JP5749034B2 - battery - Google Patents
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Description
本発明の実施形態は、電池に関する。 Embodiments described herein relate generally to a battery.
近年、エレクトロニクス分野における急速な技術発展により、電子機器の小型・軽量化が進んでいる。その結果、電子機器のポータブル化、コードレス化が進行し、その駆動源となる二次電源にも小型、軽量、高パワー密度化が望まれている。このような要望に応えるべく、大出力密度なリチウム二次電池が開発されている。 In recent years, due to rapid technological development in the electronics field, electronic devices are becoming smaller and lighter. As a result, electronic devices have become more portable and cordless, and a secondary power source serving as a driving source thereof is desired to be smaller, lighter, and have higher power density. In response to such demands, lithium secondary batteries with high output density have been developed.
二次電池の集電性能を向上させるため、捲回型電極群の捲回軸方向の両端部のうち、一方の端部に正極の非塗工端部を突出させ、かつ他方の端部に負極の非塗工端部を突出させることが行われている。この非塗工端部を有する正負極は、例えば、帯状の集電体にその長辺に平行な端部を除き、活物質を含むスラリーを塗布し、乾燥し、プレスすることにより作製される。スラリーが未塗布の、長辺に平行な端部が、非塗工端部である。 In order to improve the current collecting performance of the secondary battery, the non-coating end of the positive electrode protrudes at one end of both ends in the winding axis direction of the wound electrode group, and the other end Projecting the non-coated end portion of the negative electrode is performed. The positive and negative electrodes having non-coated end portions are produced, for example, by applying a slurry containing an active material to a strip-shaped current collector, excluding the end portions parallel to the long sides, drying, and pressing. . The end that is not coated with the slurry and that is parallel to the long side is the non-coated end.
しかしながら、このような方法で正負極を作製すると、電極の導電性を向上する目的で行うプレス工程で発生する、塗工部と非塗工部に出来るプレス圧差のため、電極の幅方向(短辺方向)へ歪みが発生する。この歪みの発生した正負極を用いて作製した電極群では、正負極の極間距離のばらつきが大きいため、電池の内部抵抗が大きい。 However, when the positive and negative electrodes are produced by such a method, the width direction of the electrode (short) is caused by the press pressure difference that occurs in the coating part and the non-coating part, which is generated in the pressing process for the purpose of improving the conductivity of the electrode. Distortion occurs in the side direction. In the electrode group produced using the positive and negative electrodes in which distortion occurs, the internal resistance of the battery is large because of the large variation in the distance between the positive and negative electrodes.
このようなことから、非塗工部の集電体から短冊状のタブを複数打ち抜き、このタブをリード等に溶接することで電極群と正負極端子との電気的接続を取ることが行われている。この場合、捲回型電極群の湾曲部にタブが位置すると、タブに立体的歪みが発生するため、溶接作業や電池使用時に当該タブに応力が集中してタブが切れやすくなる。また、リード等との溶接位置を合わせるため、タブの位置を揃えることが望ましい。そこで、捲回型電極群の湾曲部にかからない箇所にタブを配置し、かつその位置を揃えるため、タブ間の距離を変動するピッチで調整することが検討されている。 For this reason, a plurality of strip-shaped tabs are punched from the current collector of the non-coated portion, and the electrode group and the positive and negative electrode terminals are electrically connected by welding the tabs to leads or the like. ing. In this case, when the tab is positioned at the curved portion of the wound electrode group, three-dimensional distortion occurs in the tab, so that stress is concentrated on the tab during welding work or battery use, and the tab is easily cut. Moreover, in order to match the welding position with the lead or the like, it is desirable to align the tab positions. Therefore, in order to arrange the tabs at locations that do not cover the curved portion of the wound electrode group and to align the positions, it has been studied to adjust the distance between the tabs with a varying pitch.
しかしながら、ピッチの大きさがタブ間の距離毎に異なると、集電体からタブを打ち抜き加工で成形する際に回転刃を用いることが出来ず、電極の加工が非常に複雑になる。 However, if the pitch size varies depending on the distance between the tabs, the rotary blade cannot be used when the tabs are punched from the current collector, and the electrode processing becomes very complicated.
生産性が高く、出力特性の高い電池を提供する。 A battery with high productivity and high output characteristics is provided.
実施形態によれば、電極群と、複数の正極タブと、複数の負極タブとを備える電池が提供される。電極群は、正極と負極がセパレータを介して扁平の渦巻き状に捲回された構造を有する。複数の正極タブは、正極と電気的に接続されている。複数の負極タブは、負極と電気的に接続されている。正極タブ及び負極タブのうち少なくとも一方は、隣り合うタブ間の距離が等しくなるように、電極群の最も内周側に位置する最初のタブと2番目以降のタブとの間の距離であるタブ間隔が内周から外周に向かって等ピッチで増加し、(−bm2+2a)/2未満の幅を有し、電極群の一方又は両方の端面から突出している。また、電極群は、下記(1)式を満たす。 According to the embodiment, a battery including an electrode group, a plurality of positive electrode tabs, and a plurality of negative electrode tabs is provided. The electrode group has a structure in which a positive electrode and a negative electrode are wound in a flat spiral shape via a separator. The plurality of positive electrode tabs are electrically connected to the positive electrode. The plurality of negative electrode tabs are electrically connected to the negative electrode. At least one of the positive electrode tab and the negative electrode tab is a tab between the first tab located on the innermost peripheral side of the electrode group and the second and subsequent tabs so that the distance between adjacent tabs is equal. The interval increases at an equal pitch from the inner periphery to the outer periphery, has a width of less than (−bm 2 + 2a) / 2, and protrudes from one or both end faces of the electrode group. Moreover, an electrode group satisfy | fills following (1) Formula.
bm2−2a<0 (1)
但し、aは前記電極群の直線部の長さで、bはπ(T 1 +T 2 +2T 3 )/2、T1は前記正極の厚さ、T2は前記負極の厚さ、T3は前記セパレータの厚さ、πは円周率、mは電極群の捲回数である。
bm 2 -2a <0 (1)
Where a is the length of the linear portion of the electrode group, b is π (T 1 + T 2 + 2T 3 ) / 2 , T 1 is the thickness of the positive electrode, T 2 is the thickness of the negative electrode, and T 3 is The thickness of the separator, π is the circumferential ratio, and m is the number of wrinkles of the electrode group.
以下、実施の形態について、図面を参照して説明する。 Hereinafter, embodiments will be described with reference to the drawings.
実施形態によれば、電極群と、複数の正極タブと、複数の負極タブとを備える電池が提供される。電極群は、正極と負極がセパレータを介して扁平の渦巻き状に捲回されたものである。複数の正極タブは、正極と電気的に接続されている。複数の負極タブは、負極と電気的に接続されている。正極タブ及び負極タブのうち少なくとも一方は、隣り合うタブ間の距離が等しくなるように、電極群の最も内周側に位置する最初のタブと2番目以降のタブとの間の距離であるタブ間隔が内周から外周に向かって等ピッチで増加し、(−bm2+2a)/2未満の幅を有し、電極群の一方又は両方の端面から突出している。また、電極群は、下記(1)式を満たす。 According to the embodiment, a battery including an electrode group, a plurality of positive electrode tabs, and a plurality of negative electrode tabs is provided. In the electrode group, a positive electrode and a negative electrode are wound in a flat spiral shape via a separator. The plurality of positive electrode tabs are electrically connected to the positive electrode. The plurality of negative electrode tabs are electrically connected to the negative electrode. At least one of the positive electrode tab and the negative electrode tab is a tab between the first tab located on the innermost peripheral side of the electrode group and the second and subsequent tabs so that the distance between adjacent tabs is equal. The interval increases at an equal pitch from the inner periphery to the outer periphery, has a width of less than (−bm 2 + 2a) / 2, and protrudes from one or both end faces of the electrode group. Moreover, an electrode group satisfy | fills following (1) Formula.
bm2−2a<0 (1)
但し、aは電極群の直線部の長さで、bはπ(T 1 +T 2 +2T 3 )/2、T1は正極の厚さ、T2は負極の厚さ、T3はセパレータの厚さ、πは円周率、mは電極群の捲回数である。
bm 2 -2a <0 (1)
Where a is the length of the linear portion of the electrode group, b is π (T 1 + T 2 + 2T 3 ) / 2 , T 1 is the thickness of the positive electrode, T 2 is the thickness of the negative electrode, and T 3 is the thickness of the separator. Here, π is the circumference ratio, and m is the number of times of wrinkling of the electrode group.
等ピッチには、ピッチのずれ幅が0である場合のほか、ピッチのずれ幅が(bm2−2a)以下である場合を含む。ピッチのずれ幅は−1mm以上1mm以下の範囲であることが望ましい。 The equal pitch includes not only the case where the pitch deviation width is 0 but also the case where the pitch deviation width is (bm 2 −2a) or less. The pitch deviation width is desirably in the range of -1 mm to 1 mm.
図1は、電極群に含まれる正極、負極及びセパレータの展開図である。図2は正極の平面図で、図3は負極の平面図である。図1に示すように、電極群1は、例えば、正極2と負極3の間にセパレータ4を介在させ、これらを巻芯5を用いて扁平形状に捲回した後、必要に応じてプレスを施すことにより作製される。正極2は、帯状の正極集電体2aと、正極集電体2aの両面に形成された活物質含有層2bとを有する。図1では図示を省略しているが、正極2は、図2に示すように、複数の正極タブ2cを有する。正極タブ2cは、それぞれ、帯状をなし、正極集電体2aの長辺から延出されている。正極タブ2cの間隔D1,D2は、内周から外周に向かって等ピッチで増加している。正極タブ2cは、例えば、正極集電体2aから打ち抜き加工によって形成される。一方、負極3は、帯状の負極集電体3aと、負極集電体3aの両面に形成された活物質含有層3bとを有する。図1では図示を省略しているが、負極3は、図3に示すように、複数の負極タブ3cを有する。負極タブ3cは、それぞれ、帯状をなし、負極集電体3aの長辺から延出されている。負極タブ3cの間隔d1,d2は、内周から外周に向かって等ピッチで増加している。負極タブ3cは、例えば、負極集電体3aから打ち抜き加工によって形成される。 FIG. 1 is a development view of a positive electrode, a negative electrode, and a separator included in the electrode group. FIG. 2 is a plan view of the positive electrode, and FIG. 3 is a plan view of the negative electrode. As shown in FIG. 1, the electrode group 1 includes, for example, a separator 4 interposed between a positive electrode 2 and a negative electrode 3, these are wound into a flat shape using a core 5, and then pressed as necessary. It is produced by applying. The positive electrode 2 includes a strip-shaped positive electrode current collector 2a and an active material-containing layer 2b formed on both surfaces of the positive electrode current collector 2a. Although not shown in FIG. 1, the positive electrode 2 has a plurality of positive electrode tabs 2c as shown in FIG. Each of the positive electrode tabs 2c has a band shape and extends from the long side of the positive electrode current collector 2a. The distances D 1 and D 2 between the positive electrode tabs 2c increase from the inner circumference toward the outer circumference at an equal pitch. The positive electrode tab 2c is formed by punching from the positive electrode current collector 2a, for example. On the other hand, the negative electrode 3 includes a strip-shaped negative electrode current collector 3a and active material-containing layers 3b formed on both surfaces of the negative electrode current collector 3a. Although not shown in FIG. 1, the negative electrode 3 has a plurality of negative electrode tabs 3c as shown in FIG. Each of the negative electrode tabs 3c has a belt shape and extends from the long side of the negative electrode current collector 3a. The distances d 1 and d 2 between the negative electrode tabs 3c increase from the inner periphery toward the outer periphery at equal pitches. The negative electrode tab 3c is formed by punching from the negative electrode current collector 3a, for example.
2枚のセパレータ4のうち、一方のセパレータ4を正極2の活物質含有層2bと負極3の活物質含有層3bとの間に配置し、他方のセパレータ4を負極3のもう片方の活物質含有層3b上に配置する。これらを扁平形状をした二本の巻芯5を用いて扁平形状に捲回する。ここで、正極2の一対の短辺のうち、巻芯5に近い側、すなわち最内周側が巻き始めの短辺2dであり、反対側が巻き終わりの短辺2eである。また、負極3の一対の短辺のうち、巻芯5に近い側、すなわち最内周側が巻き始めの短辺3dであり、反対側が巻き終わりの短辺3eである。なお、図1では、正極2を負極3よりも先に捲回したが、負極3を正極2よりも先に捲回することもできる。 Of the two separators 4, one separator 4 is arranged between the active material-containing layer 2 b of the positive electrode 2 and the active material-containing layer 3 b of the negative electrode 3, and the other separator 4 is the other active material of the negative electrode 3. It arrange | positions on the content layer 3b. These are wound into a flat shape using two flat cores 5 having a flat shape. Here, of the pair of short sides of the positive electrode 2, the side close to the core 5, that is, the innermost peripheral side is the short side 2 d of the winding start, and the opposite side is the short side 2 e of the winding end. Of the pair of short sides of the negative electrode 3, the side close to the core 5, that is, the innermost peripheral side is the short side 3 d at the start of winding, and the opposite side is the short side 3 e at the end of winding. In FIG. 1, the positive electrode 2 is wound before the negative electrode 3, but the negative electrode 3 can be wound before the positive electrode 2.
図4は、電極群の直線部に複数のタブを位置を揃えて配置した状態を示す模式図である。図4は、電極群1の捲回軸に直交する端面を模式的に示しており、また、説明の便宜のため、電極群1のうち、正極2のみを表示している。以下の説明は、正極を例にしているが、負極にも適用される。電極群1の捲回軸方向から端面を見た際、端面の両端部に位置し、正負極2,3が湾曲している部分が湾曲部Xである。湾曲部X間に位置する部分が直線部である。ここで、直線部の長さをaとする。湾曲部Xの長さは湾曲部Xの半径と等しいため、両方の湾曲部Xの長さを合計した値は、湾曲部Xの直径、つまり電極群の厚さに等しくなる。よって、直線部の長さaには、電極群1の幅(電極群1の捲回軸に直交する方向の幅)から電極群の厚さを引いた値を使用することができる。 FIG. 4 is a schematic diagram showing a state in which a plurality of tabs are arranged at the same position on the linear portion of the electrode group. FIG. 4 schematically shows an end surface orthogonal to the winding axis of the electrode group 1, and only the positive electrode 2 of the electrode group 1 is displayed for convenience of explanation. The following description uses the positive electrode as an example, but the same applies to the negative electrode. When the end surface is viewed from the winding axis direction of the electrode group 1, the curved portions X are portions where the positive and negative electrodes 2 and 3 are curved at both ends of the end surface. A portion located between the curved portions X is a straight portion. Here, the length of the straight line portion is a. Since the length of the bending portion X is equal to the radius of the bending portion X, the total value of the lengths of both the bending portions X is equal to the diameter of the bending portion X, that is, the thickness of the electrode group. Therefore, a value obtained by subtracting the thickness of the electrode group from the width of the electrode group 1 (width in the direction perpendicular to the winding axis of the electrode group 1) can be used as the length a of the straight line portion.
(1)電極群1の直線部の位置を電極群1の捲回数(周回数)を用いて表すため、正極タブ2cの位置が、正極2の直線部の開始端に揃えられていると仮定する。この位置は、正極タブ2cが電極群1の湾曲部Xにかからないギリギリの位置である。正極タブ2cが1周おきに直線部の開始端に配置されている場合、正極2の巻き始めの短辺2dからの正極タブ2cの距離は、下記表1に示す通りである。ここで、bはπ(T 1 +T 2 +2T 3 )/2である。T1は正極の厚さ、T2は負極の厚さ、T3はセパレータの厚さ、πは円周率である。正極の厚さT1、負極の厚さT2及びセパレータの厚さT3の測定方法は、以下の通りである。正極、負極、セパレータをそれぞれ10枚重ねて、500g/25cm2の荷重をかけた際の厚さを測定し、これの10分の1の厚さを正負極並びにセパレータそれぞれの厚さとする。
正極タブ2cが正極2の巻き始めの短辺2dに位置する場合、捲回数は0、距離は0である。正極タブ2cが1周目の直線部Y1の開始端に位置する場合、捲回数は1、距離は2a+3bである。正極タブ2cが2周目の直線部Y2の開始端に位置する場合、捲回数は2、距離は4a+10bである。さらに、正極タブ2cが3周目の直線部の開始端に位置する場合、捲回数は3、距離は6a+21bである。タブ間の距離は、捲回数が1周増加するごとに、2a+3b、2a+7b、2a+11bというように4bの等ピッチで増加している。よって、タブ間の距離には、等差数列の関係が成立している。このため、n周目の直線部の開始端に位置する正極タブ2cの、巻き始めの短辺2dからの距離L1は、タブ間の距離についての等差数列の和と等しくなり、以下の(A)式で表される。 When the positive electrode tab 2c is positioned on the short side 2d at the start of winding of the positive electrode 2, the number of wrinkles is 0 and the distance is 0. If the positive electrode tab 2c is located at the starting end of the linear portion Y 1 of the first lap winding number 1, the distance is 2a + 3b. If the positive electrode tab 2c is located at the starting end of the linear portion Y 2 of the second round, winding number 2, the distance is 4a + 10b. Further, when the positive electrode tab 2c is located at the start end of the straight portion of the third turn, the number of wrinkles is 3, and the distance is 6a + 21b. The distance between the tabs increases at an equal pitch of 4b, such as 2a + 3b, 2a + 7b, 2a + 11b, every time the number of times of wrinkles increases. Therefore, an arithmetic progression relationship is established for the distance between the tabs. For this reason, the distance L 1 from the short side 2 d of the winding start of the positive electrode tab 2 c located at the start end of the n-th straight line portion is equal to the sum of the arithmetic sequence of the distance between the tabs. (A) It represents with a type | formula.
L1=2an+bn+2n2b (A)
また、n周目の直線部の終端に位置する正極タブ2cの、正極2の巻き始めの短辺2dからの距離L2は、距離L1と直線部の長さaとの和になるため、以下の式(B)で表される。
L 1 = 2an + bn + 2n 2 b (A)
Further, the distance L 2 from the short side 2d of the positive electrode 2 at the beginning of the positive electrode 2 of the positive electrode tab 2c located at the end of the nth straight line portion is the sum of the distance L 1 and the length a of the straight portion. And represented by the following formula (B).
L2=2an+bn+2n2b+a=(2n+1)a+bn+2n2b (B)
(2)正極タブ2c間の距離を等ピッチで内周から外周へと増加させる場合、正極2の巻き始めの短辺2dからn周目に位置する正極タブ2cまでの距離L3は、下記(C)式に示すように一次関数で表される。
L 2 = 2an + bn + 2n 2 b + a = (2n + 1) a + bn + 2n 2 b (B)
(2) When the distance between the positive electrode tabs 2c is increased from the inner periphery to the outer periphery at an equal pitch, the distance L 3 from the short side 2d at the beginning of winding of the positive electrode 2 to the positive electrode tab 2c located on the nth periphery is: It is represented by a linear function as shown in equation (C).
L3=kn+p (C)
ここで、k、pは任意の整数である。
L 3 = kn + p (C)
Here, k and p are arbitrary integers.
(3)正極タブ2c間の距離を内周から外周へと等ピッチで増加させつつ、これらタブを電極群の直線部に配置するための条件を説明する。図5は、捲回数と距離L1,L2,L3との関係を示すグラフである。図5に示すように、距離L3を規定した直線(以下、距離L3の直線と称す)が、距離L2を規定した二次関数曲線(以下、距離L2の二次関数曲線と称す)と、距離L1を規定した二次関数曲線(以下、距離L1の二次関数曲線と称す)とで規定される領域内に存在するとき、正極タブ2cが電極群の直線部に位置し、かつタブ間の距離が内周から外周へと等ピッチで増加する。当該領域内に距離L3の直線が存在する為の条件は下記の通りである。 (3) The conditions for arranging these tabs in the straight portion of the electrode group while increasing the distance between the positive electrode tabs 2c from the inner periphery to the outer periphery at an equal pitch will be described. FIG. 5 is a graph showing the relationship between the number of wrinkles and the distances L 1 , L 2 , L 3 . As shown in FIG. 5, the distance defining the L 3 straight (hereinafter, referred to as straight line distance L 3) is a quadratic function curve which defines the distance L 2 (hereinafter, referred to as a quadratic function curve of the distance L 2 ) And a quadratic function curve that defines the distance L 1 (hereinafter referred to as a quadratic function curve of the distance L 1 ), and the positive electrode tab 2c is positioned at the straight line portion of the electrode group. In addition, the distance between the tabs increases from the inner periphery to the outer periphery at an equal pitch. The conditions for the presence of a straight line with the distance L 3 in the region are as follows.
(D)距離L3の直線は、捲回数が0及びm(最終周)において、距離L1の二次関数曲線と交点α,βを有する。つまり、当該直線は、捲回数が1以上(m−1)以下の範囲では該二次関数曲線と交点を持たない。 (D) The straight line having the distance L 3 has intersections α and β with the quadratic function curve having the distance L 1 at the number of wrinkles of 0 and m (final circumference). That is, the straight line has no intersection with the quadratic function curve in the range where the number of wrinkles is 1 or more and (m−1) or less.
(E)距離L3の直線は、距離L2の二次関数曲線と交点を持たない。 (E) The straight line with the distance L 3 has no intersection with the quadratic function curve with the distance L 2 .
(E)の条件を満たすには、L3の直線の傾きがプラス(自明)で、かつy切片(p)がマイナス方向であれば、確実性がます。また、(D)の条件を満たすには、逆にy切片(p)が大きいほうが有利である。まず、(D)の条件を満たす一次関数について説明する。 To satisfy the requirements of (E), with a linear gradient of L 3 plus (obvious), and if the y-intercept (p) is the minus direction, is certainty. On the other hand, in order to satisfy the condition (D), it is advantageous that the y-intercept (p) is large. First, a linear function that satisfies the condition (D) will be described.
その一次関数は、L1の第一点目と、捲回の最後m回目に通る点とを通過する。座標で示すと、α(0,0)とβ(m,2am+bm+2m2b)を通る直線となる。 The linear function passes through the first point of L 1 and the point passing through the last m times of winding. In terms of coordinates, a straight line passes through α (0, 0) and β (m, 2 am+bm+2m 2 b).
L3=kn+p=(2a+b+2mb)nとなる。(pは0)
次いで、(E)の条件について説明する。2次関数(L2)と一次関数(L3)が交点を持つかどうかは、交点を出すために立てた2次方程式(F)が、解の判別式でマイナスとなる必要がある。
L 3 = kn + p = (2a + b + 2mb) n. (P is 0)
Next, the condition (E) will be described. Whether or not the quadratic function (L 2 ) and the linear function (L 3 ) have an intersection point needs to be negative in the discriminant of the solution of the quadratic equation (F) set up to obtain the intersection point.
L2=L3=(2n+1)a+bn+2n2b=(2a+b+2mb)n (F)
この式を整理すると、2n2b−2mnb+a=0となる。解の判別式は、(G)式の通りである。
L 2 = L 3 = (2n + 1) a + bn + 2n 2 b = (2a + b + 2mb) n (F)
Rearranging this equation gives 2n 2 b-2mnb + a = 0. The solution discriminant is as shown in equation (G).
(−2mb)2−4(2ba)<0 (G)
(G)式を整理すると、4b(bm2−2a)<0となる。b>0は自明であるので、
bm2−2a<0となる。
(-2 mb) 2 -4 (2ba) <0 (G)
When the equation (G) is rearranged, 4b (bm 2 −2a) <0. Since b> 0 is self-explanatory,
bm 2 −2a <0.
よって、bm2−2a<0であれば、L3の直線が条件(D),(E)を同時に満たせるため、タブ間の距離が内周から外周へと等ピッチで増加し、かつこれらタブを電極群の直線部に1周おきに配置することができる。タブ間距離が等ピッチで増加することによって、回転刃など高速な電極タブ成形装置を使用することが可能になる。また、タブが電極群の湾曲部に位置していないため、タブに立体的歪みが生じるのが回避され、溶接作業や電池使用時にタブが切れるのを防止することができ、高出力密度を得ることができる。また、捲回1周当りタブを少なくとも1枚配置できるため、内部抵抗を低くすることができ、高出力な電池を安価に提供できる。 Therefore, if bm 2 −2a <0, the straight line L 3 can simultaneously satisfy the conditions (D) and (E), the distance between the tabs increases from the inner periphery to the outer periphery at equal pitches, and these tabs Can be arranged every other round in the linear portion of the electrode group. By increasing the distance between the tabs at an equal pitch, it becomes possible to use a high-speed electrode tab forming apparatus such as a rotary blade. In addition, since the tab is not located at the curved portion of the electrode group, it is possible to avoid three-dimensional distortion in the tab, to prevent the tab from being cut during welding work or battery use, and to obtain a high output density. be able to. In addition, since at least one tab can be arranged per turn, the internal resistance can be lowered and a high output battery can be provided at low cost.
正極タブ及び負極タブが(1)式を満たす電極群の構造の一形態を図6〜図7に示す。図6は電極群を最外周側から見た平面図である。電極群の捲回軸に直交する両端面のうち、一方の端面の平面図を図7に、他方の端面の平面図を図8に示す。図9は、図6に示す電極群を備えた角形電池を示す斜視図で、図10は図9の電池の部分分解斜視図である。 One form of the structure of the electrode group with which a positive electrode tab and a negative electrode tab satisfy | fill Formula (1) is shown in FIGS. FIG. 6 is a plan view of the electrode group as viewed from the outermost periphery. FIG. 7 shows a plan view of one end face of both end faces orthogonal to the winding axis of the electrode group, and FIG. 8 shows a plan view of the other end face. 9 is a perspective view showing a prismatic battery including the electrode group shown in FIG. 6, and FIG. 10 is a partially exploded perspective view of the battery shown in FIG.
図6に示すように、電極群1の捲回軸に直交する一方の端面から正極タブ2cが突出し、かつ他方の端面から負極タブ3cが突出している。図7に示すように、正極タブ2cは、捲回周1周当り1枚の割合で配置され、電極群1の最内周に位置する空間6よりも上部に二次関数曲線(放物線)を描くように配列されている。また、図8に示すように、負極タブ3cは、捲回周1周当り1枚の割合で配置され、電極群1の最内周に位置する空間6よりも下部に二次関数曲線(放物線)を描くように配列されている。 As shown in FIG. 6, the positive electrode tab 2c protrudes from one end surface orthogonal to the winding axis of the electrode group 1, and the negative electrode tab 3c protrudes from the other end surface. As shown in FIG. 7, the positive electrode tab 2 c is arranged at a rate of one sheet per one turn of the winding circumference, and has a quadratic function curve (parabola) above the space 6 located on the innermost circumference of the electrode group 1. Arranged to draw. Further, as shown in FIG. 8, the negative electrode tab 3c is disposed at a rate of one sheet per one turn of the winding circumference, and is a quadratic function curve (parabolic curve) below the space 6 located in the innermost circumference of the electrode group 1. ).
図6に示す電極群1を備えた電池を図9及び図10に示す。電池11は、角型非水電解質二次電池である。電池11は、外装缶12と、外装缶12内に収容される電極群1と、外装缶12内に位置する正負極リード13,14と、外装缶12の開口部に取り付けられた蓋15と、蓋15に設けられた正負極端子16,17とを有する。正負極端子16,17は、蓋15に絶縁部材18を介してかしめ固定されている。 A battery including the electrode group 1 shown in FIG. 6 is shown in FIGS. The battery 11 is a square nonaqueous electrolyte secondary battery. The battery 11 includes an outer can 12, an electrode group 1 accommodated in the outer can 12, positive and negative electrode leads 13 and 14 positioned in the outer can 12, and a lid 15 attached to an opening of the outer can 12. And positive and negative terminals 16 and 17 provided on the lid 15. The positive and negative terminals 16 and 17 are caulked and fixed to the lid 15 via an insulating member 18.
外装缶12は、有底角筒形状をなし、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄あるいはステンレスなどの金属から形成される。電解液(図示しない)は、外装缶12内に収容され、電極群1に含浸されている。蓋15は、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄あるいはステンレスなどの金属から形成される。蓋15と外装缶1は、同じ種類の金属から形成されることが望ましい。 The outer can 12 has a bottomed rectangular tube shape, and is formed of a metal such as aluminum, an aluminum alloy, iron, or stainless steel, for example. An electrolytic solution (not shown) is accommodated in the outer can 12 and impregnated in the electrode group 1. The lid 15 is made of, for example, a metal such as aluminum, an aluminum alloy, iron, or stainless steel. The lid 15 and the outer can 1 are preferably formed of the same type of metal.
図10に示すように、正極リード13の一端は、電極群1の正極集電タブ2cに電気的に接続されている。なお、正極リード13の他端(図示しない)は、正極端子16と電気的に接続されている。一方、負極リード14の一端は、電極群1の負極集電タブ3cに電気的に接続されている。なお、負極リード4の他端(図示しない)は、負極端子17と電気的に接続されている。 As shown in FIG. 10, one end of the positive electrode lead 13 is electrically connected to the positive electrode current collecting tab 2 c of the electrode group 1. The other end (not shown) of the positive electrode lead 13 is electrically connected to the positive electrode terminal 16. On the other hand, one end of the negative electrode lead 14 is electrically connected to the negative electrode current collecting tab 3 c of the electrode group 1. The other end (not shown) of the negative electrode lead 4 is electrically connected to the negative electrode terminal 17.
負極活物質に炭素系材料を使用するリチウムイオン二次電池の場合、正極端子は一般的に、アルミニウムあるいはアルミニウム合金が使用され、負極端子は、銅、ニッケル、ニッケルメッキされた鉄などの金属が使用される。また、負極活物質にチタン酸リチウムを使用する場合は、上記に加え、負極端子にアルミニウムあるいはアルミニウム合金を使用してもかまわない。正負極端子にアルミニウムあるいはアルミニウム合金を使用する場合、正負極集電タブ及び正負極リードは、アルミニウムあるいはアルミニウム合金から形成することが望ましい。 In the case of a lithium ion secondary battery using a carbon-based material for the negative electrode active material, the positive electrode terminal is generally made of aluminum or an aluminum alloy, and the negative electrode terminal is made of a metal such as copper, nickel, or nickel-plated iron. used. When lithium titanate is used as the negative electrode active material, in addition to the above, aluminum or an aluminum alloy may be used for the negative electrode terminal. When aluminum or an aluminum alloy is used for the positive and negative electrode terminals, the positive and negative current collecting tabs and the positive and negative electrode leads are preferably formed from aluminum or an aluminum alloy.
タブの幅は、太い方が抵抗を低減することができる。また、タブの長さは短ければ短いほど抵抗は低いが、タブは少なくともセパレータよりも電極群の外側に突出させることが望ましい。タブの長さの範囲は2mm〜25mmが好ましい。2mm以上にすることによって、タブを電極群の外側に突出させることができる。また、25mm以下にすることによって、タブの抵抗を小さくすることができる。 A thicker tab can reduce the resistance. Further, the shorter the tab length, the lower the resistance, but it is desirable that the tab protrude at least outside the electrode group than the separator. The range of the tab length is preferably 2 mm to 25 mm. By setting it to 2 mm or more, the tab can protrude outside the electrode group. Moreover, the resistance of a tab can be made small by setting it as 25 mm or less.
電極群におけるタブの配置は、図6〜図8に示すものに限定されず、例えば、図11〜図12に示す形態にすることができる。図11は、正極タブ及び負極タブが(1)式を満たす電極群の構造の別形態を示す平面図で、図12は電極群の捲回軸に直交する一方の端面の平面図である。 The arrangement of the tabs in the electrode group is not limited to those shown in FIGS. 6 to 8, and for example, the form shown in FIGS. 11 to 12 can be adopted. FIG. 11 is a plan view showing another form of the structure of the electrode group in which the positive electrode tab and the negative electrode tab satisfy the expression (1), and FIG. 12 is a plan view of one end surface orthogonal to the winding axis of the electrode group.
図11は、電極群1の捲回軸に直交する一方の面から正負極タブ2c,3cが突出している例である。図11は、負極タブ3c側から見た平面図である。図12に示すように、電極群1の最内周に位置する空間を境にして上部側に、正極タブ2cが二次関数曲線(放物線)を描くように配列されている。また、下部側に、負極タブ3cが二次関数曲線(放物線)を描くように配列されている。正極タブ2c、負極タブ3cは、それぞれ、捲回周1周当り1枚の割合で配置されている。タブは正負極ともに同方向に延出されているため、内部抵抗を低くでき、さらに電池容量も大きくできることから高出力密度な電池を安価に提供できる。 FIG. 11 is an example in which the positive and negative electrode tabs 2 c and 3 c protrude from one surface orthogonal to the winding axis of the electrode group 1. FIG. 11 is a plan view seen from the negative electrode tab 3c side. As shown in FIG. 12, the positive electrode tab 2 c is arranged so as to draw a quadratic function curve (parabola) on the upper side with the space located in the innermost circumference of the electrode group 1 as a boundary. Moreover, the negative electrode tab 3c is arranged on the lower side so as to draw a quadratic function curve (parabola). Each of the positive electrode tab 2c and the negative electrode tab 3c is arranged at a rate of one per winding circumference. Since the tabs extend in the same direction for both the positive and negative electrodes, the internal resistance can be lowered and the battery capacity can be increased, so that a battery with a high output density can be provided at low cost.
以上説明した実施形態によれば、回転刃など高速な電極タブ成形装置を使用することが可能になる。また、タブが電極群の湾曲部に位置していないため、タブに立体的歪みが生じるのが回避され、溶接作業や電池使用時にタブが切れるのを防止することができる。また、捲回1周ごとにタブを少なくとも一枚配置できるため、内部抵抗を低くすることができ、高出力な電池を安価に提供できる。 According to the embodiment described above, a high-speed electrode tab forming apparatus such as a rotary blade can be used. In addition, since the tab is not positioned at the curved portion of the electrode group, it is possible to avoid three-dimensional distortion in the tab, and to prevent the tab from being cut during welding work or battery use. Further, since at least one tab can be arranged for each turn, the internal resistance can be lowered, and a high-power battery can be provided at low cost.
以下、実施形態で使用可能な正極、負極、セパレータ、非水電解液、外装容器について説明する。 Hereinafter, a positive electrode, a negative electrode, a separator, a non-aqueous electrolyte, and an outer container that can be used in the embodiment will be described.
(正極)
この正極は、正極集電体と、正極集電体の片面もしくは両面に担持され、活物質及び導電材、結着剤を含む正極活物質含有層とを有する。
(Positive electrode)
The positive electrode includes a positive electrode current collector and a positive electrode active material-containing layer that is supported on one or both surfaces of the positive electrode current collector and includes an active material, a conductive material, and a binder.
前記正極活物質は、種々の酸化物、硫化物などが挙げられる。例えば、二酸化マンガン(MnO2)、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、リチウムマンガン複合酸化物(例えばLixMn2O4またはLixMnO2)、リチウムニッケル複合酸化物(例えばLixNiO2)、リチウムコバルト複合酸化物(LixCoO2)、リチウムニッケルコバルト複合酸化物(例えばLiNi1-yCoyO2)、リチウムマンガンコバルト複合酸化物(例えばLiMnyCo1-yO2)、スピネル型リチウムマンガンニッケル複合酸化物(LixMn2-yNiyO4)、オリビン構造を有するリチウムリン酸化物(LixFePO4、LixFe1-yMnyPO4、LixCoPO4など)、硫酸鉄(Fe2(SO4)3)、バナジウム酸化物(例えばV2O5)などが挙げられる。 また、ポリアニリンやポリピロールなどの導電性ポリマー材料、ジスルフィド系ポリマー材料、イオウ(S)、フッ化カーボンなどの有機材料および無機材料も挙げられる。より好ましい二次電池用の正極は、電池電圧が高いリチウムマンガン複合酸化物(LixMn2O4)、リチウムニッケル複合酸化物(LixNiO2)、リチウムコバルト複合酸化物(LixCoO2)、リチウムニッケルコバルト複合酸化物(LixNi1-yCoyO2)、スピネル型リチウムマンガンニッケル複合酸化物(LixMn2-yNiyO4)、リチウムマンガンコバルト複合酸化物(LixMnyCo1-yO2)、リチウムリン酸鉄(LixFePO4)などが挙げられる。なお、x,yは0〜1の範囲であることが好ましい。 Examples of the positive electrode active material include various oxides and sulfides. For example, manganese dioxide (MnO 2 ), iron oxide, copper oxide, nickel oxide, lithium manganese composite oxide (eg, Li x Mn 2 O 4 or Li x MnO 2 ), lithium nickel composite oxide (eg, Li x NiO 2 ) , lithium-cobalt composite oxide (Li x CoO 2), lithium nickel cobalt composite oxide (e.g., LiNi 1-y Co y O 2 ), lithium manganese cobalt composite oxides (e.g. LiMn y Co 1-y O 2 ), spinel type lithium-manganese-nickel composite oxide (Li x Mn 2-y Ni y O 4), lithium phosphates having an olivine structure (Li x FePO 4, Li x Fe 1-y Mn y PO 4, Li x CoPO 4 etc. ), Iron sulfate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ), vanadium oxide (for example, V 2 O 5 ), and the like. In addition, conductive polymer materials such as polyaniline and polypyrrole, disulfide-based polymer materials, organic materials such as sulfur (S) and carbon fluoride, and inorganic materials are also included. More preferable positive electrodes for secondary batteries include lithium manganese composite oxide (Li x Mn 2 O 4 ), lithium nickel composite oxide (Li x NiO 2 ), and lithium cobalt composite oxide (Li x CoO 2 ) having a high battery voltage. ), Lithium nickel cobalt composite oxide (Li x Ni 1-y Co y O 2 ), spinel type lithium manganese nickel composite oxide (Li x Mn 2 -y Ni y O 4 ), lithium manganese cobalt composite oxide (Li x Mn y Co 1-y O 2), lithium iron phosphate (Li x FePO 4), and the like. X and y are preferably in the range of 0 to 1.
前記導電剤としては、例えばアセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛等を挙げることができる。また、活物質そのものの導電性が高い場合、導電材が不要な場合がある。 Examples of the conductive agent include acetylene black, carbon black, and graphite. In addition, when the active material itself has high conductivity, a conductive material may be unnecessary.
前記結着剤としては、例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、フッ素系ゴムなどが挙げられる。 Examples of the binder include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), and fluorine-based rubber.
前記正極集電体は、たとえば、アルミニウムあるいはアルミニウム合金を挙げることができる。 Examples of the positive electrode current collector include aluminum or an aluminum alloy.
前記正極活物質と導電剤と結着剤の配合比は、正極活物質80〜95重量%、導電剤3〜18重量%、結着剤2〜17重量%の範囲にすることが好ましい。 The mixing ratio of the positive electrode active material, the conductive agent and the binder is preferably in the range of 80 to 95% by weight of the positive electrode active material, 3 to 18% by weight of the conductive agent, and 2 to 17% by weight of the binder.
(負極)
この負極は、負極集電体と、負極集電体の片面もしくは両面に担持され、活物質及び導電材、結着剤を含む負極活物質含有層とを有する。
(Negative electrode)
The negative electrode includes a negative electrode current collector and a negative electrode active material-containing layer that is supported on one or both surfaces of the negative electrode current collector and includes an active material, a conductive material, and a binder.
負極活物質としては、たとえば、硫化鉄、酸化鉄、酸化チタン、チタン酸リチウム、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化タングステン、酸化モリブデン、硫化チタン、炭素質物などを用いることができる。特に、チタン酸リチウムはサイクル特性に優れ、なかでも化学式Li4+xTi5O12(xは充放電反応により0≦x≦3の範囲で変動し得る)で表され、スピネル型構造を有するチタン酸リチウムが好ましい。 Examples of the negative electrode active material that can be used include iron sulfide, iron oxide, titanium oxide, lithium titanate, nickel oxide, cobalt oxide, tungsten oxide, molybdenum oxide, titanium sulfide, and carbonaceous material. In particular, lithium titanate has excellent cycle characteristics, and is represented by the chemical formula Li 4 + x Ti 5 O 12 (x can vary within the range of 0 ≦ x ≦ 3 by charge / discharge reaction), and has a spinel structure. Lithium titanate is preferred.
チタン酸リチウムは、表面積が1〜10m2/gであることが好ましい。1m2/g以上にすることによって、電極反応に寄与する有効面積を十分に確保して優れた大電流放電特性を得ることができる。10m2/g以下にすることによって、負極と電解液との反応量を少なくすることができ、高い充放電効率が得られ、貯蔵時のガス発生を抑制することができる。 The lithium titanate preferably has a surface area of 1 to 10 m 2 / g. By setting it to 1 m 2 / g or more, an effective area contributing to the electrode reaction can be sufficiently secured and excellent large current discharge characteristics can be obtained. By setting it to 10 m < 2 > / g or less, the reaction amount of a negative electrode and electrolyte solution can be decreased, high charging / discharging efficiency can be obtained, and the gas generation at the time of storage can be suppressed.
導電剤としては、炭素質物が用いられる。また、活物質そのものの導電性が高い場合、導電材が不要な場合がある。 A carbonaceous material is used as the conductive agent. In addition, when the active material itself has high conductivity, a conductive material may be unnecessary.
結着剤としては、例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、フッ素系ゴムなどが挙げられる。 Examples of the binder include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), and fluorine-based rubber.
負極集電体は、たとえば、アルミニウム、銅、ニッケル、アルミニウム合金、銅合金、ニッケル合金を挙げることができる。 Examples of the negative electrode current collector include aluminum, copper, nickel, an aluminum alloy, a copper alloy, and a nickel alloy.
負極活物質、導電剤及び結着剤の配合比は、負極活物質70〜96重量%、導電剤2〜28重量%、結着剤2〜28重量%の範囲にすることが好ましい。導電剤量を2重量%以上にすることによって、優れた集電性能と、高い大電流特性が得られる。しかしながら、負極活物質の導電性が非常に高い場合、導電材が不要な場合がある。その場合には配合比は結着剤2〜29重量%とするのが好ましい。結着剤量を2重量%以上にすることによって、合剤層と集電体の結着性が十分なものになり、優れたサイクル性能が得られる。一方、高容量化の観点から、導電剤および結着剤量は各々28重量%以下であることが好ましい。 The mixing ratio of the negative electrode active material, the conductive agent and the binder is preferably in the range of 70 to 96% by weight of the negative electrode active material, 2 to 28% by weight of the conductive agent, and 2 to 28% by weight of the binder. By setting the amount of the conductive agent to 2% by weight or more, excellent current collecting performance and high large current characteristics can be obtained. However, when the negative electrode active material has very high conductivity, a conductive material may be unnecessary. In that case, the blending ratio is preferably 2 to 29% by weight of the binder. By setting the amount of the binder to 2% by weight or more, the binding property between the mixture layer and the current collector becomes sufficient, and excellent cycle performance can be obtained. On the other hand, from the viewpoint of increasing the capacity, the amount of the conductive agent and the binder is preferably 28% by weight or less.
負極は、負極活物質に導電剤と結着剤を適当な溶媒に懸濁し、この懸濁物をアルミニウム箔などの集電体に塗布、乾燥、プレスして帯状電極にすることにより作製される。 The negative electrode is produced by suspending a conductive agent and a binder in a negative electrode active material in a suitable solvent, applying the suspension to a current collector such as an aluminum foil, drying, and pressing to form a strip electrode. .
(セパレータ)
セパレータには多孔質セパレータを用いる。多孔質セパレータとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース、またはポリフッ化ビニリデン(PVdF)を含む多孔質フィルム、合成樹脂製不織布等を挙げることができる。中でも、ポリエチレンか、あるいはポリプロピレン、または両者からなる多孔質フィルムは、二次電池の安全性を向上できるため、好ましい。
(Separator)
A porous separator is used as the separator. Examples of the porous separator include a porous film containing polyethylene, polypropylene, cellulose, or polyvinylidene fluoride (PVdF), and a synthetic resin nonwoven fabric. Among these, a porous film made of polyethylene, polypropylene, or both is preferable because it can improve the safety of the secondary battery.
(非水電解液)
電解液は、例えば、非水電解液を挙げることができる。非水電解液は、電解質を有機溶媒に溶解することにより調製される。また、非水電解液として、リチウムイオンを含有した常温溶融塩も用いることができる。
(Nonaqueous electrolyte)
Examples of the electrolytic solution include a non-aqueous electrolytic solution. The nonaqueous electrolytic solution is prepared by dissolving an electrolyte in an organic solvent. Also, a room temperature molten salt containing lithium ions can be used as the non-aqueous electrolyte.
電解質としては、例えば、過塩素酸リチウム(LiClO4)、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)、六フッ化砒素リチウム(LiAsF6)、トリフルオロメタスルホン酸リチウム(LiCF3SO3)、ビストリフルオロメチルスルホニルイミトリチウム[LiN(CF3SO2)2]などのリチウム塩が挙げられる。電解質は、有機溶媒に対して、0.5〜2mol/Lの範囲で溶解させることが好ましい。 Examples of the electrolyte include lithium perchlorate (LiClO 4 ), lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ), lithium hexafluoroarsenide (LiAsF 6 ), and trifluorometa. Examples thereof include lithium salts such as lithium sulfonate (LiCF 3 SO 3 ) and bistrifluoromethylsulfonylimitolithium [LiN (CF 3 SO 2 ) 2 ]. The electrolyte is preferably dissolved in the range of 0.5 to 2 mol / L with respect to the organic solvent.
有機溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ビニレンカーボネート(VC)などの環状カーボネート;ジメチルカーボネート(DMC)、メチルエチルカーボネート(MEC)、ジエチルカーボネート(DEC)などの鎖状カーボネート;テトラヒドロフラン(THF)、2メチルテトラヒドロフラン(2MeTHF)などの環状エーテル;ジメトキシエタン(DME)などの鎖状エーテル;γ−ブチロラクトン(BL);アセトニトリル(AN);スルホラン(SL)等を挙げることができる。これらの有機溶媒は、単独または2種以上の混合物の形態で用いることができる。 Examples of the organic solvent include cyclic carbonates such as ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), and vinylene carbonate (VC); chains such as dimethyl carbonate (DMC), methyl ethyl carbonate (MEC), and diethyl carbonate (DEC). Cyclic carbonates such as tetrahydrofuran (THF), 2-methyltetrahydrofuran (2MeTHF); chain ethers such as dimethoxyethane (DME); γ-butyrolactone (BL); acetonitrile (AN); sulfolane (SL) Can do. These organic solvents can be used alone or in the form of a mixture of two or more.
常温溶融塩とは、常温において少なくとも一部が液状を呈する塩をいい、常温とは電源が通常作動すると想定される温度範囲をいう。電源が通常作動すると想定される温度範囲とは、上限が120℃程度、場合によっては60℃程度であり、下限は−40℃程度、場合によっては−20℃程度である。 The room temperature molten salt refers to a salt that is at least partially in a liquid state at room temperature, and the room temperature refers to a temperature range in which a power supply is assumed to normally operate. The temperature range in which the power supply is assumed to normally operate has an upper limit of about 120 ° C. and in some cases about 60 ° C., and a lower limit of about −40 ° C. and in some cases about −20 ° C.
常温溶融塩はリチウム塩と有機物カチオンの組み合わせからなる。 The room temperature molten salt is composed of a combination of a lithium salt and an organic cation.
リチウム塩としては、リチウム二次電池に一般的に利用されているような、広い電位窓を有するリチウム塩が用いられる。たとえば、LiBF4、LiPF6、LiClO4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2,LiN(C2F5SO2),LiNCF3SC(C2F5SO2)3などを挙げられるが、これらの限定されるものではない。これらは、単独で用いても、2種類以上を混合して用いても良い。 As the lithium salt, a lithium salt having a wide potential window, which is generally used for lithium secondary batteries, is used. For example, LiBF 4 , LiPF 6 , LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 , LiN (C 2 F 5 SO 2 ), LiNCF 3 SC (C 2 F 5 SO 2 ) 3 and the like can be mentioned. However, it is not limited to these. These may be used alone or in combination of two or more.
リチウム塩の含有量は、0.1〜3.0mol/Lであること、特に、1.0〜2.0mol/Lであることが好ましい。リチウム塩の含有量を0.1mol/L以上にすることによって、電解質の抵抗が小さくなり、大電流・低温放電性能が向上され、3.0mol/L以下にすることによって、電解質の融点が低下して常温で液状を保つことが可能となる。 The lithium salt content is preferably 0.1 to 3.0 mol / L, and particularly preferably 1.0 to 2.0 mol / L. When the lithium salt content is 0.1 mol / L or more, the resistance of the electrolyte is reduced, and the large current / low temperature discharge performance is improved. By setting the content to 3.0 mol / L or less, the melting point of the electrolyte is lowered. Thus, it becomes possible to maintain a liquid state at room temperature.
常温溶融塩は、たとえば、化1で示される骨格を有する4級アンモニウム有機物カチオンを有するもの、あるいは、化2で示される骨格を有するイミダゾリウムカチオンを有するものである。
但し、化2において、R1,R2:CnH2n+1(n=1〜6)、R3:HまたはCnH2n+1(n=1〜6)
なお、これらのカチオンを有する常温溶融塩は、単独で用いてもよく、または2種以上混合して用いても良い。
However, in Chemical Formula 2, R1, R2: C n H 2n + 1 (n = 1 to 6), R3: H or C n H 2n + 1 (n = 1 to 6)
In addition, the normal temperature molten salt which has these cations may be used independently, or may be used in mixture of 2 or more types.
化1で示される骨格を有する4級アンモニウム有機物カチオンとしては、ジアルキルイミダゾリウム、トリアルキルイミダゾリウム、などのイミダゾリウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、アルキルピリジニウムイオン、ピラゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピペリジニウムイオンなどが挙げられる。特に、化2で示される骨格を有するイミダゾリウムカチオンが好ましい。 Examples of the quaternary ammonium organic cation having a skeleton represented by Chemical Formula 1 include imidazolium ions such as dialkylimidazolium and trialkylimidazolium, tetraalkylammonium ions, alkylpyridinium ions, pyrazolium ions, pyrrolidinium ions, and piperidinium ions. Um ion etc. are mentioned. In particular, an imidazolium cation having a skeleton represented by Chemical Formula 2 is preferred.
なお、テトラアルキルアンモニウムイオンとしては、トリメチルエチルアンモニウムイオン、トリメチルエチルアンモニウムイオン、トリメチルプロピルアンモニウムイオン、トリメチルヘキシルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the tetraalkylammonium ion include, but are not limited to, trimethylethylammonium ion, trimethylethylammonium ion, trimethylpropylammonium ion, trimethylhexylammonium ion, and tetrapentylammonium ion.
また、アルキルピリジウムイオンとしては、N−メチルピリジウムイオン、N−エチルピリジニウムイオン、N−プロピルピリジニウムイオン、N−ブチルピリジニウムイオン、1−エチル−2メチルピリジニウムイオン、1−ブチル−4−メチルピリジニウムイオン、1−ブチル−2,4ジメチルピリジニウムイオンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the alkyl pyridinium ion include N-methyl pyridinium ion, N-ethyl pyridinium ion, N-propyl pyridinium ion, N-butyl pyridinium ion, 1-ethyl-2methyl pyridinium ion, 1-butyl-4-methyl. Examples thereof include, but are not limited to, pyridinium ions and 1-butyl-2,4 dimethylpyridinium ions.
化2で示される骨格を有するイミダゾリウムカチオンは、特に限定されない。ジアルキルイミダゾリウムイオンとしては、1,3−ジメチルイミダゾリウムイオン、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムイオン、1−メチル−3−エチルイミダゾリウムイオン、1−メチル−3−ブチルイミダゾリウムイオン、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムイオンなどが挙げられる。トリアルキルイミダゾリウムイオンとしては、1,2,3−トリメチルイミダゾリウムイオン、1,2−ジメチル−3−エチルイミダゾリウムイオン、1,2−ジメチル−3−プロピルイミダゾリウムイオン、1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウムイオンなどが挙げられる。しかし、これらに限定されるものではない。 The imidazolium cation having a skeleton represented by Chemical Formula 2 is not particularly limited. Examples of the dialkylimidazolium ion include 1,3-dimethylimidazolium ion, 1-ethyl-3-methylimidazolium ion, 1-methyl-3-ethylimidazolium ion, 1-methyl-3-butylimidazolium ion, 1 -Butyl-3-methylimidazolium ion etc. are mentioned. Examples of the trialkylimidazolium ion include 1,2,3-trimethylimidazolium ion, 1,2-dimethyl-3-ethylimidazolium ion, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium ion, and 1-butyl-2. , 3-dimethylimidazolium ion and the like. However, it is not limited to these.
(外装容器)
図9に示す外装缶の代わりに、ラミネートフィルムからなる外装容器を使用することが可能である。
(Exterior container)
Instead of the outer can shown in FIG. 9, an outer container made of a laminate film can be used.
また、実施形態に係る電池の充放電システムへの適用としては、電気自動車の駆動モータをドライブする制御システムの電源としての使用を挙げることができる。 Moreover, the application to the charging / discharging system of the battery which concerns on embodiment can mention the use as a power supply of the control system which drives the drive motor of an electric vehicle.
以下、実施例を説明する。 Examples will be described below.
(参考例1)
まず、正極活物質としてリチウムコバルト酸化物(LiCoO2)粉末90重量%、アセチレンブラック3重量%、グラファイト3重量%及びポリフッ化ビニリデン(PVdF)4重量%をN−メチルピロリドン(NMP)に加えて混合してスラリーとし、このスラリーを15μmのアルミニウム箔からなる集電体の両面に塗布し後、乾燥し、プレスすることにより電極密度が3.0g/cm3の正極を作製した。正極の厚さT1は60μmであった。
( Reference Example 1)
First, 90% by weight of lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) powder, 3% by weight of acetylene black, 3% by weight of graphite and 4% by weight of polyvinylidene fluoride (PVdF) are added to N-methylpyrrolidone (NMP) as a positive electrode active material. The slurry was mixed to form a slurry. The slurry was applied to both surfaces of a current collector made of 15 μm aluminum foil, dried, and pressed to prepare a positive electrode having an electrode density of 3.0 g / cm 3 . The thickness T 1 of the positive electrode was 60 μm.
負極活物質としてLi4Ti5O12と、導電材として、平均粒径1.12μm、比表面積82m2/gのコークスと、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)とを重量比90:5:5になるようにN−メチルピロリドン(NMP)溶液に加えて混合し、得られたスラリーを厚さが15μmのアルミニウム箔に塗布し、乾燥した後、プレスすることにより負極を作製した。負極の厚さT2は100μmであった。 Li 4 Ti 5 O 12 as the negative electrode active material, coke having an average particle size of 1.12 μm and a specific surface area of 82 m 2 / g as the conductive material, and polyvinylidene fluoride (PVdF) in a weight ratio of 90: 5: 5 Thus, it added to the N-methylpyrrolidone (NMP) solution, it mixed, and the obtained slurry was apply | coated to the 15-micrometer-thick aluminum foil, it dried, and the negative electrode was produced by pressing. The negative electrode thickness T 2 was 100 μm.
正極、厚さT320μmのポリエチレン製の多孔質フィルムからなるセパレータ、負極、セパレータの順番に積層した後、渦巻き状に捲回した。正極厚さ、負極厚さ、セパレータ2枚の厚さの合計(T1+T2+2T3)は200ミクロンであった。bの値を下記表2に示す。 A positive electrode, a separator made of a polyethylene porous film having a thickness of T 3 20 μm, a negative electrode, and a separator were laminated in this order, and then wound in a spiral shape. The total thickness (T 1 + T 2 + 2T 3 ) of the positive electrode thickness, the negative electrode thickness, and the thickness of the two separators was 200 microns. The value of b is shown in Table 2 below.
正極及び負極のタブは回転式の型によって成形した。正極及び負極それぞれのタブ幅及びタブ間距離の増加ピッチを下記表2に示す。正極タブ及び負極タブ、それぞれについて、タブを一つにまとめて超音波溶接でリードに接合した。これを90℃で加熱プレスすることにより、幅が53.1mmで、厚さが10mm、高さが80mmの偏平状電極群を作製した。電極群の直線部の長さa及び捲回数mを下記表2に示す。 The positive and negative electrode tabs were formed by a rotary mold. The increasing pitches of the tab width and the distance between the tabs of the positive electrode and the negative electrode are shown in Table 2 below. For each of the positive electrode tab and the negative electrode tab, the tabs were combined into one by ultrasonic welding. This was heated and pressed at 90 ° C. to produce a flat electrode group having a width of 53.1 mm, a thickness of 10 mm, and a height of 80 mm. Table 2 below shows the length a of the linear portion of the electrode group and the number m of wrinkles.
電極群を外装缶内に収納した後、非水電解液(PC:EC=1:1(体積比)、LiPF6の濃度1.0mol/l)を注液して、図9及び図10に示す構造の角形非水電解質二次電池を製造した。 After housing the electrode group in the outer can, a non-aqueous electrolyte (PC: EC = 1: 1 (volume ratio), LiPF 6 concentration 1.0 mol / l) was injected, and FIG. 9 and FIG. A prismatic nonaqueous electrolyte secondary battery having the structure shown was manufactured.
(参考例2及び3並びに実施例4〜8及び比較例)
a、b、m、正負極のタブ配置、タブ幅、タブ数、電極群の幅、正負極タブ間の距離のピッチのうちいずれかを変更すること以外は、参考例1と同様にして角形非水電解質二次電池を製造した。
( Reference Examples 2 and 3 and Examples 4 to 8 and Comparative Example)
a, b, m, positive and negative tab arrangement, tab width, number of tabs, electrode group width, square pitch in the same manner as in Reference Example 1 except that any one of pitches between positive and negative electrode tabs is changed. A non-aqueous electrolyte secondary battery was manufactured.
得られた電池のSOC50%状態での出力密度を測定し、その結果を下記表2に示す。
表2から明らかなように、参考例1〜3及び実施例4〜8の電池は比較例の電池に比較して出力密度が大きかった。参考例1〜3及び実施例4〜8は、(1)式を満たしていることから、タブの切れが減少したためと考えられる。これに対し、比較例では、正負極のタブが電極群の湾曲部に配置されたため、製造工程等でタブが切れ、これにより出力が低くなった。 As is clear from Table 2, the batteries of Reference Examples 1 to 3 and Examples 4 to 8 had a higher output density than the batteries of the comparative examples. Since Reference Examples 1 to 3 and Examples 4 to 8 satisfy the formula (1), it is considered that tab breakage is reduced. On the other hand, in the comparative example, since the positive and negative tabs were arranged in the curved portion of the electrode group, the tabs were cut in the manufacturing process and the like, and the output was lowered.
以上の実施形態及び実施例によれば、タブの切れが抑制された高出力密度の電池を提供することができる。 According to the above embodiments and examples, it is possible to provide a high-power-density battery in which tab breakage is suppressed.
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
以下に、本願の出願当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
[1]正極と負極がセパレータを介して扁平の渦巻き状に捲回された電極群と、前記正極と電気的に接続された複数の正極タブと、前記負極と電気的に接続された複数の負極タブとを具備する電池であって、前記正極タブ及び前記負極タブのうち少なくとも一方は、タブ間隔が等ピッチで変化し、かつ前記電極群の一方又は両方の端面から突出し、前記電極群は下記(1)式を満たすことを特徴とする電池。
bm2−2a<0 (1)
但し、aは前記電極群の直線部の長さで、bは2π(T1+T2+2T3)、T1は前記正極の厚さ、T2は前記負極の厚さ、T3は前記セパレータの厚さ、πは円周率、mは電極群の捲回数である。
[2]前記正極タブ及び前記負極タブのうち少なくとも一方は、前記電極群の捲回軸方向から見た配列が二次関数曲線を描いていることを特徴とする[1]記載の電池。
Although several embodiments of the present invention have been described, these embodiments are presented by way of example and are not intended to limit the scope of the invention. These novel embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the scope of the invention. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and gist of the invention, and are included in the invention described in the claims and the equivalents thereof.
The invention described in the scope of claims at the beginning of the filing of the present application will be appended.
[1] An electrode group in which a positive electrode and a negative electrode are wound in a flat spiral shape via a separator, a plurality of positive electrode tabs electrically connected to the positive electrode, and a plurality of electrodes electrically connected to the negative electrode A battery comprising a negative electrode tab, wherein at least one of the positive electrode tab and the negative electrode tab has a tab interval that changes at an equal pitch, and protrudes from one or both end faces of the electrode group, A battery characterized by satisfying the following formula (1).
bm 2 -2a <0 (1)
Where a is the length of the straight portion of the electrode group, b is 2π (T 1 + T 2 + 2T 3 ), T 1 is the thickness of the positive electrode, T 2 is the thickness of the negative electrode, and T 3 is the separator. , Π is the circumferential ratio, and m is the number of wrinkles of the electrode group.
[2] The battery according to [1], wherein at least one of the positive electrode tab and the negative electrode tab has a quadratic function curve as viewed from the winding axis direction of the electrode group.
1…電極群、2…正極、2a…正極集電体、2b…正極活物質含有層、2c…正極タブ、3…負極、3a…負極集電体、3b…負極活物質含有層、3c…負極タブ、4…セパレータ、5…巻芯、11…電池、12…外装缶、13…正極リード、14…負極リード、15…蓋、16…正極端子、17…負極端子。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrode group, 2 ... Positive electrode, 2a ... Positive electrode collector, 2b ... Positive electrode active material containing layer, 2c ... Positive electrode tab, 3 ... Negative electrode, 3a ... Negative electrode collector, 3b ... Negative electrode active material containing layer, 3c ... Negative electrode tab, 4 ... separator, 5 ... core, 11 ... battery, 12 ... outer can, 13 ... positive electrode lead, 14 ... negative electrode lead, 15 ... lid, 16 ... positive electrode terminal, 17 ... negative electrode terminal.
Claims (3)
前記正極と電気的に接続された複数の正極タブと、
前記負極と電気的に接続された複数の負極タブとを具備する電池であって、
前記正極タブ及び前記負極タブのうち少なくとも一方は、隣り合うタブ間の距離が等しくなるように、前記電極群の最も内周側に位置する最初のタブと2番目以降のタブとの間の距離であるタブ間隔が内周から外周に向かって等ピッチで増加し、(−bm2+2a)/2未満の幅を有し、かつ前記電極群の一方又は両方の端面から突出し、前記電極群は下記(1)式を満たすことを特徴とする電池。
bm2−2a<0 (1)
但し、aは前記電極群の直線部の長さで、bはπ(T1+T2+2T3)/2、T1は前記正極の厚さ、T2は前記負極の厚さ、T3は前記セパレータの厚さ、πは円周率、mは電極群の捲回数である。 A group of electrodes in which a positive electrode and a negative electrode are wound in a flat spiral shape via a separator;
A plurality of positive electrode tabs electrically connected to the positive electrode;
A battery comprising a plurality of negative electrode tabs electrically connected to the negative electrode,
At least one of the positive electrode tab and the negative electrode tab is a distance between the first tab located on the innermost side of the electrode group and the second and subsequent tabs so that the distance between adjacent tabs is equal. The tab spacing increases at equal pitches from the inner periphery to the outer periphery, has a width of less than (−bm 2 + 2a) / 2, and projects from one or both end faces of the electrode group, A battery characterized by satisfying the following formula (1).
bm 2 -2a <0 (1)
Where a is the length of the linear portion of the electrode group, b is π (T 1 + T 2 + 2T 3 ) / 2, T 1 is the thickness of the positive electrode, T 2 is the thickness of the negative electrode, and T 3 is The thickness of the separator, π is the circumferential ratio, and m is the number of wrinkles of the electrode group.
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