JP5976995B2 - 染毛剤、その使用方法及び染毛剤用品 - Google Patents

Description

本発明は、染毛剤、その使用方法及び染毛剤用品に関する。更に詳しくは、本発明は、それぞれ水を媒体としてアルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成され、第１剤と第２剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、前記混合液が吐出時の泡形成や吐出後の泡の頭髪上での泡立ちに問題がなく、かつ泡状剤型としての好適な表面張力を実現した染毛剤と、この染毛剤を頭髪に適用する使用方法と、この染毛剤及びノンエアゾールフォーマー容器を含んで構成される染毛剤用品に関する。

従来、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含む２剤式や３剤式等の多剤式に構成され、クリーム状、ジェル状等の剤型とされた酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤等の染毛剤が知られている。これらの染毛剤は、その各剤の混合物を櫛やブラシ等を用いて頭髪に適用し、染毛処理を行うものである。しかし、これらの染毛剤は高粘度であるため、染毛処理時間中の液の垂れ落ちを有効に防止できる反面、頭髪全体にムラなく適用することが難しい。特に使用者自身の後頭部等は、鏡を利用しても染毛剤の均一な塗布操作が難しい。又、いわゆる毛髪ブロッキング等の手間を要する。

これに対して、多剤式染毛剤の各剤混合物を泡状にして用いる染毛剤が提案されている。これらの染毛剤では、吐出した泡を手で揉み込むようにして頭髪全体にムラなく適用することができる。例えば下記の特許文献１、２にはエアゾール式のフォーマー容器で泡状に吐出して毛髪に適用する染毛剤が開示され、下記の特許文献３〜５にはポンプフォーマーやスクイズフォーマー等のノンエアゾール式のフォーマー容器で泡状に吐出して毛髪に適用する染毛剤が開示されている。

特開平９−１３６８１８号公報 特開平１０−２８７５３４号公報 特開２００７−２９１０１５号公報 特開２００８−２９１０２０号公報 特開２００６−１２４２７９号公報

ところで、泡状の剤型で用いる染毛剤は、上記のように頭髪全体にムラなく適用できることが知られているが、このような利点を確保する観点から、フォーマー容器から吐出した際の泡の形成や、吐出した泡を頭髪上で手で揉み込むようにして泡立てる際の泡立ちを良くするため、一般的に界面活性剤等を配合している。

しかし、このような染毛剤では、頭皮上での染毛剤の広がりにより、広範囲にわたる地肌汚れも起こるという問題が起きている。この問題は、例えば酸化染毛剤においては地肌の染まりとして現われ、例えば毛髪脱色剤や毛髪脱染剤においては地肌のダメージとして現われる。

そこで本発明は、ノンエアゾールフォーマー容器からの吐出時の泡形成や、吐出後の泡の頭髪上での泡立ちに問題がなく、同時に地肌汚れを起こさない染毛剤を提供することを、解決すべき課題とする。

本願発明者は、このような課題の解決手段として、染毛剤における表面張力を調整することを着想した。なぜなら、上記の不具合は、界面活性剤等の配合により染毛剤の表面張力が下がり、一面では上記のような泡の形成あるいは泡立ちの改良という効果が得られるが、反面、頭皮上で染毛剤が広がり易くなることに関係すると考えられるからである。

そして、本願発明者は、多種多様な染毛剤の試作例について実験的研究を重ねた結果、ノンエアゾールフォーマー容器用染毛剤においては、「吐出前の第１剤と第２剤の混合液の表面張力が、特定の測定条件下において３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内である」という条件を満たすことが上記の課題を解決する手段であることを見出すに至り、本願発明を完成した。

（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明の構成は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成される水を媒体とする染毛剤であり、その各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、吐出前の各剤の混合液の表面張力が、特定の測定条件下において３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内である、染毛剤である。

この第１発明において、吐出前の各剤の混合液の表面張力を測定する「特定の測定条件下」とは、次のことをいう。

即ち、この表面張力の測定は、泡圧法（Bubble
Pressure Method）を用いてヤング・ラプラス式から表面張力を算出するものである。これらの測定法及び算出式は公知である。具体的には、吐出前の各剤の混合液を、例えばSITA社製のSITA pro line
t15のような泡圧法により表面張力を算出する装置により、気泡の内部と外部との圧力の差Δp（単位：ｍN／ｍ^２）を求める。次いで、下記の式（１）で表されるヤング・ラプラス式に基づいて泡の表面張力σ（単位：ｍＮ／ｍ）を求める。

σ＝（Δp・ｒ）／２・・・・・式（１）
上記の式（１）において、「ｒ（単位：ｍ）」は気泡を発生させるキャピラリーの半径であって一定であるから、Δpを求めることによってσが求まる。この測定の場合、直接には動的界面張力を求めているが、実際にはその張力が収束して平衡に達した際の値を採用するので、ほぼ静的表面張力の値として算出され、静的表面張力の測定法として代表的な輪環法や吊り板法による測定値とほぼ一致する。

（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明の構成は、第１発明に記載した染毛剤をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して頭髪に適用する、染毛剤の使用方法である。

この第２発明において、泡状に吐出した染毛剤を「頭髪に適用する」方法は、「手で揉み込むようにして適用する」場合が通常であるが、このような適用方法に限定されない。

（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明の構成は、第１発明に記載した染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される、染毛剤用品である。

第１発明によれば、「吐出前の各剤の混合液の表面張力が特定の測定条件下において３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内である」という客観的な指標に基づき、「ノンエアゾールフォーマー容器からの吐出時の泡形成や、吐出後の泡の頭髪上での泡立ちに問題がなく、同時に地肌汚れを起こさない」という課題を解決できる染毛剤が提供される。

即ち、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成される水を媒体とする染毛剤であり、その各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、吐出前の各剤の混合液の表面張力が特定の測定条件下において３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内であれば、ノンエアゾールフォーマー容器からの吐出時の泡形成や、吐出後の泡の頭髪上での泡立ちに問題がなく、同時に地肌汚れを起こさない。

上記の表面張力が３０ｍＮ／ｍ未満であると、その染毛剤が泡状に吐出され、頭髪上に適用された後、頭皮上で広がって広範囲にわたる地肌汚れを起こす。逆に、表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、ノンエアゾールフォーマー容器からの吐出時の泡形成や、吐出後の泡の頭髪上での泡立ちが不十分となる。

第１発明は、異なる見地から、次のような発明として理解することもできる。即ち、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成される水を媒体とする染毛剤であり、その各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、「吐出前の各剤の混合液の表面張力が、特定の測定条件下において３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内である」という指標に該当するものについては、その各種の配合成分の詳細を検討しなくても、「ノンエアゾールフォーマー容器からの吐出時の泡形成や、吐出後の泡の頭髪上での泡立ちに問題がなく、同時に地肌汚れを起こさない」という新規な課題を解決できる染毛剤であると判断することができる。この点は、後述する多くの実施例によって確認されている。

従って、新規、客観的かつ簡易な指標に基づいて選ばれた、前記課題を解決できる有用な染毛剤が提供される。あるいは、前記課題を解決できる有用な染毛剤を提供するための、新規、客観的かつ簡易な指標が提供される。

第２発明によれば、第１発明に係る染毛剤の好適な使用方法が提供される。

第３発明によれば、第１発明に係る染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される好適な染毛剤用品が提供される。

次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。

〔染毛剤〕
本発明に係る染毛剤は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成される水を媒体とする染毛剤であり、各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤である。ノンエアゾールフォーマー容器は任意の気液混合比のものを用いることができるが、好ましくは気液混合比を気体：液体=７：１〜２０：１の範囲内としたもの、特に好ましくは気液混合比を気体：液体=９：１〜１６：１の範囲内としたものである。

染毛剤の各剤の起泡前の剤型は特段に限定されず、例えば水を媒体とするゲル状、クリーム状あるいは乳化物状のもの、水溶液状のもの、固体状のもの、その他の剤型を任意に選択することができる。固体状の剤型としては、分散性に優れた粉末状が好ましく例示される。例えば第１剤を固体状の剤型とする場合には、第２剤は水を含む剤型とされる。要するに、各剤の混合時において水を媒体とする流動性の混合液となるなら、各剤の剤型は特に限定されない。

以下に述べる染毛剤の各種成分は、第１剤に含有されるアルカリ剤と第２剤に含有される酸化剤とを除き、特段の記載がない限り、第１剤、第２剤等の内の任意の一つの剤のみに配合しても良いし、異なる２以上の剤に分散して配合しても構わない。

染毛剤の種類は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成される限りにおいて限定されず、例えば、酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤等が包含される。又、染毛剤には、上記の第１剤と第２剤から構成される２剤式染毛剤の他、これらの各剤に加えて例えば酸化助剤等を含有する第３剤も付加された３剤式染毛剤のような多剤式染毛剤も包含される。

又、本発明の染毛剤は、吐出前の各剤の混合液の表面張力が特定の測定条件下において３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内であることを必須の条件とする。この表面張力は、特に３０〜３５ｍＮ／ｍの範囲内であることが好ましい。

〔染毛剤における周知の必須成分〕
本発明の染毛剤は、例えば酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤等であって、いずれもアルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成される。

酸化染毛剤は第１剤中のアルカリ剤により毛髪を膨潤させて酸化染料中間体と第２剤中の酸化剤を毛髪内部に浸透させ、併せてアルカリ剤に基づくｐＨ変化により酸化剤の作用を促進し、酸化剤により毛髪に含まれるメラニンを分解・脱色すると共に、第１剤に配合された酸化染料中間体を酸化重合させ発色させる。毛髪脱色剤は上記の酸化染毛剤における第１剤に酸化染料中間体を含有せず、メラニンの分解・脱色のみを行う。毛髪脱染剤は毛髪脱色剤の組成において更に酸化助剤として各種の過硫酸塩を配合し、毛髪中に存在する酸化染料中間体の重合体の分解・脱色も行う。酸化染料中間体は主要中間体からなり、あるいは主要中間体とカプラーからなる。酸化染毛剤には、染毛色調を調整するため、更に直接染料を配合することがある。

アルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）、アンモニウム塩、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が例示される。アルカリ剤の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。

酸化剤としては、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素、過酸化物等。過酸化物としては、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が例示される。酸化剤の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。

酸化染料中間体の内、主要中間体としては、主としてｏ−又はｐ−のフェニレンジアミン類あるいはアミノフェノール類が挙げられ、具体的にはｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン（ｐ−トルイレンジアミン）、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール及びそれらの塩類等が例示される。塩類としては、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が例示される。主要中間体の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。

カプラーとしては、主としてｍ−のジアミン類、アミノフェノール類又はジフェノール類が挙げられ、具体的にはレゾルシン、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、没食子酸、ハイドロキノン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、３，３’−イミノジフェニール、１，５−ジヒドロキシナフタレンおよびタンニン酸及びそれらの塩等が例示される。カプラーの含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。

直接染料としては、各種の酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料、分散染料等が挙げられる。これらの内、酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、アシッドオレンジ３等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられる。直接染料の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。

〔染毛剤の主要成分〕
（界面活性剤）
本発明の染毛剤は、含有する界面活性剤の合計量が１０質量％以上であること、特に合計で１５質量％以上であることが、前記した吐出前の各剤の混合液の表面張力を３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内とする上で好ましい。

なお、本発明において成分の含有量を「質量％」で表記する場合、特段のことわりがない限り、２剤式又は３剤式以上の染毛剤における各剤の混合液における含有量を意味する。

これらの各種界面活性剤としては、特に、常温で固体のものが、前記表面張力を３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内とする上で好ましい。

（カチオン性界面活性剤）
本発明の染毛剤は（Ａ）成分としてカチオン性界面活性剤を含有することが、前記表面張力を３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内とする上で好ましい。

（Ａ）成分であるカチオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜１０質量％の範囲内、特に０．１〜５質量％の範囲内であることが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ベヘントリモニウムクロリド）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（ジステアリルジモニウムクロリド）、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、及びクオタニウム−９１等が例示されるが、これらに限定されない。カチオン性界面活性剤は、１種類を単独で用い、又は２種類以上を併用することができる。

（アニオン性界面活性剤）
又、本発明の染毛剤は、（Ｂ）成分としてアニオン性界面活性剤を含有することが、前記表面張力を３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内とする上で好ましい。

（Ｂ）成分であるアニオン性界面活性剤の含有量は、０．０５〜１０質量％の範囲内、特に０．１〜５質量％の範囲内であることが好ましい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン（ココイルグルタミン酸ＴＥＡ）等のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステル等が例示される。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。アニオン性界面活性剤は、１種類を単独で用い、又は２種類以上を併用することができる。

（（Ａ）成分と（Ｂ）成分との関係）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との関係については、両者の含有量の質量比Ａ／Ｂが０．２以上であり、特に１以上１００以下であることが、前記表面張力を３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内とする上で好ましい。又、染毛剤に含有される界面活性剤の合計配合量を１００質量部としたとき、その内の５〜５０質量部程度を（Ａ）成分及び（Ｂ）成分で占めることが好ましい。

（その他の界面活性剤）
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。非イオン性界面活性剤の含有量は、１１〜４０質量％、特に１１〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。

非イオン性界面活性剤としては以下（１）〜（１７）のものが例示されるが、その１種類を単独で用いても良く、２種類以上を併用しても良い。

（１）ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、 ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥデシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥデシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル等のＰＯＥアルキルエーテル。 （２）ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル。 （３）モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル。 （４）モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン等のＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル。 （５）テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル。 （６）ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油。 （７）モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール。 （８）親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン等の高級脂肪酸グリセリンエステル。 （９）モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル。 （１０）ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビトールラノリン等のラノリン誘導体。 （１１）ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミド。 （１２）ＰＯＥステアリン酸アミド等のＰＯＥ脂肪酸アミド。 （１３）ショ糖脂肪酸エステル。 （１４）ジメチルラウリルアミンオキシド、ラウラミンオキシド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド等のアルキルアミンオキシド。 （１５）ラウリルグルコシド、アルキル（８〜１６）グルコシド等のアルキルグルコシド。 （１６）レシチン誘導体水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチン等。 （１７）ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下ＰＯＰと略す）セチルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル。
各種界面活性剤の内、両性界面活性剤は、本発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。

両性界面活性剤としては以下の（１）〜（５）のものが例示されるが、その１種類を単独で用いても良く、２種類以上を併用しても良い。

（１）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩。 （２）デシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩。

（３）ココアンホ酢酸Ｎａ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、ココアンホプロピオン酸Ｎａ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、ラウロアンホ酢酸Ｎａ（Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン）、オリーブアンホ酢酸Ｎａ、カカオ脂アンホ酢酸Ｎａ、ゴマアンホ酢酸Ｎａ、スイートアーモンドアンホ酢酸Ｎａ、ステアロアンホ酢酸塩、パームアンホ酢酸Ｎａ、ピーナッツアンホ酢酸Ｎａ、ヒマワリ種子アンホ酢酸Ｎａ、綿実アンホ酢酸Ｎａ等のＮ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノカルボン酸塩。 （４）ココアンホジ酢酸Ｎａ、ココアンホジプロピオン酸Ｎａ、及びラウロアンホジ酢酸Ｎａ等のＮ−アシルアミノエチル−Ｎ−カルボキシメトキシエチルアミノカルボン酸塩。 （５）ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）ヒドロキシエチルサルコシン。

（溶剤）
本発明の染毛剤に溶剤として揮発性溶剤を含有させると、前記表面張力を３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内とする上で好ましい。揮発性溶剤の含有量は限定されないが、０．１〜２０質量％の範囲内、特に０．５〜１５質量％の範囲内であることが好ましい。揮発性溶剤の含有量が上記の範囲を上回ると、染毛性能が不十分となる恐れがある。

揮発性溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が例示されるが、その１種類を単独で用いても良く、２種類以上を併用しても良い。

〔染毛剤におけるその他の有益な成分〕
本発明の染毛剤には、上記の各成分の他にも、高級アルコール、不揮発性溶剤、シリコーン類、カチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体のそれぞれ１種又は２種以上を好ましく配合することができる。

（高級アルコール）
本発明の染毛剤には、０．０１〜１５質量％の高級アルコールを含有させることができる。染毛剤における高級アルコールの含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、粘度上昇による泡の吐出不具合が生じたり、泡が消えやすくなる恐れがある。

高級アルコールとしては、炭素数が１０〜３０のものであれば特に限定されず、その炭素骨格部分は直鎖状、分岐鎖状、環状、これらを組み合わせたものであって良く、飽和・不飽和の別も限定されない。高級アルコールとしては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール、及び水添ラノリンアルコール等から選ばれる１種以上が挙げられる。より好ましくは飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の高級アルコールであるミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、２−ヘキシルデカノール、及び２−オクチルドデカノールから選ばれる１種以上である。

（不揮発性溶剤）
本発明の染毛剤には、０．０１〜１０質量％の不揮発性溶剤を含有させることができる。染毛剤における不揮発性溶剤の含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、泡が消えやすくなる恐れがある。

不揮発性溶剤としては、例えば、グリコール及びグリセリンが挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールが挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。

（シリコーン類）
本発明の染毛剤には、０．０１〜３質量％のシリコーン類を含有させることができる。染毛剤におけるシリコーン類の含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、泡が消えやすくなる恐れがある。

シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコン）、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコノール）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。アミノ変性シリコーンとして好ましくは、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙げられる。ポリエーテル変性シリコーンとして好ましくは、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１１ジメチコンが挙げられる。

（カチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体）
本発明の染毛剤には、０．０１〜２質量％のカチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体から選ばれる1種以上を含有させることができる。染毛剤におけるカチオン化ポリマー、並びにジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体から選ばれる1種以上の含有量が上記の範囲を超えて過剰である場合は、フォーマー容器からの吐出に不具合が生じる恐れがある。

カチオン化ポリマーとしては水溶性のカチオン化ポリマーが好ましい。水溶性のカチオン化ポリマーとしては、カチオン化多糖類であるカチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム等の他、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；Nalco社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；Nalco社）、４級化ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

カチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ポリクオタニウム-10、例えばカチナールＨＣ−１００、同ＨＣ−２００、同ＬＣ−１００、同ＬＣ−２００；東邦化学工業（株）、セルコートＳＣ−２３０Ｍ；アクゾノーベル社、レオガードG、同GP；ライオン（株）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M；Amerchol社）、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートL-200；アクゾノーベル社）等が挙げられる。

カチオン化グアーガムの具体例として、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]グアーガム等が挙げられる。

４級化ポリビニルピロリドンの具体例としては、ビニルピロリドン（VP）とメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体と硫酸ジエチルから得られる４級アンモニウム塩（ポリクオタニウム-11、例えばガフコート734、同755、同755N；アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。

ジアリル４級アンモニウム塩及びアクリル酸を構成単位として少なくとも含む共重合体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295；Nalco社）、アクリル酸／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-39、例えばマーコートプラス3330、同3331、マーコート3330、同3331；Nalco社）等が挙げられる。

これらの中でも、毛髪化粧料組成物の粘度上昇を考慮すると、特にカチオン化多糖類、並びにジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として少なくとも含む重合体及び共重合体が好ましい。

〔染毛剤におけるその他の成分〕
本発明に係る染毛剤には、上記の各成分の他に、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、この種の染毛剤に配合されることがある各種の成分を適当量加えることができる。そのような成分の幾つかの例を以下に述べる。

（油性成分）
油性成分としては、これに該当する前記の成分を除く、油脂、炭化水素、高級脂肪酸、ロウ類、エステル類等が例示される。

油脂としては、オリーブ油、ローズヒップ油、ツバキ油、シア脂、マカデミアナッツ油、アーモンド油等が例示される。

炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が例示される。

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が例示される。

ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が例示される。

エステル類としては、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、オクタン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソオクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、カプリル酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル等が例示される。

（アルキルグリセリルエーテル）
アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエーテル）等が例示される。

（ペプチド、アミノ酸系成分）
ペプチド、アミノ酸系成分としては、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、シルク、カゼイン、ゼラチン等の動物系蛋白質、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ダイズ、アーモンド等の植物から得られるタンパク質、これらのタンパク質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解したもの、等が例示される。

（高分子化合物）
高分子化合物としては、前記したカチオン化ポリマー以外の、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性ポリマー、水溶性ポリマー等が例示される。水溶性ポリマーの具体例としては、アラビアガム、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物性高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子等が例示される。

（ｐＨ緩衝成分）
ｐＨ緩衝成分は、無機酸又は有機酸である酸成分と、無機アルカリ又は有機アルカリであるアルカリ成分とからなる。特に、有機酸と有機アルカリからなるものが好ましい。

有機酸としては、ヒドロキシカルボン酸（グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等）、ジカルボン酸（コハク酸等）が例示される。

有機アルカリとしては、モルフォリン等の揮発性アルカリ成分、Ｌ−ヒスチジン等の塩基性アミノ酸が例示される。

〔染毛剤の使用方法〕
本発明に係る毛髪化粧料組成物の使用方法は、上記した染毛剤をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して頭髪に適用する方法である。

ノンエアゾールフォーマー容器としては、毛髪化粧料組成物に対してノンエアゾールタイプの起泡と吐出を行える機能を有するものである限りにおいて限定されない。好ましくは、後述のノンエアゾールフォーマー容器を用いて起泡させることができる。

〔染毛剤用品〕
本発明に係る染毛剤用品は、上記した染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成される。

ノンエアゾールフォーマー容器の代表的な例として、ポンプフォーマーやスクイズフォーマーを挙げることができる。ポンプフォーマーとは、ポンプヘッド部を押圧操作することにより収容液（例えば染毛剤の第１剤／第２剤混合液）を泡状にして吐出させるもので、収容液を空気と混合して泡状に吐出する泡吐出器を容器本体の口首部に装着したものである。ポンプフォーマーは特開２００７−２７５７７７号公報等に開示されており、公知である。スクイズフォーマーとは、軟質合成樹脂製の容器本体を手指を用いてスクイズする（容器に対する圧縮操作と圧縮解除操作を繰り返す）ことにより、同上の収容液と空気をフォーマー用吐出ヘッドの気液混合室に導入して混合し、泡吐出器により形成された泡をノズルから吐出するものである。スクイズフォーマーは特開２００８−２９１０２４号公報や雑誌「フレグランスジャーナル」の２００９年６月号に掲載された文献「ヘアカラー技術の新しい動向（−泡状ヘアカラー技術の開発−）」等に記載されており、公知である。

ノンエアゾールフォーマー容器の泡吐出器は、泡を形成するための多孔質膜を１つ又は複数有する。多孔質膜の材質としては、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。多孔質膜のメッシュとしては、例えば５０〜３００メッシュが好ましい。

以下に本発明の実施例及び比較例を説明する。本発明の技術的範囲はこれらの実施例及び比較例によって限定されない。

〔染毛剤の第１剤及び第２剤〕
末尾の表１に示す番号１〜９に係る酸化染毛剤の第１剤、末尾の表２に示す番号１〜８に係る酸化染毛剤の第２剤を、それぞれ調製した。これらの第１剤及び第２剤は、常法に従い、いずれも液状又は水溶液状に調製した。表１、２において成分の組成を示す数値の単位は「質量％」であるが、これらの数値は、第１剤又は第２剤中の質量％数であって、第１剤及び第２剤の混合時における質量％数ではない。

〔実施例及び比較例に係る染毛剤〕
表１に示す番号１〜９に係る第１剤と表２に示す番号１〜８に係る第２剤の内から、表３の「第１剤」、「第２剤」の欄にそれぞれ示す特定の番号に係る第１剤と第２剤を選択して組合わせることにより、表３の実施例１〜実施例３、実施例４（参考例）〜実施例８（参考例）、比較例１〜比較例５に示す２剤式の酸化染毛剤を構成した。

〔実施例及び比較例に係る染毛剤の評価〕
（表面張力の測定）
実施例１〜実施例３、実施例４（参考例）〜実施例８（参考例）、比較例１〜比較例５に係る染毛剤について、それぞれ、表３に示す第１剤と第２剤を１：１の質量比で混合し、次いで「第１発明の構成」欄で前記した通りに、吐出前の各剤の混合液の表面張力を「特定の測定条件下」で測定した。各実施例、比較例についての表面張力（単位：ｍＮ／ｍ）の測定結果を表３の「表面張力」の欄に示す。

（泡質の評価）
実施例１〜実施例３、実施例４（参考例）〜実施例８（参考例）、比較例１〜比較例５に係る染毛剤の第１剤と第２剤を１：１の質量比でノンエアゾールフォーマー容器（ポンプフォーマー）に収容して混合液とし、そのポンプヘッド部を押圧操作することにより前記混合液を泡剤型で吐出した。ポンプフォーマーとしては、（株）吉野工業所製の商品名Ｗ−５７２１、ＷＰフォーマーポンプ Ｌノズルタイプ（気／液混合比：１３／１、吐出量：０．９ｇ（１プッシュ）、多孔質膜：９０メッシュのポリエチレン製メッシュリング２枚）を使用した。

この評価に当たっては、「吐出時の泡がキメ細かく頭髪適用時の泡立ちが良い」場合を「◎」、「吐出時の泡がキメ細かく、頭髪適用時の泡立ちがやや良い」か、又は「吐出時の泡がややキメ細かく、頭髪適用時の泡立ちが良い」場合を「○」、「吐出時に泡かみが多く、頭髪適用時の泡立ちがやや悪い」か、又は「吐出時に泡かみがあり、頭髪適用時の泡立ちが悪い」場合を「△」、「吐出時に泡かみが多く、頭髪適用時の泡立ちが悪い」場合を「×」とした。各実施例、比較例についての泡質の評価結果を表３の「泡質」の欄に示す。

なお、「泡かみ」とは、「泡の大きさが均一な、いわゆるキメが整った状態」ではなく、泡が大きな気泡を含んでフォーマー容器から吐出される様子をいう。

（地肌汚れの評価）
実施例１〜実施例３、実施例４（参考例）〜実施例８（参考例）、比較例１〜比較例５に係る染毛剤の第１剤と第２剤を１：１の質量比で混合して上記と同じノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出し、吐出した泡状の染毛剤を腕の内側部表皮における直径１．５ｃｍの円形のエリアに塗布して３０分間放置した後、温水で洗い流した。次に、前記円形のエリアを石鹸を使用して指で１分間軽く擦り、温水で洗い流してから、そのエリアにおける地肌汚れの様子を評価した。

この評価に当たっては、「地肌汚れが少なく、汚れの範囲が狭い」場合を「◎」、「地肌汚れが少なく、汚れの範囲がやや狭い」か、又は「地肌汚れがやや少なく、汚れの範囲が狭い」場合を「○」、「地肌汚れが多く、汚れの範囲がやや広い」か、又は「地肌汚れがやや多く、汚れの範囲が広い」場合を「△」、「地肌汚れが多く、汚れの範囲が広い」場合を「×」とした。各実施例、比較例についての地肌汚れの評価結果を表３の「地肌汚れ」の欄に示す。

本発明によって、ノンエアゾールフォーマー容器からの吐出時の泡形成や、吐出後の泡の頭髪上での泡立ちに問題がなく、同時に地肌汚れを起こさない染毛剤が提供される。

Claims (3)

1. アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を含んで構成されると共に、
   前記第１剤と前記第２剤の混合液中に、
   （Ａ）カチオン性界面活性剤を０．０５〜１０質量％、
   （Ｂ）アニオン性界面活性剤を０．０５〜１０質量％、
   非イオン性界面活性剤を１５．５〜４０質量％、
   カチオン化ポリマー、及び
   エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブチルアルコール、ベンジルアルコールから選択される溶剤を０．１〜２０質量％含有する、
   水を媒体とする染毛剤であり、
   その各剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して用いる染毛剤であって、吐出前の各剤の混合液の表面張力が、下記の特定の測定条件下において３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内であることを特徴とする染毛剤。
   測定条件：前記吐出前の各剤の混合液を例えばSITA社製のSITA pro line t15のような泡圧法により表面張力を算出する装置により、気泡の内部と外部との圧力の差Δp（単位：ｍN／ｍ^２）を求める。次いで、下記の式（１）で表されるヤング・ラプラス式に基づいて泡の表面張力σ（単位：ｍＮ／ｍ）を求める。
   σ＝（Δp・ｒ）／２・・・・・式（１）
   上記の式（１）において、「ｒ（単位：ｍ）」は気泡を発生させるキャピラリーの半径であって一定であるから、Δpを求めることによってσが求まる。この測定の場合、直接には動的界面張力を求めているが、実際にはその張力が収束して平衡に達した際の値を採用するので、ほぼ静的表面張力の値として算出され、静的表面張力の測定法として代表的な輪環法や吊り板法による測定値とほぼ一致する。
2. 請求項１に記載した染毛剤をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出して頭髪に適用することを特徴とする染毛剤の使用方法。
3. 請求項１に記載した染毛剤と、この染毛剤を泡状に吐出するためのノンエアゾールフォーマー容器とを含んで構成されることを特徴とする染毛剤用品。