JP6004880B2 - Method for producing Portland cement clinker - Google Patents
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Description
本発明は、ポルトランドセメントクリンカーの製造方法に係わる。詳しくは当該ポルトランドセメントクリンカーの製造に係わるセメント調合原料およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a Portland cement clinker. In detail, it is related with the cement compounding raw material and its manufacturing method regarding manufacture of the said Portland cement clinker.
セメント産業は、大量生産・大量消費型産業であり、省資源・省エネルギーは、これまでも、そしてこれからも最重要課題であり続けると考えられる。主に、焼成および原料の粉末化に伴うエネルギーコストは大きいものである。 The cement industry is a mass-production / mass-consumption industry, and resource conservation and energy conservation are and will continue to be the most important issues. Mainly, the energy cost associated with firing and powdering of raw materials is large.
例えば、最も大量に製造されているポルトランドセメントを製造するためには、所定の化学組成に調製された原料を、1450℃〜1550℃もの高温で焼成してクリンカーとする必要があり、この温度を得るためのエネルギーコストは膨大なものとなる。 For example, in order to produce Portland cement, which is produced in the largest amount, it is necessary to sinter the raw material prepared in a predetermined chemical composition at a temperature as high as 1450 ° C. to 1550 ° C. to obtain a clinker. The energy cost to obtain is enormous.
さらには、焼成により製造されたクリンカー塊をセメントとするために、これを粉砕することが要求されており、この時点でも多大のエネルギーを消費する。 Furthermore, in order to use the clinker lump produced by firing as cement, it is required to pulverize the clinker lump. Even at this time, much energy is consumed.
また、近年の地球環境問題と関連して、廃棄物、副産物等の有効利用は重要な課題となっている。これらの廃棄物、副産物等を含む調合原料を焼成する際には一定以上に粉末化する必要があり、粉末化にかかる電力が膨大なものとなっている。 Further, in connection with recent global environmental problems, effective use of waste, by-products, etc. has become an important issue. It is necessary to pulverize the raw material containing these wastes, by-products and the like to a certain level or more, and the power required for pulverization is enormous.
大量生産・大量消費型産業であるセメント産業は、セメント製造時に原料や燃料として廃棄物を有効利用あるいは処理を行い、省資源・省エネルギーで効率よくセメントを製造することが重要とされている。 In the cement industry, which is a mass production and mass consumption type industry, it is important to efficiently use or treat waste as raw materials and fuels during cement production, and to efficiently produce cement with resource and energy savings.
むろん、省資源・省エネルギーで製造できたとしても、そのセメントが所定の物性を有していなくては意味がない。セメントの物性を左右するものの一つに遊離酸化カルシウム(フリーライム、f−CaO)がある。フリーライムが多いセメント(クリンカー)は、凝結異常という問題があるため、少ない方が好ましい。このフリーライムを減らす一方法として、高温或いは長時間で充分に焼成するということがあるが、これでは上記省エネルギーという課題の解決と相反するものとなってしまう。 Of course, even if it can be produced with resource and energy savings, it does not make sense if the cement has certain physical properties. One of the factors affecting the physical properties of cement is free calcium oxide (free lime, f-CaO). Cement (clinker) with a large amount of free lime is preferable because it has a problem of agglomeration abnormality. One way to reduce this free lime is to sinter sufficiently at a high temperature or for a long time, but this conflicts with the solution to the problem of energy saving.
従って本発明は、強度発現性や流動性などの物性を犠牲にすることなく、トータルのエネルギーコストが削減可能なポルトランドセメントクリンカーの製造方法を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a Portland cement clinker capable of reducing the total energy cost without sacrificing physical properties such as strength development and fluidity.
上記課題を解決すべく本発明者等は鋭意検討を行った。その結果、混合原料の粉末化において、原料の微細化をすすめることにより、焼成されやすくなり、焼成時のエネルギーを低減できるだけでなく、驚くべきことに得られたクリンカー塊も粉砕されやすくなり、この粉砕エネルギーも節減出来ることを見出し、さらに知見を重ね、本発明を完成した。 In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, in the pulverization of the mixed raw material, by making the raw material finer, it becomes easier to be fired, not only can the energy during firing be reduced, but also surprisingly the clinker lump obtained is easily crushed. The present inventors have found that grinding energy can be reduced and have accumulated further knowledge to complete the present invention.
即ち本発明は、混合原料を粉末化し、該粉末化原料を焼成してクリンカーを得る工程を含むポルトランドセメントクリンカーの製造方法において、
前記原料の粉末化を、212μm篩残が2質量%以下、90μm篩残が20質量%以上、26質量%以下、38μm篩残が95質量%以上となるように行うことを特徴とするポルトランドセメントクリンカーの製造方法である。
That is, the present invention is a method for producing a Portland cement clinker including a step of pulverizing a mixed raw material and firing the powdered raw material to obtain a clinker.
Portland the powder of the raw material, 212 m Furuizan is 2 mass% or less, 90 [mu] m Furuizan 20 mass% or more, 26 wt% or less, and performs as 38μm Furuizan is 9 5 mass% or more This is a method for producing a clinker.
本発明によれば、クリンカーを焼成する際の易焼成が向上するため焼成エネルギーが低減できると共に、焼成したクリンカーからセメントを試製する際の粉砕効率も良いクリンカーが得られるため粉砕エネルギーの低減も図ることができると共に、強度発現性等の物性は従来と同等の良好なセメントが得られる。 According to the present invention, the calcination can be reduced when firing the clinker, so that the firing energy can be reduced, and the clinker having a good grinding efficiency when the cement is made from the fired clinker can be obtained, so that the grinding energy can be reduced. In addition, it is possible to obtain a cement having good physical properties such as strength development and the like.
本発明の製造方法においては、混合原料の粉末化を、212μm篩残が2質量%以下、90μm篩残が20質量%以上、26質量%以下、38μm篩残が95質量%以上となるように行う。212μm篩残が2質量%を超えたり、90μm篩残が26質量%を超えたりした場合には、充分に焼成するのに必要なエネルギーが多くなる(高温が必要となる)か、或いは(低温での焼成時には)セメント強度発現性が低下する。さらには、得られたクリンカーの粉砕に必要なエネルギーも低減できない。 In the production method of the present invention, a powder of the mixed materials, 212 m Furuizan is 2 mass% or less, 90 [mu] m Furuizan 20 mass% or more, 26 wt% or less, so that 38μm Furuizan is 9 5 mass% or more To do. If the 212 μm sieve residue exceeds 2% by mass, or the 90 μm sieve residue exceeds 26% by mass, the energy required for sufficient firing increases (high temperature is required) or (low temperature Cement strength developability is reduced). Furthermore, the energy required for pulverization of the obtained clinker cannot be reduced.
一方、微粉化の効果はある程度で頭打ちとなるため、細かくしすぎた場合には、原料粉末化の際の粉砕エネルギーがより多く必要になるというデメリットが他のメリットを上回ってしまうため、38μm篩残は90質量%以上とする。 On the other hand, since the effect of pulverization reaches a certain level, when it is made too fine, the disadvantage that more pulverization energy is required in powdering of the raw material exceeds other merits. The balance is 90% by mass or more.
212μm篩残は、好ましくは1.5質量%以下である。90μm篩残は好ましくは22.5〜25質量%である。さらには、75μm篩残が25〜35質量%であることがより好ましい。
The 212 μm sieve residue is preferably 1.5% by mass or less. 90μm Furuizan is good Mashiku is 22.5 to 25 wt%. It is Raniwa, and more preferably 75μm Furuizan is 25 to 35 mass%.
本発明のセメントクリンカーを製造する方法は特に限定されることがなく、公知のセメント原料を、公知のセメントクリンカーの鉱物比率及び係数となるように所定の割合で調製混合し、公知の方法(例えばボールミル、竪型ミル等)で所定の粉末度となるように原料を混合粉砕し、公知の方法(例えば、SPキルンやNSPキルン等)で焼成することにより容易に得ることができる。 The method for producing the cement clinker of the present invention is not particularly limited, and a known cement raw material is prepared and mixed at a predetermined ratio so as to have a mineral ratio and coefficient of a known cement clinker, and a known method (for example, It can be easily obtained by mixing and pulverizing the raw materials so as to have a predetermined fineness with a ball mill, a vertical mill, etc., and firing by a known method (for example, SP kiln or NSP kiln).
具体的なセメント原料としては、
石灰石、生石灰、消石灰等のCaO源、珪石等のSiO2源、粘土等のAl2O3源、鉄源等のFe2O3源などが挙げられ、さらには、廃棄物、副産物等を利用することも、無論可能である。
As concrete cement raw materials,
Examples include CaO sources such as limestone, quicklime and slaked lime, SiO 2 sources such as silica, Al 2 O 3 sources such as clay, Fe 2 O 3 sources such as iron sources, etc. Furthermore, waste, by-products, etc. are used Of course, it is possible.
本発明の製造方法において、廃棄物、副産物等から一種以上を使用することは、廃棄物、副産物等の有効利用を促進する観点から好ましいことである。使用可能な廃棄物・副産物をより具体的に例示すると、高炉スラグ、製鋼スラグ、非鉄鉱滓、石炭灰、下水汚泥、浄水汚泥、製紙スラッジ、建設発生土、鋳物砂、ばいじん、焼却飛灰、溶融飛灰、塩素バイパスダスト、木屑、廃白土、ボタ、廃タイヤ、貝殻、都市ごみやその焼却灰等が挙げられる(なお、これらの中には、セメント原料になるとともに熱エネルギー源となるものもある)
原料の調合方法としては、上記各原料の化学組成を測定し、これら原料中の各成分割合から所望の範囲になるように各原料の調合割合を計算し、その割合で原料を調合すればよい。
In the production method of the present invention, it is preferable to use one or more of wastes, by-products and the like from the viewpoint of promoting effective use of wastes, by-products and the like. Specific examples of usable waste and by-products include blast furnace slag, steelmaking slag, non-ferrous iron slag, coal ash, sewage sludge, purified water sludge, papermaking sludge, construction generated soil, foundry sand, dust, incineration fly ash, melting Examples include fly ash, chlorine bypass dust, wood scrap, waste white clay, waste, tires, shells, municipal waste and incinerated ash. is there)
As a raw material preparation method, the chemical composition of each raw material is measured, the preparation ratio of each raw material is calculated so as to be within a desired range from the ratio of each component in the raw material, and the raw material is prepared at that ratio. .
原料の調合割合は、ポルトランドセメントクリンカーを生じる範囲であれば特に限定されず、普通ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメントなど如何なるポルトランドセメントに対しても適用できるが、好ましくはC3S含有量が40〜75質量%、C2S含有量が5〜25質量%、C3A含有量が3〜15質量%及びC4AF含有量が7〜25質量%のものであり、より好ましくは、C3S含有量が50〜70質量%、C2S含有量が10〜20質量%、C3A含有量が7〜12質量%及びC4AF含有量が7〜12質量%のものである。 The blending ratio of the raw materials is not particularly limited as long as it generates Portland cement clinker, and can be applied to any Portland cement such as ordinary Portland cement, moderately hot Portland cement, low heat Portland cement, early-strength Portland cement, etc. Has a C 3 S content of 40 to 75% by mass, a C 2 S content of 5 to 25% by mass, a C 3 A content of 3 to 15% by mass and a C 4 AF content of 7 to 25% by mass. More preferably, the C 3 S content is 50 to 70% by mass, the C 2 S content is 10 to 20% by mass, the C 3 A content is 7 to 12% by mass, and the C 4 AF content is 7%. ˜12% by mass.
本発明の製造方法において、各原料は個々に粉砕後混合しても良いし、混合後に粉砕してもよい。当該粉砕方法は、公知のポルトランドセメントクリンカー製造の際と同様のボールミル、竪型ミル等を使用することができ、特に限定はされないが、ボールミルが好ましい。粉砕に際しては通常、分級を行い望む範囲の粒度の混合原料を得る。当該分級についても公知の方法が適宜採用でき、例えばエアーセパレーター等の乾式分級機を使用して分級し、212μm篩残が2質量%以下、90μm篩残が26質量%以下、38μm篩残が90質量%以上となるよう、好ましくは90μm篩残が20〜26質量%、38μm篩残が95質量%以上となるよう分級する。 In the production method of the present invention, the respective raw materials may be individually pulverized and mixed, or may be pulverized after mixing. The pulverization method can use the same ball mill, vertical mill and the like as in the production of a known Portland cement clinker, and is not particularly limited, but a ball mill is preferred. In pulverization, classification is usually performed to obtain a mixed raw material having a desired particle size. For the classification, a known method can be appropriately employed. For example, the classification is performed using a dry classifier such as an air separator, and the residue of the 212 μm sieve residue is 2% by mass or less, the 90 μm sieve residue is 26% by mass or less, and the 38 μm sieve residue is 90%. Classification is preferably performed so that the 90 μm sieve residue is 20 to 26% by mass, and the 38 μm sieve residue is 95% by mass or more so as to be at least mass%.
焼成方法も特に限定されず、既存のポルトランドセメント製造設備として知られるNSPキルンや、SPキルンに代表されるセメントキルン等の高温加熱が可能な装置が好適に使用できる。焼成温度は1400〜1500℃程度が通常である。 The firing method is not particularly limited, and an apparatus capable of high-temperature heating such as an NSP kiln known as an existing Portland cement manufacturing facility or a cement kiln represented by an SP kiln can be preferably used. The firing temperature is usually about 1400 to 1500 ° C.
本発明の方法で製造されたポルトランドセメントクリンカーは、公知のポルトランドセメントクリンカーと同様に使用することができる。即ち、SO3量が1.5〜5.0質量%となるように石膏等と混合し、ブレーン比表面積が2800〜4500cm2/g程度になるまで粉砕すればよい。 The Portland cement clinker produced by the method of the present invention can be used in the same manner as known Portland cement clinker. That is, it may be mixed with gypsum or the like so that the amount of SO 3 is 1.5 to 5.0% by mass, and pulverized until the specific surface area of branes becomes about 2800 to 4500 cm 2 / g.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to these Examples.
石灰石、石炭灰及び建設発生土等の廃棄物を含む工業原料を用いて、焼成ベースで、汎用的なセメントクリンカー組成を含む異なる組成のクリンカーが得られるように原料を調合した。調合した原料のボーグ式による鉱物組成、係数値を表1に示す。 Using industrial raw materials containing wastes such as limestone, coal ash and construction generated soil, the raw materials were formulated so that clinker of different composition including general-purpose cement clinker composition was obtained on a fired basis. Table 1 shows the mineral composition and coefficient values of the prepared raw materials according to the Borg formula.
この原料をボールミルにて時間を変えて粉砕を行ない、3試料(A〜C)を調整した。各原料粉末の試料を100g計量し、212μm、90μm、75μm、38μmの篩を重ねて分級した。各試料の各篩の分級結果および篩残を表2に示す。なお、この篩残とは、篩目の大きい分級結果も含めて表示している。即ち、90μm篩残とは、212μm篩の分級量と90μm篩の分級量を併せたものであり、38μm篩残分とは、212μm篩、90μm篩、75μm篩および38μm篩の分級量を併せたものである。 The raw material was pulverized by changing the time with a ball mill to prepare three samples (A to C). 100 g of each raw material powder sample was weighed and classified by overlapping sieves of 212 μm, 90 μm, 75 μm, and 38 μm. Table 2 shows the classification results and the sieve residue of each sieve of each sample. In addition, this sieve residue is displayed including the classification result with a large sieve mesh. That is, the 90 μm sieve residue is a combination of the classification amount of the 212 μm sieve and the classification amount of the 90 μm sieve, and the 38 μm sieve residue is the combination of the classification amounts of the 212 μm sieve, the 90 μm sieve, the 75 μm sieve, and the 38 μm sieve. Is.
各試料を所定の温度で90分間焼成し、セメントクリンカーを得た。このセメントクリンカーにSO3含有量1.8〜1.9質量%となるように石膏を添加し、ブレーン比表面積3200〜3300cm2/gとなるように粉砕し、セメントを作製した。その際にブレーン比表面積が3100cm2/gなるまでに要した粉砕時間を測定し、被粉砕性の指標とした。得られたセメントのモルタル圧縮強さ、セメントペーストフローを測定した。各実施例の焼成温度、フリーライム、粉砕時間、モルタル圧縮強さおよびペーストフローの結果を表3に示す。 Each sample was fired at a predetermined temperature for 90 minutes to obtain a cement clinker. Gypsum was added to the cement clinker so that the SO 3 content was 1.8 to 1.9% by mass, and the mixture was pulverized to have a brain specific surface area of 3200 to 3300 cm 2 / g to prepare a cement. At that time, the grinding time required until the Blaine specific surface area reached 3100 cm 2 / g was measured and used as an index of grindability. The mortar compressive strength and cement paste flow of the obtained cement were measured. Table 3 shows the firing temperature, free lime, pulverization time, mortar compressive strength, and paste flow results for each example.
また各測定は以下の方法による。
(1)原料およびセメントクリンカーの化学組成の測定:JIS R 5204に準拠する蛍光X線分析法により測定した。
(2)モルタル圧縮強さの測定:JIS R 5201に準拠する方法により測定した。
(3)セメントペーストフローの測定:JASS 15 M−103に準拠して測定し、練り混ぜ時間を3分、水/セメント比0.50、混和剤添加なし
試験温度を20℃とし、錬り上がり直後のフローを測定した。
Moreover, each measurement is based on the following method.
(1) Measurement of chemical composition of raw material and cement clinker: Measured by a fluorescent X-ray analysis method according to JIS R 5204.
(2) Measurement of mortar compressive strength: It was measured by a method based on JIS R 5201.
(3) Measurement of cement paste flow: Measured according to JASS 15 M-103, mixing time is 3 minutes, water / cement ratio is 0.50, no admixture added test temperature is 20 ° C. The flow immediately after was measured.
実施例1〜3は本発明に関わるものであり、1450℃焼成においてf−CaOは1.0%以下を示していることから易焼成が良好であり、所定のブレーン値となるまでの粉砕時間も短時間で行なえている。また強度発現性も各材齢において良好な結果となっている。 Examples 1 to 3 relate to the present invention, and f-CaO shows 1.0% or less in 1450 ° C. firing, so that easy firing is good and the pulverization time until a predetermined brane value is reached. Can be done in a short time. Moreover, the strength development property is also a favorable result in each material age.
比較例1、2は原料粒度が実施例よりも粗い場合の結果を示しており、1450℃焼成ではf−CaOは1.61%と非常に高い値を示していることから易焼成が悪いことがわかる。また所定ブレーン値となるまでの粉砕時間も実施例と比較して長い時間を要することがわかる。強度発現性においても実施例と比較して大幅に低下することがわかる。 Comparative Examples 1 and 2 show the results when the raw material particle size is coarser than the Examples, and f-CaO shows a very high value of 1.61% when calcined at 1450 ° C. I understand. It can also be seen that the pulverization time required to reach a predetermined brain value is longer than that of the example. It can be seen that the strength development is also significantly reduced compared to the examples.
Claims (4)
前記原料の粉末化を、212μm篩残が2質量%以下、90μm篩残が20質量%以上、26質量%以下、38μm篩残が95質量%以上となるように行うことを特徴とするポルトランドセメントクリンカーの製造方法。 In the manufacturing method of Portland cement clinker including the step of pulverizing the mixed raw material and firing the powdered raw material to obtain the clinker,
Portland the powder of the raw material, 212 m Furuizan is 2 mass% or less, 90 [mu] m Furuizan 20 mass% or more, 26 wt% or less, and performs as 38μm Furuizan is 9 5 mass% or more A manufacturing method of toncliner.
212μm篩残が2質量%以下、90μm篩残が20質量%以上、26質量%以下、38μm篩残が95質量%以上であることを特徴とするポルトランドセメントクリンカー製造用原料粉末。 A raw material powder used in a method for producing a Portland cement clinker including a step of firing a powdery raw material to obtain a clinker,
212μm Furuizan is 2 mass% or less, 90 [mu] m Furuizan 20 mass% or more, 26 wt% or less, Portland cement clinker production raw material powder wherein a 38μm Furuizan is 9 5 mass% or more.
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