形態に係るプラズマ処理装置を概略的に示す図である。 一実施形態に係るスロット板を軸線X方向から見た平面図である。 一実施形態に係るプラズマ処理方法を示すフローチャートである。 一実施形態に係るプラズマ処理方法の原理を概略的に示す図である。 一実施形態に係るプラズマ処理方法の各工程を説明するためのタイミングチャートである。 半導体層の厚さと表面粗さとの関係を説明するための図である。 半導体層の厚さと不純物濃度との関係を説明するための図である。 半導体層の厚さと不純物濃度との関係を説明するための図である。 従来法により形成した多結晶シリコン層の表面粗さと処理温度との関係を示すグラフである。 実験例1に係る多結晶シリコン層の処理時間と表面粗さとの関係を示すグラフである。 実験例2に係る多結晶シリコン層の処理時間と結晶率との関係及び処理時間と膜厚との関係を示すグラフである。 実験例3に係る処理容器内の圧力と水素ラジカルの発生量との関係を示すグラフである。 実験例4に係る水素ガスの流量及びアルゴンガスの流量と水素ラジカルの発生量との関係を示すグラフである。
以下、図面を参照して種々の実施形態について詳細に説明する。なお、各図面において同一又は相当の部分に対しては同一の符号を附すこととする。
図1は、一実施形態に係るプラズマ処理装置を概略的に示す図である。図1に示すプラズマ処理装置10は、マイクロ波によりプラズマを励起するプラズマ処理装置であり、処理容器12、ステージ14、マイクロ波発生器16、及び、アンテナ18を備えている。
処理容器12は、プラズマを発生させるプラズマ発生空間Eを画成しており、また、被処理基体Wにプラズマ処理を行うための処理空間Pをプラズマ発生空間Eの下方に画成している。この処理容器12は、側壁12a、及び、底部12bを含み得る。側壁12aは、軸線X方向(即ち、軸線Xの延在方向)に延在する略筒形状を有している。側壁12aの上端部は開口している。
側壁12aの上端部開口は、誘電体窓20によって閉じられている。この誘電体窓20と側壁12aの上端部との間にはOリング19が介在していてもよい。このOリング19により、処理容器12の密閉がより確実なものとなる。
底部12bは、側壁12aの下端側に設けられている。底部12bには排気孔12cを有する排気管21が設けられている。排気管21は、圧力調整部22を介して排気装置23に接続されている。圧力調整部22は、後述する制御部により制御され、排気される気体の流量を制御して、処理容器12内の圧力を調整する。排気装置23は、ターボ分子ポンプなどの真空ポンプを有している。排気装置23により、処理容器12内の処理空間Pを所望の真空度まで減圧することができる。
処理容器12内には、ステージ14が設けられている。ステージ14は、処理空間Pの下方において、後述するシャワープレート42と対面するように設けられている。このステージ14上には、被処理基体Wが載置される。一実施形態においては、ステージ14は、台14a、フォーカスリング14b、及び静電チャック15を含み得る。なお、台14a、フォーカスリング14b、及び静電チャック15を含むステージ14は、一実施形態に係る載置台を構成している。
台14aは、処理容器12の底部12bから上方に延在する支持体17によって支持されている。台14aは、高周波電極を兼ねている。台14aには、マッチングユニット24を介して、RFバイアス用の高周波電源25が電気的に接続されている。高周波電源25は、被処理基体Wに引き込むイオンのエネルギーを制御するのに適した一定の周波数、例えば、13.65MHzの高周波バイアス電力を所定のパワーで出力する。一実施形態において、高周波バイアス電力のパワーは、100W〜500Wであり得る。マッチングユニット24は、高周波電源25側のインピーダンスと、主に電極、プラズマ、処理容器12といった負荷側のインピーダンスとの間で整合をとるための整合器を収容している。この整合器の中に自己バイアス生成用のブロッキングコンデンサが含まれている。
台14aの上面には、被処理基体Wを保持するための保持部材である静電チャック15が設けられている。静電チャック15は、被処理基体Wを静電吸着力で保持する。静電チャック15の径方向外側には、被処理基体Wの周囲及び静電チャック15の周囲を環状に囲むフォーカスリング14bが設けられている。
静電チャック15は、電極15a、絶縁膜15b、及び、絶縁膜15cを含んでいる。電極15aは、導電膜によって構成されており、絶縁膜15bと絶縁膜15cとの間に設けられている。電極15aには、スイッチ26および被覆線27を介して高圧の直流電源28が電気的に接続されている。静電チャック15は、直流電源28から印加される直流電圧により発生するクーロン力によって、被処理基体Wを保持することができる。
台14aの内部には、ヒータ29が設けられている。このヒータ29は、ヒータ電源31に接続されており、ヒータ電源31から供給される電力により熱を発生して、被処理基体Wを加熱する。
マイクロ波発生器16は、例えば、2.45GHzのマイクロ波を発生する。一実施形態においては、プラズマ処理装置10は、チューナ32、導波管33、モード変換器34、及び同軸導波管35を更に備え得る。
マイクロ波発生器16は、チューナ32を介して導波管33に接続されている。導波管33は、例えば、矩形導波管である。導波管33は、モード変換器34に接続されており、当該モード変換器34は、同軸導波管35の上端に接続されている。
同軸導波管35は、軸線Xに沿って延びている。この同軸導波管35は、外側導体35a及び内側導体35bを含んでいる。外側導体35aは、軸線X方向に延びる略円筒形状を有している。内側導体35bは、外側導体35aの内部に設けられている。この内側導体35bは、軸線Xに沿って延びる略円筒形状を有している。
マイクロ波発生器16によって発生されたマイクロ波は、チューナ32及び導波管33を介してモード変換器34に導波される。モード変換器34は、マイクロ波のモードを変換して、モード変換後のマイクロ波を同軸導波管35に供給する。同軸導波管35からのマイクロ波は、アンテナ18に供給される。
アンテナ18は、マイクロ波発生器16によって発生されるマイクロ波に基づいて、プラズマ励起用のマイクロ波をプラズマ発生空間Eに放射する。アンテナ18は、誘電体窓20、スロット板36、誘電体板37、及び冷却ジャケット38を含み得る。同軸導波管35からのマイクロ波は、誘電体板37に伝播され、スロット板36のスロットから誘電体窓20を介して、プラズマ発生空間Eに放射される。
誘電体窓20は、略円板形状を有しており、例えば石英によって構成される。この誘電体窓20は、軸線X方向においてスロット板36の直下に設けられている。
図2は、一実施形態に係るスロット板36を軸線X方向から見た平面図である。図2に示すように、スロット板36には、軸線Xを中心にして周方向に複数のスロット対が配列されている。一実施形態においては、スロット板36は、ラジアルラインスロットアンテナを構成するスロット板であり得る。スロット板36は、導電性を有する金属製の円板から構成される。スロット板36には、複数のスロット対36aが形成されている。各スロット対36aは、互いに交差又は直交する方向に延びるスロット36b及びスロット36cを含んでいる。複数のスロット対36aは、径方向に所定の間隔で配置されており、また、周方向に所定の間隔で配置されている。
図1に示すように、誘電体板37は、スロット板36と冷却ジャケット38の下側表面との間に設けられている。誘電体板37は、例えば石英製であり、略円板形状を有している。冷却ジャケット38の表面は、導電性を有し得る。冷却ジャケット38は、誘電体板37及びスロット板36を冷却する。そのために、冷却ジャケット38内には、冷媒用の流路が形成されている。この冷却ジャケット38の上部表面には、外側導体35aの下端が電気的に接続されている。また、内側導体35bの下端は、冷却ジャケット38及び誘電体板37の中央部分に形成された孔を通って、スロット板36に電気的に接続されている。
一実施形態においては、処理容器12の側壁12a内には、ガス流路39a及び複数の噴射孔39bが設けられている。ガス流路39aは、軸線Xを中心に環状に延在しており、ガス供給部41に接続されている。ガス供給部41は、プラズマ生成用のガスをガス流路39aに供給する。ガス供給部41によって供給されるプラズマ生成用のガスは、例えばArガス、又はHガスである。このガス供給部41は、ガス源41a、弁41b、及び流量制御器41cを含み得る。ガス源41aは、プラズマ生成用ガスのガス源である。弁41bは、ガス源41aからのガスの供給及び供給の停止を切り替える。流量制御器41cは、例えば、マスフローコントローラであり、ガス源41aからのガスの流量を調整する。ガス供給部41からプラズマ生成用のガスを受けるガス流路39aには、複数の噴射孔39bが接続されている。複数の噴射孔39bは、軸線X中心に環状に配列されている。複数の噴射孔39bは、プラズマ発生空間E内にプラズマ生成用のガスを噴射するものであり、軸線Xに向けて当該ガスを噴射する。
一実施形態においては、プラズマ処理装置10は、シャワープレート42を更に備え得る。シャワープレート42は、プラズマ発生空間Eと処理空間Pとの間に介在しており、成膜ガス及び水素を含有するガスを含む処理ガスを、処理空間Pに導入する。このシャワープレート42は、格子状に形成されており、格子の内部にはガス流路42aが形成されている。即ち、シャワープレート42には、格子状に延在するガス流路42aが設けられている。このシャワープレート42のガス流路42aは、ガス供給部43に接続されている。
ガス供給部43は、成膜ガス、多結晶シリコン層を処理するための処理ガス及び希釈ガスをガス流路42aに供給する。一実施形態においては、ガス供給部43は、原料ガス供給部43a、処理ガス供給部43b、及び希釈ガス供給部43cを含んでいる。原料ガス供給部43aは、複数のガス源44a〜46aと、ガス源44a〜46aにそれぞれ接続された複数の弁44b〜46bと、弁44b〜46bにそれぞれ接続された流量制御器44c〜46cとを含んでいる。
ガス源44aは、多結晶シリコン層を形成するための原料ガスのガス源である。この原料ガスは、原料であるSiを含み、例えば、SiHガスであり得る。ガス源44aは、弁44bと流量制御器44cとを介してガス流路42aに接続されている。ガス源45aは、第1のガスのガス源である。第1のガスは、例えば、第1のドーパント材料であるホウ素(B)を含むBガスであり得る。ガス源45aは、弁45bと流量制御器45cとを介してガス流路42aに接続されている。ガス源46aは、第2のガスのガス源である。第2のガスは、例えば、第2のドーパント材料であるリン(P)を含むPHガスであり得る。ガス源46aは、弁46bと流量制御器46cとを介してガス流路42aに接続されている。
処理ガス供給部43bは、ガス源47aと、ガス源47aに接続された弁47bと、弁47bに接続された流量制御器(第1流量調整部)47cとを含んでいる。ガス源47aは、処理ガスのガス源である。処理ガスは、水素ラジカルを発生させるための水素を含有するガスであり、例えば、Hガスであり得る。ガス源47aは、弁47bと流量制御器47cとを介してガス流路42aに接続されている。なお、一実施形態においては、Hガスである処理ガスは、多結晶シリコン層を成長させるときに、希釈ガスとしても用いられてもよい。
希釈ガス供給部43cは、ガス源48aと、ガス源48aに接続された弁48bと、弁48bに接続された流量制御器(第2流量調整部)48cとを含んでいる。ガス源48aは、希釈ガスのガス源である。希釈ガスは、希ガス等の不活性ガスであり、例えば、アルゴン(Ar)ガスであり得る。ガス源48aは、弁48bと流量制御器48cとを介してガス流路42aに接続されている。なお、一実施形態においてArガスである希釈ガスは、多結晶シリコン層を処理するときに、希釈ガスとして用いられてもよい。また、一実施形態においてArガスである希釈ガスは、多結晶シリコン層を成長するときに、処理ガス供給部43bから供給されるHガスと共に別の希釈ガスとして用いられてもよい。
かかるガス供給部43に接続されたシャワープレート42には、ガス流路42aに接続する複数の噴射孔42bが形成されている。複数の噴射孔42bは、ガス流路42aに供給された処理ガスを下方に噴射して処理空間P内に供給する。なお、シャワープレート42及びガス供給部43は、一実施形態に係るガス導入部を構成している。
また、格子状に形成されたシャワープレート42は、プラズマ発生空間Eと処理空間Pとを連通させる複数の孔42cを画成している。プラズマ発生空間Eにおいてプラズマ化されたガスは、複数の孔42cを介して処理空間Pに供給され、当該処理空間Pにおいて成膜用の処理ガスを活性化させる。
一実施形態においては、プラズマ処理装置10は、プログラム可能なマイクロプロセッサ(コンピュータ)を含む制御部100を更に備え得る。制御部100は、プラズマ処理装置10の各構成部、例えば高周波電源25、ガス供給部41,43、及び、圧力調整部22を制御し得る。また、プラズマ処理装置10は、制御部100に接続されたユーザーインターフェース100aを更に備え得る。ユーザーインターフェース100aは、オペレータがプラズマ処理装置10を管理するためにコマンドの入力操作等を行うキーボードや、プラズマ処理装置10の稼働状況を可視化して表示するディスプレイ等を含む。
さらに、制御部100には、プラズマ処理装置10で実行される各種処理を制御部100の制御にて実現するための制御プログラムや、処理条件に応じてプラズマ処理装置10の各構成部に処理を実行させるためのプログラム、即ち、処理レシピが格納された記憶部100bが接続されている。処理レシピは記憶部100bの中の記憶媒体に記憶されている。記憶媒体は、ハードディスクや半導体メモリであってもよいし、CDROM、DVD、フラッシュメモリ等の可搬性のものであってもよい。また、他の装置から、例えば専用回線を介してレシピを適宜伝送させるようにしてもよい。
そして、必要に応じて、ユーザーインターフェース100aからの指示等にて任意の処理レシピを記憶部100bから呼び出して制御部100に実行させることで、制御部100の制御下で、プラズマ処理装置10での所望の処理が行われる。
かかるプラズマ処理装置10では、処理ガスがガス源47aから処理空間Pに供給される。そして、プラズマ発生空間Eから処理空間Pに供給されるプラズマにより処理ガスがプラズマ化して、水素ラジカルが生成される。これにより多結晶シリコン層が処理空間Pに生成された水素ラジカルに曝され、その表面はごく僅かにエッチングされる。その結果、多結晶シリコン層の表面は、平坦化される。従って、このプラズマ処理装置10によれば、多結晶シリコン層の表面粗さを低減させることができる。
一実施形態においては、プラズマ処理装置10では、制御部100が第1の制御と第2の制御とを交互に繰り返す制御を行う。制御部100は、第1の制御において、原料ガス供給部43aに原料ガスを供給させ、マイクロ波発生器16にマイクロ波を発生させる。この第1の制御により、多結晶シリコン層が成長する。また、制御部100は、第2の制御において、処理ガス供給部43bに水素を含有する処理ガスを供給させ、マイクロ波発生器16にマイクロ波を発生させる。この第2の制御により、多結晶シリコン層の表面が平坦化される。そして、制御部100が再び第1の制御を実行すると、表面粗さが低減された下地上に別の多結晶シリコン層が成長する。従って、多結晶シリコン層の厚さ分布に対する下地の表面粗さの影響が低減される。なお、ガス源44a〜48aからの各ガスの供給は、弁44b〜48b及び、流量制御器44c〜48cに対する制御部100による制御により調整され得る。
また、一実施形態においては、プラズマ処理装置10の原料ガス供給部43aは、第1のドーパント材料を含有する第1のガス及び第2のドーパント材料を含有する第2のガスを更に供給可能である。この実施形態では、制御部100は、複数回の第1の制御において、原料ガス供給部43aに、原料ガスに加えて選択的に第1のガス又は第2のガスを処理容器12内に供給させ得る。また、この実施形態のプラズマ処理装置10は、上述したように、ラジアルラインスロットアンテナから放出されたマイクロ波により電子温度の低いプラズマを励起することができる。従って、不純物原子が格子構造に組み込まれた状態で、多結晶シリコン層を成長させることができる。故に、プラズマ処理装置10は、活性化された第1導電型の多結晶シリコン層と第2導電型のシリコン層とを成長させることも可能である。このように、実施形態のプラズマ処理装置10は、pin型のダイオードを製造することが可能である。
また、プラズマ処理装置10の制御部100は、被処理基体Wに多結晶シリコン層を形成する前に第2の制御を行うことが可能である。ここで、被処理基体Wの表面は、例えば、pin型ダイオードの電極層である。多結晶シリコン層の成長前に下地となる被処理基体の表面、即ち電極層の表面を平坦化することにより、下地の表面粗さの影響が抑制された多結晶シリコン層を得ることができる。
また、上述したように、プラズマ処理装置10は、水素を含有する処理ガスとして、水素ガスを用いることが可能である。処理ガスに水素ガスを用いることにより、処理容器12内に水素ラジカルを効率よく発生させることが可能となる。
一実施形態においては、プラズマ処理装置10は、制御部100によって流量制御器47c,48cを制御することにより、Arガスの流量に対するHガスの流量の比率を10%以下に設定してもよい。かかる範囲の比率にHガスの流量とArガスの流量とを設定することにより、水素ラジカルの発生効率を高めることができる。
また、一実施形態においては、プラズマ処理装置10は、制御部100によって圧力調整部22を制御することにより、処理容器12内の圧力を13Pa以下に設定してもよい。かかる範囲の圧力に処理容器12内の圧力を設定することにより、水素ラジカルの発生効率をより高めることができる。
以下、図1のプラズマ処理装置10を用いたプラズマ処理方法の一実施形態について説明する。図3は、一実施形態に係るプラズマ処理方法を示すフローチャートである。図4は、一実施形態に係るプラズマ処理方法における成膜の原理を概略的に示す図である。図5は、一実施形態に係るプラズマ処理方法の各工程を説明するためのタイミングチャートである。
一実施形態のプラズマ処理方法では、図3,4に示すように、被処理基体Wである半導体基板を準備する(工程S1)。一実施形態においては、被処理基体Wは、基板sub上に設けられた電極層TLを有し得る。工程S1では、処理容器12内に半導体基板subを収容し、当該半導体基板subをステージ14上に載置して、静電チャック15により半導体基板subを吸着する。
次に、一実施形態においては、工程S2において、成膜プロセスを行う。この実施形態では、成膜プロセスは、以下に説明する工程S3〜S10、即ち、当該成膜プロセスの一部である予備工程と、被処理基体W及び多結晶シリコン層を処理する工程と、多結晶シリコン層を成長させる工程とを含む。
工程S3では、成膜プロセスの一部である予備工程を行う。具体的には、図5に示すように、工程S3では、期間T1において、排気装置23により処理容器12内を排気しながら、ガス源47aから処理ガス、例えば、Hガスを流量qr4で処理空間Pに供給すると共に、ガス源48aから希釈ガス、例えば、Arガスを流量qh3で処理空間Pに供給して、処理容器12内の圧力を圧力Pr3に設定する。また、期間T1では、ヒータ29に電力を与えることにより、ステージ14の加熱を開始する。さらに、期間T1においては、ガス源41aからプラズマ生成用のガス、例えば、Arガスをプラズマ発生空間Eに導入する。
次いで、期間T2において、排気装置23により処理容器12内を排気しながら、ガス源47aから処理ガスを流量qr4よりも少ない流量qr3で処理空間Pに供給すると共に、ガス源48aから希釈ガスを流量qh3よりも少ない流量qh2で処理空間Pに供給して、処理容器12内の圧力を圧力Pr3よりも低い圧力Pr2に低下させる。また、期間T2においては、ガス源41aからプラズマ生成用のガスをプラズマ発生空間Eに導入し、マイクロ波発生器16により出力パワーMW2のマイクロ波を発生させて、プラズマ励起用のマイクロ波をプラズマ発生空間Eに導入する。これにより、プラズマ発生空間Eにおいてプラズマが着火する。
次いで、期間T3において、排気装置23により処理容器12内を排気しながら、ガス源47aから処理ガスを流量qr3よりも少ない流量qr2で処理空間Pに供給すると共に、ガス源48aから希釈ガスを流量qh2よりも少ない流量qh1で処理空間Pに供給して、処理容器12内の圧力を圧力Pr2よりも低い圧力Pr1に低下させる。また、期間T3においては、ガス源41aからプラズマ生成用のガスをプラズマ発生空間Eに導入し、マイクロ波発生器16により出力パワーMW2よりも小さい出力パワーMW1のマイクロ波を発生させて、プラズマ励起用のマイクロ波をプラズマ発生空間Eに導入する。
なお、工程S3における期間T1〜T3では、希釈ガスの流量、原料ガスの流量、第1のガスの流量又は第2のガスの流量、及び、処理容器12内の圧力を、以下の工程S5,S7,S9と同様に設定してもよい。また、期間T2及びT3では、マイクロ波発生器16により発生するマイクロ波出力パワーを、以下の工程S5,S7,S9と同様に設定してもよい。
一実施形態のプラズマ処理方法では、工程S3における予備工程が終了した後、多結晶シリコン層の成膜を行う。一実施形態では、多結晶シリコン層を成膜する工程は、被処理基体Wを処理するための工程S4、第1導電型の多結晶シリコン層であるp型多結晶シリコン層を成長させるための工程S5、工程S5で成長させたp型多結晶シリコン層を処理するための工程S6、i型多結晶シリコン層を成長させるための工程S7、工程S6で成長させたi型多結晶シリコン層を処理するための工程S8、第2導電型の多結晶シリコン層であるn型多結晶シリコン層を成長させるための工程S9、工程S9で成長させたn型多結晶シリコン層を処理するための工程S10、を含んでいる。
工程S4では、制御部100がガス源47aに処理ガスを処理容器12内に供給させ、マイクロ波発生器16にマイクロ波を発生させる第2の制御を行う。より詳細には、工程S4では、ガス源44aからの原料ガスの供給を停止し、ガス源45aからの第1のガスの供給を停止し、ガス源46aからの第2のガスの供給を停止し、排気装置23により処理容器12内を排気しながら、ガス源47aから処理ガスを流量qr2で処理空間Pに供給し、ガス源48aから希釈ガスを流量qh1で処理空間Pに供給し、処理容器12内の圧力を圧力Pr1に維持する。
工程S4における処理ガスの流量は、例えば、10sccm〜100sccmであり、希釈ガスの流量は、例えば、100sccm〜1000sccmである。この工程S4では、希釈ガスの流量qh1に対して処理ガスの流量qr2の比率が10%以下である。また、処理容器12内の圧力は、13Pa以下である。また、工程S4では、ガス源41aからプラズマ生成用のガスをプラズマ発生空間Eに導入し、マイクロ波発生器16により発生するマイクロ波出力パワーを出力パワーMW1に維持する。工程S4におけるマイクロ波出力パワーは、例えば、2000W〜4000Wである。また、工程S4では、高周波電源25から高周波電極に高周波バイアス電力RF2を加えてもよい。また、一実施形態においては、工程S4において、処理空間Pに供給される希釈ガスは、例えばArガスである。
かかる工程S4では、プラズマ発生空間Eにおいてプラズマが励起され、当該プラズマが処理空間Pに供給され、処理空間Pにおいて処理ガスが活性化される。これにより、図4の(a)に示すように、水素の活性種である水素ラジカル(図中、円によって囲まれた「H」)が生成される。生成された水素ラジカルは半導体基板subの表面、即ち電極層TLの表面と反応して、電極層TLの表面を、当該表面の凹凸を低減するように、エッチングする。従って、工程S4では、続く工程S5の成膜の下地となる電極層TLの表面粗さを低減することができる。
続く工程S5では、制御部100がガス源44aに原料ガスを処理容器12内に供給させ、ガス源45aに第1のガスを処理容器12に供給させ、マイクロ波発生器16にマイクロ波を発生させる第1の制御を行う。より詳細には、工程S5では、排気装置23により処理容器12内を排気しながら、ガス源47aから処理ガスを流量qr2より少ない流量qr1で処理空間Pに供給し、ガス源48aから希釈ガスを流量qh1で処理空間Pに供給し、ガス源44aからの原料ガスを流量qs2で処理空間Pに供給し、ガス源45aからの第1のガスを流量q12で処理空間Pに供給して、処理容器12内の圧力を圧力Pr1に維持する。処理ガスの流量は、例えば、0sccm〜1000sccmであり、希釈ガスの流量は、0sccm〜1000sccmである。原料ガスの流量は、例えば、1sccm〜100sccmであり、第1のガスの流量は0.02sccm〜2sccmである。
また、工程S5では、ガス源41aからプラズマ生成用のガスをプラズマ発生空間Eに導入し、マイクロ波発生器16により発生するマイクロ波出力パワーを出力パワーMW1に維持する。工程S5におけるマイクロ波出力パワーは、例えば、2000W〜4000Wである。また、一実施形態においては、工程S5において、処理空間Pに供給される希釈ガスは、ガス源47aから供給されるHガスと、ガス源48aから供給されるArガスとの混合ガスである。即ち、工程S4における処理ガスは、工程S5では希釈ガスとして用いられ得る。さらに、一実施形態においては、工程S5において、高周波電源25から高周波電極にバイアス電力を与えてもよく、このバイアス電力は100W〜500Wの範囲の電力であってもよい。
かかる工程S5では、プラズマ発生空間Eにおいてプラズマが励起され、当該プラズマが処理空間Pに供給され、処理空間Pにおいて原料ガス及び第1のガスが活性化される。これにより、図4の(b)に示すように、シリコンの活性種(図中、円によって囲まれた「Si」)、及び、第1のドーパント材料の活性種(図中、円によって囲まれた「B」)が、半導体基板subの表面と反応して、平坦化された半導体基板sub上にp型多結晶シリコン層H1を成長させる。この工程S5で成長されたp型多結晶シリコン層H1は、例えば3nm〜50nmの厚さを有する。
続く工程S6では、制御部100が再び第2の制御を行う。より詳細には、工程S6では、ガス源44aからの原料ガス及びガス源45aからの第1のガスの供給を停止して、排気装置23により処理容器12内を排気しながら、ガス源47aから処理ガスを流量qr2で処理空間Pに供給し、ガス源48aから希釈ガスを流量qh1で処理空間Pに供給し、処理容器12内の圧力を圧力Pr1に維持する。
工程S6における処理ガスの流量は、例えば、10sccm〜100sccmであり、希釈ガスの流量は、例えば、100sccm〜1000sccmである。この工程S6では、希釈ガスの流量qh1に対して処理ガスの流量qr2の比率が10%以下である。また、処理容器12内の圧力は、13Pa以下である。また、工程S6では、ガス源41aからプラズマ生成用のガスをプラズマ発生空間Eに導入し、マイクロ波発生器16により発生するマイクロ波出力パワーを出力パワーMW1に維持する。工程S6におけるマイクロ波出力パワーは、例えば、2000W〜4000Wである。また、工程S6では、高周波電源25から高周波電極に高周波バイアス電力RF2を加える。また、一実施形態においては、工程S6において、処理空間Pに供給される希釈ガスは、例えばArガスである。さらに、一実施形態においては、工程S6において、高周波電源25から高周波電極にバイアス電力を与えてもよく、このバイアス電力は500W以下の範囲の電力であってもよい。
かかる工程S6では、プラズマ発生空間Eにおいてプラズマが励起され、当該プラズマが処理空間Pに供給され、処理空間Pにおいて処理ガスが活性化される。これにより、図4の(c)に示すように、水素の活性種である水素ラジカル(図中、円によって囲まれた「H」)が生成される。生成された水素ラジカルはp型多結晶シリコン層H1の表面と反応して、p型多結晶シリコン層H1の表面を、当該表面の凹凸を低減するように、エッチングする。従って、工程S6では、続く工程S7の成膜の下地となるp型多結晶シリコン層H1の表面粗さを低減することができる。
続く工程S7では、制御部100がガス源44aに原料ガスを処理容器12内に供給させ、マイクロ波発生器にマイクロ波を発生させる第1の制御を行う。より詳細には、工程S7では、排気装置23により処理容器12内を排気しながら、ガス源47aから処理ガスを流量qr1で処理空間Pに供給し、ガス源48aから希釈ガスを流量qh1で処理空間Pに供給し、ガス源44aからの原料ガスを流量qs2で処理空間Pに供給して、処理容器12内の圧力を圧力Pr1に維持する。
原料ガスの流量は、例えば、1sccm〜100sccmである。また、工程S7では、ガス源41aからプラズマ生成用のガスをプラズマ発生空間Eに導入し、マイクロ波発生器16により発生するマイクロ波出力パワーを出力パワーMW1に維持する。工程S7におけるマイクロ波出力パワーは、例えば、2000W〜4000Wである。また、工程S7では、高周波電源25から高周波電極に高周波バイアス電力RF2を加える。工程S7における高周波バイアス電力は、例えば100W〜500Wである。また、一実施形態においては、工程S7において、処理空間Pに供給される希釈ガスは、Arガスである。
かかる工程S7では、プラズマ発生空間Eにおいてプラズマが励起され、当該プラズマが処理空間Pに供給され、処理空間Pにおいて原料ガスが活性化される。これにより、図4の(d)に示すように、シリコンの活性種(図中、円によって囲まれた「Si」)が、p型多結晶シリコン層H1の表面と反応して、平坦化されたp型多結晶シリコン層H1上にi型多結晶シリコン層H2を成長させる。この工程S7で成長されたi型多結晶シリコン層H2は、例えば40nm〜100nmの厚さを有する。
続く工程S8では、制御部100が再び第2の制御を行う。より詳細には、ガス源44aからの原料ガスの供給を停止して、排気装置23により処理容器12内を排気しながら、ガス源47aから処理ガスを流量qr2で処理空間Pに供給し、ガス源48aから希釈ガスを流量qh1で処理空間Pに供給し、処理容器12内の圧力を圧力Pr1に維持する。処理ガスの流量は、例えば、10sccm〜100sccmであり、希釈ガスの流量は、例えば、100sccm〜1000sccmである。この工程S8では、希釈ガスの流量qh1に対して処理ガスの流量qr2の比率が10%以下である。また、処理容器2内の圧力は、13Pa以下である。また、工程S8では、ガス源41aからプラズマ生成用のガスをプラズマ発生空間Eに導入し、マイクロ波発生器16により発生するマイクロ波出力パワーを出力パワーMW1に維持する。工程S8におけるマイクロ波出力パワーは、例えば、2000W〜4000Wである。また、工程S8では、高周波電源25から高周波電極に高周波バイアス電力RF2を加える。また、一実施形態においては、工程S8において、処理空間Pに供給される希釈ガスは、例えばArガスである。
かかる工程S8では、プラズマ発生空間Eにおいてプラズマが励起され、当該プラズマが処理空間Pに供給され、処理空間Pにおいて処理ガスが活性化される。これにより、図4の(e)に示すように、水素の活性種である水素ラジカル(図中、円によって囲まれた「H」)が生成される。生成された水素ラジカルは、i型多結晶シリコン層H2の表面と反応して、i型多結晶シリコン層H2の表面を、その凹凸を低減させるように、エッチングする。従って、工程S8では、続く工程S9の成膜の下地となるi型多結晶シリコン層H2の表面粗さを低減することができる。
続く工程S9では、制御部100がガス源44aに原料ガスを処理容器12内に供給させ、ガス源46aに第2のガスを処理容器12内に供給させ、マイクロ波発生器16にマイクロ波を発生させる第1の制御を行う。より詳細には、排気装置23により処理容器12内を排気しながら、ガス源47aから処理ガスを流量qr1で処理空間Pに供給し、ガス源48aから希釈ガスを流量qh1で処理空間Pに供給し、ガス源44aからの原料ガスを流量qs2で処理空間Pに供給し、ガス源46aからの第2のガスを流量q22で処理空間Pに供給して、処理容器12内の圧力を圧力Pr1に維持する。原料ガスの流量は、例えば、1sccm〜100sccmであり、第2のガスの流量は0.02sccm〜2sccmである。
また、工程S9では、ガス源41aからプラズマ生成用のガスをプラズマ発生空間Eに導入し、マイクロ波発生器16により発生するマイクロ波出力パワーを出力パワーMW1に維持する。工程S9におけるマイクロ波出力パワーは、例えば、2000W〜4000Wである。また、一実施形態においては、工程S7において、処理空間Pに供給される希釈ガスは、Arガスである。さらに、一実施形態においては、工程S9において、高周波電源25から高周波電極にバイアス電力を与えてもよく、このバイアス電力は100W〜500Wの範囲の電力であってもよい。
かかる工程S9では、プラズマ発生空間Eにおいてプラズマが励起され、当該プラズマが処理空間Pに供給され、処理空間Pにおいて原料ガス及び第2のガスが活性化される。これにより、図4の(f)に示すように、シリコンの活性種(図中、円によって囲まれた「Si」)、及び、第2のドーパント材料の活性種(図中、円によって囲まれた「P」)が、被処理基体Wの表面、即ち、i型多結晶シリコン層H2の表面と反応して、平坦化されたi型多結晶シリコン層H2上にn型多結晶シリコン層H3を成長させる。
続く工程S10では、制御部100が再び第2の制御を行う。より詳細には、ガス源44aからの原料ガスの供給を停止し、ガス源46aからの第2のガスの供給を停止して、排気装置23により処理容器12内を排気しながら、ガス源47aから処理ガスを流量qr2で処理空間Pに供給し、ガス源48aから希釈ガスを流量qh1で処理空間Pに供給し、処理容器12内の圧力を圧力Pr1に維持する。処理ガスの流量は、例えば、10sccm〜100sccmであり、希釈ガスの流量は、例えば、100sccm〜1000sccmである。この工程S10では、希釈ガスの流量qh1に対して処理ガスの流量qr2の比率が10%以下である。また、処理容器2内の圧力は、13Pa以下である。
また、工程S10では、ガス源41aからプラズマ生成用のガスをプラズマ発生空間Eに導入し、マイクロ波発生器16により発生するマイクロ波出力パワーを出力パワーMW1に維持する。工程S10におけるマイクロ波出力パワーは、例えば、2000W〜4000Wである。また、工程S10では、高周波電源25から高周波電極に高周波バイアス電力RF2を加える。また、一実施形態においては、工程S10において、処理空間Pに供給される希釈ガスは、例えばArガスである。
かかる工程S10では、プラズマ発生空間Eにおいてプラズマが励起され、当該プラズマが処理空間Pに供給され、処理空間Pにおいて処理ガスが活性化される。これにより、図4の(g)に示すように、水素の活性種である水素ラジカル(図中、円によって囲まれた「H」)が生成される。生成された水素ラジカルはn型多結晶シリコン層H3の表面と反応して、n型多結晶シリコン層H3の表面を、その凹凸を低減させるように、エッチングする。従って、工程S10では、続く電極層の形成の下地となるn型多結晶シリコン層H2の表面粗さを低減することができる。
以上の工程S1〜S10を終了後、図4の(h)に示すように、半導体基板sub上の電極層TL上にp型多結晶シリコン層H1、i型多結晶シリコン層H2及びn型多結晶シリコン層H3が積層された生産物Yが形成される。一実施形態においては、この生産物Yの表面に電極を更に形成することにより、pin型ダイオードが製造される。
以上説明したように、このプラズマ処理方法では、処理容器12内において水素ラジカルを生成して、各層の表面を当該水素ラジカルに曝している。水素ラジカルは、各層の表面をごく僅かにエッチングし、当該表面の凹凸を低減させる。従って、このプラズマ処理方法によれば、各層の表面粗さが低減される。その結果、各層の厚さ分布に対する下地の表面粗さの影響を抑制することが可能となる。
ところで、多結晶シリコン層の表面粗さを低減させる方法として、化学機械的研磨法(CMP法)等の表面処理技術がある。しかしながら、CMP等の表面処理技術は、半導体装置の製造に要する工程数を増加させ、延いては半導体装置の製造工程の生産性を低下させると共に製造コストを増加させ得る。
これに対して、一実施形態のプラズマ処理方法では、処理容器12内に供給するガスの種類及び流量を制御することにより、同一の処理容器12内において、各層の表面粗さを低減させる処理と、多結晶シリコン層H1〜H3の成長とを行い得る。即ち、水素ラジカルに被処理基体W又は多結晶シリコン層を曝す工程S4,S6,S8,S10は、多結晶シリコン層H1〜H3を成長する工程S5,S7,S9と同一の処理容器12内で行うことが可能である。従って、このプラズマ処理方法は、多結晶シリコン層H1〜H3が成長した被処理基体Wを、処理容器12から搬出し、当該被処理基体Wを別の処理容器に設置する工程を必要としない。従って、このプラズマ処理方法は、半導体装置の製造工程の生産性の低下を抑制すると共に、製造コストの増加を抑制することも可能である。さらに、このプラズマ処理方法は、表面を平坦化した多結晶シリコン層H1〜H3を外気に曝すことなく、平坦化した多結晶シリコン層H1〜H3の表面に別の多結晶シリコン層H2〜H3を成長させることが可能である。従って、平坦化した表面の酸化を抑制することもできる。
一実施形態では、上述したように、工程S4,S6,S8,S10においては、水素を含む処理ガスに加えて、希釈ガスが処理容器内に供給されている。この希釈ガスの流量に対する処理ガスの流量の比率は10%以下であってもよい。かかる範囲の比率にHガスの流量とArガスの流量とを設定することにより、水素ラジカルの発生効率を高めることができる。
一実施形態では、上述したように、工程S4,S6,S8,S10においては、処理容器12内の圧力が13Pa以下に設定されてもよい。かかる範囲の圧力に処理容器12内の圧力を設定することにより、水素ラジカルの発生効率をより高めることができる。
以下、表面粗さと多結晶シリコン層の厚さの関係について考察し、次いで、多結晶シリコン層の表面粗さの要求値について、考察する。まず、図6を参照する。図6の(a)は、被処理基体W上に成長させたpin構造80を模式的に示している。図6の(a)に示すように、pin構造は、n型多結晶シリコン層81、i型多結晶シリコン層82、及び、p型多結晶シリコン層83を含む積層構造である。n型多結晶シリコン層81は被処理基体W上に形成されており、i型多結晶シリコン層82は、n型多結晶シリコン層81上には形成されている。そして、p型多結晶シリコン層83はi型多結晶シリコン層82上に形成されている。
このようなpin構造80をその一部として有する半導体素子を製造する際には、図6の(b)に示すように、pin構造80は、積層方向Hにおいて切断されて、分離される。ここで、図6の(a)に示すように、多結晶シリコン層81〜83それぞれの表面は、成長時に形成された表面粗さRaを有している。その結果、下地の凹凸と層表面の凹凸の位置関係により、図6の(b)に示すように、素子毎に各層の厚さが異なることとなる。例えば、一つの素子が、i型多結晶シリコン層82の表面が凸である領域A1から構成されており、この素子のp型多結晶シリコン層83の表面が凹である場合には、p型多結晶シリコン層83の厚さt1が、他の素子のp型多結晶シリコン層83の厚さよりも小さくなる。このことから明らかなように、各層の表面粗さを低減させる必要がある。
続けて、多結晶シリコン層の表面粗さの要求値について、考察する。図7は、pn接合部を有する積層構造90を模式的に示す図である。この積層構造90では、n型多結晶シリコン層91の上にp型多結晶シリコン層92が形成されており、n型多結晶シリコン層91とp型多結晶シリコン層92との間にはpn接合部93が介在している。かかる積層構造90においては、pn接合部93近傍のn型多結晶シリコン層91には、幅Wd(n)を有するn側空乏層91aが生じる。また、pn接合部93近傍のp型多結晶シリコン層92には、幅Wd(p)を有するp側空乏層92aが生じる。
この空乏層94の幅Wdは、p型多結晶シリコン層91及びn型多結晶シリコン層92にドープされた不純物濃度に依存する。そこで、n型多結晶シリコン層91における不純物濃度とn側空乏層91aの幅Wd(n)との関係、及び、p型多結晶シリコン層92における不純物濃度とp側空乏層92aの幅Wd(p)との関係を計算により求めた。
n型多結晶シリコン層91における不純物濃度とn側空乏層91aの幅Wd(n)は、下記式(1)で示される。また、p型多結晶シリコン層92における不純物濃度とp側空乏層92aの幅Wd(p)は、下記式(2)で示される。そして、下記式(3)で示されるように、幅Wd(n)と幅Wd(p)とを合計が半導体積層90における空乏層94の幅Wdである。
Figure 0006008611

Figure 0006008611

Figure 0006008611

ここで、εは真空の誘電率である。εsiはシリコンの比誘電率である。qは素電荷である。Nはアクセプターイオン濃度、即ち、ホール濃度である。Nはドナーイオン濃度、即ち電子濃度である。φbiは内部電位である。Vは逆バイアス電位である。
また、上式(1)〜(3)における各パラメータは、以下のように設定した。
ε:8.85×10−14[F/cm]
εsi :11.9[―]
q :1.60×10−19[C]
:1×1015〜1×1021[cm−3
:1×1015〜1×1021[cm−3
φbi :1.031[V]
:0.1[V]
図8の(a)は、ホール濃度Nと電子濃度Nとをパラメータとして変化させて上記式(1)に基づき計算したn側空乏層91aの幅Wd(n)の計算結果を示している。図8の(a)の横軸は電子濃度Nを示し、縦軸はホール濃度Nを示している。この計算においては、電子濃度Nとホール濃度Nとは、それぞれ1×1015〜1×1021cm−3の間で変化させた。
図8の(a)において、領域D1はn側空乏層91aの幅Wd(n)が0〜2.0nmである領域を示し、領域D2はn側空乏層91aの幅Wd(n)が2.0〜4.0nmである領域を示し、領域D3はn側空乏層91aの幅Wd(n)が4.0〜6.0nmである領域を示している。また、領域D4はn側空乏層91aの幅Wd(n)が6.0〜8.0nmである領域を示し、領域D5はn側空乏層91aの幅Wd(n)が8.0〜10.0nmである領域を示し、領域D6はn側空乏層91aの幅Wd(n)が10.0〜12.0nmである領域を示している。領域D7はn側空乏層91aの幅Wd(n)が12.0〜14.0nmである領域を示し、領域D8はn側空乏層91aの幅Wd(n)が14.0〜16.0nmである領域を示し、領域D9はn側空乏層91aの幅Wd(n)が16.0〜18.0nmである領域を示している。領域D10はn側空乏層91aの幅Wd(n)が18.0〜20.0nmである領域を示し、領域D11はn側空乏層91aの幅Wd(n)が20.0nmより大きい領域を示している。
また、図8の(b)は、ホール濃度Nと電子濃度Nとをパラメータとして変化させて上記式(2)に基づき計算したp側空乏層92aの幅Wd(p)の計算結果を示している。図8の(b)の横軸は電子濃度Nを示し、縦軸はホール濃度Nを示している。この計算においては、電子濃度Nとホール濃度Nとは、それぞれ1×1015〜1×1021cm−3の間で変化させた。
図8の(b)において、領域E1はp側空乏層92aの幅Wd(p)が0〜2.0nmである領域を示し、領域E2はp側空乏層92aの幅Wd(p)が2.0〜4.0nmである領域を示し、領域E3はp側空乏層92aの幅Wd(p)が4.0〜6.0nmである領域を示している。また、領域E4はp側空乏層92aの幅Wd(p)が6.0〜8.0nmである領域を示し、領域E5はp側空乏層92aの幅Wd(p)が8.0〜10.0nmである領域を示し、領域E6はp側空乏層92aの幅Wd(p)が10.0〜12.0nmである領域を示している。領域E7はp側空乏層92aの幅Wd(p)が12.0〜14.0nmである領域を示し、領域E8はp側空乏層92aの幅Wd(p)が14.0〜16.0nmである領域を示し、領域E9はp側空乏層92aの幅Wd(p)が16.0〜18.0nmである領域を示している。領域E10はp側空乏層92aの幅Wd(p)が18.0〜20.0nmである領域を示し、領域E11はp側空乏層92aの幅Wd(p)が20.0nmより大きい領域を示している。
ここで、積層構造90をダイオードとして機能させる、即ち、逆方向電流を押えて整流性を示すためには、n型多結晶シリコン層91の厚さ、p型多結晶シリコン層92の厚さはそれぞれ、n側空乏層91aの幅Wd(b)、p側空乏層92aの幅Wd(p)より大きい必要がある。従って、n型多結晶シリコン層91の厚さ、p型多結晶シリコン層92の厚さをそれぞれ5nmとすると、n型多結晶シリコン層91及びp型多結晶シリコン層92に、5×1020cm−3以上の不純物をドープすることにより、n側空乏層91aの幅Wd(b)、p側空乏層92aの幅Wd(p)を、0〜4.0nmに設定することができることが、図8の(a)及び(b)から分かる。また、5nmの厚さを有するn型及びp型の多結晶シリコン層91,92において、4nmの幅の空乏層91a,92aが生じ得ることを想定すると、n型及びp型の多結晶シリコン層91,92の表面粗さRaは1nm以下であることが必要となる。
しかしながら、熱CVD法により形成した多結晶シリコン層の表面粗さは、1nmより大きな値となる。また、熱CVD法により形成したアモルファスシリコン層に対して熱アニールを適用することにより得られる多結晶シリコン層の表面粗さも、1nmより大きな値となる。この事実を、図9に示す。図9では、横軸が成長温度或いはアニール温度である処理温度を示し、縦軸が多結晶シリコン層の表面粗さRaを示している。図9において、プロットP1は、熱CVD法により形成した多結晶シリコン層の表面粗さRaを示しており、プロットP2は、熱CVD法により形成したアモルファスシリコン層の表面粗さRaを示しており、プロットP3〜P5は、熱CVD法により形成したアモルファスシリコン層に対して熱アニールを適用することにより得られる多結晶シリコン層の表面粗さRaを示している。この図9に示すように、従来法により得られる多結晶シリコン層の表面粗さRaは、1nmを超えるものであった。一方、一実施形態に係るプラズマ処理方法によれば、以下の実験例1等で確認されるように、表面粗さRaが1nm以下の多結晶シリコン層を得ることが可能である。
以下、プラズマ処理装置10を用いて行った実験例1〜4について説明する。
<実験例1>
実験例1では、水素ラジカルに多結晶シリコン層を曝す時間を可変のパラメータとして、多結晶シリコン層の表面を処理した。実験例1において、多結晶シリコン半導体層を処理する条件は以下の通りとした。
多結晶シリコン層の厚さ:100nm
処理ガス(H)の流量:30sccm
希釈ガス(Ar)の流量:1000sccm
マイクロ波出力パワー:4000W
マイクロ波の周波数:2.45GHz
処理容器内の圧力:4Pa
バイアス電力:400W
実験例1では、水素ラジカルに所定時間だけ曝した多結晶シリコン層の表面粗さRaを、原子間力顕微鏡(AFM)を用いて測定した。この表面粗さRaは、JIS B 0601:2001に規定された算術平均粗さRaである。この実験例1の結果を、図10に示す。図10の横軸は、多結晶シリコン層を水素ラジカルに曝した時間、即ち処理時間を示しており、縦軸は多結晶シリコン層の表面粗さRaを示している。図10から明らかなように、実験例1によれば、多結晶シリコン層の表面粗さRaは、処理時間と相関があることが確認された。より詳細には、処理前の多結晶シリコン層の表面粗さRaは1.5nmであり(参照符号P6)、水素ラジカルに60秒間曝した後の多結晶シリコン層の表面粗さRaは0.8nmであり(参照符号P7)、水素ラジカルに120秒間曝した後の多結晶シリコン層の表面粗さRaは0.6nmであった(参照符号P8)。従って、実験例1により、水素ラジカルに60秒間以上多結晶シリコン層を曝すことにより、その表面粗さRaを1.0nm以下に制御できることが確認された。
<実験例2>
実験例2では、水素ラジカルに曝す時間を可変のパラメータとして、多結晶シリコン層の表面を処理した。実験例2において、多結晶シリコン層を処理する条件は実験例1と同様である。実験例2では、水素ラジカルに所定時間だけ曝した多結晶シリコン層の結晶率を評価した。結晶率は、ラマン分光法を用いて測定した。また、実験例2では、水素ラジカルに所定時間だけ曝した多結晶シリコン層の膜厚を測定した。膜厚は、走査型電子顕微鏡像(SEM像)を用いて測定した。
この実験例2の結果を図11に示す。図11の横軸は処理時間を示しており、左縦軸は結晶率を示し、右縦軸は膜厚を示している。図11中のグラフG1は結晶率の測定結果を示しており、グラフG2は膜厚を示している。
図11のグラフG1から明らかなように、結晶率は、水素プラズマに多結晶シリコン層を曝す時間に有意な依存性を示さなかった。また、図11のグラフG2から明らかなように、多結晶シリコン層の膜厚も、水素プラズマに多結晶シリコン層を曝す時間に有意な依存性を示さなかった。このことから、多結晶シリコンを水素プラズマに曝す時間を長くするほど、多結晶シリコン層の結晶率及び膜厚に影響を与えずに、当該多結晶シリコン層の表面粗さを低減させることができることが確認された。
<実験例3>
実験例3では、処理容器12内の圧力と水素ラジカルの発生量との関係を評価した。即ち、実験例3では、処理容器12内の圧力を可変のパラメータとして、水素ラジカルの発生量を評価した。実験例3における条件は以下の通りとした。
処理ガス(H)の流量:100sccm
希釈ガス(Ar)の流量:1000sccm
マイクロ波出力パワー:2000W
マイクロ波の周波数:2.45GHz
処理容器内の圧力:0.1Torr(13Pa),0.5Torr(67Pa),3.0Torr(399Pa),9.5Torr(1264Pa)
水素ラジカルの発生量は、水素ラジカルの発光波長におけるカウント数を計測することにより評価した。また、アルゴンラジカルの発生量についても、アルゴンラジカルの発光波長におけるカウント数を計測することにより評価した。また、これらのカウント数は、分光装置(Verity Instruments社製 SD1024)を用いて計測した。この結果を図12に示す。図12の横軸は、処理容器内の圧力を示しており、縦軸は、発光強度、即ち、カウント数を示している。図12において、グラフG3は水素ラジカルの発光波長486nmのカウント数を示しており、グラフG4は、水素ラジカルの発光波長658nmのカウント数を示しており、グラフG5は、アルゴンラジカルの発光波長750nmのカウント数を示している。
ここで、水素ラジカルは、当該水素ラジカルの発光波長(658nm)におけるカウント数が10000以上である場合に、効率的に生成されているものと考えられる。従って、図12から明らかなように、処理容器12内の圧力を0.1Torr(13Pa)以下に設定することにより、水素ラジカルの発生効率を高めて、多結晶シリコン層を効率よく処理するために必要な水素ラジカルを確保できることが確認された。
<実験例4>
実験例4では、水素ガスの流量とアルゴンガスの流量の比と、水素ラジカルの発生量との関係を評価した。即ち、実験例4においては、水素ガスの流量とアルゴンガスの流量の比を可変のパラメータとして、水素ラジカルの発生量を評価した。実験例4における条件は以下の通りとした。
処理ガス(H)の流量:20,50,100,500sccm
希釈ガス(Ar)の流量:50,500,1000sccm
マイクロ波出力パワー:2000W
マイクロ波の周波数:2.45GHz
処理容器内の圧力:13Pa
実験例4においても、実験例3と同様に水素ラジカル及びアルゴンラジカルの発生量を計測した。その結果を図13に示す。図13の(a)、(b)、及び(c)の横軸は、水素ガスの流量を示しており、縦軸は、発光強度、即ち、カウント数を示している。図13において、グラフG3は水素ラジカルの発光波長486nmのカウント数を示しており、グラフG4は、水素ラジカルの発光波長658nmのカウント数を示しており、グラフG5は、アルゴンラジカルの発光波長750nmのカウント数を示している。図13の(a)は、Arガスの流量を1000sccmに設定したときの計測結果を示しており、図13の(b)は、Arガスの流量を500sccmに設定したときの計測結果を示しており、図13の(c)は、Arガスの流量を50sccmに設定したときの計測結果を示している。
上述したように、水素ラジカルは、当該水素ラジカルの発光波長(658nm)におけるカウント数が10000以上である場合に、効率的に生成されているものと考えられる。図13の(a)に示すように、Arガスの流量が1000sccmの場合には、水素ガスの流量が100sccmであるとき、即ち、Arガスの流量に対して水素ガスの流量が10%以下であるときに、効率的に水素ラジカルが発生していた。また、図13の(b)に示すように、Arガスの流量が500sccmの場合には、水素ガスの流量が100sccmであるとき、即ち、Arガスの流量に対して水素ガスの流量が20%以下であるときに、効率的に水素ラジカルが発生していた。また、図13の(c)に示すように、Arガスの流量が50sccmの場合には、水素ガスの流量が20sccmであるとき、即ち、Arガスの流量に対して水素ガスの流量が40%以下であるときに、効率的に水素ラジカルが発生していた。この結果、アルゴンガスの流量に対する水素ガスの流量の比率を10%以下に設定することにより、アルゴンガスの流量の絶対量に依らず、水素ラジカルを効率的に発生させることが可能であることが確認された。
以上、種々の実施形態について説明してきたが、上述した実施形態に限定されることなく種々の変形態様を構成可能である。上述した工程S4〜工程S10は、それぞれ異なる処理容器内で実施されてもよい。例えば、プラズマ処理装置は、多結晶シリコン層を処理するための第1処理容器と、多結晶シリコン層を成長するための第2処理容器とを有していてもよく。この第1処理容器と第2処理容器との間で多結晶シリコン層を成長した被処理基体Wを往復させて、第1処理容器において多結晶シリコン層を処理する工程S4,S6,S8,S10と、第2処理容器において多結晶シリコン層を成長する工程S5,S7,S9とを実施してもよい。
また、上述したように、p型多結晶シリコン層H1を成膜する工程S5、i型多結晶シリコン層H2を成膜する工程S7、n型多結晶シリコン層H3を成膜する工程S9のそれぞれの工程における処理ガスの流量qr1は、工程S5,S7,S9の前に行われる水素ラジカルで処理する工程S4,S6,S8における処理ガスの流量qr2よりも小さくする一実施形態を記載したが、この形態に限られることはない。工程S5,S7,S9における処理ガスの流量qr1は、所望の流量に設定することができる。例えば、処理ガスの流量qr1は、処理ガスの流量qr2よりも大きい値であってもよいし、同じ値であってもよいし、小さい値であってもよい。さらに、処理ガスの供給を停止してもよい。また、工程S5,S7,S9では、処理ガスの流量qr1がそれぞれ互いに異なっていてもよい。
また、上述したように、p型多結晶シリコン層H1を成膜する工程S5、i型多結晶シリコン層H2を成膜する工程S7、n型多結晶シリコン層H3を成膜する工程S9のそれぞれの工程における希釈ガスの流量を、工程S5,S7,S9の前に行われる水素ラジカルで処理する工程S4,S6,S8における希釈ガスの流量qh1と同じ値に設定した一実施形態を記載したが、この形態に限られることはない。工程S5,S7,S9における希釈ガスの流量は、所望の流量に設定することができる。例えば、工程S5,S7,S9における希釈ガスの流量は、工程S4,S6,S8における希釈ガスの流量qh1よりも大きい値でもよいし、同じ値であってもよいし、小さい値であってもよい。さらに、希釈ガスの供給を停止してもよい。また、工程S5,S7,S9では、希釈ガスの流量qh1がそれぞれ互いに異なっていてもよい。
10…プラズマ処理装置、12…処理容器、14…ステージ(載置台)、16…マイクロ波発生器、22…圧力調整部、25…高周波電源、41,43…ガス導入部、42…シャワープレート、100…制御部、E…プラズマ発生空間、P…処理空間、H1…p型多結晶シリコン層(第1導電型の多結晶シリコン層)、H2…i型多結晶シリコン層(i型の多結晶シリコン層)、H3…n型多結晶シリコン層(第2導電型の多結晶シリコン層)、W…被処理基体。

Claims (19)

  1. 被処理基体上に多結晶シリコン層を成長する工程と、
    前記多結晶シリコン層が成長した前記被処理基体を収容した処理容器内に水素を含有する処理ガスを供給し、前記処理容器内にマイクロ波を放射することにより水素ラジカルを生成して、前記水素ラジカルに前記多結晶シリコン層を曝すことにより前記水素ラジカルに曝された前記多結晶シリコン層の表面の表面粗さを低減させる工程と、
    を含み、
    前記水素ラジカルに前記多結晶シリコン層を曝すことにより前記水素ラジカルに曝された前記多結晶シリコン層の表面の表面粗さを低減させる前記工程は、前記多結晶シリコン層の表面の表面粗さが算術平均粗さとして1ナノメートル以下になるまで継続させる、
    プラズマ処理方法。
  2. 前記水素ラジカルに前記多結晶シリコン層を曝すことにより前記水素ラジカルに曝された前記多結晶シリコン層の表面の表面粗さを低減させる前記工程は、前記多結晶シリコン層を成長する前記工程と同一の前記処理容器内で行われる、請求項1に記載のプラズマ処理方法。
  3. 前記水素ラジカルに曝されることにより表面粗さが低減された前記多結晶シリコン層の表面上に、別の多結晶シリコン層を成長する工程を更に含む、請求項1又は2に記載のプラズマ処理方法。
  4. 前記別の多結晶シリコン層を成長する前記工程は、前記水素ラジカルに前記多結晶シリコン層を曝すことにより前記水素ラジカルに曝された前記多結晶シリコン層の表面の表面粗さを低減させる前記工程と同一の前記処理容器内で行われる、請求項3に記載のプラズマ処理方法。
  5. 前記多結晶シリコン層を成長する前記工程は、
    前記処理容器内にシリコンを含有する原料ガス及び第1のドーパント材料を含有する第1のガスを供給し、前記処理容器内に前記マイクロ波を放射して、前記被処理基体上に第1の多結晶シリコン層を成長する工程と、
    前記処理容器内に前記原料ガスを供給し、前記処理容器内に前記マイクロ波を放射して、前記第1の多結晶シリコン層上にi型多結晶シリコン層を成長する工程と、
    を含み、
    前記別の多結晶シリコン層を成長する前記工程では、前記処理容器内に前記原料ガス及び第2のドーパント材料を含有する第2のガスを供給し、前記処理容器内に前記マイクロ波を放射して、前記i型多結晶シリコン層上に第2の多結晶シリコン層を成長する、
    請求項3又は4に記載のプラズマ処理方法。
  6. 前記多結晶シリコン層を成長する前記工程の前に、前記処理容器内に前記処理ガスを供給し、前記マイクロ波を前記処理容器内に放射することにより前記水素ラジカルを生成して、前記水素ラジカルに前記被処理基体を曝すことにより前記水素ラジカルに曝された前記被処理基体の表面の表面粗さを低減させる工程を更に含み、
    前記被処理基体の表面は電極層の表面である、
    請求項1〜5の何れか一項に記載のプラズマ処理方法。
  7. 前記マイクロ波は、ラジアルラインスロットアンテナから前記処理容器内に放射される、請求項1〜6の何れか一項に記載のプラズマ処理方法。
  8. 前記水素を含有する処理ガスは水素ガスである、請求項1〜7の何れか一項に記載のプラズマ処理方法。
  9. 前記処理ガスと共に前記処理容器内に希釈ガスが更に供給され、
    前記希釈ガスの流量に対する前記水素を含有する処理ガスの流量の比率は10%以下である、請求項1〜8の何れか一項に記載のプラズマ処理方法。
  10. 前記水素ラジカルに前記多結晶シリコン層を曝すことにより前記水素ラジカルに曝された前記多結晶シリコン層の表面の表面粗さを低減させる前記工程及び前記水素ラジカルに前記被処理基体を曝すことにより前記水素ラジカルに曝された前記被処理基体の表面の表面粗さを低減させる前記工程では、前記処理容器内の圧力が13Pa以下に設定される、請求項1〜9の何れか一項に記載のプラズマ処理方法。
  11. 多結晶シリコン層を処理するプラズマ処理装置であって、
    その主面上に前記多結晶シリコン層が成長した被処理基体を収容する処理容器と、
    水素を含有するガスを含む処理ガスを前記処理容器内に供給する処理ガス供給部と、
    マイクロ波を発生するマイクロ波発生器と、
    前記マイクロ波発生器に接続され、前記処理ガスのプラズマを励起するためのマイクロ波を前記処理容器に放射するアンテナと、
    を備え、
    前記処理容器内に前記マイクロ波を放射することにより水素ラジカルを生成して、前記水素ラジカルに前記多結晶シリコン層を曝すことにより前記水素ラジカルに曝された前記多結晶シリコン層の表面の表面粗さを算術平均粗さとして1ナノメートル以下まで低減させる処理を行う、
    プラズマ処理装置。
  12. シリコンを含有する原料ガスを前記処理容器内に供給する原料ガス供給部と、
    前記処理ガス供給部、前記原料ガス供給部、及び前記マイクロ波発生器を制御する制御部と、
    を更に備え、
    前記制御部は、
    前記原料ガス供給部に前記原料ガスを含むガスを前記処理容器内に供給させ、前記マイクロ波発生器にマイクロ波を発生させる第1の制御を行い、
    前記処理ガス供給部に前記処理ガスを前記処理容器内に供給させ、前記マイクロ波発生器にマイクロ波を発生させる第2の制御を行う、
    請求項11に記載のプラズマ処理装置。
  13. 前記制御部は、前記第1の制御と前記第2の制御とを交互に繰り返す、請求項12に記載のプラズマ処理装置。
  14. 前記原料ガス供給部は、第1のドーパント材料を含有する第1のガス及び第2のドーパント材料を含有する第2のガスを更に供給可能であり、
    前記制御部は、複数回の第1の制御において選択的に前記原料ガスに加えて前記第1のガス又は前記第2のガスを前記処理容器内に供給させる、請求項13に記載のプラズマ処理装置。
  15. 前記制御部は、前記被処理基体に前記多結晶シリコン層を形成する前に前記第2の制御を行う、請求項14に記載のプラズマ処理装置。
  16. 前記アンテナは、ラジアルラインスロットアンテナである、請求項12〜15の何れか一項に記載のプラズマ処理装置。
  17. 前記水素を含有する処理ガスは水素ガスである、請求項12〜16の何れか一項に記載のプラズマ処理装置。
  18. 前記処理容器内に希釈ガスを更に供給する希釈ガス供給部を更に備え、
    前記処理ガス供給部は、前記処理ガスの流量を調整する第1流量調整部を含み、
    前記希釈ガス供給部は、前記希釈ガスの流量を調整する第2流量調整部を含み、
    前記制御部は、前記第1流量調整部及び前記第2流量調整部に前記希釈ガスの流量に対する前記処理ガスの流量の比率を10%以下に設定させる、
    請求項12〜17の何れか一項に記載のプラズマ処理装置。
  19. 前記処理容器内の圧力を調整する圧力調整部を更に備え、
    前記制御部は、前記圧力調整部に前記処理容器内の圧力を13パスカル以下に設定させる、
    請求項12〜18の何れか一項に記載のプラズマ処理装置。
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