JP6005733B2 - チオフェンアゾカルボキシレート染料及びそれを含有する洗濯ケア組成物 - Google Patents

Description

本出願は、色調剤として用いるチオフェンアゾカルボキシレート染料、かかる染料を含む洗濯ケア組成物、かかる染料及び洗濯ケア組成物の製造プロセス、並びにそれを使用する方法に関する。上記染料は、形式的に帯電している部分を含み、主に少なくとも２つの構成成分、すなわち少なくとも１つの発色団成分及び少なくとも１つのポリマー性成分からなる。好適な発色団成分は一般に、紫外線に曝露されると、青、赤、スミレ色又は紫色の蛍光を発し、あるいは吸光してこれらと同一の色調を反射することができる。これらの染料は、時間とともに蓄積したり、処理された布地に望ましくない変色を起こしたりすることなく、布地への色調効果、例えば、増白効果を提供するのに有利である。また、かかる染料は一般に、洗濯ケア組成物中に用いられる漂白剤に安定である。

経年により、布地基材は、光、空気、汚れ、及び基材に含まれる繊維の自然劣化により、色落ち又は黄変する傾向がある。したがって、色調剤の目的は一般に、これらの布地基材を視覚的に明るくして、基材の色落ち及び黄変の影響を弱めることである。典型的には、色調剤は洗濯洗剤、柔軟仕上げ剤又はすすぎ補助剤に見い出すことができ、したがって洗濯プロセスの間に布地基材に適用される。しかしながら、色調剤は、布地基材に望ましくないシミを生じさせずに、処理される布地基材を視覚的に明るくするように機能することが重要である。特にセルロース基材は、光、空気及び／又は汚れに曝された後で、黄色相を示す傾向を有する。この黄変を通常の洗濯手順により元に戻すことは多くの場合難しい。結果として、セルロース基材が経年劣化により示す黄変を取り除くことができる、改良された色調剤の必要性が存在している。このような改良された色調剤を使用することにより、衣料品、食卓用リネンなどのような布地基材の耐用期間が引き伸ばされる場合もある。残念ながら、既存のチオフェンアゾ染料は、所望される物理的安定性がない。したがって、液体染料製品及び洗濯ケア組成物の処方の柔軟性を制限し得る、特別な溶媒／取り扱いが必要である。更に、洗濯組成物での使用に開示される既存のチオフェンアゾカルボキシレート染料は、製品で使用できるレベルの所望の色調効果を提供せず、とても高価で、及び／又は望ましくない程度まで蓄積することによって、複数回の処理サイクルを経ると処理部位を過度に色調する。

本明細書に開示されるチオフェンアゾカルボキシレート染料及びそれを含む洗濯ケア組成物は、これまでのチオフェンアゾ色調剤と異なって、この領域における先の取り組みよりも利点があり、本発明のチオフェンアゾカルボキシレート染料は、Ｌｙｃｒａ（登録商標）などのポリ尿素繊維上への前処理点染み、及び／又は過度なコストといった欠点がなく、このような色調剤の付着性、除去性、及び色相角を向上させる形式的に帯電しているカルボキシレート部分（ｐＫａを上回る）を含む。理論に束縛されるものではないが、出願人らは、本チオフェンアゾカルボキシレート染料が、例えば、洗濯液中の金属イオンとより好ましい方法で相互作用すると、このような欠点が回避されると考えている。上記効果は、様々な布地タイプにわたって提供される。要するに、出願人らは、既存の色調剤の欠陥の原因を認識しており、本明細書でかかる問題への解決策を提供する。本明細書に開示される色調化合物はまた、布地基材などの基材の黄変を視覚的に中和するのに適切な波長の光を吸収する。これらの化合物は、布地基材などの基材向け色調剤として理想的に機能し、消費者が使用する洗濯ケア組成物中に組み込むことができる。

本出願は、色調剤として用いるチオフェンアゾカルボキシレート染料、色調剤として機能し得るかかる染料を含む洗濯ケア組成物、かかる染料及び洗濯ケア組成物の製造プロセス、並びにそれを使用する方法に関する。上記染料は、外見的に的に帯電している部分を含み、主に少なくとも２つの構成成分、すなわち少なくとも１つの発色団成分及び少なくとも１つのポリマー性成分からなる。好適な発色団成分は一般に、紫外線に曝露されると、青、赤、スミレ色又は紫色の蛍光を発し、あるいは吸光してこれらと同一の色調を反射することができる。かかる染料は、時間とともに蓄積したり、処理された布地に望ましくない青色への変色を起こしたりすることなく、布地への色調効果、例えば、増白効果を提供するのに有利である。また、かかる染料は一般に、洗濯ケア組成物中に用いられる漂白剤に安定である。

本明細書で使用するとき、用語「アルコキシ」は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、及びブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシド、又はプロピレンオキシドなどの繰返し単位を有するポリオールのアルコキシ誘導体を含むことが意図される。

本明細書で使用するとき、用語「アルキル」及び「アルキル末端保護された」は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル基、一態様では、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基を含むことが意図される。

本明細書で使用するとき、用語「アリール」は、Ｃ_３〜Ｃ_１２アリール基を含むことが意図される。

本明細書で使用するとき、用語「アリールアルキル」は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル基、一態様では、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基を含むことが意図される。

本明細書で使用するとき、用語「形式的に帯電している部分」は、７〜１１の範囲のｐＨにおいて、水溶液中で少なくとも１の正の形式電荷、又は少なくとも１の負の形式電荷を有する部分を意味する。

用語「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」及び「ブチレンオキシド」は、本明細書において、それぞれその典型的な表記である「ＥＯ」、「ＰＯ」及び「ＢＯ」で示す場合がある。

本明細書で使用するとき、用語「洗濯ケア組成物」は、別途記載のない限り、粒状、粉末、液体、ゲル、ペースト、１回用量バーの形態及び／若しくはフレークタイプの、洗浄剤並びに／又は布地処理組成物を含む。

本明細書で使用するとき、用語「布地処理組成物」は、特記しない限り、布地柔軟化組成物、布地増強組成物、布地フレッシュニング組成物、及びこれらの組み合わせを包含する。このような組成物はすすぎ添加型の組成物であってもよいが、その必要性はない。

本明細書で使用するとき、「セルロース基材」は、重量でセルロースが少なくとも大部分を占めて含まれる、あらゆる基材を包含することが意図される。セルロースは、木材、綿、リネン、黄麻及び麻布に見出すことができる。セルロース基材は、粉末、繊維及びパルプの形態並びに、粉末、繊維及びパルプから形成される物品の形態であってもよい。セルロース繊維には、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（酢酸セルロース）、トリアセテート（三酢酸セルロース）、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。セルロース繊維から形成される物品には、織物などの布地物品が挙げられる。パルプから形成される物品には、紙が挙げられる。

本明細書で使用するとき、「ｔｈｅ」、「ａ」及び「ａｎ」を含む冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときには、請求又は記載されるものの１以上を意味するものと理解される。

本明細書で使用するとき、用語「包含する（include）」、「包含する（includes）」及び「包含している（including）」は、非限定的であるように意味される。

本明細書で使用するとき、用語「極大吸光係数」は、４００ナノメートル〜７５０ナノメートルの範囲の極大波長におけるモル吸光係数を表すことが意図される。

これらの製造プロセスの結果として、本明細書に開示されるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、ポリマー性部分中の繰返し単位の分布を含有する場合がある。結果的に、一態様では、本明細書に開示されるチオフェンアゾカルボキシレート染料の分子量は、分子量分布により定められる、平均分子量として報告され得る。

本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるためには、本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いるべきである。

特記のない限り、成分又は組成物の濃度はすべて、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。

割合（％）及び比率はすべて、特記のない限り重量で計算される。百分率及び比率は全て、別途記載のない限り組成物全体を基準にして計算される。

本明細書の全体を通じて与えられるすべての最大の数値限定は、それよりも小さいすべての数値限定を、そうしたより小さい数値限定が恰も本明細書に明確に記載されているものと同様にして包含するものと理解すべきである。本明細書の全体を通じて与えられるすべての最小数値限定は、それよりも大きいすべての数値限定を、あたかもそれらの大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているものと同様にして含むものである。本明細書の全体を通じて与えられるすべての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に含まれるそれよりも狭いすべての数値範囲を、あたかもそれらのより狭い数値範囲がすべて本明細書に明確に記載されているものと同様にして含むものである。

引用される全ての文献は、その関連部分において参照により本明細書に組み込まれるが、いずれの文献の引用もそれが本発明に関連する先行技術であることの容認として解釈されるべきではない。

好適な色調剤を含む洗濯ケア組成物
一態様では、色調剤を含む洗濯ケア組成物、及び１つ以上の洗濯ケア成分が開示される。好適な色調剤は、以下に挙げるすべての色調剤を含む。

一態様では、カルボン酸部分を含有するチオフェンアゾカルボキシレート染料であって、ただし、以下の構造を有さないチオフェンアゾカルボキシレート染料が開示される。

ｂ）洗濯ケア成分。

洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、メタノール溶液中約４００ｎｍ〜約７５０ｎｍの波長範囲において、約１０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍ超の極大吸光係数を有する。

上記洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、約５４０ｎｍ〜約６３０ｎｍの波長範囲において、約２０，０００〜約１００，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの極大吸光係数を有する。

上記洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、約５６０ｎｍ〜約６１０ｎｍの波長範囲において、約２０，０００〜約６５，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの極大吸光係数を有する。

上記洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、２３２ダルトン超、約２３３ダルトン〜約５０００ダルトン、約３６５ダルトン〜約２５００ダルトン、又は更に約４２３ダルトン〜約１０００ダルトンの分子量を有する。

上記洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、一般式（Ｉ）で表される。

（式中、
ａ．）Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３はそれぞれ、水素、電子吸引性部分、及び電子供与性部分から独立して選択され、ただし、少なくとも１つのＲ_１、Ｒ_２、及びＲ_３が電子吸引性部分であり、
ｂ．）式中、Ｘは、約１０４ダルトン〜約４８７１ダルトン、約２３６ダルトン〜約２３７１ダルトン、約２９４ダルトン〜約８７１ダルトンの分子量を有する有機部分である。）

上記洗濯ケア組成物の一態様では、式Ｉを有するかかるチオフェンアゾカルボキシレート染料において、各Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_１０）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、サルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルエステル、ハロゲン、又はアミノ部分から独立して選択される。

上記洗濯ケア組成物の一態様では、式Ｉを有するかかるチオフェンアゾカルボキシレート染料において、Ｘが、以下の式（ＩＩ）を有する部分であり、

（式中、
ｉ．）Ｒ_４は、式（ＩＩＩ）を有する部分から選択され、

（式中、
各Ｒ_８は、独立して、水素、ヒドロキシで任意に置換されたＣ_１〜Ｃ_８アルキル、又はアセチルから選択され、
ｍは、０〜１０の整数であり、
Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、Ｇは、式ＩＶを有する、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、

かかる無水物は、約３５３ダルトン未満、約９８ダルトン〜３５２ダルトン、又は更に約１００ダルトン〜約３２５ダルトンの分子量を有する。）
ｉｉ）Ｒ_４は、以下の式（Ｖ）を有する部分から選択され、

（式中、
各Ｒ_１１及びＲ_１２は、独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、アリール、アセチル又はヒドロキシル部分から選択され、ｍ及びｎは独立しており、かつ０〜１０の整数であり、
Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、Ｇは、式ＶＩを有する、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、

かかる無水物は、約３５３ダルトン未満、約９８ダルトン〜３５２ダルトン、又は更に約１００ダルトン〜約３２５ダルトンの分子量を有する。）又は、
ｉｉｉ．）Ｒ_４は、式（ＶＩＩ）を有する部分から選択され、

（式中、
Ｒ_１３は、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール部分、Ｃ_７〜Ｃ_１２アリールアルキル部分、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル部分、又はシロキサン部分から選択され、
各Ｒ_１４が、独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルから選択され、ｍが０〜１０の整数であり、
Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、Ｇは、式ＶＩＩＩを有する、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、

かかる無水物は、約３５３ダルトン未満、約９８ダルトン〜３５２ダルトン、又は更に約１００ダルトン〜約３２５ダルトンの分子量を有する。）
Ｒ_５は、上記で定義したＲ_４部分から独立して選択され、又は、Ｒ_５は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル部分、Ｃ_２〜Ｃ_１２エーテル部分、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール部分、若しくはＣ_７〜Ｃ_１２アリールアルキル部分から選択され、添字ａは０〜４の整数であり、各Ｒ_６は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシル、ハロゲン、又は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ_２２から独立して選択されてもよく、ここでＲ_２２は、Ｈ、−ＮＨ_２、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、フェニル、−（ＣＨ_２）_ｓＯＲ_２３から選択され、添字ｓは１又は２であり、Ｒ_２３は、Ｍｅ、フェニル、及び−ＣＯ_２ＣＨ_２ＣＮ、−ＮＨＳＯ_２Ｒ_２４から選択され、ここでＲ_２４は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はフェニルであり、かかるアルキル、アルコキシ、及びアセトアミド部分は、カルボキシレート部分で任意に置換されてもよい。
又はＸは、上記式ＩＩを有する部分である。
（式中、各Ｒ４及びＲ５は、独立して、
ａ）［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙＲ_１５］
ｂ）Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、又はＣ_７〜Ｃ_１２アリールアルキル
ｃ）［ＣＨ_２ＣＨ（ＯＲ_１６）ＣＨ_２ＯＲ_１７］
ｄ）少なくとも１つのかかるアルキレンオキシド単位が、−ＨではないＲ_１５で置換されている、１〜１０個のアルキレンオキシド単位の付加による、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、及びグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ付加生成物、から独立して選択でき、式中、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＲ_１５、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”は、Ｈ、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＲ_１５、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦２０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜１０であり、各Ｒ_１５は、−Ｈ及びＹから独立して選択され、ここでＹは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであり、ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、Ｇは、式ＩＸを有する置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、

かかる無水物は、約３５３ダルトン未満、約９８ダルトン〜３５２ダルトン、又は更に約１００ダルトン〜約３２５ダルトンの分子量を有し、
Ｒ_１６は、Ｈ、ｚ＝０〜１０である（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＲ_１５、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ_１７は、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール基、及びこれらの混合物からなる群から選択され、添字ｍは、０〜４の整数であり、各Ｒ_６は上記で定義したものであり、更に条件として、この分子が少なくとも１つの非−ＨであるＲ_１５基を含有する。）

上記洗濯ケア組成物の一態様では、式Ｉを有するかかるチオフェンアゾカルボキシレート染料において、Ｘは、以下の式（ＩＩ）を有する部分である。

（式中、
ｉ．）Ｒ_４は、以下の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択され、

（式中、
Ｒ_８が、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル部分、又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール部分であり、
Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、Ｇは、式ＩＶを有する、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、

かかる無水物は、約３５３ダルトン未満、約９８ダルトン〜３５２ダルトン、又は更に約１００ダルトン〜約３２５ダルトンの分子量を有する。）
又は、Ｒ_４は、以下の式（Ｖ）を有する部分から選択され、

（式中、
各Ｒ_１１、及びＲ_１２は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール部分から独立して選択され、ｍ及びｎは独立しており、かつ０〜５の整数であり、
Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、Ｇは、式ＶＩを有する、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、

かかる無水物は、約３５３ダルトン未満、約９８ダルトン〜３５２ダルトン、又は更に約１００ダルトン〜約３２５ダルトンの分子量を有する。）
又は、Ｒ_４は、以下の式（ＶＩＩ）を有する部分から選択され、

（式中、
Ｒ_１３は、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール部分、ベンジル部分、又はＣ_１〜Ｃ_１８アルキル部分から選択され、
各Ｒ_１４は、独立して、水素、又は−ＣＨ_３から選択され、
ｍは０〜１０の整数であり、
Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、Ｇは、式ＶＩＩＩを有する、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、

かかる無水物は、約３５３ダルトン未満、約９８ダルトン〜３５２ダルトン、又は更に約１００ダルトン〜約３２５ダルトンの分子量を有する。）
ｉｉ．）Ｒ_５は、上記で定義したＲ_４部分から独立して選択され、若しくはＲ_５は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル部分又はベンジル部分から選択されるＲ_５であり、
ｉｉｉ．）添字ａは０〜２の整数であり、各Ｒ_６は、メチル、メトキシ、又はアセトアミド部分から独立して選択されてもよい。）

上記洗濯ケア組成物の一態様では、式Ｉを有するかかるチオフェンアゾカルボキシレート染料において、各Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_６〜Ｃ_１０）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、アセテート、ニトロ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルエステル、ハロゲン、又はアミノ部分から独立して選択され、一態様では、各Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ニトロ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルエステル、又はハロゲン部分から独立して選択される。

上記洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、式（Ｘ）を有する。
Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｘ
式Ｘ
（式中、Ａ部分は、表１のＡ部分番号１〜１１８からなる群から選択され、Ｘは、表４のＸ部分番号１〜２４からなる群から選択され、Ｇは、式ＸＩを有する、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、又はフタル酸無水物由来の有機基であり、

かかる無水物は、約３５３ダルトン未満、約９８ダルトン〜３５２ダルトン、又は更に約１００ダルトン〜約３２５ダルトンの分子量を有する。）

上記洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、式（ＸＩＩ）を有する。
Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｘ
式ＸＩＩ
（式中、Ａ部分は、表１のＡ部分番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、及び１１０〜１１８からなる群から選択され、Ｘ部分は、表４のＸ部分番号１〜８、１３、１４、及び１８〜２１からなる群から選択され、Ｇは、式ＸＩＩＩを有する、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、又はフタル酸無水物由来の有機基であり、

かかる無水物は、約３５３ダルトン未満、約９８ダルトン〜３５２ダルトン、又は更に約１００ダルトン〜約３２５ダルトンの分子量を有する。）上記洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料のかかるＧ部分は、表５のＧ部分番号１〜４８から選択される。

上記洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、以下の式を有する。

（式中、部分Ａは、表１のＡ部分番号１〜１１８から選択され、ａ＝０〜２であり、ａ＝１又は２のとき、Ｒ_６は、表２のＲ_６置換基の特性及び位置番号１〜４０から選択され、Ｒ_４及びＲ_５基は、表３のＲ_４及びＲ_５基番号１〜８３から選択される。）

上記洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、以下の式を有する。

（式中、部分Ａは、表１のＡ部分番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、及び１１０〜１１８から選択され、ａ＝０〜２であり、ａ＝１又は２のとき、Ｒ_６は、表２のＲ_６置換基の特性及び位置番号１、３、５、７、１２、１３、１４、３１、３６及び４０から選択され、Ｒ_４及びＲ_５基は、表３のＲ_４及びＲ_５基番号３〜８、１４、１５、１８〜２３、２９、３０、３３〜３８、４４、４５、４８〜５３、５９、６０、６３〜６６、７１〜７６、８２及び８３から選択される。）

上記洗濯ケア組成物の一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、表６の式番号１〜４８から選択される式を有し、一態様では、かかるチオフェンアゾカルボキシレート染料は、表６の式番号１〜３６、４３及び４４から選択される式を有する。

Ａ部分は、表１に示す部分から選択することができる。

Ｒ_６は、表２に示す置換基から選択することができる。

Ｒ_４及びＲ_５基は、表３に示す基から選択することができる。

「^＊」は、追加部分が結合する点を示す。
「Ｍ」は、Ｈ又は適当な荷電平衡化対イオンを示す。

Ｘ部分は、表４に示す部分から選択することができる。

「^＊」は、アゾ部分が結合する点を示す。

表４のＸ部分中のＧ部分は、表５に示す部分１〜４８から選択することができる。

本発明のＹ部分を与えるのに好適に用いられる無水物として、３−（２Ｅ）−２−ドデセン−１−イルジヒドロ−２，５−フランジオン；（３ａＲ，７ａＳ）−ｒｅｌ−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−エポキシイソベンゾフラン−１，３−ジオン；３−ヘキシルジヒドロ−３−メチル−２，５−フランジオン；３−ヘキシルジヒドロ−２，５−フランジオン；（３ａＲ，８ａＳ）−ｒｅｌ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−シクロヘプタ［ｃ］フラン−１，３（３ａＨ）−ジオン；（３ａＲ，６ａＳ）−ｒｅｌ−テトラヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ｃ］フラン−１，３（３ａＨ）−ジオン；５−（１，１−ジメチルエチル）−１，３−イソベンゾフランジオン；ジヒドロ−３−（フェニルメチル）−２，５−フランジオン；３−デシルジヒドロ−２，５−フランジオン；ジヒドロ−３，３−ジメチル−２，５−フランジオン；（３ａＲ，４Ｓ，７Ｒ，７ａＳ）−ｒｅｌ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノイソベンゾフラン−１，３−ジオン；３−エチルジヒドロ−２，５−フランジオン；（３ａＲ，７ａＳ）−ｒｅｌ−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−５，６−ジメチル−１，３−イソベンゾフランジオン；３−（２−ヘキセン−１−イル）ジヒドロ−２，５−フランジオン；ジヒドロ−３−（２−プロペン−１−イル）−２，５−フランジオン；ヘキサヒドロ−４，７−メタノイソベンゾフラン−１，３−ジオン；５，６−ジメチル−１，３−イソベンゾフランジオン；テトラヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ｃ］フラン−１，３（３ａＨ）−ジオン；５−ニトロ−１，３−イソベンゾフランジオン；ヘキサヒドロ−４，７−エポキシイソベンゾフラン−１，３−ジオン；３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−エポキシイソベンゾフラン−１，３−ジオン；５，６−ジメトキシ−１，３−イソベンゾフランジオン；ジヒドロ−３−オクチル−２，５−フランジオン；ジヒドロ−３−メチル−２，５−フランジオン；１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−５−イソベンゾフランカルボン酸、メチルエステル；３−ドデシルジヒドロ−２，５−フランジオン；ジヒドロ−３−フェニル−２，５−フランジオン；３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノイソベンゾフラン−１，３−ジオン；４−ニトロ−１，３−イソベンゾフランジオン；１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−５−イソベンゾフランカルボン酸；（３ａＲ，４Ｓ，７Ｒ，７ａＳ）−ｒｅｌ−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノイソベンゾフラン−１，３−ジオン；４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−イソベンゾフランジオン；ジヒドロ−２，５−フランジオン；１，３−イソベンゾフランジオン；３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１，３−イソベンゾフランジオン；ヘキサヒドロ−１，３−イソベンゾフランジオン；（３ａＲ，４Ｓ，７Ｒ，７ａＳ）−ｒｅｌ−ヘキサヒドロ−３ａ，７ａ−ジメチル−４，７−エポキシイソベンゾフラン−１，３−ジオン；４−ヘキシルジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，６（３Ｈ）−ジオン；ジヒドロ−４−（２−メチルプロピル）−２Ｈ−ピラン−２，６（３Ｈ）−ジオン；４−［［（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル］オキシ］ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，６（３Ｈ）−ジオン；４，４−ジメチル−１Ｈ−２−ベンゾピラン−１，３（４Ｈ）−ジオン；４−エチルジヒドロ−４−メチル−２Ｈ−ピラン−２，６（３Ｈ）−ジオン；８−オキサスピロ［４．５］デカン−７，９−ジオン；ジヒドロ−４，４−ジメチル−２Ｈ−ピラン−２，６（３Ｈ）−ジオン；ジヒドロ−３−フェニル−２Ｈ−ピラン−２，６（３Ｈ）−ジオン；ジヒドロ−３，３−ジメチル−２Ｈ−ピラン−２，６（３Ｈ）−ジオン；１Ｈ−２−ベンゾピラン−１，３（４Ｈ）−ジオン；ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，６（３Ｈ）−ジオン；１Ｈ，３Ｈ−ナフト［１，８−ｃｄ］ピラン−１，３−ジオン；３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン；ジベンゾ［ｃ，ｅ］オキセピン−５，７−ジオン；４，５−ジヒドロ−２−ベンゾキセピン−１，３−ジオン；及び２，７−オキセパンジオンが挙げられるが、これらに限定されない。このような好適な無水物は、３Ｂ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｉｂｅｒｔｙｖｉｌｌｅ，ＩＬ，６００４８）、Ａｃｃｅｌ Ｐｈａｒｍｔｅｃｈ，ＬＬＣ（Ｅａｓｔ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪ，０８８１６）、Ａ Ｃｈｅｍｔｅｋ（Ｗｏｒｃｅｓｔｅｒ，ＭＡ，０１６０６）、ＡＫ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．（Ｕｎｉｏｎ Ｃｉｔｙ，ＣＡ，９４５８７）、ＡＫｏｓ Ｃｏｎｓｕｌｔｉｎｇ ａｎｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｓｔｅｉｎｅｎ，Ｄ−７９５８５，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ，ＭＡ，０１８３５）、Ａｌｌｉｃｈｅｍ ＬＬＣ（Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ，ＭＤ，２１２２４）、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｕｓｔｏｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．（Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ，９２１９６−２５２７）、Ａｕｒｏｒａ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ（Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ，９２１２６）、Ｂｅｔａ Ｐｈａｒｍａ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．（Ｂｒａｎｆｏｒｄ，ＣＴ，０６４０５）、Ｃｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ（Ｗｅｓｔ Ｈａｖｅｎ，ＣＴ，０６５１６）、Ｒｙａｎ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．（Ｍｔ．Ｐｌｅａｓａｎｔ，ＳＣ，２９４６５）、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，６３１７８）、ＴＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＯＲ，９７２０３）、Ｗａｔｅｒｓｔｏｎｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｃａｒｍｅｌ，ＩＮ，４６０３２）、及びＹｏｕｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ（Ｍｉｎｈａｎｇ，Ｓｈａｎｇｈａｉ，２０１１００，Ｐｅｏｐｌｅ’ｓ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｃｈｉｎａ）のうち１社以上から得ることができる。

チオフェンアゾカルボキシレート染料が、表１から選択されるＡ部分のうちの任意の１つと、表２から選択されるＲ_６置換基のうちの任意の１つと、表３から選択されるＲ_４及びＲ_５基のうち任意の１つと、表４から選択されるＸ部分のうちの任意の１つと、表５から選択されるＧ部分のうちの任意の１つと、を含み得ることが、本発明の範囲内であると意図される。

本発明の更に別の態様では、好適なチオフェンアゾカルボキシレート染料として、表６に示す構造が挙げられるが、これらに限定されない。

前述した様に、本発明の明細書に記載される色調剤は、洗濯洗剤及び布地ケア組成物を含むがこれらに限定されない洗濯ケア組成物中に組み込まれてよい。洗濯洗剤を含む洗濯ケア組成物は、固体、若しくはゲル形態を含む液体形態、及び／又は多区画１回用量形態を含む１回用量（unit does）形態であってよい。このような組成物は、１つ以上の上記色調剤及び洗濯ケア成分を含み得る。

一態様では、かかる洗濯ケア組成物は、洗濯ケア組成物の総重量に基づいて、１５％未満のビルダー、１０％未満のビルダー、更には５％未満のビルダーを含んでよい。

一態様では、かかる洗濯ケア組成物は、洗濯ケア組成物の総重量に基づいて、計２０％以下の水、計１５％以下の水、計１０％以下の水、更には計５％以下の水を含んでよい。

一態様では、かかる洗濯ケア組成物は、洗濯ケア組成物の総重量に基づいて、約１０％〜約７０％の、７０ダルトン超の分子量を有する水相溶性有機溶媒を含んでよい。

一態様では、かかる洗濯ケア組成物は、洗濯ケア組成物の総重量に基づいて、コア及び該コアを封入するシェルを含む香料マイクロカプセルであって、約０．０１マイクロメートル〜約２００マイクロメートルのＤ［４，３］平均粒子径を有するかかる香料マイクロカプセルと、任意に、マイクロカプセルの添加によって供給される（洗濯ケア成分に添加される香料マイクロカプセルスラリー中に含有される）、及び／又は洗濯ケア組成物に直接添加されるホルムアルデヒドスカベンジャーと、を含んでよい。一態様では、かかる香料マイクロカプセルのシェルは、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリオレフィン、多糖類、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む任意の材料から作製されてよい。一態様では、有用なシェル材料は、得られる香料の送達を可能にするように、コア材料に対して、及び香料マイクロカプセルが使用される環境における物質に対して十分に不透過性である材料を含む。好適な不透過性シェル材料は、１つ以上のアミンと１つ以上のアルデヒドとの反応生成物、例えば、ホルムアルデヒド又はグルタルアルデヒドと架橋した尿素、ホルムアルデヒドと架橋したメラミン、任意にグルタルアルデヒドと架橋したゼラチン−ポリリン酸塩コアセルベート、ゼラチン−アラビアゴムコアセルベート、架橋シリコーン流体、ポリイソシアネートと反応したポリアミン、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。一態様では、シェル材料は、ホルムアルデヒドと架橋したメラミン及び／又はポリアクリレートを含む。好適な香料マイクロカプセルは、Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒｓ ｏｆ Ａｐｐｌｅｔｏｎ（Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，ＵＳＡ）から入手できる。

一態様では、好適なホルムアルデヒドスカベンジャーは、亜硫酸水素ナトリウム、尿素、エチレン尿素、システイン、システアミン、リシン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコールウリル、アントラニル酸、アントラニル酸メチル、メチル４−アミノベンゾエート、エチルアセトアセテート、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、メチルガラート、エチルガラート、プロピルガラート、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（ビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（オキシアルキレンアミン）、ポリ（ビニルアルコール）−コ−ポリ（ビニルアミン）、ポリ（４−アミノスチレン）、ポリ（ｌ−リシン）、キトサン、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、２−ベンゾイルアセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、水酸化アンモニウム、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、又はこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。これらホルムアルデヒドスカベンジャーは、Ｓｉｇｍａ／Ａｌｄｒｉｃｈ／Ｆｌｕｋａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ．Ｕ．Ｓ．Ａ．）又はＰｏｌｙＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＰＡ Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。

このようなホルムアルデヒドスカベンジャーは、典型的には、かかる香料マイクロカプセルを含有しているスラリーに、スラリーの総重量に基づいて、約２重量％〜約１８重量％、約３．５重量％〜約１４重量％、又は更には約５重量％〜約１３重量％の濃度で組み合わされる。

一態様では、このようなホルムアルデヒドスカベンジャーは、香料マイクロカプセルを含有する製品と組み合わされてもよく、かかるスカベンジャーは、かかる製品に、製品の総重量に基づいて、製品配合物の約０．００５％〜約０．８％、あるいは約０．０３％〜約０．５％、あるいは約０．０６５％〜約０．２５％の濃度で混合される。

別の態様では、かかるホルムアルデヒドスカベンジャーは、スラリーの総重量に基づいて、約２重量％〜約１４重量％、約３．５重量％〜約１４重量％、又は更には約５重量％〜約１４重量％の濃度で、上記香料マイクロカプセルを含有するスラリーと混合されてもよく、上記スラリーは、製品マトリックスに添加されてもよく、この添加には同一又は異なるスカベンジャーが、製品の総重量に基づいて、製品配合物の約０．００５％〜約０．５％、あるいは約０．０１％〜約０．２５％、あるいは約０．０５％〜約０．１５％の濃度で添加されてもよい。

一態様では、１つ以上の上記ホルムアルデヒドスカベンジャーは、液体布地増強製品の総重量に基づいて、製品配合物の０．００５％〜約０．８％、あるいは約０．０３％〜約０．４％、あるいは約０．０６％〜約０．２５％の濃度で香料マイクロカプセルを含有する液体布地増強製品と混合させてもよい。

一態様では、かかるホルムアルデヒドスカベンジャーは、香料マイクロカプセルを含有する液体洗濯洗剤製品と組み合わせることができ、かかるスカベンジャーは、重亜硫酸ナトリウム、尿素、エチレン尿素、システイン、システアミン、リシン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコールウリル、アントラニル酸、アントラニル酸メチル、４−アミノ安息香酸メチル、アセト酢酸エチル、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、部分加水分解ポリ（ビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（オキシアルキレンアミン）、ポリ（ビニルアルコール）−コ−ポリ（ビニルアミン）、ポリ（４−アミノスチレン）、ポリ（ｌ−リシン）、キトサン、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、２−ベンゾイルアセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、水酸化アンモニウム、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され、並びにかかる液体洗濯洗剤製品の総重量に基づいて、約０．００３重量％〜約０．２０重量％、約０．０３重量％〜約０．２０重量％、又は更には約０．０６重量％〜約０．１４重量％の濃度で液体洗濯洗剤製品と組み合わされる。

色調剤は、様々な適用手法を用いて基材に添加することができる。例えば、セルロース含有布地基材への適用には、色調剤を洗濯洗剤の構成成分として含んでよい。したがって、セルロース含有布地基材への適用が実際に生じるのは、消費者が洗濯洗剤を洗濯機に加えたときである。色調剤は、洗濯洗剤組成物中に、組成物の約０．０００００１重量％〜約１０重量％、組成物の約０．００００１重量％〜約１０重量％、組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％、更には組成物の約０．０００１重量％〜約１重量％の量で存在してよい。

洗濯洗剤組成物は典型的には、所望の洗浄特性をもたらすのに十分な量の界面活性剤を含む。一態様では、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の総重量に基づいて、約０．５％〜約９９％の界面活性剤、約１％〜約９５％の界面活性剤、約５％〜約９０％の界面活性剤、約５％〜約７０％の界面活性剤、又は更には約５％〜約４０％の界面活性剤を含んでよい。界面活性剤にはアニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性及び／又は両性界面活性剤が含まれていてもよい。１つの態様では、洗剤組成物はアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含む。

布地ケア組成物は、典型的にはすすぎサイクルで加えられるが、これは典型的な洗濯プロセスでは洗剤溶液が使用されて、すすぎ溶液に置き換えられた後である。本明細書に開示される布地ケア組成物は、すすぎ時添加布地用柔軟剤と、本発明の明細書に開示される好適な色調剤と、を含んでよい。布地ケア組成物は、布地ケア組成物の総重量に基づいて、約１％〜約９０％、又は約５％〜約５０％の布地用柔軟剤を含んでよい。色調剤は、布地ケア組成物中に約０．５ｐｐｂ〜約５０ｐｐｍ、又は約０．５ｐｐｍ〜約３０ｐｐｍの量で存在してよい。

好適な洗濯ケア成分
本発明の目的には必須ではないが、以下に例示される洗濯ケア成分の非限定的なリストは、洗濯ケア組成物における使用に好適であり、例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄する基材の処理のために、又は香料、着色剤及び染料などを用いる場合のように組成物の審美性を改変するために、本発明の特定の態様に望ましくは組み込んでよい。このような成分が、いずれかの特定の態様に関して先に列挙された構成成分に追加されると理解される。このような添加剤の総量は、染料の量を考慮すると、洗濯ケア組成物の約９０重量％〜約９９．９９９９９９９５重量％に及んでよい。

このような追加成分の正確な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき作業の性質に依存する。好適な洗濯ケア成分は、布地用柔軟剤、ポリマー、例えばカチオン性ポリマー、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、分散剤ポリマー、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、抑泡剤、染料、４クラスの香料（quadrant perfumes）及び香料負荷ゼオライト、デンプン封入化（encapsuled）アコード、シッフ塩基プロ香料などの追加の香料送達系を含む香料、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、並びに／又は顔料を含むが、これらに限定されない。下記開示に加えて、このような他の補助の好適な例、及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２（Ｂ１）号及び同第６，３２６，３４８（Ｂ１）号に見られ、これらは参照により組み込まれる。

上述のように、洗濯ケア成分は、本出願人らの洗浄及び洗濯ケア組成物には必須ではない。したがって、本出願人らの組成物の特定の態様は、以下の添加剤材料、つまり布地用柔軟剤、漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、触媒金属錯体、分散剤ポリマー、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、抑泡剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、並びに／又は顔料のうちの１つ以上を含有しない。しかし、１つ以上の補助剤を存在させる場合、このような１つ以上の補助剤は、以下に詳述されるように存在させることも可能である。

界面活性剤
本明細書で有用な好適なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤製品で典型的に使用される従来の種類のいかなるアニオン性界面活性剤をも含むことができる。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸及びこれらの塩、並びにアルコキシル化又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質が挙げられる。

代表的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ_１０〜Ｃ_１６のアルキルベンゼンスルホン酸、又はＣ_１１〜Ｃ_１４のアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。一態様では、アルキル基は直鎖であり、そのような直鎖アルキルベンゼンスルホネートは「ＬＡＳ」として知られている。アルキルベンゼンスルホネート、特にＬＡＳは、当該技術分野において周知である。このような界面活性剤及びこれらの調製は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載されている。特に有用なものは、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１４である、線状の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウムである。ナトリウムＣ_１１〜Ｃ_１４、例えば、Ｃ_１２、ＬＡＳはそのような界面活性剤の具体的な例である。

他の代表的な種類のアニオン性界面活性剤にはエトキシル化アルキル硫酸塩界面活性剤が含まれる。アルキルエーテルサルフェート、又はアルキルポリエトキシレートサルフェートとしても知られているこのような材料は、式：Ｒ’−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ−ＳＯ_３Ｍに従うものであり、式中、Ｒ’は、Ｃ_８〜Ｃ_２０のアルキル基であり、ｎは約１〜２０であり、及びＭは塩を形成するカチオンである。一態様では、Ｒ’はＣ_１０〜Ｃ_１８アルキルであり、ｎは約１〜１５であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又はアルカノールアンモニウムである。一態様では、Ｒ’はＣ_１２〜Ｃ_１６であり、ｎは約１〜６であり、Ｍはナトリウムである。

アルキルエーテルサルフェートは一般に、様々なＲ’鎖長及び様々なエトキシル化度を含む混合物の形態で使用される。しばしばそのような混合物はまた、必然的にいくつかの非エトキシル化アルキルサルフェート類、即ち、上記エトキシル化アルキルサルフェート式で、式中、ｎ＝０である界面活性剤も含有することになる。非エトキシル化アルキルサルフェートも本発明の組成物に別途加えられ、存在してもよい任意のアニオン性界面活性剤構成成分として又は構成成分中で使用されてもよい。非アルコキシル化、例えば非エトキシル化、アルキルエーテルサルフェート界面活性剤の具体例は、Ｃ_８〜Ｃ_２０の高級脂肪族アルコールの硫酸化により製造されるものである。従来の一級アルキルサルフェート界面活性剤は、一般式：ＲＯＳＯ_３−Ｍ^＋を有し、式中、Ｒは典型的には、直鎖又は分枝鎖であってよい線状Ｃ_８〜Ｃ_２０ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶性化カチオンである。一態様では、ＲはＣ_１０〜Ｃ_１５アルキルであり、Ｍはアルカリ金属であり、より具体的には、ＲはＣ_１２〜Ｃ_１４であり、Ｍはナトリウムである。

本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の特定の非限定例は、ａ）Ｃ_１１〜Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、ｂ）Ｃ_１０〜Ｃ_２０一級分子鎖ランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）、ｃ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）を有するＣ_１０〜Ｃ_１８二級（２，３）アルキルサルフェート（式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｍは水素又は電荷的中性を与えるカチオンであり、すべてのＭ単位は、界面活性剤に関するものであっても添加剤成分に関するものであっても、当業者によって単離された形態又は化合物が使用されている系の相対的ｐＨに応じて水素原子又はカチオンのいずれかであってよく、好適なカチオンの非限定例は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合物を含んでおり、ｘは少なくとも約７、又は少なくとも約９の整数であり、ｙは少なくとも８、又は少なくとも約９の整数である）、ｄ）Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥ_ｘＳ）（式中、ｘは１〜３０である）、ｅ）一態様では１〜５個のエトキシ単位を含む、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルアルコキシカルボキシレート、ｆ）米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で議論されているような中鎖分枝状アルキルサルフェート、ｇ）米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号で議論されているような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート、ｈ）国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号、及び同第００／２３５４８号で議論されているような修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）、ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、並びにｊ）α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）を含む。

本明細書において有用な適当な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤製品において通常使用される従来の非イオン性界面活性剤のいずれのタイプのものを含んでもよい。これらには、アルコキシル化脂肪族アルコール及びアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。一態様では、本明細書の液体洗剤製品に使用されるものは、通常は液体である非イオン性界面活性剤である。

本明細書での使用に適した非イオン性界面活性剤としてはアルコールアルコキシラート非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルコールアルコキシレートは、一般式：Ｒ^１（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）_ｎＯＨ（式中、Ｒ^１はＣ_８〜Ｃ_１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２の範囲である）に相当する材料である。一態様では、Ｒ^１は、一級又は二級であってよく、約９〜１５個の炭素原子、又は約１０〜１４個の炭素原子を含むアルキル基である。一態様では、アルコキシル化脂肪族アルコールはまた、分子当り約２〜１２個のエチレンオキシド部分、又は分子当り約３〜１０個のエチレンオキシド部分を含有するエトキシル化物質である。

本明細書の液体洗剤組成物において有用なアルコキシル化脂肪族アルコール物質はしばしば、約３〜１７、約６〜１５、又は約８〜１５の範囲の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。アルコキシル化脂肪族アルコール非イオン性界面活性剤は、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより商標名Ｎｅｏｄｏｌ及びＤｏｂａｎｏｌで市販されている。

本明細書において有用な非イオン性界面活性剤の別の適当なタイプは、アミンオキシド界面活性剤を含む。アミンオキシド類は、当該技術分野では多くの場合に「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシドは、式：Ｒ（ＥＯ）_ｘ（ＰＯ）_ｙ（ＢＯ）_ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ_２Ｒ’）_２．ｑＨ_２Ｏを有する。この式中、Ｒは、飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖であってよく、８〜２０個、１０〜１６個の炭素原子を含有できる比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、又はＣ_１２〜Ｃ_１６の一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部分であり、一態様では、Ｒ’は水素、メチル及び−ＣＨ_２ＯＨから選択してよい。ｘ＋ｙ＋ｚが０ではない場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ_{１２〜１４}アルキルジメチルアミンオキシドにより例示されるものである。

非イオン性界面活性剤の非限定例は、ａ）Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート、例えばＳｈｅｌｌのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤、ｂ）Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシレート（アルコキシレート単位はエチレンオキシ単位及びプロピレンオキシ単位の合計である）、ｃ）ＢＡＳＦのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーを有するＣ_１２〜Ｃ_１８アルコール及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノール縮合体、ｄ）米国特許第６，１５０，３２２号で議論されているようなＣ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルコール（ＢＡ）、ｅ）米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号、及び同第６，０９３，８５６号で議論されているようなＣ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート（ＢＡＥ_ｘ、式中、ｘは１〜３０である）ｆ）米国特許第４，５６５，６４７号（Ｌｌｅｎａｄｏ、１９８６年１月２６日発行）で議論されているようなアルキル多糖類、特に米国特許第４，４８３，７８０号、及び同第４，４８３，７７９号で議論されているようなアルキルポリグリコシド、ｇ）米国特許第５，３３２，５２８号、国際公開第９２／０６１６２号、同第９３／１９１４６号、同第９３／１９０３８号、及び同第９４／０９０９９号で議論されているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド、並びにｈ）米国特許第６，４８２，９９４号、及び国際公開第０１／４２４０８号で議論されているようなエーテル末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤を含む。

本明細書の洗濯洗剤組成物中で洗浄性界面活性剤成分は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤材料の組み合わせを含んでもよい。この場合、アニオン性と非イオン性との重量比は、典型的には１０：９０〜９０：１０、より典型的には３０：７０〜７０：３０の範囲である。

カチオン性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、これらの非限定例としては四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、この界面活性剤は２６個までの炭素原子を有することができる。追加の例には、ａ）米国特許第６，１３６，７６９号で議論されているようなアルコキシレート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、ｂ）米国特許第６，００４，９２２号で議論されているようなジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム、ｃ）ＰＣＴ国際公開特許第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４、同第９８／３５００５号、及び同第９８／３５００６号で議論されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤、ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号及び同第６，０２２，８４４号で議論されているようなカチオン性エステル界面活性剤、並びにｅ）米国特許第６，２２１，８２５号及びＰＣＴ国際公開特許第００／４７７０８号で議論されているようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。

双極性界面活性剤の非限定例には、第二級及び第三級アミンの誘導体、複素環式第二級及び第三級アミンの誘導体又は第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物若しくは第三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双極性界面活性剤の例は、米国特許第３，９２９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行）、１９段３８行〜２２段４８行を参照して、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ_８〜Ｃ_１８（一態様では、Ｃ_１２〜Ｃ_１８）アミンオキシド、並びにスルホ及びヒドロキシベタインなどのベタイン、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネート（アルキル基はＣ_８〜Ｃ_１８、又はＣ_１０〜Ｃ_１４であってよい）を含む。

両性界面活性剤の非限定例には、第二級若しくは第三級アミンの脂肪族誘導体又は複素環式第二級及び第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられ、脂肪族ラジカルは直鎖又は分枝鎖であることができる。脂肪族置換基のうちの１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を含み、少なくとも１つが、アニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含む。両性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行）の１９段１８行〜３５行を参照のこと。

水性非界面活性液体キャリア
上述のように、洗濯ケア組成物は、錠剤、若しくは粒子、フレーク、シート等を含むがこれらに限定されない粒子状形態のいずれかの固体の形態であってよく、又は組成物は液体の形態であってもよい。液体洗剤組成物は、水性の、非界面活性液体キャリアを含んでいてもよい。一般に、本明細書の組成物中に使用される水性非界面活性液体キャリアの量は、組成物成分の可溶化、懸濁又は分散に有効である。例えば、液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の総重量に基づいて、約５％〜約９０％、約１０％〜約７０％、又は約２０％〜約７０％の水性非界面活性液体キャリアを含んでよい。

最もコスト効率のよい種類の水性非界面活性液体キャリアは、典型的には水である。それ故に、水性の非表面活性液体担体成分は、一般に、完全にではないとしてもほとんど水からなる。従来からそのようなアルカノール、ジオール、他のポリオール、エーテル、アミンなどの他の種類の水相溶性液体が、共溶媒又は安定剤として液体洗剤組成物に添加されているが、本発明の目的のため、そのような水相溶性液体の利用は、組成物コストを抑制するため典型的には最小限にされる。結果的に、本明細書における液体洗剤製品の水性液体キャリア構成成分は一般に、液体洗剤組成物の約５重量％〜約９０重量％、又は約５重量％〜約７０重量％の範囲の濃度で存在する水を含む。

漂白剤
漂白剤−本発明の洗浄組成物は、１つ以上の漂白剤を含んでもよい。漂白触媒以外の適切な漂白剤としては、光漂白剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。一般的に、漂白剤が使用される場合、本発明の組成物は、標記洗浄組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、又は更に約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤を含んでもよい。適切な漂白剤の例としては、以下のものが挙げられる。
（１）光漂白剤、例えば、スルホネート化フタロウシアニン亜鉛、
（２）予備成過酸：好適な予備成過酸は、過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩、例えばＯｘｚｏｎｅ（登録商標）、並びにこれらの混合物からなる群から選択される化合物を含むが、これらに限定されない。適切な過カルボン酸としては、化学式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍを有する疎水性及び親水性過酸が挙げられ、式中、Ｒはアルキル基であり、所望により、分枝状でおり、過酸が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性の場合には、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｍは、対イオン（例えば、ナトリウム、カリウム又は水素）である、
（３）アルカリ金属塩、例えば、過ホウ酸塩（通常は、一又は四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及びこれらの混合物のナトリウム塩を含む、過酸化水素供給源（例えば、無機過酸化水素化塩類）。本発明の一態様では、無機過酸化水素化塩類は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、及びこれらの混合物のナトリウム塩からなる群から選択される。無機過水和物塩は、使用される場合、通常、組成物全体の０．０５〜４０重量％、又は１〜３０重量％の量で存在し、通常、コーティングされてもよい結晶性固体としてこうした組成物に組み込まれる。好適なコーティングとしては、無機塩（アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩若しくはホウ酸塩、又はこれらの混合物など）、又は有機物質（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油又は脂肪石鹸など）が挙げられる、及び、
（４）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌを有する漂白活性化剤（式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分枝状であり、漂白活性化剤が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性の場合、６個未満の炭素原子、又は更に４個未満の炭素原子を有し、Ｌは脱離基である）。好適な脱離基の例は、安息香酸及びそれらの誘導体−特にベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性化剤としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。好適な漂白活性化剤はまた、国際公開第９８／１７７６７号に開示されている。いかなる好適な漂白活性化剤も使用してもよいが、本発明の１つの態様では、標記洗浄組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ又はこれらの混合物を含んでもよい。

過酸及び／又は漂白活性化剤（存在する場合）は、一般に、組成物を基準にして、約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％又は更に約０．６〜約１０重量％の量で、本組成物中に存在する。１つ以上の疎水性の過酸又はそれらの前駆体は、１つ以上の親水性過酸又はそれらの前駆体と組み合わせて使用してもよい。

過酸化水素源及び過酸又は漂白活性化剤の量は、有効酸素（過酸化物源からのもの）と過酸とのモル比が１：１〜３５：１、又は更に２：１〜１０：１になるように選択してもよい。

漂白増強化合物−本明細書の組成物は１種以上の漂白増強化合物を含んでよい。漂白促進化合物は、より低い温度での用途において、増加した漂白の有効性を提供する。漂白促進剤は、従来の過酸素漂白源と連携して作用し、増加した漂白の有効性を提供する。これは通常、ジオキシラン、オキサジリジン又はオキサジリジニウムなどの活性酸素移動剤をその場で形成することにより達成される。あるいは、事前に形成されたジオキシラン、オキサジリジン及びオキサジリジニウムが使用されてもよい。

本発明に従って使用するのに適した漂白増強化合物には、カチオン性イミン、双性イオン性イミン、陰イオン性イミン及び／又は約＋３〜約−３の正味電荷を有するポリイオン性イミン、並びにこれらの混合物がある。これらの本発明のイミン漂白促進化合物は、以下の一般的構造のものを含む：

式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、水素又はフェニル、アリール、複素環、アルキル及びシクロアルキルラジカルからなる群から選択される非置換若しくは置換ラジカルであってもよい。

好適な漂白増強化合物は、米国特許第５，５７６，２８２号及び同第５，７１８，６１４号に記載の双性イオン性漂白促進剤を含む。他の漂白増強化合物には、米国特許第５，３６０，５６９号、同第５，４４２，０６６号、同第５，４７８，３５７号、同第５，３７０，８２６号、同第５，４８２，５１５号及び同第５，５５０，２５６号、並びにＰＣＴ国際公開特許第９５／１３３５１号、同第９５／１３３５２号、及び同第９５／１３３５３号に記載されているカチオン性漂白増強剤が挙げられる。

過酸素供給源は当該技術分野において周知であり、本発明に採用される過酸素供給源は、過酸素化合物、並びに消費者使用条件下で有効量の過酸素をその場で供給する化合物などのこれらの周知の供給源のいずれかを含むことができる。過酸素供給源は過酸化水素供給源、過酸化水素供給源と漂白活性化剤との反応による過酸アニオンのその場での形成、予め形成されている過酸化合物又は好適な過酸素供給源の混合物を含むことができる。もちろん、当業者であれば、過酸素の他の供給源を本発明の範囲から逸脱することなく採用することができることを認識するであろう。漂白増強化合物は存在する場合、典型的には本発明の漂白剤系中に過酸素供給源と併せて採用される。

酵素漂白剤−酵素系を漂白剤として使用してもよい。過酸化水素もまた存在してもよく、これは、洗浄及び／若しくはすすぎプロセスの開始時又は間に過酸化水素を発生することができる酵素系（即ち、酵素及び基質）を加えることによる。このような酵素系は、欧州特許出願第９１２０２６５５．６号（１９９１年１０月９日出願）に開示されている。

本発明の組成物及び方法は、オゾン及び二酸化塩素などのような代替的な漂白系を利用してもよい。オゾンを用いる漂白は、約２０〜約３００ｇ／ｍ^３のオゾン量を有するオゾン含有気体を、布地に接触する溶液の中に導入することにより達成することができる。溶液中の「気体：液体」の比は、約１：２．５〜約１：６に維持するべきである。米国特許第５，３４６，５８８号は従来の漂白系の代替物としてのオゾンの利用に関するプロセスを記載しており、これは参照により本明細書に組み込まれる。

一態様では、布地用柔軟剤（「ＦＳＡ」）は、すすぎ工程での布地の柔軟化に好適な四級アンモニウム化合物である。一態様では、ＦＳＡは、脂肪酸とアミノアルコールとの反応生成物から形成され、これはモノ−、ジ−、及び一態様ではトリエステル化合物の混合物を生じる。別の態様では、ＦＳＡは、モノアルキル四級アンモニウム化合物、ジアミド四級化合物、及びジエステル四級アンモニウム化合物、又はこれらの組み合わせなどであるがこれらに限定されない、１種以上の柔軟剤四級アンモニウム化合物を含む。

本発明の一態様では、ＦＳＡは、ジエステル四級アンモニウム（以後、「ＤＱＡ」と称す）化合物組成物を含む。本発明の特定の態様では、ＤＱＡ化合物の組成物はまた、ジアミドＦＳＡ類及び混合アミド及びエステル連鎖、並びに上記ジエステル連鎖を有するＦＳＡの種類も包含し、これらのすべてを本明細書ではＤＱＡと称する。

本ＣＦＳＣにおけるＦＳＡとして好適な第１のタイプのＤＱＡ（「ＤＱＡ（１）」）は、式：
｛Ｒ_４−ｍ−Ｎ^＋−［（ＣＨ_２）_ｎ−Ｙ−Ｒ^１］_ｍ｝Ｘ⁻
を含む化合物を含み、式中、各Ｒ置換基は、水素、短鎖Ｃ_１〜Ｃ_６、例えばＣ_１〜Ｃ_３アルキル若しくはヒドロキシアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ポリ（Ｃ_２〜３アルコキシ）、例えば、ポリエトキシ基、ベンジル、又はこれらの混合物のいずれかであり、各ｍは２又は３であり、各ｎは１〜約４、又は２であり、各Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−であり、各Ｙは同じであっても又は異なってもよく、各Ｒ^１中の炭素の合計（Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−又は−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−のときは１を足す）は、Ｃ_１２〜Ｃ_２２、又はＣ_１４〜Ｃ_２０であり、各Ｒ^１はヒドロカルビル、又は置換されたヒドロカルビル基であり、不飽和又は飽和及び分枝鎖又は直鎖であってよく、一態様では直鎖であり、各Ｒ^１は同じであっても又は異なってもよく、典型的にはこれらは同じであり、Ｘ⁻は任意の柔軟剤適合性アニオンであってよく、好適なアニオンは、クロライド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ホスフェート、及びニトレートを含み、一態様では、アニオンはクロライド又はメチルサルフェートである。好適なＤＱＡ化合物類は、典型的には、ＭＤＥＡ（メチルジエタノールアミン）及びＴＥＡ（トリエタノールアミン）などのアルカノールアミンを脂肪酸と反応させることによって製造される。典型的にこのような反応から得られるいくつかの材料には、Ｎ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド又はＮ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが挙げられ、アシル基は、動物性脂肪、不飽和及び多不飽和の脂肪酸、例えば、タロウ、硬化タロウ、オレイン酸及び／又は部分硬化脂肪酸から誘導され、植物油類及び／又は部分硬化植物油、例えば、キャノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米糠油、パーム油などからも誘導される。

好適な脂肪酸の非限定例は、米国特許第５，７５９，９９０号、４段４５〜６６行に列挙されている。一態様では、ＦＳＡは、ＤＱＡ（１）又はＤＱＡに加えて、その他の活性物質を含む。更に別の態様では、ＦＳＡは、ＤＱＡ（１）又はＤＱＡのみを含み、いずれの他の四級アンモニウム化合物若しくはその他活性物質を含まないか又は実質的にそれを含まない。更に別の態様では、ＦＳＡは、ＤＱＡを製造するために使用される前駆体アミンを含む。

本発明の別の態様では、ＦＳＡは、式：
［Ｒ_４−ｍ−Ｎ^（＋）−Ｒ^１ _ｍ］Ａ⁻
を含む、ＤＴＴＭＡＣと特定される化合物を含み、式中、各ｍは２又は３、各Ｒ^１はＣ_６〜Ｃ_２２、又はＣ_１４〜Ｃ_２０であるが、約Ｃ_１２未満であるのは１つ以下であり、他は少なくとも約１６であるヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル置換基、例えば、Ｃ_１０〜Ｃ_２０アルキル又はアルケニル（「アルキレン」と称されることもある、多不飽和アルキルを含む不飽和アルキル）、一態様では、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキル又はアルケニルで、分枝又は非分枝である。一態様では、ＦＳＡのヨウ素価（ＩＶ）は約１〜７０であり、各ＲはＨ又は短鎖Ｃ_１〜Ｃ_６、若しくはＣ_１〜Ｃ_３アルキル、又はヒドロキシアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジル又は（Ｒ^２Ｏ）_２〜４Ｈ（式中、各Ｒ^２はＣ_１〜６アルキレン基である）であり、Ａ⁻は柔軟剤適合性アニオンであり、好適なアニオンは、クロライド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ホスフェート、又はニトレートを含み、一態様では、アニオンはクロライド又はメチルサルフェートである。

これらのＦＳＡの例としては、ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びジアルキレンジメチルアンモニウム塩、例えば、ジタロウジメチルアンモニウム及びジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェートが挙げられる。本発明で使用可能な市販のジアルキレンジメチルアンモニウム塩の例は、ジ−水素添加タロウジメチルアンモニウムクロライド及びジタロウジメチルアンモニウムクロライドであり、それぞれ、Ａｄｏｇｅｎ（登録商標）４４２及びＡｄｏｇｅｎ（登録商標）４７０の商標名でＤｅｇｕｓｓａから入手可能である。一態様では、ＦＳＡはＤＴＴＭＡＣに加えて他の活性物質を含む。更に別の態様では、ＦＳＡはＤＴＴＭＡＣの化合物のみを含み、いずれの他の四級アンモニウム化合物又はその他活性物質を含まないか、本質的に含まない。

一態様では、ＦＳＡは、米国特許出願公開第２００４／０２０４３３７ Ａ１号（２００４年１０月１４日公開、Ｃｏｒｏｎａら、第３０〜７９段落）に記載のＦＳＡを含む。別の態様では、ＦＳＡは、米国特許出願公開第２００４／０２２９７６９ Ａ１号（２００５年１１月１８日公開、Ｓｍｉｔｈら、第２６〜３１段落）又は米国特許第６，４９４，９２０号（第１欄５１行以下）に記載のものであり、詳細には「エステルクワット」又は四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩である。

一態様では、ＦＳＡは、ジタロウイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロ添加タロウイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウイルオキシエチルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジヒドロ添加タロウイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロ添加タロウイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、又はこれらの組み合わせの少なくとも１つから選択される。

一態様では、ＦＳＡはまた、アミド含有化合物の組成物を含んでもよい。ジアミドを含む化合物の例としては、メチル−ビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート（Ｄｅｇｕｓｓａから商標名バリソフト（Varisoft）１１０及びバリソフト２２２で入手可能）を挙げてよいが、これらに限定されない。アミドエステル含有化合物の例には、Ｎ−［３−（ステアロイルアミノ）プロピル］−Ｎ−［２−（ステアロイルオキシ）エトキシ）エチル）］−Ｎ−メチルアミンがある。

本発明の別の態様は、カチオンデンプンを更に含む、すすぎ時添加布地柔軟化組成物を提供する。カチオンデンプンは、米国特許出願公開第２００４／０２０４３３７（Ａ１）号に開示されている。一態様では、すすぎ時添加布地柔軟化組成物は、布地柔軟化組成物の約０．１重量％〜約７重量％のカチオンデンプンを含む。一態様では、カチオンデンプンはＮａｔｉｏｎａｌ ＳｔａｒｃｈのＨＣＰ４０１である。

ビルダー−本発明の組成物は、１つ以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含むことができる。存在する場合、本組成物は典型的には、少なくとも約１重量％のビルダー、又は約５重量％又は１０重量％から約８０重量％まで、５０重量％まで、又は更には３０重量％までのこのようなビルダーを含む。ビルダーとしては、ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類及びアルカリ金属炭酸塩、アルミノシリケートビルダー、ポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びそれらの可溶性塩のようなポリカルボン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。

キレート化剤−本明細書の組成物はまた、任意で１つ以上の銅、鉄、及び／又はマンガンキレート化剤を含有してもよい。使用される場合、キレート化剤は、一般に、本明細書の組成物の約０．１重量％〜約１５重量％、又は更には本明細書の組成物の約３．０重量％〜約１５重量％を構成する。

移染防止剤−本発明の組成物はまた、１つ以上の移染防止剤を含んでもよい。好適な高分子移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書の組成物中に存在する場合、移染防止剤は、洗浄組成物の約０．０００１重量％から、約０．０１重量％から、約０．０５重量％から、洗浄組成物の約１０重量％まで、約２重量％まで、又は更には約１重量％までの濃度で存在する。

分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含むことができる。好適な水溶性有機材料は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を超えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシル基を含み得る。

酵素−組成物は、洗浄性能効果、及び／又は布地ケア効果をもたらす１つ以上の洗浄性酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混液である。

酵素安定剤−組成物において、例えば洗剤において使用するための酵素は、様々な技術によって安定化可能である。本明細書に用いられる酵素は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。

洗濯ケア組成物の製造プロセス
本発明の洗濯ケア組成物は、任意の好適な形態に配合することができ、配合者によって選択される任意のプロセスによって調製することができ、その非限定例は、出願人による実施例、並びにすべて本明細書に参照により組み込まれる米国特許第５，８７９，５８４号、同第５，６９１，２９７号、同第５，５７４，００５号、同第５，５６９，６４５号、同第５，５６５，４２２号、同第５，５１６，４４８号、同第５，４８９，３９２号、及び同第５，４８６，３０３号に記載されている。

液体洗剤組成物は界面活性剤、色調剤及び特定の任意のその他成分の、水溶液、又は均一分散液若しくは懸濁液の形態であってよく、そのいくつかは通常固体形態であってもよく、非イオン性の液体アルコールエトキシレート、水性液体キャリア及び任意のその他通常液体の任意成分などの通常液体の組成物成分と組み合わされている。そのような溶液、分散液、又は懸濁液は許容できる程度に相安定であり、典型的には約１００〜６００ｃｐｓの、又は約１５０〜４００ｃｐｓの範囲の粘度を有する。本発明の目的のためには、粘度は＃２１スピンドルを使用したブルックフィールド（Brookfield）ＬＶＤＶ−ＩＩ＋の粘度計で測定する。

本明細書の液体洗剤組成物は、任意の都合のよい順番でそれらの組成物を組み合わせて、生じた成分の組み合わせを混合することにより、例えば撹拌することにより調製でき、相安定液体洗剤組成物を形成する。そのような組成物を調製するプロセスにおいて、例えば、非イオン性界面活性剤、非界面活性液体キャリア及びその他任意の液体成分の少なくとも大部分、更には実質的にすべてを含有し、この液体を組み合わせたものに剪断力撹拌を与えることにより完全に混合される液体成分で液体マトリックスが形成される。例えば、機械撹拌器での高速撹拌が有用に使用される。剪断力撹拌が維持される間に、実質的に任意のアニオン性界面活性剤及び固体形態成分のすべてを加えることができる。混合物の撹拌を継続し、必要ならばその時点で撹拌量を増加させ、液相中に不溶性固相粒子の溶液又は均一分散を形成する。固体形態の物質のいくらか又はすべてがこの撹拌混合物に添加された後、包含されるべき任意の酵素物質の粒子、例えば、酵素プリルが組み込まれる。以上で記載した組成物調製法の変形として、１つ以上の固形成分を撹拌混合物に１つ以上の液体成分の微量成分部分と予混合した粒子の溶液又はスラリーとして添加してよい。すべての組成物成分を添加した後、混合物の撹拌は、必要な粘度及び相安定度特性を有する組成物を形成するのに充分な時間継続される。しばしば、これには約３０分〜６０分間の撹拌を伴う。

液体洗剤組成物の形成の一態様では、色調剤をまず１種以上の液体成分と組み合わせて色調剤プレミックスを形成するが、この色調剤プレミックスは、かなりの割合、例えば５０重量％超、より具体的には７０重量％超、更により具体的には９０重量％超の洗濯洗剤組成物の残部成分を含有する組成物配合物に添加される。例えば、上述した方法において、色調剤プレミックスと酵素成分の両方を成分添加の最終段階で添加する。別の態様では、色調剤が、洗剤組成物に添加される前にカプセル封入され、カプセル封入された色調剤は構造化液体中に懸濁され、この懸濁液が洗濯洗剤組成物の残部成分のかなりの割合を含有する組成物配合物に添加される。

これより前に注記したように、洗剤組成物は固形形態でよい。好適な固体形態は、錠剤形態及び粒子状形態、例えば、粒状粒子、フレーク、又はシートを含む。そのような固体形態の洗剤組成物を形成する様々な技術は当該技術分野において周知であり、本明細書で使用されてよい。一態様では、例えば、組成物が粒状粒子の形態であるとき、色調剤は粒子状形態で提供され、これは所望により洗濯洗剤組成物の追加的ではあるがすべてではない成分を含む。色調剤粒子は、洗濯洗剤組成物の残部成分を含有する１種以上の追加的な粒子と組み合わされる。更に、色調剤は、所望により洗濯洗剤組成物の追加的ではあるがすべてではない成分を含み、カプセル封入された形態で提供されてもよく、色調剤カプセル封入物は、洗濯洗剤組成物の成分の実質的な残部を含有する粒子と組み合わされる。

前述のように調製された本発明の組成物は、布地の洗濯に使用される水性洗浄溶液を形成するために使用できる。一般に、有効量のこのような組成物を、例えば、従来の布地洗濯自動洗濯機中の水に加えて、かかる水性洗濯溶液を形成する。このように形成された水性洗浄溶液を、次に、典型的には攪拌下で、洗濯する布地と接触させる。水に添加されて水性洗濯溶液を形成する有効量の本明細書の液体洗剤組成物は、水性洗浄溶液中約５００〜７，０００ｐｐｍの組成物、又は水性洗浄溶液中に提供される約１，０００〜３，０００ｐｐｍの本明細書の洗剤組成物を形成するのに十分な量を含んでよい。

使用方法
本明細書に開示されている特定の消費者製品は、部位を、とりわけ、表面又は布地を、洗浄又は処理するために使用することができる。典型的には、未希釈形態の又は液体（例えば洗浄液）に希釈した本願の消費者製品の実施形態と、このような部位の少なくとも一部を接触させ、そして所望によりその部位を洗浄し及び／又はすすぐことができる。一態様では、部位を場合により洗浄し及び／又はすすぎ、消費者製品の態様と接触させた後に場合により洗浄し及び／又はすすぐ。本発明の目的に関して、洗浄としては、限定するものではないが、こすり洗い及び機械的撹拌が挙げられる。布地は、標準的な消費者の使用条件で洗濯又は処理することが可能な大部分の任意の布地を含んでよい。開示される組成物を含み得る液体は、約３〜約１１．５のｐＨを有してよい。こうした組成物は、典型的には溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。洗浄溶媒が水であるとき、水温は、典型的には、約５℃〜約９０℃であり、部位が布地を含むとき、水と布地との割合は、典型的には、約１：１〜約３０：１である。前述の方法の１つ以上を採用することで、部位処理が得られる。

一態様では、所望により表面又は布地を洗浄する及び／又はすすぐ工程と、かかる表面又は布地と本明細書に開示される任意の洗濯ケア組成物とを接触させる工程と、続いて、所望によりかかる表面及び／又は布地を洗浄する及び／又はすすぐ工程と、その後、所望によりかかる表面若しくは布地を自然乾燥させる、及び／又はかかる表面若しくは布地を強制的に乾燥させる工程と、を含む、表面又は布地を処理及び／又は洗浄する方法が開示される。

本発明の色調剤を更に例示するために、以下の実施例を提供するが、これらは添付の「特許請求の範囲」に定義されているような発明を限定するものとして解釈されるべきではない。事実、本発明の範囲又は趣旨から逸脱することなく本発明に様々な修正及び変更を実施できることは当業者には自明であろう。これらの実施例に与えられているすべての部及び百分率は、他に指示がない限り重量による。

試料調製及び試験方法
Ａ．試料調製
以下の基本手順を用いて、本発明のチオフェンアゾ染料を調製した。

グリシドール物質の調製

１８部のＮ−エチル−ｍ−トルイジン、５２部のイソプロピル−グリシジルエーテル、及び５０部のトルエンを、室温で２００ｍＬの丸底フラスコに投入した。この混合物を一晩還流させた。溶媒を除去し、得られた物質を次の工程に精製せずに用いた。次に、これらの物質を本明細書に記載の様にアルコキシル化した。

アルコキシル化中間体の調製
アルコキシル化の基本手順−方法Ａ：
中間体タイプ１、初期単一サイトポリマー

１８部のＮ−エチル−ｍ−トルイジン、１４部の酢酸、及び２０部の水を、室温で２００ｍＬのステンレス鋼オートクレーブに投入した。１１部のエチレンオキシドを数時間かけて添加した。室温で２４時間反応を維持した後、容器に０．２部のＮａＯＨを投入し、１２５℃まで加熱した。次に、エチレンオキシドを約１時間かけて添加した。１２５℃で更に３時間反応を続けた後、残留したＥＯを真空によって除去した。続いて室温まで冷却して得られた中間体は、琥珀色の粘稠な液体であった。合成中にエチレンオキシドの量を制御することで、一定の平均ＥＯ数を毎回得ることができた。

中間体タイプ２、初期二重鎖ポリマー

１８部の２−メトキシ−５−メチルアニリン、１４部の酢酸、及び２０部の水を、室温で２００ｍＬのステンレス鋼オートクレーブに投入した。２２部のエチレンオキシドを数時間かけて添加した。室温で２４時間反応を維持した後、容器に０．２部のＮａＯＨを投入し、１２５℃まで加熱した。次に、４０部のエチレンオキシドを約１時間かけて添加した。１２５℃で更に３時間反応を続けた後、残留したＥＯを真空によって除去した。続いて室温まで冷却して得られた中間体は、琥珀色の粘稠な液体であった。合成中にエチレンオキシドの量を制御することで、一定の平均ＥＯ数を毎回得ることができた。

アルコキシル化の基本手順−方法Ｂ：

１８部のアニリン、６０部のモノ−ブロモ−ポリエチレングリコール−２００、２０部のＮａＨＣＯ_３、及び５０部のトルエンを、室温で２００ｍＬの丸底フラスコに投入した。反応混合物を８０℃まで５時間加熱した。塩をろ過し、ろ液から溶媒を低圧蒸留により除去した。次の工程には、粗生成物を更なる精製をせずに用いた。

上記と同じ手順を用いてハロゲン化生成物を直接産生するために、モノ−ブロモ−モノ−クロログリコールの使用も可能である。

着色剤合成の基本手順
同じ基本手順に従ってすべての着色剤を調製した。

実施例１の着色剤中間体合成

２部のアミノ−チオフェン、及び３０部のリン酸を２００ｍＬ容のガラスフラスコに投入し、０〜５℃に冷却した。１０℃以下に温度を維持しながら、１部のＮａＮＯ_２を固体としてゆっくりと加えた。ジアゾ化のための添加が完了すると、混合物を３０分間攪拌し、０．３部のスルファミン酸を加えることで過剰の亜硝酸ナトリウムを消費させた。ヨウ化デンプン紙が陰性の結果を示すまで、十分なスルファミン酸を加えた。５部のｍ−トルイジンエトキシレートカップラーを、１００ｍＬの水と共にフラスコに加え、温度を５℃に下げた。カップリング反応のため、上記溶液に調製したジアゾニウム塩溶液をゆっくりと添加した。温度が１０℃以上に上昇しないように注意した。ジアゾニウム塩溶液の添加完了後、反応物を１時間かけてゆっくりと室温まで到達させた。次に、混合物を水酸化ナトリウムで中和し、相分離した。続いて、生成物層をメタノールに溶解してろ過し、過剰の塩をすべて除去しタロウ液を蒸発させると、この反応による生成物をこの時点で使用できる。

無水物の着色剤への添加
（実施例１）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水コハク酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例３）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水コハク酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例４）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水マレイン酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例５）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水フタル酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例７）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部のヘキサヒドロ無水フタル酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例６）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部のアリルコハク酸無水物を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例８）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部のオクチルコハク酸無水物を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例１０）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水コハク酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例１１）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水マレイン酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例１２）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水フタル酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例１４）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部のヘキサヒドロ無水フタル酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例１３）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部のアリルコハク酸無水物を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例１５）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部のオクチルコハク酸無水物を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例１７）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水コハク酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例１８）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水マレイン酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例１９）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水フタル酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例２１）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部のヘキサヒドロ無水フタル酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例２４）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水コハク酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例２５）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水マレイン酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例３４）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部の無水フタル酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例４４）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、８部のヘキサヒドロ無水フタル酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

（実施例４５）

２５部のチオフェンアゾポリマー性着色剤に、１６部のヘキサヒドロ無水フタル酸を加える。この反応物を８５℃に１２時間加熱し、続いて室温に冷却する。水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨを７に調整し、回転蒸発によって混合物から水を除去する。ＨＰＬＣで評価するとき、定量的転換で所望の生成物が得られる。

Ｂ．試験方法
Ｉ．吸光係数の測定方法
０．１０００グラムの着色剤サンプルを、メタノールを用いて、１００ｍＬ容メスフラスコ中で既定の容積まで希釈する。この溶液２ｍＬを、別の１００ｍＬ容メスフラスコに移し、メタノールで規定の容積まで希釈する。分光光度計を用いて、１ｃｍのセルにおける、希釈した着色剤の吸光度及びλｍａｘを測定する。

λｍａｘは、スペクトルから直接読み取る。
吸光係数＝（（吸光度／用いた質量）×５）／着色剤のＭＷ

例示的な洗剤処方
配合物１ａ〜１ｌ：液体洗剤配合物
表７Ａ及び７Ｂに、少なくとも１つの本発明のチオフェンアゾ染料を色調剤として含む液体洗剤配合物の実施例を示す。表７Ａ中に配合物１ａ〜１ｆとして、及び表７Ｂに１ｇ〜１ｌとして、配合物を示す。

配合物１ａ〜ｌに関する脚注：
^１ ジエチレントリアミン五酢酸、ナトリウム塩
^２ ジエチレントリアミンペンタキスメチレンホスホン酸、ナトリウム塩
^３ エチレンジアミン四酢酸、ナトリウム塩
^４ 配合色調節のために使用される非色味づけ染料（non-tinting dye）
^５ ポリビニルアルコールフィルム中に単位用量としてパッケージされたコンパクト配合物
^６ 好ましくは色調効率＞１０、及び洗浄除去性３０〜８５％である、表６、実施例１〜２１のチオフェンアゾカルボキシレート色調剤
^７ 好ましくは色調効率＞１０、及び洗浄除去性３０〜８５％である、表６、実施例２２〜４８のチオフェンアゾカルボキシレート色調剤
^８ アキュゾール（Acusol）ＯＰ３０１

配合物２ａ〜２ｅ：粒状洗剤配合物
表８に、少なくとも１つの本発明のチオフェンアゾカルボキシレート染料を色調剤として含む粒状洗剤配合物の実施例を示す。表８中に配合物２ａ〜２ｅとして配合物を示す。

配合物２ａ〜ｅに関する脚注：
^１好ましくは色調効率＞１０、及び洗浄除去性３０〜８５％である、表６、実施例１〜２１のチオフェンアゾカルボキシレート色調剤
^２好ましくは色調効率＞１０、及び洗浄除去性３０〜８５％である、表６、実施例２２〜４８のチオフェンアゾカルボキシレート色調剤

例示的な布地ケア組成物
配合物３ａ〜３ｄ：液体布地ケア組成物
表９に、少なくとも１つの本発明のチオフェンアゾカルボキシレート染料を色調剤として含む液体布地ケア組成物の実施例を示す。表９中に配合物３ａ〜３ｄとして組成物を示す。

配合物３ａ〜ｄに関する脚注：
^ａ Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド。
^ｂ ２５％〜９５％のアミロース及び０．０２〜０．０９の置換度を含有し、５０〜８４の値を有する水流動性として測定される粘度を有する、普通のトウモロコシデンプン又はジャガイモデンプンをベースにするカチオンデンプン
^ｃ 米国特許第５，５７４，１７９号、第１５欄、１〜５行目に記載の式を有する、エチレンオキシドとテレフタレートとのコポリマーであって、式中、各Ｘはメチルであり、各ｎは４０であり、ｕは４であり、各Ｒ^１は本質的に１，４−フェニレン部分であり、各Ｒ^２は、本質的にエチレン、１，２−プロピレン部分、又はこれらの混合物である。
^ｄ ジエチレントリアミン五酢酸。
^e Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏから入手可能なＫＡＴＨＯＮ（登録商標）ＣＧ。
^ｆ ＤＣ２３１０の商標名でＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．から入手可能な、シリコーン消泡剤。
^ｇ 好ましくは色調効率＞１０、及び洗浄除去性３０〜８５％である、表６、実施例１〜２１のチオフェンアゾカルボキシレート色調剤
^ｈ 好ましくは色調効率＞１０、及び洗浄除去性３０〜８５％である、表６、実施例２２〜４８のチオフェンアゾカルボキシレート色調剤
^ｉ 好ましくは色調効率＞１０、及び洗浄除去性３０〜８５％である、表６、実施例１〜４８のチオフェンアゾカルボキシレート色調剤
^ｊ Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム。
^ｋ Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから入手可能なココメチルエトキシル化［１５］アンモニウムクロライド。

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。それよりむしろ、特に指定されない限り、こうした各寸法は、列挙した値と、その値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図したものである。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

本発明の「発明を実施するための形態」で引用したすべての文献は、関連部分において本明細書に援用するが、いずれの文献の引用もそうした文献が本発明に対する先行技術であることを容認するものとして解釈されるべきではない。本書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいては、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

本発明の特定の態様について説明し記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正が可能であることが当業者には自明である。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (8)

1. ａ）カルボン酸部分を含有するチオフェンアゾカルボキシレート染料であって、下記一般式（Ｉ）で表され、
   

   

   （式中、
   ａ．）Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３がそれぞれ、水素、電子吸引性部分、及び電子供与性部分から独立して選択され、ただし、少なくとも１つのＲ_１、Ｒ_２、及びＲ_３が電子吸引性部分であり、
   ｂ．）Ｘが、１０４ダルトン〜４８７１ダルトンの分子量を有する有機部分であり、
   Ｘが、下記の式（ＩＩ）を有する部分であり、
   

   

   式中、
   ｉ．）Ｒ_４は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択され、
   

   

   式中、
   各Ｒ_８は、独立して、水素、ヒドロキシで任意に置換されたＣ_１〜Ｃ_８アルキル、又はアセチルから選択され、
   ｍは、０〜１０の整数であり、
   Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、
   ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、
   Ｇは、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、
   前記無水物は、３５３ダルトン未満の分子量を有し、
   ｉｉ）Ｒ_４は、以下の式（Ｖ）を有する部分から選択され、又は、
   

   

   式中、
   各Ｒ_１１及びＲ_１２は、独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、アリール、アセチル又はヒドロキシル部分から選択され、
   ｍ及びｎは独立しており、かつ０〜１０の整数であり、
   Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、
   Ｍは、Ｈ又は電荷バランスカチオンであり、
   Ｇは、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、
   前記無水物は、３５３ダルトン未満の分子量を有し、
   ｉｉｉ．）Ｒ_４は、式（ＶＩＩ）を有する部分から選択され、
   

   

   式中、
   Ｒ_１３は、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール部分、Ｃ_７〜Ｃ_１２アリールアルキル部分、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル部分、又はシロキサン部分から選択され、
   各Ｒ_１４が、独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルから選択され、ｍが０〜１０の整数であり、
   Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、
   Ｍは、Ｈ又は電荷バランスカチオンであり、
   Ｇは、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、
   前記無水物は、３５３ダルトン未満の分子量を有し、
   Ｒ_５は、上記で定義したＲ_４部分から独立して選択され、又は、Ｒ_５は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル部分、Ｃ_２〜Ｃ_１２エーテル部分、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール部分、若しくはＣ_７〜Ｃ_１２アリールアルキル部分から選択され、
   添字ａは０〜４の整数であり、
   各Ｒ_６は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシル、ハロゲン、又は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ_２２から独立して選択されてもよく、
   Ｒ_２２は、Ｈ、−ＮＨ_２、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、フェニル、−（ＣＨ_２）_ｓＯＲ_２３から選択され、添字ｓは１又は２であり、
   Ｒ_２３は、Ｍｅ、フェニル、及び−ＣＯ_２ＣＨ_２ＣＮ、−ＮＨＳＯ_２Ｒ_２４から選択され、
   ここでＲ_２４は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はフェニルであり、かかるアルキル、アルコキシ、
   及びアセトアミド部分は、カルボキシレート部分で任意に置換されてもよく、
   又は、Ｘは、下記式ＩＩを有する部分であり、
   

   

   式中、各Ｒ_４及びＲ_５は、独立して、
   ａ）［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙＲ_１５］
   ｂ）Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、又はＣ_７〜Ｃ_１２アリールアルキル
   ｃ）［ＣＨ_２ＣＨ（ＯＲ_１６）ＣＨ_２ＯＲ_１７］
   ｄ）少なくとも１つのかかるアルキレンオキシド単位が、−ＨではないＲ_１５で置換されている、１〜１０個のアルキレンオキシド単位の付加による、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、及びグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ付加生成物、から独立して選択でき、
   式中、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＲ_１５、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
   Ｒ”は、Ｈ、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＲ_１５、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
   ｘ＋ｙ≦２０であり、
   ｙ≧１であり、
   ｚ＝０〜１０であり、
   各Ｒ_１５は、−Ｈ及びＹから独立して選択され、
   ここでＹは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであり、
   ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、
   Ｇは、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、
   前記無水物は、３５３ダルトン未満の分子量を有し、
   Ｒ_１６は、Ｈ、ｚ＝０〜１０である（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＲ_１５、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
   Ｒ_１７は、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール基、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
   添字ｍは、０〜４の整数であり、
   各Ｒ_６は上記で定義したものであり、更に条件として、この分子が少なくとも１つの非−ＨであるＲ_１５基を含有する。）
   下記構造を有しないチオフェンアゾカルボキシレート染料
   

   

   ｂ）洗濯ケア成分と、
   を含む、洗濯ケア組成物。
2. 前記チオフェンアゾカルボキシレート染料が、メタノール溶液中４００ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲において、１０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍ超の極大吸光係数を有する、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。
3. 前記チオフェンアゾカルボキシレート染料が、５４０ｎｍ〜６３０ｎｍの波長範囲において、２０，０００〜１００，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの極大吸光係数を有する、請求項２に記載の洗濯ケア組成物。
4. 前記チオフェンアゾカルボキシレート染料が、５６０ｎｍ〜６１０ｎｍの波長範囲において、２０，０００〜６５，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの極大吸光係数を有する、請求項３に記載の洗濯ケア組成物。
5. 前記チオフェンアゾカルボキシレート染料が、２３２ダルトン超の分子量を有する、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。
6. 前記チオフェンアゾカルボキシレート染料において、各Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３が、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_１０）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、サルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルエステル、ハロゲン、又はアミノ部分から独立して選択される、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。
7. 前記チオフェンアゾカルボキシレート染料において、Ｘが、以下の式（ＩＩ）を有する部分であり、
   

   

   式中、
   ｉ．）Ｒ_４は、以下の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択され、
   

   

   式中、
   Ｒ_８が、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル部分、又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール部分であり、
   Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、
   ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、
   Ｇは、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、
   前記無水物は、３５３ダルトン未満の分子量を有し、
   又は、Ｒ_４は、以下の式（Ｖ）を有する部分から選択され、
   

   

   式中、
   各Ｒ_１１、及びＲ_１２は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール部分から独立して選択され、
   ｍ及びｎは独立しており、かつ０〜５の整数であり、
   Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、
   ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、
   Ｇは、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、
   前記無水物は、３５３ダルトン未満の分子量を有し、
   又は、Ｒ_４は、以下の式（ＶＩＩ）を有する部分から選択され、
   

   

   式中、
   Ｒ_１３は、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール部分、ベンジル部分、又はＣ_１〜Ｃ_１８アルキル部分から選択され、
   各Ｒ_１４は、独立して、水素、又は−ＣＨ_３から選択され、
   ｍは０〜１０の整数であり、
   Ｙは、−ＯＣ（Ｏ）ＧＣＯ_２Ｍであって、
   ＭはＨ又は電荷バランスカチオンであり、
   Ｇは、置換又は非置換のコハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸又はフタル酸無水物由来の有機基であり、
   前記無水物は、３５３ダルトン未満の分子量を有し、
   ｉｉ．）Ｒ_５は、上記で定義したＲ_４部分から独立して選択され、若しくはＲ_５は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル部分又はベンジル部分から選択されるＲ_５であり、
   ｉｉ．）添字ａは０〜２の整数であり、
   各Ｒ_６は、メチル、メトキシ、又はアセトアミド部分から独立して選択されてもよい、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。
8. 前記チオフェンアゾカルボキシレート染料において、
   各Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３が、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_６〜Ｃ_１０）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、アセテート、ニトロ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルエステル、ハロゲン、又はアミノ部分から独立して選択される、請求項７に記載の洗濯ケア組成物。