JP6064911B2 - 赤外遮蔽フィルムおよびこれを用いた赤外遮蔽体 - Google Patents
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Description
2.前記最下層に接する屈折率層が、少なくとも2種の水溶性樹脂を含む、1.に記載の赤外遮蔽フィルム;
3.前記最下層に接する屈折率層が、500以下の平均重合度を有する水溶性樹脂および2000以上の平均重合度を有する水溶性樹脂を含む、2.に記載の赤外遮蔽フィルム;
4.前記2000以上の平均重合度を有する水溶性樹脂が、未変性ポリビニルアルコールである、3.に記載の赤外遮蔽フィルム;
5.前記500以下の平均重合度を有する水溶性樹脂が、変性ポリビニルアルコールである、3.または4.に記載の赤外遮蔽フィルム;
6.前記最下層が、前記エマルジョン樹脂の1〜10倍の質量の水溶性樹脂をさらに含む、1.〜5.のいずれか1つに記載の赤外遮蔽フィルム;
7.平均粒径が50nm以下であるエマルジョンを用いて前記エマルジョン樹脂を形成する工程を含む、1.〜6.のいずれか1つに記載の赤外遮蔽フィルムの製造方法;
8.1.〜6.のいずれか1つに記載の赤外遮蔽フィルム、または請求項7の製造方法によって得られた赤外遮蔽フィルムを基体の少なくとも一方の面に設けてなる、赤外遮蔽体。
本形態の赤外遮蔽フィルムは、基材と、少なくとも赤外光を反射する反射層とを有する。
本発明に係る赤外遮蔽フィルムに用いられる基材は、フィルム支持体であることが好ましい。フィルム支持体は、透明であっても不透明であってもよく、種々の樹脂フィルムを用いることができる。具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム;ポリ塩化ビニル;3酢酸セルロース等が挙げられる。これらのうち、ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。当該ポリエステルフィルム(以下、単に「ポリエステル」とも称する)としては、特に限定されないが、ジカルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分とするフィルム形成性を有するポリエステルであることが好ましい。前記ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸等が挙げられる。また、前記ジオール成分として、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビスフェノールフルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、シクロヘキサンジオール等が挙げられる。これらのうち、透明性、機械的強度、および寸法安定性等の観点から、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸や2,6−ナフタレンジカルボン酸を、ジオール成分としてエチレングリコールや1,4−シクロヘキサンジメタノールを主要な構成成分とするポリエステルを用いることが好ましい。なかでも、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを主要な構成成分とするポリエステル、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、およびエチレングリコールからなる共重合ポリエステル、並びにこれらのポリエステルの2種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエステルを用いることが好ましい。
[反射層]
反射層は、積層された複数の屈折率層を有し、かつ、屈折率層の少なくとも1つが隣接する屈折率層と異なる屈折率を有する。このような構成とすることにより、基板の側から、または反射層の側から赤外光を照射した場合、少なくとも赤外光の一部を反射して赤外遮蔽効果を発揮することができる。
高屈折率層は隣接する屈折率層と対比して高い屈折率を有する。本形態の高屈折率層は、通常、金属酸化物微粒子(以下、「第1の金属酸化物微粒子」とも称する)および水溶性樹脂を含む。
高屈折率層に含まれる第1の金属酸化物微粒子としては、屈折率が2.0以上の金属酸化物微粒子であることが好ましい。具体的には、酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化チタン(TiO2)等が挙げられる。これらのうち、高屈折率層を形成するための塗布液の安定性の観点から、酸化チタン(TiO2)を用いることが好ましい。また、TiO2の中でも、特に屈折率が高く、触媒活性が低いルチル型の酸化チタンを用いることが好ましい。なお、触媒活性が低いと、高屈折率層や隣接する層で生じる副反応(光触媒反応)が抑制されて耐候性が高くなりうる。
本発明に用いられうる水溶性樹脂としては、特に制限されないが、反応性官能基を有するポリマーまたは変性ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。これらの水溶性樹脂は単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。なお、水溶性樹脂における水溶性とは、20℃の水に1質量%以上、より好ましくは3質量%以上溶解することを意味する。
本発明で用いられる反応性官能基を有するポリマーとしては、例えば、未変性ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、もしくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、もしくはスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチレン−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体、スチレン−2−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、スチレン−2−ヒドロキシエチルアクリレート−スチレンスルホン酸カリウム共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げられる。これらの中でも、未変性ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、およびこれらの共重合体が好ましい。
本発明において用いられる変性ポリビニルアルコールは、未変性ポリビニルアルコールに任意の変性処理の1または2以上を施したものである。例えば、アミン変性ポリビニルアルコール、エチレン変性ポリビニルアルコール、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、チオール変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらの変性ポリビニルアルコールは、市販品を使用してもよく、あるいは当該分野で公知の方法で製造したものを使用してもよい。
低屈折率層は隣接する屈折率層と対比して低い屈折率を有する。本形態の低屈折率層は、通常、金属酸化物微粒子(以下、「第2の金属酸化物微粒子」とも称する)および水溶性樹脂を含む。
第2の金属酸化物微粒子を低屈折率層に含有させることによって、低屈折率層が低い屈折率を有する。
水溶性樹脂の具体例、好ましい平均重合度等は、上記の高屈折率層に記載の水溶性樹脂と同様であるので、ここでは説明を省略する。
反射層を構成する屈折率層には、適宜公知の添加剤を添加してもよい。当該添加剤としては、硬化剤等が挙げられる。
硬化剤は、屈折率層に含まれる水溶性樹脂を硬化させる機能を有する。硬化によって、屈折率層に耐水性が付与されうる。
本発明に係る高屈折率層および低屈折率層に適用可能なその他の添加剤を、以下に列挙する。例えば、特開昭57−74193号公報、特開昭57−87988号公報、および特開昭62−261476号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192号、特開昭57−87989号公報、特開昭60−72785号公報、特開昭61−146591号公報、特開平1−95091号公報、および特開平3−13376号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭59−42993号公報、特開昭59−52689号公報、特開昭62−280069号公報、特開昭61−242871号公報、および特開平4−219266号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のpH調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、防黴剤、帯電防止剤、マット剤、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、減粘剤、滑剤、赤外線吸収剤、色素、顔料等の公知の各種添加剤などが挙げられる。
(最下層)
本発明は、反射層を構成する屈折率層のうち、基材に接する屈折率層(最下層)の構成に特徴を有する。すなわち、最下層が、エマルジョン樹脂を含有し、かつ、反射層を構成する最下層以外の屈折率層(他層)の平均厚さの1.2〜8倍の厚さを有する点に特徴を有する。最下層がエマルジョン樹脂を含有することにより、塗布膜が柔軟化し、カールを抑制することができる。また、最下層が他層の平均厚さよりも1.2〜8倍厚いことにより、最下層が一定の強度を有しながら柔軟な膜を形成し、赤外遮蔽フィルムを乾燥させる際のカールを抑制することができる。その結果、赤外遮蔽フィルムの基体への貼り合わせの問題やクラックの発生を防ぐことができ、赤外遮蔽フィルムの可視光透過性および赤外遮蔽性の低下を抑制することもできる。
最下層に接する屈折率層(基材から2つめの層)は、最下層と異なる屈折率を有する屈折率層である(例えば最下層が低屈折率層であれば高屈折率層となる)。その具体的な構成については上述した通りであるが、最下層に含まれる金属酸化物微粒子と、最下層に接する屈折率層に含まれる金属酸化物微粒子との凝集を抑制するという観点から、最下層に接する屈折率層に適用される水溶性樹脂の構成を制御することがより好ましい。
本発明の赤外遮蔽フィルムの製造方法について特に制限はなく、基材上に、少なくとも赤外光を反射する反射層を形成することができるものであれば、いかなる方法でも用いられうる。
本発明により提供される赤外遮蔽フィルムは、幅広い分野に応用することができる。例えば、建物の屋外の窓や自動車窓等長期間太陽光に晒らされる設備に貼り合せ、赤外遮蔽効果を付与する赤外遮蔽フィルム等の窓貼用フィルム、農業用ビニールハウス用フィルム等として、主として耐候性を高める目的で用いられる。
1.低屈折率層用塗布液1の調製
9.18部のポリ塩化アルミニウム(多木化学株式会社製、タキバイン#1500)の23.5質量%水溶液と、215部のコロイダルシリカ(スノーテックスOXS、平均粒径:5nm、日産化学工業株式会社製)の10質量%水溶液と、23部のホウ酸の3.0質量%水溶液と、8.4部の酢酸ナトリウムの3.3質量%水溶液とを、混合、分散し、純水で400部に仕上げて、酸化ケイ素分散液を調製した。
カチオン系エマルジョンの代わりに水を用いたこと以外は、上記1と同様の方法で低屈折率層用塗布液2を調製した。
20部のAZF8035W(変性PVA、重合度:300、ケン化度:98.5%、日本合成化学工業株式会社製)10質量%水溶液中に、30部のルチル型酸化チタン微粒子(体積平均粒径:35nm)を含む20.0質量%酸化チタンゾルを、混合、分散し、純水で90部に仕上げて酸化チタン分散液を調製した。
上記1で調製した低屈折率層用塗布液1を45℃に保温しながら、45℃に加温した厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡製A4300:両面易接着層)上に、ワイヤーバー塗布を行った。その直後、膜面が15℃以下となる条件で冷風を1分間吹き付けてセットさせた後、80℃の温風を吹き付けて乾燥させた。次に、上記2および3で調製した低屈折率層用塗布液2および高屈折率層用塗布液1を用いて同様の塗布を繰り返し行い、低屈折率層と高屈折率層を交互に積層させて、最下層も含めて計21層を形成した。
最下層に接する層の形成に用いる高屈折率層用塗布液1にAZF8035W(変性PVA)を添加しなかったことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
低屈折率層用塗布液1に含まれる未変性ポリビニルアルコール(PVA235、株式会社クラレ製)の4.0質量%溶液の量を94部に変更したことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
低屈折率層用塗布液1に含まれるカチオン系エマルジョンの量を2.3部に変更したことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
高屈折率層用塗布液1に含まれるAZF8035Wを、PVA103(重合度:300、ケン化度:98.4%、株式会社クラレ製)に変更したことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
高屈折率層用塗布液1に含まれるPVA224をPVA210(重合度:1000、ケン化度:88%、株式会社クラレ製)に変更したことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
低屈折率層用塗布液1および低屈折率層用塗布液2に含まれるカチオン系エマルジョンをアクリル系エマルジョン(SX1706、粒径:100nm、Tg:0℃、日本ゼオン株式会社製)に変更したことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
最下層の膜厚を765nmに変更したことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
最下層の膜厚を1190nmに変更したことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
低屈折率層用塗布液1の代わりに低屈折率層用塗布液2を用いたことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
最下層の膜厚を170nmに変更したことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
最下層の膜厚を1445nmに変更したことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
最下層の膜厚を1700nmに変更したことを除いては、実施例1と同様にして赤外遮蔽フィルムを作製した。
上記で作製した各赤外遮蔽フィルムについて、下記の性能評価を行った。
基材(PETフィルム)上に、屈折率を測定する対象の層(高屈折率層、低屈折率層)をそれぞれ単層で塗設したサンプルを作製し、下記の方法に従って屈折率を求めた。
ヘイズメーター(日本電色工業社製、NDH2000)を用いて、ヘイズ値を測定した。下記の基準に従って表面均一性を評価した。
△:1%超〜2%以下
△△:2%超〜3%以下
×:3%超。
分光光度計(積分球使用、株式会社日立製作所製、U−4000型)を用い、各赤外遮蔽フィルムの300nm〜2000nmの領域における透過率を測定した。可視光透過率は550nmにおける透過率の値を、赤外透過率は1200nmにおける透過率の値を、それぞれ用いた。
作製した赤外遮蔽フィルムを210mm×297mmの大きさに裁断した。裁断した赤外遮蔽フィルムを目視で観察し、下記の基準に従ってひび割れを評価した。
△:1〜2個のひび割れが見られる
△△:3〜10個のひび割れが見られる
×:11個以上のひび割れが見られる。
赤外遮蔽フィルムを10×10cmの大きさに切り、80℃のオーブンで1分間加熱した直後のカール4隅の高さを測定し、平均値を評価した。
△:1cm超〜2cm以下
△△:2cm超〜3cm以下
×:3cm超。
作製した赤外遮蔽フィルムを210mm×297mmの大きさに裁断した。裁断した赤外遮蔽フィルムを目視で観察し、下記の基準に従って筋、ムラの有無を評価した。
△:5%以下に筋、ムラが見られる
△△:5%超〜10%以下に筋、ムラが見られる
×:10%超に筋、ムラが見られる。
Claims (5)
- 基材と、少なくとも赤外光を反射する反射層とを有する、赤外遮蔽フィルムであって、
前記反射層は、積層された複数の屈折率層を有し、
前記屈折率層の少なくとも1つは隣接する屈折率層と異なる屈折率を有し、
前記反射層を構成する前記屈折率層のうち、前記基材に接する最下層が金属酸化物微粒子とエマルジョン樹脂とを含み、かつ、前記最下層が最下層以外の前記屈折率層の各層の平均厚さの1.2〜8倍の厚さを有し、下記(1)および(2)の少なくとも一方を満たす、赤外遮蔽フィルム:
(1)前記最下層に接する屈折率層が、500以下の平均重合度を有する水溶性樹脂および2000以上の平均重合度を有する水溶性樹脂を含む;
(2)前記最下層が、前記エマルジョン樹脂の1〜10倍の質量の水溶性樹脂をさらに含む。 - 前記2000以上の平均重合度を有する水溶性樹脂が、未変性ポリビニルアルコールである、請求項1に記載の赤外遮蔽フィルム。
- 前記500以下の平均重合度を有する水溶性樹脂が、変性ポリビニルアルコールである、請求項1または2に記載の赤外遮蔽フィルム。
- 平均粒径が50nm以下であるエマルジョンを用いて前記エマルジョン樹脂を形成する工程を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の赤外遮蔽フィルムの製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の赤外遮蔽フィルムを基体の少なくとも一方の面に設けてなる、赤外遮蔽体。
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